JP2001139713A - ポリエチレン系樹脂架橋発泡体 - Google Patents
ポリエチレン系樹脂架橋発泡体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 軽量性、柔軟性に優れ、更に優れた形状回復
性を備え、特に車両内装用のクッション材として好適に
使用できるポリエチレン系樹脂架橋発泡体を提供する。 【解決手段】 重合触媒として四価の遷移金属を含むメ
タロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂１
００重量部と、圧縮永久歪み値が６０％以下であるゴム
性材料５〜２００重量部とからなるポリエチレン系樹脂
架橋発泡体。
性を備え、特に車両内装用のクッション材として好適に
使用できるポリエチレン系樹脂架橋発泡体を提供する。 【解決手段】 重合触媒として四価の遷移金属を含むメ
タロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂１
００重量部と、圧縮永久歪み値が６０％以下であるゴム
性材料５〜２００重量部とからなるポリエチレン系樹脂
架橋発泡体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、軽量性、柔軟性、
形状回復性に優れ、車両内装用のクッション材として好
適に使用することのできるポリエチレン系樹脂架橋発泡
体に関する。
形状回復性に優れ、車両内装用のクッション材として好
適に使用することのできるポリエチレン系樹脂架橋発泡
体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン系樹脂架橋発泡体は断熱性
やクッション性に優れ、且つ、軽量であるため、自動車
等の車両の内装材、建築材料、各種包装材料等の広い分
野で利用されている。しかしながら、ポリエチレン系樹
脂架橋発泡体は長期間使用していると重量等の応力を受
ける部分に凹みが生じ、厚みが回復し難くなり、その結
果クッション性が損なわれるという問題があった。
やクッション性に優れ、且つ、軽量であるため、自動車
等の車両の内装材、建築材料、各種包装材料等の広い分
野で利用されている。しかしながら、ポリエチレン系樹
脂架橋発泡体は長期間使用していると重量等の応力を受
ける部分に凹みが生じ、厚みが回復し難くなり、その結
果クッション性が損なわれるという問題があった。
【０００３】そこで低倍率の架橋発泡体を使用すること
も考えられるが、形状回復性は維持されるものの、クッ
ション性、軽量性に欠けるという問題がある。また、ク
ッション性に優れたポリエチレン系樹脂架橋発泡体とし
て、特開平１０−１３９９１０号公報には、四価の遷移
金属を中心金属とするメタロセン化合物からなる重合触
媒の存在下において重合して得られた、密度が０．８９
０ｇ／ｃｍ3 以下のポリエチレン系樹脂（Ａ）５〜９５
重量％及び密度が０．８９０ｇ／ｃｍ3 よりも大きいポ
リエチレン系樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなるポリエ
チレン系樹脂架橋発泡体が開示されている。しかし上記
公報に記載の架橋発泡体においても、荷重を長期間受け
たあとの形状回復性は不充分であり、車両内装用などの
クッション材として長期間使用するには満足できるもの
ではなかった。
も考えられるが、形状回復性は維持されるものの、クッ
ション性、軽量性に欠けるという問題がある。また、ク
ッション性に優れたポリエチレン系樹脂架橋発泡体とし
て、特開平１０−１３９９１０号公報には、四価の遷移
金属を中心金属とするメタロセン化合物からなる重合触
媒の存在下において重合して得られた、密度が０．８９
０ｇ／ｃｍ3 以下のポリエチレン系樹脂（Ａ）５〜９５
重量％及び密度が０．８９０ｇ／ｃｍ3 よりも大きいポ
リエチレン系樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなるポリエ
チレン系樹脂架橋発泡体が開示されている。しかし上記
公報に記載の架橋発泡体においても、荷重を長期間受け
たあとの形状回復性は不充分であり、車両内装用などの
クッション材として長期間使用するには満足できるもの
ではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、軽量性、柔
軟性に優れ、更に優れた形状回復性を備え、特に車両内
層用のクッション材として好適に使用できるポリエチレ
ン系樹脂架橋発泡体を提供することを目的とする。
軟性に優れ、更に優れた形状回復性を備え、特に車両内
層用のクッション材として好適に使用できるポリエチレ
ン系樹脂架橋発泡体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のポリエチレン系
樹脂架橋発泡体（以下、「架橋発泡体」と記す）は、重
合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を
用いて得られたポリエチレン系樹脂１００重量部と、圧
縮永久歪み値が６０％以下であるゴム性材料５〜２００
重量部とからなることを特徴とするものである。
樹脂架橋発泡体（以下、「架橋発泡体」と記す）は、重
合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を
用いて得られたポリエチレン系樹脂１００重量部と、圧
縮永久歪み値が６０％以下であるゴム性材料５〜２００
重量部とからなることを特徴とするものである。
【０００６】本発明で使用するポリエチレン系樹脂とし
ては、エチレンの単独重合体、エチレンを主成分とした
エチレンとα−オレフィンとの共重合体などである。こ
のようなα−オレフィンとして、例えば、プロピレン、
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘプテン等が挙げ
られる。上記単独重合体及び共重合体は四価の遷移金属
を含むメタロセン化合物からなる重合触媒の存在下にお
いて重合されたものである。
ては、エチレンの単独重合体、エチレンを主成分とした
エチレンとα−オレフィンとの共重合体などである。こ
のようなα−オレフィンとして、例えば、プロピレン、
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘプテン等が挙げ
られる。上記単独重合体及び共重合体は四価の遷移金属
を含むメタロセン化合物からなる重合触媒の存在下にお
いて重合されたものである。
【０００７】上記四価の遷移金属としては、チタン、ジ
ルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、白金
等が挙げられ、該四価の遷移金属に１つ以上のシクロペ
ンタジエニル環およびその類縁体がリガンドとして配位
しメタロセン化合物が構成される。
ルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、白金
等が挙げられ、該四価の遷移金属に１つ以上のシクロペ
ンタジエニル環およびその類縁体がリガンドとして配位
しメタロセン化合物が構成される。
【０００８】上記シクロペンタジエニル環およびその類
縁体としては、例えば、シクロペンタジエニル環；炭化
水素基、置換炭化水素基または炭化水素−置換メタロイ
ド基により置換されたシクロペンタジエニル環；シクロ
ペンタジエニルオリゴマー環；インデニル環；炭化水素
基、置換炭化水素基または炭化水素−置換メタロイド基
により置換されたインデニル環等が挙げられる。
縁体としては、例えば、シクロペンタジエニル環；炭化
水素基、置換炭化水素基または炭化水素−置換メタロイ
ド基により置換されたシクロペンタジエニル環；シクロ
ペンタジエニルオリゴマー環；インデニル環；炭化水素
基、置換炭化水素基または炭化水素−置換メタロイド基
により置換されたインデニル環等が挙げられる。
【０００９】これら以外のリガンドとして、塩素、臭素
等の１価のアニオンリガンド又は２価のアニオンキレー
トリガンド、アルコキシド基、アリールアルコキシド
基、アリールオキシド基、アミド基、アリールアミド
基、ホスフィド基、アリールホスフィド基、炭化水素基
等が例示される。炭化水素基のうち代表的なものは、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、
イソアミル基、ヘキシル基、イソブチル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、セチル基、２−
エチルヘキシル基、フェニル基等である。
等の１価のアニオンリガンド又は２価のアニオンキレー
トリガンド、アルコキシド基、アリールアルコキシド
基、アリールオキシド基、アミド基、アリールアミド
基、ホスフィド基、アリールホスフィド基、炭化水素基
等が例示される。炭化水素基のうち代表的なものは、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、
イソアミル基、ヘキシル基、イソブチル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、セチル基、２−
エチルヘキシル基、フェニル基等である。
【００１０】上記リガンドが配位したメタロセン化合物
として、例えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリ
ス（ジメチルアミド）、メチルシクロペンタジエニルチ
タニウムトリス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペン
タジエニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテ
トラメチルシクロペンタジエニル−tert−ブチルアミド
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチル
シクロペンタジエニル−tert−ブチルアミドハフニウム
ジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタ
ジエニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウム
クロリド、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペ
ンタジエニル−tert−ブチルアミドハフニウムジクロリ
ド、インデニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、
インデニルチタニウムトリス（ジエチルアミド）、イン
デニルチタニウムトリス（ジ−ｎ−プロピルアミド）、
インデニルチタニウムビス（ジ−ｎ−ブチルアミド）
（ジ−ｎ−プロピルアミド）等が挙げられる。
として、例えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリ
ス（ジメチルアミド）、メチルシクロペンタジエニルチ
タニウムトリス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペン
タジエニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテ
トラメチルシクロペンタジエニル−tert−ブチルアミド
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチル
シクロペンタジエニル−tert−ブチルアミドハフニウム
ジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタ
ジエニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウム
クロリド、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペ
ンタジエニル−tert−ブチルアミドハフニウムジクロリ
ド、インデニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、
インデニルチタニウムトリス（ジエチルアミド）、イン
デニルチタニウムトリス（ジ−ｎ−プロピルアミド）、
インデニルチタニウムビス（ジ−ｎ−ブチルアミド）
（ジ−ｎ−プロピルアミド）等が挙げられる。
【００１１】上記原料モノマーは、上記メタロセン化合
物の存在下、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）やホウ素
系化合物等の共触媒を加えた触媒系で重合される。該共
触媒の添加量はメタロセン化合物１モルに対して１０〜
１００００００モルが好ましく、５０〜５０００モルが
更に好ましい。
物の存在下、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）やホウ素
系化合物等の共触媒を加えた触媒系で重合される。該共
触媒の添加量はメタロセン化合物１モルに対して１０〜
１００００００モルが好ましく、５０〜５０００モルが
更に好ましい。
【００１２】又、重合方法は特に限定されず、例えば、
不活性媒体を用いる溶液重合法、実質的に不活性媒体が
存在しない塊状重合法、気相重合法等のいずれでもよ
く、その重合条件も一般に採用される圧力（０．１〜１
０ＭＰａ）、温度（−１００〜３００℃）条件下で行わ
れ、重合条件を調整することで所望密度を有するポリエ
チレン系樹脂が製造される。
不活性媒体を用いる溶液重合法、実質的に不活性媒体が
存在しない塊状重合法、気相重合法等のいずれでもよ
く、その重合条件も一般に採用される圧力（０．１〜１
０ＭＰａ）、温度（−１００〜３００℃）条件下で行わ
れ、重合条件を調整することで所望密度を有するポリエ
チレン系樹脂が製造される。
【００１３】上記の如くして得られたポリエチレン系樹
脂は、分子量分布が狭く、共重合体の場合にはどの分子
量成分にも共重合体成分が略等しい割合で導入されてい
る。このようなポリエチレン系樹脂としては、ダウ・ケ
ミカル社の商品名「ＣＧＣＴ」、「アフィニティー」、
「エンゲージ」、エクソン・ケミカル社の商品名「ＥＸ
ＡＣＴ」などが市販されている。
脂は、分子量分布が狭く、共重合体の場合にはどの分子
量成分にも共重合体成分が略等しい割合で導入されてい
る。このようなポリエチレン系樹脂としては、ダウ・ケ
ミカル社の商品名「ＣＧＣＴ」、「アフィニティー」、
「エンゲージ」、エクソン・ケミカル社の商品名「ＥＸ
ＡＣＴ」などが市販されている。
【００１４】本発明で使用するポリエチレン系樹脂の密
度は特に限定されないが、０．８４０〜０．９５０ｇ／
ｃｍ3 が好ましく、０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3
がより好ましい。密度が０．８４０ｇ／ｃｍ3 未満では
該樹脂の結晶性が低下し、架橋発泡体の圧縮硬さ等の機
械的物性が劣り、０．９５０ｇ／ｃｍ3 を超えると発泡
性が悪くなり、高発泡倍率で美麗な架橋発泡体が得られ
難くなる。
度は特に限定されないが、０．８４０〜０．９５０ｇ／
ｃｍ3 が好ましく、０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3
がより好ましい。密度が０．８４０ｇ／ｃｍ3 未満では
該樹脂の結晶性が低下し、架橋発泡体の圧縮硬さ等の機
械的物性が劣り、０．９５０ｇ／ｃｍ3 を超えると発泡
性が悪くなり、高発泡倍率で美麗な架橋発泡体が得られ
難くなる。
【００１５】本発明で使用するゴム性材料は、圧縮永久
歪み値が６０％以下であり、好ましくは５０％以下のも
のである。圧縮永久歪み値が６０％を超えると架橋発泡
体を長時間圧縮した後に、その形状が十分に回復せず、
形状回復性に劣ったものとなる。尚、本発明でいう圧縮
永久歪み値は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準じて測定した
値である。
歪み値が６０％以下であり、好ましくは５０％以下のも
のである。圧縮永久歪み値が６０％を超えると架橋発泡
体を長時間圧縮した後に、その形状が十分に回復せず、
形状回復性に劣ったものとなる。尚、本発明でいう圧縮
永久歪み値は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準じて測定した
値である。
【００１６】ゴム性材料としては、ポリエチレン系樹脂
との混合が容易であり、優れた形状回復性を有する架橋
発泡体が得られ易く、取り扱いが楽でコスト的に有利で
あるという観点から、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可
塑性エラストマー、スチレン−ブタジエン共重合体（ス
チレンゴム）、エチレン−プロピレンゴム、スチレン−
エチレン−ブチレン−スチレンゴム（ＳＥＢＳ）、スチ
レン−イソプレン−スチレンゴム（ＳＩＳ）、ブタジエ
ンゴム、ニトリルゴム等が好ましい。中でも特に、スチ
レン−エチレン−ブチレン−スチレンゴム（ＳＥＢ
Ｓ）、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系
熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマ
ーが好ましい。
との混合が容易であり、優れた形状回復性を有する架橋
発泡体が得られ易く、取り扱いが楽でコスト的に有利で
あるという観点から、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可
塑性エラストマー、スチレン−ブタジエン共重合体（ス
チレンゴム）、エチレン−プロピレンゴム、スチレン−
エチレン−ブチレン−スチレンゴム（ＳＥＢＳ）、スチ
レン−イソプレン−スチレンゴム（ＳＩＳ）、ブタジエ
ンゴム、ニトリルゴム等が好ましい。中でも特に、スチ
レン−エチレン−ブチレン−スチレンゴム（ＳＥＢ
Ｓ）、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系
熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマ
ーが好ましい。
【００１７】ゴム性材料の添加量は、ポリエチレン系樹
脂１００重量部に対して５〜２００重量部であり、好ま
しくは１０〜１５０重量部であり、より好ましくは１０
〜１００重量部である。５重量部に満たない場合、架橋
発泡体を長時間圧縮した後に、その形状が十分に回復せ
ず、形状回復性に劣ったものとなる。また、２００重量
部を超える場合には、ポリエチレン系樹脂と十分均一に
混合することが難しく、高発泡倍率で、美麗な架橋発泡
体が得られない。
脂１００重量部に対して５〜２００重量部であり、好ま
しくは１０〜１５０重量部であり、より好ましくは１０
〜１００重量部である。５重量部に満たない場合、架橋
発泡体を長時間圧縮した後に、その形状が十分に回復せ
ず、形状回復性に劣ったものとなる。また、２００重量
部を超える場合には、ポリエチレン系樹脂と十分均一に
混合することが難しく、高発泡倍率で、美麗な架橋発泡
体が得られない。
【００１８】架橋発泡体の見掛け密度は０．０２〜０．
２０ｇ／ｃｍ3 の範囲が好ましく、より好ましくは０．
０２５〜０．１０ｇ／ｃｍ3 である。見掛け密度が０．
０２ｇ／ｃｍ3 よりも小さいと形状回復性が悪くなり、
０．２０ｇ／ｃｍ3 よりも大きいとクッション性が低下
する。
２０ｇ／ｃｍ3 の範囲が好ましく、より好ましくは０．
０２５〜０．１０ｇ／ｃｍ3 である。見掛け密度が０．
０２ｇ／ｃｍ3 よりも小さいと形状回復性が悪くなり、
０．２０ｇ／ｃｍ3 よりも大きいとクッション性が低下
する。
【００１９】上記ポリエチレン系樹脂及びゴム性材料
（以下、「樹脂成分」と記す）から本発明の架橋発泡体
を得る方法としては、従来公知の任意の方法が採用され
てよく、例えば、樹脂成分に熱分解型発泡剤を添加し、
熱分解型発泡剤の分解温度未満で溶融混練してシートに
押出し、該シートに電離性放射線を照射して架橋した
後、加熱発泡する方法、樹脂成分に熱分解型発泡剤及び
過酸化物を添加し、熱分解型発泡剤及び過酸化物の分解
温度未満で溶融混練してシートに押出した後、該シート
を加熱して架橋発泡する方法等が挙げられる。また、樹
脂成分には、必要に応じて発泡助剤、架橋助剤等をさら
に添加してもよい。
（以下、「樹脂成分」と記す）から本発明の架橋発泡体
を得る方法としては、従来公知の任意の方法が採用され
てよく、例えば、樹脂成分に熱分解型発泡剤を添加し、
熱分解型発泡剤の分解温度未満で溶融混練してシートに
押出し、該シートに電離性放射線を照射して架橋した
後、加熱発泡する方法、樹脂成分に熱分解型発泡剤及び
過酸化物を添加し、熱分解型発泡剤及び過酸化物の分解
温度未満で溶融混練してシートに押出した後、該シート
を加熱して架橋発泡する方法等が挙げられる。また、樹
脂成分には、必要に応じて発泡助剤、架橋助剤等をさら
に添加してもよい。
【００２０】上記熱分解型発泡剤としては、例えば、ア
ゾジカルボンアミド、ヒドラドジカルボンアミド、アゾ
ジカルボン酸バリウム塩、ニトロソグアニジン、ｐ，ｐ
−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、ベン
ゼンスルホニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、
４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。こ
れらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
ゾジカルボンアミド、ヒドラドジカルボンアミド、アゾ
ジカルボン酸バリウム塩、ニトロソグアニジン、ｐ，ｐ
−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、ベン
ゼンスルホニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、
４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。こ
れらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２１】熱分解型発泡剤の添加量は、少なくなると
樹脂成分の発泡性が低下し、多くなると破泡して得られ
る架橋発泡体の機械的強度が低下するため、ポリエチレ
ン系樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部が好まし
く、より好ましくは５〜２０重量部である。
樹脂成分の発泡性が低下し、多くなると破泡して得られ
る架橋発泡体の機械的強度が低下するため、ポリエチレ
ン系樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部が好まし
く、より好ましくは５〜２０重量部である。
【００２２】上記過酸化物としては、従来公知の任意の
ものが使用でき、例えば、イソブチルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、１，３−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ
−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、シクロ
ヘキサンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−
ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ベルレ
ート、ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキシネ
オデカネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾ
イルオパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリル
カーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，
２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ
マレイン酸等が挙げられる。
ものが使用でき、例えば、イソブチルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、１，３−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ
−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、シクロ
ヘキサンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−
ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ベルレ
ート、ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキシネ
オデカネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾ
イルオパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリル
カーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，
２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ
マレイン酸等が挙げられる。
【００２３】過酸化物の添加量は、特には限定されない
が、少ないと樹脂成分の架橋密度が不足し発泡に必要な
伸張粘度が得られず、又、多いと樹脂成分の架橋密度が
高くなりすぎて発泡しないことがあるので、ポリエチレ
ン系樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好
ましく、得られる架橋発泡体の所望のゲル分率に応じて
調整される。
が、少ないと樹脂成分の架橋密度が不足し発泡に必要な
伸張粘度が得られず、又、多いと樹脂成分の架橋密度が
高くなりすぎて発泡しないことがあるので、ポリエチレ
ン系樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好
ましく、得られる架橋発泡体の所望のゲル分率に応じて
調整される。
【００２４】上記発泡助剤としては、従来公知の任意の
ものが使用でき、例えば、酸化亜鉛などの金属酸化物が
挙げられる。
ものが使用でき、例えば、酸化亜鉛などの金属酸化物が
挙げられる。
【００２５】上記架橋助剤としては、従来公知の任意の
ものが使用でき、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、１，９−ノナンジ
オールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジ
メタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、
トリアリルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼン、
ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，２，４
−ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、１，６
−ヘキサンジオールジメタクリレート等が挙げられる。
ものが使用でき、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、１，９−ノナンジ
オールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジ
メタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、
トリアリルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼン、
ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，２，４
−ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、１，６
−ヘキサンジオールジメタクリレート等が挙げられる。
【００２６】上記電離性放射線としては、例えば、電子
線、Ｘ線、α線、β線、γ線等が挙げられ、その照射量
は少ないと樹脂成分の架橋密度が不足し発泡に必要な伸
張粘度が得られず、又、多いと樹脂成分の架橋密度が高
くなりすぎて発泡しないことがあるので、１〜５０Ｍｒ
ａｄが好ましい。
線、Ｘ線、α線、β線、γ線等が挙げられ、その照射量
は少ないと樹脂成分の架橋密度が不足し発泡に必要な伸
張粘度が得られず、又、多いと樹脂成分の架橋密度が高
くなりすぎて発泡しないことがあるので、１〜５０Ｍｒ
ａｄが好ましい。
【００２７】又、上記加熱方法は特に限定されず、従来
公知の任意の方法が採用されてよく、例えば、熱風ヒー
ターによる方法、塩浴に浸す方法、メタルバスに浸す方
法等が挙げられる。
公知の任意の方法が採用されてよく、例えば、熱風ヒー
ターによる方法、塩浴に浸す方法、メタルバスに浸す方
法等が挙げられる。
【００２８】本発明の架橋発泡体は以上の通りであり、
抗張力等の機械的強度に優れているとともに、軽量性、
柔軟性にも優れ、かつ、優れた形状回復性を兼ね備えて
いるので、特に車両内装用のクッション材として好適に
用いることができる。
抗張力等の機械的強度に優れているとともに、軽量性、
柔軟性にも優れ、かつ、優れた形状回復性を兼ね備えて
いるので、特に車両内装用のクッション材として好適に
用いることができる。
【００２９】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施例を説明す
る。 （実施例１）重合触媒としてメタロセン化合物を用いて
得られたポリエチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社
製，商品名「ＥＸＡＴ３０２７」，密度０．９００ｇ／
ｃｍ3，重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍ
ｎ）＝２．０）１００重量部、スチレン−エチレン−ブ
チレン−スチレン共重合体（ＪＳＲ社製，商品名「ラバ
ロンＳＥ５４００Ｎ，圧縮永久歪み値４２％）２０重量
部、アゾジカルボンアミド１０重量部及び酸化亜鉛２重
量部を溶融混練して押出機によりシート状に成形し、こ
れに３．２Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋を行い、発
泡性架橋シートを得た。得られた発泡性架橋シートを２
４０℃のオーブンに連続的に通して加熱発泡させ、シー
ト状の架橋発泡体を得た。架橋発泡体の厚みは約３ｍｍ
であった。
る。 （実施例１）重合触媒としてメタロセン化合物を用いて
得られたポリエチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社
製，商品名「ＥＸＡＴ３０２７」，密度０．９００ｇ／
ｃｍ3，重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍ
ｎ）＝２．０）１００重量部、スチレン−エチレン−ブ
チレン−スチレン共重合体（ＪＳＲ社製，商品名「ラバ
ロンＳＥ５４００Ｎ，圧縮永久歪み値４２％）２０重量
部、アゾジカルボンアミド１０重量部及び酸化亜鉛２重
量部を溶融混練して押出機によりシート状に成形し、こ
れに３．２Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋を行い、発
泡性架橋シートを得た。得られた発泡性架橋シートを２
４０℃のオーブンに連続的に通して加熱発泡させ、シー
ト状の架橋発泡体を得た。架橋発泡体の厚みは約３ｍｍ
であった。
【００３０】（実施例２）ポリエチレン系樹脂に、重合
触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリエチ
レン系樹脂（エクソン・ケミカル社製，商品名「ＥＸＡ
Ｔ４０１１」，密度０．８８５ｇ／ｃｍ3 ，Ｍｗ／Ｍｎ
＝２．１）を使用したこと以外は実施例１と同様にし
て、シート状の架橋発泡体を得た。架橋発泡体の厚みは
約３ｍｍであった。
触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリエチ
レン系樹脂（エクソン・ケミカル社製，商品名「ＥＸＡ
Ｔ４０１１」，密度０．８８５ｇ／ｃｍ3 ，Ｍｗ／Ｍｎ
＝２．１）を使用したこと以外は実施例１と同様にし
て、シート状の架橋発泡体を得た。架橋発泡体の厚みは
約３ｍｍであった。
【００３１】（比較例１）スチレン−エチレン−ブチレ
ン−スチレン共重合体を添加しなかったこと以外は実施
例１と同様にして、シート状の架橋発泡体を得た。架橋
発泡体の厚みは約３ｍｍであった。
ン−スチレン共重合体を添加しなかったこと以外は実施
例１と同様にして、シート状の架橋発泡体を得た。架橋
発泡体の厚みは約３ｍｍであった。
【００３２】（比較例２）スチレン−エチレン−ブチレ
ン−スチレン共重合体を添加しなかったこと以外は実施
例２と同様にして、シート状の架橋発泡体を得た。架橋
発泡体の厚みは約３ｍｍであった。
ン−スチレン共重合体を添加しなかったこと以外は実施
例２と同様にして、シート状の架橋発泡体を得た。架橋
発泡体の厚みは約３ｍｍであった。
【００３３】（比較例３）重合触媒としてメタロセン化
合物を使用せずに製造されたポリエチレン系樹脂（三井
石油化学社製，商品名「ミラソン３５３０」，密度０．
９２４ｇ／ｃｍ3，ＭＩ＝０．３ｇ／１０分）１００重
量部、アゾジカルボンアミド１０重量部及び酸化亜鉛２
重量部を溶融混練して押出機によりシート状に成形し、
これに３．２Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋を行い、
発泡性架橋シートを得た。得られた発泡性架橋シートを
実施例１と同様にして加熱発泡させ、シート状の架橋発
泡体を得た。架橋発泡体の厚みは約３ｍｍであった。
合物を使用せずに製造されたポリエチレン系樹脂（三井
石油化学社製，商品名「ミラソン３５３０」，密度０．
９２４ｇ／ｃｍ3，ＭＩ＝０．３ｇ／１０分）１００重
量部、アゾジカルボンアミド１０重量部及び酸化亜鉛２
重量部を溶融混練して押出機によりシート状に成形し、
これに３．２Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋を行い、
発泡性架橋シートを得た。得られた発泡性架橋シートを
実施例１と同様にして加熱発泡させ、シート状の架橋発
泡体を得た。架橋発泡体の厚みは約３ｍｍであった。
【００３４】以上実施例１、２及び比較例１〜３で得ら
れた架橋発泡体の見掛け密度は表１に示した通りであっ
た。尚、見掛け密度は電子比重計（ミラージュ社製，商
品名「ＥＤ１２０Ｔ」）を用いて測定した値である。ま
た、架橋発泡体の物性を以下の方法により測定し、その
結果を表１に示した。
れた架橋発泡体の見掛け密度は表１に示した通りであっ
た。尚、見掛け密度は電子比重計（ミラージュ社製，商
品名「ＥＤ１２０Ｔ」）を用いて測定した値である。ま
た、架橋発泡体の物性を以下の方法により測定し、その
結果を表１に示した。
【００３５】（１）圧縮硬さ：ＪＩＳ Ｋ ６７６７に
準じて測定した。 （２）引張強さ：架橋発泡シートのＭＤ方向及びＴＤ方
向について、ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて測定した。 （３）圧縮永久ひずみ：ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じて
測定した。
準じて測定した。 （２）引張強さ：架橋発泡シートのＭＤ方向及びＴＤ方
向について、ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて測定した。 （３）圧縮永久ひずみ：ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じて
測定した。
【００３６】
【表１】
【００３７】表１により、比較例１〜３のものは、圧縮
永久ひずみ値が３．７％以上と大きく、長期間クッショ
ン材として使用した場合、形状回復性が減少して柔軟性
が失われるものであり、一方、実施例１、２のものは圧
縮永久歪み値が２％以下と小さく、長期間の使用に耐え
られるものであることが判る。
永久ひずみ値が３．７％以上と大きく、長期間クッショ
ン材として使用した場合、形状回復性が減少して柔軟性
が失われるものであり、一方、実施例１、２のものは圧
縮永久歪み値が２％以下と小さく、長期間の使用に耐え
られるものであることが判る。
【００３８】
【発明の効果】本発明のポリエチレン系樹脂架橋発泡体
は、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化
合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂１００重量部
と、圧縮永久歪み値が６０％以下であるゴム性材料５〜
２００重量部とからなるので、軽量性、柔軟性、機械的
強度に優れるだけでなく、優れた形状回復性を備えたも
のであり、特に車両内装用のクッション材として特に好
適に使用できる。
は、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化
合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂１００重量部
と、圧縮永久歪み値が６０％以下であるゴム性材料５〜
２００重量部とからなるので、軽量性、柔軟性、機械的
強度に優れるだけでなく、優れた形状回復性を備えたも
のであり、特に車両内装用のクッション材として特に好
適に使用できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 重合触媒として四価の遷移金属を含むメ
タロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂１
００重量部と、圧縮永久歪み値が６０％以下であるゴム
性材料５〜２００重量部とからなることを特徴とするポ
リエチレン系樹脂架橋発泡体。 - 【請求項２】 ゴム性材料がスチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレン共重合体である請求項１記載のポリエチ
レン系樹脂架橋発泡体。 - 【請求項３】 車両内装用のクッション材であることを
特徴とする請求項１又は２記載のポリエチレン系樹脂架
橋発泡体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32567499A JP2001139713A (ja) | 1999-11-16 | 1999-11-16 | ポリエチレン系樹脂架橋発泡体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32567499A JP2001139713A (ja) | 1999-11-16 | 1999-11-16 | ポリエチレン系樹脂架橋発泡体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001139713A true JP2001139713A (ja) | 2001-05-22 |
Family
ID=18179459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32567499A Withdrawn JP2001139713A (ja) | 1999-11-16 | 1999-11-16 | ポリエチレン系樹脂架橋発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001139713A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004078832A1 (ja) * | 2001-09-14 | 2004-09-16 | Sekisui Chemical Co.,Ltd. | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート及び成形品 |
| WO2005052246A1 (en) * | 2003-11-20 | 2005-06-09 | Shaw Industries Group, Inc. | Carpet structure with plastomeric foam backing |
| WO2006127080A1 (en) * | 2005-05-25 | 2006-11-30 | Shaw Industries Group | Carpet structure with improved plastomeric foam backing |
| JPWO2007072885A1 (ja) * | 2005-12-21 | 2009-06-04 | 積水化学工業株式会社 | 独立気泡発泡ゴムシート、積層体及びそれらを用いた止水・水密シール材 |
| US8283017B2 (en) | 1997-02-28 | 2012-10-09 | Columbia Insurance Company | Carpet, carpet backings and methods |
| US9051683B2 (en) | 1997-02-28 | 2015-06-09 | Columbia Insurance Company | Carpet, carpet backings and methods |
| US9376769B2 (en) | 1997-02-28 | 2016-06-28 | Columbia Insurance Company | Homogeneously branched ethylene polymer carpet backsizing compositions |
-
1999
- 1999-11-16 JP JP32567499A patent/JP2001139713A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8283017B2 (en) | 1997-02-28 | 2012-10-09 | Columbia Insurance Company | Carpet, carpet backings and methods |
| US8496769B2 (en) | 1997-02-28 | 2013-07-30 | Columbia Insurance Company | Carpet, carpet backings and methods |
| US9051683B2 (en) | 1997-02-28 | 2015-06-09 | Columbia Insurance Company | Carpet, carpet backings and methods |
| US9376769B2 (en) | 1997-02-28 | 2016-06-28 | Columbia Insurance Company | Homogeneously branched ethylene polymer carpet backsizing compositions |
| WO2004078832A1 (ja) * | 2001-09-14 | 2004-09-16 | Sekisui Chemical Co.,Ltd. | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート及び成形品 |
| WO2005052246A1 (en) * | 2003-11-20 | 2005-06-09 | Shaw Industries Group, Inc. | Carpet structure with plastomeric foam backing |
| JP2007514471A (ja) * | 2003-11-20 | 2007-06-07 | シャウ インダストリーズ グループ， インコーポレイテッド | 熱可塑性樹脂発泡体裏張りを備えるカーペット構造 |
| EP2586910A1 (en) * | 2003-11-20 | 2013-05-01 | Shaw Industries Group, Inc. | Carpet structure with plastomeric foam backing |
| WO2006127080A1 (en) * | 2005-05-25 | 2006-11-30 | Shaw Industries Group | Carpet structure with improved plastomeric foam backing |
| JPWO2007072885A1 (ja) * | 2005-12-21 | 2009-06-04 | 積水化学工業株式会社 | 独立気泡発泡ゴムシート、積層体及びそれらを用いた止水・水密シール材 |
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|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050916 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060208 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20060223 |