JP2000191848A - エチレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡体 - Google Patents
エチレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 緩衝材などの素材として有用なエチレン系樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3以
上、ＭＦＲが２〜２０ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）が３以下である直鎖状エチレン・α−オレフィン
共重合体１〜３０重量％と（Ｂ）ラジカル反応させて得
られた特定の物性を有する直鎖状エチレン・α−オレフ
ィン共重合体９９〜７０重量％とからなるエチレン系樹
脂組成物を使用する。
脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3以
上、ＭＦＲが２〜２０ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）が３以下である直鎖状エチレン・α−オレフィン
共重合体１〜３０重量％と（Ｂ）ラジカル反応させて得
られた特定の物性を有する直鎖状エチレン・α−オレフ
ィン共重合体９９〜７０重量％とからなるエチレン系樹
脂組成物を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なエチレン系
樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、発泡成形性に優
れ、均一な気泡径を有する高発泡の発泡成形体が得ら
れ、緩衝材などの素材として有用なエチレン系樹脂組成
物に関するものである。
樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、発泡成形性に優
れ、均一な気泡径を有する高発泡の発泡成形体が得ら
れ、緩衝材などの素材として有用なエチレン系樹脂組成
物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリオレフィン樹脂の発泡体の製
造方法については種々の方法が知られており、例えば、
ポリオレフィン樹脂に熱分解型発泡剤を混合して成形し
た後、電離性放射線を照射して架橋させるとともに加熱
して架橋発泡させる方法、ポリオレフィン樹脂に熱分解
型発泡剤と発泡剤の分解温度より低い分解温度を有する
有機過酸化物を混合して成形した後、これを加熱して有
機過酸化物を分解させて架橋し、ついで発泡剤を分解さ
せて架橋発泡させる方法がある。また一方で、ブタン、
ヘキサン、フロン、炭酸ガスなどの常温常圧で気体また
は加熱すると気体となるものを樹脂中に分散または溶解
させて、押し出し発泡成形やビーズ発泡成形して無架橋
発泡させる方法が実用化されている。これらの方法で製
造されるポリエチレン系樹脂発泡体は、柔軟性、断熱性
に優れており、各種の緩衝材や断熱材に使用されてい
る。これらの発泡成形に使用されるエチレン系樹脂とし
ては高圧ラジカル重合で製造される低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）が主に使用されているが、より強靱性や柔
軟性が求められる用途には、エチレン・α−オレフィン
共重合体とのブレンド物が使用される場合もある。しか
しながら、この発泡成形方法は融点直下で行うために、
安定した発泡成形が容易でなく、さらなる発泡成形性の
改良への要求が強い。近年、代表的な物理発泡成形法で
あるビーズ発泡法において発泡性を改善したエチレン系
共重合体が提案されており、例えば、特開平１−１３５
８０６号公報では、示差走査型熱量計により得られる融
解曲線のピーク温度幅が１０℃以上の直鎖状低密度ポリ
エチレンが提案されている。しかしながら、この公報に
おいては成形する際の樹脂の粘度の重要性が記載されて
おらず、実際に成形を行っても気泡径が不均一となって
しまうという問題が残っていた。さらに、このエチレン
とα−オレフィンとの共重合体は、直鎖状の分子構造を
有しており、マグネシウムとチタンを含有する固体触媒
成分および有機アルミニウム化合物からなるチーグラー
型触媒で重合される直鎖状ポリエチレンとして知られて
いるものであるが、このような直鎖状エチレン・α−オ
レフィン共重合体は、ＬＤＰＥと比較して破断強度が優
れているが、柔軟性を上げるために共重合成分であるα
−オレフィンの量を増加させた樹脂を使用すると、分岐
が多く導入された低分子量分により製品がベタつくとい
った問題があった。また、同じメルトフローレート（以
下ＭＦＲと略す）のＬＤＰＥに比べ、溶融せん断粘度が
高く、加工性がきわめて悪い。また、伸長粘度が非常に
小さく、溶融張力が小さいという問題があり、ＬＤＰＥ
とのブレンドなしに均一な発泡成形体を得ることは困難
であった。
造方法については種々の方法が知られており、例えば、
ポリオレフィン樹脂に熱分解型発泡剤を混合して成形し
た後、電離性放射線を照射して架橋させるとともに加熱
して架橋発泡させる方法、ポリオレフィン樹脂に熱分解
型発泡剤と発泡剤の分解温度より低い分解温度を有する
有機過酸化物を混合して成形した後、これを加熱して有
機過酸化物を分解させて架橋し、ついで発泡剤を分解さ
せて架橋発泡させる方法がある。また一方で、ブタン、
ヘキサン、フロン、炭酸ガスなどの常温常圧で気体また
は加熱すると気体となるものを樹脂中に分散または溶解
させて、押し出し発泡成形やビーズ発泡成形して無架橋
発泡させる方法が実用化されている。これらの方法で製
造されるポリエチレン系樹脂発泡体は、柔軟性、断熱性
に優れており、各種の緩衝材や断熱材に使用されてい
る。これらの発泡成形に使用されるエチレン系樹脂とし
ては高圧ラジカル重合で製造される低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）が主に使用されているが、より強靱性や柔
軟性が求められる用途には、エチレン・α−オレフィン
共重合体とのブレンド物が使用される場合もある。しか
しながら、この発泡成形方法は融点直下で行うために、
安定した発泡成形が容易でなく、さらなる発泡成形性の
改良への要求が強い。近年、代表的な物理発泡成形法で
あるビーズ発泡法において発泡性を改善したエチレン系
共重合体が提案されており、例えば、特開平１−１３５
８０６号公報では、示差走査型熱量計により得られる融
解曲線のピーク温度幅が１０℃以上の直鎖状低密度ポリ
エチレンが提案されている。しかしながら、この公報に
おいては成形する際の樹脂の粘度の重要性が記載されて
おらず、実際に成形を行っても気泡径が不均一となって
しまうという問題が残っていた。さらに、このエチレン
とα−オレフィンとの共重合体は、直鎖状の分子構造を
有しており、マグネシウムとチタンを含有する固体触媒
成分および有機アルミニウム化合物からなるチーグラー
型触媒で重合される直鎖状ポリエチレンとして知られて
いるものであるが、このような直鎖状エチレン・α−オ
レフィン共重合体は、ＬＤＰＥと比較して破断強度が優
れているが、柔軟性を上げるために共重合成分であるα
−オレフィンの量を増加させた樹脂を使用すると、分岐
が多く導入された低分子量分により製品がベタつくとい
った問題があった。また、同じメルトフローレート（以
下ＭＦＲと略す）のＬＤＰＥに比べ、溶融せん断粘度が
高く、加工性がきわめて悪い。また、伸長粘度が非常に
小さく、溶融張力が小さいという問題があり、ＬＤＰＥ
とのブレンドなしに均一な発泡成形体を得ることは困難
であった。
【０００３】一方で、近年、α−オレフィン重合触媒と
してメタロセン化合物を使用することにより、共重合成
分が均一に分子鎖中に存在し、分子量分布の狭いポリオ
レフィンが販売され、発泡体への使用が提案（特開平７
−１８８４４２号公報）、検討されている。しかし、従
来のチーグラー触媒を使用して得られるエチレン・α−
オレフィン共重合体の問題点であった低密度化した場合
の製品のベタツキは改善されるものの、樹脂の加工性は
かえって悪化し、押し出し成型時の生産性が低下してし
まう等の改善の要求が未だ強い。
してメタロセン化合物を使用することにより、共重合成
分が均一に分子鎖中に存在し、分子量分布の狭いポリオ
レフィンが販売され、発泡体への使用が提案（特開平７
−１８８４４２号公報）、検討されている。しかし、従
来のチーグラー触媒を使用して得られるエチレン・α−
オレフィン共重合体の問題点であった低密度化した場合
の製品のベタツキは改善されるものの、樹脂の加工性は
かえって悪化し、押し出し成型時の生産性が低下してし
まう等の改善の要求が未だ強い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
課題の解決、すなわち、発泡性に優れ、均一な気泡径を
有する高発泡の発泡成形体が得られ、緩衝材などの素材
として有用なエチレン系樹脂組成物を提供することを目
的とする。
課題の解決、すなわち、発泡性に優れ、均一な気泡径を
有する高発泡の発泡成形体が得られ、緩衝材などの素材
として有用なエチレン系樹脂組成物を提供することを目
的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン
とから得られた特定の性状を有するエチレン系共重合体
２種を所定の割合で含有するエチレン系樹脂組成物が、
上記目的を達成しうることを見いだした。本発明は、特
定の分子量分布と分岐度を有する直鎖状エチレン・α−
オレフィン共重合体と特定の分子量分布と分岐度分布を
有する直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体をゲル
が生成しない特定の範囲でラジカル発生剤と反応させる
ことにより得られる特定の性質を持たせた樹脂とからな
るエチレン系樹脂組成物を使用することにより、上記の
課題を解決できることを見い出し、本発明に到達したも
のである。
した結果、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン
とから得られた特定の性状を有するエチレン系共重合体
２種を所定の割合で含有するエチレン系樹脂組成物が、
上記目的を達成しうることを見いだした。本発明は、特
定の分子量分布と分岐度を有する直鎖状エチレン・α−
オレフィン共重合体と特定の分子量分布と分岐度分布を
有する直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体をゲル
が生成しない特定の範囲でラジカル発生剤と反応させる
ことにより得られる特定の性質を持たせた樹脂とからな
るエチレン系樹脂組成物を使用することにより、上記の
課題を解決できることを見い出し、本発明に到達したも
のである。
【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）エチレンと炭素数
３〜１２のα−オレフィンを共重合させて得られる密度
が０．９４０ｇ／ｃｍ3以上、ＧＰＣより求められる分
子量分布が３以下で、ＪＩＳ Ｋ ７２１０条件４によ
る１９０℃でのメルトフローレートが２〜２０ｇ／１０
分のエチレン系共重合体１〜３０重量％と、（Ｂ）エチ
レンと炭素数３〜１２のα−オレフィンを共重合させて
得られる密度が０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3の範
囲で、ＧＰＣより求められる分子量分布が３以下で、Ｊ
ＩＳ Ｋ ７２１０条件４による１９０℃でのメルトフ
ローレートが０．５〜１０ｇ／１０分であり、動的粘弾
性の周波数依存性から得られる、貯蔵弾性率（Ｇ’）と
損失弾性率（Ｇ’’）の値が一致する周波数（ｆｃ）か
らｆｃ／１０までの周波数領域に含まれるＧ’の傾きＳ
（Ｓ＝ΔｌｏｇＧ’／Δｌｏｇｆ）が０．７＜Ｓ＜０．
９であり、１６０〜２２０℃の範囲で求めた流動の活性
化エネルギーΔＨ（ｋＪ／ｍｏｌ）が３５〜５０ｋＪ／
ｍｏｌであることを特徴とするエチレン系共重合体９９
〜７０重量％からなるエチレン系樹脂組成物を提供する
ものである。
３〜１２のα−オレフィンを共重合させて得られる密度
が０．９４０ｇ／ｃｍ3以上、ＧＰＣより求められる分
子量分布が３以下で、ＪＩＳ Ｋ ７２１０条件４によ
る１９０℃でのメルトフローレートが２〜２０ｇ／１０
分のエチレン系共重合体１〜３０重量％と、（Ｂ）エチ
レンと炭素数３〜１２のα−オレフィンを共重合させて
得られる密度が０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3の範
囲で、ＧＰＣより求められる分子量分布が３以下で、Ｊ
ＩＳ Ｋ ７２１０条件４による１９０℃でのメルトフ
ローレートが０．５〜１０ｇ／１０分であり、動的粘弾
性の周波数依存性から得られる、貯蔵弾性率（Ｇ’）と
損失弾性率（Ｇ’’）の値が一致する周波数（ｆｃ）か
らｆｃ／１０までの周波数領域に含まれるＧ’の傾きＳ
（Ｓ＝ΔｌｏｇＧ’／Δｌｏｇｆ）が０．７＜Ｓ＜０．
９であり、１６０〜２２０℃の範囲で求めた流動の活性
化エネルギーΔＨ（ｋＪ／ｍｏｌ）が３５〜５０ｋＪ／
ｍｏｌであることを特徴とするエチレン系共重合体９９
〜７０重量％からなるエチレン系樹脂組成物を提供する
ものである。
【０００７】（Ａ）成分に使用するエチレン系重合体の
ＧＰＣより求められる分子量分布が３を越えると発泡時
の樹脂の伸びが低下し、高発泡化が困難になる。また、
ＭＦＲが２ｇ／１０分未満であると加工性の低下や混練
時の分散性が悪くなり、２０ｇ／１０分を越えると組成
物の粘度が低下し、ガスが抜けてしまう。
ＧＰＣより求められる分子量分布が３を越えると発泡時
の樹脂の伸びが低下し、高発泡化が困難になる。また、
ＭＦＲが２ｇ／１０分未満であると加工性の低下や混練
時の分散性が悪くなり、２０ｇ／１０分を越えると組成
物の粘度が低下し、ガスが抜けてしまう。
【０００８】（Ｂ）に使用するエチレン系共重合体のＧ
ＰＣより求められる分子量分布が３を越えると低分子量
成分が増加し、製品の粘着性が増加して製品不良となる
ばかりでなく、ラジカル発生剤と反応させた場合、容易
にゲルが発生して製品上好ましくない。また、ＪＩＳ
Ｋ ７２１０条件４による１９０℃でのメルトフローレ
ートが０．５ｇ／１０分未満であると樹脂の粘度が高
く、押し出し成形が困難となり、１０ｇ／１０分を越え
ると溶融張力が低下し、高発泡倍率の発泡体が得られ
ず、セルも不均一となる。
ＰＣより求められる分子量分布が３を越えると低分子量
成分が増加し、製品の粘着性が増加して製品不良となる
ばかりでなく、ラジカル発生剤と反応させた場合、容易
にゲルが発生して製品上好ましくない。また、ＪＩＳ
Ｋ ７２１０条件４による１９０℃でのメルトフローレ
ートが０．５ｇ／１０分未満であると樹脂の粘度が高
く、押し出し成形が困難となり、１０ｇ／１０分を越え
ると溶融張力が低下し、高発泡倍率の発泡体が得られ
ず、セルも不均一となる。
【０００９】また、動的粘弾性の周波数依存性から得ら
れる貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の値が
一致する周波数（ｆｃ）からｆｃ／１０までの周波数領
域におけるＧ’の傾きＳ（Ｓ＝ΔｌｏｇＧ’／Δｌｏｇ
ｆ）が０．７以下であると製品中にゲルが発生して使用
不可能となり、０．９以上であると溶融時の粘度低下が
大きく、発泡時のガス抜けが激しく、発泡が困難とな
る。
れる貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の値が
一致する周波数（ｆｃ）からｆｃ／１０までの周波数領
域におけるＧ’の傾きＳ（Ｓ＝ΔｌｏｇＧ’／Δｌｏｇ
ｆ）が０．７以下であると製品中にゲルが発生して使用
不可能となり、０．９以上であると溶融時の粘度低下が
大きく、発泡時のガス抜けが激しく、発泡が困難とな
る。
【００１０】一方、流動の活性化エネルギーが３５ｋＪ
／ｍｏｌよりも小さいと発泡成形時のガス抜けが生じ、
５０ｋＪ／ｍｏｌを越えると溶融時の粘度の温度依存性
が大きく、良好な発泡状態を有する製品が得られる成形
加工温度範囲が非常に狭くなる。
／ｍｏｌよりも小さいと発泡成形時のガス抜けが生じ、
５０ｋＪ／ｍｏｌを越えると溶融時の粘度の温度依存性
が大きく、良好な発泡状態を有する製品が得られる成形
加工温度範囲が非常に狭くなる。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明の（Ａ）および（Ｂ）に使用される
直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体とは、エチレ
ンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体であ
って、密度が（Ａ）は０．９４０ｇ／ｃｍ3以上、
（Ｂ）は０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3の範囲で、
ＧＰＣより求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下で、ＪＩＳ
Ｋ ７２１０条件４に従って、１９０℃，２１６０ｇ
の荷重下測定されたＭＦＲが（Ａ）は２〜２０ｇ／１０
分、（Ｂ）は０．５〜１０ｇ／１０分のものである。
直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体とは、エチレ
ンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体であ
って、密度が（Ａ）は０．９４０ｇ／ｃｍ3以上、
（Ｂ）は０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3の範囲で、
ＧＰＣより求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下で、ＪＩＳ
Ｋ ７２１０条件４に従って、１９０℃，２１６０ｇ
の荷重下測定されたＭＦＲが（Ａ）は２〜２０ｇ／１０
分、（Ｂ）は０．５〜１０ｇ／１０分のものである。
【００１３】本発明でいう分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
は、具体的には以下のごとく求める。
は、具体的には以下のごとく求める。
【００１４】ウオーターズ社製１５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰ
Ｃ（カラム：東ソー製ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、溶媒：
１，２，４−トリクロロベンゼン）を使用して、ＧＰＣ
法により、ＭｗおよびＭｎを測定し、Ｍｗ／Ｍｎを算出
した。なお、東ソー製標準ポリスチレンを用いて、ユニ
バーサルキャリブレーション法によりカラム溶出体積は
校正した。
Ｃ（カラム：東ソー製ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、溶媒：
１，２，４−トリクロロベンゼン）を使用して、ＧＰＣ
法により、ＭｗおよびＭｎを測定し、Ｍｗ／Ｍｎを算出
した。なお、東ソー製標準ポリスチレンを用いて、ユニ
バーサルキャリブレーション法によりカラム溶出体積は
校正した。
【００１５】このような直鎖状エチレン・α−オレフィ
ン共重合体は、例えば、以下に例示するような公報に開
示されている方法によって製造することができる。
ン共重合体は、例えば、以下に例示するような公報に開
示されている方法によって製造することができる。
【００１６】特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６
０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開平３−１６３０８８号公報、特開昭６１−２９
６００８号公報、特開昭６３−２２８０４号公報、特開
昭５８−１９３０９号公報、特願昭６０−００８６２号
公報、特開昭６３−６１０１０号公報、特開昭６３−１
５２６０８号公報、特開昭６３−２６４６０６号公報、
特開昭６３−２８０７０３号公報、特開昭６４−６００
３号公報、特開平１−９５１１０号公報、特開平３−６
２８０６号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開
昭６４−４５４０６号公報、特開昭６０−１０６８０８
号公報、特開昭６０−１３７９１１号公報、特開昭６１
−２９６００８号公報、特許公表６３−５０１３６９号
公報、特開昭６１−２２１２０７号公報、特開平２−２
２３０７号公報、特開平２−１７３１１０号公報、特開
平２−３０２４１０号公報、特開平１−１２９００３号
公報、特開平１−２１０４０４号公報、特開平３−６６
７１０号公報、特開平３−７０７１０号公報、特開平１
−２０７２４８号公報、特開昭６３−２２２１７７号公
報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３−２
２２１７９号公報、特開平１−１２４０７号公報、特開
平１−３０１７０４号公報、特開平１−３１９４８９号
公報、特開平３−７４４１２号公報、特開昭６１−２６
４０１０号公報、特開平１−２７５６０９号公報、特開
昭６３−２５１４０５号公報、特開昭６４−７４２０２
号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平１３１４
８８号公報、特開平３−５６５０８号公報、特開平３−
７０７０８号公報、特開平３−７０７０９号公報などが
挙げられる。
０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開平３−１６３０８８号公報、特開昭６１−２９
６００８号公報、特開昭６３−２２８０４号公報、特開
昭５８−１９３０９号公報、特願昭６０−００８６２号
公報、特開昭６３−６１０１０号公報、特開昭６３−１
５２６０８号公報、特開昭６３−２６４６０６号公報、
特開昭６３−２８０７０３号公報、特開昭６４−６００
３号公報、特開平１−９５１１０号公報、特開平３−６
２８０６号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開
昭６４−４５４０６号公報、特開昭６０−１０６８０８
号公報、特開昭６０−１３７９１１号公報、特開昭６１
−２９６００８号公報、特許公表６３−５０１３６９号
公報、特開昭６１−２２１２０７号公報、特開平２−２
２３０７号公報、特開平２−１７３１１０号公報、特開
平２−３０２４１０号公報、特開平１−１２９００３号
公報、特開平１−２１０４０４号公報、特開平３−６６
７１０号公報、特開平３−７０７１０号公報、特開平１
−２０７２４８号公報、特開昭６３−２２２１７７号公
報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３−２
２２１７９号公報、特開平１−１２４０７号公報、特開
平１−３０１７０４号公報、特開平１−３１９４８９号
公報、特開平３−７４４１２号公報、特開昭６１−２６
４０１０号公報、特開平１−２７５６０９号公報、特開
昭６３−２５１４０５号公報、特開昭６４−７４２０２
号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平１３１４
８８号公報、特開平３−５６５０８号公報、特開平３−
７０７０８号公報、特開平３−７０７０９号公報などが
挙げられる。
【００１７】以下、それらの内容に従って、本発明に使
用することができる直鎖状エチレン・α−オレフィン共
重合体の製造方法を説明する。この直鎖状エチレン・α
−オレフィン共重合体は、例えば、シクロペンタジエニ
ル誘導体を含有する有機遷移金属化合物と、これと反応
してイオン性の錯体を形成する化合物および／または有
機金属化合物からなる触媒の存在下で、エチレンと炭素
数３〜１２のα−オレフィンを共重合することにより、
好適に製造することができる。
用することができる直鎖状エチレン・α−オレフィン共
重合体の製造方法を説明する。この直鎖状エチレン・α
−オレフィン共重合体は、例えば、シクロペンタジエニ
ル誘導体を含有する有機遷移金属化合物と、これと反応
してイオン性の錯体を形成する化合物および／または有
機金属化合物からなる触媒の存在下で、エチレンと炭素
数３〜１２のα−オレフィンを共重合することにより、
好適に製造することができる。
【００１８】炭素数３〜１２のα−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどを挙げるこ
とができる。
は、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどを挙げるこ
とができる。
【００１９】重合方法としては、溶液重合法、高圧重合
法、気相重合法等が挙げられる。
法、気相重合法等が挙げられる。
【００２０】本発明において、（Ａ）成分は上記の方法
で製造された直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体
を使用し、（Ｂ）成分は上記の方法で製造された直鎖状
エチレン・α−オレフィン共重合体に、ラジカル発生剤
を添加し、ラジカル発生剤を分解して反応させたものを
使用する。
で製造された直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体
を使用し、（Ｂ）成分は上記の方法で製造された直鎖状
エチレン・α−オレフィン共重合体に、ラジカル発生剤
を添加し、ラジカル発生剤を分解して反応させたものを
使用する。
【００２１】本発明で用いるラジカル発生剤としては、
有機過酸化物、例えばハイドロパーオキサイド類、ジア
ルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類などが
好ましく、中でも１分半減期を与える分解温度が９０℃
を越えるものが好適である。
有機過酸化物、例えばハイドロパーオキサイド類、ジア
ルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類などが
好ましく、中でも１分半減期を与える分解温度が９０℃
を越えるものが好適である。
【００２２】具体的な例示として、ジクミルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，３−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ
（ｔ−ブチル）パーオキサイド、２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン３、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ（ｔ−ブチル）
パーオキシフタレート等が挙げられる。
イド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，３−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ
（ｔ−ブチル）パーオキサイド、２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン３、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ（ｔ−ブチル）
パーオキシフタレート等が挙げられる。
【００２３】反応させる方法は、如何様な手段を採用し
ても良いが、具体的な例を示すと以下のような方法が挙
げられる。
ても良いが、具体的な例を示すと以下のような方法が挙
げられる。
【００２４】１）重合終了後、上記共重合体をペレット
化する時点でラジカル発生剤を同時にフィードして溶融
押し出し反応させる。
化する時点でラジカル発生剤を同時にフィードして溶融
押し出し反応させる。
【００２５】２）ラジカル発生剤を大量に含んだマスタ
ーバッチをあらかじめ作っておき、そのマスターバッチ
と上記共重合体ペレットをブレンドして押し出し、反応
させる。
ーバッチをあらかじめ作っておき、そのマスターバッチ
と上記共重合体ペレットをブレンドして押し出し、反応
させる。
【００２６】このような方法で得られた直鎖状エチレン
・α−オレフィン共重合体に酸化防止剤を添加して、さ
らに溶融混練させる。
・α−オレフィン共重合体に酸化防止剤を添加して、さ
らに溶融混練させる。
【００２７】溶融混練させる方法としては、いかなる手
段を採用しても良いが、具体的な例を示すと以下のよう
な方法が挙げられる。
段を採用しても良いが、具体的な例を示すと以下のよう
な方法が挙げられる。
【００２８】１）押し出し機、バンバリーミキサー、ロ
ールミル等の混練機を使用して、上記重合体に酸化防止
剤を添加する。
ールミル等の混練機を使用して、上記重合体に酸化防止
剤を添加する。
【００２９】２）酸化防止剤を大量に含んだマスターバ
ッチをあらかじめ作っておき、そのマスターバッチと上
記共重合体ペレットを溶融混練する。
ッチをあらかじめ作っておき、そのマスターバッチと上
記共重合体ペレットを溶融混練する。
【００３０】使用される酸化防止剤としては、フェノー
ル系酸化防止剤および燐系酸化防止剤が挙げられる。フ
ェノール系酸化防止剤としては、モノフェノール系、チ
オビスフェノール系、トリスフェノール系等の酸化防止
剤が挙げられ、さらに具体的に例示すると、２，４−ビ
ス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ（ｔ−ブチル）アニリノ）−１，３，５−トリア
ジン（例えば、日本チバガイギー（株）より商品名イル
ガノックス５６５として市販されている。）、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート（例えば、日本チバガイギ
ー（株）より商品名イルガノックス１０７６として市販
されている）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシベ
ンジル）−イソシアヌレート（例えば、日本チバガイギ
ー（株）より商品名イルガノックス３１１４として市販
されている。）などが挙げられ、これらは単独または２
以上の混合物として用いられる。また、燐系酸化防止剤
を具体的に例示すると、トリス（２，４−ジ（ｔ−ブチ
ル）フェニル）フォスファイト（例えば、日本チバガイ
ギー（株）より商品名イルガフォス１６８として市販さ
れている。）、テトラキス（２，４−ジ（ｔ−ブチル）
フェニル）−４，４’−ビフェニレンフォスフォナイト
（例えば、日本チバガイギー（株）より商品名イルガフ
ォス Ｐ−ＥＰＱ ＦＦとして市販されている）、トリ
ス（ノニルフェニル）フォスファイト（例えば、旭電化
（株）より商品名ＭＡＲＫ １１７８として市販されて
いる。）などが挙げられ、単独またはこれらの混合物と
して用いられる。
ル系酸化防止剤および燐系酸化防止剤が挙げられる。フ
ェノール系酸化防止剤としては、モノフェノール系、チ
オビスフェノール系、トリスフェノール系等の酸化防止
剤が挙げられ、さらに具体的に例示すると、２，４−ビ
ス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ（ｔ−ブチル）アニリノ）−１，３，５−トリア
ジン（例えば、日本チバガイギー（株）より商品名イル
ガノックス５６５として市販されている。）、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート（例えば、日本チバガイギ
ー（株）より商品名イルガノックス１０７６として市販
されている）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシベ
ンジル）−イソシアヌレート（例えば、日本チバガイギ
ー（株）より商品名イルガノックス３１１４として市販
されている。）などが挙げられ、これらは単独または２
以上の混合物として用いられる。また、燐系酸化防止剤
を具体的に例示すると、トリス（２，４−ジ（ｔ−ブチ
ル）フェニル）フォスファイト（例えば、日本チバガイ
ギー（株）より商品名イルガフォス１６８として市販さ
れている。）、テトラキス（２，４−ジ（ｔ−ブチル）
フェニル）−４，４’−ビフェニレンフォスフォナイト
（例えば、日本チバガイギー（株）より商品名イルガフ
ォス Ｐ−ＥＰＱ ＦＦとして市販されている）、トリ
ス（ノニルフェニル）フォスファイト（例えば、旭電化
（株）より商品名ＭＡＲＫ １１７８として市販されて
いる。）などが挙げられ、単独またはこれらの混合物と
して用いられる。
【００３１】本発明のエチレン系樹脂組成物において
は、上記（Ａ）成分であるエチレン系共重合体が１〜３
０重量％、（Ｂ）成分であるエチレン系共重合体が９９
〜７０重量％となるように配合することが必要である。
は、上記（Ａ）成分であるエチレン系共重合体が１〜３
０重量％、（Ｂ）成分であるエチレン系共重合体が９９
〜７０重量％となるように配合することが必要である。
【００３２】（Ａ）成分の含有量が１重量％未満では発
泡倍率が低く、かつ発泡体の剛性が不十分であり、また
３０重量％を越えると発泡体が割れやすくなる。発泡倍
率および発泡体の剛性や割れにくさの観点から、（Ａ）
成分２〜２０重量％、（Ｂ）成分９８〜８０重量％を含
有するものが好ましい。
泡倍率が低く、かつ発泡体の剛性が不十分であり、また
３０重量％を越えると発泡体が割れやすくなる。発泡倍
率および発泡体の剛性や割れにくさの観点から、（Ａ）
成分２〜２０重量％、（Ｂ）成分９８〜８０重量％を含
有するものが好ましい。
【００３３】本発明のエチレン系樹脂組成物は、特に発
泡成形体を作成するのに好ましく用いられる。該エチレ
ン系樹脂組成物を発泡させる方法については特に制限は
なく、様々な方法を用いることができるが、例えば、次
に示す方法を挙げることができる。まず、本発明のエチ
レン系樹脂組成物を用いて、予備発泡を行い、平均粒子
径２〜６ｍｍ程度、好ましくは３〜５ｍｍの予備発泡粒
子を得、次いで、この粒子を直ちに常温、常圧下に１２
〜７２時間程度の時間をかけて養生した後、金型に入
れ、例えば、温度１０５〜１３０℃、水蒸気圧０．５〜
４ｋｇ／ｃｍ2の条件下で、水蒸気加熱することにより
発泡成形体を製造することができる。上記予備発泡粒子
は、耐圧容器中において、該エチレン系樹脂組成物粒子
と揮発性発泡剤とを分散剤の存在下で水に分散させ、エ
チレン系樹脂組成物粒子をこの粒子の最高融点よりも２
０〜５℃低い温度で加熱して、粒子内に揮発性発泡剤を
含浸させた後、揮発性発泡剤の示す蒸気圧以上で耐圧容
器内の温度、圧力を一定に保持しながら、容器内容物を
容器内よりも低圧の雰囲気下に放出することにより製造
される。
泡成形体を作成するのに好ましく用いられる。該エチレ
ン系樹脂組成物を発泡させる方法については特に制限は
なく、様々な方法を用いることができるが、例えば、次
に示す方法を挙げることができる。まず、本発明のエチ
レン系樹脂組成物を用いて、予備発泡を行い、平均粒子
径２〜６ｍｍ程度、好ましくは３〜５ｍｍの予備発泡粒
子を得、次いで、この粒子を直ちに常温、常圧下に１２
〜７２時間程度の時間をかけて養生した後、金型に入
れ、例えば、温度１０５〜１３０℃、水蒸気圧０．５〜
４ｋｇ／ｃｍ2の条件下で、水蒸気加熱することにより
発泡成形体を製造することができる。上記予備発泡粒子
は、耐圧容器中において、該エチレン系樹脂組成物粒子
と揮発性発泡剤とを分散剤の存在下で水に分散させ、エ
チレン系樹脂組成物粒子をこの粒子の最高融点よりも２
０〜５℃低い温度で加熱して、粒子内に揮発性発泡剤を
含浸させた後、揮発性発泡剤の示す蒸気圧以上で耐圧容
器内の温度、圧力を一定に保持しながら、容器内容物を
容器内よりも低圧の雰囲気下に放出することにより製造
される。
【００３４】また、本発明に用いる揮発性発泡剤は、例
えば、沸点が−５０〜１２０℃の範囲にあるプロパン、
ブタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、ト
リクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、
ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロロトリフルオ
ロエタンなどのハロゲン化炭化水素、二酸化炭素、空気
などが挙げられる。これらの揮発性発泡剤は、それぞれ
単独でもよく、二種以上を組み合わせて用いても良い。
また、その使用量は、エチレン系樹脂組成物１００重量
部に対して、通常１０〜６０重量部、好ましくは２０〜
５０重量部の範囲で選ばれる。
えば、沸点が−５０〜１２０℃の範囲にあるプロパン、
ブタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、ト
リクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、
ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロロトリフルオ
ロエタンなどのハロゲン化炭化水素、二酸化炭素、空気
などが挙げられる。これらの揮発性発泡剤は、それぞれ
単独でもよく、二種以上を組み合わせて用いても良い。
また、その使用量は、エチレン系樹脂組成物１００重量
部に対して、通常１０〜６０重量部、好ましくは２０〜
５０重量部の範囲で選ばれる。
【００３５】一方、分散剤としては、例えば、リン酸カ
ルシウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、酸化チタン、
酸化アルミニウムなどが挙げられ、これらは一種用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いても良い。
ルシウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、酸化チタン、
酸化アルミニウムなどが挙げられ、これらは一種用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３６】なお、本発明の樹脂組成物には、本発明の
効果を著しく損なわない範囲で他の任意成分を添加する
ことができる。他の任意成分としては、エチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共
重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合体ゴム等のエチレ
ン系共重合体ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体またはその水素添加
物、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン
樹脂、タルク、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、硫酸
バリウム、水酸化マグネシウム等の充填剤、難燃剤、各
種の顔料などを配合することができる。
効果を著しく損なわない範囲で他の任意成分を添加する
ことができる。他の任意成分としては、エチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共
重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合体ゴム等のエチレ
ン系共重合体ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体またはその水素添加
物、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン
樹脂、タルク、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、硫酸
バリウム、水酸化マグネシウム等の充填剤、難燃剤、各
種の顔料などを配合することができる。
【００３７】
【発明の効果】以上の如く、本発明によれば、直鎖状エ
チレン・α−オレフィン共重合体の優れた性質を保持し
たまま、各種成形法において気泡の均一性、強靱性、高
発泡性を付与することが可能であり、さらに、従来技術
では困難であった加工性を向上させ、ひいては生産性の
向上に寄与することができる。
チレン・α−オレフィン共重合体の優れた性質を保持し
たまま、各種成形法において気泡の均一性、強靱性、高
発泡性を付与することが可能であり、さらに、従来技術
では困難であった加工性を向上させ、ひいては生産性の
向上に寄与することができる。
【００３８】
【実施例】以下、本発明について実施例により説明する
が、これら実施例に限定されるものではない。なお、実
施例および比較例中の貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率
（Ｇ’’）、流動の活性化エネルギーΔＨは、下記の方
法により測定した。
が、これら実施例に限定されるものではない。なお、実
施例および比較例中の貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率
（Ｇ’’）、流動の活性化エネルギーΔＨは、下記の方
法により測定した。
【００３９】（動的粘弾性の測定）非共振型強制振動法
に基づく測定装置である粘弾性測定アナライザーＤＶＥ
−Ｖ４（レオロジ（株））を使用し、スリット型冶具を
用いて、測定周波数０．１６〜４００Ｈｚ、１６０℃、
１９０℃、２２０℃の各温度で動的粘弾性の周波数依存
性を測定し、１９０℃を基準温度として貯蔵弾性率
（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ’’）のマスターカーブを作
成した。なお、歪みは１％以下の線形領域で測定した。
に基づく測定装置である粘弾性測定アナライザーＤＶＥ
−Ｖ４（レオロジ（株））を使用し、スリット型冶具を
用いて、測定周波数０．１６〜４００Ｈｚ、１６０℃、
１９０℃、２２０℃の各温度で動的粘弾性の周波数依存
性を測定し、１９０℃を基準温度として貯蔵弾性率
（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ’’）のマスターカーブを作
成した。なお、歪みは１％以下の線形領域で測定した。
【００４０】この測定において貯蔵弾性率（Ｇ’）、損
失弾性率（Ｇ’’）を求めた。
失弾性率（Ｇ’’）を求めた。
【００４１】（流動の活性化エネルギー）測定温度１６
０〜２２０℃の範囲で、シフトファクター（ａＴ）の温
度依存性の曲線から活性化エネルギーを求めた。
０〜２２０℃の範囲で、シフトファクター（ａＴ）の温
度依存性の曲線から活性化エネルギーを求めた。
【００４２】（予備発泡粒子の気泡径の均一性）目視に
より観察し、以下のように評価した。
より観察し、以下のように評価した。
【００４３】○：気泡が均一に発泡している。
【００４４】△：気泡径のムラが若干あるが、ほぼ均一
に発泡している。
に発泡している。
【００４５】×：気泡径のムラが大きく、不均一に発泡
している。
している。
【００４６】（予備発泡粒子の発泡倍率および発泡成形
体の発泡倍率）発泡倍率は、次式により算出した。
体の発泡倍率）発泡倍率は、次式により算出した。
【００４７】発泡倍率＝非発泡体の密度／発泡体の密度 実施例１ （Ａ）成分としてメタロセン型触媒を用いて重合され
た、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが６ｇ／１０
分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８で
あるエチレン・１−ヘキセン共重合体と（Ｂ）成分とし
てメタロセン型触媒を用いて重合されたエチレン・１−
ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤としてパ
ーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６℃）
を２５ｐｐｍを添加し、２４０℃で溶融混練してペレッ
ト化した、密度が０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ
／１０分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝
１．８であるものを表に示す配合割合に従って、５０ｍ
ｍφ単軸押し出し機（プラコー製）を使用し、２２０℃
で溶融混練してペレット化した。
た、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが６ｇ／１０
分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８で
あるエチレン・１−ヘキセン共重合体と（Ｂ）成分とし
てメタロセン型触媒を用いて重合されたエチレン・１−
ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤としてパ
ーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６℃）
を２５ｐｐｍを添加し、２４０℃で溶融混練してペレッ
ト化した、密度が０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ
／１０分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝
１．８であるものを表に示す配合割合に従って、５０ｍ
ｍφ単軸押し出し機（プラコー製）を使用し、２２０℃
で溶融混練してペレット化した。
【００４８】得られたペレット１００重量部、炭酸マグ
ネシウム１重量部および発泡剤としてジクロロジフルオ
ロメタンとトリフルオロメタン（７：３重量比）３０重
量部を密閉容器内で水３００ｍｌ重量部に分散させ、発
泡温度１１０℃に加熱して１０分間保持した後、その温
度で大気圧下にペレットと水を同時に放出して予備発泡
させた。次に、この予備発泡粒子を大気圧下で２４時間
熟成した後、金型に入れた。金型内の空気を排気した
後、ゲージ圧１．２ｋｇ／ｃｍ2の蒸気で加熱して成形
した。冷却後の発泡成形体を８０℃で２０時間養生した
後、発泡成形体を評価した。エチレン系共重合体の物
性、予備発泡粒子の気泡径の均一性、発泡倍率および発
泡成形体の発泡倍率を表に示した。
ネシウム１重量部および発泡剤としてジクロロジフルオ
ロメタンとトリフルオロメタン（７：３重量比）３０重
量部を密閉容器内で水３００ｍｌ重量部に分散させ、発
泡温度１１０℃に加熱して１０分間保持した後、その温
度で大気圧下にペレットと水を同時に放出して予備発泡
させた。次に、この予備発泡粒子を大気圧下で２４時間
熟成した後、金型に入れた。金型内の空気を排気した
後、ゲージ圧１．２ｋｇ／ｃｍ2の蒸気で加熱して成形
した。冷却後の発泡成形体を８０℃で２０時間養生した
後、発泡成形体を評価した。エチレン系共重合体の物
性、予備発泡粒子の気泡径の均一性、発泡倍率および発
泡成形体の発泡倍率を表に示した。
【００４９】実施例２ （Ａ）成分としてメタロセン型触媒を用いて重合され
た、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが６ｇ／１０
分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８で
あるエチレン・１−ヘキセン共重合体と（Ｂ）成分とし
てメタロセン型触媒を用いて重合されたエチレン・１−
ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤としてパ
ーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６℃）
を５０ｐｐｍを添加し、２４０℃で溶融混練してペレッ
ト化した、密度が０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ
／１０分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝
１．８であるものを表に示す配合割合に従って、５０ｍ
ｍφ単軸押し出し機（プラコー製）を使用し、２２０℃
で溶融混練してペレット化した。
た、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが６ｇ／１０
分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８で
あるエチレン・１−ヘキセン共重合体と（Ｂ）成分とし
てメタロセン型触媒を用いて重合されたエチレン・１−
ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤としてパ
ーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６℃）
を５０ｐｐｍを添加し、２４０℃で溶融混練してペレッ
ト化した、密度が０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ
／１０分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝
１．８であるものを表に示す配合割合に従って、５０ｍ
ｍφ単軸押し出し機（プラコー製）を使用し、２２０℃
で溶融混練してペレット化した。
【００５０】得られたペレット１００重量部、炭酸マグ
ネシウム１重量部および発泡剤としてジクロロジフルオ
ロメタンとトリフルオロメタン（７：３重量比）３０重
量部を密閉容器内で水３００ｍｌ重量部に分散させ、発
泡温度１１０℃に加熱して１０分間保持した後、その温
度で大気圧下にペレットと水を同時に放出して予備発泡
させた。次に、この予備発泡粒子を大気圧下で２４時間
熟成した後、金型に入れた。金型内の空気を排気した
後、ゲージ圧１．２ｋｇ／ｃｍ2の蒸気で加熱して成形
した。冷却後の発泡成形体を８０℃で２０時間養生した
後、発泡成形体を評価した。エチレン系共重合体の物
性、予備発泡粒子の気泡径の均一性、発泡倍率および発
泡成形体の発泡倍率を表に示した。
ネシウム１重量部および発泡剤としてジクロロジフルオ
ロメタンとトリフルオロメタン（７：３重量比）３０重
量部を密閉容器内で水３００ｍｌ重量部に分散させ、発
泡温度１１０℃に加熱して１０分間保持した後、その温
度で大気圧下にペレットと水を同時に放出して予備発泡
させた。次に、この予備発泡粒子を大気圧下で２４時間
熟成した後、金型に入れた。金型内の空気を排気した
後、ゲージ圧１．２ｋｇ／ｃｍ2の蒸気で加熱して成形
した。冷却後の発泡成形体を８０℃で２０時間養生した
後、発泡成形体を評価した。エチレン系共重合体の物
性、予備発泡粒子の気泡径の均一性、発泡倍率および発
泡成形体の発泡倍率を表に示した。
【００５１】比較例１ （Ａ）成分としてメタロセン型触媒を用いて重合され
た、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが６ｇ／１０
分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８で
あるエチレン・１−ヘキセン共重合体と（Ｂ）成分とし
てメタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９
００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８であるエチレン・１
−ヘキセン共重合体ペレットを表に示す配合割合に従っ
て、５０ｍｍφ単軸押し出し機（プラコー製）を使用
し、２２０℃で溶融混練してペレット化した。
た、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが６ｇ／１０
分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８で
あるエチレン・１−ヘキセン共重合体と（Ｂ）成分とし
てメタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９
００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８であるエチレン・１
−ヘキセン共重合体ペレットを表に示す配合割合に従っ
て、５０ｍｍφ単軸押し出し機（プラコー製）を使用
し、２２０℃で溶融混練してペレット化した。
【００５２】得られたペレット１００重量部、炭酸マグ
ネシウム１重量部および発泡剤としてジクロロジフルオ
ロメタンとトリフルオロメタン（７：３重量比）３０重
量部を密閉容器内で水３００ｍｌ重量部に分散させ、発
泡温度１１０℃に加熱して１０分間保持した後、その温
度で大気圧下にペレットと水を同時に放出して予備発泡
させた。次に、この予備発泡粒子を大気圧下で２４時間
熟成した後、金型に入れた。金型内の空気を排気した
後、ゲージ圧１．２ｋｇ／ｃｍ2の蒸気で加熱して成形
した。冷却後の発泡成形体を８０℃で２０時間養生した
後、発泡成形体を評価した。エチレン系共重合体の物
性、予備発泡粒子の気泡径の均一性、発泡倍率および発
泡成形体の発泡倍率を表に示した。
ネシウム１重量部および発泡剤としてジクロロジフルオ
ロメタンとトリフルオロメタン（７：３重量比）３０重
量部を密閉容器内で水３００ｍｌ重量部に分散させ、発
泡温度１１０℃に加熱して１０分間保持した後、その温
度で大気圧下にペレットと水を同時に放出して予備発泡
させた。次に、この予備発泡粒子を大気圧下で２４時間
熟成した後、金型に入れた。金型内の空気を排気した
後、ゲージ圧１．２ｋｇ／ｃｍ2の蒸気で加熱して成形
した。冷却後の発泡成形体を８０℃で２０時間養生した
後、発泡成形体を評価した。エチレン系共重合体の物
性、予備発泡粒子の気泡径の均一性、発泡倍率および発
泡成形体の発泡倍率を表に示した。
【００５３】比較例２ （Ａ）成分としてメタロセン型触媒を用いて重合され
た、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが６ｇ／１０
分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８で
あるエチレン・１−ヘキセン共重合体と（Ｂ）成分とし
て幾何拘束触媒（コンストレインド・ジオメトリー・キ
ャタリスト）を用いて長鎖分岐が選択的に導入された、
密度が０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが８ｇ／１０分、
ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．９である
エチレン・１−オクテン共重合体ペレット（ダウケミカ
ル製 アフィニティーＰＴ１４５０）を使用して、表に
示す配合割合に従って、５０ｍｍφ単軸押し出し機（プ
ラコー製）を使用し、２２０℃で溶融混練してペレット
化した。
た、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが６ｇ／１０
分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８で
あるエチレン・１−ヘキセン共重合体と（Ｂ）成分とし
て幾何拘束触媒（コンストレインド・ジオメトリー・キ
ャタリスト）を用いて長鎖分岐が選択的に導入された、
密度が０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが８ｇ／１０分、
ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．９である
エチレン・１−オクテン共重合体ペレット（ダウケミカ
ル製 アフィニティーＰＴ１４５０）を使用して、表に
示す配合割合に従って、５０ｍｍφ単軸押し出し機（プ
ラコー製）を使用し、２２０℃で溶融混練してペレット
化した。
【００５４】得られたペレット１００重量部、炭酸マグ
ネシウム１重量部および発泡剤としてジクロロジフルオ
ロメタンとトリフルオロメタン（７：３重量比）３０重
量部を密閉容器内で水３００ｍｌ重量部に分散させ、発
泡温度１１０℃に加熱して１０分間保持した後、その温
度で大気圧下にペレットと水を同時に放出して予備発泡
させた。次に、この予備発泡粒子を大気圧下で２４時間
熟成した後、金型に入れた。金型内の空気を排気した
後、ゲージ圧１．２ｋｇ／ｃｍ2の蒸気で加熱して成形
した。冷却後の発泡成形体を８０℃で２０時間養生した
後、発泡成形体を評価した。エチレン系共重合体の物
性、予備発泡粒子の気泡径の均一性、発泡倍率および発
泡成形体の発泡倍率を表に示した。
ネシウム１重量部および発泡剤としてジクロロジフルオ
ロメタンとトリフルオロメタン（７：３重量比）３０重
量部を密閉容器内で水３００ｍｌ重量部に分散させ、発
泡温度１１０℃に加熱して１０分間保持した後、その温
度で大気圧下にペレットと水を同時に放出して予備発泡
させた。次に、この予備発泡粒子を大気圧下で２４時間
熟成した後、金型に入れた。金型内の空気を排気した
後、ゲージ圧１．２ｋｇ／ｃｍ2の蒸気で加熱して成形
した。冷却後の発泡成形体を８０℃で２０時間養生した
後、発泡成形体を評価した。エチレン系共重合体の物
性、予備発泡粒子の気泡径の均一性、発泡倍率および発
泡成形体の発泡倍率を表に示した。
【００５５】
【表１】
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3以上、
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレ
ートが２〜２０ｇ／１０分、ＧＰＣ（ゲルパーミエーシ
ョン・クロマトグラフィー）より求められる重量平均分
子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が３以下であるエチレンと炭素数３〜１２のα−オ
レフィンからなる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重
合体１〜３０重量％と（Ｂ）下記（ａ）〜（ｅ）の特性
を有するエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンか
らなる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体９９〜
７０重量％とからなるエチレン系樹脂組成物。 （ａ）ＧＰＣ（ゲルパーミエーション・クロマトグラフ
ィー）より求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下、（ｂ）密
度が０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3、（ｃ）１９０
℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレートが
０．５〜１０ｇ／１０分、（ｄ）動的粘弾性の周波数依
存性から得られる貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率
（Ｇ’’）の値が一致する周波数（ｆｃ）からｆｃ／１
０までの周波数領域におけるＧ’の傾きＳ（Ｓ＝Δｌｏ
ｇＧ’／Δｌｏｇｆ）が０．７＜Ｓ＜０．９、（ｅ）１
６０〜２２０℃の範囲で求めた流動の活性化エネルギー
ΔＨ（ｋＪ／ｍｏｌ）が３５〜５０ｋＪ／ｍｏｌ - 【請求項２】（Ａ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3以上、
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレ
ートが２〜２０ｇ／１０分、ＧＰＣ（ゲルパーミエーシ
ョン・クロマトグラフィー）より求められる重量平均分
子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が３以下であるエチレンと炭素数３〜１２のα−オ
レフィンからなる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重
合体１〜３０重量％と（Ｂ）下記（ａ）〜（ｅ）の特性
を有するエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンか
らなる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体９９〜
７０重量％とからなる発泡成形体用エチレン系樹脂組成
物。 （ａ）ＧＰＣ（ゲルパーミエーション・クロマトグラフ
ィー）より求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下、（ｂ）密
度が０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3、（ｃ）１９０
℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレートが
０．５〜１０ｇ／１０分、（ｄ）動的粘弾性の周波数依
存性から得られる貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率
（Ｇ’’）の値が一致する周波数（ｆｃ）からｆｃ／１
０までの周波数領域におけるＧ’の傾きＳ（Ｓ＝Δｌｏ
ｇＧ’／Δｌｏｇｆ）が０．７＜Ｓ＜０．９、（ｅ）１
６０〜２２０℃の範囲で求めた流動の活性化エネルギー
ΔＨ（ｋＪ／ｍｏｌ）が３５〜５０ｋＪ／ｍｏｌ - 【請求項３】請求項１に記載のエチレン系樹脂組成物を
基材とする発泡粒子。 - 【請求項４】請求項１に記載のエチレン系樹脂組成物を
基材とする発泡体。
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|---|---|---|---|---|
| JP2006152272A (ja) * | 2004-10-28 | 2006-06-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 樹脂組成物、発泡成形体および多層成形体 |
| JP2006282991A (ja) * | 2004-10-28 | 2006-10-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 樹脂組成物、発泡成形体および多層成形体 |
| JP2010126641A (ja) * | 2008-11-27 | 2010-06-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 無架橋型内発泡用樹脂組成物、無架橋型内発泡成形体及びその製造方法 |
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| JPH01135806A (ja) * | 1987-11-20 | 1989-05-29 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 無架橋発泡用直鎖状低密度ポリエチレン |
| JPH0476028A (ja) * | 1990-07-19 | 1992-03-10 | Nippon Unicar Co Ltd | 高発泡絶縁ポリエチレン用発泡性樹脂組成物およびその製造方法 |
| JPH0693033A (ja) * | 1991-06-21 | 1994-04-05 | Himont Inc | 高溶融強度のエチレンポリマー、その製造法、及びその用途 |
| JPH07188442A (ja) * | 1993-11-19 | 1995-07-25 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリエチレン系樹脂発泡体 |
| JPH09100324A (ja) * | 1995-07-28 | 1997-04-15 | Tosoh Corp | 成形用樹脂およびその組成物、それらの製造方法 |
| JPH10110055A (ja) * | 1996-08-09 | 1998-04-28 | Tosoh Corp | 発泡性ポリオレフィン樹脂組成物およびその成形体 |
| JPH10182866A (ja) * | 1996-12-27 | 1998-07-07 | Mitsui Chem Inc | エチレン系樹脂製発泡体 |
| JPH10273563A (ja) * | 1997-03-31 | 1998-10-13 | Mitsui Chem Inc | エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およびその用途 |
-
1998
- 1998-12-28 JP JP37317398A patent/JP4140107B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH10273563A (ja) * | 1997-03-31 | 1998-10-13 | Mitsui Chem Inc | エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およびその用途 |
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| JP2006282991A (ja) * | 2004-10-28 | 2006-10-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 樹脂組成物、発泡成形体および多層成形体 |
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