JPS5849728A - ポリオレフイン樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発ｋｉＡは耐熱性の優ｎ、た架慣化ポリオレフィン彌
脂発削捧の製造方法に閑し、畦しくに熱分解型発泡剤を
目む鮎品性ホリオレフィン餉肪を生坏と丁ゐｍ廁組戚吻
ｒ尚温雰囲気甲で発出（しめて＾発ｒｌ！ｉ情率の乗−
化ボリオレアイン情廁発泡捧を侍る方法において、結晶
性ポリオレフィン衝脂かエチレン含有４１〜１０％フチ
７　官有￥１〜１０％メＶトインデック艮Ｍ■か０．１
〜ＩＱ、０のプロピレン−エチレン−ブテンランダム三
冗共ｍせ捧であゐことｔ狩欧とする鮎晶任ポリオレフィ
ン倒膓発抱棒の製造方法に保ゐ〇その目的とするとＣろ
は従米発削成形が出麹とさ才１てい友ｆｆ１Ｆｔ＃ＩＩ
性の優ｎ、た結晶性ポリオレフィン＠廁を部層に発毛さ
せしかも、緩衝弾力性。

圧動クリープ性に冨み、さらに接層性、真空成形性が大
巾ＶＣ改轡さｎた発出捧ケ得んｔすることにめる〇 便米よりポリオレフィンフオームを製遁丁ゐに味して、
予め架橋反応にエリポリオレアイン情脂の粘弾性ケ発泡
に適した範囲に駒節し、しかるのち尚ｍ雰曲気下で発泡
剤を分解せしめ、発Ｎするガスを架橋ポリオレフィン４
＃脂中に捕捉ぜ、しめて発ｒｒ！ｌ捧を得ていた〇低密
展ポリエチレンを主棒とする朱倫化ボリオレフイ／２オ
ームｒｉ独立気泡で熱伝褥率か小さく、吸水率も小きく
断熱材として汎く便用さｎ、ていゐ０ま７を柔軟である
という点でポリスナレン発泡体Ｗｒ熱材や硬質ウレタン
発泡体断熱材ＶＬない特徴を肩する為、例えに水道管の
凍結防止用＋！ｉｆ、掘断熱材、１気冷蔵庫やクーラー
の保温晧熱材、合柚セントラルヒーティングの高編親捧
用バイノのｗｒ熱材として１宝がらｎ、ていゐ。

さらに感触のしなやかさ、＠向失腫性、綾匈悴力性を利
用して車輪内装材としての用途も拡かｐつつめる。

しかしこのように優ｎた尚発電体も便用可能な温度はせ
いぜい１００℃であり、長時間の耐久性を考えｎば８０
℃か限界である。し〃為＾に縦通ではヒートポンプ型の
ニア−コンディジ曹ナーにみらｎ、るように１１０℃〜
１３０℃に耐え、ｂようなｌＩｒ廃材か散水さ１１ｉる
工うになっ次。

ざらに車輪内装材としては表面強度同上の為ＡＢＳ樹脂
シートと貼り、甘わせ罠稜、臭空欣形して３次元形状と
し、タラッシェパッドのＬりなフロントガラスＩＩ−通
して直射日光か当たる嚇〃１．卸５１１０℃〜１２０℃
に耐え、柔軟で緩衝弾力性か損わｎ、ないような用途′
に通用することが散水さｎ、ゐようになっ友。

このような尚龜用途に適用できる架橋化ホリオレ２イン
２オ一台としてｓ　ｓ密にポリエチレン倒廁−？７０ピ
レンーエチレン２ンダム共皇甘坏（Ｉ脂のような結晶性
細線を主棒とする高発泡瘤かしにクク、接膚剤塗布後か
７！９の＾温で２イネ一ト名せねＦｉならない０また近
年は複雑で深い５次元形状に真空成形子ゐという用途も
あり、１０ピレン−エチレンを生体とする発電体ではこ
ｎ、ら散求に答えられなかっ九〇またとくに７ｏピレン
−エチレンランダム共重せ棒傭脂を主棒と丁ゐ呆槁化＾
発泡２オームに圧縮クリープ特性か患（、配！断熱材と
して挾い壁間に押し込んだり、或いはバンドで細めり汀
て釣り下け′ｆｃ、ジする１りｌ礪付、時開とともにそ
の肉厚か減り、断熱性を者しく低下させることかありた
０１らに車輪内装材としてクラッシュパッドの１うに、
上に物を直くような場所に１用す心１ＩＩｈ廿、襄時閾
物を置−た場曾、その１箇跡かついて元へ戻らｒ１大、
変見苦しく。

その圧縮クリーブ性の改豊か強く望１れていた。

不発明は上記問題点に鑑みなさ才１．たもので。

熱分ｓａ１発旭発出冨む結晶性ホリオレフイン偶脂を主
棒とする樹脂組成物を高温雰囲気中で発泡せしめて尚発
泡倍率の架橋化ポリオレアイン＠脂発泡棒を得る方法に
２いて、結晶性ポリオレフィンｍ廁かエチレン含有率１
〜１０％ブテンを有＊１〜１０％メルトインデックスＭ
１かｌ１１〜１（１０のグロビレンーエテレンープテン
ランダム三元共貞曾俸であることを％徴とするポリオレ
アイン樹脂発泡俸の製造方法に係るもので、従来の結晶
性ポリオレフィン樹脂乗機化＾発泡俸の量欣を保持し、
嘔らにその欠点でめった接着性、圧縮りリープ性、真空
成形性を者しく改書丁ゐものでめるＯ 本発明のノロビレンーエテレンープテンランダム三元共
］ｋ８体は立体規則性ＪＫ付鉄触媒存在下で：Ｚｆレン
とグロビレンとブテンｆｆ１−Ｍの比率で加えて共１甘
させる０共′ＪＩＬ甘させる時に完全にランダム共重合
させることかム賛で、一部ブロック的に共重合すゐと＠
脂ｖｗｍ点がアンノ（２ンスとなりて米倫発泡しにくく
なるＯランダム共厘せ体と１０ツク共ム甘捧は示差走食
熱菫１ｉ（ＤＳＣ）と赤外分光々度ｆ′ｉ′に１１ｉ！
！って刊防することかできる０即ち示差走ｆ熱電ｌで昇
編速腋り℃／分において融解ビークを見るとランダム共
ｊ［合体に１５０℃〜１５０℃を頂点とする１００℃近
辺へかけてなだらかなすそｔひ（ピークか塊わｎｌ、ブ
ロック共Ｎせ捧Ｌｒ１１６０℃〜１７０℃に鋭くλ！！
なビークとエチレンを有半に依存して１２０℃付近に小
さいが鋭いピークかあられｎ、ｂ。

また赤外分光々度ａｔに↓り衝膚に１Ｑ〜５０μの厚み
にしてその赤外吸収スペクトルｔとるとラン・ダム的に
結甘し水エチレンに基づく吸収か７３１ＣＩｌ−”付近
に、ブロック的にＭ甘し沈工チレンに基づく吸収が７２
０　ｅｓ＋−を付近に視わｎ、。

不発明の架橋化発泡捧の慎鹿としては７２０Ｃｍ−’の
吸収かないものか好ましい。

この理由として上述したように示差走ｆ熱倉耐のチャー
トエリ融解熱菫ｒその圓槓力為ら、融解すゐ鴎匿範囲ｔ
その一度から知ることかでき、伏い鴎度軛囲にめられｎ
、６鋭いピークは急凍な融解を示し、発泡か国難である
Ｃとｔ窓体する０１７を朱倫性はランタム共鳳せ捧の方
かほゐかに容易でめｐ％央絵に融点付近での一度に対し
ての粘度の鉱化ｋ　Ｊ！、　４）と、グロビレンーエテ
レンーブテンランダム三元共重合俸は粘嵐涙化がゆゐや
かになり、従来から発泡か容易な＠廁として知らｎ、ゐ
低密寂ホリエチレンのそｎ、に１９肛ついている。一般
に発泡させようとする樹脂は融点付近での粘度１弾性！
ａ変化がゆるやかな方か発へ作条か容易であることから
グロビレンーエテレンープテ７ランタム三元共崖曾捧は
発泡作釆か容易であると推察でき心□ グロビレンーエテレンープテンランダム三元共１甘捧に
↓り架橋化尚発泡捧を得るには、あちエチレン含有率１
〜１０％、ブテン含有率１〜１０％メルトインデックス
Ｍｌ（２５０’Ｃ１０＋ＡＳＴＭ　　０１２５Ｂ−６２
’ｆ）＃１１〜１α０の倒廁でめる０エチレン含有率、
ブテン含有率力ともに１％以下であるとホモホリマーに
危くなり艮好な発泡か四ｋになる。エチレン含有率か１
０％工９多いとエチレンがブロック的ＫＮｉ会しや丁（
なり発泡性が急くなる。ブテン含有率か７０％よプ多い
と同僚に発泡性が悪くな心◎メルトインデックスＭｌは
ＣＬＩふり低いと成形か困−どなり、１α０エリ大きい
と発泡こす。

不発明によ４１１グロビレンーエチレンーブテンクンダ
ム三元共にせ捧にょシ＃造さｎ、た栄橋発泡捧は従来の
プロピレン−エチレン２ンタム共ム甘捧により製造さｎ
、たそｎ、エリ接層性に浚ｎ。

ている◎・ｙｌｌえは自動車内装材用途１６便用さｎ、
ゐ［１３１１１ｍ７１ｔみのポリ塩化ビニルＡＢＳシー
トに接ｍ刑を塗布後乾燥させて加熱止層を行なって快ｍ
Ｖ行１１　Ｑ　ティＱ’ｌｉ、２Ｊ１１１１１ｍ度ｔ−
Ｊ　１７０〜１８０’ｃ　ｒ　６６゜プロピレン−エチ
レン−ブテン２ンタ“ム三元共皇せ捧では加ＰＩ％温匿
が１４０℃で光分でろゐ◇ 箇′ｆｃ横層捧の＾仝成形性、及び１１０℃で直径５［
１ｍｎ＋３Ｃ１Ｏｇの榔捧を載せｔめとの偵元性はグロ
ピレ／−エチレンープテンランダー三元共ムせ捧により
製造され次架−化尚発市体の万かプロピレン−エチレン
ランダム共ｌ＠−捧に工υ装造さｎ、′ｆｃそｎ、より
も優ｎ、てい丸。

この理由として１０ピレン−エチレン−ブテンランタム
三元共篇曾捧はプロピレンーエテレ／ランダム共ＭＬ８
棒に比べて、ブテンの導入によａｍ虐性か増スすること
、さらに樹脂の俗融時にｊ？Ｖ″ｒゐ張力、伸びか大巾
に向上することに−ｃ９、発泡時に破壊する気泡が秋少
して７オームの弾力江、圧縮クリ−１性か向上し、フオ
ームとの積増捧の、Ｘ全成形性も向上丁ゐことと志わｎ
、る・さらに加熱接涜時の温度か低下することも２オー
ムのｗ側方化か少なくなるので、上配性貴が同上Ｔる原
因にもなる＠ 不発明にお汀ゐ１０ビレ／−エチレン−２ンタム三元バ
鳳甘捧のエチレンせ市奉、ブテン含有率は赤外吸収スペ
クトルに工り容易に知ることかで＠ゐ・即ち７０ピレン
に起因する吸収９７４Ｃｍ−１付近、エチレンにＥ−す
ゐ吸収７６１ｃｍ−’　　ｌ’ｊ近、ツテ７　Ｋ　Ｗ因
−ｆ４Ｊ５Ｌ収７７０ＣＩ＋−凰１ｔｉ近によりベース
ライン法で透廟ｋｔ求めて吸元直Ａ　Ｅ　Ａ’　ｚ　−
ｌｏｇ−−（Ｉｏは物性吸収におけるベースラインの、
■は試料のｉ１１通ｙ＄）として１ＪｉＬＬ、ａ光ｖｖ
比ｒ　（ｒｍ＝Ａ７ｓ１／Ａｑｙ４ｒｍ＝Ａ７７０／Ａ
９７４）　Ｌリエテレンを有半Ｘｓ　（Ｘｇ　＝１＋ｒ
ｚ＋ｒｍ　×１”％）とブテンのせ南率Ｘ５（Ｘ暴＝羽
絡閂ｙ；Ｘ１００％）を求めた０゜本９６Ｉ３１４０朱
憫化１１＋！６発泡棒の表過方法についてａｔｉＴ心。

本発明のグロビレンーエテレンープテ７う／タム三７ｃ
共１！、甘捧に加熱分解型発抱創ν１ひ加熱に＝９ラジ
カルを兄生する乗檎剛ｐよひ必要に応じて采−助剤を混
甘し、架慎創お工ひ祐油刑が分解しない温度で成形切と
なし、ついてこの蛇ｍ性成形物を尚−雰囲気下に移し。

乗橋剤２↓ひ帖醒剤ン分解せしめ架橋化＾発へ庫とすめ
ことかでＩ！ゐ〇 また他の方法ｖｃおいては架橋剤會１゛１ない土配＠帛
性奴形物にβ巌、γ線、α機、中性子祢。

Ｘ−なとの′１醋注放射−を照射し、架憤榊怠ｒ尋人し
罠のち尚編′雰囲′％（下で発電することも−Ｃきゐ◇ さらに不発例のグロビレンーエテレンープテンランタ゛
ム三元共ＪｊＬ曾捧にビニルトリメトキシシランなどの
とニルシランを呆倫剤ととも′に林す込みグラフト化し
て、架橋性の樹脂に貸成したのち１１１発層剤に混合し
成形物とする。その麦シツノール幅曾反応により架橋何
造を導入し。

Ａ−雰＃１５気下を発ｍすることもできるυ本発明の＃
這Ｖ（用いらｆする土６Ｃの朱倫剤としてはガえＱよジ
クミルパーオキサイド、ジー１−プテルバーオ千サイド
、ｔ−ブナルクずルバーオキサイド、１．５−ビス（ｔ
−ブテルバーオキシイングロビル）ベンゼン％　２５−
ジメチル−２５−ジ（ｔ−ブナルバーオキシ）ベキサン
、２５−ジメチル−２５−ジ（ｔ−ブナルバーオキシ）
ヘキシン−６％ジ−ｔ−アミルパーオキサイド、ジイソ
１０ビルベンゼンヒドロパーオキサイド、などｋｊｌＬ
独又は底台して用いる。

不発例の＃這において架槁剤とともに必要に応じて加え
らｔｌ、６架橋助剤としてはトリアクリルホルマール、
トリメチロール７０バントリアクリレート寺のアクリレ
ート糸、トリエチレングリコールジメタアクリレート、
テトラエチレングリコールジメタアクリレート等のメタ
アクリレート糸、ジアリル２−タレート、トリアリルイ
ンシアヌレート、イリアリルシアヌレート等のアリル糸
、ジビニルベンゼン等のビニル系のような多言畦上ツマ
−１その仙マレイミド系、１．２ポリブタジエン、キノ
ンジオキシム糸等、単独又はこｎ前二４１１以上の混曾
物でめってもよいＯ 本発泡捧のＭ造に用いらｆｌ、４熱分解型発帛網とは加
熱して分解カス化すゐ化＠物であり、共−棒的には例え
ばアゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ジニトロリベンタメテレンナトンミン、ジアゾアミ
ノ゛ベンゼン、アノビスインブチロニトリル、トルエン
スルホニルヒドラジド、４−４−オキシビス（ベンゼン
スルホニルヒドラジド）などがるり、こ扛ン早独で１７
Ｃは混台して用いるＯ 不発ＩＤ’ｒ央りするに歯につては１０ヒレン一エテレ
ンーブテンランダム三元共真甘悴か混合ｇｖ５０ｋｍ％
以上を占める工うな割付で改良ｒｕ的として仙の＠脂を
混竺して使用してもきしりη島えない。混ぜに使用さｎ
４：１衝力旨としては例えば篩・中黄度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロビレ／
、アタクテックボリフーロビレン、プロピレン−エチレ
ンランタム共Ｎせ捧、エチレン又ｔ！７ｏピレンー酢ば
ビニル共厘汁犀、エチレン又はグロビレンー塩化ビニル
共電廿捧、エチレン又にプロピレン−１テン共電台捧、
エナレン又はプロピレン−スチレンｇ、ｔｔ付Ｓ＋、エ
チレン又はグロビレ／−アクリル敵エステル共虚せ捧、
ＥＰＤＭ。

ポリブタジェン、ポリブテン、塩素化ボリエ°テレン、
−系化ホリノロビレンＶかめゐ・またグロヒレンーエチ
レンーブテンランダム三元共夏せ鰺蚊→血中に熱安定剤
、抗酸化剤、糸外線奴収ハリ、！金属不清性化岸］、清
剰、膚色剤、帝電防止嗣−ｔｌ？ｔでの目的に応じて添
加し、てもさしつかえない。

央ｔｔｍ・丙１〜６＆よび比収例１〜５歎１に示す↓う
メルトインデックスＭｌ（２６０℃＋　ｏｙＡｓｒＭ　
ｏｔ２ｓａ−６２′ｒ）−ｒ−テレン言Ｍ＋（赤外分光
々度針ＶＣよる赤外吸収スペクトルＡ　７　ｓ　１／Ａ
　９　ｙ　４より岨Ｓ）ブテン包有率（１０Ｊ上Ａ７７
０／Ａ９７４よａ＃ｔ）りの７ｐピレン−エチレン−ブ
テンランタム三元共ｉせ捧或いはグロビレンーエチＶン
ランタ゛ム共血せ１＋Ｓ１０ピレン−ブテンランタム共
ム廿悴１脂１００ム嵐郁に対して、米倫剤２５−ジメチ
ルｚ５−ジー（ｔブナルバーオキシ）ヘキシ／−３Ｚ　
Ｏｔ＋’ｌ（、架橋助酌トリメチロールプロパントリア
クリレート１５都、発泡剤アゾジカルボンアき１１５部
、フェノール糸抗酸化剤［Ｌ３部ｋ　１６０’Ｃの８イ
ンチロールで１１練したのち、同−藏で厚さ３＋ａｍの
シートにプレス成形し、発泡性成形物とした。次いでこ
のシート葡２３０”Ｃの乾ｔｓ軸内で発泡させた。侍ら
ｎ、た発泡体の性買を衣Ｉ　ＩＣ、ホ丁０ 以］゛、↑、白 表１ υ　弾力性：　発泡体厚みの７ｉ僑をａｌｌ！１１１１
１返し圧縮した彼の岸李保持率２　圧縮クリープ性：　
１−Ｏ面積に１−の衡重をかけ’１０００時間経過後の
１与保持率 次１よりプロピレンー二チレ／〜ブテンランダム三元共
嶌台体で得られ７１Ｃ７オームは、プロピレンーエチレ
シ２ンダＡ共１甘体で得うｎ、ｆｃ２オームＬり圧縮ク
リープ性に優ｎ１プロピレンーブテンランダム共ム曾坏
で侍らｎ、たフオームエル弾力性Ｋ１１ｎ−ていること
がわかる。

またプロピレンーエテレンープテンランダム三元共ｍせ
捧のうち、本発明の範咄のＭ−１，エチレンせＮ＊、ブ
テン含有皐を有する梱脂が発泡成形か可ｉヒでめり、さ
らに弾力性、圧縮クリープ性の良好な２オームか僧らｎ
、／）ことが６か１１０ 東ｍ例７おＬび比較力６〜７ 衣２に示す工うな内容を待った１０ピレン−エチレン−
ブテンランダム三元共ムせ坏倒脂。

グロビレンーエチレンランダム共ＩＭｆｔ捧粥脂。

低１１！！度ポリエチレン側脂を樹脂１００重重部に対
し表２に示すような架―剤１乗備助剤、抗酸化剤、発泡
剤ｔ−ｔｒ＋、ぞｊ、（）内に示すような配付部数でバ
ンバリーきキｔ　−１６０℃で混練シ、次にカレンダロ
ールで厚み２關のシート状に成形した。Ｃのもの’１１
ｊ２５０℃の〃ロ惑トンネルＩＩ−壇處させるとそｎ、
ぞｎ１表２に示す性能を持っ７（独立気泡の表ｄｊＪ美
層な高発泡シートを得た〇このものｔ接層間にウレタン
系接膚剤を塗布後乾燥させた［１３ａ＋ｍ厚みのＡＢＳ
シートとの加熱接層試験、ＡＢＳシートと横着された２
オーム４ＪＩＬ甘シートの耐熱試販、熱圧動りリーク試
験、真！２！成形試験を行な、っ九結米を次６に示す０
口［：Ｉ−、ｒ’４ −６１− 表６ υ　嗣熱試験二　発泡体−ＡＢＳ複合シートを一定温駿
トに置、＠ＳＯＯ・時間後に厚み変化率が１０ｓＫなる
時の一駿 ２　熱圧細りシー１試験：　被合シートの表面ｌ１ｒＫ
か１１０’Ｃになるようルーより−外加熱し＋ｌｌｉ径
＋ｉｏ鴎で３００ｇＣ１鉄塊１献せ、２４時間紅遇麺　
真空成形試験：　真空成形型に１００閣Ｘ１００鴫の１
曲を持り長さ任意の柱を立て、ｘ！２成屡り走時にしわ
が人、たシ、破れないで成形できる柱の長さ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　　＄分鱗型発剋創ｒ宮む結晶性ポリオレアイン側
   ８Ｉｒ′−Ｅ座と丁ゐ仙側量成吻を高温雰囲気中で晃削
   ぜしめて前兜泡倍牟の架橋化ポリオレフィン側）１ｗ尭
   削捧を得る方法にお−いて、結晶性ポリオレフィン掬脂
   かエチレンせ有率１〜１０％プ釡ンき有事１〜１０％メ
   ルトインデンクス１ν１１が０．１〜１（１０のプロピ
   レン−エチレン−ブテンランダム三元共振８坏であるこ
   とｔ軸頭と丁、ｅ＋結晶性ポリオレフィン側脂発市体の
   製造方法０