JPS59184629A - ポリオレフイン架橋発泡体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明はポリオレフィン樹脂の市１子線架・僑発泡体の
製違法に関するものであり、詳しくは、架橋助剤が一定
の濃度分４５ｆもって含有されているポリオレフィン成
形品會′電子線照射により架橋させ、加熱発泡させて均
一な架橋発泡体を製造する方法に関するものである。

従来ポリオレフィン樹脂発泡体は、架橋剤および発泡剤
を混線したポリオレフィン・樹脂を成形後加熱して架橋
発泡させる化学架橋による方法、または発泡剤を混練し
たポリオレフィン樹脂を成形後電子線を照射して呆僑さ
せ１次いで加熱発泡させる電子線架橋による方法で製造
されている。

ポリオレフィン成形品に対する電子線の透過力が不十分
なために、成形品の両面から電子線を照射しても、肉厚
成形品では中心部において照射量が低下し、成形品の表
面付近と中心部とでは架橋度の差異が生じて均一な発泡
体を得ることが内錐であつ１こ。

本発明者らは、電子線架橋法Ｖこより肉厚のポリオレフ
ィン成形品からも均一な架橋発厄体を製造する方法につ
いて種々検討した結果、同一線量照射時においても成形
品の架橋助剤含有率が高いほど架橋度が大きくなること
に着目し、例えば、ケ橋助剤含有率の異なる多数のシー
トを中心部はど粟、槁助Δ１］碓ｊ表がｉγ７１くｌる
ように積層し、得られた成形品の両■からｒ：ｆ　−ｆ
−線に照射して架橋させ、次いで加熱弁７１Ｍさせるこ
とにより、均一な架橋発泡体が得られるととを知見し本
発明に至ったものである。

すなわち、本発明の目的は改良されたポリオレフィン架
橋発泡体の製造法を提供することにあり、かかる目的は
架橋助剤および発泡剤を含有するポリオレフィン成形品
であって、該架橋助剤が成形品の厚み方向Ｖｒ−ｍ度勾
配全勾配て分布しているポリオレフィン成形品に電子糾
ヲ照射して架橋させたのち、加熱発泡させることにより
科易に達成し得る。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明方法において、ポリオレフィンと１７では、低圧
法、中圧法および高圧法ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブテン−／、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル１俊共取計体、エナレンーアク
リル酸エステル共重合体、塩℃化ポリプロピレン々どが
党げられるっ 望喬助剖としては、トリアリルイソシアヌレート、トリ
アリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルイ
ソフタレート、エチレングリコールジアクリレート等が
挙げられるが、耐熱性、架橋度向上効果などの観点から
、ドリアリルイソシアヌｌ／−トが好ましい。

発泡剤としては加熱により分解してガスを発生する化合
物、具体的にはアゾジカルボンアミド、ｐ、ｐ′　　−
オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエ
ンスルホニルセミ力ルバザイド、ジニトロソペンタメチ
レンテトラミンなどが、挙げられるが、分解温鹿の観点
からはアゾジカルボンアミドが好ましく使用される。こ
れらの発？〜剤の使用量は、ポリオレフィン樹脂１００
：爪横部に対してｌ〜、ｔ　ｏ　Ｂ横部である。

電子線の照射量はポリオレフィン成形品中の架橋助剤の
濃度を勘案して目的に応じて適宜選択されるが、一般的
にけθ、／〜！θＭ　ｒａｄ程度である。

本発明方法に−おいて、厚み方向に架橋助剤がｍ％　１
に勾配〒もって分布しているポリオレフィン成形品を得
るには、例えば複数の押出機を使用し、発泡剤と各種濃
度の架橋助剤を含有するポリオし・フィン樹脂組成物を
それぞれ押出機より押出し積層品を得る方法、或は発泡
剤と各種濃度の架橋助剤を含有するポリオレフィン樹脂
組成物をそれぞれ予めシート状に成形し、これらの複数
のシートＴｈ６’ｆ層したのちホットブレスして積層成
形品を得る方法が採用される。通常、寛子線架価を行な
う揚台には、電子線は成形品の両面から照射されるので
、架橋助剤濃度の最も高いシートラ積層成形品の中心部
に配し、中心部から両表面に近づくに従って架橋助剤濃
度の低いシートが積層される。この際、隣り合ったシー
ト曲の架橋助剤濃度の変位は、電子線の照射量、各シー
トの厚さ或は得られる発泡体に要求される各種物性を考
慮し、適宜決定される。

各シートの厚さは、厚すぎるｔ本発明の目的が達成でき
ず、また薄すき′ると多数のシートを積層することが必
要になるので、Ｏ１／〜−７１、特にθｊ−／、とする
ことが好壕しく、各シートに含有される架橋助剤の量は
、ポリオレフィン１００重量部に対してｊ１￥掃゛部以
Ｆであることが好ましい。

以上詳述したように、本発明方法によれば成形品の架橋
度の分布を自由に制御できるので、均質なポリオレフィ
ン架橋発泡体を容易に製造することが可能であり、また
所望により、中心部の架橋度が表面付近の架橋度よ怜も
高い発泡体や、逆に表面層の架橋度を内部に対して極端
に大きくして表面にスキン層を有する発泡体を得ること
も可能である。

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨を逸脱しない限ｐ以下の実施例に限定さ
れるものではない。

尚、以下の実施例および比較例において、密度は２０　
’Ｏにおける密度であり、Ｍ工（メルトイ二／デックス
）はＡＳＴＭ　Ｄ　／、Ｚｊｌｉ”−４ｔＴ　Ｋより測
定したものであり、ゲル分率は下記式により算出したも
のである。

ゲル分率（％）＝（Ａ／Ｂ）Ｘ／θθ Ｂ　：　ＩＴｉｍ前のサンプルの重量 実施例１ Ｍ工６、密度θ、９２７ｇ／ｃｄの低密度ポリエチレン
（三菱化成工業■製、商標；ツバチックＦ／６／）の？
粉砕品／θθ貢世部、発泡剤としてアゾジカルボンアミ
ド、２ＱＭｈｔ部および架橋助剤としてトリアリルイソ
シアヌレ−トラ表−７に記載した量混練し、／３θ“Ｃ
以ドの温度で押出機により厚さ／ｒａｎのシート／およ
びシート表−／ 得られたシートをシート／、シートλ、シート／の順ｖ
ｃ　ｙｔ、層し、ホットプレスして厚さ３酎の積層シー
トとし、電子線加速機を用いて該積層シートの両面から
空気中、常温でＪ　Ｍ　ｒａｄの細葉の電子線を・照射
したのち、約７７θ℃の恒温槽内で加熱発泡させ、発泡
体を得た。得られた発泡体は独立気泡性発泡体であり、
気泡の大きさは発泡体表面付近と中心部で差がなく、均
一であった。得られた発泡体の見掛比重およびゲル分率
の測定の結果を表−一に示す。

比較例１ 実施例／で作成したシート／を３枚積層し、ホットプレ
スして得た積層シートを使用したこと以外は実施例／と
同様に架橋、発泡させて発泡体奮傅た。侍られた発泡体
の見掛比重、ゲル分率および発泡状態を表−２に示す。

実施例λ 実施例／におけるシート／紐よびシート−の作成？ホッ
トプレスを使用して行なったこと以外は実施例／と同様
に発泡棒金製造し１ζ。得られた発泡体の見掛比重、ゲ
ル分率および発泡状態を表−２に示す。

実施例３ 低ｖｉ度ボリエブレン／θθｈ汝部にりＪするトリアリ
ルイソシアヌレートの際加ｊｒｔｋ／亀ｉＬ部に変更し
たこと以外は実施例／と同様にシート２を作成し、実施
例／と同様に発泡体音製造した。得られた発泡体の見掛
比重、ゲル分率および発泡状態くど衣−２に示す。

比軟例認 電子線の照射量をＪ″Ｍ　ｒａｄＫ変更したこと以外は
比較例／と同様に発泡体を製造した。得られた発泡体の
見掛比重、ゲル分率および発泡状態を鯰→に示す。

実施例ダ トリアリルイソシアヌレートの添加量をへ〇重量部に変
更したこと以外は実施例／と同様に厚さ／閉のシート３
を作成し、シート３、ジートコ、シート３の順に積層し
てホットプレス全行ない厚さ３咽の積層シートを得た。

電子線の照射量をｒ　Ｍ　ｒａｄ　Ｉｃ変更したこと以
外は実施例／と同様にして発泡体を得た。得られた発泡
体は、架橋度が高くて発泡倍率の小さい硬いスキン層を
有する発泡体であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）架橋助剤および発泡剤忙含有するポリオレフィン
   成形品であって、該架橋助剤が成形品の厚み方向ニ献度
   勾配金もって分布しているポリオレフィン成形品に電子
   ？ｆＡ１＆：照射して架橋させたのち、加熱発泡させる
   ことを特徴とするポリオレフィン架偶発成体の製造法（
   ２）　　ポリオレフィン成形品が架橋助剤含有率の異な
   るａ数のポリオレフィン樹ハ旨を槓ノ酋して得られる積
   層成形品である特許請求の範囲第１項記載の方法。