JP3025057B2 - 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、発泡性ポリオレフィン
系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐熱性に優れ、
かつ複雑な形状の２次加工も可能な架橋ポリオレフィン
系樹脂発泡体を製造するのに適した発泡性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物、及び該組成物を架橋、発泡して得られ
る架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に関する。
系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐熱性に優れ、
かつ複雑な形状の２次加工も可能な架橋ポリオレフィン
系樹脂発泡体を製造するのに適した発泡性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物、及び該組成物を架橋、発泡して得られ
る架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂の発泡体は、その
優れた柔軟性、耐熱性のため、耐熱材や雑貨として広く
使用されており、さらに最近では、自動車などの車両用
内装材として、天井、ドア、インストルメントパネル等
の断熱材として多用されている。このため架橋ポリオレ
フィン発泡体をシートから真空成形や圧縮成形によって
成形加工して製品化が行なわれている。しかし、真空成
形や圧縮成形では１２０〜２００℃の高温で成形される
ため、従来のポリオレフィン発泡体、特に、ポリエチレ
ン発泡体は低い耐熱性のため使用できず、ポリプロピレ
ンを成分として用いたポリオレフィン系樹脂発泡体が用
いられている。
優れた柔軟性、耐熱性のため、耐熱材や雑貨として広く
使用されており、さらに最近では、自動車などの車両用
内装材として、天井、ドア、インストルメントパネル等
の断熱材として多用されている。このため架橋ポリオレ
フィン発泡体をシートから真空成形や圧縮成形によって
成形加工して製品化が行なわれている。しかし、真空成
形や圧縮成形では１２０〜２００℃の高温で成形される
ため、従来のポリオレフィン発泡体、特に、ポリエチレ
ン発泡体は低い耐熱性のため使用できず、ポリプロピレ
ンを成分として用いたポリオレフィン系樹脂発泡体が用
いられている。
【０００３】従来、ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造
方法における架橋には、1)有機過酸化物を添加した樹脂
組成物を加熱して架橋させる方法、2)樹脂組成物に電離
性放射線を照射して架橋させる方法があり、ともに工業
的に行なわれている。しかしながら、これらの架橋方法
は、ポリエチレンを架橋させるには有効であるが、上述
のポリプロピレンを主成分としたポリオレフィン系樹脂
には適当とはいいがたい。というのは、ポリプロピレン
は上記のいずれの架橋方法でも、架橋と同時に分子鎖の
切断が進行して樹脂が劣化してしまうためである。かか
る事実から、ポリプロピレンを主成分とした樹脂の架橋
では、多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼンや
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレートなどを添加して電離性放射
線を照射する方法が行なわれている（特公昭４６−３８
７１６号、特開昭５７−２１２２３６号、特公昭６０−
１１９３５号、特開昭６１−６９８４４号など）。これ
らのうち、特公昭４６−３８７１６号によると、架橋助
剤として、ビニル型２重結合を分子中に２個以上有する
化合物、あるいはビニル基を１個有する芳香族化合物と
（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有する有機化
合物の組合せの２種が提案され、このうち後者は、主
に、有機過酸化物で架橋する場合に好ましく用いられて
いる。
方法における架橋には、1)有機過酸化物を添加した樹脂
組成物を加熱して架橋させる方法、2)樹脂組成物に電離
性放射線を照射して架橋させる方法があり、ともに工業
的に行なわれている。しかしながら、これらの架橋方法
は、ポリエチレンを架橋させるには有効であるが、上述
のポリプロピレンを主成分としたポリオレフィン系樹脂
には適当とはいいがたい。というのは、ポリプロピレン
は上記のいずれの架橋方法でも、架橋と同時に分子鎖の
切断が進行して樹脂が劣化してしまうためである。かか
る事実から、ポリプロピレンを主成分とした樹脂の架橋
では、多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼンや
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレートなどを添加して電離性放射
線を照射する方法が行なわれている（特公昭４６−３８
７１６号、特開昭５７−２１２２３６号、特公昭６０−
１１９３５号、特開昭６１−６９８４４号など）。これ
らのうち、特公昭４６−３８７１６号によると、架橋助
剤として、ビニル型２重結合を分子中に２個以上有する
化合物、あるいはビニル基を１個有する芳香族化合物と
（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有する有機化
合物の組合せの２種が提案され、このうち後者は、主
に、有機過酸化物で架橋する場合に好ましく用いられて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの多官
能性モノマーを用いて架橋させると、多官能モノマーの
樹脂組成物中の各樹脂成分に対する相溶性が異なるた
め、その多官能性モノマーが最も良好な相溶性を示す樹
脂成分部に局在化し、電離性放射線を照射すると片寄っ
た架橋が起こる。
能性モノマーを用いて架橋させると、多官能モノマーの
樹脂組成物中の各樹脂成分に対する相溶性が異なるた
め、その多官能性モノマーが最も良好な相溶性を示す樹
脂成分部に局在化し、電離性放射線を照射すると片寄っ
た架橋が起こる。
【０００５】また、このような状態で発泡時に必要な粘
度を得るためにゲル分率を上昇させると、得られる発泡
体は成形加工時に、必要以上に硬いものとなり伸びが不
十分となる。このような状態では特に複雑で深い形状の
成形体に加工することが困難で、発泡体が破損する場合
があった。成形加工性を改良する手段として多官能性モ
ノマーの配合量を減じると、均一な発泡ができず、外観
上均質な発泡体が得られない。
度を得るためにゲル分率を上昇させると、得られる発泡
体は成形加工時に、必要以上に硬いものとなり伸びが不
十分となる。このような状態では特に複雑で深い形状の
成形体に加工することが困難で、発泡体が破損する場合
があった。成形加工性を改良する手段として多官能性モ
ノマーの配合量を減じると、均一な発泡ができず、外観
上均質な発泡体が得られない。
【０００６】本発明の目的は、均一な架橋を樹脂組成物
に展開し、耐熱性、強靭性、成形加工性に優れ、外観上
均質な架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を製造するのに
適した発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を提供するこ
とにある。
に展開し、耐熱性、強靭性、成形加工性に優れ、外観上
均質な架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を製造するのに
適した発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を提供するこ
とにある。
【０００７】本発明のもう１つの目的は、上記発泡性ポ
リオレフィン系樹脂組成物を架橋発泡して得られる架橋
ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供することにある。
リオレフィン系樹脂組成物を架橋発泡して得られる架橋
ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供することにある。
【０００８】本発明者らは、鋭意研究した結果、樹脂成
分として、特定のメルトインデックスを有するポリプロ
ピレンとポリエチレンとの混合物を用い、かつ、架橋助
剤として、両端の（メタ）アクリロイルオキシ基間に炭
素数２〜１８のメチレン基を有する脂肪族２価アルコー
ルのジ（メタ）アクリレートを用いることにより、上記
目的を達成できることを見出だし、その知見に基づいて
本発明を完成するに至った。
分として、特定のメルトインデックスを有するポリプロ
ピレンとポリエチレンとの混合物を用い、かつ、架橋助
剤として、両端の（メタ）アクリロイルオキシ基間に炭
素数２〜１８のメチレン基を有する脂肪族２価アルコー
ルのジ（メタ）アクリレートを用いることにより、上記
目的を達成できることを見出だし、その知見に基づいて
本発明を完成するに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、(a) メルトインデックスが０．５〜１２であるポリ
プロピレン系樹脂４０〜１００重量部と、(b) メルトイ
ンデックスが２〜５０であるポリエチレン系樹脂０〜６
０重量部と、(c) ポリプロピレン系樹脂(a) とポリエチ
レン系樹脂(b) の総和１００重量部に対して、両端の
（メタ）アクリロイルオキシ基間に炭素数２〜１８のメ
チレン基を有する脂肪族２価アルコールのジ（メタ）ア
クリレート０．５〜１０重量部と、(d) 熱分解型発泡剤
１〜５０重量部とを含有することを特徴とする発泡性ポ
リオレフィン系樹脂組成物が提供せられる。
ば、(a) メルトインデックスが０．５〜１２であるポリ
プロピレン系樹脂４０〜１００重量部と、(b) メルトイ
ンデックスが２〜５０であるポリエチレン系樹脂０〜６
０重量部と、(c) ポリプロピレン系樹脂(a) とポリエチ
レン系樹脂(b) の総和１００重量部に対して、両端の
（メタ）アクリロイルオキシ基間に炭素数２〜１８のメ
チレン基を有する脂肪族２価アルコールのジ（メタ）ア
クリレート０．５〜１０重量部と、(d) 熱分解型発泡剤
１〜５０重量部とを含有することを特徴とする発泡性ポ
リオレフィン系樹脂組成物が提供せられる。
【００１０】また、本発明によれば、前記の樹脂組成物
にさらに、(e) ポリプロピレン系樹脂(a) とポリエチレ
ン系樹脂(b) の総和１００重量部に対して、１官能モノ
マー０．５〜５重量部を含有することが好ましい。
にさらに、(e) ポリプロピレン系樹脂(a) とポリエチレ
ン系樹脂(b) の総和１００重量部に対して、１官能モノ
マー０．５〜５重量部を含有することが好ましい。
【００１１】さらに、本発明によれば前記の発泡性ポリ
オレフィン系樹脂組成物を架橋、発泡して得られる架橋
ポリオレフィン系樹脂発泡体が提供せられる。
オレフィン系樹脂組成物を架橋、発泡して得られる架橋
ポリオレフィン系樹脂発泡体が提供せられる。
【００１２】以下、本発明について詳述する。
【００１３】本発明で用いるポリプロピレン系樹脂は、
メルトインデックス（以下、ＭＩと略記する：ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８により測定した値）が０．５〜１２のもの
であり、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５
のものである。ポリプロピレンのＭＩが０．５未満で
は、該樹脂組成物から得られる樹脂発泡体をシート化す
る際に外観上問題が生じ、１２を超えると前記発泡体の
耐熱性が不十分となる。
メルトインデックス（以下、ＭＩと略記する：ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８により測定した値）が０．５〜１２のもの
であり、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５
のものである。ポリプロピレンのＭＩが０．５未満で
は、該樹脂組成物から得られる樹脂発泡体をシート化す
る際に外観上問題が生じ、１２を超えると前記発泡体の
耐熱性が不十分となる。
【００１４】本発明で用いるポリプロピレン系樹脂は、
上述のＭＩの値を満たせばよく、プロピレン単独重合
体、プロピレンを主成分とする共重合体、またはこれら
の混合物のいずれでもよい。共重合体としては、例え
ば、ポリプロピレン部を８５重量％以上含むポリプロピ
レン−αオレフィン共重合体を挙げることができる。α
オレフィンとしては、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ベンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ベンテン等
が例示される。
上述のＭＩの値を満たせばよく、プロピレン単独重合
体、プロピレンを主成分とする共重合体、またはこれら
の混合物のいずれでもよい。共重合体としては、例え
ば、ポリプロピレン部を８５重量％以上含むポリプロピ
レン−αオレフィン共重合体を挙げることができる。α
オレフィンとしては、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ベンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ベンテン等
が例示される。
【００１５】本発明で用いるポリエチレン系樹脂は、Ｍ
Ｉが２〜５０のものであり、好ましくは３〜３０、さら
に好ましくは４〜２５のものである。ポリエチレンのＭ
Ｉが２未満であると該樹脂組成物から得られる樹脂発泡
体をシート化する際に外観上問題を生じ、５０を超える
と前記発泡体の耐熱性に問題が生じる。
Ｉが２〜５０のものであり、好ましくは３〜３０、さら
に好ましくは４〜２５のものである。ポリエチレンのＭ
Ｉが２未満であると該樹脂組成物から得られる樹脂発泡
体をシート化する際に外観上問題を生じ、５０を超える
と前記発泡体の耐熱性に問題が生じる。
【００１６】本発明で用いるポリエチレン系樹脂は、上
述のＭＩの値を満たせばよく、ポリエチレン単独重合
体、エチレンを主成分とする共重合体、またはこれらの
混合物のいずれでもよい。共重合体としては、例えば、
ポリエチレン部を８０％以上含むポリエチレン−αオレ
フィン共重合体を挙げることができる。αオレフィンと
しては、プロピレンを主成分とする共重合体の場合と同
様に１−ヘキセン、４−メチル−１−ベンテン、１−オ
クテン、１−ブテン、１−ベンテン等が例示される。
述のＭＩの値を満たせばよく、ポリエチレン単独重合
体、エチレンを主成分とする共重合体、またはこれらの
混合物のいずれでもよい。共重合体としては、例えば、
ポリエチレン部を８０％以上含むポリエチレン−αオレ
フィン共重合体を挙げることができる。αオレフィンと
しては、プロピレンを主成分とする共重合体の場合と同
様に１−ヘキセン、４−メチル−１−ベンテン、１−オ
クテン、１−ブテン、１−ベンテン等が例示される。
【００１７】本発明においては、ポリプロピレン系樹脂
４０〜１００重量％、ポリエチレン系樹脂０〜６０重量
％の割合で配合する。この配合割合の範囲内とすること
によって、高温での物性、成形加工性、及び外観が良好
な架橋発泡体を得ることができる。より好ましい配合割
合は、ポリプロピレン系樹脂４５〜８０重量％、ポリエ
チレン系樹脂１５〜５５重量％の割合である。
４０〜１００重量％、ポリエチレン系樹脂０〜６０重量
％の割合で配合する。この配合割合の範囲内とすること
によって、高温での物性、成形加工性、及び外観が良好
な架橋発泡体を得ることができる。より好ましい配合割
合は、ポリプロピレン系樹脂４５〜８０重量％、ポリエ
チレン系樹脂１５〜５５重量％の割合である。
【００１８】本発明においては、架橋助剤として２官能
モノマーである、両端の（メタ）アクリロイルオキシ基
間に炭素数２〜１８、好ましくは６〜１０のメチレン基
を有する脂肪族２価アルコールのジ（メタ）アクリレー
トを用いる。
モノマーである、両端の（メタ）アクリロイルオキシ基
間に炭素数２〜１８、好ましくは６〜１０のメチレン基
を有する脂肪族２価アルコールのジ（メタ）アクリレー
トを用いる。
【００１９】両端の（メタ）アクリロイルオキシ基間の
メチレン基の炭素数が１８を超えると分子中における官
能基の比率が減少し、ジ（メタ）アクリレート添加量に
対して、所定のゲル量が生成しない。この２官能ジ（メ
タ）アクリレートは次の一般式[3] で表わすことができ
る。
メチレン基の炭素数が１８を超えると分子中における官
能基の比率が減少し、ジ（メタ）アクリレート添加量に
対して、所定のゲル量が生成しない。この２官能ジ（メ
タ）アクリレートは次の一般式[3] で表わすことができ
る。
【００２０】
【化３】
【００２１】（式中、Ｒ4 、Ｒ5 は同一または異なって
いてもよく、ＨまたはＣＨ3 であり、ｎは２〜１８の整
数である。）この２官能ジ（メタ）アクリレートの具体
例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレー
トを例示できる。
いてもよく、ＨまたはＣＨ3 であり、ｎは２〜１８の整
数である。）この２官能ジ（メタ）アクリレートの具体
例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレー
トを例示できる。
【００２２】これら、２官能のジ（メタ）アクリレート
は、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂の総和
１００重量部に対して、０．５〜１０重量部の割合で配
合する。この割合が０．５重量部未満であると架橋が不
十分で均質な発泡体が得られず、逆に、１０重量部を超
えると架橋密度が上がりすぎて、発泡体の成形性に難点
が生じる。好ましい配合割合は、樹脂成分の総和１００
重量部に対して、０．８〜５重量部の割合である。
は、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂の総和
１００重量部に対して、０．５〜１０重量部の割合で配
合する。この割合が０．５重量部未満であると架橋が不
十分で均質な発泡体が得られず、逆に、１０重量部を超
えると架橋密度が上がりすぎて、発泡体の成形性に難点
が生じる。好ましい配合割合は、樹脂成分の総和１００
重量部に対して、０．８〜５重量部の割合である。
【００２３】なお、これら２官能ジ（メタ）アクリレー
トは、単独で用いてもよいが、これら２種以上を組み合
わせて、または、他の多官能の架橋助剤と混合して使用
してもよい。この混合使用の場合には、架橋助剤総量の
中で３０％以上が本発明の２官能ジ（メタ）アクリレー
トであり、かつ、架橋助剤総量が樹脂成分の総和１００
重量部に対して、０．５〜１０重量部の範囲内であるこ
とが好ましい。他の一般的な多官能架橋助剤としては、
ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、２，２−ビス［４−（アクリロキシ
ジエトキシ）フェニル］プロパン等の電離性放射線に活
性なものを挙げることができる。
トは、単独で用いてもよいが、これら２種以上を組み合
わせて、または、他の多官能の架橋助剤と混合して使用
してもよい。この混合使用の場合には、架橋助剤総量の
中で３０％以上が本発明の２官能ジ（メタ）アクリレー
トであり、かつ、架橋助剤総量が樹脂成分の総和１００
重量部に対して、０．５〜１０重量部の範囲内であるこ
とが好ましい。他の一般的な多官能架橋助剤としては、
ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、２，２−ビス［４−（アクリロキシ
ジエトキシ）フェニル］プロパン等の電離性放射線に活
性なものを挙げることができる。
【００２４】また、本発明に架橋助剤として用いること
ができる１官能モノマーのうち１つのものは、下記一般
式[1] で表される（メタ）アクリレートである。
ができる１官能モノマーのうち１つのものは、下記一般
式[1] で表される（メタ）アクリレートである。
【００２５】
【化４】
【００２６】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、
Ｒ2は炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状あるいは環式
のアルキル基、フェニル基または置換フェニル基であ
る。）この（メタ）アクリレートの具体例としては、メ
チル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
Ｒ2は炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状あるいは環式
のアルキル基、フェニル基または置換フェニル基であ
る。）この（メタ）アクリレートの具体例としては、メ
チル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２７】また、本発明に用いることができる１官能
モノマーのうち他の１つのものは、下記一般式[2] で表
されるスチレン類である。
モノマーのうち他の１つのものは、下記一般式[2] で表
されるスチレン類である。
【００２８】
【化５】
【００２９】（式中、Ｒ3 はフェニル基または置換フェ
ニル基である。）このスチレン類の具体例としては、ス
チレン、o-,m-,p-メチルスチレン、o-,m-,p-エチルスチ
レン等が挙げられる。
ニル基である。）このスチレン類の具体例としては、ス
チレン、o-,m-,p-メチルスチレン、o-,m-,p-エチルスチ
レン等が挙げられる。
【００３０】これら、１官能モノマーは、ポリプロピレ
ン系樹脂とポリエチレン系樹脂の総和１００重量部に対
して、０．５〜５重量部の割合で配合する。１官能モノ
マーをこの割合で配合して架橋させると、この１官能モ
ノマーは分子内に固定化された可塑剤として働き、ゲル
分率が高い状態でも、成形加工時に、十分な伸びを示
す。この割合が０．５重量部未満であると、１官能モノ
マーを添加した効果が生じず、逆に、５重量部を超える
と架橋密度が上がりすぎて、発泡体の成形性に難点が生
じる。好ましい配合割合は、樹脂成分の総和１００重量
部に対して、０．８〜３．５重量部の割合である。
ン系樹脂とポリエチレン系樹脂の総和１００重量部に対
して、０．５〜５重量部の割合で配合する。１官能モノ
マーをこの割合で配合して架橋させると、この１官能モ
ノマーは分子内に固定化された可塑剤として働き、ゲル
分率が高い状態でも、成形加工時に、十分な伸びを示
す。この割合が０．５重量部未満であると、１官能モノ
マーを添加した効果が生じず、逆に、５重量部を超える
と架橋密度が上がりすぎて、発泡体の成形性に難点が生
じる。好ましい配合割合は、樹脂成分の総和１００重量
部に対して、０．８〜３．５重量部の割合である。
【００３１】本発明で使用する熱分解型発泡剤とは、加
熱により分解ガスを発生するものであり、具体的には、
アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンス
ルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンス
ルホニルヒドラジド）等が例示される。これらは単独で
用いてもよいし、２種以上を混合して用いもよい。
熱により分解ガスを発生するものであり、具体的には、
アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンス
ルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンス
ルホニルヒドラジド）等が例示される。これらは単独で
用いてもよいし、２種以上を混合して用いもよい。
【００３２】熱分解型発泡剤は、ポリプロピレン系樹脂
とポリエチレン系樹脂の総和１００重量部に対して、１
〜５０重量部の範囲内で、所望の発泡倍率に応じて適宜
の量で使用できる。好ましい配合割合は、樹脂成分の総
和１００重量部に対して、４〜２５重量部の割合であ
る。
とポリエチレン系樹脂の総和１００重量部に対して、１
〜５０重量部の範囲内で、所望の発泡倍率に応じて適宜
の量で使用できる。好ましい配合割合は、樹脂成分の総
和１００重量部に対して、４〜２５重量部の割合であ
る。
【００３３】本発明の組成物には、その目的に応じて、
酸化防止剤、安定剤、顔料等を配合することができる。
酸化防止剤・安定剤としては、高分子の酸化劣化を防ぐ
ものであればよく、例えば、市販のフェノール系抗酸化
剤、リン系抗酸化剤、アミン系抗酸化剤、イオウ系抗酸
化剤等が挙げられ、これらを単独であるいは組合せて用
いることができる。
酸化防止剤、安定剤、顔料等を配合することができる。
酸化防止剤・安定剤としては、高分子の酸化劣化を防ぐ
ものであればよく、例えば、市販のフェノール系抗酸化
剤、リン系抗酸化剤、アミン系抗酸化剤、イオウ系抗酸
化剤等が挙げられ、これらを単独であるいは組合せて用
いることができる。
【００３４】本発明の発泡性ポリオレフィン系樹脂組成
物は、各成分を単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミ
キサー、ニーダーミキサー、ロール等の汎用の混練装置
を用いて、熱分解型発泡剤の分解温度未満の温度で溶融
混練して、通常、シート状に成形する。得られた発泡性
樹脂組成物シートに電離性放射線を照射して架橋し、し
かる後、シートを発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡
させることにより架橋発泡体を得ることができる。電離
性放射線としては、α線、β線、γ線、電子線などを挙
げることができ、照射線量は、通常、１〜２０Ｍｒａｄ
である。
物は、各成分を単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミ
キサー、ニーダーミキサー、ロール等の汎用の混練装置
を用いて、熱分解型発泡剤の分解温度未満の温度で溶融
混練して、通常、シート状に成形する。得られた発泡性
樹脂組成物シートに電離性放射線を照射して架橋し、し
かる後、シートを発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡
させることにより架橋発泡体を得ることができる。電離
性放射線としては、α線、β線、γ線、電子線などを挙
げることができ、照射線量は、通常、１〜２０Ｍｒａｄ
である。
【００３５】かくして得られる架橋発泡体は、外観が良
好な発泡体であり、しかも耐熱性、強靭性、成形性に優
れており、高温での成形時に破損することがなく、複雑
で深い形状の成形体に加工することができる。本発明の
架橋発泡体の具体的用途としては、車両用内装材が挙げ
られる。
好な発泡体であり、しかも耐熱性、強靭性、成形性に優
れており、高温での成形時に破損することがなく、複雑
で深い形状の成形体に加工することができる。本発明の
架橋発泡体の具体的用途としては、車両用内装材が挙げ
られる。
【００３６】
【作用】かかる結果をもたらした理由は明確ではない
が、次のごとく推定される。本発明において使用される
架橋助剤のうち、２官能モノマーは、ポリプロピレン、
ポリエチレン両樹脂に対してほぼ同程度の相溶性を持つ
ために、樹脂混合物中に均一に分散し、樹脂中に均一な
架橋が展開される。また、１官能のモノマーを配合して
架橋させることで、高いゲル分率でも、その可塑剤化の
ため十分な伸びを示す。そのため、成形性、強靭性に優
れた発泡体を得ることが出来たと考えられる。
が、次のごとく推定される。本発明において使用される
架橋助剤のうち、２官能モノマーは、ポリプロピレン、
ポリエチレン両樹脂に対してほぼ同程度の相溶性を持つ
ために、樹脂混合物中に均一に分散し、樹脂中に均一な
架橋が展開される。また、１官能のモノマーを配合して
架橋させることで、高いゲル分率でも、その可塑剤化の
ため十分な伸びを示す。そのため、成形性、強靭性に優
れた発泡体を得ることが出来たと考えられる。
【００３７】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３８】［実施例１］ポリプロピレン（ＭＩ：１．
５）８０重量％と、ポリエチレン（ＭＩ：７）２０重量
％、架橋助剤として１，９−ノナンジオールジメタクリ
レートをポリプロピレンとポリエチレンの総和１００重
量部に対して１．６重量部、発泡剤としてアゾジカルボ
ンアミド１３重量部、さらに酸化防止剤２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾールジラウリルチオジプロピオネ
ート、金属害防止剤メチルベンゾトリアゾールを適量添
加したものを、６インチロールで、１７０℃、２０回転
／分の速度で５分間混合し、板状に成形した。作成した
板を、１８０℃、１００kg／cm2 の圧力で１mmのシート
状にし、電子線６Ｍｒａｄ照射して架橋した。その後、
２５０℃のオープンに５分間投入し、架橋発泡体を得
た。
５）８０重量％と、ポリエチレン（ＭＩ：７）２０重量
％、架橋助剤として１，９−ノナンジオールジメタクリ
レートをポリプロピレンとポリエチレンの総和１００重
量部に対して１．６重量部、発泡剤としてアゾジカルボ
ンアミド１３重量部、さらに酸化防止剤２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾールジラウリルチオジプロピオネ
ート、金属害防止剤メチルベンゾトリアゾールを適量添
加したものを、６インチロールで、１７０℃、２０回転
／分の速度で５分間混合し、板状に成形した。作成した
板を、１８０℃、１００kg／cm2 の圧力で１mmのシート
状にし、電子線６Ｍｒａｄ照射して架橋した。その後、
２５０℃のオープンに５分間投入し、架橋発泡体を得
た。
【００３９】得られた架橋発泡体について、真空成形を
行ない、外観及び真空成形性を評価した。外観は目視
で、真空成形性はＨ／Ｄ値を測定した。このＨ／Ｄ値が
大きければ大きいほど成形性が良好である。
行ない、外観及び真空成形性を評価した。外観は目視
で、真空成形性はＨ／Ｄ値を測定した。このＨ／Ｄ値が
大きければ大きいほど成形性が良好である。
【００４０】［実施例２〜６および比較例１〜３］表１
に示す配合処方により、実施例１と同様にして、発泡性
樹脂組成物シートを作成し、電子線で照射した後、加熱
発泡させて架橋発泡体を得た。
に示す配合処方により、実施例１と同様にして、発泡性
樹脂組成物シートを作成し、電子線で照射した後、加熱
発泡させて架橋発泡体を得た。
【００４１】以上の結果を表１にまとめて示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】注１） Ｔｍ（融点）については、セイコ
ー電子社製ＤＳＣを用い、ポリマーサンプルを５℃／分
で昇温し、その吸熱最大ピーク温度をとった。
ー電子社製ＤＳＣを用い、ポリマーサンプルを５℃／分
で昇温し、その吸熱最大ピーク温度をとった。
【００４４】注２） ＭＩは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に
より求めた。
より求めた。
【００４５】注３） 発泡剤はすべて、アゾジカルボン
アミドを使用した。
アミドを使用した。
【００４６】注４） Ｈ／Ｄは、以下の測定方法によっ
て定義される。発泡体を遠赤外線ヒーターにて発泡体の
表面温度が１５０〜１６０℃になるように加熱し、円柱
状メス型金型を用いて真空成形を行ない、その成形時の
深さＨと直径Ｄの比で表示する。
て定義される。発泡体を遠赤外線ヒーターにて発泡体の
表面温度が１５０〜１６０℃になるように加熱し、円柱
状メス型金型を用いて真空成形を行ない、その成形時の
深さＨと直径Ｄの比で表示する。
【００４７】注５） ＴＭＰＴ＝トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート ＤＶＢ＝ジビニルベンゼン 注６） 独立気泡が出来ないものは、発泡することがで
きず、従って成形性の評価も出来なかった。
ントリメタクリレート ＤＶＢ＝ジビニルベンゼン 注６） 独立気泡が出来ないものは、発泡することがで
きず、従って成形性の評価も出来なかった。
【００４８】注７） 架１＝１，９−ノナンジオールジ
メタクリレート 架２＝１，１０−デカンジオールジメタクリレート 架３＝１，６−ヘキサンジオールジアクリレート 架４＝ＴＭＰＴ＋１，９−ノナンジオールジメタクリレ
ート （重量比１：１） 表１から明らかなように、本発明による実施例１〜６の
架橋発泡体は、比較例１〜３のものと比べて高温（１６
０℃）における真空成形性に優れており、従って成形加
工性に優れ、しかも外観上も均質な発泡体である。
メタクリレート 架２＝１，１０−デカンジオールジメタクリレート 架３＝１，６−ヘキサンジオールジアクリレート 架４＝ＴＭＰＴ＋１，９−ノナンジオールジメタクリレ
ート （重量比１：１） 表１から明らかなように、本発明による実施例１〜６の
架橋発泡体は、比較例１〜３のものと比べて高温（１６
０℃）における真空成形性に優れており、従って成形加
工性に優れ、しかも外観上も均質な発泡体である。
【００４９】［実施例７］架橋助剤として１，９−ノナ
ンジオールジメタクリレートの代わりに１，１０−デカ
ンジオールジメタクリレートをポリプロピレンとポリエ
チレンの総和１００重量部に対して２．７重量部、ラウ
リルメタクリレート１．２重量部配合した以外は実施例
１と同様にして、架橋発泡体を得た。
ンジオールジメタクリレートの代わりに１，１０−デカ
ンジオールジメタクリレートをポリプロピレンとポリエ
チレンの総和１００重量部に対して２．７重量部、ラウ
リルメタクリレート１．２重量部配合した以外は実施例
１と同様にして、架橋発泡体を得た。
【００５０】得られた架橋発泡体について、真空成形を
行ない、外観及び真空成形性を評価した。
行ない、外観及び真空成形性を評価した。
【００５１】［実施例８〜１１および比較例４〜６］表
２に示す配合処方により、実施例７と同様にして、発泡
性樹脂組成物シートを作成し、電子線で照射した後、加
熱発泡させて架橋発泡体を得た。
２に示す配合処方により、実施例７と同様にして、発泡
性樹脂組成物シートを作成し、電子線で照射した後、加
熱発泡させて架橋発泡体を得た。
【００５２】以上の結果を表２にまとめて示す。
【００５３】
【表２】
【００５４】注８） 架橋助剤１，２は、それぞれ２官
能モノマー、１官能モノマーを示す。
能モノマー、１官能モノマーを示す。
【００５５】注９） 架２＝１，１０−デカンジオール
ジメタクリレート 架３＝１，６−ヘキサンジオールジアクリレート 架５＝ラウリルメタクリレート 架６＝シクロヘキシルメタクリレート 表２から明らかなように、本発明による実施例７〜１１
の架橋発泡体は、比較例４〜６のものと比べて高温（１
６０℃）における真空成形性に優れており、従って成形
加工性に優れ、しかも外観上も均質な発泡体である。
ジメタクリレート 架３＝１，６−ヘキサンジオールジアクリレート 架５＝ラウリルメタクリレート 架６＝シクロヘキシルメタクリレート 表２から明らかなように、本発明による実施例７〜１１
の架橋発泡体は、比較例４〜６のものと比べて高温（１
６０℃）における真空成形性に優れており、従って成形
加工性に優れ、しかも外観上も均質な発泡体である。
【００５６】［実施例１２］架橋助剤として１，９−ノ
ナンジオールジメタクリレートの代わりに１，１０−デ
カンジオールジメタクリレートをポリプロピレンとポリ
エチレンの総和１００重量部に対して２．６重量部、ス
チレン１．６重量部配合した以外は実施例１と同様にし
て、架橋発泡体を得た。
ナンジオールジメタクリレートの代わりに１，１０−デ
カンジオールジメタクリレートをポリプロピレンとポリ
エチレンの総和１００重量部に対して２．６重量部、ス
チレン１．６重量部配合した以外は実施例１と同様にし
て、架橋発泡体を得た。
【００５７】得られた架橋発泡体について、真空成形を
行ない、外観及び真空成形性を評価した。
行ない、外観及び真空成形性を評価した。
【００５８】［実施例１３〜１６］表３に示す配合処方
により、実施例１２と同様にして、発泡性樹脂組成物シ
ートを作成し、電子線で照射した後、加熱発泡させて架
橋発泡体を得た。
により、実施例１２と同様にして、発泡性樹脂組成物シ
ートを作成し、電子線で照射した後、加熱発泡させて架
橋発泡体を得た。
【００５９】以上の結果を表３にまとめて示す。
【００６０】
【表３】
【００６１】注１０） 架橋助剤１，２は、それぞれ２
官能モノマー、１官能モノマーを示す。
官能モノマー、１官能モノマーを示す。
【００６２】注１１） 架２＝１，１０−デカンジオー
ルジメタクリレート 架３＝１，６−ヘキサンジオールジアクリレート 架７＝スチレン 架８＝p-メチルスチレン 表３から明らかなように、本発明による実施例１３〜１
６の架橋発泡体は、上記の比較例４〜６のものと比べて
高温（１６０℃）における真空成形性に優れており、従
って成形加工性に優れ、しかも外観上も均質な発泡体で
ある。
ルジメタクリレート 架３＝１，６−ヘキサンジオールジアクリレート 架７＝スチレン 架８＝p-メチルスチレン 表３から明らかなように、本発明による実施例１３〜１
６の架橋発泡体は、上記の比較例４〜６のものと比べて
高温（１６０℃）における真空成形性に優れており、従
って成形加工性に優れ、しかも外観上も均質な発泡体で
ある。
【００６３】
【発明の効果】本発明によれば、架橋助剤として２官能
モノマーである両端の（メタ）アクリロイルオキシ基間
に炭素数２〜１８のメチレン基を有する脂肪族２価アル
コールのジ（メタ）アクリレートを使用することによ
り、好ましくは、さらに１官能モノマーを使用すること
により、均一な架橋を樹脂組成物に展開し、耐熱性、強
靭性、成形加工性に優れ、外観上均質な架橋ポリオレフ
ィン系樹脂発泡体を製造するのに適した発泡性ポリオレ
フィン系樹脂組成物を提供することができる。
モノマーである両端の（メタ）アクリロイルオキシ基間
に炭素数２〜１８のメチレン基を有する脂肪族２価アル
コールのジ（メタ）アクリレートを使用することによ
り、好ましくは、さらに１官能モノマーを使用すること
により、均一な架橋を樹脂組成物に展開し、耐熱性、強
靭性、成形加工性に優れ、外観上均質な架橋ポリオレフ
ィン系樹脂発泡体を製造するのに適した発泡性ポリオレ
フィン系樹脂組成物を提供することができる。
【００６４】また、上記樹脂組成物を架橋発泡して得ら
れる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、加熱寸法安定
性も改良され、耐熱性も向上したものである。
れる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、加熱寸法安定
性も改良され、耐熱性も向上したものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｋ 5/00 5:103 5:23） Ｃ０８Ｌ 23:04 23:10 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/10 C08J 3/24 C08J 9/06 C08L 23/04 C08K 5/103 C08K 5/23
Claims (5)
- 【請求項１】 (a) メルトインデックスが０．５〜１２
であるポリプロピレン系樹脂４０〜１００重量％と、
(b) メルトインデックスが２〜５０であるポリエチレン
系樹脂０〜６０重量％と、(c) ポリプロピレン系樹脂
(a) とポリエチレン系樹脂(b) の総和１００重量部に対
して、両端の（メタ）アクリロイルオキシ基間に炭素数
２〜１８のメチレン基を有する脂肪族２価アルコールの
ジ（メタ）アクリレート０．５〜１０重量部と、(d) 熱
分解型発泡剤１〜５０重量部とを含有することを特徴と
する発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の樹脂組成物にさらに、
(e) ポリプロピレン系樹脂(a) とポリエチレン系樹脂
(b) の総和１００重量部に対して、１官能モノマー０．
５〜５重量部を含有することを特徴とする発泡性ポリオ
レフィン系樹脂組成物。 - 【請求項３】 １官能モノマーが、下記一般式[1] で表
される請求項２記載の発泡性ポリオレフィン系樹脂組成
物。 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 は炭素数
１〜２０の直鎖状、分岐鎖状あるいは環式のアルキル
基、フェニル基または置換フェニル基である。） - 【請求項４】 １官能モノマーが、下記一般式[2] で表
される請求項２記載の発泡性ポリオレフィン系樹脂組成
物。 【化２】 （式中、Ｒ3 はフェニル基または置換フェニル基であ
る。） - 【請求項５】 請求項１〜５のうちいずれか１項記載の
発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を架橋、発泡して得
られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3156807A JP3025057B2 (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| DE69207654T DE69207654T2 (de) | 1991-06-27 | 1992-06-24 | Schaumfähige Polyolefinzusammensetzungen |
| EP92305807A EP0520773B1 (en) | 1991-06-27 | 1992-06-24 | Expandable polyolefin resin compositions |
| US07/903,585 US5304580A (en) | 1991-06-27 | 1992-06-25 | Expandable polyolefin resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3156807A JP3025057B2 (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH051170A JPH051170A (ja) | 1993-01-08 |
| JP3025057B2 true JP3025057B2 (ja) | 2000-03-27 |
Family
ID=15635757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3156807A Expired - Lifetime JP3025057B2 (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5304580A (ja) |
| EP (1) | EP0520773B1 (ja) |
| JP (1) | JP3025057B2 (ja) |
| DE (1) | DE69207654T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| BE1008432A3 (fr) * | 1994-06-06 | 1996-05-07 | Solvay | Composition a base de polymere du propylene, procede pour son obtention et utilisation. |
| DE4429598A1 (de) * | 1994-08-20 | 1996-02-22 | Basf Ag | Expandierte Polypropylen-Partikel |
| US5883144A (en) | 1994-09-19 | 1999-03-16 | Sentinel Products Corp. | Silane-grafted materials for solid and foam applications |
| US5932659A (en) | 1994-09-19 | 1999-08-03 | Sentinel Products Corp. | Polymer blend |
| US5929129A (en) | 1994-09-19 | 1999-07-27 | Sentinel Products Corp. | Crosslinked foamable compositions of silane-grafted, essentially linear polyolefins blended with polypropylene |
| US5844009A (en) | 1996-04-26 | 1998-12-01 | Sentinel Products Corp. | Cross-linked low-density polymer foam |
| CA2203595A1 (en) | 1996-04-26 | 1997-10-26 | Robert F. Hurley | Cross-linked polyolefin tape |
| US5876813A (en) | 1996-07-09 | 1999-03-02 | Senitnel Products Corp | Laminated foam structures with enhanced properties |
| US5882776A (en) | 1996-07-09 | 1999-03-16 | Sentinel Products Corp. | Laminated foam structures with enhanced properties |
| US5938878A (en) | 1996-08-16 | 1999-08-17 | Sentinel Products Corp. | Polymer structures with enhanced properties |
| JP3710014B2 (ja) * | 1996-11-08 | 2005-10-26 | 株式会社ジェイエスピー | 表皮材付発泡成形体の製造方法及びそれにより得られる車輌用内装材 |
| US6143804A (en) | 1998-07-13 | 2000-11-07 | Toray Industries, Inc. | Curable and foamable polyolefinic resin composition, cured foam of polyolefinic resin and method for producing it |
| KR100624497B1 (ko) * | 1998-10-30 | 2006-09-19 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 가교 올레핀계 엘라스토머 발포체 및 그 엘라스토머 조성물 |
| EP1038893A1 (en) | 1999-03-19 | 2000-09-27 | Fina Research S.A. | Production of polypropylene having improved properties |
| US6323251B1 (en) | 1999-09-24 | 2001-11-27 | 3M Innovative Properties Co | Thermoplastic/thermoset hybrid foams and methods for making same |
| EP1170305A1 (en) | 2000-07-05 | 2002-01-09 | ATOFINA Research | Production of polyolefins having improved properties |
| US20040096626A1 (en) * | 2002-11-14 | 2004-05-20 | Epoli-Espumas De Polietileno Sa | Layered structures with enhanced properties |
| US20040122120A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-06-24 | Eiji Tateo | Crosslinked polyolefin-based resin foam, process for producing the same, and interior material for automobiles |
| DE10359436A1 (de) | 2003-12-17 | 2005-07-21 | Basf Ag | Expandierbares, einen DSC-Doppelpeak aufweisendes Polyolefin |
| US20120018026A1 (en) * | 2010-07-21 | 2012-01-26 | Unique Fabricating, Inc. | Cross-linked polyolefin foam duct for hvac applications |
| JP2024516870A (ja) | 2021-05-12 | 2024-04-17 | ボレアリス エージー | 高溶融強度ポリプロピレン |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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