JPH04248847A - 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、発泡性ポリオレフィン
系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐熱性に優れ、
かつ複雑な形状の２次加工も可能な架橋ポリオレフィン
系樹脂発泡体を製造するのに適した発泡性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物、および該組成物を架橋、発泡してなる
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、架橋ポリプロピレン系樹脂発
泡体は、断熱材、クッション材などとして広範な分野で
使用されている。特に、自動車用途では、天井、ドア、
インストルメントパネル等の断熱材として使用されるが
、複雑で深い形状体の成形加工性が困難であるという問
題点があった。

【０００３】電離性放射線や有機過酸化物を用いてポリ
プロピレン系樹脂の架橋発泡体を製造すると、ポリマー
主鎖の切断が優先的に起きるため、通常、ジビニルベン
ゼンやジエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレートなどの架橋助剤を添
加して架橋、発泡する方法が採用されている（特公昭４
６−３８７１６号、特開昭５７−２１２２３６号、特開
昭５９−１９１１０７号など）。

【０００４】ところが、従来の方法で製造された架橋ポ
リプロピレン系樹脂発泡体は、強靭性や耐熱性等が不十
分であり、成形加工工程における形状保持性や高温成形
性に劣り、特に複雑で深い形状の成形体に加工すること
が困難で、発泡体が破損する場合があった。成形加工性
を改良する手段として架橋助剤の配合量を減じると、均
一な発泡ができず、外観上均質な架橋発泡体が得られな
い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、強靭性、成形加工性に優れ、外観上均質な架橋ポリ
オレフィン系樹脂発泡体を製造するのに適した発泡性ポ
リオレフィン系樹脂組成物を提供することにある。また
、本発明の目的は、上記発泡性ポリオレフィン系樹脂組
成物を架橋、発泡してなる架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡体を提供することにある。

【０００６】本発明者らは、鋭意研究した結果、樹脂成
分として、特定のメルトインデックスを有するポリプロ
ピレンとポリエチレンとの混合物を用い、かつ、架橋助
剤として、１分子中に２個以上の（メタ）アクリレート
基を有するウレタン（メタ）アクリレートを用いること
により、上記目的を達成できることを見いだし、その知
見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、（ａ）メルトインデックスが０．５〜１２であるポ
リプロピレン４０〜８０重量部と、 （ｂ）メルトインデックスが２〜５０であるポリエチレ
ン６０〜２０重量部、および樹脂成分の合計量（ａ＋ｂ
）１００重量部に対して、（ｃ）１分子中に２個以上の
（メタ）アクリレート基を有するウレタン（メタ）アク
リレート０．５〜１０重量部と、 （ｄ）熱分解型発泡剤１〜５０重量部を含有することを
特徴とする発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物が提供さ
れる。

【０００８】また、本発明によれば、前記の発泡性ポリ
オレフィン系樹脂組成物を架橋、発泡してなることを特
徴とする架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が提供される
。以下、本発明について詳述する。本発明で使用するポ
リプロピレンとは、特に限定されず、ポリプロピレン単
独重合体またはプロピレンを主成分とする共重合体、こ
れらの混合物のいずれでもよい。共重合体としては、例
えば、ポリプロピレン部を８５重量％以上含むポリプロ
ピレンーαオレフィン共重合体を挙げることができる。 αオレフィンとしては、１ーヘキセン、４ーメチルー１
ーペンテン、１ーオクテン、１ーブテン、１ーペンテン
等が例示される。

【０００９】本発明で用いるポリプロピレンは、メルト
インデックス（ＭＩと略記：ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８に
より測定）が０．５〜１２、好ましくは１〜１０、さら
に好ましくは１〜５のものである。ポリプロピレンのＭ
Ｉが０．５未満ではシート化する際に外観上問題が生じ
、１２を越えると耐熱性が不十分となる。

【００１０】本発明で使用するポリエチレンは、ポリエ
チレン単独重合体またはエチレンを主成分とする共重合
体、これらの混合物のいずれでもよい。共重合体として
は、例えば、ポリエチレン部を８０重量％以上含むポリ
エチレンーαオレフィン共重合体を挙げることができる
。αオレフィンとしては、前記と同様１ーヘキセン、４
ーメチルー１ーペンテン、１ーオクテン、１ーブテン、
１ーペンテン等が例示される。本発明で使用するポリエ
チレンは、ＭＩが２〜５０、好ましくは３〜３０、さら
に好ましくは４〜１５のものである。ポリエチレンのＭ
Ｉが２未満であるとシート化する際に外観上問題を生じ
、５０を越えると耐熱性に問題を生じる。

【００１１】樹脂成分は、ポリプロピレン４０〜８０重
量部とポリエチレン６０〜２０重量部の割合とする。こ
れらの配合割合の範囲内にあることによって、高温での
物性、成形加工性、および外観が良好な架橋発泡体を得
ることができる。

【００１２】本発明においては、架橋助剤として１分子
中に２個以上の（メタ）アクリレート基を有するウレタ
ン（メタ）アクリレートを使用する。このウレタン（メ
タ）アクリレートは、次の一般式（化１）で表わすこと
ができる。

【００１３】

【化１】 ウレタン（メタ）アクリレートは、上記一般式（化１）
で表わされる化合物の中でも、特に、分子量１０００以
上であり、かつ１分子中に３個以上ウレタン基を有する
ものが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの具体
例としては、次のような化合物を例示することができる
。

【００１４】

【化２】

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】 ウレタン（メタ）アクリレートは、樹脂成分のポリプロ
ピレンおよびポリエチレンの合計量１００重量部に対し
て、０．５〜１０重量部の割合で配合する。この割合が
０．５重量部未満であると架橋が不十分で均質な発泡体
が得られず、逆に、１０重量部を越えると架橋密度が上
がり過ぎて、成形性に難点を生じる。

【００１９】なお、ウレタン（メタ）アクリレートは、
他の架橋助剤と混合して用いてもよいが、その場合には
、架橋助剤総量のなかで３０％以上がウレタン（メタ）
アクリレートであり、かつ、０．５〜１０重量部の範囲
内であることが必要である。他の一般的な架橋助剤とし
ては、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、２，２ービス［４ー（アクリロキシジエ
トキシ）フェニル］プロパン等の電離性放射線に活性な
ものを挙げることができる。

【００２０】本発明で使用する熱分解型発泡剤とは、加
熱により分解ガスを発生するものであり、具体的には、
アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド
、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスル
ホニルヒドラジド、４，４ーオキシビス（ベンゼンスル
ホニルヒドラジド）等が例示される。これらは単独で用
いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

【００２１】熱分解型発泡剤は、樹脂成分の合計量１０
０重量部に対して、１〜５０重量部の範囲内で、所望の
発泡倍率に応じて適宜の量で使用される。

【００２２】本発明の組成物には、その目的に応じて、
酸化防止剤、安定剤、顔料等を配合することができる。

【００２３】本発明の発泡性ポリオレフィン系樹脂組成
物は、各成分を単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミ
キサー、ニーダーミキサー、ロール等の汎用の混練装置
を用いて、熱分解型発泡剤の分解温度未満の温度で溶融
混練して、通常、シート状に成形する。得られた発泡性
樹脂組成物シートに、電離性放射線を照射して架橋し、
しかる後、シートを発泡剤の分解温度以上に加熱して発
泡させることにより架橋発泡体を得ることができる。電
離性放射線としては、α線、β線、γ線、電子線などを
挙げることができ、照射線量は、通常、１〜２０Ｍｒａ
ｄである。

【００２４】かくして得られた架橋発泡体は、外観が良
好な発泡体であり、しかも耐熱性、強靭性、成形性に優
れており、高温での成形時に破損することがなく、複雑
で深い形状の成形体に加工することができる。

【００２５】

【実施例】以下、本発明について、実施例および比較例
を挙げて説明するが、本発明は、これらの実施例のみに
限定されるものではない。

【００２６】［実施例１］ポリプロピレン（ＭＩ：１．
５）６０重量部と、ポリエチレン（ＭＩ：７）４０重量
部、架橋助剤として前記（化２）の化合物０．７重量部
、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１３重量部を６イ
ンチロールで、１７０℃、２０回転／分の速度で５分間
混合し、板状に成形した。作成した板を、１８０℃、１
００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１ｍｍのシート状にし、電子
線を６Ｍｒａｄ照射して架橋した。その後、２５０℃の
オーブンに５分間投入し、架橋発泡体を得た。得られた
架橋発泡体について、外観および真空成形性について評
価した。独立気泡の生成は、目視により確認した。外観
が良好なものは○、不良のものは×として評価した。 成形性は、Ｈ／Ｄ値を測定した。この値が大きければ大
きいほど成形性が良好である。

【００２７】［実施例２〜７、比較例１〜３］表１に示
す配合処方により、実施例１と同様にして、発泡性樹脂
組成物シートを作成し、電子線で照射した後、加熱発泡
させて架橋発泡体を得た。それらの結果を表１に一括し
て示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】注１）Ｔｍ（融点）については、セイコー
電子社製ＤＳＣを用い、ポリマーサンプルを５℃／分で
昇温し、その吸熱最大ピーク温度をとった。 注２）ＭＩは、ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８により求めた。 注３）発泡剤は、アゾジカルボンアミドを使用した。 注４）Ｈ／Ｄは、以下の測定法によって定義される。発
泡体を遠赤外線ヒーターにて発泡体の表面温度が１５０
〜１６０℃になるように加熱し、円柱状メス型金型用い
て真空成形を行ない、その成形時の深さＨと直径Ｄの比
で表示する。 注５）ＴＭＰＴ＝トリメチルプロパントリメタクリレー
トＤＶＢ＝ジビニルベンゼン注６）独立気泡が出来ない
ものは、発泡することが出来ず、したがって成形性の評
価も出来なかった。 注７）実施例中の架橋助剤であるウレタン（メタ）アク
リレートは、一般式が化１で表されるものであり、実施
例１〜７では、化２〜化６で示される化合物を用いた。

【００３０】表１から明らかなように、実施例１〜７の
架橋発泡体は、比較例１〜３のものと比べて明らかに高
温（１６０℃）における真空成形性に優れており、した
がって成形加工性に優れ、しかも外観上も均質な発泡体
である。

【００３１】

【発明の効果】本発明によれば、架橋助剤としてウレタ
ン（メタ）アクリレートを使用することにより、外観良
好で、しかも強靭で、高温での成形時にちぎれる等の破
損問題が発生することなく、外観を損なわずに成形加工
性が改良された架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体、およ
び該発泡体用の樹脂組成物を提供することができる。ま
た、該発泡体は、加熱寸法安定性も改良され、耐熱性も
向上したものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）メルトインデックスが０．５〜１２
   であるポリプロピレン４０〜８０重量部と、（ｂ）メル
   トインデックスが２〜５０であるポリエチレン６０〜２
   ０重量部、および樹脂成分の合計量（ａ＋ｂ）１００重
   量部に対して、 （ｃ）１分子中に２個以上の（メタ）アクリレート基を
   有するウレタン（メタ）アクリレート０．５〜１０重量
   部と、 （ｄ）熱分解型発泡剤１〜５０重量部を含有することを
   特徴とする発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　請求項１記載の発泡性ポリオレフィン
   系樹脂組成物を架橋、発泡してなることを特徴とする架
   橋ポリオレフィン系樹脂発泡体。