JP2000079670A

JP2000079670A - 積層シ―ト

Info

Publication number: JP2000079670A
Application number: JP11129076A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Yamagata; 一雄山形
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-07-10
Filing date: 1999-05-10
Publication date: 2000-03-21

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、シボ保持性及び成形性に優れてい
るとともに寸法安定性に優れ、得られる成形品は熱安定
性に優れている積層シートを提供する。【解決手段】本発明の積層シートは、プロピレン系樹
脂及びエチレン系樹脂からなる架橋発泡シートの両面
に、無機繊維シート及びオレフィン系樹脂層がこの順序
で積層一体化されており、上記オレフィン系樹脂層のう
ちの少なくとも一つのオレフィン系樹脂層には無機充填
材が含有されていることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車用内装材等
に使用される積層シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車用内装材、特に、自動車用天井材
には、軽量性、成形性、耐熱性、耐たわみ性等の性能が
要求される。これら、要求性能を満たすものとして、特
公平４−９１３７号公報には、エチレン系重合体とプロ
ピレン系重合体よりなる架橋発泡シートの両面に非発泡
プロピレン系重合体シートが積層されてなる積層シート
が開示されており、又、特公平６−２４７６７号公報に
は、プロピレン系重合体とエチレン重合体からなる２枚
の架橋発泡シートのそれぞれの片面に、プロピレン系重
合体からなる非発泡の表皮層を積層し、得られた積層体
の架橋発泡シート同士を熔融、圧着し、一体化する自動
車用内装材の製造方法が開示されている。

【０００３】しかしながら、上記積層シート及び自動車
用内装材は、高温における強度が不足していることか
ら、成形加熱時にその中央部が下方に垂れ下がる、所謂
ドローダウンを生じることがあり、そのために得られる
成形品の表面に皺等が発現し、表面性に優れた成形品を
満足に得ることができないといった問題があった。

【０００４】又、上記ドローダウンを防止するために成
形温度を下げると、加熱が不十分であることから成形品
に成形歪みが残存し、得られる成形品は熱安定性に劣る
といった問題があった。

【０００５】更に、オレフィン系樹脂は線膨張係数が大
きいことから、上記積層シート及び自動車内装材は高温
域と低温域との寸法差が著しく、寸法安定性に欠けると
いった問題点もあった。

【０００６】このような問題点を解決するために、特公
平３−５２３４２号公報には、スチレン系樹脂発泡シー
トを芯材とし、この両面に有機繊維不織布に無機繊維と
スチレン系樹脂エマルジョンを含浸して得た樹脂強化シ
ートを積層した積層体が提案されているものの、この積
層体は芯材にスチレン系樹脂発泡シートを用いているこ
とからリサイクル性に欠け、今日問題となっている環境
性の観点から好ましくない。

【０００７】更に、成形品の熱安定性の向上を目的とし
て、特開平７−１６２８号公報には、芯材にゲル分率が
５〜２０重量％の熱可塑性樹脂発泡シートに、表面材が
熱可塑性樹脂フィルムとガラスペーパーとの複合シート
からなる積層複合体が提案されているが、この積層複合
体に用いられている芯材はゲル分率が５〜２０重量％と
低い範囲内に抑えられていることから、高温における強
度に欠けるといった問題点があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、シボ保持性
及び成形性に優れているとともに寸法安定性に優れ、得
られる成形品は熱安定性に優れている積層シートを提供
する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の積層シートは、
プロピレン系樹脂及びエチレン系樹脂からなる架橋発泡
シートの両面に、無機繊維シート及びオレフィン系樹脂
層がこの順序で積層一体化されており、上記オレフィン
系樹脂層のうちの少なくとも一つのオレフィン系樹脂層
には無機充填材が含有されていることを特徴とする。

【００１０】上記架橋発泡シートを構成するプロピレン
系樹脂（以下、「プロピレン系樹脂（Ａ）」という）
は、プロピレンを主成分とする他のモノマーとの共重合
体又はホモポリプロピレンである。

【００１１】上記プロピレンを主成分とする他のモノマ
ーとの共重合体としては、例えば、プロピレン−α−オ
レフィン共重合体が挙げられ、プロピレン−α−オレフ
ィン共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体
又はランダムブロック共重合体のいずれであってもよ
く、これらは、単独で用いられても併用されてもよい。

【００１２】なお、上記α−オレフィンとしては、例え
ば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オ
クテン等が挙げられ、プロピレン−α−オレフィン共重
合体中のα−オレフィンの含有量は、多いと、架橋発泡
シートの表面性が低下することがあり、又、少ないと、
架橋発泡シートの柔軟性及び伸びが低下して成形性が低
下することがあるので、１〜８重量％が好ましく、２〜
５重量％がより好ましい。

【００１３】又、上記プロピレン系樹脂（Ａ）のメルト
インデックス（以下、「ＭＩ」という）は、大きいと、
架橋発泡シートの耐熱性が低下することがあり、又、小
さいと、架橋発泡シートの成形性が低下するとともに、
得られる成形品の表面性も低下することがあるので、
０．２〜１０ｇ／１０分が好ましい。なお、本発明にお
いて、プロピレン系樹脂のＭＩとは、ＪＩＳＫ７２１
０に基づき、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件
下で測定されたものをいう。

【００１４】更に、上記プロピレン系樹脂（Ａ）のクロ
ス分別法による９４℃以上での溶出量は、多いと、架橋
発泡シートの成形性が低下するとともに、得られる成形
品の表面性も低下することがあり、又、少ないと、架橋
発泡シートの耐熱性が低下し、成形時に気泡破れ等が生
じることがあるので、５０〜９５重量％が好ましく、６
０〜９０重量％がより好ましい。そして、クロス分別法
による９４℃以上での溶出分の重量平均分子量は、大き
いと、架橋発泡シートの成形性が低下するとともに、得
られる成形品の表面性も低下することがあり、又、小さ
いと、架橋発泡シートの耐熱性が低下し、成形時に気泡
破れが生じることがあるので、２×１０ ⁵〜１０×１０
⁵が好ましい。

【００１５】即ち、上記プロピレン系樹脂（Ａ）として
は、ＭＩが０．２〜１０ｇ／１０分、クロス分別法によ
る９４℃以上での溶出量が５０〜９５重量％及び該溶出
分の重量平均分子量２×１０⁵〜１０×１０⁵であるプ
ロピレン−α−オレフィン共重合体が更に好ましい。

【００１６】なお、本発明でいうクロス分別法による溶
出量及び該溶出分の重量平均分子量は、下記に示した方
法によって測定されたものをいう。即ち、先ず、樹脂を
１４０℃或いは樹脂が完全に溶解する温度のｏ−ジクロ
ロベンゼンに溶解させた後、一定温度で冷却し、予め用
意しておいた不活性担体の表面に、結晶性の高い順に薄
いポリマー層として生成させる。次に、連続的又は段階
的に昇温し、溶出した成分の温度を順次検出し、組成分
布（結晶性分布）を測定する。これを温度上昇溶離分別
という。同時に、溶出した成分を高温型ＧＰＣにより分
析して、分子量と分子量分布を測定する。これにより、
各温度での溶出量及び該溶出分の重量平均分子量を算出
する。本発明では、上述した温度上昇溶離分別部分と高
温型ＧＰＣ部分の両方をシステムとして備えているクロ
ス分別クロマトグラフ装置（三菱化学社製商品名「Ｃ
ＦＣ−Ｔ１５０Ａ型」）を使用して測定した。

【００１７】上記架橋発泡シートを構成するエチレン系
樹脂（以下、「エチレン系樹脂（Ａ）」という）として
は、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン等のホモポリエチレン、エチレ
ンを主成分とする他のモノマーとの共重合体等が挙げら
れる。

【００１８】上記エチレンを主成分とする他のモノマー
との共重合体としては、例えば、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体が挙げられ、これらは、単独で用いられて
も併用されてもよい。

【００１９】なお、上記α−オレフィンとしては、例え
ば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−
オクテン等が挙げられ、エチレン−α−オレフィン共重
合体中のエチレンの含有量は、少ないと、架橋発泡シー
トの耐熱性が低下することがあるので、６０重量％以上
が好ましく、８０重量％以上がより好ましい。

【００２０】又、上記エチレン系樹脂（Ａ）のＭＩは、
大きいと、架橋発泡シートの耐熱性が低下するととも
に、得られる成形品の表面性も低下することがあり、
又、小さくなると、樹脂成分の流動性が低下して架橋発
泡シートの生産性が低下することがあるので、０．５〜
１０ｇ／１０分が好ましく、０．７〜４ｇ／１０分がよ
り好ましく、０．９〜３ｇ／１０分が特に好ましい。な
お、本発明において、エチレン系樹脂のＭＩとは、ＪＩ
ＳＫ７２１０に基づき、温度１９０℃、荷重２．１６
ｋｇｆの条件下で測定されたものをいう。

【００２１】更に、上記エチレン系樹脂（Ａ）のクロス
分別法による９４℃以上での溶出量は、多いと、架橋発
泡シートの圧縮歪みに対する回復性が低下することがあ
り、又、少ないと、架橋発泡シートの耐熱性が低下する
とともに、得られる成形品の表面性が低下することがあ
るので、５〜２０重量％が好ましく、６〜１０重量％が
より好ましい。そして、クロス分別法による９４℃以上
での溶出分の重量平均分子量は、大きいと、架橋発泡シ
ートの圧縮歪みに対する回復性が低下することがあり、
又、小さいと、架橋発泡シートの耐熱性が低下するとと
もに、得られる成形品の表面性が低下することがあるの
で、１．５×１０⁵〜１０×１０⁵が好ましく、２×１
０⁵〜５×１０⁵がより好ましい。

【００２２】即ち、上記エチレン系樹脂（Ａ）として
は、ＭＩが０．５〜１０ｇ／１０分、クロス分別法によ
る９４℃以上での溶出量が５〜２０重量％及び該溶出分
の重量平均分子量が１．５×１０⁵〜１０×１０⁵であ
るエチレン−α−オレフィン共重合体が最も好ましい。

【００２３】上記架橋発泡シートは上記プロピレン系樹
脂（Ａ）及びエチレン系樹脂（Ａ）とからなり、プロピ
レン系樹脂（Ａ）の含有量は、多いと、架橋発泡シート
の柔軟性及び圧縮歪みに対する回復性が低下することが
あり、又、少ないと、架橋発泡シートの耐熱性が低下す
るので、５０〜９０重量％が好ましく、５５〜８５重量
％がより好ましい。このときの上記エチレン系樹脂
（Ａ）の含有量は、５０〜１０重量％が好ましく、４５
〜１５重量％がより好ましい。

【００２４】又、プロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系
樹脂（Ａ）の組み合わせとしては、プロピレン系樹脂
（Ａ）として、ＭＩが０．２〜１０ｇ／１０分、クロス
分別法による９４℃以上での溶出量が５０〜９５重量％
及び該溶出分の重量平均分子量が２×１０⁵〜１０×１
０⁵であるプロピレン−α−オレフィン共重合体を用
い、エチレン系樹脂（Ａ）として、ＭＩが０．５〜１０
ｇ／１０分、クロス分別法による９４℃以上での溶出量
が５〜２０重量％、該溶出分の重量平均分子量が１．５
×１０⁵〜１０×１０⁵であるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体を用いるのが好ましい。

【００２５】上記架橋発泡シートを構成する樹脂とし
て、上記プロピレン系樹脂（Ａ）及び上記エチレン系樹
脂（Ａ）の他に、エチレン−プロピレンゴム、スチレン
−イソプレン−スチレンゴム（ＳＩＳ）、スチレン−エ
チレン−ブタジエン−スチレンゴム（ＳＥＢＳ）等を架
橋発泡シートの物性を損なわない範囲内で添加してもよ
い。

【００２６】次に、架橋発泡シートの製造方法を説明す
る。架橋発泡シートの製造方法としては、任意の公知の
発泡体の製造方法を用いることができるが、熱分解型発
泡剤を用いて発泡させるのが好ましい。

【００２７】このように熱分解型発泡剤を用いて発泡さ
せる発泡方法を用いると、発泡体に架橋構造を付与して
高発泡倍率のものを得ることができ、得られる架橋発泡
シートは軽量性に優れたものとなり好適である。

【００２８】上記架橋発泡シートの製造方法としては、
例えば、上記プロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系樹脂
（Ａ）と熱分解型発泡剤とからなる発泡性樹脂組成物
に、必要に応じて架橋助剤を添加した上で、この発泡性
樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練して発泡性樹脂
成形体を押出し、この得られた発泡性樹脂成形体に電離
性放射線を所定量照射して発泡性樹脂成形体に架橋構造
を付与した後、この架橋された発泡性樹脂成形体を上記
熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱して架橋発泡シー
トを製造する方法、上記プロピレン系樹脂（Ａ）とエチ
レン系樹脂（Ａ）と熱分解型発泡剤とからなる発泡性樹
脂組成物に、架橋剤及び必要に応じて架橋助剤を添加し
た上で、この発泡性樹脂組成物を押出機に供給して溶融
混練して発泡性樹脂成形体を押出し、この得られた発泡
性樹脂成形体を押出しと同時に加熱ロール等によって上
記熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱して架橋発泡シ
ートを製造する方法等が挙げられる。

【００２９】上記発泡性樹脂組成物を押出機に供給して
溶融混練する際、該発泡性樹脂組成物の溶融粘度が大き
いと、一次発泡が発生して、得られる架橋発泡シートの
表面性が低下したり、或いは、その後の発泡において所
望発泡倍率が得られなかったりすることがあるので、上
記発泡性樹脂組成物の溶融粘度が１０，０００ポイズ以
下となるように調整するのが好ましい。

【００３０】上記熱分解型発泡剤としては、従来から発
泡体製造に用いられているものであれば特に限定され
ず、例えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、ヒドラドジカルボンアミド、アゾ
ジカルボン酸バリウム塩、ニトロソグアニジン、ｐ，ｐ
^,−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ^,−ジニトロソペ
ンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジ
ド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。

【００３１】上記熱分解型発泡剤の添加量は適宜調節さ
れるが、多いと破泡することがあり、又、少ないと、発
泡しないことがあるので、上記プロピレン系樹脂（Ａ）
及び上記エチレン系樹脂（Ａ）の総量１００重量部に対
して、１〜５０重量部が好ましく、１〜３０重量部が更
に好ましい。

【００３２】上記架橋助剤としては、特に限定されず、
例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリ
レート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、
トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルイソシ
アヌレート、エチルビニルベンゼン、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、１，２，４−ベンゼントリカ
ルボン酸トリアリルエステル、１，６−ヘキサンジオー
ルジメタクリレート等が挙げられる。

【００３３】上記架橋助剤の添加量は適宜調整される
が、多いと、発泡性樹脂成形体の架橋が進み過ぎ発泡を
阻害することがあり、又、少ないと、添加した効果が得
られないので、上記プロピレン系樹脂（Ａ）及び上記エ
チレン系樹脂（Ａ）の総量１００重量部に対して、０．
５〜３０重量部が好ましく、２．０〜１５重量部がより
好ましい。

【００３４】上記架橋剤としては、特に限定されず、例
えば、イソブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、シクロヘキサンパーオキサ
イド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘ
キサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ベルレート、ベンゾイル
パーオキサイド、クミルパーオキシネオデカネート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルオパーオキ
シ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ブタン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
イソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸等が
挙げられる。

【００３５】上記架橋剤の添加量は、多いと、架橋密度
が高くなりすぎて発泡しないことがあり、又、少ない
と、架橋密度が不足し発泡に必要な剪断粘度が得られな
いことがあるので、上記プロピレン系樹脂（Ａ）及び上
記エチレン系樹脂（Ａ）の総量１００重量部に対して、
０．１〜１０重量部が好ましい。

【００３６】なお、上記架橋剤及び架橋助剤の添加量の
目安としてゲル分率が挙げられ、得られる架橋発泡シー
トのゲル分率が好ましくは２０〜７５重量％、より好ま
しくは、３０〜６５重量％となるように架橋助剤の添加
量を調整すればよい。

【００３７】ここで、本発明においてゲル分率とは、架
橋発泡シートをＡｇ秤量し、これを１２０℃のキシレン
中に２４時間浸漬し、残差を２００メッシュの金網で濾
過し、金網上の不溶解分を真空乾燥し、その時の重量を
測定し（Ｂｇ）、下記式により算出されたものである。ゲル分率（重量％）＝１００×Ｂ／Ａ

【００３８】上記電離性放射線としては、従来から発泡
性樹脂成形体の架橋に用いられているものであれば、特
に限定されず、例えば、α線、β線、ガンマ線、電子線
等が挙げられる。

【００３９】なお、上記発泡性樹脂組成物には、発泡性
を阻害しない範囲で、上記架橋助剤の他に、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール系、リン
系、アミン系、ジラウリルチオジプロピオネート等のイ
オウ系等の酸化防止剤；メチルベンゾトリアゾール等の
金属害防止剤、リン系、チッソ系、ハロゲン系、アンチ
モン系及びこれらを混合してなる難燃剤、充填剤、帯電
防止剤、顔料等が添加されてもよい。

【００４０】上記の如くして製造された架橋発泡シート
の発泡倍率は、大きいと、架橋発泡シートの機械的強度
が低下することがあり、又、小さいと、架橋発泡シート
の軽量性が低下することがあるので、１０〜５０倍が好
ましく、１５〜４０倍がより好ましい。なお、本発明で
いう発泡倍率とは、架橋発泡シートの体積をその重量で
除したものをいう。

【００４１】又、上記架橋発泡シートの単位重量当たり
の融解エネルギーが以下の範囲内となるように調整する
ことによっても上記と同様に優れた耐熱性及び機械的強
度を有する架橋発泡シートが得られる。

【００４２】先ず、上記単位重量当たりの融解エネルギ
ーとは、示差走査熱量分析の融解ピーク面積から得られ
る熱量値（ｍＪ）をサンプル重量（ｍｇ）で除して得ら
れるものである。この示差走査熱量分析の融解ピーク面
積は、ＪＩＳＫ７２１１^-1 ⁹⁹⁷に準拠して測定された
融解ピーク曲線と、該融解ピーク曲線の融解開始温度部
分と融解終了温度部分とを結ぶ直線とによって囲まれた
部分の面積をいう（図１（ａ）における斜線部分の面
積）。なお、本発明では融解開始温度を７０℃とする。

【００４３】上記単位重量当たりの融解エネルギーの具
体的な測定方法としては、セイコー電子株式会社製ＳＳ
Ｃ５２００示差走査熱量計を用いることによって示差走
査熱量分析の融解ピーク曲線を測定して該融解ピーク曲
線から融解ピーク面積を算出し、この融解ピーク面積か
ら熱量値を得る方法が挙げられる。

【００４４】上記単位重量当たりの融解エネルギーに含
まれる１２０℃以上の融解エネルギーとは、上記示差走
査熱量分析の融解ピーク面積に対する１２０℃以上部分
の融解ピーク面積（図１（ｂ）の斜線部分）の百分率を
算出し、上記示差走査熱量分析の融解ピーク面積から得
られる熱量値に上記算出した百分率を掛けて得られるも
のをいう。

【００４５】同様に、上記単位重量当たりの融解エネル
ギに含まれる１４０℃以上の融解エネルギーとは、上記
示差走査熱量分析の融解ピーク面積に対する１４０℃以
上部分の融解ピーク面積（図１（ｃ）の斜線部分）の百
分率を算出し、上記示差走査熱量分析の融解ピーク面積
から得られる熱量値に上記算出した百分率を掛けて得ら
れるものをいう。

【００４６】上記示差走査熱量分析の融解ピーク面積に
対する１２０℃又は１４０℃以上部分の融解ピーク面積
の百分率の具体的な算出方法の一例としては、示差走査
熱量分析の融解ピーク曲線を紙にコピーし、該融解ピー
ク曲線と、該融解ピーク曲線の融解開始温度部分と融解
終了温度部分とを結ぶ直線とによって囲まれた部分を切
り取り、その切り取った紙の重さを測定する一方、上記
切り取った紙のうちの１２０℃又は１４０℃以上部分の
紙の重さを測定し、１２０℃又は１４０℃以上部分の紙
の重さを切り取った紙全体の重さで除すことによって算
出することができる。

【００４７】上記架橋発泡シートの単位重量当たりの融
解エネルギーは、小さいと、架橋発泡シートの結晶性成
分量が減少して、該架橋発泡シートの耐熱性及び機械的
強度が低下するので、８５ｍＪ／ｍｇ以上が好ましい。

【００４８】又、上記架橋発泡シートにおける単位重量
当たりの融解エネルギーに含まれる１２０℃以上の融解
エネルギーは、小さいと、高温融解結晶成分が減少して
架橋発泡シートの耐熱性及び機械的強度が低下するの
で、６０ｍＪ／ｍｇよりも大きいのが好ましい。

【００４９】同様に、上記架橋発泡シートにおける単位
重量当たりの融解エネルギーに含まれる１４０℃以上の
融解エネルギーは、小さいと、高温融解結晶成分が減少
して架橋発泡シートの耐熱性及び機械的強度が低下する
ので、４０ｍＪ／ｍｇよりも大きいのが好ましい。

【００５０】即ち、単位重量当たりの融解エネルギーを
８５ｍＪ／ｍｇ以上に構成することによって、架橋発泡
シートに優れた耐熱性及び機械的強度を付与することが
できる。

【００５１】又、単位重量当たりの融解エネルギーに含
まれる１２０℃以上の融解エネルギーを６０ｍＪ／ｍｇ
よりも大きく且つ１４０℃以上の融解エネルギーを４０
ｍＪ／ｍｇよりも大きく構成することによって、架橋発
泡シートに優れた耐熱性及び機械的強度を付与すること
ができる。

【００５２】更に、単位重量当たりの融解エネルギーに
含まれる１２０℃以上の融解エネルギーを６０ｍＪ／ｍ
ｇよりも大きく且つ１４０℃以上の融解エネルギーが４
０ｍＪ／ｍｇよりも大きく構成するとともに、単位重量
当たりの融解エネルギーを８５ｍＪ／ｍｇ以上に構成す
ることによって、架橋発泡シートに、より優れた耐熱性
及び機械的強度を付与することができる。

【００５３】このような単位重量当たりの融解エネルギ
ーを有する架橋発泡シートを構成するプロピレン系樹脂
としては、上記プロピレン系樹脂（Ａ）と同様のものが
用いられるが、その中でも、ホモポリプロピレンが好ま
しく、高結晶性のアイソタクチックホモポリプロピレン
が更に好ましく、ペンダット分率が９６％以上のアイソ
タクチックホモポリプロピレンが最も好ましい。

【００５４】更に、上記アイソタクチックホモポリプロ
ピレンのＭＩは、高いと、発泡性が低下することがあ
り、又、低いと、溶融粘度が増大して熱分解型発泡剤を
混練して押し出す際に得られるシートに一次発泡が発生
することがあるので、５〜３０ｇ／１０分が好ましい。

【００５５】上記架橋発泡シートを構成する樹脂中の上
記プロピレン系樹脂の含有量は、多くなると、製造工程
において一次発泡を生じて得られる架橋発泡シートの表
面性が低下したり、或いは、所望の発泡倍率が得られな
いことがあり、又、少ないと、得られる架橋発泡シート
の高温強度が低下することがあるので、１０〜９０重量
％が好ましい。

【００５６】即ち、上記架橋発泡シートを構成する樹脂
中、ＭＩが５〜３０ｇ／１０分のアイソタクチックホモ
ポリプロピレンが１０〜９０重量％であることが好まし
い。

【００５７】上記単位重量当たりの融解エネルギーを有
する架橋発泡シートを構成するエチレン系樹脂として
は、上記エチレン系樹脂（Ａ）と同様のものが用いら
れ、上記架橋発泡シートの単位重量当たりの融解エネル
ギーを増大させるために、密度が０．９５ｇ／ｃｃ以上
の高密度ポリエチレンを用いることが好ましい。

【００５８】又、エチレン系樹脂のＭＩは、高いと、架
橋発泡シートの成形性が低下し、又、低いと、溶融粘度
が増大して熱分解型発泡剤を混練して押し出す際に得ら
れるシートに一次発泡が発生することがあるので、０．
５〜１５ｇ／１０分が好ましく、２〜１５ｇ／１０分が
更に好ましい。

【００５９】そして、架橋発泡シートを構成する樹脂中
の上記エチレン系樹脂の含有量は、少ないと、得られる
架橋発泡シートの剛性が低下することがあり、又、多い
と、得られる架橋発泡シートの高温強度が低下すること
があるので、１０〜９０重量％が好ましい。

【００６０】即ち、上記架橋発泡シートを構成する樹脂
中、ＭＩが０．５〜１５ｇ／１０分で且つ密度が０．９
５ｇ／ｃｃ以上の高密度ポリエチレンを１０〜９０重量
％含有することが好ましい。

【００６１】上記架橋発泡シートの常温における２０％
引張応力は、小さいと、得られる積層シートの常温での
曲げ強度が不足することがあるので、１ｋｇ／ｃｍ²以
上が好ましく、４ｋｇ／ｃｍ²以上が更に好ましい。

【００６２】又、上記架橋発泡シートの１００℃におけ
る２０％引張応力は、小さいと、得られる積層シートの
１００℃での曲げ強度が不足することがあるので、０．
５ｋｇ／ｃｍ²以上が好ましく、１ｋｇ／ｃｍ²以上が
更に好ましい。

【００６３】なお、上記常温及び１００℃における２０
％引張応力は、ＪＩＳＫ７１２７に準拠して測定され
たものであり、具体的には、得られた架橋発泡シートか
ら打抜き型を用いてＪＩＳ２号ダンベルを打抜き、テン
シロン引張測定機を用いて標線間距離が２５ｍｍ、引張
速度が２００ｍｍ／ｍｉｎの条件下において常温及び１
００℃におけるＪＩＳ２号ダンベルの２０％引張応力を
測定した。

【００６４】次に、上記架橋発泡シートの両面には、無
機繊維シート及びオレフィン系樹脂層がこの順序で積層
一体化されている。このように、架橋発泡シートの表面
に無機繊維シートを積層一体化することによって、得ら
れる積層シートの線膨張率を向上させて寸法安定性に優
れた積層シートを得ることができる。しかも、本発明で
は、架橋発泡シートの両面に無機繊維シートを積層一体
化させているので、積層シートの耐熱性を向上させるこ
とができ、ドローダウンを生じさせることなく、積層シ
ートの成形加工を加熱を十分に行った上で行うことがで
きるので、成形歪みが抑えられた熱安定性に優れた成形
品を得ることができる。

【００６５】上記無機繊維シートを構成する無機繊維と
しては、例えば、カーボン（炭素）繊維、ガラス繊維、
セラミック繊維、アルミナ繊維等が挙げられ、カーボン
（炭素）繊維とガラス繊維が好ましく、ガラス繊維が更
に好ましく、これら無機繊維は単独で用いられても併用
されてもよい。又、上記無機繊維シートは単層であって
も複層であってもよい。

【００６６】上記無機繊維の繊維径は、太いと、積層シ
ートの軽量性が低下するとともに取扱い時に皮膚刺激が
強くなることがあり、又、細いと、積層シートの強度が
低下することがあるので、３〜１９μｍが好ましい。

【００６７】上記無機繊維の繊維長は、長いと、無機繊
維シートを作製する際に繊維相互がまつわり易く分散性
が低下し、得られる積層シートの品質が不均一となるこ
とがあり、又、短いと、積層シートの成形加工時に延伸
された際、無機繊維同士の追従性が少なく、無機繊維シ
ートが切断したり破れたりすることがあるので、１０〜
５０ｍｍが好ましい。

【００６８】上記無機繊維シートの重量は、重いと、得
られる積層シートの軽量性が低下することがあり、又、
軽いと、無機繊維シートを積層一体化させた効果が得ら
れないことがあるので、５〜５０ｇ／ｍ²が好ましい。

【００６９】上記無機繊維シートの製造方法としては、
上記無機繊維をモノフィラメントの状態で水中（白水）
に分散させ、これを抄きあげてシート状に作製し、繊維
の交絡部において繊維同士をバインダー樹脂で結着させ
る所謂抄造法、無機繊維にバインダー樹脂としてエチレ
ン樹脂を混練して、カードマシン等で薄くシート状物に
成形した後、熱ロールや熱プレス等でヒートセットする
方法等が挙げられる。

【００７０】上記バインダー樹脂としては、例えば、酢
酸ビニル樹脂、各種アクリル酸樹脂、ウレタン樹脂、エ
ステル樹脂等が挙げられ、これらバインダー樹脂は単独
で用いられても併用されてもよい。

【００７１】上記抄造法においては、バインダー樹脂を
水中（白水）に溶解又はパウダー状で混入したり、エマ
ルジョンとして無機繊維に含浸させてもよく、これらの
方法を併用してもよい。

【００７２】上記エマルジョンとしては、例えば、アク
リル系樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、飽和ポリエステル等のエマルジョン等が
挙げられる。又、上記パウダー状のバインダー樹脂とし
ては、例えば、プロピレン系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、エチレン系樹脂等のパウダー状の樹脂が挙げられ
る。

【００７３】上記オレフィン系樹脂層を構成するものと
しては、例えば、プロピレン系樹脂（以下、「プロピレ
ン系樹脂（Ｂ）」という）、エチレン系樹脂（以下「エ
チレン系樹脂（Ｂ）という）、低融点プロピレン系樹脂
等が挙げられる。

【００７４】上記プロピレン系樹脂（Ｂ）としては、上
記架橋発泡シートで用いられる上記プロピレン系樹脂
（Ａ）と同様のものが用いられ、これらは単独で用いら
れても併用されてもよい。

【００７５】そして、上記プロピレン系樹脂（Ｂ）の中
でも、得られる積層シートの曲げ強度等の物理的強度が
優れている点から、ホモポリプロピレン、ブロックポリ
プロピレンが好ましく、ホモポリプロピレンとブロック
ポリプロピレンとを併用するのがより好ましい。

【００７６】又、上記プロピレン系樹脂（Ｂ）の融点
は、高いと、得られる積層シートの成形性が低下するこ
とがあり、又、低いと、得られる積層シートの耐熱性が
低下することがあるので、１６０〜１７０℃が好まし
い。なお、本発明において、融点とは昇温速度１０℃／
分での示差熱分析曲線のピーク温度をいう。

【００７７】上記ホモポリプロピレンとしては、機械的
強度、耐熱性、耐摩擦性に優れるアイソタクチックホモ
ポリプロピレンが好ましい。又、上記ブロックポリプロ
ピレンとしては、例えば、プロピレンを主成分とするプ
ロピレン−α−オレフィンブロック共重合体が挙げら
れ、α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げら
れ、エチレンが好ましい。

【００７８】上記プロピレン系樹脂（Ｂ）のＭＩは、大
きいと、溶融粘度が低下してシート化が困難となり、
又、小さいと、積層シートを成形した際に成形歪みが残
存しやすくなり熱安定性が低下するので、０．３〜１５
ｇ／１０分が好ましい。

【００７９】上記オレフィン系樹脂層中における上記プ
ロピレン系樹脂（Ｂ）の含有量は、少ないと、得られる
積層シートの耐熱性が低下することがあるので、上記オ
レフィン系樹脂層の樹脂中５０重量％以上が好ましく、
７０重量％以上が更に好ましい。

【００８０】上記エチレン系樹脂（Ｂ）としては、上記
エチレン系樹脂（Ａ）において用いられるものと同様の
ものが用いられ、エチレン含有量が７０重量％以上のエ
チレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。

【００８１】上記低融点プロピレン系樹脂としては、上
記プロピレン系樹脂（Ｂ）よりも低い融点を有するプロ
ピレン系樹脂をいい、例えば、プロピレン−α−オレフ
ィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン
三元共重合体等が挙げられ、上記α−オレフィンとして
は、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン等が挙げられ、エチレンが好ましい。

【００８２】又、上記低融点プロピレン系樹脂のα−オ
レフィンの含有量は、多いと、オレフィン系樹脂層の耐
熱性が低下し、又、少ないと、積層シートの成形性が低
下することがあるので、２〜１０重量％が好ましい。

【００８３】上記低融点プロピレン系樹脂の融点は、高
いと、積層シートの成形性が低下することがあり、又、
低いと、積層シートの耐熱性が低下することがあるの
で、１２５〜１５０℃が好ましい。

【００８４】上記低融点プロピレン系樹脂のＭＩは、大
きいと、溶融粘度が低下してシート化が困難となり、
又、小さいと、積層シートを成形した際に成形歪みが残
存しやすくなり熱安定性が低下するので、０．３〜１５
ｇ／１０分が好ましい。

【００８５】更に、上記架橋発泡体シートの両面に積層
一体化されたオレフィン系樹脂層のうちの少なくとも一
つのオレフィン系樹脂層には無機充填材が含有されてお
り、このようにオレフィン系樹脂層に無機充填材を含有
させることによって、得られる積層シートの剛性及び耐
熱性を向上させて成形加熱時におけるドローダウンを防
止し、成形品表面に皺等が発現するのを回避し表面性に
優れた成形品を得ることができる。

【００８６】又、オレフィン系樹脂層の少なくとも一つ
のオレフィン系樹脂層に無機充填材を含有させることに
よって、積層シートの耐熱性を向上させて、ドローダウ
ンを生じさせることなく成形加熱時における積層シート
の加熱を十分なものとすることができるとともに、オレ
フィン系樹脂層の樹脂成分を相対的に低減させ、成形時
に樹脂成分中に発現する成形歪みを低減することがで
き、更に、オレフィン系樹脂層中に無機充填材を分散さ
せることによって、成形時に樹脂中に発現した成形歪み
を非連続化させ、成形歪みが連続化することによる成形
歪みの相乗的増加を阻止し、全体として成形歪みを抑え
ることができるので、積層シートからは成形歪みが抑え
られた熱安定性に優れた成形品を得ることができる。な
お、無機充填材は、架橋発泡シートの両面に積層一体化
されたオレフィン系樹脂層の双方に含有されていてもよ
いのはいうまでもない。

【００８７】上記無機充填材の形態は、粉末状、バルン
状又は繊維状のいずれであっても特に限定されず、粉末
状無機充填材としては、例えば、炭酸カルシウム、タル
ク、カオリンクレー、マイカ、酸化チタン等が挙げら
れ、バルン状無機充填材としては、例えば、シラスバル
ン、ガラスバルン、フライアッシュバルン等が挙げら
れ、繊維状無機充填材としては、例えば、ガラス繊維、
ウィスカー等が挙げられる。これら無機充填材の中で
も、樹脂に対する剛性向上の効果が大きく、得られる積
層シートの剛性及び耐熱性が優れているという点で、炭
酸カルシウム、タルク、マイカが好ましく、タルク、マ
イカがより好ましい。

【００８８】上記無機充填材の大きさは、大きくなる
と、積層シートの低温での衝撃強度が低下するので、粒
径又は繊維径が２０μｍ以下のものが好ましい。

【００８９】上記無機充填材のオレフィン系樹脂層中の
含有量は、多いと、得られる積層シートの軽量性が低下
し、又、少ないと、積層シートの剛性及び耐熱性が低下
するので、オレフィン系樹脂１００重量部に対して、１
〜１２０重量部が好ましく、オレフィン系樹脂層がプロ
ピレン系樹脂（Ｂ）のみから構成されている場合は、プ
ロピレン系樹脂（Ｂ）１００重量部に対して、１〜１２
０重量部が好ましく、１０〜１００重量部がより好まし
い。

【００９０】次に、上記積層シートの製造方法について
説明する。上記積層シートの製造方法としては、例え
ば、（１）架橋発泡シートの両面に無機繊維シート及び
オレフィン系樹脂シートを熱ラミネート又は接着剤によ
って順次積層一体化する方法（２）架橋発泡シートの両
面に無機繊維シートを配設し、夫々の無機繊維シート上
にオレフィン系樹脂層を構成するオレフィン系樹脂シー
トを溶融押出した後、両面から加圧、一体化する方法
（３）架橋発泡シートを２枚用意し、一方の架橋発泡シ
ートの一面に無機繊維シートを配設し、この無機繊維シ
ート上にオレフィン系樹脂層を構成するオレフィン系樹
脂シートを溶融押出して積層一体化して積層体を得る
一方、他方の架橋発泡シートの一面にも同様にして無機
繊維シート及びオレフィン系樹脂シートを積層一体化し
て積層体を得る。そして、上記積層体と積層体と
を夫々の架橋発泡シートを対向状態にして重ね合わせ、
架橋発泡シート同士を熱融着させる方法等が挙げられ
る。なお、上記例示の製造方法において、架橋発泡シー
トの両面に積層一体化されるオレフィン系樹脂層のうち
の少なくとも一つのオレフィン系樹脂層には無機充填材
を含有させておく。

【００９１】上記積層シートの厚さは、厚いと、軽量性
が低下することがあり、又、薄いと、曲げ強度等の機械
的強度が低下することがあるので、１〜１０ｍｍが好ま
しい。架橋発泡シートの両面に積層されている上記無機
繊維シートとオレフィン系樹脂層の総厚みは、上記積層
体と同様の理由で、０．１〜１ｍｍが好ましい。

【００９２】上記積層シートでは、架橋発泡シートの両
面に無機繊維シート及びオレフィン系樹脂層を積層一体
化した場合を説明したが、上記積層シートにおける無機
繊維シートと架橋発泡体との間にオレフィン系樹脂層を
設けてもよい。

【００９３】即ち、プロピレン系樹脂及びエチレン系樹
脂からなる架橋発泡シートの両面に、オレフィン系樹脂
層、無機繊維シート及びオレフィン系樹脂層がこの
順序で積層一体化されており、上記オレフィン系樹脂層
のうちの少なくとも一つのオレフィン系樹脂層には
無機充填材が含有されている積層シートであってもよ
い。

【００９４】上記オレフィン系樹脂層及びオレフィン
系樹脂層は上記オレフィン系樹脂層と同様の樹脂が用
いられ、又、無機繊維シートも上記と同様のものが用い
られるので、その説明を省略する。

【００９５】次に、上記積層シートの製造方法を説明す
る。上記積層シートの製造方法としては、例えば、
（１）架橋発泡シートの両面にオレフィン系樹脂層を
構成するオレフィン系樹脂シート、無機繊維シート及び
オレフィン系樹脂層を構成するオレフィン系樹脂シー
トを熱ラミネート又は接着剤によって順次積層一体化す
る方法（２）架橋発泡シートの両面にオレフィン系樹脂
層を構成するオレフィン系樹脂シートを溶融押出しす
るとともに該オレフィン系樹脂層の夫々に無機繊維シ
ートを配設し、更に、該無機繊維シートの夫々にオレフ
ィン系樹脂層を構成するオレフィン系樹脂シートを溶
融押出した後、両面から加圧する方法（３）架橋発泡シ
ートを２枚用意し、一方の架橋発泡シートの一面にオレ
フィン系樹脂層を構成するオレフィン系樹脂シートを
溶融押出しするとともに該オレフィン系樹脂層上に無
機繊維シートを配設し、更に、該無機繊維シート上にオ
レフィン系樹脂層を構成するオレフィン系樹脂シート
を溶融押出して積層一体化して積層体を得る一方、他
方の架橋発泡シートの一面にも同様にしてオレフィン系
樹脂層、無機繊維シート及びオレフィン系樹脂層を
積層一体化して積層体を得る。そして、上記積層体
と積層体とを夫々の架橋発泡シートを対向状態にして
重ね合わせ、架橋発泡シート同士を熱融着させる方法等
が挙げられる。なお、上記例示の製造方法において、架
橋発泡シートの両面に積層一体化されるオレフィン系樹
脂層のうちの少なくとも一つのオレフィン系樹脂層
には無機充填材を含有させておく。

【００９６】上記積層シートの厚さは、厚いと、軽量性
が低下することがあり、又、薄いと、曲げ強度等の機械
的強度が低下することがあるので、１〜１０ｍｍが好ま
しい。架橋発泡シートの両面に積層されている上記無機
繊維シートとオレフィン系樹脂層の総厚みは、上記積層
体と同様の理由で、０．１〜１ｍｍが好ましい。

【００９７】

【実施例】実施例１〜６及び比較例１〜３においては、
下記に示した化合物を使用した。但し、溶出量は、クロ
ス分別法による９４℃以上での溶出量であり、溶出分
は、クロス分別法による９４℃以上で溶出した樹脂分で
ある。

【００９８】プロピレン系樹脂（Ａ）ホモポリプロピレン；ペンダット分率＝９８％、ＭＩ＝
１５ｇ／１０分、融点１６７．８℃のアイソタクチック
ホモポリプロピレン

【００９９】Ｐ−Ｅ共重合体；ＭＩ＝２ｇ／１０分、
溶出量＝７５重量％、溶出分の重量平均分子量＝３．４
×１０⁵、分子量分布＝４．５、融点＝１５０．５℃、
エチレン含有量＝３．２重量％であるプロピレン−エチ
レンランダム共重合体

【０１００】エチレン系樹脂（Ａ）ＬＬＤＰＥ；密度＝０．９１７ｇ／ｃｍ³、ＭＩ＝２．
５ｇ／１０分、溶出量＝６．８重量％、溶出分の重量平
均分子量＝２．３×１０⁵、エチレン含有量＝８５重量
％であるエチレン−１−オクテン共重合体

【０１０１】ＨＤＰＥ；密度＝０．９６９ｇ／ｃ
ｍ³、ＭＩ＝５．０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン

【０１０２】プロピレン系樹脂（Ｂ）Ｐ−Ｅ共重合体；ＭＩ＝４ｇ／１０分、融点＝１６
６．７℃であるプロピレン−エチレンブロック共重合体

【０１０３】エチレン系樹脂（Ｂ）ＨＤＰＥ；密度＝０．９４５ｇ／ｃｍ³、ＭＩ＝２．
０ｇ／１０分、融点１３２℃の高密度ポリエチレン

【０１０４】無機繊維シート繊維径１３μｍ及び繊維長１２．５ｍｍの無機繊維から
なり且つ抄造法によって製造された無機繊維シート（オ
リベスト社製ガラス繊維量＝２０ｇ／ｍ²、平均厚み
０．１２ｍｍ）

【０１０５】（実施例１）Ｐ−Ｅ共重合体８０重量
部、ＬＬＤＰＥ２０重量部、トリメチロールプロパント
リメタクリレート３重量部、アゾジカルボンアミド８重
量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３
重量部、ジラウリルチオプロピオネート０．３重量部及
びメチルベンゾトリアゾール０．５重量部を、二軸押出
機にて１９０℃で溶融混練した後、厚さ１．５ｍｍの発
泡性樹脂シートを連続的に押出した。

【０１０６】得られた発泡性樹脂シートの一面に加速電
圧が８００ｋＶの電子線を３Ｍｒａｄ照射して架橋した
後、熱風及び赤外線ヒーターによって２５０℃に保持さ
れた縦型発泡炉に、発泡性樹脂シートを連続的に供給
し、発泡性樹脂シートを発泡させて架橋発泡シートを得
た。

【０１０７】得られた架橋発泡シートの厚みは４ｍｍ、
発泡倍率は２０倍、ゲル分率は５０重量％、常温におけ
る２０％引張応力は２．９ｋｇ／ｃｍ²及び１００℃に
おける２０％引張応力は０．９ｋｇ／ｃｍ²であった。
又、得られた架橋発泡シートの単位重量当たりの融解エ
ネルギーは６９ｍＪ／ｍｇであり、単位重量当たりの融
解エネルギーに含まれる１２０℃以上の融解エネルギー
は４８ｍＪ／ｍｇであり、単位重量当たりの融解エネル
ギーに含まれる１４０℃以上の融解エネルギーは２３ｍ
Ｊ／ｍｇであった。

【０１０８】次に、Ｐ−Ｅ共重合体１００重量部及び
平均粒径１０μｍのタルク５０重量部を二軸押出機に供
給して２１０℃で溶融混練し、この溶融混練された樹脂
を上記架橋発泡シートの両面に厚さ０．１ｍｍで押出ラ
ミネートし、オレフィン系樹脂層を積層一体化すると
ともに、該オレフィン系樹脂層の夫々に無機繊維シー
トを配設し、更に、Ｐ−Ｅ共重合体１００重量部及び
平均粒径１０μｍのタルク５０重量部を、上記とは別の
二軸押出機に供給して２１０℃で溶融混練し、この溶融
混練された樹脂を、上記架橋発泡シートの両面に配設し
た無機繊維シートの夫々に押出ラミネートした後、ピン
チロールによって両面から加圧することによって積層一
体化させて積層シートを得た。なお、積層シートの厚み
は４．６ｍｍであり、架橋発泡シートの一面に積層一体
化されたオレフィン系樹脂層、無機繊維シート及びオ
レフィン系樹脂層の総厚みは０．３ｍｍづつであっ
た。

【０１０９】得られた積層シートの曲げ強度、線膨張係
数及び熱安定性を以下の方法で測定し、その結果を表１
に示した。

【０１１０】（曲げ強度）得られた積層シートの曲げ強
度をＪＩＳＫ７１７１に準拠して測定した。但し、試
験片の大きさは５０ｍｍ×１５０ｍｍ、荷重スピードは
５０ｍｍ／ｍｉｎ、測定温度は８５℃とした。

【０１１１】（線膨張係数）積層シートを８５℃の高温
槽と０℃の冷蔵庫とに夫々１時間以上放置し、その寸法
差を測定し、次式により線膨張係数を測定した。なお、
試験片の大きさは５０ｍｍ×１５０ｍｍとした。〔線膨張係数〕＝（寸法差／測定前寸法）×８５

【０１１２】（熱安定性）得られた積層シートを両面１
５０℃に加熱した後、図２に示したように、断面が半径
９６ｍｍの半円形状の凸部を有する雄型金型11及び断面
が半径１００ｍｍの半円形状の凹部を有する雌型金型12
からなるプレス型１を用い、雌雄金型11、12間に積層シ
ートを配設し、雌雄金型11、12を夫々温度４０℃に保持
した状態でクリアランス４ｍｍで閉じて積層シートをプ
レス成形し、図３に示したように、中央部が凹円弧状に
成形された成形品２を得た。なお、成形品２中、21は架
橋発泡シート、22はオレフィン系樹脂層、23は無機繊
維シート、24はオレフィン系樹脂層である。

【０１１３】得られた成形品２を温度２５℃、相対湿度
６０％の条件下に２４時間放置した後、８５℃のオーブ
ン中で１６時間加熱し、成形品２に反りによる変形が生
じたか否かを目視観察し、反りによる変形がなかった場
合を○、反りによる変形があった場合を×として評価し
た。

【０１１４】（実施例２）Ｐ−Ｅ共重合体８０重量
部、ＬＬＤＰＥ２０重量部、トリメチロールプロパント
リメタクリレート３重量部、アゾジカルボンアミド８重
量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３
重量部、ジラウリルチオプロピオネート０．３重量部及
びメチルベンゾトリアゾール０．５重量部を、二軸押出
機にて１９０℃で溶融混練した後、厚さ１．５ｍｍの発
泡性樹脂シートを連続的に押出した。

【０１１５】得られた発泡性樹脂シートの一面に加速電
圧が８００ｋＶの電子線を３Ｍｒａｄ照射して架橋した
後、熱風及び赤外線ヒーターによって２５０℃に保持さ
れた縦型発泡炉に、発泡性樹脂シートを連続的に供給
し、発泡性樹脂シートを発泡させて架橋発泡シートを得
た。なお、得られた架橋発泡シートの厚みは４ｍｍ、発
泡倍率は２０倍、ゲル分率は５０重量％、常温における
２０％引張応力は２．９ｋｇ／ｃｍ²及び１００℃にお
ける２０％引張応力は０．９ｋｇ／ｃｍ²であった。
又、得られた架橋発泡シートの単位重量当たりの融解エ
ネルギーは６９ｍＪ／ｍｇであり、単位重量当たりの融
解エネルギーに含まれる１２０℃以上の融解エネルギー
は４８ｍＪ／ｍｇであり、単位重量当たりの融解エネル
ギーに含まれる１４０℃以上の融解エネルギーは２３ｍ
Ｊ／ｍｇであった。

【０１１６】次に、上記架橋発泡シートの両面に無機繊
維シートを配設するとともに、Ｐ−Ｅ共重合体１００
重量部及び平均粒径１０μｍのタルク５０重量部を二軸
押出機に供給して２１０℃で溶融混練し、この溶融混練
された樹脂を、上記架橋発泡シートの両面に配設した無
機繊維シートの夫々に厚さ０．３ｍｍで押出ラミネート
した後、ピンチロールによって両面から加圧することに
よって積層一体化させて、架橋発泡シートの両面に無機
繊維シート及びオレフィン系樹脂層が積層一体化され
てなる積層シートを得た。なお、積層シートの厚みは
４．６ｍｍであり、架橋発泡シートの一面に積層一体化
された無機繊維シート及びオレフィン系樹脂層の総厚
みは０．３ｍｍづつであった。

【０１１７】得られた積層シートの曲げ強度、線膨張係
数及び熱安定性を実施例１と同様の方法で測定し、その
結果を表１に示した。

【０１１８】（実施例３）オレフィン系樹脂層及びオ
レフィン系樹脂層において、Ｐ−Ｅ共重合体の代わ
りにＨＤＰＥを用いた以外は実施例１と同様にして積
層シートを得た。

【０１１９】得られた積層シートの曲げ強度、線膨張係
数及び熱安定性を実施例１と同様の方法で測定し、その
結果を表１に示した。

【０１２０】（実施例４）オレフィン系樹脂層におい
て、Ｐ−Ｅ共重合体の代わりにＨＤＰＥを用いた以
外は実施例２と同様にして積層シートを得た。

【０１２１】得られた積層シートの曲げ強度、線膨張係
数及び熱安定性を実施例１と同様の方法で測定し、その
結果を表１に示した。

【０１２２】（実施例５）Ｐ−Ｅ共重合体８０重量部
の代わりにホモポリプロピレン４０重量部及びＰ−Ｅ共
重合体４０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様
にして積層シートを得た。

【０１２３】なお、得られた架橋発泡シートの厚みは４
ｍｍ、発泡倍率は２０倍、ゲル分率は５０重量％、常温
における２０％引張応力は５．３ｋｇ／ｃｍ²及び１０
０℃における２０％引張応力は１．８ｋｇ／ｃｍ²であ
った。又、得られた架橋発泡シートの単位重量当たりの
融解エネルギーは９０ｍＪ／ｍｇであり、単位重量当た
りの融解エネルギーに含まれる１２０℃以上の融解エネ
ルギーは６９ｍＪ／ｍｇであり、単位重量当たりの融解
エネルギーに含まれる１４０℃以上の融解エネルギーは
５８ｍＪ／ｍｇであった。

【０１２４】得られた積層シートの曲げ強度、線膨張係
数及び熱安定性を実施例１と同様の方法で測定し、その
結果を表１に示した。

【０１２５】（実施例６）Ｐ−Ｅ共重合体８０重量部
の代わりにホモポリプロピレン４０重量部及びＰ−Ｅ共
重合体４０重量部を用いたこと、ＬＬＤＰＥ２０重量
部の代わりにＨＤＰＥ２０重量部を用いたこと以外は
実施例１と同様にして積層シートを得た。

【０１２６】なお、得られた架橋発泡シートの厚みは４
ｍｍ、発泡倍率は２０倍、ゲル分率は５０重量％、常温
における２０％引張応力は６．０ｋｇ／ｃｍ²及び１０
０℃における２０％引張応力は２．１ｋｇ／ｃｍ²であ
った。又、得られた架橋発泡シートの単位重量当たりの
融解エネルギーは１００ｍＪ／ｍｇであり、単位重量当
たりの融解エネルギーに含まれる１２０℃以上の融解エ
ネルギーは８５ｍＪ／ｍｇであり、単位重量当たりの融
解エネルギーに含まれる１４０℃以上の融解エネルギー
は６０ｍＪ／ｍｇであった。

【０１２７】得られた積層シートの曲げ強度、線膨張係
数及び熱安定性を実施例１と同様の方法で測定し、その
結果を表１に示した。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】（比較例１）架橋発泡シートの両面に積層
一体化したオレフィン系樹脂層上に無機繊維シートを
配設することなく、オレフィン系樹脂層を積層一体化
したこと以外は実施例１と同様にして積層シートを得
た。

【０１３０】得られた積層シートの曲げ強度、線膨張係
数及び熱安定性を実施例１と同様の方法で測定し、その
結果を表２に示した。

【０１３１】（比較例２）オレフィン系樹脂層及びオ
レフィン系樹脂層にタルクを含有させなかったこと以
外は実施例１と同様にして積層シートを得た。なお、積
層シートの厚みは４．６ｍｍであり、架橋発泡シートの
一面に積層一体化させたオレフィン系樹脂層、無機繊
維シート及びオレフィン系樹脂層の総厚みは０．３ｍ
ｍづつであった。

【０１３２】得られた積層シートの曲げ強度、線膨張係
数及び熱安定性を実施例１と同様の方法で測定し、その
結果を表２に示した。

【０１３３】（比較例３）架橋発泡シートの両面に無機
繊維シートを配設することなく、オレフィン系樹脂層
を積層一体化したこと、オレフィン系樹脂層にタルク
を含有させなかったこと以外は実施例２と同様にして積
層シートを得た。なお、積層シートの厚みは４．６ｍｍ
であり、架橋発泡シートの一面に積層一体化させたオレ
フィン系樹脂層の厚みは０．３ｍｍであった。

【０１３４】得られた積層シートの曲げ強度、線膨張係
数及び熱安定性を実施例１と同様の方法で測定し、その
結果を表２に示した。

【０１３５】

【表２】

【０１３６】

【発明の効果】本発明の積層シートは、その中央部が架
橋発泡シートからなるので軽量性に優れている。しか
も、本発明の積層シートは、その架橋発泡シートの両面
に無機充填材が含有されたオレフィン系樹脂層が少なく
とも一層積層一体化されているとともに、架橋発泡シー
トの両面に無機繊維シートが積層一体化されていること
から、オレフィン系樹脂層の少なくとも一つに無機充填
材を含有させたことによる線膨張係数の小値化効果と架
橋発泡シートの両面に無機繊維シートを積層一体化させ
たことによる線膨張係数の小値化効果とが相乗的に作用
し合い、一方だけでは奏し得ない優れた線膨張係数の小
値化効果を奏し、よって、積層シートは極めて小さい線
膨張係数を有し、寸法安定性に優れている。

【０１３７】又、本発明の積層シートは、その架橋発泡
シートの両面に無機充填材が含有されたオレフィン系樹
脂層が少なくとも一層積層一体化されていることから耐
熱性及び高温での剛性に優れており、よって、積層シー
トを成形加工する際にドローダウンを生じさせることな
く十分に加熱した上で成形加工を施すことができるとと
もに、無機充填材を含有するオレフィン系樹脂層の樹脂
成分を相対的に低減させ、成形時に樹脂成分中に発現す
る成形歪みを低減させることができ、更に、オレフィン
系樹脂層中に無機充填材を分散させているので、成形時
に樹脂成分中に発現した成形歪みを非連続化し、成形歪
みが連続化することによって相乗的に増加するのを阻止
し、成形歪みを抑えることができるので、積層シートか
らは成形歪みが抑えられた熱安定性に優れた成形品を得
ることができる。

【０１３８】更に、本発明の積層シートは、その架橋発
泡シートの両面に無機繊維シートが積層一体化されてい
ることから耐熱性及び高温での剛性に優れており、よっ
て、積層シートを成形加工する際にドローダウンを生じ
させることなく十分に加熱した上で成形加工を施すこと
ができ、より一層成形歪みを抑えることができ、より熱
安定性に優れた成形品を得ることができる。

【０１３９】又、本発明の積層シートは、少なくとも一
つの無機充填材を含有するオレフィン系樹脂層及び無機
繊維シートを備えていることから、成形加熱時において
優れた剛性及び耐熱性を発揮し、ドローダウン等の不測
の事態を生じることはなく、よって、オレフィン系樹脂
層に皺等を発現させることなく、美麗な表面を有する表
面性に優れた成形品を得ることができる。

【０１４０】本発明の積層シートを構成する架橋発泡シ
ートが、その単位重量当たりの融解エネルギーが所定値
以上となるとともに熱分解型発泡剤を用いて得られたも
のである場合には、耐熱性、機械的強度、成形性及び軽
量性に優れたものである。

【０１４１】更に、メルトインデックスが５〜３０ｇ／
１０分のアイソタクチックホモポリプロピレンを１０〜
９０重量％含有させ、或いは、メルトインデックスが
０．５〜１５ｇ／１０分で且つ密度が０．９５ｇ／ｃｃ
以上の高密度ポリエチレンを１０〜９０重量％含有させ
ることによって高結晶性成分量を増加させて、得られる
架橋オレフィン系樹脂発泡体の耐熱性及び機械的強度を
より向上させることができる。

【０１４２】そして、上記架橋発泡シートの製造方法と
して、プロピレン系樹脂とエチレン系樹脂と熱分解型発
泡剤とからなる発泡性樹脂組成物を押出機にて１０，０
００ポイズ以下の溶融粘度で溶融混練して発泡性樹脂成
形体を製造し、この発泡性樹脂成形体を架橋した後又は
架橋と同時に発泡させる方法を採用することによって、
発泡体に架橋構造を付与し、より優れた耐熱性、機械的
強度及び成形性並びに軽量性を有する架橋オレフィン系
樹脂発泡体を得ることができる。

【０１４３】又、上記製造方法において、プロピレン系
樹脂とエチレン系樹脂と熱分解型発泡剤とからなる発泡
性樹脂組成物を押出機にて１０，０００ポイズ以下の溶
融粘度で溶融混練することによって、一次発泡が生じる
のを阻止して、表面性に優れているとともに気泡径が略
均一化され、更に、所望の発泡倍率に発泡した架橋発泡
シートを得ることができる。

【０１４４】最後に、本発明の積層シートは、それを構
成する樹脂としてオレフィン系樹脂のみを用いているこ
とからリサイクル性に優れており、環境面においても優
れた効果を奏するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】架橋発泡シートの融解ピーク曲線の一例を示し
た図である。

【図２】実施例で用いたプレス型の雌雄金型の斜視図で
ある。

【図３】実施例１で成形した成形品の斜視図である。

【符号の説明】

１プレス型 11 雄型金型 12 雌型金型２成形品 21 架橋発泡シート 22 オレフィン系樹脂層 23 無機繊維シート 24 オレフィン系樹脂層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プロピレン系樹脂及びエチレン系樹脂か
らなる架橋発泡シートの両面に、無機繊維シート及びオ
レフィン系樹脂層がこの順序で積層一体化されており、
上記オレフィン系樹脂層のうちの少なくとも一つのオレ
フィン系樹脂層には無機充填材が含有されていることを
特徴とする積層シート。
【請求項２】プロピレン系樹脂及びエチレン系樹脂か
らなる架橋発泡シートの両面に、オレフィン系樹脂層
、無機繊維シート及びオレフィン系樹脂層がこの順
序で積層一体化されており、上記オレフィン系樹脂層
のうちの少なくとも一つのオレフィン系樹脂層には無
機充填材が含有されていることを特徴とする積層シー
ト。
【請求項３】上記無機充填材を含有しているオレフィ
ン系樹脂層は、オレフィン系樹脂１００重量部と無機充
填材１〜１２０重量部とからなることを特徴とする請求
項１又は請求項２に記載の積層シート。
【請求項４】上記架橋発泡シートを構成するプロピレ
ン系樹脂は、メルトインデックス０．２〜１０ｇ／１０
分、クロス分別法による９４℃以上での溶出量５０〜９
５重量％及び該溶出分の重量平均分子量２×１０⁵〜１
０×１０⁵であるプロピレン−α−オレフィン共重合体
であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれ
か１項に記載の積層シート。
【請求項５】上記架橋発泡シートを構成するエチレン
系樹脂は、メルトインデックス０．５〜１０ｇ／１０
分、クロス分別法による９４℃以上での溶出量５〜２０
重量％及び該溶出分の重量平均分子量１．５×１０⁵〜
１０×１０⁵であるエチレン−α−オレフィン共重合体
であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれ
か１項に記載の積層シート。
【請求項６】上記架橋発泡シートは、その単位重量当
たりの融解エネルギー（示差走査熱量分析の融解ピーク
面積から得られる熱量値／重量）が８５ｍＪ／ｍｇ以上
であることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれ
か１項に記載の積層シート。
【請求項７】上記架橋発泡シートは、その単位重量当
たりの融解エネルギー（示差走査熱量分析の融解ピーク
面積から得られる熱量値／重量）に含まれる１２０℃以
上の融解エネルギーが６０ｍＪ／ｍｇよりも大きく且つ
１４０℃以上の融解エネルギーが４０ｍＪ／ｍｇよりも
大きいことを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれ
か１項に記載の積層シート。
【請求項８】上記架橋発泡シートは、メルトインデッ
クスが５〜３０ｇ／１０分のアイソタクチックホモポリ
プロピレンを１０〜９０重量％含有することを特徴とす
る請求項１、請求項２、請求項３、請求項６又は請求項
７のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項９】上記架橋発泡シートは、メルトインデッ
クスが０．５〜１５ｇ／１０分で且つ密度が０．９５ｇ
／ｃｃ以上の高密度ポリエチレンを１０〜９０重量％含
有することを特徴とする請求項１、請求項２、請求項
３、請求項６、請求項７又は請求項８のいずれか１項に
記載の積層シート。
【請求項１０】上記架橋発泡シートは、プロピレン系
樹脂とエチレン系樹脂と熱分解型発泡剤とからなる発泡
性樹脂組成物を押出機にて１０，０００ポイズ以下の溶
融粘度で溶融混練して発泡性樹脂成形体を製造し、この
発泡性樹脂成形体を架橋した後又は架橋と同時に発泡さ
せることによって得られたものであることを特徴とする
請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の積層シー
ト。
【請求項１１】上記無機繊維シートを構成する無機繊
維がガラス繊維であることを特徴とする請求項１乃至請
求項１０のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項１２】上記無機繊維シートを構成する無機繊
維の繊維径が３〜１９μｍであるとともに繊維長が１０
〜５０ｍｍであることを特徴とする請求項１乃至請求項
１１のいずれか１項に記載の積層シート。