JP2022112471A - 発泡体 - Google Patents

Abstract

【課題】荷重が掛かった場合であっても滑りにくい発泡体を提供する。【解決手段】発泡体１は、ポリエチレンと、エチレン酢酸ビニル共重合体と、オレフィン系エラストマーと、を含有する組成物を架橋した発泡体である。前記ポリエチレン、前記エチレン酢酸ビニル共重合体、及び前記オレフィン系エラストマーの合計を１００質量部とした場合に、前記オレフィン系エラストマーは、０質量部より多く、５０質量部未満である。【選択図】図１

Description

本開示は、発泡体に関する。

特許文献１には、独立気泡樹脂発泡体が開示されている。特許文献１には、表面のＪＩＳ Ｋ７１２５により測定されるＳＵＳ板に対する静摩擦係数が０．３５から０．６３までの独立気泡樹脂発泡体の例が示されている。

特開２０１８－０５３１８６号公報

しかし、従来の発泡体は、静摩擦係数が十分ではなく、荷重が掛かった際に滑る懸念があった。
本開示は、荷重が掛かった場合であっても滑りにくい発泡体を提供することを目的とする。本開示は、以下の形態として実現することが可能である。

〔１〕ポリエチレンと、
エチレン酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡという）と、
オレフィン系エラストマーと、を含有する組成物を架橋した発泡体であって、
前記ポリエチレン、前記ＥＶＡ、及び前記オレフィン系エラストマーの合計を１００質量部とした場合に、前記オレフィン系エラストマーは、０質量部より多く、５０質量部未満である、発泡体。

本開示によれば、荷重が掛かった場合であっても滑りにくい発泡体を提供することができる。

発泡体の静摩擦係数の測定方法を説明する図である。 実施例１の発泡体の断面を示す写真（倍率３０倍）である。 比較例２の発泡体の断面を示す写真（倍率３０倍）である。 実施例１の発泡体の表面を示す写真（倍率３０倍）である。 比較例２の発泡体の表面を示す写真（倍率３０倍）である。

ここで、本開示の望ましい例を示す。
〔２〕前記架橋が、電子線照射による架橋である、〔１〕に記載の発泡体。

〔３〕ＪＩＳ Ｋ７１２５に準じて測定した静摩擦係数が、温度２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で１．４以上である、〔１〕又は〔２〕に記載の発泡体。

以下、本開示を詳しく説明する。なお、本明細書において、数値範囲について「～」を用いた記載では、特に断りがない限り、下限値及び上限値を含むものとする。例えば、「１０～２０」という記載では、下限値である「１０」、上限値である「２０」のいずれも含むものとする。すなわち、「１０～２０」は、「１０以上２０以下」と同じ意味である。

１．発泡体１
本実施形態の発泡体１は、ポリエチレンと、ＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）と、オレフィン系エラストマーと、を含有する組成物を架橋した発泡体である。ポリエチレン、ＥＶＡ、及びオレフィン系エラストマーの合計を１００質量部とした場合に、オレフィン系エラストマーは、０質量部より多く、５０質量部未満である。

（１）発泡体１の原料
（１．１）ポリエチレン
ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、及びエチレンを主成分とする共重合体等が挙げられる。
エチレンを主成分とする共重合体としては、エチレンと、炭素数３～１０のα－オレフィン、ビニルエステル、不飽和カルボン酸エステル、共役ジエン、及び非共役ジエンから選ばれる１種以上のコモノマーと、の共重合体が挙げられる。炭素数３～１０のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテンが例示される。ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルが例示される。不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルが例示される。
これらの中でも、分子鎖の架橋および発泡時の高温における溶融張力の観点から、低密度ポリエチレンであることが好ましい。非発泡における低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは０．９１０ｇ／ｃｍ^３以上０．９４０ｇ／ｃｍ^３以下であり、より好ましくは０．９１５ｇ／ｃｍ^３以上０．９３５ｇ／ｃｍ^３以下であり、更に好ましくは０．９２０ｇ／ｃｍ^３以上０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下である。
ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、特に限定されない。ポリエチレンのＭＦＲは、成形性の観点から、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準じて、１９０℃・２．１６ｋｇ荷重で測定した値として、０．１ｇ～２０ｇ／１０分であることが好ましく、０．３ｇ～１０ｇ／１０分であることがより好ましく、０．５ｇ～５．０ｇ／１０分であることが更に好ましい。

ポリエチレンの含有量は、ポリエチレン、ＥＶＡ、及びオレフィン系エラストマーの合計を１００質量部とした場合に、０質量部より多く、好ましくは５質量部以上５０質量部以下である。ポリエチレンの含有量が上記の値以上であれば、発泡不良が起こりにくいという点で好ましい。ポリエチレンの含有量が上記の値以下であれば、所望する高い静摩擦係数が得られるという点で好ましい。

（１．２）ＥＶＡ
ＥＶＡは、柔軟性があり、伸びに優れる。発泡体１にＥＶＡを用いることで、反り、ワレ、ピンホール等の欠陥が抑制される。
ＥＶＡにおける酢酸ビニルの含有量は、特に限定されない。酢酸ビニルの含有量は、発泡体１を適度に軟化させて、反り、ワレ、ピンホール等の欠陥を抑制する観点から、ＥＶＡの質量を１００質量％とした場合に、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。他方、酢酸ビニルの含有量は、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。酢酸ビニルは、エチレンと比較して架橋されやすい。酢酸ビニルの含有量が上記の値以下であれば、発泡体１の架橋度が過度に高くなることを抑制できる。このため、架橋度が高い（硬い）材料を膨らませることに起因した発泡体１のワレや、デコボコが生じる発泡不良を抑制できる。これらの観点から、酢酸ビニルの含有量は、５質量％以上４０質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。なお、酢酸ビニルの含有量は、ＪＩＳ Ｋ ６９２４－１によるものである。

ＥＶＡのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、特に限定されない。ＥＶＡのＭＦＲは、成形性の観点から、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準じて、１９０℃・２．１６ｋｇ荷重で測定した値として、０．１ｇ～２０ｇ／１０分であることが好ましく、０．３ｇ～１０ｇ／１０分であることがより好ましく、０．５ｇ～５．０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。

ＥＶＡの含有量は、ポリエチレン、ＥＶＡ、及びオレフィン系エラストマーの合計を１００質量部とした場合に、０質量部より多く、好ましくは３５質量部以上８０質量部以下である。ＥＶＡの含有量が上記の値以上であれば、所望する高い静摩擦係数が得られるという点で好ましい。ＥＶＡの含有量が上記の値以下であれば、発泡不良が起こりにくいという点で好ましい。
ポリエチレンとＥＶＡとのブレンド比（ポリエチレン／ＥＶＡ）は、質量比で１／９９～９０／１０であることが好ましく、５／９５～７０／３０であることがより好ましく、１０／９０～４５／５５であることが更に好ましい。

（１．３）オレフィン系エラストマー
オレフィン系エラストマーは、構成モノマーとなるオレフィンの種類に特に限定はなく、オレフィン系エラストマーとして一般に用いられているものであっても良い。
オレフィン系エラストマーとしては、エチレンおよびプロピレンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位と、α－オレフィン、ブタジエン、水素添加ブタジエン、イソプレン、水素添加イソプレン、及びイソブテンから選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位とを有する共重合体が例示される。これらの中でも、エチレン－α－オレフィン共重合体が好適である。

エチレン－α－オレフィン共重合体は、エチレンに由来する構造単位と炭素原子数４～１０個のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンに由来する構造単位とを有する共重合体である。エチレン－α－オレフィン共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。

エチレン－α－オレフィン共重合体に用いられる炭素原子数４～１０個のα－オレフィンとして、具体的には、１－オクテン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－デセン、環状構造を有するα－オレフィン等が挙げられ、好ましくは１－オクテン、１－ブテンが用いられる。

エチレン－α－オレフィン共重合体に含有される炭素原子数４～１０個のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは１０質量％以上７０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上５５質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以上４５質量％以下である（エチレン－α－オレフィン共重合体の全体の質量を１００質量％とする）。

エチレン－α－オレフィン共重合体として、具体的には、エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－デセン共重合体、エチレン－（３－メチル－１－ブテン）共重合体、エチレンと環状構造を有するα－オレフィンとの共重合体等が挙げられる。

エチレン－α－オレフィン共重合体としては、例えば、ダウ・ケミカル日本株式会社製のエンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ 商標）を例示できる。

オレフィン系エラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、特に限定されない。オレフィン系エラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、成形性の観点から、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準じて、１９０℃・２．１６ｋｇ荷重で測定した値として、０．１ｇ～２０ｇ／１０分であることが好ましく、０．３ｇ～１０ｇ／１０分であることがより好ましく、０．５ｇ～５．０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。

オレフィン系エラストマーの含有量は、ポリエチレン、ＥＶＡ、及びオレフィン系エラストマーの合計を１００質量部とした場合に、０質量部より多く、好ましくは５質量部以上であり、より好ましくは１０質量部以上であり、更に好ましくは１３質量部以上である。オレフィン系エラストマーの含有量が上記の値以上であれば、所望する高い静摩擦係数が得られるという点で好ましい。
オレフィン系エラストマーの含有量は、ポリエチレン、ＥＶＡ、及びオレフィン系エラストマーの合計を１００質量部とした場合に、５０質量部未満であり、好ましくは４５質量部以下であり、より好ましくは４０質量部以下であり、更に好ましくは３０質量部以下である。オレフィン系エラストマーの含有量が上記の値以下であれば、発泡成形性（割れ等の低減）や耐ブロッキング性の観点で好ましい。
これらの観点から、上記のオレフィン系エラストマーの含有量は、０質量部より多く、５０質量部未満であり、好ましくは５質量部以上４５質量部以下であり、より好ましくは１０質量部以上４０質量部以下であり、更に好ましくは１３質量部以上３０質量部以下である。

（１．４）その他の成分
組成物は、必要に応じて、発泡剤、充填剤（炭酸カルシウム等）、架橋剤、酸化防止剤、発泡助剤、架橋助剤、顔料、可塑剤、機能付与剤（例えば、難燃剤）等を含んでいてもよい。

発泡剤は、加熱により分解してガスを発生する熱分解型のものが好適に用いられ、特に制限されるものではない。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノベンゼン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼン－１，３－スルホニルヒドラジド、ジフェニルオキシド－４，４’－ジスルフォニルヒドラジド、４，４’－オキシビスベンゼンスルフォニルヒドラジド、パラトルエンスルフォニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソ－Ｎ，Ｎ’－ジメチルフタルアミド、テレフタルアジド、ｐ－ｔ－ブチルベンズアジド、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム等の一種又は二種以上が用いられる。特にアゾジカルボンアミド、４，４’－オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドが好適である。

架橋剤は、化学架橋による架橋で好適に用いられる。架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ビス－ターシャリーブチルパーオキシヘキサン、１，３－ビス－ターシャリーパーオキシ－イソプロピルベンゼンなどの有機過酸化物等を挙げることができる。

また、組成物は、本開示の効果が著しく阻害されない範囲において、上述したポリマー以外の改質剤などのポリマー（以下、他のポリマーともいう）を含有していてもよい。その場合、ポリエチレン、ＥＶＡ、及びオレフィン系エラストマーの合計１００質量部に対して他のポリマーの含有量は、１０質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましい。

（２）発泡体１の構成
（２．１）架橋構造
発泡体１は、組成物を架橋してなるものである。架橋は、電子線架橋、化学架橋、シラン架橋等によるものが例示できる。これらの中でも、発泡体１の架橋は、電子線照射による架橋であることが好ましい。通常、電子線架橋をした発泡体１は、化学架橋をした発泡体と比較してセルが細かくなりやすい。このため、発泡体１の架橋が電子線照射による架橋である場合には、接触対象物との接触面積を確保でき、滑り止め性を向上できる。
発泡体１の架橋が電子線照射による架橋である場合において、発泡体１の接触対象物と接触する面は、電子線架橋における電子線が照射された照射面であるとよい。発泡体１がシート状の場合には、シートの両面が電子線架橋における電子線が照射された照射面であることが好ましい。シートの厚さに応じた加速電圧で電子線を照射することで、シート状の発泡体１における表層部又はシート全体に架橋構造を形成できる。

発泡体１のゲル分率は、特に限定されない。発泡体１のゲル分率は、１０％～９８％が好ましく、１５％～９５％がより好ましい。ゲル分率が上記範囲の下限以上であれば、気泡が破れにくく好ましい。架橋度が上記範囲の上限以下であれば発泡体１にワレや亀裂等が生じにくくなる。
ここでいう発泡体１の架橋度を示すゲル分率は、ＪＩＳ Ｋ ６７９６／ＩＳＯ－１５８７５－２：２００３準拠（キシレン８ｈ還流後、乾燥して測定）に基づいて測定できる。

（２．２）静摩擦係数
発泡体１の静摩擦係数は、滑り止め性を向上する観点から、１．４以上であることが好ましく、１．８以上であることがより好ましく、２．２以上であることが更に好ましい。発泡体１の静摩擦係数は、製造し易く、また製品として取り扱い易いという観点から、１５．０以下であることが好ましく、９．０以下であることがより好ましく、３．０以下であることが更に好ましい。より具体的には、発泡体１の静摩擦係数が上記の値以下であれば、製品として巻き直す際や、任意の厚みや大きさ、形状に加工する際に取り扱いやすい。
これらの観点から、発泡体１の静摩擦係数は、１．４以上１５．０以下であることが好ましく、１．８以上９．０以下であることがより好ましく、２．２以上３．０以下であることが更に好ましい。
静摩擦係数は、ＪＩＳ Ｋ７１２５に準じて、試験速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、温度２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で測定できる。静摩擦係数は、発泡体１において接触対象物との接触する面において測定する。静摩擦係数は、１サンプルについて３回測定してその平均値として算出する。

本実施形態の発泡体１において静摩擦係数が高い理由は定かではないが、次のように推定される。但し、本開示は、この推定理由によって何ら限定解釈されるものではない。
まず、本実施形態とは異なり、オレフィン系エラストマーが含まれない組成物を架橋したポリエチレン系発泡体について説明する。このようなポリエチレン系発泡体は、一般的に静摩擦係数が０．３～１．２程度である。ポリエチレン系発泡体の組成物は、主となる樹脂としてポリエチレンを含み、硬さ調整のために一部にＥＶＡを含む場合もある。組成物がＥＶＡを含む場合であっても、静摩擦係数が大きく向上する作用は確認されない。
図２は本実施形態の一例の発泡体（後述の実施例１）の断面を示す写真である。図３はオレフィン系エラストマーが含まれない架橋ポリエチレン系発泡体（後述の比較例２）の断面を示す写真である。また、図４は実施例１の発泡体の表面を示す写真である。図５は比較例２の発泡体の表面を示す写真である。いずれの写真も、光学顕微鏡にて３０倍の倍率で観察した観察像である。比較例２の発泡体は、例えば、図３のＣ２で示した枠内のセルのように、セル開口の奥に見えるセル膜に細かい凹凸があり、凹凸で反射した光が白く見える部位が散在している。このため、セル膜は脆く破れやすい、つまり強度が弱いセル膜になっていると推測される。他方、実施例１の発泡体は、例えば、図２のＣ１で示した枠内のセルのように、セル開口の奥に見えるセル膜が滑らかであり、比較例２よりも光が反射して見える白い部位が細かくない。このため、比較例２よりも強度があり破れにくいセル膜になっていると考えられる。さらに、図示はしていないが、実施例１の発泡体の断面と、比較例２の発泡体の断面を光学顕微鏡にて１００倍の倍率で観察したところ、比較例２のセル膜の断面よりも、実施例１のセル膜の断面の方が厚い様子が観察される。
本実施形態の発泡体１は、滑らかかつ破れにくいセル膜を備えることによって、接触対象物との接触面積が十分に確保されると推測される。また、本実施形態の発泡体１は、セル膜が厚く、反発弾性が高いと考えられる。セル膜の反発弾性が高い構成によれば、発泡体１に荷重が掛かった場合であっても、発泡体１の表面と接触対象物との接触が保たれやすいと推測される。このように、本実施形態では、発泡体１と接触対象物との接触面積が好適に確保されるから、静摩擦係数が高い構成が実現されると推定される。

（２．３）見掛け密度及び発泡倍率
発泡体１の見掛け密度は、３０ｋｇ／ｍ^３以上１５０ｋｇ／ｍ^３以下であることが好ましく、５０ｋｇ／ｍ^３以上１２０ｋｇ／ｍ^３以下であることがより好ましく、６０ｋｇ／ｍ^３以上１００ｋｇ／ｍ^３であることが更に好ましい。発泡体１の密度は、ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じて測定できる。
発泡体１の発泡倍率は、５倍以上５０倍以下が好ましい。発泡体１の発泡倍率が２０倍以下である場合には、一段発泡のブロック発泡により、好適に発泡体１を得ることができる。発泡体１の発泡倍率は、発泡体１の密度が小さいほど大きくなる。発泡体１の発泡倍率は、発泡体１の見掛け密度に基づいて算出できる。

（２．４）反発弾性
発泡体１の反発弾性は、３０％以上９０％以下であることが好ましく、４０％以上８０％以下であることがより好ましい。発泡体１の密度は、ＪＩＳ Ｋ６４００－３に準じて測定できる。

（２．５）セル構造
発泡体１は、独立気泡構造を有することが好ましい。
発泡体１の平均セル径は、特に限定されない。平均セル径は、発泡時の形状安定性及び接触対象物との接触面積増加の観点から、２００μｍ以上１２００μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以上１０００μｍ以下であることが好ましく、６００μｍ以上８００μｍ以下であることが好ましい。なお、発泡体１の製造方法が、後述する「（３）化学架橋によるブロック発泡」である場合には、平均セル径は１００μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。

なお、平均セル径の測定方法としては、以下の方法に従うものとする。
まず、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、株式会社キーエンス製、ＶＨＸＤ－５００）を用いて、発泡体１の断面の写真を撮影する。その後、画像処理ソフトＩｍａｇｅ－Ｐｒｏ ＰＬＵＳ（Ｍｅｄｉａ Ｃｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ社製、６．３ｖｅｒ）を用いて、各セル径を計測する。より具体的には、ＳＥＭ画像を読み取り、コントラストでセルを認識するため、コントラストを調節する。次に、画像処理でセルの形状を読み取る（真円ではなく、形状をそのまま認識する）。次に、測定項目として「直径（平均）」を選択する。次に、オブジェクトの重心を通る径を２度刻みで測定しそれを平均した値として、各セル径を算出する。発泡体１の切断面の一定面積に表れたすべてのセルのセル径を算出して、セル数で平均化して平均セル径を求める。

（２．６）発泡体１の形状
発泡体１の形状は、特に限定されないが、シート状であることが好ましい。シート状の発泡体１の厚みは、０．５ｍｍ以上２０ｍｍ以下が好ましく、０．８ｍｍ以上１８ｍｍ以下がより好ましく、１ｍｍ以上１６ｍｍ以下が更に好ましい。
発泡体１がシート状である場合には、滑り止め性が要求される製品の下地材、クッション材、シール材等として好適である。また、発泡体１は、特別な処理を施さなくても、敷設面に載置するだけで滑り止め性が発揮されるから、ヨガマット、敷物、床材等としても好適である。
なお、発泡体１は、押出成形により得られた混練シートを連続的に発泡させてシート状に形成されてもよく、ブロック状の発泡体１をスライスしてシート状に形成してもよい。

発泡体１は、押出成形により得られた混練シートを連続的に発泡させてシート状に形成されることが好ましい。発泡体１は、静摩擦係数が大きいものの粘り付きにくい性質を有している。このため、発泡体１をロール状に巻き回してもブロッキング等の問題を生じ難く、シート状の発泡に適している。
また、押出成形し、加熱することによりシート状に形成された発泡体１は、ブロック状の発泡体をスライスして形成された発泡体に比して、接触対象物と接触する面にセル開口が現れにくい。このため、発泡体１と接触対象物との接触面積を確保でき、滑り止め性を向上できる。

２．本実施形態の発泡体１の効果
本実施形態の発泡体１は、静摩擦係数が高く、荷重が掛かった場合であっても滑りにくい。このため、様々な用途に適用可能である。具体的には、従来の架橋ポリエチレン系発泡体は、静摩擦係数が不十分であり、荷重が掛かった場合に滑る懸念がある。このため、用途が限定されている。また、従来の架橋ポリエチレン系発泡体では、滑り止め性を付与するために粘着剤や接着剤を塗布する等、別の工程が行われる。他方、本実施形態の発泡体１は、発泡体１自体の静摩擦係数が高いから、粘着剤や接着剤を塗布しなくても滑り止め性を有する。このため、滑り止め性が要求される種々の用途に適用可能である。
発泡体１の架橋が電子線照射による架橋である場合には、化学架橋と比較してセルが細かくなりやすく、滑り止め性を向上できる。
ＪＩＳ Ｋ７１２５に準じて測定した静摩擦係数が、温度２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で１．４以上である場合には、摩擦係数が極めて高く、滑り止め性が良好である。

３．発泡体１の製造方法
発泡体１の製造方法において適用される発泡方法は、特に限定されない。発泡方法は、化学架橋又は電子線架橋による長尺発泡、化学架橋によるブロック発泡が例示される。これらの中でも、電子線架橋による長尺発泡が好適である。なお、本開示において、「長尺発泡」とは、一方向にシート状の母板を送りながら発泡させ、一方向に長い発泡体を得ることを意味する。
以下、電子線架橋による長尺発泡、化学架橋による長尺発泡、化学架橋によるブロック発泡を適用した製造方法について、順に説明する。
（１）電子線架橋による長尺発泡を適用した製造方法
電子線架橋による長尺発泡を適用した製造方法は、例えば、以下の工程Ａ～Ｃを含む。
工程Ａ：ポリエチレン、ＥＶＡ、及びオレフィン系エラストマー、並びに必要に応じて配合されるその他添加剤を押出機に供給して、溶融混練した後、押出機から押し出してシート状等の所定形状の組成物を得る工程
工程Ｂ：工程Ａで得た組成物に電子線を照射して、架橋する工程
工程Ｃ：工程Ｂで架橋した組成物を発泡させ、発泡体１を得る工程

工程Ｂにおいては、工程Ａで得た組成物に電子線を照射して、架橋する。発泡体１がシート状である場合には、シート状の母板の表裏両面側から電子線を少なくとも1回ずつ照射すればよい。電子線の照射量は、所望の架橋度を得ることができればよいが、０．１Ｍｒａｄ以上１０Ｍｒａｄ以下が好ましく、１．０Ｍｒａｄ以上４．０Ｍｒａｄ以下がより好ましい。加速電圧は、発泡前のシート厚みに応じて調整する。電子線の照射による架橋の進行は、組成物の組成に影響されるため、通常はゲル分率（架橋度）を測定しながら照射量を調整する。

本製造方法では、発泡剤として熱分解型発泡剤を配合することが好ましい。熱分解型発泡剤を配合した場合、工程Ｃにおいて、シート状の母板を加熱炉に投入して、発泡させ、発泡体１を得る。組成物を発泡させる際の加熱温度は、熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度に加熱することが好ましい。

（２）化学架橋による長尺発泡を適用した製造方法
化学架橋による長尺発泡を適用した製造方法は、例えば、以下の工程Ｄ，Ｅを含む。
工程Ｄ：ポリエチレン、ＥＶＡ、及びオレフィン系エラストマー、並びに必要に応じて配合されるその他添加剤を押出機に供給して、溶融混練した後、押出機から押し出してシート状等の所定形状の組成物を得る工程
工程Ｅ：工程Ｄで得た組成物を加熱して、架橋及び発泡させる工程

本製造方法では、組成物に架橋剤として有機過酸化物を配合し、発泡剤として熱分解型発泡剤を配合することが好ましい。有機過酸化物及び熱分解型発泡剤を配合した場合、工程Ｅにおいて、シート状の母板を加熱炉に投入して、架橋及び発泡させ、発泡体１を得る。組成物を架橋及び発泡させる際の加熱温度は、有機過酸化物の分解温度以上、かつ、熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度に加熱することが好ましい。

（３）化学架橋によるブロック発泡を適用した製造方法
化学架橋によるブロック発泡を適用した製造方法は、例えば、以下の工程Ｆ～Ｈを含む。
工程Ｆ：ポリエチレン、ＥＶＡ、及びオレフィン系エラストマー、並びに必要に応じて配合されるその他添加剤を混練した組成物を発泡型に充填する工程
工程Ｇ：発泡型内の組成物を架橋及び発泡させ、ブロック状の発泡体を得る工程
工程Ｈ：ブロック状の発泡体をスライスして、シート状の発泡体１を得る工程

本製造方法では、組成物に架橋剤として有機過酸化物を配合し、発泡剤として熱分解型発泡剤を配合することが好ましい。有機過酸化物及び熱分解型発泡剤を配合した場合、工程Ｇにおいて、加熱加圧して架橋剤及び発泡剤を分解させた後、発泡型を開放して発泡させ、ブロック状の発泡体を得ることができる（一段発泡）。

以下、実施例により更に具体的に説明する。

１．発泡体の作製
表１に示す配合割合で、実施例及び比較例の発泡体を作製した。表１において、主要な原料の詳細を以下に示す。表１において、配合割合はポリエチレン、ＥＶＡ、及びオレフィン系エラストマーを含むポリマー全体を１００質量部とした場合の配合割合（質量部）を表す。
（１）原料
・ポリエチレン１：低密度ポリエチレン
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：３．０ｇ／１０分
密度：０．９２１ｇ／ｃｍ^３（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）
・ポリエチレン２：ＡＤＣＡマスターバッチ、アゾジカルボンアミドを含有した低密度ポリエチレン組成物（表１では、低密度ポリエチレンの量に換算して、配合割合を示す）
・ＥＶＡ１：
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：１．８ｇ／１０分
エチレン／酢酸ビニル＝８１ｗｔ％（ｍａｓｓ％）／１９ｗｔ％（ｍａｓｓ％）
密度：０．９４０ｇ／ｃｍ^３（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）
・ＥＶＡ２：
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ、ＪＩＳ Ｋ ６９２４－１）：２．８ｇ／１０分
エチレン／酢酸ビニル＝７５ｗｔ％（ｍａｓｓ％）／２５ｗｔ％（ｍａｓｓ％）
密度：０．９４８ｇ／ｃｍ^３（ＪＩＳ Ｋ ６９２４－２）
・オレフィン系エラストマー：ＥＮＧＡＧＥ（ＴＭ）８１８０（ダウ・ケミカル社製）、エチレン／１－オクテンポリオレフィンエラストマー
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：０．５ｇ／１０分
・発泡剤：アゾジカルボンアミド
・架橋剤：ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）

（２）実施例及び比較例の発泡体の作製
各発泡体は、具体的には以下のように作製した。
（２．１）実施例１
表１に記載の配合割合でポリマーを配合し、発泡剤を添加して組成物を得た。発泡剤の添加量は、発泡倍率１３倍を目標として調整した。
組成物の架橋及び発泡は、実施形態の「（１）電子線架橋による長尺発泡を適用した製造方法」に記載の方法で行った。組成物をシート状にしてから架橋及び発泡させて、厚さ４ｍｍのシート状の発泡体を得た。この発泡体の平均セル径は、６２０μｍであった。
（２．２）実施例２
表１に記載の配合割合でポリマーを配合し、発泡剤及び架橋剤を添加して組成物を得た。なお、発泡剤は、ポリエチレン２のＡＤＣＡマスターバッチに含まれ、発泡倍率１１倍を目標として添加量が調整されている。架橋剤の添加量は、ポリマーの合計１００質量部に対して、０．６質量部とした。
組成物の架橋及び発泡は、実施形態の「（３）化学架橋によるブロック発泡を適用した製造方法」に記載の方法で行った。組成物を架橋及び発泡して得られたブロック状の発泡体をスライスして、厚さ４ｍｍのシート状の発泡体を得た。この発泡体の平均セル径は、２４０μｍであった。
（２．３）比較例１及び比較例２
表１に記載の配合割合でポリマーを配合し、発泡剤を添加して組成物を得た。比較例１の発泡剤の添加量は、発泡倍率１５倍を目標として調整した。比較例２の発泡剤の添加量は、発泡倍率３０倍を目標として調整した。
組成物の架橋及び発泡は、実施形態の「（１）電子線架橋による長尺発泡を適用した製造方法」に記載の方法で行った。組成物をシート状にしてから架橋及び発泡させて、厚さ４ｍｍのシート状の発泡体を得た。比較例１の発泡体の平均セル径は、６５０μｍであった。比較例２の発泡体の平均セル径は、６８０μｍであった。

なお、表１の「架橋構造」の欄において、「ＥＢ」は電子線による架橋を表し、「ＰＯ」は化学架橋による架橋を表す。
なお、ＪＩＳ Ｋ ６７９６／ＩＳＯ－１５８７５－２：２００３準拠（キシレン８ｈ還流後、乾燥して測定）に基づいて測定した実施例１の発泡体のゲル分率は、２７％であった。

２．評価方法
（１）発泡性・外観
発泡性及び外観の評価は、以下の基準とした。
良 ：発泡性及び外観が良好である。
不良：発泡性及び外観が不良である。
（２）見かけ密度
見かけ密度（ｋｇ／ｍ^３）は、ＪＩＳ－Ｋ ６７６７に準じて測定した。

（３）発泡倍率
未発泡の樹脂組成物の密度を所定密度に設定し、発泡後の発泡体の密度の値を用いて、（未発泡の樹脂組成物の密度／発泡後の発泡体の密度）の式から算出した。

（４）静摩擦係数
静摩擦係数は、ＪＩＳ Ｋ７１２５に準じて、試験速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、温度２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で測定した。静摩擦係数は、シート状の発泡体の一方の面において測定した。バネ（スプリング）は使用しなかった。図１に試験の様子を模式的に表す。試験装置は、試料台２、ガラス板３、滑り片４、滑車５、ロードセル６を備えている。

（５）滑り止め性
滑り止め性の評価は、製品の下地材として使用された場合に、製品スイッチ等を手で押して荷重が掛かった際の滑りやすさを勘案して、以下の基準とした。
Ａ：静摩擦係数が２．２以上３．０以下である。
Ｂ：静摩擦係数が１．８以上２．２未満、又は、３．０を超え９．０以下である。
Ｃ：静摩擦係数が１．４以上１．８未満、又は、９．０を超え１５．０以下である。
Ｄ：静摩擦係数が１．０以上１．４未満である。
Ｅ：静摩擦係数が１．０未満、又は、１５．０を超える。

（６）反発弾性
反発弾性（％）は、ＪＩＳ Ｋ６４００－３に準じて測定した。測定は、接合剤を使わずに２４ｍｍ以上になるまで発泡体を積層して行った。

３．結果
結果を表１に併記する。
実施例及び比較例ともに、発泡性が良好であった。実施例１，２は、発泡体として種々の用途に適用可能な見掛け密度及び発泡倍率であることが確認できた。
実施例１，２は、比較例１に比して、反発弾性が高いことが確認できた。

実施例１，２は、オレフィン系エラストマーが０質量部より多く、５０質量部未満である含む組成物を架橋させた発泡体である。実施例１，２は、静摩擦係数が高く、滑り止め性が評価Ａ又は評価Ｃであった。
比較例１，２は、オレフィン系エラストマーを含まない組成物を架橋させた発泡体である。比較例１，２は、発泡倍率に関わらず静摩擦係数が低く、滑り止め性が評価Ｄ又は評価Ｅであった。
これらの結果から、オレフィン系エラストマーを所定量含む組成物を架橋させた実施例１，２は、オレフィン系エラストマーを含まない組成物を架橋させた比較例１，２よりも滑り止め性が良好であることがわかった。

実施例１と実施例２を比較すると、電子線架橋による架橋構造を有する実施例１は、化学架橋による架橋構造を有する実施例２よりも滑り止め性が良かった。電子線架橋による架橋では、滑り止め性を好適に向上できることが示唆された。

実施例３～７は、下記の要件（ａ）（ｂ）を満たしている。要件（ａ）（ｂ）を満たす実施例３～７は、静摩擦係数が高く、滑り止め性が評価Ａ、評価Ｂ、評価Ｃのいずれかであった。
・要件（ａ）：ポリエチレンと、エチレン酢酸ビニル共重合体と、オレフィン系エラストマーと、を含有する組成物を架橋した発泡体である。
・要件（ｂ）：オレフィン系エラストマーが０質量部より多く、５０質量部未満である。
比較例３，４は、要件（ｂ）を満たしていない。比較例５は、要件（ａ）を満たしていない。比較例３は成形不良により、滑り止め性を評価できず、比較例４，５は、滑り止め性が評価Ｄであった。
これらの結果から、要件（ａ）（ｂ）を満たす実施例３～７は、要件（ａ）又は要件（ｂ）を満たさない比較例３～５よりも滑り止め性が良好であることがわかった。

４．実施例の効果
以上の実施例によれば、荷重が掛かった場合であっても滑りにくい発泡体を提供できる。

本開示は上記で詳述した実施形態に限定されず、様々な変形又は変更が可能である。

１…発泡体

Claims (3)

1. ポリエチレンと、
   エチレン酢酸ビニル共重合体と、
   オレフィン系エラストマーと、を含有する組成物を架橋した発泡体であって、
   前記ポリエチレン、前記エチレン酢酸ビニル共重合体、及び前記オレフィン系エラストマーの合計を１００質量部とした場合に、前記オレフィン系エラストマーは、０質量部より多く、５０質量部未満である、発泡体。
2. 前記架橋が、電子線照射による架橋である、請求項１に記載の発泡体。
3. ＪＩＳ Ｋ７１２５に準じて測定した静摩擦係数が、温度２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で１．４以上である、請求項１又は請求項２に記載の発泡体。

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