JP2024516870A - 高溶融強度ポリプロピレン - Google Patents

Abstract

本発明は、少なくとも１種の多価不飽和脂肪酸から誘導可能な単位を含む高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）、この高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）を調製するプロセス、及びこの高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）を含む物品に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、少なくとも１種の多価不飽和脂肪酸から誘導可能な単位を含む高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）、この高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）を調製するプロセス、及びこの高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）を含む物品に関する。

プロピレン系ポリマー組成物が造形物を形成するために適用される場合、その組成物が、組成物を所望の形状に成形することができるように十分に高い溶融強度を有することが必要である。これは、例えば、プロピレン系ポリマー組成物がその融解温度を超えるまで加熱され、続いて所望の物体に成形されるプロセスを介して、プロピレン系ポリマー組成物が物体に成形される場合である。このようなプロセスでは、物体が成形される温度で、プロピレン系ポリマー組成物の高い形状安定性が要求される。プロピレン系ポリマー組成物は、冷却による凝固が起こる前に、そのような温度条件下で溶融状態でその形状を維持することができる必要がある。プロピレン系ポリマー組成物を使用して調製されるそのような物体は、例えば、発泡構造体を含んでもよい。

「Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｆｏａｍｓ」、Ｒａｔｚｓｃｈら、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ、１９９９、ＤＯＩ：０．００７／９７８－９４－０１－４４２１－６－８６、６３５－６４２頁に記載されているように、プロピレン系ポリマー組成物を使用して発泡構造体を製造する一般的な方法は、
（ｉ）プロピレン系ポリマー組成物を溶融状態にする工程と、
（ｉｉ）溶融したプロピレン系ポリマー組成物にガス状材料のポケットを導入して、発泡セルを含む溶融したプロピレン系ポリマー組成物を形成する工程と、
（ｉｉｉ）発泡セルを含む溶融したプロピレン系ポリマー組成物を、発泡構造を含む所望の形状に成形する工程と、
（ｉｖ）そのプロピレン系ポリマー組成物の融点未満まで冷却することにより、成形された発泡構造体を凝固させる工程と
を含むプロセスである。

概して、これらの工程は、提示された順序で行われる。このプロセスにおける重要な要素は、工程（ｉｉ）における発泡セルの形成である。加工された材料の性質に応じて、発泡構造体は、特定の量の独立気泡を含んでもよい。本発明の文脈において、独立気泡は、各セル内のガス状材料が別のセル内のガス状材料と接触しないように、独立気泡壁によって囲まれたすべての側にあるガス状材料のポケットであると理解されてもよい。このようなセル壁は、例えば、上記プロピレン系ポリマー組成物を含んでもよい。

特定の用途では、発泡構造体が、特定の高い独立気泡率を含むことが望ましい。高い独立気泡率は、発泡構造体の断熱値に寄与してもよい。さらには、高い独立気泡率は、例えば曲げ弾性率及び引張強度に関して発泡構造体の強度に寄与してもよい。さらには、これらの発泡構造体は、ある程度低い密度を有することが望ましい。例えば、発泡構造体の密度は、１００ｋｇ／ｍ^３以下、あるいは、８０ｋｇ／ｍ^３以下であってもよい。そのような低い密度を有する発泡構造体は、肉又は果物用のトレイ等の用途のための軽量化の要件に適合する。

別の重要な特徴は、そのような所望の高い独立気泡率を有しそのような所望の低い密度を有する発泡構造体が押出発泡体製造方法によって製造されてもよい温度範囲が、十分に広いことである。この温度範囲は、発泡性ウィンドウ（ｆｏａｍａｂｉｌｉｔｙ ｗｉｎｄｏｗ）とも呼ばれる。好ましくは、発泡性ウィンドウは５℃以上である。発泡性ウィンドウが狭すぎると、処理温度の変動を避ける必要があるため、発泡加工装置に重大な負担がかかる。発泡される材料の発泡性ウィンドウを超える変動は、品質要件を満たさないという理由で商業的に販売するのに不適切である規格外の材料をもたらす可能性がある。

上記の特性を達成するために、プロピレン系ポリマー組成物は十分に高い溶融強度を有する必要がある。溶融強度は、ポリマー組成物が溶融状態にある条件下で個々のポリマー分子がそれらの位置を互いに向かって何とか維持する程度の指標を表す。

高溶融強度ポリプロピレンは分岐しており、従って、ポリプロピレン主鎖が側鎖にも及ぶが、非分岐ポリプロピレン、すなわち直鎖状ポリプロピレンは側鎖には及ばないという点で直鎖状ポリプロピレンとは異なる。このような長鎖分岐は、ポリプロピレンのレオロジー挙動、例えば伸長粘度及び剪断粘度を劇的に改変するということが知られている。

商業規模で低密度発泡体に必要とされる特性を有する分岐ポリプロピレンを製造するために、３つの主な経路が公知である。
Ａ． カップリング剤／増感剤を用いないポリプロピレンの照射、
Ｂ． 低温過酸化物／ペルオキシカーボネートを単独で又はカップリング剤と組み合わせて使用するポリプロピレンの反応押出、
Ｃ． 特別な触媒を用いたプロピレン及びオリゴマーの重合。

経路Ｂは、ラジカル源としての過酸化物又はカップリング剤のいずれかの添加に起因する欠点を有する。経路Ｃの欠点は、必要とされる特別な触媒及び特別な重合条件、並びに商業的な重合反応器の典型的なサイズと比較して小さい生産量に起因する。

経路Ａは、生成物純度に関して最も好ましい経路であるが、活性マクロラジカルがビスブレーキング反応を開始する傾向があるため、照射プロセスにおける生成物品質の確保は困難である。

欧州特許出願公開第０１９０８８９号明細書は、カップリング剤なしで、低レベルの酸化防止剤の存在下、低酸素下でのＰＰフレークの照射によって分岐ポリプロピレンを製造するプロセスを開示する。線量範囲は毎分０．１～１０００ｋＧｙであると開示され、電離放射線は、照射される直鎖状プロピレンポリマー材料の塊において所望される程度まで浸透するのに十分なエネルギーを有するべきであることが開示されている。（電子発生装置について）加速電位５００～４０００ｋＶ、線量１０～９０ｋＧｙの使用も開示されている。照射工程に続いて、照射された材料は押出機内で加熱され、マクロラジカルが失活させられる。

欧州特許出願公開第０５１９３８６号明細書及び欧州特許出願公開第０６３４４４１号明細書は、酸化防止剤を含有するポリプロピレンフレークの高エネルギー照射によって高溶融強度のプロピレンポリマー及びコポリマーを製造するための欧州特許出願公開第０１９０８８９号明細書と同様の方法を開示する。米国特許第５，０４７，４４６号明細書及び米国特許第４，９１６，１９８号明細書は、照射後の２つの熱失活工程を強調する欧州特許出願公開第０１９０８８９号明細書と同様の製造プロセスを開示する。

欧州特許出願公開第０６７８５２７号明細書（チッソ株式会社（Ｃｈｉｓｓｏ）、１９９５）は、１～２０ｋＧｙの吸収線量を与えるように、ポリプロピレン及び架橋剤混合物が電離放射線で照射され、続いて得られた材料が熱処理される変性ポリプロピレンの製造のプロセスを開示する。

国際公開第９７／０８２１６号パンフレットは、照射を受けるジエン変性プロピレンポリマーを製造する方法を開示する。照射は、好ましくは、電子線又はガンマ線を約１～約２０Ｍｒａｄの線量で数秒間使用して実施されることが開示されている。ポリプロピレンは、メタロセン触媒を用いてジエンと共重合された後、照射して鎖延長されることが可能であるということが開示されている。

欧州特許出願公開第０７９９８３９号明細書及び欧州特許出願公開第０３５１８６６号明細書も、欧州特許出願公開第０６３４４４１号明細書と同様の開示を有し、５００～４０００ｋＶの加速電位を有する電子発生装置の使用を開示する。

欧州特許出願公開第０４５１８０４号明細書は、酸素の存在下での照射によってシンジオタクチックポリプロピレンの分子量を増加させる方法を開示する。この明細書は、照射のためのいかなるエネルギー範囲も開示していない。照射の線量は０．１～５０Ｍｒａｄであってもよい。照射後、ポリプロピレンは加熱されてもよい。

欧州特許出願公開第０７８７７５０号明細書は、２～８Ｍｒｄの線量でブタジエン又はジアクリレート等の分岐剤の存在下で照射することにより分岐ポリプロピレンを製造するプロセスを開示する。

米国特許第５，５５４，６６８号明細書は、ポリプロピレンを照射してポリプロピレンの溶融強度を高めるプロセスを開示する。溶融強度の増加は、別途メルトインデックスとして知られるメルトフローレートを減少させることにより達成される。直鎖状プロピレンポリマー材料が高エネルギー電離放射線、好ましくは電子線で、直鎖状プロピレンポリマー分子の実質的な量の鎖切断が起こるには十分であるがその材料のゲル化を引き起こすには不十分な時間、毎分約１～１×１０^４Ｍｒａｄｓの範囲の線量率で照射されることが開示されている。その後、材料は、実質的な量の長鎖分岐が形成されるのに十分な期間維持される。最後に、材料は、照射された材料中に存在する実質的にすべてのフリーラジカルを失活させるように処理される。電子線の場合、電子は、５００～４０００ｋＶの加速電位（すなわちエネルギー）を有する電子発生装置から発せられることが開示されている。典型的には、照射されるポリプロピレン材料は粒子状であり、電子線発生装置の下のコンベヤベルト上で運ばれ、電子線発生装置は、コンベヤベルトによってポリプロピレン粒子がその下を平行移動されるにつれて、ポリプロピレン粒子を連続的に照射する。得られたポリプロピレンは、メルトフローレートの低下によって表されるように、改善された溶融強度を有する。米国特許第５，５５４，６６８号明細書に開示されたプロセスの短所は、コンベヤベルトの速度が遅く、少量の材料しか処理されないので、照射されたポリプロピレンの製造速度が比較的低いことである。これは、プロセスの商業的実施において困難をもたらす。加えて、この明細書は、非常に広い範囲の線量率、すなわち毎分１～１×１０^４Ｍｒａｄの使用を開示する。約４０Ｍｒａｄを超える高い線量率は、ポリプロピレンの実質的に完全な架橋構造をもたらすことができる。しかしながら、このような高い架橋構造は、加工が困難である。

ポリプロピレン粉末の取り扱いは、物流及び粉塵爆発の安全リスクにおいていくつかの短所を有するので、ペレットの照射によって分岐ポリプロピレンを製造するプロセスを見出すためにいくつかの試みがなされた。

欧州特許出願公開第０５２０７７３号明細書は、ポリエチレンとブレンドされていてもよいポリプロピレンを含む発泡性ポリオレフィン樹脂組成物を開示する。架橋発泡体を調製するために、発泡性樹脂組成物のシートが電離放射線で照射されてその樹脂が架橋される。電離放射線は、１～２０Ｍｒａｄの線量の電子線を含んでもよい。欧州特許出願公開第１２９７０３１号明細書において１，９－ノナンジオールジメタクリレートによって例示される二官能性モノマーを含む補助架橋剤が使用されてもよいことが開示されている。

欧州特許出願公開第０５１９３４１号明細書は、ポリマーを照射し、グラフト化モノマーで処理することによる、粒子状オレフィンポリマーへのビニルモノマーのグラフト化を開示する。一例では、ポリプロピレンは２ＭｅＶのエネルギーを有する電子線で照射された後、グラフトモノマーとして無水マレイン酸で処理される。

米国特許第４，９１６，１９８号明細書は、ポリプロピレン粉末の照射及び照射後の添加剤の添加を開示する。ポリプロピレン顆粒及びアマニ油の使用は開示されていない。

米国特許第５，４１４，０２７号明細書も、プロピレンポリマーの電子線照射を開示すが、安定剤としてのアマニ油の使用を開示していない。

米国特許第２，９４８，６６６号明細書及び米国特許第５，６０５，９３６号明細書は、照射ポリプロピレンを製造するプロセスを開示する。後者の明細書は、高分子量直鎖状プロピレンポリマーの高エネルギー照射による高い溶融強度を特徴とする高分子量非直鎖状プロピレンポリマー材料の製造を開示する。照射工程で用いる電離放射線は、５００～４０００ｋＶの加速電位を有する電子発生装置から発せられた電子を含んでいてもよいことが開示されている。重合したジエンの含有量のないプロピレンポリマー材料の場合、電離放射線の線量は０．５～７Ｍｒａｄである。重合したジエンの含有量を有するプロピレンポリマー材料の場合、線量は０．２～２Ｍｒａｄである。

欧州特許出願公開第０８２１０１８号明細書は、電離放射線に曝された架橋性オレフィンポリマーの調製を開示する。この明細書は、シラン誘導体をポリマー鎖上にグラフトするためにポリマー鎖を分割するための比較的低いエネルギー及び低い線量の電子線を例示する。この明細書は、ポリマーの高い溶融強度を達成する課題に対処していない。

米国特許第５，４１１，９９４号明細書は、オレフィンポリマー粒子の塊が照射され、その後、塊が液体形態のビニルモノマーで処理される、ポリオレフィンのグラフトコポリマーの製造を開示する。電離放射線の線量は１～１２Ｍｒａｄ程度であり、電離放射線は、５００～４０００ｋＶの加速電位を有する電子発生装置から発せられた電子を含むことが好ましい。ポリマーは最初に照射され、次いでグラフト剤で処理される。

従来のチーグラー・ナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ）触媒を用いて製造されたアイソタクチックポリプロピレンを照射する場合、電子線によるポリプロピレンの照射は遊離マクロラジカルを生成し、鎖切断と分岐との間に競合があり、鎖切断が有利であることがさらに公知である。

分岐剤、例えば多ビニル化合物を使用して、分岐の達成に向けて平衡をずらすことが公知である。例えば、カナダ国特許第２，１９８，６５１号明細書は、二官能性不飽和モノマーを照射前及び／又は照射中に添加することができることを開示する。このような化合物としては、ジビニル化合物、アルキル化合物、ジエン又はこれらの混合物が挙げられてもよい。これらの二官能性不飽和モノマーは、照射中にフリーラジカルの助けを借りて重合することができる。ブタジエンが特に好ましい。カナダ国特許第２，１９８，６５１号明細書は、０．０５～１２Ｍｒａｄｓの放射線量で１５０～３００ｋｅＶのエネルギーを有する低エネルギー電子線加速器が使用される、増加した耐応力亀裂性及び溶融強度のポリプロピレン混合物を製造するための連続方法も開示する。このプロセスも、照射された粉末の製造速度が商業的に受け入れられるにはいくらか低い可能性があるという短所を有する。また、照射されるポリプロピレン粉末は、非常に微細な粒子状でなければならない。プロピレンと、１，５－ヘキサジエン等のジエンとのコポリマーを照射することも公知である。そのようなコポリマーを用いることは、ジエンの不完全変換（重合率）及び対応する臭気に起因して、重合手順を実質的に複雑にする。

国際公開第０１／８８００１号パンフレットは、ブタジエン及びアセチレン等の架橋促進ガスの存在下で照射することにより分岐ポリプロピレンを調製するプロセスを開示する。

米国特許第７，０１９，０４４号明細書及び欧州特許出願公開第１２９７０３１号明細書は、１００００個の炭素原子あたり０．１個を超える二重結合を有するプロピレンコポリマーの照射によって分岐ポリプロピレンを調製するプロセスを開示する。

欧州特許出願公開第１１８７８６０号明細書及び欧州特許出願公開第１１７０３０６号明細書は、アクリレート、ジアクリレート、ブタジエン及びテトラビニルシラン等の分岐剤の存在下で５ＭｅＶを超える加速電圧を有する電子線で照射することによる欧州特許出願公開第０７８７７５０号明細書と同様のプロセスを開示する。

米国特許第７，９３５，７４０号明細書及び米国特許第８，３９９，５３６号明細書は、亜リン酸エスエル、ＨＡＬＳ、ベンゾフラノン、ヒンダードアミン、ヒドロキシルアミン等の少なくとも１種の非フェノール性酸化防止剤を含有するポリプロピレンペレットの照射によって高い溶融強度を有するポリプロピレンを製造するプロセスを開示する。

国際公開第２０１８／０２８９２２号パンフレット（Ｓａｂｉｃ（サビック））は、ビタミンＥのみを含有するポリプロピレンペレットの照射によって高い溶融強度を有するポリプロピレンを製造するプロセスを開示する。

ポリプロピレンが低線量でゲルを形成することなく必要な分岐レベルに達するための複数の不飽和分岐剤が開示されている。これらの物質は、高エネルギー照射によりポリプロピレン鎖から水素が引き抜かれて形成されるマクロラジカルを安定化し、結合させて分岐構造を形成するために用いられる。典型的な増感剤は、非常に反応性が高い不飽和化学化合物、例えばアクリレート、ジアクリレート及びトリアクリレート、共役ジエン、例えばブタジエン、アセチレン又はビニル化合物、例えばテトラビニルシラン又はジビニルベンゼンである。

このような分岐剤（又はグラフト化剤又は増感剤）の使用は、通常、変性ポリプロピレン中の未反応の分岐剤又はグラフト化剤の結果として、不快な臭い、コストの増加、及び環境問題、特に毒性の可能性の増加という短所をもたらす。これらの提案されたすべての物質の別の共通の問題は、ポリマー又はポリマーから作製された発泡体から環境への未反応の分岐剤の移動の潜在的可能性があることである。

長鎖分岐ポリプロピレンの押出発泡に関連する一般的な問題は、押出中の剪断によって引き起こされる粘度及び溶融強度の変化である。この粘度の変化は、再ペレット化したＰＰ発泡体製造廃棄物を第２の成分として発泡プロセスにおいて使用する場合に問題を引き起こす。バージンの高溶融強度ポリプロピレン樹脂とは異なる高溶融強度ポリプロピレンリサイクル素材の異なる溶融強度及び粘度は、超低密度発泡体の製造のための最大添加レベルを２０～３０重量％に制限する。

食品包装が分岐ポリプロピレンの主な用途の１つであるので、好ましくは、ポリプロピレン組成物に使用されるすべての物質（分岐剤及び酸化防止剤）は、再生可能な供給源に由来するべきであり、ポリプロピレン組成物において使用されるために一般的に安全と認められている（ｇｅｎｅｒａｌｌｙ ｂｅ ｒｅｃｏｇｎｉｚｅｄ ａｓ ｓａｆｅ、ＧＲＡＳ）もの又は食品認可されたものであるべきである。

欧州特許出願公開第０１９０８８９号明細書 欧州特許出願公開第０５１９３８６号明細書 欧州特許出願公開第０６３４４４１号明細書 米国特許第５，０４７，４４６号明細書 米国特許第４，９１６，１９８号明細書 欧州特許出願公開第０６７８５２７号明細書 国際公開第９７／０８２１６号パンフレット 欧州特許出願公開第０７９９８３９号明細書 欧州特許出願公開第０３５１８６６号明細書 欧州特許出願公開第０４５１８０４号明細書 欧州特許出願公開第０７８７７５０号明細書 米国特許第５，５５４，６６８号明細書 欧州特許出願公開第０５２０７７３号明細書 欧州特許出願公開第１２９７０３１号明細書 欧州特許出願公開第０５１９３４１号明細書 米国特許第５，４１４，０２７号明細書 米国特許第２，９４８，６６６号明細書 米国特許第５，６０５，９３６号明細書 欧州特許出願公開第０８２１０１８号明細書 米国特許第５，４１１，９９４号明細書 カナダ国特許第２，１９８，６５１号明細書 国際公開第０１／８８００１号パンフレット 米国特許第７，０１９，０４４号明細書 欧州特許出願公開第１１８７８６０号明細書 欧州特許出願公開第１１７０３０６号明細書 米国特許第７，９３５，７４０号明細書 米国特許第８，３９９，５３６号明細書 国際公開第２０１８／０２８９２２号パンフレット

「Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｆｏａｍｓ」、Ｒａｔｚｓｃｈら、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ、１９９９、ＤＯＩ：０．００７／９７８－９４－０１－４４２１－６－８６、６３５－６４２頁

本発明は、再生可能な供給源からの分岐剤を使用して高い製造速度で製造することができる、改善された特性、特に改善された溶融強度を有するポリプロピレン樹脂を提供することを目的とする。

従って、本発明は、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）であって、０．９未満のＧＰＣに従って決定された分岐指数ｇ’を有し、
ｉ）プロピレン、及び
ｉｉ）少なくとも１種の多価不飽和脂肪酸
から誘導可能な単位を含む、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）に向けられる。

本発明はさらに、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の調製のプロセスであって、
ａ）直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）を提供する工程と、
ｂ）上記プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）を多価不飽和脂肪酸を含むカップリング剤（ＣＡ）とブレンドする工程と、
ｃ）工程ｂ）で得られた混合物を電子線照射によって照射する工程と
を含む、プロセスに向けられる。

さらに、本発明は、上記プロセスから得られる高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）に向けられる。

本発明は、上記の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）を含む発泡体にも向けられる。

本発明はさらに、組成物（Ｃ）であって、組成物（Ｃ）の全重量に基づいて少なくとも１０．０重量％のリサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）を含み、このリサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）は、使用済み廃棄物及び／又は産業廃棄物に由来する廃棄プラスチック材料から回収される上記の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）である、組成物（Ｃ）に向けられる。

最後に、本発明は、上記の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）を含む物品に向けられる。

本発明の好ましい実施形態は、従属請求項に記載されている。

本発明のＨＭＳ－ＰＰの^１Ｈ ＮＭＲスペクトル

以下で、本発明はより詳細に説明される。

上記に既に示されているとおり、本発明は、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）であって、０．９未満のＧＰＣに従って決定された分岐指数ｇ’を有し、
ｉ）プロピレン、及び
ｉｉ）少なくとも１種の多価不飽和脂肪酸
から誘導可能な単位を含む高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）に向けられる。

分岐指数ｇ’は、分岐の程度を定義し、ポリマーの分岐の量と相関する。好ましくは、本発明に係る高溶融強度ポリプロピレンは、０．８５以下、より好ましくは０．８０以下のＧＰＣにより求められる分岐指数ｇ’を有する。

本発明に係る高溶融強度ポリプロピレンの分岐指数ｇ’は、通常少なくとも０．１０である。

本発明は、多価不飽和脂肪酸から誘導可能な単位を含む高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）に向けられる。この高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、多価不飽和脂肪酸の存在下で直鎖状ポリプロピレン前駆体を照射することにより調製される。多価不飽和脂肪酸は、好ましくは天然の供給源から得られる。それゆえ、本発明は、多価不飽和脂肪酸を多量に含む植物油等の再生可能物質を用い、電子線照射により照射することにより、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）を得ることができるということを特徴とする。

本発明者らは、予想外にも、多価不飽和脂肪酸から誘導可能な単位を含む高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）が、
・１未満のＭＦＲ（ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ ＭＦＲ）を有する直鎖状ポリプロピレン（フラッフ（綿毛状物）及びペレット）の押出中のＭＦＲ変化を制限すること、
・電子線照射によってポリプロピレンの長鎖分岐及び高い付加的高溶融強度を作り出すこと、
・押出中の剪断によって引き起こされる長鎖分岐ポリプロピレンの粘度及び溶融強度の変化を制限すること
によく適しているということを見出した。

本明細書で使用される場合、用語「多価不飽和脂肪酸」は、少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を含む脂肪酸を指す。好ましくは、本発明の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、二官能性不飽和脂肪酸、すなわち２つの炭素－炭素二重結合を含む多価不飽和脂肪酸から誘導可能な単位を含む。

高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の全重量に基づいて少なくとも０．０５重量％、より好ましくは０．０５～２．０重量％、さらにより好ましくは０．１～１．０重量％、例えば０．２５～０．５重量％の、少なくとも１種の多価不飽和脂肪酸から誘導可能な単位を含むことが好ましい。

少なくとも１種の多価不飽和脂肪酸、例えば二官能性不飽和脂肪酸は、リノール酸及び／又はα－リノレン酸であることがとりわけ好ましい。

高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）内のα－リノレン酸及び／又は他の多価不飽和植物油から誘導可能な単位の存在は、^１Ｈ ＮＭＲ分光法によって検出することができる。特に、ｘが５．５５～５．２７ｐｐｍにおける^１Ｈ ＮＭＲシグナル（４００ＭＨｚ、１，２－テトラクロロエタン－ｄ_２）の強度であり、ｚが４．８５～４．７３ｐｐｍにおける^１Ｈ ＮＭＲシグナル（４００ＭＨｚ、１，２－テトラクロロエタン－ｄ_２）の強度であり、ｗが４．７３～４．６６ｐｐｍにおける^１Ｈ ＮＭＲシグナル（４００ＭＨｚ、１，２－テトラクロロエタン－ｄ_２）の強度であるとすると、比ｘ／（ｚ－ｗ）は０．２５～２．０の範囲にあることが好ましい。図１は、本発明の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の^１Ｈ ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ、１，２－テトラクロロエタン－ｄ_２）を示す。表３から分かるように、５．５５～５．２７ｐｐｍのシグナルは、α－リノレン酸（ＬＳＯ）等の不飽和酸から誘導可能な単位に帰属することができ、不飽和酸の存在下での直鎖状ポリプロピレンの照射後の上記シグナルの強度ｘは、直鎖状ポリプロピレンに添加される上記不飽和酸の量と共に増加する。

本発明に係る高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム及びステアリン酸カルシウムから選択される有機金属ステアレート並びに／又は少なくとも１種の無機ハイドロタルサイト、例えばＤＨＴ４Ａを含むことができる。高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、ステアリン酸カルシウムを含んでもよい。当該高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、ステアリン酸カルシウムを含むことが好ましい。有機金属ステアレート及び／又は無機ハイドロタルサイト、好ましくはステアリン酸カルシウムの量は、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の全重量に基づいて１００重量ｐｐｍ～１０００重量ｐｐｍ、より好ましくは２００重量ｐｐｍ～８００重量ｐｐｍ、さらにより好ましくは４００重量ｐｐｍ～６００重量ｐｐｍの範囲にあってもよい。

本発明に係る高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、さらなる添加剤（ＡＤ）、例えば、核形成剤及び清澄剤、安定剤、離型剤、充填剤、過酸化物、可塑剤、酸化防止剤、潤滑剤、帯電防止剤、ビタミンＥ、耐擦傷性（耐スリキズ性）剤、高性能充填剤、顔料及び／又は着色剤、耐衝撃性改良剤、難燃剤、発泡剤、酸捕捉剤、リサイクル添加剤、カップリング剤、抗菌剤、防曇添加剤、スリップ剤、ブロッキング防止添加剤、ポリマー加工助剤等を含有してもよい。このような添加剤は市販されており、例えば、Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌの「Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、第６版、２００９年、１１４１～１１９０頁に記載されている。好ましくは、添加剤（ＡＤ）は、難燃剤、充填剤、顔料、耐衝撃性改良剤、酸化防止剤、例えばビタミンＥ（α－トコフェロール）、核形成剤、プロセス安定剤、スリップ剤又はこれらの混合物からなる群から選択される。

さらには、本発明に係る用語「添加剤（ＡＤ）」は、担体材料、特にポリマー担体材料も含む。

好ましくは、本発明の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の重量に基づいて５．０重量％を超える量、好ましくは３．０重量％を超える量、より好ましくは２．０重量％を超える量の、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）とは異なるさらなるポリマー（複数種可）を含まない。添加剤（ＡＤ）のための担体材料であるいずれのポリマーも、本発明に示されるようなポリマー化合物の量ではなく、それぞれの添加剤の量に対して算入される。

添加剤（ＡＤ）のポリマー担体材料は、本発明の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）中での均一分布を確保するための担体ポリマーである。このポリマー担体材料は特定のポリマーには限定されない。ポリマー担体材料は、エチレンホモポリマー、エチレン及びＣ３～Ｃ８α－オレフィンコモノマー等のα－オレフィンコモノマーから得られるエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、並びに／又はプロピレン並びにエチレン及び／若しくはＣ４～Ｃ８α－オレフィンコモノマー等のα－オレフィンコモノマーから得られるプロピレンコポリマーであってもよい。ポリマー担体材料がスチレン又はその誘導体から誘導可能なモノマー単位を含有しないことが好ましい。

高溶融強度ポリプロピレンは分岐しており、従って、ポリプロピレン骨格が側鎖に及ぶが、非分岐ポリプロピレン、すなわち直鎖状ポリプロピレンは側鎖には及ばないという点で直鎖状ポリプロピレンとは異なる。側鎖は、ポリプロピレンのレオロジーに著しい影響を及ぼす。従って、直鎖状ポリプロピレン及び高溶融強度ポリプロピレンは、応力下でのそれらの流動挙動によって明確に区別することができる。

安定な溶融強度は、標準剪断（ダイ圧力３０ｂａｒ（バール））及び増強剪断（ダイ圧力２００ｂａｒ）で測定された、２００℃、１２０ｍｍ／秒の加速度でのＩＳＯ１６７９０：２００５に従うＲｈｅｏｔｅｎｓ（レオテンス）測定による溶融強度の比が１．３未満であるとして定義することができる。それゆえ、２００℃、１２０ｍｍ／ｓｂａｒの加速度でのＲｈｅｏｔｅｎｓ測定によって測定された、標準剪断（ダイ圧力３０ｂａｒ）で測定されたＦ_３０溶融強度と、２００ｂａｒのダイ圧力での増強剪断溶融強度Ｆ_２００との比は、１．３より小さいことが好ましい。

前段落に加えて又はその代わりに、本発明に係る高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、不等式（Ｉ）を満たすことが好ましく、不等式（Ｉｂ）を満たすことがより好ましく、不等式（Ｉｃ）を満たすことがさらに好ましく、

上記式中、［Ｆ_３０（ＨＭＳＰＰ）］は、３０ｂａｒのダイ圧力でＩＳＯ１６７９０：２００５に従って決定された高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）のＦ_３０溶融強度であり、［Ｆ_２００（ＨＭＳＰＰ）］は、２００ｂａｒのダイ圧力でＩＳＯ１６７９０：２００５に従って決定された高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）のＦ_２００溶融強度である。

直鎖状ポリプロピレンの溶融強度は、メルトフローレートに対する指数関数的依存性を有し、これは、異なるメルトフローレートを有する分岐ポリプロピレンの比較を非常に困難にする。高溶融強度ポリプロピレンの付加的Ｆ_３０溶融強度（ＡＭＳ）は、式（ＩＩ）に従って計算することができ、
ＡＭＳ＝ＭＳ（ＨＭＳ－ＰＰ）－ＬＭＳ （ＩＩ）
上記式（ＩＩ）中、ＡＭＳは、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）と同じＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する直鎖状ポリプロピレンのＦ_３０溶融強度（ＬＭＳ）と比較した場合の、ＩＳＯ１６７９０：２００５に従って決定された付加的Ｆ_３０溶融強度（ＡＭＳ）［単位：ｃＮ］であり、ＭＳ（ＨＭＳ－ＰＰ）は、ＩＳＯ１６７９０：２００５に従って決定された高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）のＦ_３０溶融強度［単位：ｃＮ］であり、ＬＭＳは、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）と同じＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する直鎖状ポリプロピレンのＦ_３０溶融強度（ＬＭＳ）［単位：ｃＮ］であり、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）と同じメルトフローレート及び３～５の範囲の多分散性を有する対応する直鎖状ポリプロピレンのＦ_３０溶融強度（ＬＭＳ）は式（ＩＩＩ）に従って決定され、
ＬＭＳ＝１７．３５ＭＦＲ^{－０．９９４} （ＩＩＩ）
上記式（ＩＩＩ）中、ＭＦＲは、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）である。

本発明の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、２．０ｃＮより大きい（コーティンググレードの場合）、より好ましくは２０ｃＮより大きい（発泡グレードの場合）上記で定義された付加的Ｆ_３０溶融強度（ＡＭＳ）、及び２４０ｍｍより大きいｖ_３０延伸性（ｅｘｔｅｎｓｉｂｉｌｉｔｙ）を有することが好ましい。メルトフローレート正規化溶融強度としての付加的Ｆ_３０溶融強度（ＡＭＳ）の使用により、異なるメルトフローレートを有する分岐ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）生成物間の比較が可能になる。

ＤＳＣによって決定された高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の結晶化温度Ｔｃは、通常、照射前の直鎖状ポリプロピレン前駆体樹脂の結晶化温度Ｔｃよりも小さい。特に、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、１２０℃未満、より好ましくは１１５℃未満のＤＳＣに従って測定された結晶化温度Ｔｃを有する。

さらに、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、熱機械的に安定であることが好ましい。それゆえ、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、少なくとも１５５℃、より好ましくは１５５～１６７℃の範囲、さらにより好ましくは１５７～１６３℃の範囲、例えば１５８～１６０℃の範囲のＤＳＣに従って決定された融解温度Ｔｍを有することが好ましい。

高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、好ましくは２００～５００Ｐａの範囲、より好ましくは２５０～４５０Ｐａの範囲、さらにより好ましくは３００～４００Ｐａの範囲の０．１ｒａｄ／ｓの周波数で試験された剪断貯蔵弾性率Ｇ’を有する。さらには、剪断貯蔵弾性率Ｇ’が２００℃でＤＭＳによって決定された本発明の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の剪断損失弾性率Ｇ”と等しいクロスオーバー点は、２２０００Ｐａｓ未満、より好ましくは１２０００Ｐａｓ未満、さらにより好ましくは１００００Ｐａｓ未満であることが好ましく、及び／又はクロスオーバー点Ｇｃは、１００ｒａｄ／ｓ未満、より好ましくは７０ｒａｄ／ｓ未満、さらにより好ましくは５０ｒａｄ／ｓ未満であることが好ましい。

０．１ｒａｄ／ｓの周波数で２００℃でＤＭＳによって決定された剪断貯蔵弾性率Ｇ’と剪断損失弾性率Ｇ”との比は、好ましくは２．５未満、より好ましくは２．０未満、さらにより好ましくは１．５未満である。

高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、好ましくは、０．０５ｒａｄ／ｓの周波数における複素粘度η^＊と２８５ｒａｄ／ｓの周波数における複素粘度η^＊との間の比として定義されるずり流動化（シアシニング、ｓｈｅａｒ ｔｈｉｎｎｉｎｇ）度が３０超、より好ましくは４０超であり、複素粘度はＤＭＳによって決定され、ＤＭＳスペクトルを決定するために、ＡＲＥＳ Ｇ２レオメータが２００℃で使用され、ＩＳＯ１８７２－２（２００７）に従って製造された０．５ｍｍ厚さのプレートを使用して、０．０１ｒａｄ／ｓ～３００ｒａｄ／ｓの周波数で、５％の線形粘弾性ひずみで測定された。

高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の５時間ソックスレー抽出によって決定された熱キシレン不溶部（ＸＨＵ）は、好ましくは０．２５重量％未満である。

さらに、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、８．０を超える、より好ましくは１０．０以上の、２．７５秒で測定される１．０秒のひずみ伸長速度での、１７０℃の温度での伸長粘度測定によって決定されたひずみ硬化係数を有することが好ましい。歪み硬化係数は、溶融強度の指標である。

本発明はさらに、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の調製のプロセスであって、
ａ）直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）を提供する工程と、
ｂ）上記プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）を分岐不飽和脂肪酸エステルを含むカップリング剤（ＣＡ）とブレンドする工程と、
ｃ）工程ｂ）で得られた混合物を電子線照射によって照射する工程と
を含む、プロセスに向けられる。

本発明のプロセスの工程ａ）によれば、直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）が高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の前駆体として提供される。

本発明で適用される直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）は、プロピレンのホモポリマー又はコポリマーであってもよい。直鎖状プロピレンホモポリマー又は直鎖状プロピレンコポリマーからなるポリプロピレン組成物が公知である。直鎖状プロピレンホモポリマーは、適切な重合条件下でプロピレンを重合することにより得られる。直鎖状プロピレンコポリマーは、適切な重合条件下で、プロピレンを１種以上の他のオレフィン、好ましくはエチレンと共重合することにより得られる。プロピレンホモポリマー及びコポリマーの調製は、例えば、Ｍｏｏｒｅ，Ｅ．Ｐ．（９９６）Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ．Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（ハンサーパブリッシャー）；ニューヨークに記載されている。

本明細書で使用されるポリプロピレンとは、プロピレンホモポリマー又はプロピレンとα－オレフィン、例えば２個又は４個～１０個のＣ原子を有するα－オレフィンの群から選択されるα－オレフィンとのコポリマーを意味し、例えば、α－オレフィンの量は、全プロピレンコポリマーに基づいて１０重量％未満である。

ポリプロピレン及びプロピレンとα－オレフィンとのコポリマーは、いずれかの公知の重合技術によって、並びにいずれかの公知の重合触媒系を用いて作製することができる。技術に関しては、スラリー重合、溶液重合又は気相重合を参照でき、触媒系に関しては、チーグラー・ナッタ触媒系、メタロセン触媒系又はシングルサイト触媒系を参照できる。

本発明の好ましい実施形態によれば、上記直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）は直鎖状プロピレンホモポリマー（Ｈ－ＰＰ）である。

直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）の分岐度は低いことが好ましく、分岐指数ｇ’は、好ましくは少なくとも０．９５、より好ましくは少なくとも０．９６、さらにより好ましくは少なくとも０．９８、例えば少なくとも０．９９である。直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）は、１．００の分岐指数ｇ’を有することがとりわけ好ましい。

前段落に加えて又はその代わりに、直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）中の分岐の量が少ないことが好ましい。特に、直鎖状プロピレンポリマー中の分岐の量（Ｌ－ＰＰ）は、０～１０分岐／１０００個の炭素原子の範囲、より好ましくは０～５分岐／１０００個の炭素原子の範囲、さらにより好ましくは１～５分岐／１０００個の炭素原子の範囲にあることが好ましい。

好ましくは、直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）は、０．１～１００ｇ／１０分の範囲、より好ましくは１．０～１００ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは１．０～２５．０ｇ／１０分の範囲、例えば１．０～８．０ｇ／１０分の範囲の、ＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。

上記直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）は、プロピレンのコポリマー又はホモポリマーであることができ、後者が好ましい。さらに、直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）は、異なる１種以上の直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）成分を含むことができる。

上記直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）がプロピレンのコポリマーである場合、この直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）は、０．２～２５．０ｍｏｌ％の範囲、より好ましくは０．５～２０．０ｍｏｌ％の範囲、さらにより好ましくは２．０～１５．０ｍｏｌ％の範囲、例えば６．０～１２．０ｍｏｌ％の範囲のコモノマー含有量を有することが好ましい。

上記コモノマーは、エチレン及び／又はＣ_４～Ｃ_８α－オレフィンから選択されることが好ましい。コモノマーがエチレンであることがとりわけ好ましい。プロピレンのコポリマーである複数の、例えば２種の異なるプロピレンポリマー成分を含む直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）については、すべてのプロピレンポリマー成分が同じコモノマー、例えばエチレンを含有することが好ましい。

本発明の１つの実施形態によれば、上記直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）は、
ｉ）プロピレンのポリマーであるマトリクス（Ｍ）と、
ｉｉ）プロピレン並びにエチレン及び／又はＣ_４～Ｃ_８ ａ－オレフィンに由来する単位を含むコポリマーであるエラストマー（Ｅ）と
を含む異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）である。

本発明において全般的に、表現「異相」は、エラストマーがマトリクス中に（微細に）分散していることを示す。言い換えると、エラストマーはマトリクス中に混在物を形成する。従って、マトリクスは、マトリクスの一部ではない（微細に）分散した混在物を含有し、この混在物はエラストマーを含有する。本発明に係る用語「混在物」は、好ましくは、マトリクス及びこの混在物が異相ポリプロピレン内で異なる相を形成し、この混在物が、例えば、電子顕微鏡法又は走査型力顕微鏡法等の高分解能顕微鏡法によって可視であることを示すものとする。

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）である直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）は、好ましくは、かなり低い総コモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量を有することが理解される。従って、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のコモノマー含有量は、４．０～１７．０モル％の範囲、好ましくは５．０～１４．０モル％の範囲、より好ましくは６．０～１０．０モル％の範囲にあることが好ましい。

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、一般に、冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）画分及び冷キシレン不溶部（ＸＣＩ）画分を特徴とする。本出願の目的のために、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）画分は、上記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のエラストマーと本質的に同一である。

従って、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のエラストマーの固有粘度及びエチレン含有量について言及する場合、この異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）画分の固有粘度及びエチレン含有量を意味する。

従って、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）である直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）中のマトリクス（Ｍ）含有量、すなわち冷キシレン不溶部（ＸＣＩ）含有量は、好ましくは７５．０～９３．０重量％の範囲、より好ましくは７７．０～９１．０重量％の範囲、例えば７８．０～８９．０重量％の範囲にある。

他方で、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）である直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）中のエラストマー（Ｅ）、すなわち冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）含有量は、好ましくは７．０～２５．０重量％の範囲、より好ましくは９．０～２３．０重量％の範囲、例えば１１．０～２２．０重量％の範囲にある。

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）としての直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）の第１の成分は、マトリクス（Ｍ）である。

マトリクス（Ｍ）としての使用に適したポリプロピレンは、当該技術分野で公知の任意の種類のアイソタクチック若しくは主にアイソタクチックなポリプロピレンホモポリマー又はランダムコポリマーを含んでもよい。従って、ポリプロピレンは、プロピレンホモポリマー、又はプロピレンとエチレン及び／若しくはＣ４～Ｃ８α－オレフィン、例えば１－ブテン、１－ヘキセン若しくは１－オクテンとのアイソタクチックランダムコポリマーであって、総コモノマー含有量が０．０５～１０重量％の範囲にあるアイソタクチックランダムコポリマーであってもよい。

さらに、及び好ましくは、ポリプロピレンマトリクス（Ｍ）は、かなり高いメルトフローレートを有する。従って、本発明において、ポリプロピレンマトリクス（Ｍ）、すなわち直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）の冷キシレン不溶部（ＸＣＩ）画分は、１００～１５００ｇ／１０分の範囲、より好ましくは１２０～８００ｇ／１０分、さらにより好ましくは１４０～６００ｇ／１０分、例えば１５０～５００ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有することが好ましい。

さらには、ポリプロピレンマトリクス（Ｍ）は、分子量の観点から、マルチモーダル（多峰性）又はバイモーダル（二峰性）であることができる。

本発明を通して使用される表現「マルチモーダル」又は「バイモーダル」は、ポリマーのモダリティ（様相）、すなわち
・分子量の関数としての分子量分率のグラフである、そのポリマーの分子量分布曲線の形態、
及び／又は
・ポリマー画分の分子量の関数としてのコモノマー含有量のグラフである、そのポリマーのコモノマー含有量分布曲線の形態
に関して用いられる。

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）としての直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）の第２の成分は、エラストマー（Ｅ）である。

エラストマー（Ｅ）は、（ｉ）プロピレン並びに（ｉｉ）エチレン及び／又は少なくとも別のＣ４～Ｃ２０α－オレフィン、例えばＣ４～Ｃ１０α－オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくは（ｉ）プロピレン並びに（ｉｉ）エチレン並びに１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン及び１－オクテンからなる群から選択される少なくとも別のα－オレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはこれらからなる。エラストマーコポリマー（Ｅ１）は、共役ジエン、例えばブタジエン、又は非共役ジエンに由来する単位をさらに含有してもよいが、しかしながら、このエラストマーコポリマーは、（ｉ）プロピレン並びに（ｉｉ）エチレン及び／又はＣ４～Ｃ２０α－オレフィンから誘導可能な単位のみからなることが好ましい。使用される場合の適切な非共役ジエンとしては、直鎖状及び分岐鎖状の非環式ジエン、例えば１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，６－オクタジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、３，７－ジメチル－１，７－オクタジエン、並びにジヒドロミルセン及びジヒドロオシメンの混合異性体、並びに単環脂環式ジエン、例えば１，４－シクロヘキサジエン、１，５－シクロオクタジエン、１，５－シクロドデカジエン、４－ビニルシクロヘキセン、１－アリル－４－イソプロピリデンシクロヘキサン、３－アリルシクロペンテン、４－シクロヘキセン及び１－イソプロペニル－４－（４－ブテニル）シクロヘキサンが挙げられる。テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ（２，２，１）ヘプタ－２，５－ジエン、２－メチルビシクロヘプタジエン、並びにアルケニルノルボルネン、アルキリデンノルボルネン、シクロアルケニルノルボルネン及びシクロアルキリデンノルボルネン、例えば５－メチレン－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデンノルボルネン、５－（４－シクロペンテニル）－２－ノルボルネン、及び５－シクロヘキシリデン－２－ノルボルネンを含む多環脂環式の縮合環ジエン及び架橋環ジエンも適切である。好ましい非共役ジエンは５－エチリデン－２－ノルボルネン、１，４－ヘキサジエン及びジシクロペンタジエンである。

従って、エラストマー（Ｅ）は、少なくともプロピレン及びエチレンから誘導可能な単位を含み、前の段落で定義されたさらなるα－オレフィンから誘導可能な他の単位を含んでもよい。しかしながら、エラストマー（Ｅ）は、プロピレン及びエチレン、及び任意選択で、ブタジエン等の共役ジエン、又は前段落で定義された１，４－ヘキサジエン等の非共役ジエンから誘導可能な単位のみを含むことが特に好ましい。従って、エラストマー（Ｅ）としてのエチレンプロピレン非共役ジエンモノマーポリマー（ＥＰＤＭ）及び／又はエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）がとりわけ好ましく、後者が最も好ましい。

マトリクス（Ｍ）と同様に、エラストマー（Ｅ）は、ユニモーダル（単峰性）又はマルチモーダル、例えばバイモーダルであってもよい。ユニモーダル及びマルチモーダル、例えばバイモーダルの定義に関しては、上記の定義を参照されたい。

本発明において、エラストマー（Ｅ）中のプロピレンから誘導可能な単位の含有量は、冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）画分中の検出可能なプロピレンの含有量に等しい。従って、冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）画分中で検出可能なプロピレンは、４５．０～７５．０重量％、より好ましくは４０．０～７０．０重量％の範囲にある。従って、特定の実施形態では、エラストマー（Ｅ）、すなわち冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）画分は、エチレンから誘導可能な単位を２５．０～６５．０重量％、より好ましくは３０．０～６０．０重量％含む。好ましくは、エラストマー（Ｅ）は、この段落で規定されるプロピレン及び／又はエチレン含有量を有する、エチレンプロピレン非共役ジエンモノマーポリマー（ＥＰＤＭ）又はエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）であり、後者がとりわけ特に好ましい。

加えて、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）である直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）の冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量、は３５．０モル％以上、好ましくは３５．０～６５．０モル％の範囲、より好ましくは４５．０～６０．０モル％の範囲、なおより好ましくは５０．０～５６．０モル％の範囲にあることが好ましい。冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）画分中に存在するコモノマーは、エラストマー（Ｅ）について上で規定されたものである。１つの好ましい実施形態では、コモノマーはエチレンのみである。

本発明のさらに好ましい要件は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）である直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）の冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ＩＶ）がかなり低いことである。従って、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）である直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）の冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）画分の固有粘度は、３．５ｄｌ／ｇ未満、より好ましくは３．４ｄｌ／ｇ以下であることが理解される。さらにより好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）である直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）の冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）画分の固有粘度は、１．８～３．５ｄｌ／ｇの範囲、より好ましくは１．９～３．４ｄｌ／ｇの範囲、例えば２．０～３．４ｄｌ／ｇである。固有粘度は、ＩＳＯ１６２８に従ってデカリン中１３５℃で測定される。

直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）が上記で定義された異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）である場合、好ましくは、直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）のプロピレン含有量は、直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）の総重量に基づいて、より好ましくはマトリクス（Ｍ）及びエラストマーコポリマー（Ｅ）を合わせた量に基づいて８５．０～９６．０重量％、より好ましくは８８．０～９４．０重量％である。

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）である直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）は、マトリクス（Ｍ）とエラストマー（Ｅ）とをブレンドすることにより製造することができる。しかしながら、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、直列構成であり異なる反応条件で動作する複数の反応器を使用し、連続工程プロセスで生成されることが好ましい。結果として、特定の反応器中で調製される各画分は、それ自体の分子量分布及び／又はコモノマー含有量分布を有してもよい。

直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）は、
（ａ）ＩＵＰＡＣの第４～６族の遷移金属の化合物（ＴＣ）、第２族金属化合物（ＭＣ）、及び内部ドナー（ＩＤ）を含むチーグラー・ナッタ触媒、
（ｂ）任意選択で、共触媒（Ｃｏ）、並びに
（ｃ）任意選択で、外部ドナー（ＥＤ）
の存在下で調製されることが好ましい。

このチーグラー・ナッタ触媒は、プロピレン重合のためのいずれの立体特異的Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ触媒であってもよく、このような触媒は、好ましくは、５００～１００００ｋＰａ、特に２５００～８０００ｋＰａの圧力、及び４０～１１０℃、特に６０～１１０℃の温度で、プロピレン及び任意選択のコモノマーの重合及び共重合を触媒することができる。

上記直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）がプロピレンのホモポリマーであることがとりわけ好ましい。

本発明によれば、「プロピレンホモポリマー」という表現は、実質的に、すなわち少なくとも９９．０重量％、より好ましくは少なくとも９９．５重量％、さらにより好ましくは少なくとも９９．８重量％、例えば少なくとも９９．９重量％のプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。別の実施形態では、プロピレン単位のみが検出可能であり、すなわち、プロピレンのみが重合されている。

好ましくは、プロピレンポリマー（ＰＰ）、例えばプロピレンホモポリマー（Ｈ－ＰＰ）はアイソタクチックである。従って、プロピレンポリマー（ＰＰ）、例えばプロピレンホモポリマー（Ｈ－ＰＰ）がかなり高いペンタッド濃度（ｍｍｍｍ％）、すなわち９４．１％超、より好ましくは９４．４％超、例えば９４．４超～９８．５％、さらにより好ましくは少なくとも９４．７％、例えば９４．７～９７．５％の範囲の高いペンタッド濃度（ｍｍｍｍ％）を有することが好ましい。

本発明のプロセスの工程ｂ）によれば、直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）は、分岐不飽和脂肪酸エステルを含むカップリング剤（ＣＡ）とブレンドされる。直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）は、好ましくは、例えば、ドライブレンド又は押出によって、カップリング剤（ＣＡ）と溶融ブレンドされる。

本発明のプロセスの工程ｂ）で得られた混合物は、工程ｂ）で得られた混合物の全重量に基づいて、好ましくは０．０１～５．０重量％、より好ましくは０．１～２．０重量％、さらにより好ましくは０．２～２．０重量％、なおより好ましくは０．２～１．５重量％、例えば０．３～０．８重量％の分岐不飽和脂肪酸エステルを含むカップリング剤（ＣＡ）を含む。

好ましくは、カップリング剤（ＣＡ）は、天然供給源の多価不飽和不飽和脂肪酸である。特に、カップリング剤（ＣＡ）がアマニ油であることが好ましい。好ましくは、このアマニ油は天然アマニ油である。

アマニ油は、空気中の酸素との特有の反応を有しそれゆえポリプロピレンの安定剤／ラジカル捕捉剤として作用するα－リノレン酸が異常に多量であることに関して特有であり、市販の植物油として入手可能な多価不飽和脂肪酸の最も高い含有量と飽和脂肪酸の最も低いレベルとの組み合わせを提供する。米国食品医薬品局（ＵＳＦＤＡ）は、高α－リノレン酸アマニ油について一般的に安全と認められている（ＧＲＡＳ）との位置付けと査定した。従って、本発明に係る高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、食品容器及び食品関連製品の製造に適している。

工程ｂ）で得られた混合物は、過酸化物及びジエンを含まないことが好ましい。

本発明のプロセスの工程ｃ）によれば、直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）及びカップリング剤（ＣＡ）を含む工程ｂ）で得られた混合物は、電子線照射によって照射される。

好ましくは、電子線照射の線量は、５０～１５０ｋＧｙの範囲、より好ましくは６０～１４０ｋＧｙの範囲、さらにより好ましくは７０～１２０ｋＧｙの範囲、なおより好ましくは９０～１２０ｋＧｙの範囲にある。

工程ｂ）で得られた混合物は、不活性環境又は非不活性環境で照射されてもよい。

例えば、米国特許第８，３９９，５３６号明細書において記載されるような、活性酸素が酸素低減環境の全体積に対して約１５体積％未満の濃度に確立され維持される酸素低減環境を使用することが可能である。このプロセスでは、中間体照射ポリプロピレン樹脂は、中間体照射ポリプロピレン樹脂内に相当量の長鎖分岐が形成されるのに十分な時間、酸素低減環境に維持され、中間体照射ポリプロピレン樹脂は、中間体照射ポリプロピレン樹脂中に存在するすべてのフリーラジカルを実質的に失活させるために中間体照射ポリプロピレン樹脂が酸素低減環境にある間に、処理される。

工程ｂ）で得られた混合物の照射は、好ましくは不活性雰囲気中で行われる。特に、照射が窒素下で行われることが好ましい。

照射工程ｃ）の後に、残りのラジカルを失活させるために、混合物が加熱されてもよい。特に、工程ｃ）の後に得られる混合物は、６０～１２０℃、より好ましくは８０～１１０℃、さらにより好ましくは９０～１００℃の温度に加熱されることが好ましい。

任意選択で、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、続いて、有機金属ステアレート及び／又は無機ハイドロタルサイト並びに上で定義した添加剤（ＡＤ）と配合される。

本発明は、上記の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）と１種以上のさらなるポリマー成分とを含むブレンドにも向けられる。好ましくは、上記１種以上のさらなるポリマー成分は、１種以上のさらなるポリオレフィンである。より好ましくは、上記１種以上のさらなるポリマー成分は、上記のプロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、ポリエチレンホモポリマー及びポリエチレンコポリマー並びに異相プロピレンコポリマーからなる群から選択される。

本発明はさらに、上記のプロセスに従って得られる高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）に向けられる。高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の特性に関しては、上記で提供された規定が参照される。

本発明は、組成物（Ｃ）であって、少なくとも１０．０重量％のリサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）を含み、このリサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）は、使用済み廃棄物及び／又は産業廃棄物に由来する廃棄プラスチック材料から回収される上記の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）である、組成物（Ｃ）にも関する。

本明細書及び添付の特許請求の範囲の目的のために、用語「リサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）」は、バージンポリマーとは対照的に、使用済み廃棄物及び産業廃棄物の両方から回収される材料を示すために使用される。使用済み廃棄物は、少なくとも第１の使用サイクル（又はライフサイクル）を完了した、すなわちすでにそれらの第１の目的を果たした物体を指すのに対して、産業廃棄物は製造スクラップを指し、これは通常は消費者に届かない。

一方、用語「バージン」は、初回使用前の新たに製造された高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）材料及び／又は物体であって、まだリサイクルされていないものを意味する。バージンの高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、貯蔵安定性を高めるために調製プロセス中又はその後に添加される添加剤、例えば酸化防止剤及びＵＶ安定剤、を含んでもよい。

好ましくは、リサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）は、バージンの高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）が最終物品にさらに加工される前に典型的に添加されるさらなる添加剤を含む。従って、リサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）は、難燃剤、充填剤、顔料、耐衝撃性改良剤、α－トコフェロール等の酸化防止剤、核形成剤、プロセス安定剤、スリップ剤、又はこれらの混合物を含むことが好ましい。

典型的には、バージンの高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は物品にさらに加工され、この加工は、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）を押出プロセスに供することを含む。理論に束縛されるものではないが、押出プロセス中に作用する剪断力は、押出されるポリマーのメルトフローレートの増加をもたらす。それゆえ、押出プロセスによって物品に加工されたリサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）は、対応するバージンの高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）よりも高いメルトフローレートを有する。

従って、リサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）は、起源の高溶融強度ポリプロピレン（ｏ－ＨＭＳ－ＰＰ）のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）よりも高いことが好ましい。

用語「起源の」は、使用済み廃棄物及び産業廃棄物に含有される材料を製造するために使用された、特定の新たに製造された高溶融強度ポリプロピレン（ｏ－ＨＭＳ－ＰＰ）であって、リサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）が得られるもとになるものを意味する。

特に、リサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）及び起源の高溶融強度ポリプロピレン（ｏ－ＨＭＳ－ＰＰ）のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）は、不等式ＩＶ、より好ましくは不等式ＩＶａ、さらにより好ましくは不等式ＩＶｂを満たすことが好ましく、

上記式中、ＭＦＲ_２（ｏＨＭＳＰＰ）は、起源の高溶融強度ポリプロピレン（ｏ－ＨＭＳ－ＰＰ）のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）であり、ＭＦＲ_２（ｒＨＭＳＰＰ）は、リサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）である。

本発明は、本発明に係る高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）を使用して製造される発泡物体又は発泡物品にも関する。

本発明はさらに、上記の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）又は組成物（Ｃ）を含む物品に向けられる。好ましくは、当該物品は、物品の全重量に基づいて、少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、さらにより好ましくは少なくとも９５重量％、例えば少なくとも９９重量％の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）又は組成物（Ｃ）を含む。当該物品が高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）又は組成物（Ｃ）からなることがとりわけ好ましい。

当該物品は、好ましくは発泡物品、より好ましくは押出発泡物品、発泡射出成形物品又はパール発泡物品、射出ブロー成形物品又はインフレーションフィルムである。

好ましくは、当該物品は、発泡物品、射出ブロー成形物品又はインフレーションフィルムである。当該物品が押出発泡物品、発泡射出成形物品又は粒子発泡物品等の発泡物品であることがとりわけ好ましい。

本発明に係る高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、溶融加工工程によって発泡構造体に成形されてもよい。このような溶融加工工程は、溶融押出機で行われてもよい。発泡セルの形成を誘導するために、発泡剤が溶融加工に添加されてもよい。このような発泡剤は、化学的発泡剤又は物理的発泡剤であってもよい。化学的発泡剤は、例えば、炭酸水素ナトリウム、クエン酸誘導体、アゾジカルボンアミド、ヒドラゾ－ジカルボンアミド、４．４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、５－フェニルテトラゾール、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド、及び／又はｐ－トルエンスルホニル－セミカルバジドから選択されてもよい。物理的発泡剤は、例えば、窒素、二酸化炭素、イソブタン、ペンタン及びシクロペンタンから選択されてもよい。好ましくは、発泡剤はイソブタンである。

発泡剤は、本発明に係る高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）が溶融状態にある位置で押出機に導入されてもよい。例えば、発泡剤は、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の全重量に基づいて、１．０～２０．０重量％の範囲、より好ましくは１．５～１０．０未満重量％の範囲、さらにより好ましくは２．０～５．０重量％の範囲の量で導入されることが好ましい。このような量の発泡剤の導入は、所望の高い独立気泡率と組み合わせた所望の低密度を有する発泡構造体の形成に寄与してもよい。高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の全重量に基づいて、２．０～１０．０未満重量％、より好ましくは２．０超～５．０重量％のイソブテンが発泡剤として使用されることが好ましい。

加えて、プロピレン系ポリマー組成物からの発泡構造体の製造に適したさらなる一般に公知である添加剤が使用されてもよい。例えば、ある量のタルク及び／又は脂肪酸（ビス）アミド等の核形成剤が添加されてもよい。好ましくは、タルクが核形成剤として使用される。例えば、核形成剤は、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の全重量に基づいて、０．１～２．０重量％、より好ましくは０．５～１．５重量％の量で添加されることが好ましい。

また、ある量のセル安定剤、例えばモノステアリン酸グリセロール（ＧＭＳ）、モノパルミチン酸グリセロール（ＧＭＰ）、ジステアリン酸グリコール（ＧＤＳ）、パルミチド（ｐａｌｍｉｔｉｄｅ）及び／又はアミド、例えばステアリルステアルアミド、パルミトアミド及び／又はステアルアミドが添加されてもよい。好ましくは、モノステアリン酸グリセロールがセル安定剤として使用される。例えば、セル安定剤は、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の全重量に基づいて、０．１～２．０重量％、より好ましくは０．５～１．５重量％の量で添加されることが好ましい。

当該高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、その後、溶融押出機のダイ出口から押出されてもよい。これにより、発泡構造体が形成されてもよい。本発明に係るプロピレン系ポリマー組成物及びこの組成物を使用して製造された発泡構造体の異なる材料特性は、本明細書に記載される方法によって決定されている。

本発明は、本発明に係る照射プロセスで得られた高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）を用いて製造された発泡体にも関する。

発泡構造体の密度は、２０～８００ｋｇ／ｍ^３の範囲にある。発泡構造体の密度は、ＩＳＯ８４５（２００６）に従って見かけの全体密度として決定された。独立気泡率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９８％以上、さらにより好ましくは９８％超である。独立気泡率は、既知の質量及びＩＳＯ８４５（２００８）に従って見かけの全体密度として決定された既知の密度を有する発泡体の試料をデシケータ中に置くことにより決定された。それぞれの試料の長さは５ｃｍ、幅は３ｃｍであった。デシケータに水及び界面活性剤としてポリエチレングリコールを充填した。デシケータ内の圧力が５００ｍｂａｒに下げられた。試料はこれらの条件下で０分間保持され、その後、本発明のプロセスに従って製造されたプロピレン系組成物を用いた溶融押出発泡法による物体が続き、発泡性ウィンドウは５℃以上であり、発泡性ウィンドウは、発泡剤として２．３重量％のイソブタンを使用する場合、ＩＳＯ８４５（２００６）に従って決定された１７５ｋｇ／ｍ^３以下の見かけの全体密度及び９０％以上の独立気泡含有量を有する発泡体が生成されてもよい温度範囲として定義される。

本発明は、本発明のプロセスに従って製造されたプロピレン系組成物を用いて製造された発泡物体であって、ＩＳＯ８４５（２００６）に従って決定された３００ｋｇ／ｍ^３以下の見かけの全体密度及び９０％以上の独立気泡含有量を有する発泡物体にも関する。

これより、本発明を、以下の非限定的な実施例によって説明する。

Ａ． 測定方法
以下の用語の定義及び決定方法は、特に定義されていない限り、本発明の上記の一般的な説明及び以下の実施例に適用される。

ＭＦＲ_２（２３０℃）は、ＩＳＯ１１３３（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に従って測定する。

ＮＭＲ分光法による微細構造の定量
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用して、ポリマーのコモノマー含有量及びコモノマー配列分布を定量した。定量的^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは、^１Ｈ及び^１３Ｃについてそれぞれ４００．１５ＭＨｚ及び１００．６２ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｄｖａｎｃｅ ＩＩＩ ４００ ＮＭＲ分光計を使用して、溶液状態で記録した。すべてのスペクトルを、１２５℃の^１３Ｃに最適化した１０ｍｍ拡張温度プローブヘッドを使用し、すべての空圧について窒素ガスを使用して記録した。約２００ｍｇの材料を、溶媒中の緩和剤の６５ｍＭ溶液（Ｓｉｎｇｈ，Ｇ．、Ｋｏｔｈａｒｉ，Ａ．、Ｇｕｐｔａ，Ｖ．、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ２８ ５（２００９）、４７５）を与えるクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（Ｃｒ（ａｃａｃ）_３）とともに３ｍｌの１，２－テトラクロロエタン－ｄ_２（ＴＣＥ－ｄ_２）に溶解した。均一溶液を確保するために、ヒートブロック中での最初の試料調製のあと、そのＮＭＲチューブを回転式オーブンの中で少なくとも１時間さらに加熱した。磁石の中へ挿入したあと、チューブを１０Ｈｚで回転させた。正確なエチレン含有量の定量のために必要である高分解能及び定量性を主な理由としてこの設定を選んだ。最適化した先端角（ｔｉｐ ａｎｇｌｅ）、１ｓの繰り返し時間（ｒｅｃｙｃｌｅ ｄｅｌａｙ）及びバイレベルＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキーム（Ｚｈｏｕ，Ｚ．、Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．、Ｑｉｕ，Ｘ．、Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．、Ｃｏｎｇ，Ｒ．、Ｔａｈａ，Ａ．、Ｂａｕｇｈ，Ｄ．；Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，Ｂ．、Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ． １８７（２００７）２２５；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．、Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．、Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ． ２００７、２８、１１２８）を使用して、ＮＯＥを伴わない標準的なシングルパルス励起を採用した。１スペクトルあたり全部で６１４４（６ｋ）の過渡信号を取得した。
定量的^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、独自のコンピュータプログラムを使用して処理し、積分し、関連の定量的特性を積分値から求めた。すべての化学シフトは、溶媒の化学シフトを使用して、３０．００ｐｐｍのエチレンブロック（ＥＥＥ）の中央のメチレン基を間接的に基準とした。このアプローチにより、この構造単位が存在しない場合でも比較可能な基準設定が可能になった。エチレンの組み込みに対応する特徴的なシグナルを観察した（Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １７（１９８４）、１９５０）。
ポリプロピレンホモポリマーについては、すべての化学シフトは、２１．８５ｐｐｍのメチルアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）を内部基準としている。
位置欠陥（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．、Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．、Ｆａｉｔ，Ａ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ． ２０００、１００、１２５３；Ｗａｎｇ，Ｗ－Ｊ．、Ｚｈｕ，Ｓ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３３（２０００）、１１５７；Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １７（１９８４）、１９５０）又はコモノマーに対応する特徴的なシグナルを観察した。
タクチシティ分布は、２３．６～１９．７ｐｐｍのメチル領域の積分により、注目する立体配列に関連しない部位があればそれを補正して定量した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ． ２６（２００１） ４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．、Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．、Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３０（１９９７） ６２５１）。
具体的には、タクチシティ分布の定量に及ぼす位置欠陥及びコモノマーの影響は、立体配列の特定の積分領域から代表的な位置欠陥及びコモノマーの積分値を減算することにより補正した。
アイソタクチシティは、ペンタッドレベルで決定し、すべてのペンタッド配列に対するアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）配列の百分率として報告した。
［ｍｍｍｍ］％＝１００×（ｍｍｍｍ／全ペンタッドの合計）
２，１エリスロ位置欠陥の存在は、１７．７及び１７．２ｐｐｍの２つのメチル部位の存在によって示され、他の特徴的部位によって確認した。
他の種類の位置欠陥に対応する特徴的なシグナルは観察されなかった（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．、Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．、Ｆａｉｔ，Ａ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ． ２０００、１００、１２５３）。
２，１エリスロ位置欠陥の量は、１７．７及び１７．２ｐｐｍの２つの特徴的なメチル部位の平均積分値を使用して定量した。
Ｐ_２１ｅ＝（Ｉ_ｅ６＋Ｉ_ｅ８）／２
１，２一次挿入プロペンの量はメチル領域に基づいて定量した。その際、この領域に含まれるが一次挿入に関連しない部位及びこの領域から除外される一次挿入部位について補正を行った。
Ｐ_１２＝Ｉ_ＣＨ３＋Ｐ_１２ｅ
プロペンの全量は、一次挿入プロペン及び存在するすべての他の位置欠陥の合計として定量した。
Ｐ_{ｔｏｔａｌ}＝Ｐ_１２＋Ｐ_２１ｅ
２，１エリスロ位置欠陥のモルパーセントは、全プロペンに対して定量した。
［２１ｅ］モル％＝１００×（Ｐ_２１ｅ／Ｐ_{ｔｏｔａｌ}）
コポリマーについては、エチレンの組み込みに対応する特徴的なシグナルを観察した（Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １７（１９８４）、１９５０）。
位置欠陥も観察された（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．、Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．、Ｆａｉｔ，Ａ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ． ２０００、１００、１２５３；Ｗａｎｇ，Ｗ－Ｊ．、Ｚｈｕ，Ｓ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３３（２０００）、１１５７）；Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １７（１９８４）、１９５０）場合には、コモノマー含有量に対するそのような欠陥の影響の補正が必要であった。
コモノマー分率は、^１３Ｃ｛１Ｈ｝スペクトルのスペクトル領域全体にわたる複数のシグナルの積分により、Ｗａｎｇら（Ｗａｎｇ，Ｗ－Ｊ．、Ｚｈｕ，Ｓ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３３（２０００） １１５７）の方法を使用して定量した。この方法を、そのロバスト性、及び必要な場合には位置欠陥の存在を考慮できることが理由で選んだ。積分領域は、直面するコモノマー含有量の全範囲にわたる適用性を高めるためにわずかに調整した。
ＰＰＥＰＰ配列中の孤立したエチレンのみが観察される系については、Ｗａｎｇらの方法を、存在しないことが既知の部位の非ゼロ積分の影響を低減するように改変した。このアプローチはそのような系に対するエチレン含有量の過大評価を低減し、これは、絶対的なエチレン含有量を求めるために使用される部位の数を
Ｅ＝０．５（Ｓββ＋Ｓβγ＋Ｓβδ＋０．５（Ｓαβ＋Ｓαγ））
に減じることにより成し遂げられた。
この部位の組の使用により、対応する積分方程式は、Ｗａｎｇらの論文（Ｗａｎｇ，Ｗ－Ｊ．、Ｚｈｕ，Ｓ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３３（２０００）、１１５７）で使用されたのと同じ表記法を使用して、
Ｅ＝０．５（Ｉ_Ｈ＋Ｉ_Ｇ＋０．５（Ｉ_Ｃ＋Ｉ_Ｄ））
となる。絶対的プロピレン含有量のために使用した方程式は改変しなかった。
モルパーセントでのコモノマー組み込みはモル分率から算出した。
Ｅ［モル％］＝１００×ｆＥ
重量パーセントでのコモノマー組み込みはモル分率から算出した。
Ｅ［重量％］＝１００×（ｆＥ×２８．０６）／（（ｆＥ×２８．０６）＋（（１－ｆＥ）×４２．０８））
トライアド（ｔｒｉａｄ）レベルでのコモノマー配列分布は、Ｋａｋｕｇｏらの分析方法（Ｋａｋｕｇｏ，Ｍ．、Ｎａｉｔｏ，Ｙ．、Ｍｉｚｕｎｕｍａ，Ｋ．、Ｍｉｙａｔａｋｅ，Ｔ． Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １５（１９８２）１１５０）を使用して決定した。この方法は、そのロバスト性、及びより広い範囲のコモノマー含有量への適用性を高めるためにわずかに調整される積分領域が理由で選んだ。

照射後のグラフトされたカップリング剤濃度（α－リノレン酸）の^１Ｈ－ＮＭＲによる測定
１． グラフト化されていないカップリング剤を除去するためのソックスレー抽出
２．５ｇの粉砕試料をソックスレースリーブに秤量する。丸底フラスコ（２５０ｍｌ）に２００ｍｌのｎ－ヘキサンを入れ、スリーブをソックスレーに挿入する。グラフト化されていないカップリング剤の抽出は、２４時間にわたって還流冷却下で行われる。残渣を真空乾燥オーブン中で９０℃で一晩乾燥させ、室温に冷却し、^１Ｈ ＮＭＲ分光法の方法に使用する。
２． ^１Ｈ ＮＭＲ分光法の方法
定量的^１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、４００．１５ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ ＡＶＮＥＯ ４００ ＮＭＲ分光計を使用して、溶液状態で記録した。すべてのスペクトルを、１２５℃の^１３Ｃに最適化した１０ｍｍ選択的励起プローブヘッドを用いてすべての空圧に対して窒素ガスを使用して記録した。約２００ｍｇの材料を、約３ｍｇのＨｏｓｔａｎｏｘ ０３（ＣＡＳ ３２５０９－６６－３）を安定剤として使用して、約３ｍｌの１，２－テトラクロロエタン－ｄ_２（ＴＣＥ－ｄ_２）に溶解した。３０°パルス、緩和遅延３秒及び１０Ｈｚの試料回転を利用して標準的なシングルパルス励起を採用した。サンプリング間隔６１μｓでＦＩＤあたり全部で６４ｋ個のデータポイントを集め、これは約２０ｐｐｍのスペクトル窓に対応した。４回のダミースキャンを使用してスペクトルあたり５１２の過渡信号を取得した。この設定は、不飽和種に関して高い感度、分解能及び安定性のために選択した。
定量的^１Ｈスペクトルを、０．３Ｈｚのラインブロードニングを用いた指数窓関数を適用して処理し、積分し、関連する比を積分の強度から決定した。すべての化学シフトは、５．９５ｐｐｍの残留プロトン化溶媒から生じるシグナル｛Ｒｅｓｃｏｎｉ Ｌ．、Ｃａｖａｌｌｏ Ｌ．、Ｆａｉｔ Ａ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ Ｆ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ． ２０００、１００、１２５３｝を使用して０．００ｐｐｍのＴＭＳを間接的に基準にし、脂肪族バルクシグナルの強度（Ｉ_ｂｕｌｋ）を１０００００に設定した。表１に要約する、列挙された構造基の存在に対応する特定の^１Ｈ ＮＭＲ化学シフトにおける特徴的なシグナルを観察した｛Ｒｅｓｃｏｎｉ Ｌ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ Ｆ．、Ｃａｍｕｒａｔｉ Ｉ．、Ｓｕｄｍｅｉｊｅｒ Ｏ．、Ｎｉｆａｎｔｅｆ Ｉ．Ｅ．、Ｉｖｓｃｈｅｎｋｏ Ｐ．Ｖ．、Ｋｕｚｍｉｎａ Ｌ．Ｇ．、Ｊ．Ａｍ．Ｓｏｃ． １９９８、１２０、２３０８－２３２１｝。

図１は、本発明の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の典型的な^１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す。

特定の基の強度間の比を計算し、他の基の影響を補償した。
比ｘ／ｚ＝ｘ／（ｚ－ｗ）
比ｘ／ｙ＝ｘ／（ｙ－（ｈ／４×４２））

融解温度Ｔｍ、結晶化温度Ｔｃ及び融解エンタルピーＨｍ
融解温度Ｔｍは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、ＲＳＣ冷却装置及びデータステーションを備えたＴＡ－Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（ティーエー・インスツルメンツ） ２９２０ Ｄｕａｌ－Ｃｅｌｌを用いてＩＳＯ１１３５７－３に従って決定する。＋２３～＋２１０℃の間の加熱／冷却／加熱サイクルにおいて、１０℃／分の加熱速度及び冷却速度を適用する。結晶化温度（Ｔｃ）は冷却工程から決定し、融解温度（Ｔｍ）及び融解エンタルピー（Ｈｍ）は第２の加熱工程で決定している。

Ｆ_３０及びＦ_２００溶融強度並びにｖ_３０及びｖ_２００溶融延伸性
本明細書に記載する試験は、ＩＳＯ１６７９０：２００５に従う。歪み硬化挙動は、論文「Ｒｈｅｏｔｅｎｓ－Ｍａｓｔｅｒｃｕｒｖｅｓ ａｎｄ Ｄｒａｗａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｅｌｔｓ（ポリマー溶融物のＲｈｅｏｔｅｎｓマスターカーブ及び延伸性）」、Ｍ．Ｈ．Ｗａｇｎｅｒ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ、第３６巻、９２５－９３５頁に記載されている方法によって決定する。ポリマーの歪み硬化挙動は、Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置（ジーメンス通り（Ｓｉｅｍｅｎｓｓｔｒ．） ２、７４７１１ ブーヒェン（Ｂｕｃｈｅｎ）、ドイツのＧｏｅｔｔｆｅｒｔ（ゲットフェルト）の製品）によって分析する。この装置では、規定の加速度で引き下げることにより、溶融物のストランドが伸長される。
Ｒｈｅｏｔｅｎｓ実験は、工業用の紡糸及び押出成形プロセスをシミュレートする。原理的には、溶融物を丸いダイを通して圧迫するか又は押し出して、得られたストランドを引き出す。押出成形品にかかる応力を、溶融物の特性及び測定パラメータ（とりわけ、出力と引き出し速度の比、実用的には伸長率の尺度）の関数として記録する。以下に示す結果については、材料は、実験用押出機ＨＡＡＫＥ Ｐｏｌｙｌａｂシステムと、円筒形ダイ（Ｌ／Ｄ＝６．０／２．０ｍｍ）を備えたギアポンプを用いて押し出した。Ｆ_３０溶融強度及びｖ_３０溶融延伸性を測定するために、押出ポリマーの一部をバイパスすることにより、押出機出口（＝ギヤポンプ入口）における圧力を３０ｂａｒに設定する。Ｆ_２００溶融強度及びｖ_２００溶融延伸性を測定するために、押出ポリマーの一部をバイパスすることにより、押出機出口（＝ギヤポンプ入口）における圧力を２００ｂａｒに設定する。
ギアポンプは、ストランドの押し出し速度が５ｍｍ／ｓになるようにあらかじめ調整し、溶融温度は２００℃に設定した。ダイとＲｈｅｏｔｅｎｓホイールの間のスピンライン長は８０ｍｍであった。実験開始時には、Ｒｈｅｏｔｅｎｓホイールの巻き取り速度を、押し出されたポリマーストランドの速度に調整した（引張力ゼロ）。その後、ポリマーフィラメントが破断するまでＲｈｅｏｔｅｎｓホイールの巻き取り速度をゆっくりと上げて実験を開始した。ホイールの加速度は、引張力が準定常状態で測定されるように十分小さくした。引き下げられたメルトストランドの加速度は１２０ｍｍ／秒^２である。このＲｈｅｏｔｅｎｓは、ＰＣプログラム「ＥＸＴＥＮＳ」と組み合わせて操作した。これは、リアルタイムのデータ取得プログラムであり、引張力と引き下げ（ドローダウン）速度の測定データを表示及び保存する。ポリマーストランドが破断するＲｈｅｏｔｅｎｓ曲線（力対プーリー回転速度）の終点を、それぞれＦ_３０溶融強度及びｖ_３０溶融延伸性値、又はＦ_２００溶融強度及びｖ_２００溶融延伸性値とする。

付加的溶融強度（ＡＭＳ）は、式（ＩＩ）に従って計算する。
ＡＭＳ＝ＭＳ（ＨＭＳ－ＰＰ）－ＬＭＳ （ＩＩ）
上記式（ＩＩ）中、ＡＭＳは、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）と同じＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する直鎖状ポリプロピレンのＦ_３０溶融強度（ＬＭＳ）と比較した場合の、ＩＳＯ１６７９０：２００５に従って決定された付加的Ｆ_３０溶融強度（ＡＭＳ）［単位：ｃＮ］であり、ＭＳ（ＨＭＳ－ＰＰ）は、ＩＳＯ１６７９０：２００５に従って決定された高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）のＦ_３０溶融強度［単位：ｃＮ］であり、ＬＭＳは、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）と同じＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する直鎖状ポリプロピレンのＦ_３０溶融強度（ＬＭＳ）［単位：ｃＮ］であり、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）と同じメルトフローレート及び３～５の範囲の多分散性を有する対応する直鎖状ポリプロピレンのＦ_３０溶融強度（ＬＭＳ）は、式（ＩＩＩ）に従って決定され、
ＬＭＳ＝１７．３５ＭＦＲ^{－０．９９４} （ＩＩＩ）
上記式（ＩＩＩ）中、ＭＦＲは、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）である。

式（ＩＩＩ）は、Ｒｈｅｏｔｅｎｓによって試験した市販の直鎖状プロピレンホモポリマーの、ＩＳＯ１１３３に従って決定したメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）及び上で定義したＦ_３０溶融強度のフィッティング関数である。Ｂｏｒｅａｌｉｓ（ボレアリス）製の上記市販の直鎖状プロピレンホモポリマーのメルトフローレート及びＦ_３０溶融強度を表２に要約する。

分岐指数ｇ’
分岐の相対量は、分岐ポリマー試料のｇ’指数を用いて決定する。長鎖分岐（ＬＣＢ）指数は、ｇ’＝［η］_ｂｒ／［η］_ｌｉｎと定義される。ｇ’値が増加すると分岐含量が減少することは周知である。［η］は、ある特定の分子量のポリマー試料のＴＣＢ中１６０℃における固有粘度であり、オンライン粘度及び濃度検出器により測定される。固有粘度は、Ｃｉｒｒｕｓ Ｍｕｌｔｉ－Ｏｆｆｌｉｎｅ ＳＥＣ－Ｓｏｆｔｗａｒｅバージョン３．２のハンドブックに記載されているように、Ｓｏｌｏｍｏｎ－Ｇａｔｅｓｍａｎ（ソロモン－ゲーツマン）式を使用して測定した。
各溶出スライスの必要な濃度は、ＲＩ検出器によって決定される。
［η］_ｌｉｎは直鎖状試料の固有粘度であり、［η］_ｂｒは同じ分子量及び化学組成の分岐状試料の粘度である。ｇ’_ｎの数平均及び重量平均ｇ’_ｗは、以下のように定義される。

上記式中、ａ_ｉは画分ｉのｄＷ／ｄｌｏｇＭであり、Ａ_ｉは画分ｉまでのポリマーの累積ｄＷ／ｄｌｏｇＭである。分子量に対する直鎖状基準（直鎖状アイソタクチックＰＰ）の［η］_ｌｉｎをオンライン粘度検出器で測定した。以下のＫ及びα値（Ｋ＝３０．６８×１０^－３及びα＝０．６８１）は、ｌｏｇＭ＝４．５～６．１の分子量範囲において直鎖状基準から得た。ｇ’計算のためのスライス分子量あたりの［η］_ｌｉｎは、以下の関係［η］_{ｌｉｎ，ｉ}＝Ｋ×Ｍ_ｉ ^αによって計算した。［η］_ｂｒ，ｉは、オンライン粘度及び濃度検出器によって各特定の試料について測定した。

ｇｐｃＢＲ指数：
ｇｐｃＢＲ指数は、下記式を用いて算出される。

上記式中、Ｃｉｒｒｕｓ Ｍｕｌｔｉ－Ｏｆｆｌｉｎｅ ＳＥＣ－Ｓｏｆｔｗａｒｅバージョン３．２及び以下のアプローチを用いて、Ｍｗ（ＬＳ１５）は、１５°の角度の光散乱溶出面積から計算され、［η］（バルク）は対応する粘度検出器溶出面積から計算される。

上記式中、Ｋ_ＬＳは１５°の角度の光散乱定数であり、ｄｎ／ｄｃはＲＩ検出器の検出器定数から計算される屈折率増分であり、Ｋ_ＩＶは粘度計の検出器定数であり、Ｓｐ_ｉは各クロマトグラフィースライスにおける比粘度であり、Ｃはｇ／ｄｌ単位の対応する濃度である。

ずり流動化指数（ｓｈｅａｒ ｔｈｉｎｎｉｎｇ ｉｎｄｅｘ、ＳＨＩ）
ポリマーの融液（ｍｅｌｔ）の動的剪断測定による特性解析は、ＩＳＯ規格６７２１－１及び６７２１－１０に従う。測定は、２５ｍｍ平行平板の配置を備えるＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ（アントンパール） ＭＣＲ５０１応力制御型回転レオメータで実施した。測定は、窒素雰囲気を使用し、歪みを線形粘弾性領域内に設定して圧縮成形平板で行った。振動剪断試験は、０．０１～３００ｒａｄ／ｓの周波数範囲を適用し、ギャップを０．５ｍｍに設定して２０℃で行った
動的剪断実験では、正弦波的に変化する剪断歪み又は剪断応力（それぞれ歪み及び応力を制御したモード）でプローブを均一な変形に供する。制御歪み実験では、下記式で表すことができる正弦波歪みにプローブを供する。
γ（ｔ）＝γ_０ｓｉｎ（ωｔ） （１）
加えた歪みが線形粘弾性領域の範囲内にあれば、得られる正弦波応力応答は下記式で与えられうる。
σ（ｔ）＝σ_０ｓｉｎ（ωｔ＋δ） （２）
上記式中、σ_０及びγ_０はそれぞれ応力振幅及び歪み振幅であり、ωは角周波数であり、δは位相差（加えた歪みと応力応答との間の損失角）であり、ｔは時間である。
動的試験結果は、典型的にはいくつかの異なるレオロジー関数、つまり剪断貯蔵弾性率Ｇ’、剪断損失弾性率Ｇ”、複素剪断弾性率Ｇ^＊、複素剪断粘度η^＊、動的剪断粘度η’、複素剪断粘度の異相成分η”及び損失正接ｔａｎηによって表され、上記レオロジー関数は以下のとおりに表すことができる。

ＭＷＤと相関しＭｗとは無関係である、いわゆるずり流動化指数の決定は、式９に記載するように行う。

例えば、ＳＨＩ_{（０．０５／２２８５）}は、周波数０．０５ｒａｄ／ｓで測定した複素粘度（単位：Ｐａ ｓ）の値を、周波数２８５ｒａｄ／ｓで測定した複素粘度（単位：Ｐａ ｓ）の値で割ることにより定義される。
貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、複素弾性率（Ｇ^＊）及び複素粘度（η^＊）の値を、周波数（ω）の関数として得た。
これにより、例えば、η^＊ _{３００ｒａｄ／ｓ}（ｅｔａ^＊ _{３００ｒａｄ／ｓ}）を、２８５ｒａｄ／ｓの周波数における複素粘度の略号として使用し、η^＊ _{０．０５ｒａｄ／ｓ}（ｅｔａ^＊ _{０．０５ｒａｄ／ｓ}）を、０．０５ｒａｄ／ｓの周波数における複素粘度の略号として使用する。
損失正接ｔａｎ（δ）は、所与の周波数における損失弾性率（Ｇ”）と貯蔵弾性率（Ｇ’）との比として定義される。これにより、例えば、ｔａｎ_０．０５を、０．０５ｒａｄ／ｓにおける損失弾性率（Ｇ”）と貯蔵弾性率（Ｇ’）との比の略号として使用し、ｔａｎ_３００を、３００ｒａｄ／ｓにおける損失弾性率（Ｇ”）と貯蔵弾性率（Ｇ’）との比の略号として使用する。
弾性バランスｔａｎ_０．０５／ｔａｎ_３００は、損失正接ｔａｎ_０．０５と損失正接ｔａｎ_３００との比として定義する。
多分散性指数ＰＩは、式１０によって定義される。

上記式（１０）中、ω_ＣＯＰはクロスオーバー角周波数であり、貯蔵弾性率Ｇ’が損失弾性率Ｇ”に等しい角周波数として決定される。
値は、Ｒｈｅｏｐｌｕｓソフトウェアによって定義される単点補間手順によって決定する。所与のＧ^＊値に実験的に到達しない状況では、値は、前と同じ手順を使用して、外挿によって決定する。両方の場合（補間又は外挿）において、Ｒｈｅｏｐｌｕｓからのオプション「Ｉｎｔｅｒｐｏｌａｔｅ ｙ－ｖａｌｕｅｓ ｔｏ ｘ－ｖａｌｕｅｓ ｆｒｏｍ ｐａｒａｍｅｔｅｒ（ｙ値をパラメータからのｘ値に補間する）」及び「ｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃ ｉｎｔｅｒｐｏｌａｔｉｏｎ ｔｙｐｅ（対数補間タイプ）」を適用した。
参考文献：
［１］ 「Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｆｒａｃｔｉｏｎｓ」、Ｈｅｉｎｏ，Ｅ．Ｌ．、Ｌｅｈｔｉｎｅｎ，Ａ．、Ｔａｎｎｅｒ Ｊ．、Ｓｅｐｐａｌａ，Ｊ．、Ｎｅｓｔｅ Ｏｙ、ポルヴォー（Ｐｏｒｖｏｏ）、フィンランド、Ｔｈｅｏｒ．Ａｐｐｌ．Ｒｈｅｏｌ．、Ｐｒｏｃ．Ｉｎｔ．Ｃｏｎｇｒ．Ｒｈｅｏｌ、１１ｔｈ（１９９２）、１、３６０－３６２
［２］ 「Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｎ ｓｏｍｅ ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ」、Ｈｅｉｎｏ，Ｅ．Ｌ．、Ｂｏｒｅａｌｉｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｏｙ、ポルヴォー、フィンランド、Ａｎｎｕａｌ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｎｏｒｄｉｃ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ Ｓｏｃｉｅｔｙ、１９９５．）
［３］ Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｅｒｍｓ ｒｅｌａｔｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｎｏｎ－ｕｌｔｉｍａｔｅ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｐｕｒｅ ＆ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．、第７０巻、第３巻、７０１－７５４頁、１９９８．

熱キシレン不溶分（ＸＨＵ）率は、ＥＮ５７９に従って決定した。約２．０ｇのポリマー（ｍ_ｐ）を秤量し、秤量した金属製のメッシュに入れる。総重量は（ｍ_ｐ＋ｍ）によって表される。メッシュの中のポリマーを、ソックスレー装置で沸騰したキシレンで５時間抽出する。その後、溶離液を新鮮なキシレンで置き換え、さらに１時間煮沸を続ける。その後、メッシュを乾燥させ、再び重量を測定する（ｍｘＨｕ＋ｍ）。ｍｘＨｕ＋ｍ－ｍ_ｍ＝ｍｘＨｕの式で得られた熱キシレン不溶部の質量（ｍｘＨｕ）をポリマーの重量（ｍ_ｐ）と関連させて、キシレン不溶物の割合ｍｘＨｕ／ｍ_ｐを得る。

Ｂ． 実施例
発明例ＩＥ１～ＩＥ７並びに比較例ＣＥ１、ＣＥ２及びＣＥ２ａを以下のように調製した。

直鎖状前駆体として、チーグラー・ナッタ触媒を使用するスラリープロセスによって製造された、０．６ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ／ｃｍ^２；ＩＳＯ１１３３）のＭＦＲ、１６１℃の融点、１１６℃の結晶化温度を有し、９７．３％のアイソタクチシティ（^１３Ｃ ＮＭＲによるペンタッド濃度）を有するＢｏｒｅａｌｉｓの直鎖状ポリプロピレンホモポリマーＨＡ００１を使用する。この安定化粉末のＦ３０溶融強度は３５ｃＮである。

アマニ油は、Ｌａｕｓｉｔｚｅｒ Ｏｅｌｍｕｅｈｌｅ Ｈｏｙｅｒｓｗｅｒｄａ ＧｍｂＨ（ラウジッツァー・エールミューレ・ホイエルスヴェルダ）から購入した。これは、１００ｍＬあたり９９ｇの脂肪、２３ｇの一価不飽和脂肪酸、６０ｇの多価不飽和脂肪酸、１５ｇの飽和脂肪酸及び０．２２ｇのタンパク質を含む冷間圧搾アマニ油である。

ＢｏｒｅａｌｉｓのプロピレンホモポリマーフラッフＨＡ００１を、窒素下のＰｒｉｓｍ ＴＳＥ ２４ＭＣ上で、表４（例Ｐ０～Ｐ４）に示す量のアマニ油と共にペレットへと配合した。スループットは１０ｋｇ／ｈであった。添加剤は、予備ブレンド又は直接投入によって押出機に投入した。押出機の温度設定は２０℃～２４０℃であった。このようにして得たペレットを、以下のようにして照射した。

Ｅビーム照射プロセスを３つの工程で行った。

不活性雰囲気中、２０℃、ベルト速度５０ｍｍ／秒、ベルト幅８００ｍｍ、照射試料の床高さ５０ｍｍで、８０～１１０ｋＧｙの線量、１０ＭｅＶでの顆粒の照射、
照射した顆粒を不活性雰囲気中６０℃で３０分間加熱する、
不活性雰囲気中１００℃で３０分間加熱することによりラジカルを失活させる。

グラフトされたカップリング剤の濃度を、上記のように^１Ｈ ＮＭＲ分光法によって決定した。結果を表３にまとめる。

得られた本発明のポリプロピレン及び比較のポリプロピレンの特性を表４にまとめる。

さらに、以下の市販のポリマーを比較例として使用した。
ＣＥ３は、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ（ライオンデルバセル）の市販のＨＭＳ－ＰＰ ＰＦ８１４である、
ＣＥ４は、Ｂｏｒｅａｌｉｓの市販のＨＭＳ－ＰＰ ＷＢ１４０ＨＭＳである。

表４から分かるように、本発明に係る高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）のレオロジー特性は、ラジカル源として過酸化物及びカップリング剤としてブタジエンを用いて調製された高溶融強度ポリプロピレンである比較例ＣＥ３及びＣＥ４の特性に匹敵する。表４は、Ｆ_３０溶融強度とＦ_２００溶融強度との間の比が発明例に関して安定であることも示し、これは、本発明の高溶融強度ポリプロピレンがレオロジー特性を悪化させることなく再押出できるということを示す。さらに、結晶化温度Ｔｃは、直鎖状前駆体（ＨＡ００１）と比較して同じレベルのままであるため、核形成効果は生じていない。

例ＩＥ２、ＩＥ５、ＩＥ６、及びＩＥ７はすべて同じ直鎖状ポリプロピレンホモポリマーＨＡ００１に基づいており、これに０．５重量％の同じカップリング剤を添加し、同じ線量で照射したものである。それにもかかわらず、特性はわずかに異なる。このずれは正常な挙動である。

高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）のＦ_３０溶融強度の非常に望ましい値は、３０ｃＮに近く、より好ましくは少なくとも３０ｃＮである。重要な事実は、すべての発明例が、上記のように部分的に同じ条件であるにもかかわらず特性にいくらかの変動があったとしても、この目標を達成するということである。

上記に既に示したとおり、特性の変動は正常である。照射工程後、高溶融強度ポリプロピレンは依然としていくつかのラジカルを含有する。これらのラジカルは、高溶融強度ポリプロピレンの試料が特定の特性、例えばＭＦＲ又は溶融強度の測定の工程に輸送されるときにさらに反応する。本明細書に開示する例では、試料をそれぞれの測定工程にかなり迅速に移すように注意が払われている。それにもかかわらず、タイムスパン、温度、及びカップリング剤の濃度に関しては、常に同じ条件を達成することを保証することはできない。条件のわずかなずれが特性の測定可能な差異を引き起こす可能性はある。

発明例ＩＥ８～ＩＥ１３は、使用したカップリング剤を除いて、発明例ＩＥ１～ＩＥ７と同じ様式で調製した。表５は、添加したカップリング剤の種類及び量並びに対応する結果を示す。

クルミ油は、オランダのＡｒｏｍａｔｉｋａ ＢＶ（アロマティカ）製のＷａｌｎｕｓｓｏｅｌであり、９．８重量％の飽和脂肪を含有する。
キリ油は、Ｂｉｎｄｕｌｉｎ Ｗｅｒｋ（ビンドゥリン・ベルク）製のＡｌｌｅｎｄｏ（登録商標）であり、ＣＡＳ番号８００１－２０－５である。
ヒマワリ油は、Ｓｐａｒ（スパー）製のＯｓｏｌｉｏであり、１０重量％の飽和脂肪を含有する。
これら３つの油はすべて、オーストリアのリンツ（Ｌｉｎｚ）の通常のスーパーマーケットから購入した。

Claims (15)

1. 高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）であって、０．９未満のＧＰＣによって決定された分岐指数ｇ’を有し、
   ｉ）プロピレン、及び
   ｉｉ）少なくとも１種の多価不飽和脂肪酸
   から誘導可能な単位を含む、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）。
2. 前記高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、前記高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の全重量に基づいて０．０５～２．０重量％の、少なくとも１種の多価不飽和脂肪酸から誘導可能な単位を含む請求項１に記載の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）。
3. 前記少なくとも１種の多価不飽和脂肪酸はリノール酸及び／又はα－リノレン酸である請求項１又は請求項２に記載の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）。
4. ｘが５．５５～５．２７ｐｐｍにおける^１Ｈ ＮＭＲシグナル（４００ＭＨｚ、１，２－テトラクロロエタン－ｄ_２）の強度であり、ｚが４．８５～４．７３ｐｐｍにおける^１Ｈ ＮＭＲシグナル（４００ＭＨｚ、１，２－テトラクロロエタン－ｄ_２）の強度であり、ｗが４．７３～４．６６ｐｐｍにおける^１Ｈ ＮＭＲシグナル（４００ＭＨｚ、１，２－テトラクロロエタン－ｄ_２）の強度であるとすると、比ｘ／（ｚ－ｗ）は０．２５～２．０の範囲にある請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）。
5. 不等式（Ｉ）
   

   

   を満たし、前記式（Ｉ）中、［Ｆ_３０（ＨＭＳＰＰ）］は、３０ｂａｒでＩＳＯ１６７９０：２００５に従って決定された前記高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）のＦ_３０溶融強度であり、［Ｆ_２００（ＨＭＳＰＰ）］は、２００ｂａｒでＩＳＯ１６７９０：２００５に従って決定された前記高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）のＦ_２００溶融強度である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）。
6. 前記高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、前記高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）と同じＩＳＯ１１３３に従って２３０℃及び２．１６ｋｇの荷重で決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２を有する直鎖状ポリプロピレンのＦ_３０溶融強度（ＬＭＳ）と比較して、ＩＳＯ１６７９０：２００５に従って決定された付加的Ｆ_３０溶融強度（ＡＭＳ）が２．０ｃＮ超であり、前記付加的Ｆ_３０溶融強度（ＡＭＳ）は式（ＩＩ）に従って決定され、
   ＡＭＳ＝ＭＳ（ＨＭＳ－ＰＰ）－ＬＭＳ （ＩＩ）
   前記式（ＩＩ）中、ＡＭＳは、前記高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）と同じＩＳＯ１１３３に従って２３０℃及び２．１６ｋｇの荷重で決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２を有する直鎖状ポリプロピレンのＦ_３０溶融強度（ＬＭＳ）と比較した場合の、ＩＳＯ１６７９０：２００５に従って決定された付加的Ｆ_３０溶融強度（ＡＭＳ）［単位：ｃＮ］であり、ＭＳ（ＨＭＳ－ＰＰ）は、ＩＳＯ１６７９０：２００５に従って決定された前記高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）のＦ_３０溶融強度［単位：ｃＮ］であり、ＬＭＳは、前記高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）と同じＩＳＯ１１３３に従って２３０℃及び２．１６ｋｇの荷重で決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２を有する直鎖状ポリプロピレンのＦ_３０溶融強度（ＬＭＳ）［単位：ｃＮ］であり、
   前記Ｆ_３０溶融強度（ＬＭＳ）は式（ＩＩＩ）に従って決定され、
   ＬＭＳ＝１７．３５ＭＦＲ^{－０．９９４} （ＩＩＩ）
   前記式（ＩＩＩ）中、ＭＦＲは、前記高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）のＩＳＯ１１３３に従って２３０℃及び２．１６ｋｇの荷重で決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）。
7. １２０℃未満のＤＳＣに従って決定された結晶化温度Ｔｃを有する請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）。
8. 高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）の調製の方法であって、
   ａ）直鎖状プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）、好ましくは直鎖状プロピレンホモポリマー（Ｈ－ＰＰ）を提供する工程と、
   ｂ）前記プロピレンポリマー（Ｌ－ＰＰ）を多価不飽和脂肪酸を含むカップリング剤（ＣＡ）とブレンドする工程と、
   ｃ）工程ｂ）で得られた混合物を電子線照射によって照射する工程と
   を含む、方法。
9. 工程ｃ）に係る前記電子線照射の線量は５０～１５０ｋＧｙの範囲にある請求項８に記載の方法。
10. 工程ｂ）で得られた混合物は、工程ｂ）で得られた混合物の全重量に基づいて０．０１～５．０重量％の前記多価不飽和脂肪酸を含むカップリング剤（ＣＡ）を含む請求項８又は請求項９に記載の方法。
11. 前記多価不飽和脂肪酸を含むカップリング剤（ＣＡ）は天然アマニ油である請求項８から請求項１０のいずれか１項に記載の方法。
12. 組成物（Ｃ）であって、前記組成物（Ｃ）の全重量に基づいて少なくとも１０．０重量％のリサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）を含み、前記リサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）は、使用済み廃棄物及び／又は産業廃棄物に由来する廃棄プラスチック材料から回収される請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）である、組成物（Ｃ）。
13. 前記リサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）、及び前記高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）であり前記リサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）が得られるもとになる起源の高溶融強度ポリプロピレン（ｏ－ＨＭＳ－ＰＰ）のＩＳＯ１１３３に従って２３０℃及び２．１６ｋｇの荷重で決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２は不等式ＩＶを満たし、
    

    

    前記式（ＩＶ）中、ＭＦＲ_２（ｏＨＭＳＰＰ）は、前記起源の高溶融強度ポリプロピレン（ｏ－ＨＭＳ－ＰＰ）のＩＳＯ１１３３に従って２３０℃及び２．１６ｋｇの荷重で決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２であり、ＭＦＲ_２（ｒＨＭＳＰＰ）は、前記リサイクル高溶融強度ポリプロピレン（ｒ－ＨＭＳ－ＰＰ）のＩＳＯ１１３３に従って２３０℃及び２．１６ｋｇの荷重で決定されたメルトフローレートＭＦＲ_２である請求項１２に記載の組成物（Ｃ）。
14. 難燃剤、充填剤、顔料、耐衝撃性改良剤、酸化防止剤、核形成剤、プロセス安定剤、スリップ剤、又はこれらの混合物からなる群から選択される添加剤（ＡＤ）を含む請求項１２又は請求項１３に記載の組成物（Ｃ）。
15. 請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）又は請求項１２から請求項１４のいずれか１項に記載の組成物（Ｃ）を含む物品。

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