JPS5962643A - 合成樹脂架橋発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発ＦＪ’ｌ　ｆｄ合成樹脂架橋発泡体に関する。

従来、ポリエチレンの架橋発泡体が、そのクッション性
、断熱性等が優れていることから、自動車天井材等の自
動車内装材、粘着テープ基材、折板屋根用断熱材等とし
て広く使用されている。しかしながら、上記ポリエチレ
ンの架橋発泡体は、軟質塩化ビニルレザーの如き表皮材
と貼合せ、自ｕＪＩＩ（内装材として用いる場合等には
その表面の接着性が悪く、表皮材が１ｌ１１．＋１離し
てしまう欠点があった。オだ、ドア内面相、クーラーカ
バー等、発泡シートを真空成、形等の熱成形によって深
絞り成形して製品化するものについては、従来のポリエ
チレン架橋発泡体では伸度が十分でなく、使用に酎え得
る成形体を作製することができなかった。また、耐熱性
、剛性等を要求される用途についてはポリエチレン架橋
発泡体では十分対処できない場合があった。

これらの熱成形性、耐熱性、剛性等を満足するものとし
てポリプロピレンの架橋発泡休が考えられるが、ポリプ
ロピレンの架橋発泡休し１、ポリプロピレン樹脂が高融
点であり、樹脂の溶融温度と発泡剤やラジカル発生剤の
分解温度が接近しているため、発泡性シートの成形時に
発泡剤やラジカル発生剤の熱分解がおこシ、架橋が均一
で気泡の均一な発泡体の製造が困難でろった。このポリ
プロピレン架橋発泡体の製造の困難性を改良するものと
して、プロピレン−エチレンランダム共重合体を用いる
ことも提案されているが、プロピレン−エチレンランダ
ム８１合体の架橋発泡体においても、前記接着性、その
他の物性が満足できるものではなかった。

本発明は、上述の従来の発泡体の欠点を解消し、接着性
、熱成形性、１ｌｉｉＪ熱性、剛性等の物性が優れ、尚
且つ製造も容易な合成樹脂架橋発泡体を提供することを
目的とする。

すなわち、本発明の要旨は、エチレン成分が１〜１０重
量％及び炭素数４〜１０のα−オレフィン成分が１〜１
０重量％の範囲で且つ前記両者の合計が２〜１５重量％
の範囲であり、アイソタクチック度が４０％以上である
プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体が構成
成分として用いられていることを特徴とする合成樹脂架
橋発泡体に存する。

本発明に用いられるプロピレンーエｆ　Ｖ　シーα−オ
レフィン共重合体は、エチレン成分が１〜】０重量％の
範囲及び炭素数４〜１０のα−オレフィン成分が１〜ｉ
ｏ重喰％の範囲であり、且つ前記両者の合計が２〜１５
重量％の範囲、好オしくに２〜１０重量％の範囲であり
、アイソタクチック度が４０％以上、好ましくけ５０％
以上のものである。上記α−オレフィンＶｉ２種以上共
重合されてもよい。プロピレンニ上記範囲でエチレンと
α−オレフィンが共重合されていると、従来のポリプロ
ピレン樹脂に比べて融点が低くなシ、樹脂と発泡剤や架
橋促進剤、有機過酸化物を溶融混合したり、成形したり
する場合に、発泡剤や有機過酸化物の熱分解をおこすと
と々く作業できる。また、α−オレフィンのため共重合
体の側鎖の反応性が大きく、発泡体の表面の接着性が良
いのである。エチレンとα−オレフィン成分が多くなり
すぎると、ゴム状になり機械的物性の優れた発泡体Ｆｉ
得られない。α−オレフィンが共重合されていないと、
すなわち、エチレンとプロピレンの共重合体の場合は、
上記のような接着性が発揮されないのである。また、プ
ロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体に、α−
オレフィンが共重合されているため、衝繋強度が大きく
、更にエチレン−プロピレン共重合体に比べ引張り強度
、曲げ剛性等の機械的物性が優れているのである。

また、アイソタクチック度が低くなると機械的物性が低
下するので好ましく々い。

本発明に用いられるプロピレン−エチレン−α−オレ７
．イン共重合体の製造方法については特に規定されるも
のではなく、一般的には重合槽に触媒及び、プロピレン
とエチレンとα−オレフィンを一定の比率で供給して重
合させる方法が用いられる。

零発１ｆｆｌの合成樹脂架橋発泡体を製造する方法とし
ては、公知の／　ＩＪネオレフイン類架橋発泡体の製造
方法が用い得る。特に好ましい製造方法としては、樹脂
、発泡剤、架橋促進剤からなる混合物を溶融成形し、こ
れに電離性放射線を照射して架橋し、しかるのちに発泡
剤の分解温度以上に加熱して発泡させる方法、あるいＶ
ｉ樹脂、発泡剤、架橋剤、架橋促進剤からなる混合物を
溶融成形し、これを架橋剤及び発泡剤の分解温度以上に
加熱して架橋と発泡を行なわせる方法などが挙げられる
。これらの方法は連続した長尺発泡体を製造する場合に
好適である。

本発明の合成樹脂架橋発泡体を製造する場合ニは、プロ
ピレン−エチレン−〇−オレフィン共重合体の融点が従
来のポリプロピレンより低いので製造が容易である。Ｄ
ＴＡ　（示差熱分析）またはＤＳＣ（差動熱量計）で測
定した融点のビーブが、ポリプロピレンでは１６８〜１
７０”Ｃｆ、％るのに対し、本発明のプロピレン−エチ
レン−α−オレフィン共重合体ｆ　ｔ’１１２０　〜１
６５℃の範囲が可能で好適に使用でき、特に１３０〜１
６０℃の範囲が好ましい。本発明のプロピレン−エチレ
ン−α−オレフィンＪｕ　Ｉｔ　合体の好ましいメルト
インデックス（２３０”Ｃ。

Ｐ２Ｎ２分、ＡＳＴＭ　　Ｄ　　１２３８）＃ｌ、４Ｈ
０，１〜５０、特に好ましくけα３〜３０の範囲である
。

本発明の合成樹脂架橋発泡体を製造するにあたっては、
改質を目的としてプロピレン−エチレン−α−オレフィ
ン共重合体以外の樹脂を混合することができる。混合割
合としてはプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重
合体７５７　Ｕ合物の２０重量％以上あればよく、好ま
しくけ４０重量％以」二であり、混合される樹脂として
目、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ｉ　状
ｉ　ｓ　度、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル、ｌ
Ｊ＝　ｆｆｉ合体、エチレン−プロピレン共重合体、プ
ロピレン−〇−オレフィン共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、ポリプロピレン、ポリブタジェン
、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンなどが挙
げられる。オだ、樹脂中に架橋や発泡などの妨害になら
ないかぎり、重合性モノマー、熱安定剤、抗酸化剤、増
ｉ削、可塑剤、耐炎剤、着色剤、帯電防止剤などの有機
物や無機物を加えることができる。

発泡剤としては、樹脂の溶融点以上に加熱されたときに
分解または気化する化合物が使用でき、分解温度が１８
０〜２７０℃の範囲のものが好ましく、例えばアゾジカ
ルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、
ヒドラゾジカルボンアミドなどがある。発泡剤は樹脂混
合物に対してα１〜４０重量％の範囲で使用され、それ
ぞれの種類や発泡倍率によって適宜に混合量を変えるこ
とができる。

架橋剤に有機過酸化物を用いる場合は、メチルエチルケ
トンノ嘴−オキサイド、ジクミル／（−オキサイドなど
が使用され、樹脂混合物に対して０．０１〜１０重量％
、好ましく　ｉｔ　ｏ、　ｏ　ｓ〜５重景重量用される
。架橋に電離性放射線を用いる場合は、電子線、α線、
β線、を線などが使用され、放射線の照射量としては一
般に０．１〜３０　Ｍｒａｄ、好ましくけα５〜２０Ｍ
ｒａｄである。

架橋反応をスムーズに効率よく行なうために１ｊ１架橋
促進荊を用いるのが好ましく、例えばジビニルベンゼン
、トリメチロールプロノ曵ントリアクリレート、トリノ
チロールプロパントリメタクリレートなどの多官能性化
合物が使用され、樹脂混合物に対して０．１〜１０重量
％、好ましく　ｉｔｏ、　５〜３重量％使用される。

架橋する場合の架橋度に一般に５〜９０％好まｊ、＜Ｖ
ｉ２０〜８０％であればよい。架橋度が低すぎると、伸
度は大きいが均一微細な気泡を有する発泡体が得られず
、高すぎると、樹脂の溶融粘度が高すぎて高発泡倍率の
良好な発泡体は得に＜＜、また発泡体を加熱した際の伸
度が低く真空成形等の熱成形性が困難になる。似し、架
橋度とけ試料をキシレン中に１２０℃で２４時間浸漬し
たときの不溶部の重量％をいう。

樹脂混合物の溶融成形は押出成形機等を用いればよく、
発泡時の加熱は、熱風、赤外線、ソルトパス、オイルパ
ス等を用いればよい。また前述の押出成形機内で加熱す
ることも可能である。

本発明の合成樹脂架橋発泡体の発泡倍率としては、通常
４〜６０倍であるが、真突成形に用いるものけ１０〜４
０倍のものが好ましい。

本発明の合成樹脂架橋発泡体は上述の如く構成されてい
るから、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合
体のために、接着性、熱成形性、耐熱性、剛性等の物性
が優れたものとがす、且つプロピレン−エチレン−α−
オレフィン共重合体の溶融温度がポリプロピレンより低
いから、気泡の均一微細な高発泡倍率のものの製造が容
易である。したがって、本発明の合成樹脂架橋発泡体は
、接着性、熱成形性、耐熱性等を必要とする自動車内装
材、ドア内面材、クーラーカバー、粘着テープ基材、折
版屋根用断熱材等々して好適に使用できるのである。

以下本発明の合成樹脂架橋発泡体を実施例により説明す
る。

実施例１ エチレン成分が３重量％、１−ブテン成分が３重量％、
アイソタクチック度が９０％、融点が１４５℃、メルト
インデックスが８．０の結晶性プロピレン−エチレン−
１−ブテン共重合体ｆ）粉末１００重量部と、アゾジカ
ルボンアミド１３重機部と、トリメチロールプロパント
リメタクリレート２重量部と、熱安定剤１重量部とを、
ミキサーで混合し、この混合物を１２０　ａｍφ押出機
で、樹脂温度１７０℃で、幅４５０關、厚み１３　ａｍ
のシートに押出成形した。このシートは発泡剤が均一に
分散され、発泡剤の分解のない滑らかなものであった。

次にこのシートに電子線加速機で１３　Ｍｒａｄグフ両
面照射した後、炉内温度２６０℃の熱風式発泡機で発泡
して発泡シートを得た。得られた発泡シートは均一微細
な気泡を有し、白色で、厚み３．０ａｇ、見かけ密度α
０３２９／ｄ、架橋度４３％であった。

比較例１ アイソタクチック度が９７％、メルトインデックスが８
．０のホモポリプロピレン樹脂粉末１００重量部と、ア
ゾジカルボンアミド１３型開部と、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート２重量部と、熱安定剤１重量部
とをミキサーで混合し、実施例１と同じように１２０朋
φ押出機で押出成形した。しかし、樹脂温げ１９４℃よ
り下げることができず、押出機内で発泡剤が分解し、且
つ、押出機内で樹脂の架橋が起こり、良好なシートに得
られなかった。

比較例２ エチレン成分が４重量％、アイソタクチック度が７５％
、融点が１４５℃、メルトインデックスが８０の結晶性
プロピレン−エチレンランダム共重合体粉末１００重量
部と、アゾジカルボンアミド１３重量部と、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート２重量部と、熱安定剤
１重量部とを、ミキサーで混合し、この混合物を１２０
闘φ押出機で、樹脂温度１７０℃で、幅４５０ａ＋ｍ１
厚みＬ３ｔｘｍ、のシートに押出成形した。次にこのシ
ートに電子線加速機で１．３Ｍｒａｄプフ両面照射した
後、炉内温度２６０℃の発泡機で発泡して発泡シートを
得た。得られた発泡シートハ厚み３．　Ｏｒｔｎｎ、見
かり密度α０３３２／ｄ１架橋度４２％であった。

実施例１と比較例２０発泡シートの機械的物性を測定し
たところ第１表のとおりであった。

捷だ、それぞれの発泡シートに、固形分３０％のポリエ
ステル糸接着剤と、インシアネートとを１００対５０割
合で混合したものを、２５９　／　ｎ？の割合で塗布し
、次いで１２０℃のオープンで５分間乾燥させた後、厚
み０．３５　ｍｍの軟質塩化ビニル樹脂シートを６０℃
の加熱板で押えて貼り４＝ｊけた。そして、これらの積
層シートの接着性を、発泡シートと軟質塩化ビニル樹脂
シートとを、剥して調べた。積層シートが強固に接着し
ていれば、発泡シート表面が破壊されるので、発泡シー
トの破壊面の割合で接着性を表わし、同じく第１表に示
した。

以下余白。

第１表 尚、物性値は発泡シートのタテ方向、ヨコ方向の平均値
を用いた。

＄Ｘ表から零発り１の発泡体の機械的物性が優れており
、したがりて熱成形性等も当然優れ、且つ接着性も優れ
ていることがわかる。

実施例２ 実施例１で用いたと同じプロピレン−エチレン−１−ブ
テン共重合体５０重量部と、メルトインデックスが６．
０、密度が０．９５６の高密度ポリエチレンの粉末５０
重量部と、アゾジカルボンアミド１３重量部と、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート２重量部と、熱安
定剤１重量部とを、ミキサーで混合し、この混合物を１
２０πｍφ押出機で、樹脂温度１７０℃で幅４５０ｍｍ
、厚みＬ３πｍのシートに押出成形した。

このシー）ｆ１発泡剤が均一に分散され、発泡側の分解
のない滑らかなものであった。次にこのシートに電子線
加速機で１３　Ｍｒａｄ　プ７両面照射した後、炉内温
度２６０℃の熱風式発泡機で発泡して発泡シートを得た
。得られた発泡シートに均一微細な気泡を有し、白色で
、厚み３．１ｆｆｌ１１＋　％見かけ密度α０３３５’
／ｍ、加橋度４５％であった。

比較例３ 比較例２で用いたと同じプロピレン−エチレンランダム
共重合体５０重量部と、実施例２で用いたと同じ高密度
ポリエチレン５０重量部と、アゾジカルボンアミド１３
重量部と、トリメチロールプロパントリツタクリレート
２重量部と、熱安定剤１重量部とを、ミキサーで混合し
、以下実施例２と同様にして発泡シートを得た。得られ
た発泡シートは厚み３．１　ｗｎ　、見かけ密度０、０
３３９／ｃｄ　であった。

次に実施例２と比較例３の発泡シート機械的物性及び接
着性を前記と同様にしてｌ’１ｌｌｌ定した結果を第２
表に示す。

第２表 第２表からも本発明の発泡体の機械的物性及び接着性が
優れていることがわかる。

実施例３ エチレン成分が２重量％、ｌ−ブテン成分が３重量％、
アイソタクチック度が９０％、融点が１５０℃、メルト
インデックスが１０．０の結晶性プロピレン−エチレン
−１−ブテン共重合体の粉末５０重量部と、実施例２で
用いた高密度ポリエチレン粉末５０重量部と、アゾジカ
ルボンアミド１０重量部と、トリメチロールグロ／（シ
トリメタクリレート２重量部と、熱安定剤１重量部とを
ミキサーで混合し、この混合物を１２０馴φ押出機で、
樹脂温１７０℃で、幅４５０ｍｍ、厚みＬ　８　ｍｍの
シートに押出成形した。

自機で発泡して発泡シートを得た。得られた発泡シート
は表面が滑らかで、均一微細な気泡を有し、白色で、厚
み４．０１１ｍ　、幅１１００ｍｍ、見かけ密度０，０
３８９／ｃｒＡ’、架橋度４４％であり、ｌ１ｆｌ記と
同様に接着性を測定したところ１００％接着していた。

特許出願人 積水化学工業株式会社 代表者　藤　沼　基　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　エチレン成分が１〜１０重量％及び炭素数４〜１０
   のα−オレフィンＤＩ　分力１〜１０重量％の範囲で且
   つ前記両者の合計が２〜１５重量％の範囲であり、アイ
   ソタクチック度が４０％以上であるプロピレン−エチレ
   ン−〇−オレフィン共重合体が構成成分として用いられ
   ていることを特徴とする合成樹脂架橋発泡体。 ２、Ｑ！−オレフィンが１−ブテンである特許請求の範
   囲第１項記載の合成樹脂架橋発泡体。