JPH0647273B2 - 積層発泡成形体の製造方法 - Google Patents
積層発泡成形体の製造方法Info
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- JPH0647273B2 JPH0647273B2 JP61058617A JP5861786A JPH0647273B2 JP H0647273 B2 JPH0647273 B2 JP H0647273B2 JP 61058617 A JP61058617 A JP 61058617A JP 5861786 A JP5861786 A JP 5861786A JP H0647273 B2 JPH0647273 B2 JP H0647273B2
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Description
発明の目的
本発明は、ポリプロピレン架橋発泡層を有する積層発泡
成形体の製造方法に関する。
成形体の製造方法に関する。
ポリプロピレン発泡体は、一般にポリエチレン発泡体に
くらべて、耐熱性、強度、剛性などの物性がすぐれてい
るから、高温用断熱材、包装材、建材、軽量構造材など
として用途が拡大しつつある。 ポリプロピレン（以下「ＰＰ」と略記する）は、ポリエ
チレンとくに高圧法低密度ポリエチレンにくらべて溶融
時の粘弾性が低く、ＰＰを主成分とする発泡性材料は発
泡ガスが材料中を移動して逃散しやすいから、品質のよ
い発泡体を得ることが難しい。そこで、ＰＰ発泡体の製
造において、架橋剤を配合し材料を適度に架橋して溶融
粘弾性を高くして、発泡ガスが材料から逃げないように
することが、提案された。（たとえば特公昭４６−３１
７５４号） しかし、この公報にも記載されているように、ＰＰ単独
では発泡性が不十分で発泡倍率が高くとれず、そのうえ
気泡が粗大となる。また、この公報にはＰＰにポリエチ
レン、エチレン、酢酸ビニル共重合体、エチレン・アク
リル酸共重合体、エチレン・プロピレン共重合体のよう
な他のポリマーを配合してもよいと記載されているが、
これらのポリマーはＰＰにくらべて、ラジカル発生剤に
よる架橋反応が速く、ＰＰと混合した場合にはこれらポ
リマー単独の架橋が急速に進行するので、配合率が小さ
い場合は架橋したポリマーが単にＰＰ中に分散するだけ
であって、ＰＰの発泡性を改善できないばかりでなく、
ＰＰとの界面の親和性不足から、むしろ発泡性を損う。 そこで、本発明者らは、ＰＰにラジカル発生剤と架橋助
剤を加えるとともに特定の１−ブテン重合体を配合した
ポリプロピレン架橋発泡体用組成物およびこの組成物を
用いた発泡性シートの製造方法を発明し、提案した（特
願昭６０−２４３８２号、特願昭６０−２０９４１
号）。 これらの技術に従って製造した発泡性シートを用いれ
ば、発泡倍率が高く、独立気泡が均一に分布した、肌の
良好なポリプロピレン架橋発泡体が得られる。
くらべて、耐熱性、強度、剛性などの物性がすぐれてい
るから、高温用断熱材、包装材、建材、軽量構造材など
として用途が拡大しつつある。 ポリプロピレン（以下「ＰＰ」と略記する）は、ポリエ
チレンとくに高圧法低密度ポリエチレンにくらべて溶融
時の粘弾性が低く、ＰＰを主成分とする発泡性材料は発
泡ガスが材料中を移動して逃散しやすいから、品質のよ
い発泡体を得ることが難しい。そこで、ＰＰ発泡体の製
造において、架橋剤を配合し材料を適度に架橋して溶融
粘弾性を高くして、発泡ガスが材料から逃げないように
することが、提案された。（たとえば特公昭４６−３１
７５４号） しかし、この公報にも記載されているように、ＰＰ単独
では発泡性が不十分で発泡倍率が高くとれず、そのうえ
気泡が粗大となる。また、この公報にはＰＰにポリエチ
レン、エチレン、酢酸ビニル共重合体、エチレン・アク
リル酸共重合体、エチレン・プロピレン共重合体のよう
な他のポリマーを配合してもよいと記載されているが、
これらのポリマーはＰＰにくらべて、ラジカル発生剤に
よる架橋反応が速く、ＰＰと混合した場合にはこれらポ
リマー単独の架橋が急速に進行するので、配合率が小さ
い場合は架橋したポリマーが単にＰＰ中に分散するだけ
であって、ＰＰの発泡性を改善できないばかりでなく、
ＰＰとの界面の親和性不足から、むしろ発泡性を損う。 そこで、本発明者らは、ＰＰにラジカル発生剤と架橋助
剤を加えるとともに特定の１−ブテン重合体を配合した
ポリプロピレン架橋発泡体用組成物およびこの組成物を
用いた発泡性シートの製造方法を発明し、提案した（特
願昭６０−２４３８２号、特願昭６０−２０９４１
号）。 これらの技術に従って製造した発泡性シートを用いれ
ば、発泡倍率が高く、独立気泡が均一に分布した、肌の
良好なポリプロピレン架橋発泡体が得られる。
本発明の目的は、上記したポリプロピレン架橋発泡体用
組成物をレザーのような表皮材と積層し、所望の形状に
発泡成形することによって、代表的には自動車のドアや
天井の内張りとする積層発泡成形体を製造する方法を提
供することにある。 発明の構成
組成物をレザーのような表皮材と積層し、所望の形状に
発泡成形することによって、代表的には自動車のドアや
天井の内張りとする積層発泡成形体を製造する方法を提
供することにある。 発明の構成
本発明の積層成形体製造方法は、下記の諸工程からなる
ことを特徴とする。 （イ）メルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０minの
ポリプロピレン（Ａ）：６０〜９５重量部、 メルトフローレート０．０５〜５０ｇ／１０min、１−
ブテン含有率７０モル％以上、示差走査型熱量計の熱分
析にもとづく結晶融解熱量２０Joule／ｇ以上の、１−
ブテン重合体（Ｂ）：５〜４０重量部、 ラジカル発生剤：上記（Ａ）および（Ｂ）の合計量１０
０重量部に対して、０．０５〜０．５重量部、ならび
に、 架橋助剤：上記（Ａ）および（Ｂ）の合計量１００重量
部に対して、０．１〜１重量部、 をラジカル発生剤の分解温度以上の温度で溶解混練して
架橋反応を行うこと、 （ロ）上記架橋組成物１００重量部に、発泡剤を０．５
〜５重量部の割合で加え、発泡剤の分解温度未満の温度
で混練し、得られた発泡性材料をシート状に成形するこ
と、 （ハ）発泡性材料のシートに、表皮材シートを積層する
こと、 （ニ）得られた積層シートを、発泡性材料の層が上に向
いた状態で、発泡剤の分解温度以上の温度に加熱して発
泡させること、 ならびに、 （ホ）発泡した、または発泡しつつある積層シートを所
望の形状に成形すること。 また、本発明の二段製造方法は、下記の諸工程からなる
ことを特徴とする。 （イ）メルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０minの
ポリプロピレン（Ａ）：６０〜９５重量部、 メルトフローレート０．０５〜５０ｇ／１０min、１−
ブテン含有率７０モル％以上、示差走査型熱量計の熱分
析にもとづく結晶融解熱量２０Joule／ｇ以上の、１−
ブテン重合体（Ｂ）：５〜４０重量部、 ラジカル発生剤：上記（Ａ）および（Ｂ）の合計量１０
０重量部に対して、０．０５〜０．５重量部、ならび
に、 架橋助剤：上記（Ａ）および（Ｂ）の合計量１００重量
部に対して、０．１〜１重量部、 をラジカル発生剤の分解温度以上の温度で溶融混練して
架橋反応を行なうこと、 （ロ）上記架橋組成物１００重量部に、発泡剤を０．５
〜５重量部の割合で加え、発泡剤の分解温度未満の温度
で混練し、得られた発泡性材料をシート状に成形し、こ
の発泡性材料のシートに裏打材を積層してなる芯材を、
発泡性材料の層が上に向いた状態で発泡剤の分解温度以
上の温度に加熱して発泡させること、 （ハ）発泡した、または発泡しつつある積層芯材シート
を所望の形状に賦形すること（一段目成形）、 ならびに、 （ニ）賦形された発泡積層芯材シートを再び加工して、
所望の形状にすること（二段目成形）。 本発明の方法に用いるＰＰ（Ａ）は、メルトフローレー
トＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８，Ｌ）が０．１〜５０
ｇ／１０min、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０minの、
プロピレン単独重合体、またはプロピレンと３０モル％
以下のエチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等の他の
α−オレフインとの共重合体であって、結晶性のもので
ある。ＭＦＲが０．１ｇ／１０min未満のものは、架橋
処理に際して混練押出しが困難となり工業上有用でな
く、一方５０ｇ／１０minを超えるものは、発泡性を改
善するのに必要な架橋助剤量が多くなりすぎ、実用的で
ない。 本発明の方法に用いる１−ブテン共重合体（Ｂ）は、Ｍ
ＦＲが０．０５〜５０ｇ／１０min、好ましくは０．１
〜２０ｇ／１０min、１−ブテン含有率が７０モル％以
上、好ましくは７５モル％以上、示差走査型熱量計（Ｄ
ＳＣ）の熱分析にもとづく結晶融解熱量が２０Joule／
ｇ以上、好ましくは３０Joule／ｇ以上の、１−ブテン
単独重合体または１−ブテンと炭素原子数２〜２０のα
−オレフインとの共重合体であり、好ましくは融点が７
０℃以上、より好ましくは８０℃以上のものである。 ＭＦＲが０．０５ｇ／１０min未満のものはＰＰへの均
一分散が困難であり、５０ｇ／１０minを超えるもの
は、ＰＰと混合し共架橋して発泡性を改善するために必
要な架橋助剤量が多くなりすぎて実用的でない。１−ブ
テン含有率が７０モル％未満で結晶融解熱量が２０Joul
e/g未満のものは、ＰＰ（Ａ）との融点の差が大きすぎ
て、加熱混練による均一分散性が不足するばかりでな
く、ラジカル発生剤および架橋助剤が１−ブテン重合体
中に偏在しやすく、ＰＰとの共架橋効率が低下して気泡
が粗大となり、発泡性は改善されない。 １−ブテン重合体（Ｂ）において、１−ブテンと共重合
されるα−オレフインとしては、炭素原子数２〜２０の
ものであり、たとえばエチレン、プロピレン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−
デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン等があげ
られる。 前記のような諸性質を有する１−ブテン含有率７０モル
％以上の１−ブテン重合体（Ｂ）は、たとえば（ａ）少
なくともマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有す
る複合体、（ｂ）周期律表第Ｉ族ないし第III族金属の
有機金属化合物、および（ｃ）電子供与体から形成され
る触媒を用いて、１−ブテンを単独重合させるかまたは
１−ブテンとα−オレフインとをランダム共重合させる
ことによって得られる。 ＰＰ（Ａ）との混合物中の１−ブテン重合体（Ｂ）の量
が５重量部に満たないと、ラジカル発生剤および架橋助
剤が溶融混練して架橋反応を行なう際にそれらの分散性
が改善されないだけでなく、ＰＰのラジカル発生剤によ
る分解が抑制されないので、良好な発泡体が得られな
い。 本発明の方法に用いるラジカル発生剤としては、主とし
て有機ペルオキシド、有機ペルオキシエステルであっ
て、１分間の半減期を得るための分解温度が前記１−ブ
テン重合体（Ｂ）の融点よりも高く、さらには前記ＰＰ
（Ａ）の融点よりも高いものが好ましい。ラジカル発生
剤の半減期が１００時間になる分解温度が、実用上４０
℃以上であるものが好ましい。そのような有機ペルオキ
シドの好ましいものを具体的にあげれば、１，１−ビス
（tert−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、tert−ブ
チルペルオキシマレイン酸、tert−ブチルペルオキシラ
ウレート、tert−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリ
メチルヘキサノエート、シクロヘキサノンペルオキシ
ド、tert−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオ
キシ）ヘキサン、tert−ブチルペルオキシアセテート、
２，２−ビス（tert−ブチルペルオキシ）ブタン、tert
−ブチルペルオキシブタン、tert−ブチルペルオキシベ
ンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（tert−ブチル
ペルオキシ）バレレート、ジ−tert−ブチルジペルオキ
シイソフタレート、メチルエチルケトンペルオキシド、
α，α′−ビス（tert−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（tert−ペルオキシ）ヘキサン、tert−
ブチルクミルペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒ
ドロペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、パ
ラ−メンタンヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、
１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシ
ド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペル
オキシド、クメンヒドロペルオキシド、tert−ブチルヒ
ドロペルオキシドなどである。 ラジカル発生剤の量が０．０５重量部未満では架橋組成
物の溶融粘弾性の改善が不十分であるから、発泡性材料
の発泡に際してガス抜けが発生し、独立気泡を有する良
好な発泡体が得られない。０．５重量部を超えると、架
橋反応に関与しない余剰なラジカル剤が発生する。余剰
のラジカル発生剤はＰＰおよび（または）１−ブテン重
合体由来のポリマー連鎖部分に開裂を生じさせるため、
ＰＰと１−ブテン重合体による混合系の溶融粘弾性はむ
しろ低下し、良好な発泡体が得られない。 架橋助剤としては、二重結合を１個または２個以上有す
る不飽和化合物、オキシム化合物、ニトロソ化合物また
はマレイミド化合物などが適当である。これらは、前記
ラジカル発生剤によって前記１−ブテン重合体、およ
び、前記ＰＰの水素引抜きによって生じるポリマーラジ
カルが開裂反応を起す前に架橋助剤と反応することによ
って、ポリマーラジカルを安定化させるとともに１−ブ
テン重合体とＰＰとの相互架橋、およびそれぞれ単独の
架橋の効率を高める働きをする。架橋助剤は、具体的に
は、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、ジアリルフタレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジタクリレート、ジビニルベンゼン等の多官能性モ
ノマー、キノンジオキシム、ベンゾキノンジオキシム等
のオキシム化合物、パラニトロソフェノール、Ｎ，Ｎ−
メタ−フェニレンビスマレイミド、およびこれらの２種
以上の混合物があげられる。これらのうちでは、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、およびこ
れらの混合物が好ましい。 架橋助剤の量が０．１重量部未満であると、ラジカル発
生剤によるＰＰおよび１−ブテン重合体系の架橋反応の
進行が不十分となるから、溶融粘弾性が十分改善されな
い。１重量部を超えると、発泡剤を混合した後、たとえ
ば押し出し成形してシート状にするのが困難になるだけ
でなく、発泡体の外観がよくない。 本発明の方法に用いる発泡剤は、常温で液体または固体
であり、加熱されると分解して気体を発生するものであ
って、分解温度がＰＰの融点以上であればよい。例をあ
げれば、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリ
ウム、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）、ジフェニルスルホン−３，３−ジスルホニルヒド
ラジド、Ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、トリ
ヒドラジノトリアジン、ビウレア、炭酸亜鉛などがあ
る。これらの中では、ガスの発生量が多く、ガス発生終
了温度がＰＰと１−ブテン重合体との混合系の熱劣化開
始温度よりも十分低い、アゾジカルボンアミド、Ｎ，
Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリヒド
ラジノトリアジンが好ましい。 ＰＰ、１−ブテン重合体、ラジカル発生剤および架橋助
剤を混練する際に、炭素原子数３０以上のフェノール系
耐熱安定剤を、ＰＰおよび１−ブテン重合体の合計量１
００重量部に対して０．０５〜１重量部、好ましくは
０．１〜０．５重量部添加すると、ポリマーラジカルの
発生濃度を制御して架橋効率を高めるとともに、積層シ
ートを加熱し発泡させる際および発泡体の熱加工の際の
酸化劣化を防止し、かつ製品の耐熱老化性を高めるので
好ましい。 このような耐熱安定剤としては、たとえば、ｎ−オクタ
デシル−３−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−te
rt−ブチルフェニル）プロピオネート、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチル
フェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−tert−ブ
チル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−
Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）ト
リオン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ベンジルベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−
ジ−tertブチル−４′−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−ト
リアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオ
ン、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、およびこれらの２種以上の混合物があげられる。 架橋組成物と発泡剤とを混合する際に、ＰＰを一部粉末
にして架橋組成物１００重量部に対して１５〜５０重量
部、好ましくは１５〜３０重量部の割合で配合しておけ
ば、発泡剤の分散性が向上するから、発泡剤が凝集性で
あっても、気泡が巨大になることはない。 これに加えて、発泡剤に、その二次凝集を防止する機能
を有する添加剤を前もって混合しておけば、発泡剤の材
料中への分散性が向上し、粗大気泡のない良好な積層発
泡体を得ることができる。このような添加剤には、金属
石ケン類、界面活性剤類がある。具体的には、ステアリ
ン酸の金属塩およびステアリルモノグリセライドのよう
な、架橋剤および発泡剤の混練温度で固体である物質が
好ましい。 架橋組成物と発泡剤とを混練した発泡性の材料をシート
に成形する方法としては、ブラベンダー等の二軸混練機
で加熱溶融した架橋組成物に発泡剤を添加して分散し、
ついでカレンダーロールでシート状に成形する方法、プ
レス成形機でシート化する方法、および押出機を用いて
混練したのちＴダイまたは環状ダイを通してシート化す
る方法などがある。これらのなかでは、最後の方法、つ
まり混練した後、発泡剤の分解温度未満の温度でＴダイ
から押し出して成形する方法法は、エネルギー消費量、
所要時間ともに少なく、シートの平面性や押出肌も良好
であり好ましい。 発泡性材料のシートは、表皮材シートと複合化して積層
シートとする。このとき、それらの間にパツド材をはさ
んで積層してもよい。積層は、たとえば、第１図に示す
方法によって実施する。すなわち、押出機４にとりつけ
たＴダイ５から押し出してシート状にした発泡性材料１
１が適度な温度を保っている間に、ロールから繰り出し
た長尺の表皮材１３とパツド材１２とをロー３Ａ，３
Ｂ，３Ｃとの間に通して一体化し、積層シート１Ａを得
る。これをそのまま巻き取るか、カッター６により裁断
して定尺シートにする。 このようにして得た積層シート１Ａを加熱して発泡させ
るには次のような方法がある。すなわち、 １）熱板の上に積層シートを置いて加熱する常圧発泡
法、 ２）上記１）に加えて、発熱体からの輻射熱の利用、 ３）高周波誘導による加熱、 ４）オーブンを用いた加熱、および ５）熱風加熱 である。いずれの方法においても、発泡層が軟化して
も、他の材料が発泡層の垂れ下りを防止できるように、
積層シートは発泡性材料の層が上を向くように置くこと
が好ましい。 積層シートは、発泡が起りつつあるか、または発泡がほ
ぼ完了したが、なおシートが可塑性を保っている間に成
形する。加工方法としては、プレス成形、真空成形およ
び圧空成形などがある。発泡がほぼ終ってから成形する
場合の例を、第３図および第４図に示した。加熱および
成形を同時に行なう場合は、プレス型に積層シートを入
れ、型を閉じて加熱するとともに成形し、発泡剤の分解
が終了したら型を開放し、発泡ガスを膨張させて積層発
泡成形体を得る。 発泡性材料と表皮材の間にパッド材の層を設ければ、積
層発泡成形体のクッション性が改善される。パッド材と
しては、ＰＰの発泡シート、ポリエチレンの発泡シー
ト、あるいはポリウレタンフォームなどが好適であるほ
か、クッション性があって発泡性材料のシートとも表皮
材とも融着または接着が容易なものは、何でも使用でき
る。 一方、本発明の二段製造方法は、以下の方法からなる。
すなわち前記の発泡性材料のシートに裏打材を積層して
なる芯材を、発泡性材料の層が上に向いた状態で発泡剤
の分解温度以上の温度に加熱して発泡させ、この発泡し
た、または発泡しつつある積層芯材シートを所望形状に
賦形することからなる一段目成形と賦形された発泡積層
芯材シートおよびその上に載置された表皮材シートを再
び加工して、所望の形状にする二段目成形からなる。 この二段製造法も、発泡積層芯材シートと表皮材シート
の間にパッド材をはさんで積層する態様を包含する。 使用される裏打材の例としては、グラスウール、ＰＰ不
繊布、ポリエステル不織布などの、無機質または有機質
の繊維状物があげられる。中でも、グラスウール、プラ
スチックとくにポリエステルの不織布が、好適に用いら
れる。この裏打材の厚さは、通常０．０５〜１．０mm程
度（目付約１０〜２００g/m2程度）が適当である。
ことを特徴とする。 （イ）メルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０minの
ポリプロピレン（Ａ）：６０〜９５重量部、 メルトフローレート０．０５〜５０ｇ／１０min、１−
ブテン含有率７０モル％以上、示差走査型熱量計の熱分
析にもとづく結晶融解熱量２０Joule／ｇ以上の、１−
ブテン重合体（Ｂ）：５〜４０重量部、 ラジカル発生剤：上記（Ａ）および（Ｂ）の合計量１０
０重量部に対して、０．０５〜０．５重量部、ならび
に、 架橋助剤：上記（Ａ）および（Ｂ）の合計量１００重量
部に対して、０．１〜１重量部、 をラジカル発生剤の分解温度以上の温度で溶解混練して
架橋反応を行うこと、 （ロ）上記架橋組成物１００重量部に、発泡剤を０．５
〜５重量部の割合で加え、発泡剤の分解温度未満の温度
で混練し、得られた発泡性材料をシート状に成形するこ
と、 （ハ）発泡性材料のシートに、表皮材シートを積層する
こと、 （ニ）得られた積層シートを、発泡性材料の層が上に向
いた状態で、発泡剤の分解温度以上の温度に加熱して発
泡させること、 ならびに、 （ホ）発泡した、または発泡しつつある積層シートを所
望の形状に成形すること。 また、本発明の二段製造方法は、下記の諸工程からなる
ことを特徴とする。 （イ）メルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０minの
ポリプロピレン（Ａ）：６０〜９５重量部、 メルトフローレート０．０５〜５０ｇ／１０min、１−
ブテン含有率７０モル％以上、示差走査型熱量計の熱分
析にもとづく結晶融解熱量２０Joule／ｇ以上の、１−
ブテン重合体（Ｂ）：５〜４０重量部、 ラジカル発生剤：上記（Ａ）および（Ｂ）の合計量１０
０重量部に対して、０．０５〜０．５重量部、ならび
に、 架橋助剤：上記（Ａ）および（Ｂ）の合計量１００重量
部に対して、０．１〜１重量部、 をラジカル発生剤の分解温度以上の温度で溶融混練して
架橋反応を行なうこと、 （ロ）上記架橋組成物１００重量部に、発泡剤を０．５
〜５重量部の割合で加え、発泡剤の分解温度未満の温度
で混練し、得られた発泡性材料をシート状に成形し、こ
の発泡性材料のシートに裏打材を積層してなる芯材を、
発泡性材料の層が上に向いた状態で発泡剤の分解温度以
上の温度に加熱して発泡させること、 （ハ）発泡した、または発泡しつつある積層芯材シート
を所望の形状に賦形すること（一段目成形）、 ならびに、 （ニ）賦形された発泡積層芯材シートを再び加工して、
所望の形状にすること（二段目成形）。 本発明の方法に用いるＰＰ（Ａ）は、メルトフローレー
トＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８，Ｌ）が０．１〜５０
ｇ／１０min、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０minの、
プロピレン単独重合体、またはプロピレンと３０モル％
以下のエチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等の他の
α−オレフインとの共重合体であって、結晶性のもので
ある。ＭＦＲが０．１ｇ／１０min未満のものは、架橋
処理に際して混練押出しが困難となり工業上有用でな
く、一方５０ｇ／１０minを超えるものは、発泡性を改
善するのに必要な架橋助剤量が多くなりすぎ、実用的で
ない。 本発明の方法に用いる１−ブテン共重合体（Ｂ）は、Ｍ
ＦＲが０．０５〜５０ｇ／１０min、好ましくは０．１
〜２０ｇ／１０min、１−ブテン含有率が７０モル％以
上、好ましくは７５モル％以上、示差走査型熱量計（Ｄ
ＳＣ）の熱分析にもとづく結晶融解熱量が２０Joule／
ｇ以上、好ましくは３０Joule／ｇ以上の、１−ブテン
単独重合体または１−ブテンと炭素原子数２〜２０のα
−オレフインとの共重合体であり、好ましくは融点が７
０℃以上、より好ましくは８０℃以上のものである。 ＭＦＲが０．０５ｇ／１０min未満のものはＰＰへの均
一分散が困難であり、５０ｇ／１０minを超えるもの
は、ＰＰと混合し共架橋して発泡性を改善するために必
要な架橋助剤量が多くなりすぎて実用的でない。１−ブ
テン含有率が７０モル％未満で結晶融解熱量が２０Joul
e/g未満のものは、ＰＰ（Ａ）との融点の差が大きすぎ
て、加熱混練による均一分散性が不足するばかりでな
く、ラジカル発生剤および架橋助剤が１−ブテン重合体
中に偏在しやすく、ＰＰとの共架橋効率が低下して気泡
が粗大となり、発泡性は改善されない。 １−ブテン重合体（Ｂ）において、１−ブテンと共重合
されるα−オレフインとしては、炭素原子数２〜２０の
ものであり、たとえばエチレン、プロピレン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−
デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン等があげ
られる。 前記のような諸性質を有する１−ブテン含有率７０モル
％以上の１−ブテン重合体（Ｂ）は、たとえば（ａ）少
なくともマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有す
る複合体、（ｂ）周期律表第Ｉ族ないし第III族金属の
有機金属化合物、および（ｃ）電子供与体から形成され
る触媒を用いて、１−ブテンを単独重合させるかまたは
１−ブテンとα−オレフインとをランダム共重合させる
ことによって得られる。 ＰＰ（Ａ）との混合物中の１−ブテン重合体（Ｂ）の量
が５重量部に満たないと、ラジカル発生剤および架橋助
剤が溶融混練して架橋反応を行なう際にそれらの分散性
が改善されないだけでなく、ＰＰのラジカル発生剤によ
る分解が抑制されないので、良好な発泡体が得られな
い。 本発明の方法に用いるラジカル発生剤としては、主とし
て有機ペルオキシド、有機ペルオキシエステルであっ
て、１分間の半減期を得るための分解温度が前記１−ブ
テン重合体（Ｂ）の融点よりも高く、さらには前記ＰＰ
（Ａ）の融点よりも高いものが好ましい。ラジカル発生
剤の半減期が１００時間になる分解温度が、実用上４０
℃以上であるものが好ましい。そのような有機ペルオキ
シドの好ましいものを具体的にあげれば、１，１−ビス
（tert−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、tert−ブ
チルペルオキシマレイン酸、tert−ブチルペルオキシラ
ウレート、tert−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリ
メチルヘキサノエート、シクロヘキサノンペルオキシ
ド、tert−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオ
キシ）ヘキサン、tert−ブチルペルオキシアセテート、
２，２−ビス（tert−ブチルペルオキシ）ブタン、tert
−ブチルペルオキシブタン、tert−ブチルペルオキシベ
ンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（tert−ブチル
ペルオキシ）バレレート、ジ−tert−ブチルジペルオキ
シイソフタレート、メチルエチルケトンペルオキシド、
α，α′−ビス（tert−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（tert−ペルオキシ）ヘキサン、tert−
ブチルクミルペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒ
ドロペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、パ
ラ−メンタンヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、
１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシ
ド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペル
オキシド、クメンヒドロペルオキシド、tert−ブチルヒ
ドロペルオキシドなどである。 ラジカル発生剤の量が０．０５重量部未満では架橋組成
物の溶融粘弾性の改善が不十分であるから、発泡性材料
の発泡に際してガス抜けが発生し、独立気泡を有する良
好な発泡体が得られない。０．５重量部を超えると、架
橋反応に関与しない余剰なラジカル剤が発生する。余剰
のラジカル発生剤はＰＰおよび（または）１−ブテン重
合体由来のポリマー連鎖部分に開裂を生じさせるため、
ＰＰと１−ブテン重合体による混合系の溶融粘弾性はむ
しろ低下し、良好な発泡体が得られない。 架橋助剤としては、二重結合を１個または２個以上有す
る不飽和化合物、オキシム化合物、ニトロソ化合物また
はマレイミド化合物などが適当である。これらは、前記
ラジカル発生剤によって前記１−ブテン重合体、およ
び、前記ＰＰの水素引抜きによって生じるポリマーラジ
カルが開裂反応を起す前に架橋助剤と反応することによ
って、ポリマーラジカルを安定化させるとともに１−ブ
テン重合体とＰＰとの相互架橋、およびそれぞれ単独の
架橋の効率を高める働きをする。架橋助剤は、具体的に
は、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、ジアリルフタレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジタクリレート、ジビニルベンゼン等の多官能性モ
ノマー、キノンジオキシム、ベンゾキノンジオキシム等
のオキシム化合物、パラニトロソフェノール、Ｎ，Ｎ−
メタ−フェニレンビスマレイミド、およびこれらの２種
以上の混合物があげられる。これらのうちでは、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、およびこ
れらの混合物が好ましい。 架橋助剤の量が０．１重量部未満であると、ラジカル発
生剤によるＰＰおよび１−ブテン重合体系の架橋反応の
進行が不十分となるから、溶融粘弾性が十分改善されな
い。１重量部を超えると、発泡剤を混合した後、たとえ
ば押し出し成形してシート状にするのが困難になるだけ
でなく、発泡体の外観がよくない。 本発明の方法に用いる発泡剤は、常温で液体または固体
であり、加熱されると分解して気体を発生するものであ
って、分解温度がＰＰの融点以上であればよい。例をあ
げれば、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリ
ウム、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）、ジフェニルスルホン−３，３−ジスルホニルヒド
ラジド、Ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、トリ
ヒドラジノトリアジン、ビウレア、炭酸亜鉛などがあ
る。これらの中では、ガスの発生量が多く、ガス発生終
了温度がＰＰと１−ブテン重合体との混合系の熱劣化開
始温度よりも十分低い、アゾジカルボンアミド、Ｎ，
Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリヒド
ラジノトリアジンが好ましい。 ＰＰ、１−ブテン重合体、ラジカル発生剤および架橋助
剤を混練する際に、炭素原子数３０以上のフェノール系
耐熱安定剤を、ＰＰおよび１−ブテン重合体の合計量１
００重量部に対して０．０５〜１重量部、好ましくは
０．１〜０．５重量部添加すると、ポリマーラジカルの
発生濃度を制御して架橋効率を高めるとともに、積層シ
ートを加熱し発泡させる際および発泡体の熱加工の際の
酸化劣化を防止し、かつ製品の耐熱老化性を高めるので
好ましい。 このような耐熱安定剤としては、たとえば、ｎ−オクタ
デシル−３−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−te
rt−ブチルフェニル）プロピオネート、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチル
フェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−tert−ブ
チル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−
Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）ト
リオン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ベンジルベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−
ジ−tertブチル−４′−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−ト
リアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオ
ン、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、およびこれらの２種以上の混合物があげられる。 架橋組成物と発泡剤とを混合する際に、ＰＰを一部粉末
にして架橋組成物１００重量部に対して１５〜５０重量
部、好ましくは１５〜３０重量部の割合で配合しておけ
ば、発泡剤の分散性が向上するから、発泡剤が凝集性で
あっても、気泡が巨大になることはない。 これに加えて、発泡剤に、その二次凝集を防止する機能
を有する添加剤を前もって混合しておけば、発泡剤の材
料中への分散性が向上し、粗大気泡のない良好な積層発
泡体を得ることができる。このような添加剤には、金属
石ケン類、界面活性剤類がある。具体的には、ステアリ
ン酸の金属塩およびステアリルモノグリセライドのよう
な、架橋剤および発泡剤の混練温度で固体である物質が
好ましい。 架橋組成物と発泡剤とを混練した発泡性の材料をシート
に成形する方法としては、ブラベンダー等の二軸混練機
で加熱溶融した架橋組成物に発泡剤を添加して分散し、
ついでカレンダーロールでシート状に成形する方法、プ
レス成形機でシート化する方法、および押出機を用いて
混練したのちＴダイまたは環状ダイを通してシート化す
る方法などがある。これらのなかでは、最後の方法、つ
まり混練した後、発泡剤の分解温度未満の温度でＴダイ
から押し出して成形する方法法は、エネルギー消費量、
所要時間ともに少なく、シートの平面性や押出肌も良好
であり好ましい。 発泡性材料のシートは、表皮材シートと複合化して積層
シートとする。このとき、それらの間にパツド材をはさ
んで積層してもよい。積層は、たとえば、第１図に示す
方法によって実施する。すなわち、押出機４にとりつけ
たＴダイ５から押し出してシート状にした発泡性材料１
１が適度な温度を保っている間に、ロールから繰り出し
た長尺の表皮材１３とパツド材１２とをロー３Ａ，３
Ｂ，３Ｃとの間に通して一体化し、積層シート１Ａを得
る。これをそのまま巻き取るか、カッター６により裁断
して定尺シートにする。 このようにして得た積層シート１Ａを加熱して発泡させ
るには次のような方法がある。すなわち、 １）熱板の上に積層シートを置いて加熱する常圧発泡
法、 ２）上記１）に加えて、発熱体からの輻射熱の利用、 ３）高周波誘導による加熱、 ４）オーブンを用いた加熱、および ５）熱風加熱 である。いずれの方法においても、発泡層が軟化して
も、他の材料が発泡層の垂れ下りを防止できるように、
積層シートは発泡性材料の層が上を向くように置くこと
が好ましい。 積層シートは、発泡が起りつつあるか、または発泡がほ
ぼ完了したが、なおシートが可塑性を保っている間に成
形する。加工方法としては、プレス成形、真空成形およ
び圧空成形などがある。発泡がほぼ終ってから成形する
場合の例を、第３図および第４図に示した。加熱および
成形を同時に行なう場合は、プレス型に積層シートを入
れ、型を閉じて加熱するとともに成形し、発泡剤の分解
が終了したら型を開放し、発泡ガスを膨張させて積層発
泡成形体を得る。 発泡性材料と表皮材の間にパッド材の層を設ければ、積
層発泡成形体のクッション性が改善される。パッド材と
しては、ＰＰの発泡シート、ポリエチレンの発泡シー
ト、あるいはポリウレタンフォームなどが好適であるほ
か、クッション性があって発泡性材料のシートとも表皮
材とも融着または接着が容易なものは、何でも使用でき
る。 一方、本発明の二段製造方法は、以下の方法からなる。
すなわち前記の発泡性材料のシートに裏打材を積層して
なる芯材を、発泡性材料の層が上に向いた状態で発泡剤
の分解温度以上の温度に加熱して発泡させ、この発泡し
た、または発泡しつつある積層芯材シートを所望形状に
賦形することからなる一段目成形と賦形された発泡積層
芯材シートおよびその上に載置された表皮材シートを再
び加工して、所望の形状にする二段目成形からなる。 この二段製造法も、発泡積層芯材シートと表皮材シート
の間にパッド材をはさんで積層する態様を包含する。 使用される裏打材の例としては、グラスウール、ＰＰ不
繊布、ポリエステル不織布などの、無機質または有機質
の繊維状物があげられる。中でも、グラスウール、プラ
スチックとくにポリエステルの不織布が、好適に用いら
れる。この裏打材の厚さは、通常０．０５〜１．０mm程
度（目付約１０〜２００g/m2程度）が適当である。
本発明の積層発泡成形体の製造に用いる発泡性材料の主
成分であるＰＰを、特定の範囲のＭＦＲをもったものと
し、これに特定の１−ブテン重合体を組み合わせること
により、成分が均一に分散した組成物が得られ、両者の
共架橋が起って材料の溶融粘弾性が高くなり、発泡ガス
が凝集して気泡が粗大になることが防止される。従っ
て、微細な気泡が均一に分布するとともに、発泡倍率の
高い発泡層をもった成形体が得られる。発泡性材料に発
泡剤を混練するに先立って架橋を行なってあるから、架
橋剤および架橋条件または発泡剤などの選択範囲が広
い。これらの利益は、すでに開示した発明においてみら
れるものであって、本発明ではそれがすべて享受でき
る。 本発明の製造方法では、発泡性材料の発泡に先立って、
いったん表皮材と積層してシートにするから、成形体へ
の加工にあたり、発泡および成形を行なう順序を任意に
選ぶことができる。積層シートはカサばらないので、取
扱いや貯蔵に便利である。 発泡の際に、積層シートの発泡性材料の層を上に向けて
おくので、発泡層が軟化しても表皮層などがこれを支
え、垂れ下りを防いで加工することができる。
成分であるＰＰを、特定の範囲のＭＦＲをもったものと
し、これに特定の１−ブテン重合体を組み合わせること
により、成分が均一に分散した組成物が得られ、両者の
共架橋が起って材料の溶融粘弾性が高くなり、発泡ガス
が凝集して気泡が粗大になることが防止される。従っ
て、微細な気泡が均一に分布するとともに、発泡倍率の
高い発泡層をもった成形体が得られる。発泡性材料に発
泡剤を混練するに先立って架橋を行なってあるから、架
橋剤および架橋条件または発泡剤などの選択範囲が広
い。これらの利益は、すでに開示した発明においてみら
れるものであって、本発明ではそれがすべて享受でき
る。 本発明の製造方法では、発泡性材料の発泡に先立って、
いったん表皮材と積層してシートにするから、成形体へ
の加工にあたり、発泡および成形を行なう順序を任意に
選ぶことができる。積層シートはカサばらないので、取
扱いや貯蔵に便利である。 発泡の際に、積層シートの発泡性材料の層を上に向けて
おくので、発泡層が軟化しても表皮層などがこれを支
え、垂れ下りを防いで加工することができる。
ポリプロピレン「Ｂ２００」（三井石油化学工業（株）
ＭＦＲ＝０．５）のペレット５５重量部およびパウダー
１５重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイドを
０．２重量部、架橋助剤としてジビニルベンゼンを０．
５重量部、および安定剤として、テトラキス［メチレン
−３（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタン「Irganox １０１０」
（Ciba Geigy社製）、ｎ−オクタデシル−３−（４′−
ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−ブチルフェニル）
プロピオネート「Irganox １０７６」（同）、ステア
リン酸カルシウムをそれぞれ０．１重量部ずつからなる
基本的な系に、改質用樹脂として下記のＢＰＲを３０重
量部加えて、本発明に使用する組成物を用意した。 ＢＰＲ：１−ブテン・プロピレンランダム共重合体 Ｍ
ＦＲ：７．４ｇ／１０min、１−ブテン含有率７５モル
％、結晶融解熱量：３６Joule／ｇ また、比較例として、上記した基本的な系のほか、それ
に下記の樹脂を３０重量部ずつ加えたものを含む、８種
類の組成物を用意した。 ＥＰＲ：エチレン・プロピレンランダム共重合体、ＭＦ
Ｒ：０．８ｇ／１０min、エチレン含有率：８０．０モ
ル％ ＥＰＴ：エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体
「三井ＥＰＴ１０７１」（三井石油化学工業（株）製） ＴＰＥ：熱可塑性エラストマー「ミラストマー８５３０
Ｎ」（三井石油化学工業（株）製） ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン「ミラソンＭ−９」（三
井デュポン・ポリケミカル（株）製） ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン「ハイゼックス５０００
Ｓ」（三井石油化学工業（株）製） ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体「Evaflex Ｖ
−５２７４」（三井デュポン・ポリケミカル（株）製） ＥＥＡ：エチレン−アクリル酸ビニル共重合体「Mitsui
−ＥＥＡ Ａ−７０２」（三井デュポン・ポリケミカル
（株）製） これらの組成物を、高速混合機（ヘンシェルミキサー）
を用いて混合し、押出機で架橋とともに微細ペレット化
した。 これらの架橋した微細ペレットそれぞれ１００重量部に
対して、前記ポリプロピレンのパウダー１５重量部、お
よび発泡剤のアゾジカルボンアミド１００重量部とステ
アリルモノグリセライド５重量部とを低速混合機で混合
した混合物を２重量部加え、高速混合機を用いて混合し
た。 こうして得た発泡性材料を、第１図に示すように、押出
機に開口幅５０mm、開口厚さ１mmのフィッシュテール型
のダイを装着したものを用いて、樹脂温度１９０℃、ス
クリュー回転数４０rpmの条件で押出して厚さ１mmのシ
ートにした。この押し出し直後のシート１１と、パッド
材１２（厚さ２．５mmのポリエチレンフォーム）および
表皮材１３（厚さ０．４mmのミラストマー）の積層物と
を、パッド材を中にしてロールにかけて一体化し、第２
図のような層構成の発泡性積層シート１Ａにし、定尺に
裁断した。 このようにして用意した９種類の積層シートを、第３図
に示すように発泡性材料層１１を上に向けて両端をクラ
ンプ８Ａ，８Ｂで固定し、上方から約２００℃に熱した
ヒーター７で約５分間加熱した。発泡が終了して厚さの
増大した積層シート１Ｂを、第４図に示す真空成形機の
型９に移して成形した。型からとり出して冷却し、トリ
ミングして、第５図に示す積層発泡成形体１Ｃを得た。 ９種類の成形体について、次の方法で比容積を測定し
た。結果を表に示す。 空気比較法：空気比較式比重計（Beckman社製、Air Com
parison PycnometerModel９３０を用い、１−０．５−
１気圧操作法で計測した成形体の容積と成形体の重量と
の比。単位はcm3／ｇである。 外形寸法計測法：ノギスを用いて計測した、厚さ、幅、
長さから求めた成形体の容積との比。単位はcm3／ｇで
ある。 また、本発明の発泡層は、気泡の大きさおよび気泡の分
布の均一性においてすぐれており、発泡層の垂れ下り
は、いずれの場合もみとめられなかった。 発明の効果 本発明の方法によって得た積層発泡成形体は、発泡倍率
が高く、独立気泡が均一に分布した外観の美しい発泡層
をもっている。またこの発泡層は、主成分のポリプロピ
レンのすぐれた性質である、高い耐熱性、強度および剛
性を有する。従って、本発明の方法で製造した積層発泡
成形体は、前記した自動車の内装材をはじめとする種々
の用途がある。 発泡性材料を製造するにあたって、架橋剤の混練と発泡
剤の混練とを別々に行なうから、それぞれの工程におけ
る操業条件がゆるやかになるだけでなく、有害な揮発性
成分をあらかじめ除去できる。また、常圧下に短時間で
行う発泡条件を選択できる。
ＭＦＲ＝０．５）のペレット５５重量部およびパウダー
１５重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイドを
０．２重量部、架橋助剤としてジビニルベンゼンを０．
５重量部、および安定剤として、テトラキス［メチレン
−３（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタン「Irganox １０１０」
（Ciba Geigy社製）、ｎ−オクタデシル−３−（４′−
ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−ブチルフェニル）
プロピオネート「Irganox １０７６」（同）、ステア
リン酸カルシウムをそれぞれ０．１重量部ずつからなる
基本的な系に、改質用樹脂として下記のＢＰＲを３０重
量部加えて、本発明に使用する組成物を用意した。 ＢＰＲ：１−ブテン・プロピレンランダム共重合体 Ｍ
ＦＲ：７．４ｇ／１０min、１−ブテン含有率７５モル
％、結晶融解熱量：３６Joule／ｇ また、比較例として、上記した基本的な系のほか、それ
に下記の樹脂を３０重量部ずつ加えたものを含む、８種
類の組成物を用意した。 ＥＰＲ：エチレン・プロピレンランダム共重合体、ＭＦ
Ｒ：０．８ｇ／１０min、エチレン含有率：８０．０モ
ル％ ＥＰＴ：エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体
「三井ＥＰＴ１０７１」（三井石油化学工業（株）製） ＴＰＥ：熱可塑性エラストマー「ミラストマー８５３０
Ｎ」（三井石油化学工業（株）製） ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン「ミラソンＭ−９」（三
井デュポン・ポリケミカル（株）製） ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン「ハイゼックス５０００
Ｓ」（三井石油化学工業（株）製） ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体「Evaflex Ｖ
−５２７４」（三井デュポン・ポリケミカル（株）製） ＥＥＡ：エチレン−アクリル酸ビニル共重合体「Mitsui
−ＥＥＡ Ａ−７０２」（三井デュポン・ポリケミカル
（株）製） これらの組成物を、高速混合機（ヘンシェルミキサー）
を用いて混合し、押出機で架橋とともに微細ペレット化
した。 これらの架橋した微細ペレットそれぞれ１００重量部に
対して、前記ポリプロピレンのパウダー１５重量部、お
よび発泡剤のアゾジカルボンアミド１００重量部とステ
アリルモノグリセライド５重量部とを低速混合機で混合
した混合物を２重量部加え、高速混合機を用いて混合し
た。 こうして得た発泡性材料を、第１図に示すように、押出
機に開口幅５０mm、開口厚さ１mmのフィッシュテール型
のダイを装着したものを用いて、樹脂温度１９０℃、ス
クリュー回転数４０rpmの条件で押出して厚さ１mmのシ
ートにした。この押し出し直後のシート１１と、パッド
材１２（厚さ２．５mmのポリエチレンフォーム）および
表皮材１３（厚さ０．４mmのミラストマー）の積層物と
を、パッド材を中にしてロールにかけて一体化し、第２
図のような層構成の発泡性積層シート１Ａにし、定尺に
裁断した。 このようにして用意した９種類の積層シートを、第３図
に示すように発泡性材料層１１を上に向けて両端をクラ
ンプ８Ａ，８Ｂで固定し、上方から約２００℃に熱した
ヒーター７で約５分間加熱した。発泡が終了して厚さの
増大した積層シート１Ｂを、第４図に示す真空成形機の
型９に移して成形した。型からとり出して冷却し、トリ
ミングして、第５図に示す積層発泡成形体１Ｃを得た。 ９種類の成形体について、次の方法で比容積を測定し
た。結果を表に示す。 空気比較法：空気比較式比重計（Beckman社製、Air Com
parison PycnometerModel９３０を用い、１−０．５−
１気圧操作法で計測した成形体の容積と成形体の重量と
の比。単位はcm3／ｇである。 外形寸法計測法：ノギスを用いて計測した、厚さ、幅、
長さから求めた成形体の容積との比。単位はcm3／ｇで
ある。 また、本発明の発泡層は、気泡の大きさおよび気泡の分
布の均一性においてすぐれており、発泡層の垂れ下り
は、いずれの場合もみとめられなかった。 発明の効果 本発明の方法によって得た積層発泡成形体は、発泡倍率
が高く、独立気泡が均一に分布した外観の美しい発泡層
をもっている。またこの発泡層は、主成分のポリプロピ
レンのすぐれた性質である、高い耐熱性、強度および剛
性を有する。従って、本発明の方法で製造した積層発泡
成形体は、前記した自動車の内装材をはじめとする種々
の用途がある。 発泡性材料を製造するにあたって、架橋剤の混練と発泡
剤の混練とを別々に行なうから、それぞれの工程におけ
る操業条件がゆるやかになるだけでなく、有害な揮発性
成分をあらかじめ除去できる。また、常圧下に短時間で
行う発泡条件を選択できる。
第１図は、本発明の積層発泡成形体の製造方法におい
て、積層シートを製造する工程を説明するための概念的
な図である。 第２図は、第１図の工程で製造した積層シートの模式的
な断面図である。 第３図および第４図は、本発明の積層発泡成形体の製造
方法を説明する断面図であって、第３図は積層シートの
発泡工程を、第４図は成形工程をそれぞれあらわす。 第５図は、本発明の方法で製造した積層発泡成形体の一
例を示す、模式的な断面図である。 １Ａ，１Ｂ…積層シート、１Ｃ…積層発泡成形体 １１…シート状発泡体、１２…パッド材 １３…表皮材 ３Ａ，３Ｂ，３Ｃ…ロール ４…押出機、５…Ｔダイ ７…ヒーター、９…真空成形型
て、積層シートを製造する工程を説明するための概念的
な図である。 第２図は、第１図の工程で製造した積層シートの模式的
な断面図である。 第３図および第４図は、本発明の積層発泡成形体の製造
方法を説明する断面図であって、第３図は積層シートの
発泡工程を、第４図は成形工程をそれぞれあらわす。 第５図は、本発明の方法で製造した積層発泡成形体の一
例を示す、模式的な断面図である。 １Ａ，１Ｂ…積層シート、１Ｃ…積層発泡成形体 １１…シート状発泡体、１２…パッド材 １３…表皮材 ３Ａ，３Ｂ，３Ｃ…ロール ４…押出機、５…Ｔダイ ７…ヒーター、９…真空成形型
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 23:10 7107−4Ｊ
Claims (10)
- 【請求項１】下記の工程からなることを特徴とする積層
発泡成形体の製造方法 （イ）メルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０minの
ポリプロピレン（Ａ）：６０〜９５重量部、 メルトフローレート０．０５〜５０ｇ／１０min、１−
ブテン含有率７０モル％以上、示差走査型熱量計の熱分
析にもとづく結晶融解熱量２０Joule／ｇ以上の、１−
ブテン重合体（Ｂ）：５〜４０重量部、 ラジカル発生剤：上記（Ａ）および（Ｂ）の合計量１０
０重量部に対して、０．０５〜０．５重量部、ならび
に、 架橋助剤：上記（Ａ）および（Ｂ）の合計量１００重量
部に対して、０．１〜１重量部、 をラジカル発生剤の分解温度以上の温度で溶融混練して
架橋反応を行うこと、 （ロ）上記架橋組成物１００重量部に発泡剤を０．５〜
５重量部の割合で加え、発泡剤の分解温度未満の温度で
混練し、得られた発泡性材料をシート状に成形するこ
と、 （ハ）発泡性材料のシートに、表皮材シートを積層する
こと、 （ニ）得られた積層シートを、発泡性材料の層が上に向
いた状態で、発泡剤の分解温度以上の温度に加熱して発
泡させること、 ならびに、 （ホ）発泡した、または発泡しつつある積層シートを所
望の形状に成形すること。 - 【請求項２】発泡性材料シートと表皮材シートの間にパ
ッド材をはさんで積層する特許請求の範囲第１項に記載
の製造方法。 - 【請求項３】表皮材として、ＴＰＥ、ＰＶＣなどの合成
樹脂、レザー、カーペットまたは不織布から選んだ材料
を用いる特許請求の範囲第１項に記載の製造方法。 - 【請求項４】積層シートを成形する手段が、プレス成
形、真空成形または圧空成形である特許請求の範囲第１
項に記載の製造方法。 - 【請求項５】下記の工程からなることを特徴とする積層
発泡成形体の二段製造方法 （イ）メルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０minの
ポリプロピレン（Ａ）：６０〜９５重量部、 メルトフローレート０．０５〜５０ｇ／１０min、１−
ブテン含有率７０モル％以上、示差走査型熱量計の熱分
析にもとづく結晶融解熱量２０Joule／ｇ以上の、１−
ブテン重合体（Ｂ）：５〜４０重量部、 ラジカル発生剤：上記（Ａ）および（Ｂ）の合計量１０
０重量部に対して、０．０５〜０．５重量部、ならび
に、 架橋助剤：上記（Ａ）および（Ｂ）の合計量１００重量
部に対して、０．１〜１重量部、 をラジカル発生剤の分解温度以上の温度で溶融混練して
架橋反応を行うこと、 （ロ）上記架橋組成物１００重量部に、発泡剤を０．５
〜５重量部の割合で加え、発泡剤の分解温度未満の温度
で混練し、得られた発泡性材料をシート状に成形し、こ
の発泡性材料のシートに裏打材を積層してなる芯材を、
発泡性材料の層が上に向いた状態で、発泡剤の分解温度
以上の温度に加熱して発泡させること、 （ハ）発泡した、または発泡しつつある積層芯材シート
を所望の形状に賦形すること（一段目成形）、 ならびに、 （ニ）賦形された発泡積層芯材シートおよびその上に戴
置された表皮材シートを再び加工して、所望の形状にす
ること（二段目成形）。 - 【請求項６】発泡性材料シートと表皮材シートの間にパ
ッド材をはさんで積層する特許請求の範囲第５項に記載
の製造方法。 - 【請求項７】表皮材として、ＴＰＥ、ＰＶＣなどの合成
樹脂、レザー、カーペットまたは不織布から選んだ材料
を用いる特許請求の範囲第５項に記載の製造方法。 - 【請求項８】積層芯材シートを成形する手段（一段目成
形）および、これにさらに表皮材を戴置したものを成形
する手段（二段目成形）が、プレス成形、真空成形また
は圧空成形である特許請求の範囲第５項に記載の製造方
法。 - 【請求項９】裏打材が、無機質または有機質の繊維状物
からなるものである特許請求の範囲第５項に記載の製造
方法。 - 【請求項１０】裏打材が、グラスウールまたはプラスチ
ックの不繊布である特許請求の範囲第９項に記載の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61058617A JPH0647273B2 (ja) | 1986-03-17 | 1986-03-17 | 積層発泡成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61058617A JPH0647273B2 (ja) | 1986-03-17 | 1986-03-17 | 積層発泡成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62214938A JPS62214938A (ja) | 1987-09-21 |
| JPH0647273B2 true JPH0647273B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=13089516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61058617A Expired - Lifetime JPH0647273B2 (ja) | 1986-03-17 | 1986-03-17 | 積層発泡成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647273B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2503753B2 (ja) * | 1990-10-12 | 1996-06-05 | 住友化学工業株式会社 | 登泡層が裏打ちされた表皮材を貼合したポリプロピレン樹脂成形体の成形方法 |
| DE69217179T2 (de) * | 1991-11-28 | 1997-06-26 | Mitsui Petrochemical Ind | Verfahren zum Herstellen eines Verbundschaumstoffgegenstandes |
| JP2862774B2 (ja) * | 1993-10-14 | 1999-03-03 | 住友重機械工業株式会社 | 発泡成形方法及び発泡成形装置 |
| DE60100378T2 (de) * | 2000-02-10 | 2004-04-22 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Mehrschichtlaminat aus polyolefin |
| WO2001064431A1 (fr) * | 2000-02-28 | 2001-09-07 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Feuille laminee, procede de production de feuille laminee et procede de formage de feuille laminee |
-
1986
- 1986-03-17 JP JP61058617A patent/JPH0647273B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62214938A (ja) | 1987-09-21 |
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