JPH07188442A - ポリエチレン系樹脂発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発泡性が良好であり、気泡形状が均一で外観
美麗、強靭かつ柔軟なポリエチレン系樹脂発泡体を提供
すること。 【構成】 重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロ
セン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を少な
くとも２倍以上の発泡倍率で発泡してなるポリエチレン
系樹脂発泡体。密度が０．８４０〜０．９５０ｇ／ｃｍ
³ であって、クロス分別法によって１０重量％溶出した
ときの温度から１００重量％溶出終了したときの温度の
幅が３０℃以下であり、かつ、重量平均分子量／数平均
分子量の値が１．５〜３．５のポリエチレン系樹脂を少
なくとも２倍以上、好ましくは４倍以上の発泡倍率で発
泡してなるポリエチレン系樹脂発泡体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレン系樹脂発
泡体に関し、さらに詳しくは、発泡性が良好であり、気
泡形状が均一で外観美麗、強靭かつ柔軟な架橋または無
架橋の発泡体に関する。架橋発泡体は、二次加工性にも
優れている。無架橋の発泡体は、リサイクル性にも優れ
ている。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン系樹脂の発泡体は、柔軟性
及び断熱性に優れており、従来より緩衝材や断熱材とし
て、種々の用途に利用されている。ポリエチレン系樹脂
の種類は、使用目的に応じて選択され、例えば、特に柔
軟性が必要な場合には、低密度ポリエチレンが使用され
ているが、より強靭性を必要とする場合には、直鎖状低
密度ポリエチレン、あるいは低密度ポリエチレンと直鎖
状低密度ポリエチレンとからなる樹脂組成物が使用され
ている（特公昭６１−５７３３４号）。

【０００３】直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレンと
α−オレフィンとの共重合体であるが、柔軟性を上げる
ために共重合成分であるα−オレフィンの量を増加させ
た樹脂を使用とすると、そういった樹脂は、一般に、共
重合成分が分子鎖中に導入された分子量が低いポリマー
成分と、共重合成分が殆ど導入されず分子量が高いポリ
マー成分に分かれたものであるため、樹脂中の溶融粘度
に大きなばらつきが生じて、発泡性が低下する。具体的
には発泡倍率が上がらなかったり、仮に満足できる発泡
倍率の発泡体が得られても、外観上凹凸などの問題が生
じたり、非常に大きな気泡や小さな気泡が混在し、二次
加工時にその不均一発泡部分から破断するという問題が
あった。

【０００４】また、湿布材、消炎鎮痛プラスターなどに
用いるテープ基材もしくはシート基材には、布や軟質合
成樹脂シートに代えて薄肉の発泡体が使用されており、
このようなテープ基材もしくはシート基材には柔軟性と
強靱性（良好な伸び及び引張り強さ）とが要求される。
この種のテープ基材もしくはシート基材として、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体と直鎖状低密度ポリエチレンと
の樹脂組成物からなる架橋発泡体が提案されている（特
平２−３３３８７号）。しかし、上記のテープ基材用も
しくはシート基材用の架橋発泡体は、柔軟性とと強靱性
とのバランスが悪い。すなわち、より柔軟なものを得る
ために、エチレン−酢酸ビニル共重合体の組成比を増加
させると、引張り強さが低下するという問題があった。

【０００５】また、従来のポリエチレン系樹脂は、高温
時や溶融時の粘度が極端に低下するので、発泡時に必要
とされる程度の粘弾性を確保し、生成した気泡を保持す
るために、一般に架橋が施されている。ポリエチレン系
樹脂の架橋は、電離性放射線による照射架橋法、過酸化
物によって樹脂ラジカルを発生させて架橋する過酸化物
架橋法、ラジカルを照射や過酸化物により発生させた際
に多官能モノマーを添加して架橋する方法、あるいはシ
ラノール縮合による架橋法（シラン架橋法）などが工業
的に行われている。無架橋のポリエチレン系樹脂発泡体
については、炭酸ガス、メタノール、水、フロン等それ
自身は常温常圧では気体あるいは加熱すると気体となる
ものを、樹脂中に分散あるいは溶解し、押出発泡やバッ
チ発泡として工業的に生産されている。

【０００６】ところが、従来のポリエチレン系樹脂は、
架橋度の制御が難しく、一定品質の架橋発泡体を製造す
ることは容易ではない。また、前記したとおり、従来の
ポリエチレン系樹脂は、架橋しない場合、発泡条件下で
粘度が極端に低下するため、無架橋発泡体を得ることが
極めて困難である。特に、従来、無架橋ポリエチレン系
樹脂発泡体は、ロッド状、チューブ状のほか小面積の製
品として製造することはできるものの、連続的なシート
状製品として製造するのは困難であった。無架橋発泡体
を容易に得ることができれば、熱可塑性樹脂の特徴を生
かして、リサイクル使用も可能であるが、従来技術では
困難であった。

【０００７】一方、近年、α−オレフィン重合触媒とし
てメタロセン化合物を使用することにより、共重合成分
が均一に分子鎖中に存在し、分子量分布の狭いポリオレ
フィンを重合する方法について種々の検討が行われてお
り（特開平３−１８８０９２号、特開平４−２７９５９
２号）、新しいポリエチレン系樹脂の可能性が期待され
ている。しかし、これまでに、メタロセン触媒を用いた
ポリエチレン系樹脂の発泡に関する研究・提案はなされ
ていなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発泡
性が良好であり、気泡形状が均一で外観美麗、強靭かつ
柔軟なポリエチレン系樹脂発泡体を提供することにあ
る。また、本発明の目的は、発泡性が良好で、二次加工
性に優れた均一美麗な架橋ポリエチレン系樹脂発泡体を
提供することにある。さらに、本発明の目的は、発泡性
が良好で、柔軟性や強靭性を有し、リサイクル性に優れ
た、均一美麗な無架橋ポリエチレン系樹脂発泡体を提供
することにある。

【０００９】さらに、本発明の目的は、発泡性が良好
で、強靭かつ柔軟なテープ基材用もしくはシート基材用
の架橋ポリエチレン系樹脂発泡体を提供することにあ
る。

【００１０】本発明者らは、鋭意研究した結果、重合触
媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレ
ン系樹脂、あるいは特定の物性を有するポリエチレン系
樹脂を用いることにより、前記目的を達成できることを
見出し、その知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、重合触
媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用い
て得られたポリエチレン系樹脂を少なくとも２倍以上の
発泡倍率で発泡してなるポリエチレン系樹脂発泡体が提
供される。また、本発明によれば、密度が０．８６０〜
０．９５０ｇ／ｃｍ³ であって、クロス分別法によって
１０重量％溶出したときの温度から１００重量％溶出終
了したときの温度の幅が３０℃以下であり、かつ、重量
平均分子量／数平均分子量の値が１．５〜３．５のポリ
エチレン系樹脂を少なくとも２倍以上の発泡倍率で発泡
してなるポリエチレン系樹脂発泡体が提供される。

【００１２】さらに、本発明によれば、重合触媒として
四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得ら
れ、その密度が０．８４０〜０．９２５ｇ／ｃｍ³ のポ
リエチレン系樹脂を少なくとも４倍以上の発泡倍率で発
泡してなるテープ基材用もしくはシート基材用の架橋ポ
リエチレン系樹脂発泡体が提供される。さらに、本発明
によれば、密度が０．８４０〜０．９２５ｇ／ｃｍ³ で
あって、クロス分別法によって１０重量％溶出したとき
の温度から１００重量％溶出終了したときの温度の幅が
３０℃以下であり、かつ、重量平均分子量／数平均分子
量の値が１．５〜３．５のポリエチレン系樹脂を少なく
とも４倍以上の発泡倍率で発泡してなるテープ基材用も
しくはシート基材用の架橋ポリエチレン系樹脂発泡体が
提供される。

【００１３】以下、本発明について詳述する。ポリエチレン系樹脂 本発明で使用するポリエチレン系樹脂としては、エチレ
ンの単独重合体、あるいは、エチレンとα−オレフィン
との共重合体を挙げることができる。α−オレフィンと
しては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
プテン、及び１−オクテン等が挙げられる。

【００１４】本発明で使用するポリエチレン系樹脂は、
第一に、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセ
ン化合物を用いて、エチレンまたはエチレンとα−オレ
フィンとを重合して得られたポリエチレン系樹脂であ
り、好ましくは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測
定した結晶融解ピークが１つであり、かつ、融解ピーク
温度より全結晶が融解し終わるまでの温度幅が２０℃以
内のものである。

【００１５】本発明で使用するポリエチレン系樹脂は、
第二に、密度が０．８４０〜０．９５０ｇ／ｃｍ³ であ
って、後述のクロス分別法によって１０重量％溶出した
ときの温度から１００重量％溶出終了したときの温度の
幅が３０℃以下であり、重量平均分子量／数平均分子量
の値が１．５〜３．５のものである。このようなポリエ
チレン系樹脂は、好ましくは重合触媒として四価の遷移
金属を含むメタロセン化合物を用いて得ることができ
る。

【００１６】メタロセン化合物 本発明では、重合触媒としてメタロセン化合物（メタロ
セン触媒）を用いて得られるポリエチレン系樹脂を使用
することができる。メタロセン化合物とは、一般に、遷
移金属をπ電子系の不飽和化合物で挟んだ構造の化合物
をいい、ビス（シクロペンタジエニル）金属錯体が代表
的なものである。本発明におけるメタロセン化合物とし
て、より具体的には、チタン、ジルコニウム、ニッケ
ル、パラジウム、ハフニウム、白金等の四価の遷移金属
に、１または２以上のシクロペンタジエニル環またはそ
の類縁体がリガンド（配位子）として存在する化合物が
挙げられる。

【００１７】リガンドの具体例としては、シクロペンタ
ジエニル環；炭化水素基、置換炭化水素基または炭化水
素−置換メタロイド基により置換されたシクロペンタジ
エニル環；シクロペンタジエニルオリゴマー環；インデ
ニル環；及び炭化水素基、置換炭化水素基または炭化水
素−置換メタロイド基により置換されたインデニル環等
が例示される。これらのπ電子系の不飽和化合物以外に
も、リガンドとして、塩素、臭素等の一価のアニオンリ
ガンド、または二価のアニオンキレートリガンド、炭化
水素、アルコキシド、アリールアミド、アリールオキシ
ド、アミド、アリールアミド、ホスフィド、アリールホ
スフィド等が遷移金属原子に配位結合していてもよい。

【００１８】シクロペンタジエニル環に置換する炭化水
素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、アミル、イソアミル、ヘキシル、イソブチル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、セチル、２−エチ
ルヘキシル、フェニル等が挙げられる。

【００１９】このようなメタロセン化合物としては、例
えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチ
ルアミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウムト
リス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチ
ルシクロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシク
ロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドハフニウム
ジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタ
ジエニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウム
クロリド、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペ
ンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドハフニウムジク
ロリド、インデニルチタニウムトリス（ジメチルアミ
ド）、インデニルチタニウムトリス（ジエチルアミ
ド）、インデニルチタニウムトリス（ジ−ｎ−プロピル
アミド）、インデニルチタニウムビス（ジ−ｎ−ブチル
アミド）（ジ−ｎ−プロピルアミド）等が例示できる。

【００２０】メタロセン化合物は、金属の種類や配位子
の構造を変え、特定の共触媒（助触媒）と組み合わせる
ことにより、各種オレフィンの重合の際、触媒としての
作用を発揮する。より具体的に、重合は、通常、これら
メタロセン化合物に共触媒としてメチルアルミノキサン
（ＭＡＯ）、ホウ素系化合物等を加えた触媒系で行われ
る。メタロセン化合物に対する共触媒の使用割合は、１
０〜１，０００，０００モル倍、好ましくは５０〜５，
０００モル倍である。

【００２１】重合条件については、特に制限は無く、例
えば、不活性媒体を用いる溶液重合法、実質的に不活性
媒体の存在しない塊状重合法、及び気相重合法などが利
用できる。重合温度は、通常、−１００℃から３００
℃、重合圧力は、通常、常圧から１００ｋｇ／ｃｍ² で
行うのが一般的である。

【００２２】メタロセン触媒は、活性点の性質が均一で
あるという特徴を有している。メタロセン触媒は、各活
性点が同じ活性度を備えているため、合成するポリマー
の分子量、分子量分布、組成、組成分布の均一性が高ま
る。したがって、これらのメタロセン触媒にて重合され
たポリオレフィンは、分子量分布が狭く、共重合体の場
合、どの分子量成分にも共重合体成分がほぼ等しい割合
で導入されている。メタロセン化合物を重合触媒として
用いて得られたポリエチレン系樹脂としては、例えば、
ダウ・ケミカル社のＣＧＣＴ、エクソン・ケミカル社の
ＥＸＡＣＴなどが市販されている。

【００２３】クロス分別法 本発明で採用しているクロス分別法は、以下に示すとお
りである。先ず、ポリエチレン系樹脂を１４０℃あるい
はポリエチレン系樹脂が完全に溶解する温度のｏ−ジク
ロロベンゼンに溶解し、次いで、一定速度で冷却し、予
め用意しておいた不活性担体の表面に、薄いポリマー層
を結晶性の高い順及び分子量の大きい順に生成させる。
次に、温度を連続的または段階的に昇温し、順次溶出し
た成分の濃度を検出して、組成分布（結晶性分布）を測
定する。これを温度上昇溶離分別（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕ
ｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏ
ｎａｔｉｏｎ；ＴＲＥＦ）という。同時に、順次溶出し
た成分を高温型ＧＰＣ（Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ；ＳＥＣ）により分析し
て、分子量と分子量分布測定する。本発明では、上述し
た温度上昇溶離分別部分と高温ＧＰＣ部分の両者をシス
テムとして備えているクロス分別クロマトグラフ装置
（三菱油化社製ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ型）を使用して、上
述データを測定した。

【００２４】本発明で用いるポリエチレン系樹脂は、ク
ロス分別法により１０重量％溶出したときの温度から１
００重量％溶出終了したときの温度の幅が通常３０℃以
下、好ましくは２８℃以下である。この温度幅が３０℃
超過であると、ポリエチレン系樹脂の中に結晶性の高い
成分と低い成分とが同時に存在することになり、発泡時
溶融樹脂の粘度にむらが生じて、均一な発泡体を得るこ
とが困難である。

【００２５】また、本発明で用いるポリエチレン系樹脂
は、クロス分別法により測定された重量平均分子量／数
平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）の値が、通常、１．５〜３．
５、好ましくは１．７〜３．０の範囲内にあるものであ
る。この値が１．５未満であると、樹脂発泡体の強度は
向上されるが、樹脂が溶融時に流れにくくなり、成形が
困難となる。一方、この値が３．５を越えると、分子量
分布のバラツキが大きくなって、分子量の低い分子と高
い分子の存在比率が高くなり、発泡時溶融樹脂の粘度に
むらが生じて、均一な発泡体を得ることが困難となる。

【００２６】示差走査熱量分析 本発明における示差走査熱量分析は、以下の方法で行っ
た。約１０ｍｇのポリエチレン系樹脂のサンプルを、白
金パンに入れ、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコー電
子社製ＳＳＣ５２００型）にて測定した。測定条件は、
サンプルを一度溶融させた後、５℃／分の速度で−５０
℃まで冷却させ、それから５℃／分の速度で昇温して測
定した。

【００２７】本発明で用いるポリエチレン系樹脂は、通
常、示差走査熱量分析における結晶融解ピークが１つで
あり、融解ピーク温度より全結晶が融解し終るまでの温
度幅が２０℃以内であるものであることが好ましい。結
晶融解ピークが１つであるとは、２つ以上のピークに明
瞭に分かれていない場合を包含する。

【００２８】結晶融解ピークが複数個存在するというこ
とは、結晶性の異なる成分が複数個存在することを意味
し、その場合、発泡時溶融樹脂の粘度にむらを生じて、
均一な発泡体を得ることが困難となる。融解ピークが１
つであっても、融解ピーク温度から全結晶が融解し終る
までの温度の幅が２０℃を越えると、ポリエチレン分子
間で結晶性の高いものと低いものとの結晶性の差が大き
くなり、やはり、発泡時溶融樹脂の粘度にむらが生じ
て、均一な発泡体を得ることが困難となる。

【００２９】密度 本発明で用いるポリエチレン系樹脂は、通常、密度が
０．８６０〜０．９５０ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．８
７０〜０．９４５ｇ／ｃｍ³ の範囲内にあるものであ
る。密度が０．８６０ｇ／ｃｍ³ 未満では、ポリエチレ
ン系樹脂の結晶性が低く、発泡体の耐熱性が低下する。
逆に、０．９５０ｇ／ｃｍ³ を超えると、得られる発泡
体の柔軟性及び伸びに問題を生じる。

【００３０】特に、テープ基材用もしくはシート基材用
のテープ状の架橋ポリエチレン系樹脂発泡体を得る場合
は、密度が０．８４０〜０．９２５ｇ／ｃｍ³ 、好まし
くは０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ³ のポリエチレン
系樹脂が用いられる。密度が０．８４０ｇ／ｃｍ³ 未満
では、ポリエチレン系樹脂の結晶性が低く、発泡体の耐
熱性に問題を生じる。逆に、０．９１０ｇ／ｃｍ³ を超
えると、得られる発泡体の柔軟性及び伸びが低下する。

【００３１】任意成分 本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲内に
おいて、上記ポリエチレン系樹脂に他の熱可塑性樹脂、
例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレンゴム、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリブテン等を加えて発泡体とすることもできる。
他の熱可塑性樹脂の配合割合は、通常、樹脂成分全体の
３０重量％以下である。これらの熱可塑性樹脂の中で
も、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。本発明にお
いては、ポリエチレン系樹脂発泡体の物性を損なわない
範囲で、フェノール系、リン系、アミン系、イオウ系等
の酸化防止剤、金属害防止剤、難燃剤、充填剤、帯電防
止剤、安定剤、顔料等を添加してもよい。

【００３２】架橋 本発明におけるポリエチレン系樹脂は、最終的に得られ
る発泡体の耐熱性や発泡方法などの必要に応じて、架橋
を施してもよい。一般的な架橋方法としては、樹脂中に
混合した過酸化物等ラジカル発生剤を加熱分解させて架
橋させる方法、電離性放射線の照射による架橋、多官能
モノマー存在下での電離性放射線照射による架橋、及び
シラン架橋等が例示できる。

【００３３】特に、テープ基材用もしくはシート基材用
のテープ状の発泡体を得る場合は、上述の方法で架橋が
施される。

【００３４】発泡体の製造方法 本発明の発泡体は、例えば、上記ポリエチレン系樹脂の
加熱に際し、気体を発生する物質を混合し、その物質の
加熱または減圧によるガス化または分解等により、樹脂
成形体中に気泡を生じせしめることにより製造される。
気体発生源となる物質としては、（１）それ自身は常温
常圧では気体であるが、樹脂中に分散あるいは溶解した
状態になったもの、具体的には、炭酸ガス、ジフルオロ
ジクロロメタン等、（２）加熱するとガス化するもの、
具体的には、メタノール、水等、（３）加熱により分解
ガスを発生するもの、具体的には、アゾジカルボンアミ
ド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、
４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
等の有機系熱分解型発泡剤が例示できる。

【００３５】本発明におけるポリエチレン系発泡体の製
造方法としては、例えば、下記の製造方法が挙げられ
る。 押出発泡法 押出機のホッパーに前記ポリエチレン系樹脂を入れ、樹
脂の融点付近の温度で押出する際に、押出機の途中に設
けられた圧入孔から物理型発泡剤を圧入して、所望の形
状の口金から押し出すことにより発泡体を連続的に得る
ことができる。物理型発泡剤としては、例えば、フロ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シク
ロヘキサン等の揮発性発泡剤、窒素、空気、水、炭酸ガ
ス等の無機ガス系発泡剤が挙げられる。また、押出発泡
に際し、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化マグネ
シウム等の気泡核形成剤を添加してもよい。

【００３６】熱分解型発泡剤を用いた発泡法 前記ポリエチレン系樹脂、アゾジカルボンアミド等の有
機系熱分解型発泡剤、及び所望によりその他の添加剤や
熱可塑性樹脂を単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミ
キサー、ニーダーミキサー、ロール等の混練装置を用い
て、熱分解型発１剤の分解温度未満の温度で溶融混練し
て、発泡性樹脂組成物を作成し、これを一般にシート状
に成形する。次いで、該シートを発泡剤の分解温度以上
に加熱して発泡させると発泡体を得ることができる。

【００３７】有機系熱分解型発泡剤の配合割合は、前記
特定のポリエチレン系樹脂または該樹脂とその他の熱可
塑性樹脂との混合物（樹脂成分）１００重量部に対し
て、通常、１〜５０重量部、好ましくは４〜２５重量部
である。有機系熱分解型発泡剤の配合割合が少なすぎる
と、発泡体の発泡性が低下し、逆に、多すぎると、発泡
体の強度が低下する。

【００３８】この方法により架橋発泡体を得るには、前
記ポリエチレン系樹脂、有機系熱分解型発泡剤、所望に
より架橋助剤として多官能モノマー、及び所望により任
意の配合剤を熱分解型発泡剤の分解温度未満の温度で溶
融混練して、シート状に成形する。得られた発泡性樹脂
組成物シートに電離性放射線を所定量照射してポリエチ
レン系樹脂を架橋させ、次いで、架橋シートを発泡剤の
分解温度以上に加熱して発泡させる。電離性放射線とし
ては、α線、β線、γ線、電子線等を挙げることができ
る。また、電離性放射線による照射架橋にかえて、過酸
化物架橋やシラン架橋を行うことができる。

【００３９】圧力容器中での発泡法 前記ポリエチレン系樹脂をプレス機や押出機によりシー
ト状、ブロック状などの所望形状に成形する。次いで、
該成形体を圧力容器内に投入し、物理型発泡剤を十分に
樹脂中に溶解させた後、減圧することにより発泡体を製
造することができる。また、該成形体を投入した圧力容
器内に、常温で物理型発泡剤を充満させてから加圧し、
減圧後取り出して、オイルバス、オーブン等で加熱して
発泡させることも可能である。予め成形体を架橋してお
けば、架橋発泡体を得ることができる。

【００４０】ポリエチレン系樹脂発泡体 本発明のポリエチレン系樹脂発泡体は、発泡倍率が２倍
以上の均一美麗な発泡体であり、柔軟性、強靭性、成形
性に優れている。無架橋発泡体は、リサイクル性にも優
れている。

【００４１】また、本発明のポリエチレン系樹脂発泡体
は、発泡倍率が４倍以上の均一美麗なテープ基材用もし
くはシート基材用の架橋発泡体であり、特に柔軟性及び
強靭性に優れている。かかる結果をもたらした理由は明
確ではないが、次のごとく推定される。

【００４２】メタロセン触媒による重合反応は、反応活
性点が均一という特徴を有しているために、同じ程度の
分子量、同じ程度の分岐を持った高分子が生成する。こ
の現象が、通常のチーグラー・ナッタ触媒による重合の
場合と比べて最も顕著に現れるのが、エチレンとα−オ
レフィンとの共重合である。通常の触媒を用いた重合で
は、分子量の低いポリマー成分中に共重合成分であるα
−オレフィンが多く導入され、分子量の高いポリマー成
分中には殆ど導入されない。その結果、非常に硬く結晶
性の高い成分と、柔らかく結晶性の低い成分とが生成樹
脂中に混在することになる。発泡の過程は、溶融樹脂中
での気泡の成長過程と、樹脂が結晶化、固化することに
よる気泡セルの固定過程とに分けられるので、樹脂の溶
融粘度にばらつきがあると気泡成長過程に、また、結晶
化の速度に差があると気泡セル固定化過程に、それぞれ
影響を及ぼし、ガス抜けによる発泡不良や気泡径のばら
つきによる外観不良が起こることになる。つまり、メタ
ロセン触媒による重合では、分子量や結晶性にばらつき
の少ないポリエチレン系樹脂が得られるため、該樹脂を
発泡させる際には、上記問題点が生じないと考えられ
る。

【００４３】また、メタロセン触媒を用いて得られるポ
リエチレン系樹脂には、短鎖分岐とともに、相当量の長
鎖分岐が生成する。この結果、この樹脂は、融点以下の
領域では、結晶性の低い成分中に結晶性の高い成分が分
散する構造を有しており、この結晶成分が疑似架橋点と
して働くことにより、非常に柔軟性に富んだ樹脂とな
る。一方、この樹脂は、融点以上の領域では、長鎖分岐
が絡み合うことで溶融粘度が高められる。この高い溶融
粘度により、架橋を施さなくても、発泡に必要な粘弾性
を得ることができ、発泡時ガス抜けすることなく発泡倍
率の高い発泡体を得ることができる。融点以下と融点以
上の領域において、短鎖と長鎖の分岐の働きによって、
柔軟性に優れた発泡体が得られると考えられる。

【００４４】前述の如きポリエチレン系樹脂は、メタロ
セン触媒を用いて得られるポリエチレン系樹脂として定
義されるだけではなく、密度が０．８４０〜０．９５０
ｇ／ｃｍ³ であって、クロス分別法によって１０重量％
溶出したときの温度から１００重量％溶出終了したとき
の温度の幅が３０℃以下であり、かつ、重量平均分子量
／数平均分子量の値が１．５〜３．５のものとして定義
することができ、このような特性を有するポリエチレン
系樹脂であれば、好適に使用できる。上記ポリエチレン
系樹脂としては、バナジウム系触媒を用いて得られるも
のが挙げられる。

【００４５】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてより具体的に説明するが、本発明は、これらの実
施例のみに限定されるものではない。なお、各種物性の
測定方法及び評価方法は、次のとおりである。 ＜外観＞発泡体を目視にて観察し、次の基準で評価し
た。 ○：ヤブレ、フクレ、ヘコミ、表面荒れ等がない。 ×：ヤブレ、フクレ、ヘコミ、表面荒れ等が１箇所以上
ある。 ＜気泡形状＞発泡体の断面を日立製作所製の走査型電子
顕微鏡Ｓ−２３００を用いて５０倍の電子顕微鏡写真を
撮影し、径が２０μｍ以下である極小気泡と、径が３ｍ
ｍ以上である極大気泡の存在の有無を確認した。

【００４６】［実施例１］（架橋発泡体） 重合触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリ
エチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社製ＥＸＡＣＴ３
０２７：密度＝０．９００ｇ／ｃｍ³ ；重量平均分子量
／数平均分子量＝２．０；クロス分別法の測定結果及び
ＤＳＣの測定結果は、表１のとおりである。）１００重
量部に対して、架橋助剤としてジビニルベンゼン０．８
重量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１１重量
部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール０．３重量部とジラウリルチオジプロピオネー
ト０．３重量部、及び金属害防止剤としてメチルベンゾ
トリアゾール０．５重量部を添加し、２本ロールを用い
て１７０℃で溶融混練した。溶融混練して得られた発泡
性樹脂組成物を熱プレスして、厚さ１ｍｍのシートを作
成した。このシートに電子線を７００ｋＶの加速電圧で
２．０Ｍｒａｄ照射して、ポリエチレン系樹脂を架橋し
た。この架橋シートを２５０℃のオーブン中に吊り下げ
て発泡させた。得られた発泡体は、発泡倍率２０倍で外
観均一なものであった。得られたポリエチレン系樹脂発
泡体について、外観及び気泡形状を評価した結果を表１
に示す。

【００４７】［実施例２］（架橋発泡体） 重合触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリ
エチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社製ＥＸＡＣＴ４
０１１：密度＝０．８８５ｇ／ｃｍ³ ；重量平均分子量
／数平均分子量＝２．１；クロス分別法の測定結果及び
ＤＳＣの測定結果は、表１のとおりである。）３０重量
部に対して、発泡剤としてアゾジカルボンアミド８重量
部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール０．３重量部とジラウリルチオジプロピオネー
ト０．３重量部、及び金属害防止剤としてメチルベンゾ
トリアゾール０．５重量部を添加し、２本ロールを用い
て１７０℃で溶融混練した。溶融混練して得られた発泡
性樹脂組成物を熱プレスして、厚さ１ｍｍのシートを作
成した。このシートに電子線を７００ｋＶの加速電圧で
４Ｍｒａｄ照射して、ポリエチレン系樹脂を架橋した。
このシートを２５０℃のオーブン中に吊り下げて発泡さ
せた。得られた発泡体は、発泡倍率８．５倍で外観均一
なものであった。得られたポリエチレン系樹脂発泡体に
ついて、外観及び気泡形状を評価した結果を表１に示
す。

【００４８】［実施例３］（無架橋発泡体） 重合触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリ
エチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社製ＥＸＡＣＴ３
００１：密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ³ ；重量平均分子量
／数平均分子量＝２．０；クロス分別法の測定結果及び
ＤＳＣの測定結果は、表１のとおりである。）１００重
量部に対してタルク０．６重量部を添加したものを、１
８０℃で５分間プレスして、２ｍｍ厚のシートを作成し
た。このシートと、物理型発泡剤としてモノクロロジフ
ルオロエタンとを圧力容器内に投入し、１００℃で２時
間、容器内圧力２５ｋｇ／ｃｍ³ の状態で保持した。こ
の状態から、一気に圧力を解放することでシートを発泡
させた。得られた発泡体は、発泡倍率５．０倍で外観均
一なものであった。得られたポリエチレン系樹脂発泡体
について、外観及び気泡形状を評価した結果を表１に示
す。

【００４９】［実施例４］（無架橋発泡体） 重合触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリ
エチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社製ＥＸＡＣＴ２
００９：密度＝０．９２２ｇ／ｃｍ³ ；重量平均分子量
／数平均分子量＝２．２；クロス分別法の測定結果及び
ＤＳＣの測定結果は、表１のとおりである。）１００重
量部に対してタルク０．６重量部添加したものを、１８
０℃で５分間プレスして、２ｍｍ厚のシートを作成し
た。このシートと、物理型発泡剤として炭酸ガスとを圧
力容器内に投入し、１１０℃で２時間、容器内圧力５０
ｋｇ／ｃｍ³ の状態で保持した。この状態から、一気に
圧力を解放することでシートを発泡させた。得られた発
泡体は、発泡倍率１８倍の外観均一なものであった。得
られたポリエチレン系樹脂発泡体について、外観及び気
泡形状を評価した結果を表１に示す。

【００５０】［比較例１］（架橋発泡体） ポリエチレン系樹脂として、三塩化チタン系触媒を用い
て得られた直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（出光石化
社製１０４４Ｄ：密度＝０．９２５ｇ／ｃｍ³；重量平
均分子量／数平均分子量＝４．０；クロス分別法の測定
結果及びＤＳＣの測定結果は、表１のとおりである。）
を用いたこと以外は、実施例１と同様にして架橋発泡体
を製造したところ、発泡倍率１８倍の発泡体が得られ
た。この発泡体は、表面に凹凸があり、しかも光にかざ
すと大気泡によるとみられる樹脂の薄い部分がところど
ころに認められた。得られたポリエチレン系樹脂発泡体
について、外観及び気泡形状を評価した結果を表１に示
す。

【００５１】［比較例２］（無架橋発泡体） ポリエチレン系樹脂として、三塩化チタン系触媒を用い
て得られた直鎖状超低密度ポリエチレン（東ソ−社製４
３−１：密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ³ ；重量平均分子量
／数平均分子量＝４．４；クロス分別法の測定結果及び
ＤＳＣの測定結果は、表１のとおりである。）を用いた
こと以外は、実施例３と同様にして架橋発泡体を製造し
たところ、発泡倍率１．１倍のガス抜けした発泡体しか
得られなかった。得られたポリエチレン系樹脂発泡体に
ついて、外観及び気泡形状を評価した結果を表１に示
す。

【００５２】

【表１】 （脚注） ＊１：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量 ＊２：Ｔ₁ ＝ＧＰＣ分析による全樹脂の１０重量％が溶
出する温度 Ｔ₂ ＝ＧＰＣ分析による全樹脂の溶出終了温度 ＊３：Ｔ₃ ＝ＤＳＣ分析による融解ピーク温度 Ｔ₄ ＝ＤＳＣ分析による融解終了温度

【００５３】［実施例５］（無架橋発泡体） 重合触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリ
エチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社製ＥＸＡＣＴ３
０２７：密度＝０．９００ｇ／ｃｍ³ ；重量平均分子量
／数平均分子量＝２．０；クロス分別法の測定結果及び
ＤＳＣの測定結果は、表２のとおりである。）１００重
量部に対して、発泡剤としてアゾジカルボンアミド５重
量部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．３重量部とジラウリルチオジプロピオネ
ート０．３重量部、及び金属害防止剤としてメチルベン
ゾトリアゾール０．５重量部を添加し、２本ロールを用
いて１７０℃で溶融混練した。溶融混練して得られた発
泡性樹脂組成物を熱プレスして、厚さ１ｍｍのシートを
作成した。このシートを２５０℃のオーブン中に吊り下
げて発泡させたところ、発泡倍率１０倍の発泡体が得ら
れた。得られた発泡体の評価結果を表２に示す。

【００５４】［実施例６］（無架橋発泡体） 重合触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリ
エチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社製ＥＸＡＣＴ４
０１１：密度＝０．８８５ｇ／ｃｍ³ ；重量平均分子量
／数平均分子量＝２．１；クロス分別法の測定結果及び
ＤＳＣの測定結果は、表２のとおりである。）８０重量
部と三塩化チタン系触媒を用いて得られた直鎖状低密度
ポリエチレン系樹脂（出光石化社製１０４４Ｄ：密度＝
０．９２５ｇ／ｃｍ³ ）２０重量部とからなるポリエチ
レン系樹脂１００重量部に対して、発泡剤としてアゾジ
カルボンアミド８重量部、酸化防止剤として２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３重量部とジラウリ
ルチオジプロピオネート０．３重量部、及び金属害防止
剤としてメチルベンゾトリアゾール０．５重量部を添加
し、２本ロールを用いて１７０℃で溶融混練した。溶融
混練して得られた発泡性樹脂組成物を熱プレスして、厚
さ１ｍｍのシートを作成した。このシートを２５０℃の
オーブン中に吊り下げて発泡させたところ、発泡倍率１
４倍の発泡体が得られた。得られた発泡体の評価結果を
表２に示す。

【００５５】［実施例７］（無架橋発泡体） 重合触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリ
エチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社製ＥＸＡＣＴ３
００１：密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ³ ；重量平均分子量
／数平均分子量＝２．０；クロス分別法の測定結果及び
ＤＳＣの測定結果は、表２のとおりである。）１００重
量部に対して、発泡剤としてアゾジカルボンアミド７重
量部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．３重量部とジラウリルチオジプロピオネ
ート０．３重量部、及び金属害防止剤としてメチルベン
ゾトリアゾール０．５重量部を添加し、２本ロールを用
いて１７０℃で溶融混練した。溶融混練して得られた発
泡性樹脂組成物を熱プレスして、厚さ１ｍｍのシートを
作成した。このシートを２５０℃のオーブン中に吊り下
げて発泡させたところ、発泡倍率１２倍の発泡体が得ら
れた。得られた発泡体の評価結果を表２に示す。

【００５６】［実施例８］（無架橋発泡体） 重合触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリ
エチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社製ＥＸＡＣＴ２
００９：密度＝０．９２２ｇ／ｃｍ³ ；重量平均分子量
／数平均分子量＝２．２；クロス分別法の測定結果及び
ＤＳＣの測定結果は、表２のとおりである。）１００重
量部に対して、発泡剤としてアゾジカルボンアミド６重
量部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．３重量部とジラウリルチオジプロピオネ
ート０．３重量部、及び金属害防止剤としてメチルベン
ゾトリアゾール０．５重量部を添加し、２本ロールを用
いて１７０℃で溶融混練した。溶融混練して得られた発
泡性樹脂組成物を熱プレスして、厚さ１ｍｍのシートを
作成した。このシートを２５０℃のオーブン中に吊り下
げて発泡させたところ、発泡倍率１１倍の発泡体が得ら
れた。得られた発泡体の評価結果を表２に示す。

【００５７】［比較例３］（無架橋発泡体） ポリエチレン系樹脂として、三塩化チタン系触媒を用い
て得られた直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（出光石化
社製１０４４Ｄ：密度＝０．９２５ｇ／ｃｍ³；重量平
均分子量／数平均分子量＝４．０；クロス分別法の測定
結果及びＤＳＣの測定結果は、表２のとおりである。）
を用いたこと以外は、実施例５と同様にして発泡体を製
造したところ、発泡倍率１．１倍のガス抜けした発泡体
しか得られなかった。気泡形状評価については、サンプ
ルが殆ど未発泡のため行わなかった。

【００５８】［比較例４］（無架橋発泡体） ポリエチレン系樹脂として、三塩化チタン系触媒を用い
て得られた直鎖状超低密度ポリエチレン（東ソ−社製４
３−１：密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ³ ；重量平均分子量
／数平均分子量＝４．４；クロス分別法の測定結果及び
ＤＳＣの測定結果は、表２のとおりである。）を用いた
こと以外は、実施例５と同様にして発泡体を製造したと
ころ、発泡倍率２．５の低発泡倍率の発泡体が得られ
た。得られた発泡体の評価結果を表２に示す。

【００５９】

【表２】 （脚注）表１と同じ。

【００６０】［実施例９］（リサイクルテスト） 実施例５で得られた発泡体を２〜５ｍｍ角に裁断したも
の１００重量部に対して、発泡剤としてアゾジカルボン
アミド５重量部を添加し、２本ロールを用いて１７０℃
で混練した。溶融混練して得られた発泡性樹脂組成物を
熱プレスして、熱さ１ｍｍのシートを作成した。このシ
ートを２５０℃のオーブン中に吊り下げて発泡させたと
ころ、発泡倍率９．０倍の発泡体が得られた。

【００６１】［比較例５］（リサイクルテスト） 重合触媒として三塩化チタン系触媒を用いて得られた直
鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（出光石化社製１０４４
Ｄ：密度＝０．９２５ｇ／ｃｍ³ ；重量平均分子量／数
平均分子量＝４．０）１００重量部に対して、発泡剤と
してアゾジカルボンアミド１０重量部、酸化防止剤とし
て２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３重量
部とジラウリルチオジプロピオネート０．３重量部、及
び金属害防止剤としてメチルベンゾトリアゾール０．５
重量部を添加し、２本ロールを用いて１７０℃で溶融混
練した。溶融混練して得られた発泡性樹脂組成物を熱プ
レスして、厚さ１ｍｍのシートを作成した。このシート
に電子線を７００ｋＶの加速電圧で８．０Ｍｒａｄ照射
して、ポリエチレン系樹脂を架橋した。この架橋シート
を２５０℃のオーブン中に吊り下げて発泡させたとこ
ろ、発泡倍率１５倍の発泡体が得られた。ここで得られ
た発泡体を２〜５ｍｍ角に裁断したもの１００重量部に
対して、発泡剤としてアゾジカルボンアミド５重量部を
添加し、２本ロールを用いて１７０℃で混練した。溶融
混練して得られた発泡性樹脂組成物を熱プレスしたとこ
ろ、平滑なシートが得られず発泡できなかった。

【００６２】［実施例１０］（テープ基材用もしくはシ
ート基材用架橋発泡体） 重合触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリ
エチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社製ＥＸＡＣＴ３
０２７、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ³ ；重量平均分子量
／数平均分子量＝２．０；クロス分別法の測定結果及び
ＤＳＣの測定結果は、表３のとおりである。）１００重
量部に対して、発泡剤としてアゾジカルボンアミド５重
量部、発泡助剤としてステアリン酸亜鉛２重量部、酸化
防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０．３重量部とジラウリルチオジプロピオネート０．３
重量部、及び金属害防止剤としてメチルベンゾトリアゾ
ール０．５重量部を添加し、２本ロールを用いて１７０
℃で溶融混練した。溶融混練して得られた発泡性樹脂組
成物を熱プレスして、厚さ１ｍｍのシートを作成した。
このシートに電子線を７００ｋＶの加速電圧で２．０Ｍ
ｒａｄ照射して、ポリエチレン系樹脂を架橋した。この
架橋シートを２２０℃のオーブン中に吊り下げて発泡さ
せた。得られた架橋発泡シートは、発泡倍率９．６倍で
外観均一なものであった。上記架橋発泡シートについ
て、柔軟性及び強靱性を評価するために、表面硬度（シ
ョアＡ硬度）及び伸び及び引張り強さ（ＪＩＳ Ｋ６７
６７に基づく）を測定した。これ等の評価結果を表３に
示す。その評価結果を表３に示す。

【００６３】［実施例１１］（テープ基材用もしくはシ
ート基材用架橋発泡体） 重合触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリ
エチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社製ＥＸＡＣＴ４
０１１、密度＝０．８５５ｇ／ｃｍ³ ；重量平均分子量
／数平均分子量＝２．１；クロス分別法の測定結果及び
ＤＳＣの測定結果は、表３のとおりである。）を用いた
こと以外は、実施例１０と同様にして架橋発泡シートを
得た。得られた架橋発泡シートは、発泡倍率１０．２倍
で外観均一なものであった。得られた架橋発泡シートの
評価結果を表３に示す。

【００６４】［実施例１２］（テープ基材用もしくはシ
ート基材用架橋発泡体） 重合触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリ
エチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社製ＥＸＡＣＴ３
００１、密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ³ ；重量平均分子量
／数平均分子量＝２．０；クロス分別法の測定結果及び
ＤＳＣの測定結果は、表３のとおりである。）を用いた
こと以外は、実施例１０と同様にして架橋発泡シートを
得た。得られた架橋発泡シートは、発泡倍率１０．４倍
で外観均一なものであった。得られた架橋発泡シートの
評価結果を表３に示す。

【００６５】［実施例１３］（テープ基材用もしくはシ
ート基材用架橋発泡体） 重合触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリ
エチレン系樹脂（ダウ・ケミカル社製ＡＦＦＩＮＩＴ
Ｙ：ＰＬ１８８０、密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ³；重量
平均分子量／数平均分子量＝２．０；クロス分別法の測
定結果及びＤＳＣの測定結果は表３のとおりである。）
を用いたこと以外は、実施例１０と同様にして架橋発泡
シートを得た。得られた架橋発泡シートは、発泡倍率１
０．１倍で外観均一なものであった。得られた架橋発泡
シートの評価結果を表３に示す。

【００６６】［実施例１４］（テープ基材用もしくはシ
ート基材用架橋発泡体） 重合触媒としてメタロセン化合物を用いて得られたポリ
エチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社製エクソン・ケ
ミカル社製ＥＸＡＣＴ２００９、密度＝０．９２２ｇ／
ｃｍ³ ；重量平均分子量／数平均分子量＝２．２；クロ
ス分別法の測定結果及びＤＳＣの測定結果は、表３のと
おりである。）を用いたこと以外は、実施例１０と同様
にして架橋発泡シートを得た。得られた架橋発泡シート
は、発泡倍率１０．０倍で外観均一なものであった。得
られた架橋発泡シートの評価結果を表３に示す。

【００６７】［比較例６］（テープ基材用もしくはシー
ト基材用架橋発泡体） ポリエチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社製ＥＸＡＣ
Ｔ３０２７）１００重量部に代えて、重合触媒として三
塩化チタン系触媒を用いて得られた直鎖状低密度ポリエ
チレン系樹脂（出光石化社製１０４４Ｄ、密度＝０．９
２５ｇ／ｃｍ³；重量平均分子量／数平均分子量＝４．
０；クロス分別法の測定結果及びＤＳＣの測定結果は表
３のとおりである。）３０重量部とエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（昭和電工社製ショーレックスＥＬ１２−
５、密度＝０．９３２ｇ／ｃｍ³ ；メルトインデックス
２．０；酢酸ビニル含有量１５重量％）７０重量部とか
らなる樹脂１００重量部を用いたこと以外は、実施例１
０と同様にして架橋発泡シートを得た。得られた架橋発
泡シートは、発泡倍率１０．０倍であったが、表面に凹
凸があり、外観は悪かった。得られた架橋発泡シートの
評価結果を表３に示す。

【００６８】［比較例７］（テープ基材用もしくはシー
ト基材用架橋発泡体） ポリエチレン系樹脂（エクソン・ケミカル社製ＥＸＡＣ
Ｔ３０２７）１００重量部に代えて、重合触媒として三
塩化チタン系触媒を用いて得られた直鎖状低密度ポリエ
チレン系樹脂（出光石化社製１０４４Ｄ、密度＝０．９
２５ｇ／ｃｍ³；重量平均分子量／数平均分子量＝４．
０；クロス分別法の測定結果及びＤＳＣの測定結果は表
３のとおりである。）１００重量部を用いたこと以外
は、実施例１０と同様にして架橋発泡シートを得た。得
られた架橋発泡シートは、発泡倍率１０．１倍であった
が、表面に凹凸があり、外観は悪かった。得られた架橋
発泡シートの評価結果を表３に示す。

【００６９】

【表３】 （脚注）表１と同じ。

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、均一美麗で、柔軟性、
強靭性、成形性に優れたポリエチレン系樹脂発泡体が提
供される。無架橋発泡体は、リサイクル性にも優れてい
る。

【００７１】また、本発明によれば、均一美麗で、柔軟
性、強靭性に優れたテープ基材用もしくはシート基材用
の架橋ポリエチレン系樹脂発泡体が提供される。そし
て、テープ基材用もしくはシート基材用の架橋発泡体
は、例えば、この基材の両面に粘着剤を塗布して、自動
車のサイドモール等の接着固定用として好適に使用され
る。また、例えば、上記基材の片面に消炎剤その他の所
望の薬剤を含有する粘着剤を塗布して、医療用テープも
しくはシートとして好適に使用される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白土 斉 京都市南区上鳥羽上調子町２−２ 積水化 学工業株式会社内 (72)発明者 阿部 弘 京都市南区上鳥羽上調子町２−２ 積水化 学工業株式会社内 (72)発明者 山形 一雄 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合触媒として四価の遷移金属を含むメ
   タロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を
   少なくとも２倍以上の発泡倍率で発泡してなるポリエチ
   レン系樹脂発泡体。
2. 【請求項２】 ポリエチレン系樹脂が、示差走査熱量計
   （ＤＳＣ）を用いて測定した結晶融解ピークが１つであ
   り、かつ、融解ピーク温度より全結晶が融解し終わるま
   での温度幅が２０℃以内のものである請求項１記載のポ
   リエチレン系樹脂発泡体。
3. 【請求項３】 ポリエチレン系樹脂が、密度が０．８６
   ０〜０．９５０ｇ／ｃｍ³ であって、クロス分別法によ
   って１０重量％溶出したときの温度から１００重量％溶
   出終了したときの温度の幅が３０℃以下であり、かつ、
   重量平均分子量／数平均分子量の値が１．５〜３．５の
   ものである請求項１または２記載のポリエチレン系発泡
   体。
4. 【請求項４】 架橋ポリエチレン系樹脂発泡体である請
   求項１ないし３のいずれか１項記載のポリエチレン系樹
   脂発泡体。
5. 【請求項５】 無架橋ポリエチレン系樹脂発泡体である
   請求項１ないし３のいずれか１項記載のポリエチレン系
   樹脂発泡体。
6. 【請求項６】 密度が０．８６０〜０．９５０ｇ／ｃｍ
   ³ であって、クロス分別法によって１０重量％溶出した
   ときの温度から１００重量％溶出終了したときの温度の
   幅が３０℃以下であり、かつ、重量平均分子量／数平均
   分子量の値が１．５〜３．５のポリエチレン系樹脂を少
   なくとも２倍以上の発泡倍率で発泡してなるポリエチレ
   ン系樹脂発泡体。
7. 【請求項７】 ポリエチレン系樹脂が、示差走査熱量計
   （ＤＳＣ）を用いて測定した結晶融解ピークが１つであ
   り、かつ、融解ピーク温度より全結晶が融解し終わるま
   での温度幅が２０℃以内のものである請求項６記載のポ
   リエチレン系樹脂発泡体。
8. 【請求項８】 架橋ポリエチレン系樹脂発泡体である請
   求項６または７記載のポリエチレン系樹脂発泡体。
9. 【請求項９】 無架橋ポリエチレン系樹脂発泡体である
   請求項６または７記載のポリエチレン系樹脂発泡体。
10. 【請求項１０】 重合触媒として四価の遷移金属を含む
    メタロセン化合物を用いて得られ、密度が０．８４０〜
    ０．９２５ｇ／ｃｍ³ のポリエチレン系樹脂を少なくと
    も４倍以上の発泡倍率で発泡してなるテープ基材用もし
    くはシート基材用の架橋ポリエチレン系樹脂発泡体。
11. 【請求項１１】 ポリエチレン系樹脂が、示差走査熱量
    計（ＤＳＣ）を用いて測定した結晶融解ピークが１つで
    あり、かつ、融解ピーク温度より全結晶が融解し終わる
    までの温度幅が２０℃以内のものである請求項１０記載
    のテープ基材用もしくはシート基材用の架橋ポリエチレ
    ン系樹脂発泡体。
12. 【請求項１２】 ポリエチレン系樹脂が、クロス分別法
    によって１０重量％溶出したときの温度から１００重量
    ％溶出終了したときの温度の幅が３０℃以下であり、か
    つ、重量平均分子量／数平均分子量の値が１．５〜３．
    ５のものである請求項１０または１１記載のテープ基材
    用もしくはシート基材用の架橋ポリエチレン系発泡体。
13. 【請求項１３】 密度が０．８４０〜０．９２５ｇ／ｃ
    ｍ³ であって、クロス分別法によって１０重量％溶出し
    たときの温度から１００重量％溶出終了したときの温度
    の幅が３０℃以下であり、かつ、重量平均分子量／数平
    均分子量の値が１．５〜３．５のポリエチレン系樹脂を
    少なくとも４倍以上の発泡倍率で発泡してなるテープ基
    材用もしくはシート基材用の架橋ポリエチレン系樹脂発
    泡体。