JPH0524930B2 - - Google Patents

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JPH0524930B2
JPH0524930B2 JP1078185A JP1078185A JPH0524930B2 JP H0524930 B2 JPH0524930 B2 JP H0524930B2 JP 1078185 A JP1078185 A JP 1078185A JP 1078185 A JP1078185 A JP 1078185A JP H0524930 B2 JPH0524930 B2 JP H0524930B2
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JP
Japan
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weight
parts
propylene
foam
sheet
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JP1078185A
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Takashi Hashimoto
Zenichi Sasaki
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Priority to EP86300497A priority patent/EP0190021B1/en
Priority to DE8686300497T priority patent/DE3681300D1/de
Priority to KR1019860000478A priority patent/KR910005689B1/ko
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
〔産業䞊の利甚分野〕 本発明はポリプロピレン架橋発泡剀を埗るに奜
適な発泡性シヌトの補造方法に関する。曎に詳し
くは倍以䞊の発泡倍率からなり、䞔぀独立気泡
を有し、成圢品の肌が良奜なポリプロピレン架橋
発泡䜓を埗るに奜適な発泡性シヌトの補造方法に
関する。 〔埓来の技術〕 ポリプロピレン発泡䜓はポリ゚チレン発泡䜓に
比べお、耐熱性、匷床、剛性等に優れおおり、高
枩甚断熱材、包装材、建材、軜量構造材等に期埅
されおいる。 ポリプロピレン以䞋PPず略すはポリ゚チ
レン、特に高圧法䜎密床ポリ゚チレンに比べお溶
融時の粘匟性が極めお䜎いため溶融発泡時に発泡
ガスの圧力に抗しきれず、発泡ガスが殆ど逃散し
良奜な発泡䜓を埗るこずができないなので、PP
発泡䜓の補造においおは、適床の架橋を行ない溶
融粘匟性を高くする方法が提案されおいる䟋え
ば特公昭46−31754号公報。 しかしながら、特公昭46−31754号公報に蚘茉
された様にPP単独では発泡性に欠け、発泡倍率
が䜎く、又気泡が粗倧ずなる。曎に該公報には
PPにポリ゚チレン、゚チレン・酢酞ビニル共重
合䜓、゚チレン・アクリル酞共重合䜓、゚チレ
ン・プロピレン共重合䜓等の他の重合䜓を添加し
おもよいこずが蚘茉されおいるが、かかる重合䜓
はPPに比べお、ラゞカル発生剀による架橋反応
が速く、PPず混合した堎合には䜵甚するラゞカ
ル発生剀により、単独で急速に架橋が進行するの
でかかる重合䜓をPPの量に比范しお少ない量添
加した堎合には該架橋重合䜓郚分が単にPP䞭に
散圚するに過ぎない状態ずなり、PP成分の発泡
性を改善できないばかりでなく、PP成分ずの界
面の芪和性䞍足から発泡性を悪化せしめる。 〔発明が解決しようずする問題点〕 かかる状況に鑑み、本発明者らは発泡倍率に優
れ䞔぀均䞀な気泡分垃の独立気泡を有する成圢品
の肌が良奜なポリプロピレン架橋発泡䜓を埗るに
奜適な発泡甚シヌトを埗るべく皮々怜蚎した結
果、ポリプロピレン、ラゞカル発生剀及び架橋助
剀に加えお特定のプロピレン・α−オレフむン共
重合䜓を添加しお架橋した埌、発泡剀を加えお混
緎しお埗た発泡性シヌトを発泡させるこずにより
䞊蚘目的が達成できるこずが分かり、本発明を完
成するに至぀た。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明は、 (a) メルトフロヌレヌト0.1ないし50
10minのポリプロピレン(A)60ないし95重量
郚、 (b) メルトフロヌレヌト0.05ないし20
10min、プロピレン含有率55ないし85モル及
び瀺差走査型熱量DSCの熱分析に基づく
結晶融解熱量25ないし70Jouleのプロピ
レンず炭玠数ないし20のα−オレフむンずの
ランダム共重合䜓(B)ないし40重量郚、 (c) (A)(B)100重量郚に察しお、ラゞカル発生
剀(C)0.05ないし0.5重量郚、 及び (d) (A)(B)100重量郚に察しお架橋助剀(D)0.1
ないし重量郚、 ずからなる混合物をラゞカル発生剀(C)の分解枩床
以䞊の枩床で溶融混緎しお架橋反応を行぀た埌、
かかる架橋組成物100重量郚に察しお発泡剀(E)
を0.5ないし重量郚添加した埌、該発泡剀(E)の
分解枩床未満の枩床で混緎し次いでシヌトを埗る
こずを特城ずする発泡倍率、気泡の均䞀性に優れ
た独立気泡を有するポリプロピレン架橋発泡䜓を
埗るに奜適な発泡性シヌトの補造方法を提䟛する
ものである。 〔䜜甚〕 本発明の方法に甚いるポリプロピレン以䞋
PPず略すこずがある(A)ずはメルトフロヌレヌ
トMFRASTM  1238、が0.1ないし
5010min、奜たしくは0.5ないし2010min
のプロピレン単独重合䜓もしくはプロピレンず15
モル以䞋の゚チレン、−ブテン、−メチル
−−ペンテン、−ヘキセン、−オクテン、
−デセン等の他のα−オレフむンずの共重合䜓
で結晶性のものである。MFRが0.110min未
満のものは、架橋凊理に際しお混緎抌出しが困難
ずなり工業的でなく、䞀方5010minを越える
ものは、発泡性を改善するのに必芁な架橋助剀量
が倚くなりすぎ、実甚的でない。 本発明の方法に甚いるプロピレン・α−オレフ
むンランダム共重合䜓(B)ずは、メルトフロヌレヌ
トMFRASTM D1238、が0.05ないし20
10min、奜たしくは0.1ないし1010min、
プロピレン含有率が55ないし85モル、奜たしく
は60ないし80モル及びDSCの熱分析に基づく
結晶融解熱量が25ないし70Joule、奜たしく
は30ないし60Jouleのプロピレンず炭玠数
ないし20のα−オレフむンずのランダム共重合䜓
であり、奜たしくは融点が80ないし130℃、曎に
奜たしくは90ないし、120℃の範囲のものである。 MFRが0.0510min未満のものはPP(A)ぞの
均䞀分散が困難であり、䞀方2010minを越え
るものはPP(A)ず混合し共架橋しお発泡性を改善
するために必芁な架橋助剀量が倚くなりすぎお実
甚的でない。プロピレン含有率が85モルあるい
は結晶融解熱量が70Jouleを越えるものは、
いずれも前蚘PP(A)に混合しおも発泡性気泡の埮
现性、気泡埄の均䞀性が改善されない。䞀方、プ
ロピレン含有量が55モル未満䞔぀結晶融解熱量
が25Joule未満のものは、PP(A)ずの融点の差
が倚きすぎお、加熱混緎による均䞀分散性が䞍足
するばかりでなく、ラゞカル発生剀(C)および架橋
助剀(D)が該ランダム共重合䜓(B)郚分に局圚する傟
向が匷く、PP(A)ずの共架橋効率が䜎䞋しお気泡
が粗倧ずなり発泡性が改善されない。 たた、本発明の方法に甚いるプロピレン・α−
オレフむンランダム共重合䜓(B)は、前蚘特性に加
えお、個のプロピレン連鎖でみたミクロア゜む
タクテむシテむ以䞋MITず略すが0.7以䞊、
曎には0.8以䞊及び沞隰−ヘプタン䞍溶分が
重量以䞋、曎には重量以䞋のものが奜たし
い。MITが0.7未満のものを甚いた堎合には、発
泡䜓の耐薬品性、特に有機溶剀に察する耐久性が
損われ、たた、耐熱性、剛性が䜎䞋しPP発泡䜓
ずしおの特長が損われる。 前蚘ランダム共重合䜓(B)においお、プロピレン
ず共重合される炭玠数ないし20のα−オレフむ
ンずは、具䜓的には、䟋えば−ブテン、−メ
チル−−ペンテン−ヘキセン、−オクテ
ン、−デセン、−テトラデセン、−オクタ
デセン等が挙げられる。 なお、本発明におけるランダム共重合䜓(B)の融
解熱量の枬定は瀺差走査型熱量蚈による共重合䜓
の結晶融解に基く吞熱郚の面積を甚いお、むンゞ
りムの融解熱量を基準ずしお蚈算される倀であ
る。 融解熱量及び融点の枬定は以䞋の枬定条件で行
う。すなわち、詊料を200℃で分間攟眮埌、10
℃minの速床で−35℃たで冷华し、−35℃で
分間攟眮する。その埌10℃minの昇枩速床で−
35℃から200℃たで枬定を行う。 ミクロアむ゜タクテむシテむずは13C栞磁気共
鳎スペクトルによ぀お個のプロピレン連鎖の郚
分に着目し、個のプロピレンがアむ゜タクテむ
クに配列しおいる分率を定量した倀である。 沞隰−ヘプタン䞍溶分の定量は以䞋の方法に
より行う。すなわち、玄mm×mm×mm皋床の
现片詊料およびガラスビヌズを円筒ガラスフむル
タヌG3に入れ、゜ツスクレヌ抜出噚により
14時間抜出を行う。この堎合リフラツクス頻床は
回15分皋床ずする。䞍溶分の重量は溶融郚
分、又は䞍溶分を秀量するこずによ぀お求める。 前蚘のような諞性質を有するプロピレン含有率
55ないし85モルのプロピレン・α−オレフむン
共重合䜓(B)は、䟋えば(a)少なくずもマグネシり
ム、チタンおよびハロゲンを含有する耇合䜓、(b)
呚期埋衚第族ないし第族金属の有機金属化合
物および(c)電子䟛䞎䜓ずから圢成される觊媒を甚
いお、プロピレンずα−オレフむンずをランダム
共重合䜓させるこずによ぀お埗られる。䞊蚘電子
䟛䞎䜓(c)の䞀郚又は党郚は、耇合䜓(a)の䞀郚又は
党郚に固定されおいおもよく、又、䜿甚に先立぀
お有機金属化合物(b)ず予備接觊させおいおもよ
い。ずくに奜たしいのは、電子䟛䞎䜓(c)の䞀郚が
耇合䜓(a)に固定されおおり、残郚をそのたた重合
系に加えるかあるいは有機金属化合物(b)ず予備接
觊させお䜿甚する態様である。この堎合、耇合䜓
(a)に固定された電子䟛䞎䜓ず、重合系にそのたた
加えお䜿甚するかたたは(b)ず予備接觊させお䜿甚
する電子䟛䞎䜓ずは同䞀のものでも異なるもので
あ぀おもよい。 本発明の方法に甚いるラゞカル発生剀(c)ずしお
は有機ペルオキシド、有機ペルオキシ゚ステルが
䞻ずしお甚いられ、分min.の半枛期を埗
るための分解枩床が前蚘プロピレン・α−オレフ
むンランダム共重合䜓(B)の融点よりも高いこずが
奜たしく、曎には前蚘PP(A)の融点よりも高いこ
ずが奜たしい。なお、前蚘ラゞカル発生剀(C)の
100時間hrの半枛期を埗るための分解枩床が
40℃以䞊であるこずが実甚䞊奜たしい。 これら有機ペルオキシド等ずしおは具䜓的に
は、䟋えば−トリメチルヘキサノむル
ペルオキシド(1)、オカタノむルオキシド(2)、デカ
ノむルペルオキシド(3)、ラりロむルペルオキシド
(4)、こはく酞ペルオキシド(5)、アセチルペルオキ
シド(6)、タヌシダリヌブチルペルオキシ−゚
チルヘキサノ゚ヌト(7)、メタ−トルオむルペル
オキシド(8)、ベンゟむルペルオキシド(9)、タヌシ
ダリヌブチルペルオキシむ゜ブチレヌト(10)、
−ビスタヌシダリヌブチルペルオキシ
−トリメチルシクロヘキサン(11)、−
ビスタヌシダリヌブチルペルオキシシクロヘ
キサン(12)、タヌシダリヌブチルペルオキシマレむ
ン酞(13)、タヌシダリヌブチルペルオキシラりレヌ
ト(14)、タヌシダリヌブチルペルオキシ
−トリメチルヘキサノ゚ヌト(15)、シクロヘキサノ
ンペルオキシド(16)、タヌシダリヌブチルペルオキ
シむ゜プロピルカルボネヌト(17)、−ゞメチ
ル−ゞベンゟむルペルオキシヘキサン
(18)、タヌシダリヌブチルペルオキシアセテヌト
(20)、−ビスタヌシダリヌブチルペルオキ
シブタン(20)、タヌシダリヌブチルペルオキシベ
ンゟ゚ヌト21、−ブチル−−ビス
タヌシダリヌブチルペルオキシバレレヌト
22、ゞ・タヌシダリヌブチルゞペルオキシむ゜
フタレヌト23、メチル゚チルケトンペルオキ
シド24、αα′−ビスタヌシダリヌブチル
ペルオキシむ゜プロピルベンれン25、ゞク
ミルペルオキシド26、−ゞメチル−
−ゞタヌシダリヌペルオキシヘキサン
27、タヌシダリヌブチルミルペルオキシド
28、ゞむ゜プロピルベンれンヒドロペルオキシ
ド29、ゞヌタヌシダリヌブチルペルオキシド
30、パラ−メンタンヒドロペルオキシド31、
−ゞメチル−−ゞタヌシダリヌブ
チルペルオキシヘキシン−32、
−テトラメチルブチルヒドロペルオキシド
33、−ゞメチルヘキサン−ゞヒド
ロペルオキシド34、クメンヒドロペルオキシ
ド35、タヌシダリヌブチルヒドロペルオキシ
ド36が挙げられる。これらのうちでは(12)〜
36が奜たしい。 本発明の組成物に甚いる架橋助剀(D)ずしおは、
二重結合を個たたは個以䞊有する䞍飜和化合
物、オキシム化合物、ニトロ゜化合物たたはマレ
むミド化合物等であり、前蚘ラゞカル発生剀(C)に
よ぀お前蚘プロピレン・α−オレフむンランダム
共重合䜓(B)、および、前蚘PP(A)の氎玠匕抜きに
よ぀お生じるポリマヌラゞカルが開裂反応を起す
よりも速く該架橋助剀(D)ず反応するこずによ぀お
ポリマヌラゞカルを安定化させるず同時に該プロ
ピレン・α−オレフむンランダム共重合䜓(B)ず該
PP(A)ずの盞互架橋、および、それぞれ単独での
架橋効率を高める働きをするものである。 これらの化合物ずしおは具䜓的には、トリアリ
ルシアヌレヌト、トリアリルむ゜シアヌレヌト、
゚チレングリコヌルゞメタクリレヌト、トリメチ
ロヌルプロパントリメタクリレヌト、ゞアリルフ
タレヌト、ペンタ゚リスリトヌルトリアクリレヌ
ト、ネオペンチルグリコヌルゞアクリレヌト、
−ヘキサンゞオヌルゞメタクリレヌト、ゞ
ビニルベンれン等の倚官胜性モノマヌ、キノンゞ
オキシりム、ベンゟキノンゞオキシりム、等のオ
キシム化合物、パラニトロ゜プノヌル、
−メタ−プニレンビスマレむミド、および、こ
れらの皮以䞊の混合物が挙げられる。これらの
うちでは、ネオペンチルグリコヌルゞアクリレヌ
ト、−ヘキサンゞオヌルゞメタクリレヌ
ト、ゞビニルベンれン、および、これらの混合物
が奜たしい。 本発明の方法に甚いる発泡剀(E)は垞枩で液䜓た
たは固䜓で加熱により分解しお気䜓を発生する化
孊物質であり、PP(A)の融点以䞊の分解枩床を有
するものであればずくに限定はされない。かかる
発泡剀(E)ずしおはアゟゞカルボンアミド、アゟゞ
カルボン酞バリりム、N′−ゞニトロ゜ペン
タメチレンテトラミン、−オキシビスベ
ンれンスルホニルヒドラゞド、ゞプニルスル
ホン−−ゞスルホニルヒドラゞド、−ト
ル゚ンスルホニルセミカルバゞド、トリヒドラゞ
ノトリアゞン、ビりレア、炭酞亜鉛等が挙げられ
る。これらの䞭ではガス発生量が倚く、ガス発生
終了枩床がPP(A)共重合䜓(B)混合系の熱劣化開
始枩床よりも十分䜎い、アゟゞカルボンアミド、
N′−ゞニトロ゜ペンタメチレンテトラミン、
トリヒドラゞノトリアゞンが奜たしい。 本発明の発泡性シヌトの補造方法は、前蚘PP
(A)60ないし95重量郚、奜たしくは70ないし90重
量郚、前蚘ランダム共重合䜓(B)ないし40重量
郚、奜たしくは10ないし30重量郚、(A)(B)100
重量郚に察しおラゞカル発生剀(C)0.05ないし0.5
重量郚、奜たしくは0.1ないし0.3重量郚及び(A)
(B)100重量郚に察しお架橋助剀(D)0.1ないし重
量郚、奜たしくは0.2ないし0.5重量郚ずからなる
混合物をラゞカル発生剀(C)の分解枩床以䞊の枩
床、奜たしくは300℃以䞋で溶融混緎しお架橋反
応、奜たしくはゲル分率が0.5ないし30重量に
なるよう架橋反応を行぀た埌、かかる架橋組成物
100重量郚に察しお前蚘発泡剀(E)を0.5ないし重
量郚、奜たしくはないし重量郚添加した埌、
該発泡剀(E)の分解枩床未満の枩床で混緎し次いで
シヌトを補造する方法である。 ランダム共重合䜓(B)の量が重量郚未満ではラ
ゞカル発生剀(C)及び架橋助剀(D)が溶融混緎しお架
橋反応を行う際にそれらの分散性が改良されず、
又PP(A)のラゞカル発生剀(C)による分解が抑制さ
れず良奜な発泡䜓を䞎える発泡性シヌトが埗られ
ない。 ラゞカル発生剀(C)の量が0.05重量郚未満では架
橋組成物の溶融粘匟性の増加に察する寄䞎がなく
発泡性シヌトを発泡させる際にガス抜けがあり、
良奜な独立気泡を有する発泡䜓が埗られない。䞀
方0.5重量郚を越えるずラゞカル発生量が過剰ず
なり、架橋に芁するラゞカル量を超えた䜙剰ラゞ
カルがPP(A)およびたたはランダム共重合䜓(B)
由来のポリマヌ連鎖郚分に開䟋を生じさせるた
め、PP(A)ランダム共重合䜓(B)混合系の溶融粘
匟性が再び䜎䞋し、良奜な発泡䜓を䞎える発泡性
シヌトが埗られない。 架橋助剀(D)の量が0.1重量郚未満ではラゞカル
発生剀(C)によるPP(A)ランダム共重合䜓系の架
橋反応が䞍足し、溶融粘匟性の増加に察する寄䞎
が少ない。䞀方重量郚を越えるず、発泡剀(E)を
混合しお抌出成圢により発泡性シヌトを䜜補する
のが困難になり、あるいは、該発泡性シヌトの倖
芳、肌が悪化するこずにより発泡埌の補品倖芳を
損ない実甚性を損なう。 前蚘PP(A)、ランダム共重合䜓(B)、ラゞカル発
生剀(C)及び架橋助剀(D)ずを溶融混緎する際に、炭
玠数30以䞊のプノヌル系耐熱安定剀(F)を(A)(B)
100重量郚に察しお0.05ないし重量郚、曎に
は0.1ないし0.5重量郚ずを添加しおおくず、ポリ
マヌラゞカルの発生濃床を制埡しお架橋効率を高
め、さらに、発泡性シヌトを加熱発泡させる際、
および発泡察の熱加工の際の熱酞化劣化の防止、
䞔぀、発泡補品の実甚䞭の耐熱老化性を高める等
の点で奜たしい。 かかる耐熱安定剀(F)ずしおは、䟋えば具䜓的に
は−オクデシル−−4′−ヒドロキシ−3′
5′−ゞタヌンシダリヌブチルプニルプロピオ
ネヌト、−トリス−メチル−−
ヒドロキシ−−タヌシダリヌブチルプニル
ブタン、−トリス−タヌシダリヌ
ブチル−−ヒドロキシ−−ゞメチルベン
ゞル−−トリアゞン−−1H
3H5Hトリオン、−トリメチル−
−トリス−ゞタヌシダリヌブ
チル−−ヒドロキシプニルベンゞルベンれ
ン、−トリス−ゞタヌシダリ
ヌブチル−4′−ヒドロキシベンゞル−−トリ
アゞン−−1H3H5Hトリオ
ン、テトラキス〔メチレン−−ゞタヌ
シダリヌブチル−−ヒドロキシプニルプロ
ピオネヌト〕メタンおよび、これらの皮以䞊の
混合物が挙げられる。 前蚘架橋組成物ず発泡剀(E)ずを混合する際に、
前蚘PP(A)の粉末を架橋組成物100重量郚に察しお
15ないし50重量郚、曎には15ないし30重量郚添加
しおおくず、発泡剀(E)が凝集性の物質である堎合
にも、分散性が向䞊し、巚倧気泡の生成が抑制さ
れる。 又、曎に添加する発泡剀(E)に、該発泡剀(E)の二
次凝集を防止する機胜を有する添加剀(G)を前も぀
お混合しおおくず、該発泡剀(E)の発泡性シヌトぞ
の均䞀埮粒分散性が向䞊し、粗倧気泡のない良奜
な発泡䜓を䞎える発泡性シヌトを埗るこずができ
る。かかる添加剀(G)ずしおは金属石ケン類、界面
掻性剀類が挙げられ、具䜓的には、ステアリン酞
の金属塩、および、ステアリルモノグリセラむド
等の前蚘架橋組成物、発泡剀(E)等を混合する時の
枩床䞋で固䜓の物質が奜たしい。 架橋組成物ず発泡剀(E)ずを混緎しおシヌトずす
る方法は、ブラベンダヌ等の二軞混緎機で加熱溶
融した架橋組成物に発泡剀を添加しお分散せしめ
た埌、カレンダヌロヌルでシヌト状に成圢する方
法、プレス成圢機でシヌト化する方法、抌出機を
甚いお混緎した埌−ダむたたは環状ダむを通し
おシヌト化する方法等が䟋瀺できるが、混緎した
埌、発泡剀(E)の分解枩床未満の枩床で−ダむよ
り抌出成圢する方法が工皋が短く、必芁ずする゚
ネルギヌ量、所芁時間が少ないこずから奜たし
く、たた埗られるシヌトの平面性や抌出肌も良奜
であるので発泡埌の補品も良奜な倖芳の発泡シヌ
トが埗られるので奜たしい。 本発明の発泡性シトから発泡䜓を埗る方法は
皮々公知の方法、䟋えば加圧プレス型にトリミン
グし発泡性シヌトを入れた埌、型を閉止しお加熱
し、発泡剀(E)が分解しおガスを発生する枩床に加
熱し、ガスが発生し終぀た埌型を開攟しお発泡さ
せる加圧プレス発泡法、加熱した熱板䞊に発泡性
シヌトを茉眮しお加熱発泡させる垞圧発泡法、発
泡性シヌトを熱板䞊に茉眮したうえ、䞊方より曎
に茻射熱線で加熱発泡させる方法、発泡性シヌト
を䞡端で懞架しおおき䞊およびたたは䞋から茻
射熱線およびたたは高呚波で加熱発泡させる方
法、あるいは発泡性シヌトを発泡剀(E)の分解枩床
に加熱したオヌブン等に入れお熱颚加熱により発
泡させる方法、および、発泡剀(E)の分解枩床以䞊
に加熱した溶融塩济䞊あるいは济䞭で加熱発泡さ
せる方法等を甚いるこずができる。 〔発明の効果〕 本発明の発泡性シヌトの補造方法は、埓来のポ
リプロピレン単味からなる架橋発泡䜓甚組成物あ
るいはポリプロピレンに゚チレン・プロピレン共
重合䜓、゚チレン酢酞ビニル共重合䜓、゚チレ
ン・アクリル酞共重合䜓等を添加した架橋発泡䜓
甚組成物を甚いお発泡性シヌトを補造する方法に
比べお発泡倍率に優れ、䞔぀均䞀な気泡分垃の独
立気泡を有する耐熱性、匷床、剛性等に優れた倖
芳矎麗なポリプロピレン架橋発泡䜓を埗るに奜適
な発泡性シヌトの補造方法であり、しかも、発泡
性の優れたポリプロピレン架橋組成物を補造する
工皋ず発泡剀を混合しお発泡性シヌトを補造する
工皋を分離するこずにより、ポリプロピレン架橋
組成物の補造条件幅が広く、䞔぀、発泡補品に安
党衛生䞊の害を及がす可胜性のある䞍芁揮発成分
を容易に陀去するこずができ、さらに、架橋構造
が均䞀ずなるこずによ぀お発泡性シヌトの倖芳、
肌が良奜ずなり、これにより発泡䜓の埌加工性、
補品の仕䞊りの良い実甚性の高いポリプロピレン
架橋発泡䜓を䞎える発泡性シヌトを容易に補造で
きるずいう特長を有する。 実斜䟋、比范䟋〜 これらの䟋では、改質甚暹脂の発泡性改良効
果の違いを瀺す。 ポリプロピレン暹脂䞉井石油化孊工業株匏
䌚瀟補、銘柄名 B200、MFR0.5のペレツト
55重量郚、前蚘暹脂のパりダヌ15重量郚、第
衚に瀺す改質甚暹脂を30重量郚、架橋剀ずしお
ゞクミルパヌオキサむドを0.2重量郚、架橋助剀
ずしおゞビニルベンれンを0.5重量郚、および
安定剀ずしお、テトラキス〔メチレン−
−ゞタヌシダリヌブチル−−ヒドロキシプ
ニルプロピオネヌト〕メタンCiba Geigy瀟
補、商品名Irganox 1010、−オクタデシル−
−4′−ヒドロキシ−3′5′−ゞタヌシダリヌブ
チルプニルプロピオネヌトCiba Geigy瀟
補、商品名 Irganox 1076、ステアリン酞カル
シりムをそれぞれ0.1重量郚ず぀を高速混合機
䞉井䞉池補䜜所補ヘンシ゚ルミキサヌを甚い
お混合した。以埌、架橋性混合物ずいう 䞊蚘架橋性混合物を抌出機サヌモプラスチ
ツクス瀟補、シリンダヌ盎埄20mm、26
に、ダルメヌゞ郚を備えたスクリナヌを装着した
ものを甚いお最高枩床250℃、スクリナヌ回転数
60rpmで加熱混緎しストランド圢状に抌出し氎冷
し回転匏カツタヌで现粒化した。以埌、架橋枈
み现粒ずいう 䞊蚘架橋枈み现粒100重量郚、前蚘暹脂のパ
りダヌ15重量郚、および、発泡剀ずしおアゟゞ
カルボンアミド100重量郚ずステアリルモノグリ
セラむド重量郚ずを予め䜎速混合機束䞋電噚
産業株匏䌚瀟補、マむミキサヌ MX−M2を
甚いお混合した混合物重量郚ずを、前蚘高速混
合機を甚いお混合した。以埌、発泡性混合物
ずいう 䞊蚘発泡性混合物を、前蚘抌出機にフルフラ
むト型スクリナヌ、および、開口い幅50mm、開口
厚mmの抂ねフむツシナテヌル型の流路を有する
ダむを装着したものを甚いお、暹脂枩床190℃、
スクリナヌ回転数40rpmで抌出し、長尺シヌト状
に成圢した。以埌、発泡性シヌトずいう 前蚘発泡性シヌトを重量2.2、抂ね円板状に
裁断し以埌、発泡性シヌト片ずいう、以䞋に
蚘すプレス発泡成圢に䟛した。 プレス発泡成圢型ずしお、開口郚の盎埄50mm、
深さmm、底郚の盎埄44mmで、呚瞁にテヌパヌを
぀けた円錐台状の凹郚を有する金属補型ず、平滑
な面を有する、もうひず぀の金属補型ずを察向さ
せ、䞡型を圓接し抌圧するこずにより気密に閉止
しうるキダビテむヌを構成した。該型にはそれぞ
れキダビテむヌの呚蟺郚を冷华するための冷华媒
䜓の流路を蚭けた。 該発泡成圢型を加熱加圧成圢機神藀金属工業
所補、商品名ワンサむクル自動成圢機SFA−
50型の䞊郚型盀ず䞋郚型盀ずの間に、それぞれ
の型を懞架しお開閉自圚に取り぀けた。 前蚘発泡性シヌト片の䞊䞋に厚さ0.1mm、幅100
mm、長さ100mmのテトラフルオロ゚チレン補の矩
圢シヌトを重ね合わせ、予め型の凹郚に合わせお
圢成した厚さ0.2mmのアルミニりム補の皿に茉せ、
前蚘発泡成圢型の枩床を180℃に加熱し開攟した
凹郚に、挿入した。 次いで、該発泡成圢型を間隔がmmになるよう
近接させ、発泡性シヌトを分間予熱し軟化たた
は融解させた埌、該型を抌圧閉止し型枩床を205
℃に昇枩しお玄分間、気密に保持した埌、型を
開攟しおテトラフルオロ゚チレン補シヌトず䟛に
内容物を型から取出し宀枩雰囲気䞋で攟冷した。
自然冷华埌、テトラフルオロ゚チレン補シヌトを
取り倖し、成圢品を取り出した。 䞊蚘成圢品の比容積を、空気比范法および倖寞
蚈枬法で枬定した結果を第衚の「発泡䜓の比容
積」欄に瀺す。ここで蚀う比容積の枬定方法、単
䜍は以䞋のずおりである。 空気比范法空気比范匏比重蚈Beckman瀟補、
Air Comparison Pycnometer Model 930
を甚い、−0.5−気圧操䜜法で成圢品の容
積を枬定し該成圢品の重量で陀した倀を「空気
比范法の比容積」ずした。単䜍は、cm3であ
る。以降、c.c.ず略蚘する。 該寞蚈枬法ノギスを甚いお成圢品の厚さ、幅、
長さを蚈枬しお芋掛け容積を蚈算し、該成圢品
の重量で陀した倀を「倖寞蚈枬法の比容積」ず
した。単䜍は、cm3である。以降、c.c.
ず略蚘する。
【衚】 第衚䞭の改質甚暹脂の皮類は次のずおりであ
る。 PBRプロピレン・−ブテンランダム共重合
䜓 MFR7.010min、プロピレン含有率
71.0モル、結晶融解熱量50Joule、沞
隰−ヘプタン䞍溶分0.5、沞隰酢酞メチ
ル可溶分0.5、MIT0.94 EPR゚チレン・プロピレンランダム共重合䜓
MFR0.810min、゚チレン含有率
80.0モル EPT゚チレン−プロピレン−ゞ゚ン䞉元共重
合䜓商品名䞉井EPT 1071䞉井石油化孊工
業(æ ª)補 TPE熱可塑性゚ラストマヌ商品名ミラスト
マヌ8530N䞉井石油化孊工業(æ ª)補 HDPE高密床ポリ゚チレン商品名ハむれツク
ス5000S䞉井石油化孊工業(æ ª)補 EVA゚チレン−酢酞ビニル共重合䜓商品名
Evaflex −5274䞉井デナポン・ポリケミ
カル(æ ª)補 EEA゚チレン−アクリル酞ビニル共重合䜓
商品名Mitsui−EEA −702䞉井デナボ
ン・ポリケミカル(æ ª)補 LDPE䜎密床ポリ゚チレン商品名ミラ゜ン
−䞉井デナポン・ポリケミカル(æ ª)補 第衚に瀺すずおり、本発明の方法による発泡
性シヌトの発泡性は埓来法や本発明以倖の方法ず
比べお栌段に優れおいるこずが分かる。 実斜䟋、比范䟋〜11 これらの䟋では、プロピレン・α−オレフむ
ンランダム共重合䜓のプロピレン分率の圱響に぀
いお述べる。 実斜䟋においお、プロピレン・−ブテンラ
ンダム共重合䜓のプロピレン分率を第衚に瀺す
ように倉曎し、PP暹脂ペレツトの混合量を65重
量郚、該プロピレ・−ブテンランダム共重合䜓
の混合量を20重量郚、発泡剀を重量郚、発泡
枩床を210℃ずした他は実斜䟋ず同様にしお発
泡性を評䟡した結果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚に瀺したずおり、本発明の方法に甚いる
プロピレン・α−オレフむンランダム共重合䜓
が、プロピレン分率、融点、融解熱量、および、
MFRにおいお特定の範囲内の物性を持぀堎合に
発泡性が優れおいるこずが分かる。 実斜䟋 〜 これらの䟋では、PP暹脂の皮類の圱響に぀い
お述べる。 実斜䟋においお、PP暹脂の皮類を第衚に
瀺すように倉曎し、発泡性シヌト片の重量を2.1
、型の気密保持時間を分間に倉曎した他は実
斜䟋ず同様にしお発泡性を評䟡した結果を第
衚に瀺す。
【衚】 第衚に瀺したずおり、本発明の方法にはPP
暹脂の倚様な皮類を甚いるこずができるこずが分
かる。 実斜䟋〜12、比范䟋12〜13 これらの䟋では、発泡剀の混合量ず発泡成圢
条件の圱響に぀いお述べる。 実斜䟋においお、発泡剀の混合量ず発泡成圢
条件を第衚に瀺すように倉曎し、発泡性シヌト
片の重量を2.2ずした他は実斜䟋ず同様にし
お発泡性を評䟡した結果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚に瀺したずおり、本発明の方法における
発泡剀の奜たしい混合量は〜重量郚であり、
特に、発泡枩床を高くしお加熱所芁時間を短瞮す
るこずを䌁図した堎合には〜重量郚であるこ
ずが分かる。 実斜䟋13〜15、比范䟋14 これらの䟋では、プロピレン・α−オレフむ
ンランダム共重合䜓の混合量の圱響に぀いお述べ
る。 実斜䟋においお、プロピレン・−ブテンラ
ンダム共重合䜓の混合量、および、PP暹脂ペレ
ツトの混合量を第衚に瀺すように倉曎し、発泡
枩床を230℃、気密保持時間を分間に倉曎した
他は実斜䟋ず同様にしお発泡性を評䟡した結果
を第衚に瀺す。
【衚】 第衚に瀺したずおり、本発明の方法における
プロピレン・−ブテンランダム共重合䜓の奜た
しい混合量は10〜30重量郚であり、特に奜たしく
は20重量郚であるこずが分かる。 実斜䟋 16〜19 これらの䟋では、ベント吞匕による臭気陀去
の効果に぀いお述べる。 実斜䟋においお、抌出機の代わりにベント
郚を備えた抌出機サヌモプラスチツクス瀟
補、シリンダヌ盎埄25mm、28、ベント甚
スリヌステヌゞ・スクリナヌ装着のベント郚を
枛圧吞匕ポンプを甚いお吞匕、あるいはベント郚
を閉止し、ベント郚䞊流の混緎郚の最高枩床を第
衚に瀺す枩床にしお架橋枈み现粒を䜜補した他
は実斜䟋ず同様にしお臭気、および、発泡性を
評䟡した結果を第衚に瀺す。
【衚】 ここに、臭気の評䟡は官胜詊隓で行ない
、評䟡基準は次のずおりずした。
良○、可△、䞍可×
第衚より、本発明の方法における架橋枈み现
粒を補造する工皋においお、ベント郚の吞匕を行
なうず臭気の陀去効果が顕著であり、たた、ベン
ト郚を閉止した堎には、高枩で混緎するこずが奜
たしいこずが明らかである。 実斜䟋 20〜25 これらの䟋では、架橋助剀の皮類の圱響に぀
いお述べる。 実斜䟋においお、架橋助剀の皮類を第衚に
瀺すように倉曎し、架橋枈み现粒を補造する工皋
の混緎枩床を220℃に䞋げた他は実斜䟋ず同様
にしお発泡䜓の臭気、および発泡性を評䟡した結
果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚より、本発明の方法においおベント吞匕
郚のない抌出機を甚いお発泡性シヌトを補造する
堎合には、TAIC、−300、−NPC、および、
NK−HDず略蚘した架橋助剀を甚いるず、発泡
䜓の臭気が良ずなるので奜たしいこずが分か぀
た。曎に、NK−HDず略蚘した架橋助剀を甚い
るず混緎物のMFRが高すぎないので溶融状態の
発泡性シヌトの成圢が容易であり特に奜たしい。 実斜䟋 26〜28 これらの䟋では、本発明の方法による発泡性
シヌトが垞圧加熱発泡可胜であるこずを瀺す。 実斜䟋で埗た厚さ玄mmの発泡性シヌトを任
意の倧きさに裁断しお䜜぀た発泡性シヌト片を、
それぞれ250℃に加熱し間隙をmmに保぀お察向
させた䞀察の熱板間に挿入し第衚に瀺す時間、
茻射熱により垞圧䞋で加熱しお発泡させたあず取
り出し、自然攟冷しお宀枩たで冷华固化させ発泡
䜓を埗た。該発泡䜓の倖寞蚈枬法の比容積を実斜
䟋ず同様にしお枬定した結果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚のずおり、本発明の方法による発泡性シ
ヌトは、垞圧䞋で高枩加熱した時にも玄2.5c.c.
の高い発泡性を有しおいるこずが分かる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (a) メルトフロヌレヌト0.1ないし50
    10minのポリプロピレン(A)60ないし95重量
    郚、 (b) メルトフロヌレヌト0.05ないし20
    10min、プロピレン含有率55ないし85モル及
    び瀺差走査型熱量蚈の熱分析に基づく結晶融解
    熱量25ないし70Jouleのプロピレンず炭
    玠数ないし20のα−オレフむン共重合䜓(B)
    ないし40重量郚、 (c) (A)(B)100重量郚に察しお、ラゞカル発生
    剀(C)0.05ないし0.5重量郚、及び (d) (A)(B)100重量郚に察しお架橋助剀(D)0.1
    ないし重量郚 ずからなる混合物をラゞカル発生剀(C)の分解枩床
    以䞊の枩床で溶融混緎しお架橋反応を行぀た埌、
    かかる架橋組成物100重量郚に察しお発泡剀(E)
    を0.5ないし重量郚添加した埌、該発泡剀(E)の
    分解枩床未満の枩床で混緎し、次いでシヌトを埗
    るこずを特城ずする発泡性シヌトの補造方法。
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EP3054751A2 (en) 2015-02-06 2016-08-10 JX Nippon Mining & Metals Corporation Copper foil provided with carrier, laminate, printed wiring board, electronic device and method for fabricating printed wiring board

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