RU2379316C2 - Мягкий полиолефиновый пеноматериал с высокой термостойкостью - Google Patents

Мягкий полиолефиновый пеноматериал с высокой термостойкостью Download PDF

Info

Publication number
RU2379316C2
RU2379316C2 RU2008108822/02A RU2008108822A RU2379316C2 RU 2379316 C2 RU2379316 C2 RU 2379316C2 RU 2008108822/02 A RU2008108822/02 A RU 2008108822/02A RU 2008108822 A RU2008108822 A RU 2008108822A RU 2379316 C2 RU2379316 C2 RU 2379316C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
foam
foam according
crosslinking
ethylene
mfi
Prior art date
Application number
RU2008108822/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008108822A (ru
Inventor
Девид ПЁРСЕЛ (GB)
Девид ПЁРСЕЛ
Ремко ВИЛЕМСЕ (NL)
Ремко ВИЛЕМСЕ
Томас РОСС (DE)
Томас РОСС
Марк Р. ХЕННЕССИ (GB)
Марк Р. ХЕННЕССИ
Франк Томас ВУЛЬФ (IT)
Франк Томас ВУЛЬФ
Original Assignee
Секисуи Алвео Аг
Секисуи Кемикал Ко. Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Секисуи Алвео Аг, Секисуи Кемикал Ко. Лтд. filed Critical Секисуи Алвео Аг
Publication of RU2008108822A publication Critical patent/RU2008108822A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2379316C2 publication Critical patent/RU2379316C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R13/00—Elements for body-finishing, identifying, or decorating; Arrangements or adaptations for advertising purposes
    • B60R13/02—Internal Trim mouldings ; Internal Ledges; Wall liners for passenger compartments; Roof liners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/024—Preparation or use of a blowing agent concentrate, i.e. masterbatch in a foamable composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers

Abstract

Изобретение относится к полимерным материалам с закрытыми ячейками, обладающими высокой термостойкостью и мягкостью. Материал получен: а) смешиванием композиции, содержащей: (i) 10-50 мас. частей полипропилена с МFI 0,1-15 г/10 мин при 230°С и 2,16 кг и температурой плавления, по меньшей мере, 155°С и (ii) 90-50 мас. частей этилен-полимера с MFI 0,1-15 г/10 мин при 190°С и 2,16 кг, выбранного из EVA, EMA, ЕЕА, ЕАА, ЕВА, VLDPE, VLLDPE и/или металлоценового полиэтилена, с химическим вспенивающим веществом, b) формованием листового материала, при котором смешивание композиции с химическим вспенивающим веществом проводят до и/или одновременно с формованием, с) сшивкой листового материала, полученного на стадии b, до степени сшивки 20-60% и d) формованием сшитого листового материала при повышенной температуре непрерывным способом для получения пеноматериала с плотностью 20-400 кг/м3. Повышается мягкость и термостойкость материала. 3 н. и 14 з.п. ф-лы, 3 ил.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к мягкому сшитому пеноматериалу с закрытыми ячейками, включающему смесь полипропилена и второго мягкого полиолефинового материала. Свойствами указанного пеноматериала, среди прочих, являются низкая прочность на сжатие и термостойкость. Эта комбинация свойств уникальна для пеноматериалов на основе полиолефинов.
Известный уровень техники
В последние годы существует необходимость в материалах, представляющих комбинацию высокой мягкости и/или мягкого контакта и высокой термостойкости. Такие материалы, например, особенно востребованы в автомобильной промышленности для внутренних деталей автомобиля, в частности таких деталей, с которыми контактируют пассажиры. Мягкость таких материалов может внести вклад в безопасность, но также и создает более приятное ощущение при контакте. Термостойкость также может внести вклад в безопасность в случае пожара и/или восприимчивости к воспламенению.
US 2003207953 описывает сшитый пеноматериал из эластомера олефина с удельной плотностью 0,05-0,2 и коэффициентом расширения 8-15. Сшитый пеноматериал получают нагреванием композиции эластомера, содержащей определенный сополимер этилен/альфа-олефина, органический пероксид, вспомогательный сшивающий агент и вспенивающее вещество. Утверждается, что сшитый пеноматериал обладает высоким коэффициентом расширения, свободен от огрубления поверхности, приписываемого разрушению пены, с мягким контактом, демонстрирует низкую остаточную деформацию при сжатии и с превосходную механическую прочность (в частности, прочность на разрыв) и термостойкость. Композиция эластомера олефина может состоять из 70-98 мас. частей сополимера этилен/альфа-олефин и 2-30 мас. частей полипропилена при условии, что сумма сополимера этилена/альфа-олефина и полипропилена составляет 100 мас. частей. Однако мягкость и термостойкость этих пеноматериалов все еще неудовлетворительны для многих применений.
JP 56112942 описывает мягкий сшитый сильно вспененный материал с превосходными теплоизоляционными свойствами и улучшенной размерной стабильностью при высокой температуре, который получен добавлением кристаллического низкомолекулярного полипропилена к полимерной смеси полиэтилена с термопластичным эластомером полиолефина.
JP 56112940 описывает мягкий сшитый сильно вспененный материал с превосходными теплоизоляционными свойствами и улучшенной размерной стабильностью при высокой температуре, который получен добавлением низкомолекулярного РЕ к полимерной смеси РЕ с термопластичным эластомером полиолефина, который является смесью сополимера этилен-пропилен - (несопряженный диен) и РР, частично сшитых друг с другом.
JP 56104947 описывает мягкий пеноматериал, устойчивый к высоким температурам и с превосходными теплоизоляционными свойствами, пригодный для низкотемпературного изоляционного материала для кондиционера, теплоизоляционного материала для центрального отопления для горячей трубы, материал включает РЕ и термопластичный эластомер полиолефина, который является этилен-пропилен (несопряженный диен) сополимерным каучуком, смешанным с РР, и частичной сшивкой полученной смеси. 90-40 мас. частей РЕ (i) смешивают с 10-60 мас. частями указанного термопластического эластомера (ii) и полученную смесь затем смешивают со вспенивающим веществом, разлагающимся при нагревании (например, азодикарбонамид), (iii) и сшивающим агентом (например, дикумил пероксид). Пеноматериал получают, помещая формованное изделие в высокотемпературную атмосферу и разлагая сшивающий и вспенивающие агенты.
JP 2004204154 описывает пеноматериал из сшитой полиолефиновой смолы, который обладает высокой термостойкостью и превосходной гибкостью, и способ его получения. Объектом указанного изобретения является пеноматериал из сшитой полиолефиновой смолы, который получается сшивкой и вспениванием полиолефиновой смолы, содержащей LLDPE и ≥30 мас.% РР смолы с толщиной ≥1 мм, и одновременно с общей степенью сшивки ≤65%.
JP 8157623 описывает внутренний материал, пригодный для внутренней отделки дверей автомобиля и потолка, с превосходной адгезионной способностью к основному материалу, свободному от слипания со слоем грунтовки, путем обработки коронным разрядом открытой поверхности слоистого пеноматериала, покрытием обработанной поверхности грунтовкой и высушиванием. Открытую поверхность слоистого пеноматериала получают нанесением листа винилхлоридной смолы (например, лист с толщиной 0,4-0,7 мм) к одной стороне пеноматериала (например, пеноматериала со степенью сжатия 15-30 и толщиной 1-4 мм), который включает смолу на основе РР (например, смесь 40-100 мас.% произвольного РР и 60-0 мас.% этиленовой смолы, такой как (линейный малой плотности) РЕ или сополимер этиленвинилацетата).
JP 2003334880 описывает пеноматериал из сшитой полиолефиновой смолы с высокой термостойкостью и гибкостью. Пеноматериал из сшитой полиолефиновой смолы получают сшивкой и вспениванием полиолефиновой смолы, содержащей 30 мас.% или более произвольного типа РР смолы, охарактеризованный тем, что толщина составляет не более 1 мм и общая степень сшивки не менее 65%.
JP 2000351865 описывает композицию полиолефиновой смолы, которая дает пеноматериал с превосходной устойчивостью к нагреву и давлению и демонстрирует улучшенную безопасность и удобообрабатываемость в процессе производства, смешиванием полиолефиновой смолы с определенным количеством дипропенильных соединений и термически разлагаемых химически вспенивающих веществ. Полиолефиновую смолу в количестве 100 мас. частей смешивают с 1-10 мас. частями дипропенильных соединений формулы и 1-15 мас. частей термически разлагаемых вспенивающих химических веществ. Предпочтительно полиолефиновая смола включает 30-90 мас.% РР смолы с MFR 0,5-5 г/10 мин и предпочтительно с т.п. 125-155°С и 10-70 мас.% РЕ смолы с MFR 1-20 г/10 мин и предпочтительно с плотностью 0,890-0,940 г/см3.
JP 5009325 описывает пеноматериал, содержащий гомогенно распределенное вспенивающее вещество с малым количеством микроотверстий, с превосходной прочностью на разрыв и удлинением и пригодный в качестве материала внутренних панелей автомобиля и т.д., полученный формовкой определенной композиции для сшитого пеноматериала, затем сшивкой формованного изделия с последующим формованием под давлением сшитого изделия. 100 мас. частей смолы перемешивают с 10-50 мас.% РР и 50-90 мас.% этилен-пропилен диенового сополимерного каучука, примешивают к общей массе 10-20 мас. частей вспенивающего вещества, такого как азодикарбонамид, при температуре ниже температуры разложения вышеуказанного вспенивающего вещества. Таким образом получают маточную смесь, содержащую вспенивающее вещество. К 10-80 мас.% РР примешивают 20-90 мас.% этилен-пропилен диенового сополимерного каучука и 5-70 мас.% вышеуказанной маточной смеси при температуре ниже температуры разложения вышеуказанного вспенивающего вещества. В результате получают и формуют композицию для сшитого пеноматериала. Полученное формованное изделие затем сшивают и вспенивают для получения целевого пеноматериала.
JP 3192133 описывает эластомерный пеноматериал с однородными и мелкими ячейками и улучшенной гибкостью и механическими свойствами, полученный формованием термопластичного олефинового эластомера, содержащего вспенивающее вещество, сшивкой пресс-изделия, нагреванием его под давлением и сбросом давления. Термопластичный олефиновый эластомер, содержащий вспенивающее вещество, получают смешиванием смеси 100 мас. частей термопластичных олефиновых эластомеров, выбранных из этилен/пропилен/(диен) сополимера и сополимера этиленвинилацетата с содержанием винилацетата 3 мас.% или более, необязательно с 10-70 мас. частями РР, 3-30 мас. частями бутилкаучука и 3-40 мас. частями минерального масла в качестве пластификатора, и, кроме того, с 3-30 мас. частями (на 100 мас. частей смеси) вспенивающего вещества. Указанный эластомер формуют при температуре ниже, чем температура разложения вспенивающего вещества, и сшивают облучением ионизирующим излучением с дозой 0,1-50 мрад. Изделие нагревают до температуре выше температуры разложения вспенивающего вещества под давлением 50-100 кг/см2 на 2-20 мин и вспенивают сбросом давления.
JP 2194037 описывает пеноматериал из смолы с высокой долей открытых ячеек и превосходной сжимаемостью, содержащий сшиваемую РЕ смолу и РР смолу и получаемый сшивкой РЕ смолы так, чтобы создать в ней определенную долю открытых ячеек. Пеноматериал из смолы, содержащий сшиваемую полиэтиленовую смолу (а) и полипропиленовую смолу (b) с т.п. выше, чем у сшиваемой полиэтиленовой смолы, по меньшей мере, на 20°С и ниже, чем 190°С, в диапазоне (a)/[(a)+(b)]=40-90 мас.% и (b)/[(a)+(b)]=10-60 мас.% и получаемый сшивкой сшиваемой полиэтиленовой смолы так, чтобы создать в ней долю открытых ячеек 60-90%. В качестве используемой сшиваемой полиэтиленовой смолы особенно желательны полиэтилен низкой плотности или сополимер этилен/винил ацетата. В качестве полипропиленовой смолы особенно желателен кристаллический гомополимер пропилена.
WO 01/70860 описывает несшитый пеноматериал, содержащий РР и EVA, с высокой термостойкостью.
Для многих применений существующие в настоящее время полиолефиновые пеноматериалы с закрытыми ячейками не обладают удовлетворительной комбинацией достаточно низкого сопротивления сжатию и/или мягкости и высокой термостойкости. Поэтому целью настоящего изобретения является создание таких пеноматериалов.
Авторы изобретения в настоящее время обнаружили сшитый полиолефиновый пеноматериал, который можно получить из смеси полипропилена (РР) с определенными параметрами и этилен-полимера с определенными свойства, в котором свойства высокой мягкости и высокой термостойкости объединены в одном пеноматериале.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение относится к мягкому сшитому полиолефиновому пеноматериалу с закрытыми ячейками с высокой термостойкостью.
В частности, изобретение относится к мягкому полиолефиновому пеноматериалу с закрытыми ячейками с высокой термостойкостью, который можно получить следующим способом:
а) смешиванием композиции, включающей: (i) 10-50 мас. частей полипропилена с MFI 0,1-15 г/10 мин при 230°С и 2,16 кг и температурой плавления, по меньшей мере, 155°С, и (ii) 90-50 мас. частей этилен-полимера, выбранного из EVA, ЕМА, ЕЕА, ЕАА, ЕВА, VLDPE, VLLDPE и/или металлоценового полиэтилена, этилен-полимера с MFI 0,1-15 г/10 мин при 190°С и 2,16 кг,
с химическим вспенивающим веществом;
b) формованием листового материала, при котором смешивание композиции с химическим вспенивающим веществом выполняют до и/или одновременно с формованием;
с) сшивкой листового материала, полученного на стадии b, до степени сшивки 20-60%; и
d) вспениванием сшитого листового материала при повышенной температуре в непрерывном процессе для получения пеноматериала с плотностью 20-400 кг/м3.
Детальное раскрытие изобретения
Особенности и преимущества пеноматериала в соответствии с настоящим изобретением объясняются более подробно далее.
Пеноматериалом в соответствии с настоящим изобретением является полиолефиновый пеноматериал с закрытыми ячейками. Термин "закрытая ячейка" в отличие от "открытой ячейки" известен специалисту в данной области техники и означает, что по существу все стенки ячеек пеноматериала являются неповрежденными. Предпочтительно, по меньшей мере, 90% ячеек имеют неповрежденные стенки ячеек, более предпочтительно, по меньшей мере, 95%, еще более предпочтительно более 98%. При применении способа и параметров исходных продуктов настоящего пункта 1 формулы изобретения обычно получается пеноматериал с около 98% или более неповрежденных ячеек.
Первая стадия получения пеноматериала настоящего изобретения состоит в смешивании композиции, включающей (i) полипропилен и (ii) этилен-полимер, с химическим вспенивающим веществом. Необязательно композиция содержит дополнительный компонент (iii), который выбран из группы: LDPE, HDPE и/или LLDPE.
Вышеуказанная композиция содержит около 10-50 мас. частей полипропилена (i), предпочтительно около 20-50, более предпочтительно около 30-40 мас. частей, по отношению к общему весу композиции. Если применяется менее около 10 мас. частей полипропилена, недостаточной является термостойкость пеноматериала. Если применяется более около 50 мас. частей, недостаточной является мягкость пеноматериала.
Температура плавления полипропилена составляет, по меньшей мере, 155°С или предпочтительно более 155°С. Если применяют РР с температурой плавления ниже 155°С, невозможно получить высокую термостойкость. Предпочтительно температура плавления составляет 160-170°С.
Полипропилен предпочтительно является кристаллическим полипропиленом, более предпочтительно гомополипропиленом (hPP).
Этилен-полимер (ii), используемый в композиции для смешивания со вспенивающим веществом, содержится в количестве около 90-50 мас. частей по отношению к весу композиции, предпочтительно около 80-50, более предпочтительно около 70-60 мас. частей.
Этилен-полимер выбран из сополимера этиленвинилацетата (EVA), этиленметилакрилата (ЕМА), этиленэтилакрилата (ЕЕА), этиленакриловой кислоты (ЕАА), этиленбутилакрилата ЕВА, полиэтилена очень низкой плотности (VLDPE), очень линейного полиэтилена низкой плотности (VLLDPE), металлоценового полиэтилена и их комбинации.
EVA в настоящем изобретении обычно содержит 3-70 мас.% винилацетата, предпочтительно 5-30 мас.%, еще более предпочтительно 10-20 мас.%.
В одном предпочтительном осуществлении настоящего изобретения композиция для смешивания с химическим вспенивающим веществом (или разрыхляющим веществом) не содержит других полимеров помимо полипропилена (i) и этилен-полимера (ii).
В другом предпочтительном осуществлении настоящего изобретения композиция для смешивания с химическим вспенивающим веществом содержит другой полимер (iii), такой как LDPE, LLDPE и/или HDPE, предпочтительно LLDPE для корректировки свойств пеноматериала. Этот другой полимер предпочтительно присутствует в количестве около 0,5-10 мас. частей по отношению к композиции из полипропилена (i), этилен-полимера (ii) и другого полимера (iii).
Этилен-полимером является предпочтительно только или по существу только EVA. В другом предпочтительном осуществлении этилен-полимер является предпочтительно только или по существу только VLDPE или VLLDPE.
Композиция перед смешиванием с химическим вспенивающим веществом предпочтительно является комбинацией PP/EVA/LLDPE или PP/VLDPE/LLDPE. Особенно предпочтительными комбинациями полимеров для композиции, которая будет смешана с химическим вспенивающим веществом, являются комбинации hPP/EVA, hPP/EVA/LLDPE, hPP/VLDPE и hPP/VLDPE/LLDPE. Предпочтительно композиция полимера состоит из любой из этих комбинаций полимеров. В этих комбинациях VLDPE предпочтительно является VLLDPE.
Композиция, содержащая полипропилен (i), этилен-сополимер (ii) и необязательно другой полимер (iii), может содержать дополнительные полимеры при условии, что они не оказывают отрицательного влияния на положительный эффект изобретения, но предпочтительно не содержит других полимеров или резиновых компонентов. Однако обычные добавки могут присутствовать подобно промоторам сшивки, антиоксидантам, затравкам и/или сшивающим агентам в случае химической сшивки.
Важно, чтобы полипропилен и этилен-полимер имели определенный индекс текучести расплава (MFI) 0,1-15 г/мин при 230°С и 2,16 кг, в соответствии с определением по BS EN ISO 1133:2000. MFI полипропилена предпочтительно составляет 2-11 или 2-10 г/10 мин. MFI этилен-полимера предпочтительно составляет 0,1-15,0 г/мин при 190°С и 2,16 кг, в соответствии с определением по BS EN ISO 1133:2000. MFI этилен-полимера, предпочтительно этиленвинилацетата, предпочтительно составляет 0,5-8,0 г/мин.
Значение MFI дополнительного другого полимера (iii) обычно составляет 0,1-15,0 г/мин, предпочтительно 2,0-8,0 г/мин при 190°С и 2,16 кг.
Для специалиста в данной области техники MFI характеризует текучесть полимера и является грубой оценкой молекулярного веса и пригодности для переработки полимерного материала. Если значение MFI слишком высокое, что соответствует низкой вязкости, невозможно будет удовлетворительно выполнить экструзию в соответствии с настоящим изобретением. Проблемами в этом случае могут быть низкое давление при переработке расплава, проблемы с каландрированием и поддержанием профиля толщины листа, неравномерный профиль охлаждения из-за низкой вязкости расплава, низкая прочность расплава и/или механические проблемы. Слишком низкое значение MFI может привести к высоким давлениям при переработке расплава, трудностям в каландрировании, качестве и профиле листа и необходимости более высокой температуры для переработки, что вновь вызывает риск разложения и активации вспенивающего вещества.
Вышеуказанные диапазоны MFI также важны для процесса вспенивания по заявленному изобретению, потому что они отражают вязкость материала, и вязкость влияет на вспенивание. Причина, почему конкретные диапазоны значения MFI должны быть выбраны для настоящего изобретения, может быть найдена в следующем объяснении, хотя настоящее изобретение им не ограничено. Материал с более низким MFI может улучшить некоторые физические свойства, поскольку более высокая длина цепей молекул требует для течения цепей больше энергии при наложении напряжения. Также, чем длиннее молекулярная цепь (Mw), тем в большее количество кристаллических образований цепь может закристаллизоваться, повышая прочность за счет межмолекулярных связей. Однако при слишком низком MFI вязкость становится слишком высокой. С другой стороны, материалы с более высоким значением MFI имеют более короткие цепи. Поэтому в заданном объеме есть больше концов цепи, на микроскопическом уровне они вращаются, и они создают свободный объем, поскольку они нуждаются в большем пространстве для вращения (выше Tg полимера). Это увеличивает свободный объем, способствует течению, позволяет легко течь под напряжением и снижает некоторые физические свойства. В целях настоящего изобретения MFI должен находиться в вышеуказанных диапазонах для достижения компромисса между этими свойствами.
Композиция для смешивания с химическим вспенивающим веществом может быть предпочтительно объединена с промотором сшивки для изменения или улучшения свойств пеноматериала за счет степени сшивки. Степень сшивки в настоящем изобретении определяют в соответствии с ASTM 2765 с применением ксилола в качестве растворителя для растворения несшитых компонентов. В принципе, несшитые материалы растворяются в ксилоле, и степень сшивки выражают в виде весового процента сшитого материала. Такие промоторы сшивки известны специалисту в данной области техники. Ряд добавок функциональных мономеров используется в изобретении для активизации сшивки полимеров. В настоящем изобретении предпочтительно используется триметилолпропантриметакрилат (ТМРТМА). Промоторы сшивки обычно добавляются к смешиваемой композиции со вспенивающим веществом в обычных количествах, таких как около 0,1-6,5, предпочтительно около 1,0-4,5 мас. частей.
В соответствии с настоящим изобретением композицию объединяют с химическим газообразующим веществом (или вспенивающим веществом). Обычно нет ограничений относительно типа химического вспенивающего вещества в настоящем изобретении.
Химическими вспенивающими веществами служат, например, азосоединения, такие как азодикарбонамид, соединения гидразина, карбазиды, тетразолы, нитрозосоединения или карбонаты. В настоящем изобретении предпочтительно используется азодикарбонамид.
Плотность получаемого пеноматериала может регулироваться количеством химического вспенивающего вещества. Специалист в данной области техники может определить необходимое количество вспенивающего вещества для заданной плотности пены. Химическое вспенивающее вещество обычно используется в количестве 2,0-25,0 мас. частей или 2,0-20,0 мас. частей в зависимости от требуемого расширения и предпочтительно около 5-9 мас. частей для плотности пеноматериала 67 кг/м3 по отношению к композиции, которая будет с ним смешиваться.
После смешивания вышеуказанной композиции с химическим вспенивающим веществом или одновременно со смешиванием формуется предпочтительно экструзией листовой материал, например лист, пленка или полотно. Экструзия предпочтительно выполняется двухшнековым экструдером. Другими возможностями формирования листового материала является каландрирование и/или размешивание.
В предпочтительном осуществлении температура формования или экструзии, размешивания и/или каландрирования полимеров в лист составляет 190°С или менее для предотвращения предварительного вспенивания листа и получения ячеек с упорядоченной структурой и плоской поверхности пеноматериала. Низшим пределом является точка плавления полипропилена, используемого в способе.
После формования, предпочтительно экструзией, листовой материал, полученный формованием, сшивают обычным способом, то есть химической или физической сшивкой. Предпочтительной является физическая сшивка, например, электронным пучком или гамма-облучением, с применением, например, источника кобальта 60. Особенно предпочтительно облучение электронами. Сшивку выполняют так, чтобы степень сшивки по определению в соответствии с ASTM 2765 с применением ксилола в качестве растворителя составляла 20-60%, предпочтительно 30-40%. Как указано выше, предпочтительно могут быть использованы промоторы сшивки.
Вспенивание выполняют при повышенной температуре, предпочтительно 200-260°С, более предпочтительно 220-260°С, непрерывным способом. Вспенивание не выполняют периодическим способом.
Вспенивание предпочтительно проводят в печи вертикальной и/или горизонтальной системы. Вспенивание также может проводиться в способе пропитки с применением, например, азота в автоклаве с последующим свободным вспениванием в системе печи.
Способ настоящего изобретения проводится так, чтобы была получена плотность 20-400 кг/м3, предпочтительно 20-300 кг/м3, в соответствии с измерением по ISO 845. Плотность может изменяться количеством вспенивающего вещества.
Размер ячейки предпочтительно составляет около 0,05-2,0 мм, предпочтительно около 0,1-0,6 мм. Размер ячейки определяют сканирующей электронной микроскопией.
В отдельном осуществлении изобретения получение мягкого сшитого пеноматериала может быть выполнено многостадийным способом, включающим:
1) смешивание/экструзию или смешивание/разминание, или смешивание/каландрирование листа полимерной матрицы;
2) сшивку источником излучения, подобным электронному пучку или гамма-лучам (Кобальт 60); и
3) процесс вспенивания,
а) свободным вспениванием в системе печи
b) в способе пропитки азотом в автоклаве с последующим свободным вспениванием в системе печи.
Способ получения накатанной заготовки пеноматериала предпочтительно включает следующие стадии.
1) Экструзию/разминание:
смешивание/экструзия и/или смешивание/разминание/каландрирование в виде пленки или листа, с или без разрезания на листы;
2) Сшивку:
физическую сшивку электронным пучком или гамма облучением;
3) Вспенивание:
разложением органического вспенивающего вещества, являющегося азодикарбонамидом, добавляемого на стадии смешивания;
4) Процесс разрыхления свободным вспениванием в печи.
Пеноматериал настоящего изобретения имеет благоприятную комбинацию высокой термостойкости и мягкости.
Пеноматериал настоящего изобретения является мягким пеноматериалом. Мягкость может быть выражена, например, прочностью при сжатии и твердостью по Шору (Shore). В настоящем изобретении значение прочности при сжатии определяют по способу ISO 844. В соответствии с настоящим изобретением пеноматериал имеет низкую прочность при сжатии. Значения прочности при сжатии предпочтительно составляют 30-100 кПа, более предпочтительно 30-60 кПа, измеренные на пеноматериале с плотностью 70 кг/м3 при 25% деформации (ISO 844). Твердость по Шору (Shore) является мерой сопротивления материала к углублению 3-пружинного индентера. Чем выше число, тем больше сопротивление. Твердость по Шору (Shore) (О) и (OO) измеряют в соответствии с ASTM D 2240.
Термостойкость проверяют в соответствии с ISO 7214-1998 (Е), помещая предварительно тщательно вырезанный образец в контролируемую печь при определенной температуре на 24 час. На образце отпечатывают указатель 10 см × 10 см, поэтому размеры известны перед испытанием. Образец удаляют из печи после 24 ч и измеряют усадочную деформацию и в направлении экструзии, и в поперечном направлении. Пеноматериал настоящего изобретения может иметь термостойкость выше 130°С, предпочтительно выше 135°С, более предпочтительно выше 140°С, определенную в соответствии с ISO 7214-1998 (Е).
Настоящее изобретение также относится к слоистому материалу, включающему пеноматериал в соответствии с настоящим изобретением, по меньшей мере, с одним слоем. Пеноматериал может быть комбинирован, например, с пленкой, фольгой (например, поливинилхлоридом (PVC) или термопластическим полиолефином), тканью (полиэфир, полипропилен и т.д.), кожей и/или неткаными материалами с использованием стандартных способов известного уровня техники. Пеноматериал в соответствии с изобретением может быть ламинирован указанными материалами с одной или обеих сторон.
Пеноматериал или ламинированный пеноматериал предпочтительно может применяться в или для внутренних деталей автомобиля, таких как двери, вставки двери, дверные ролики, панели, дверные панели, подлокотники, центральная консоль, панели заднего сиденья или верхние накладки.
Для изготовления ламината может быть применен вакуумный способ формирования, например, для получения ламината с фольгой, пленкой или тканями. Другими способами являются, например, штамповка с подложками (например, NF/PP, GF/PP, Woodstock и т.д.), прессование при низком давлении или прессование расплава с нитями (например, с РР (LPM, LPE, и т.д.)).
Примеры
Термостойкость, прочность при сжатии и твердость по Шору (Shore) (О) и (OO) измеряют, как указано выше, с использованием стандартных методов ISO 7214-1998 (Е), ISO 844 и ASTM D2240 соответственно.
Пример 1
Коммерческий EVA с MFI 4 г/10 мин (190°С, 2,16 кг) смешивают с 20, 30, 40 и 50% гомополипропилена с МFI 3,0 или 10,5 г/10 мин (230°С, 2,16 кг) и температурой плавления 165°С и 5% LLDPE с MFI 4,6 г/10 мин (190°С, 2,16 кг). Кроме того, добавляют небольшое количество (2 мас. части) ТМРТМА для улучшения переработки и увеличения степени сшивки. Полимеры смешивают и компаундируют в двухшнековом экструдере при температуре 185°С. После экструзии лист сшивают облучением и вспенивают непрерывно около 240°С. Содержание азодикарбонамида берут такое, чтобы получать пеноматериал с характеристикой 68 кг/м3.
Пеноматериал с 30% hPP (MFI 3,0 г/10 мин) в EVA имеет твердость по Шору (Shore) О, равную 26, и твердость по Шору (Shore) OO, равную 67, определенные для пеноматериала с 68 кг/м3. Прочность при сжатии составила 50 кПа (для пеноматериала с 68 кг/м3 с 25% деформацией).
Термостойкость доходит до 140°С.
Пример 2
Коммерческий vLLDPE с MFI 2,6 г/10 мин(190°С, 2,16 кг) смешивают с 20, 30,40 и 50% гомополипропилена с MFI 3,0 или 10,5 г/10 мин (230°С, 2,16 кг) и температурой плавления 164°С и 5% LLDPE с MFI 4,6 г/10 мин (190°С, 2,16 кг). Полимеры смешивают и компаундируют в двухшнековом экструдере при температуре 185°С. После экструзии лист сшивают облучением и вспенивают непрерывно около 240°С. Содержание азодикарбонамида берут такое, чтобы получать пеноматериал с 67 кг/м3.
Пеноматериал с 30% hPP (MFI 3,0 г/10 мин) в vLLDPE имеет твердость по Шору (Shore) О, равную 26, и твердость по Шору (Shore) OO, равную 65, определенные для пеноматериала с 60 кг/м3. Прочность при сжатии была определена как 45 кПа (для пеноматериала с 60 кг/м3 с 25% деформацией).
Термостойкость доходит до 140°С.
Пример 3
Коммерческий EVA с MFI 4 г/10 мин (190°С, 2,16 кг) смешивают с 20, 30, 40 и 50% гомополипропилена с MFI 3,0 или 10,5 г/10 мин (230°С, 2,16 кг) и температурой плавления 165°С. Кроме того, добавляют небольшое количество (2 мас. части) ТМРТМА для улучшения переработки и увеличения содержания геля. Полимеры смешивают и компаундируют в двухшнековом экструдере при температуре 185°С. После экструзии лист сшивают облучением и вспенивают непрерывно около 240°С. Содержание азодикарбонамида берут такое, чтобы получать пеноматериал с 68 кг/м3.
Пеноматериал с 30% hPP (MFI 3,0 г/мин) в EVA имеет твердость по Шору (Shore) О, равную 28, и твердость по Шору (Shore) OO, равную 66, определенные для пеноматериала с 64 кг/м3. Прочность при сжатии была определена как 48 кПа (для пеноматериала с 60 кг/м3 с 25% деформацией) в соответствии с ISO 844.
Термостойкость доходит до 140°С.
Пример 4
Коммерческий EVA с MFI 4 г/10 мин (190°С, 2,16 кг) смешивают с 20, 30, 40 и 50% гомополипропилена с MFI 3,0 или 10,5 г/10 мин (230°С, 2,16 кг) и температурой плавления 165°С. Полимеры смешивают и компаундируют в двухшнековом экструдере при температуре 185°С. После экструзии лист сшивают облучением и вспенивают непрерывно около 240°С. Содержание азодикарбонамида может быть использовано для регулирования плотности пеноматериала.
Пеноматериал с 30% hPP (MFI 3,0 г/10 мин) в EVA имеет твердость по Шору (Shore) О, равную 24, и твердость по Шору (Shore) OO, равную 63, определенные для пеноматериала с 63 кг/м3. Прочность при сжатии измеряют при 44 кПа (для пеноматериала с 60 кг/м3 с 25% деформацией) в соответствии с ISO 844.
Термостойкость доходит до 140°С.
Сравнительный пример 1
Коммерческий EVA с MFI 4 г/10 мин (190°С, 2,16 кг) смешивают с 10, 20, и 30% коммерческого сополимера полипропилена с MFI 8 г/10 мин (190°С, 2,16 кг) и температурой плавления 140°С в двухшнековом экструдере при температуре 160°С. После экструзии лист сшивают облучением и вспенивают непрерывно при 240°С. Количество азодикарбонамида берут такое, чтобы получать пеноматериал с 65 кг/м3.
Прочность при сжатии пеноматериала с 30% со-РР в EVA равна 56 кПа (измеренная для пеноматериала с 65 кг/м3 с 25% деформацией способом в соответствии с ISO 844).
Термостойкость составляет 100°С.
Таблица
Краткий обзор примеров
  Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Сравнительный пример 1
Со-РР         √
hPP √ √ √ √  
EVA √   √ √ √
VLDPE   √      
LLDPE √ √      
ТМРТМА √   √    
Вспенивающее вещество √ √ √ √ √
Указанные примеры ясно показывают, что пеноматериал в соответствии с настоящим изобретением, но содержащий полипропилен с точкой плавления ниже 155°С, не проявляет хорошую комбинацию свойств термостойкости и мягкости по сравнению с примерами в соответствии с настоящим изобретением.
Преимущества изобретения, кроме того, представлены следующими чертежами:
На фиг.1 графически представлена прочность при сжатии композиции в соответствии с настоящим изобретением (EVA/hPP) и известных пеноматериалов. Очевидно, что прочность при сжатии значительно ниже в настоящем изобретении.
На фиг.2 и 3 графически представлена твердость по Шору (Shore) (О) и (OO) композиции в соответствии с настоящим изобретением (пример 3 - EVA/hPP) и известных пеноматериалов в зависимости от термостойкости. Очевидно, что твердость по Шору (Shore) значительно ниже в настоящем изобретении (более высокое значение твердости по Шору (Shore) в случае образцов известного уровня техники означает более низкую мягкость). В то же время термостойкость улучшена или, по меньшей мере, сравнима с образцами известного уровня техники.

Claims (17)

1. Мягкий полиолефиновый пеноматериал с закрытыми ячейками с высокой термостойкостью, полученный а) смешиванием композиции, содержащей (i) 10-50 мас.ч. полипропилена с МFI 0,1-15 г/10 мин при 230°С и 2,16 кг и температурой плавления, по меньшей мере, 155°С и (ii) 90-50 мас.ч. этилен-полимера с MFI 0,1-15 г/10 мин при 190°С и 2,16 кг, выбранного из этиленвинилацетата (EVA), этиленметилакрилата (ЕМА), этиленэтилакрилата (ЕЕА), этиленакриловой кислоты (ЕАА), этиленбутилакрилата (ЕВА), полиэтилена очень низкой плотности (VLDPE), очень линейного полиэтилена низкой плотности (VLLDPE) и/или металлоценового полиэтилена с химическим вспенивающим веществом, b) формованием листового материала, при котором смешивание композиции с химическим вспенивающим веществом проводят до и/или одновременно с формованием, с) сшивкой листового материала, полученного на стадии b), до степени сшивки 20-60%, и d) формованием сшитого листового материала при повышенной температуре непрерывным способом для получения пеноматериала с плотностью 20-400 кг/м3.
2. Пеноматериал по п.1, в котором полипропиленом является гомополипропилен.
3. Пеноматериал по п.1, в котором MFI полипропилена составляет 2-11 или 2-10 г/10 мин, определенный при 230°С и 2,16 кг.
4. Пеноматериал по п.1, в котором этилен-полимер (ii) содержит EVA.
5. Пеноматериал по п.1, в котором этилен-полимер (ii) содержит VLDPE.
6. Пеноматериал по п.1, в котором содержание винилацетата в EVA составляет 3-70 мас.%, предпочтительно 5-30 мас.%, более предпочтительно 10-20 мас.%.
7. Пеноматериал по п.1, в котором степень сшивки составляет 30-40%.
8. Пеноматериал по п.1, в котором формование на стадии b) выполняют экструзией, предпочтительно, с применением двухшнекового экструдера.
9. Пеноматериал по п.1, в котором сшивку выполняют физической сшивкой, предпочтительно облучением электронами.
10. Пеноматериал по п.1, в котором сшивку выполняют с применением промотора сшивки.
11. Пеноматериал по п.1, в котором композиция, содержащая полипропилен и этилен-полимер, дополнительно содержит около 0,5-10 мас.ч. LLDPE, LDPE и/или HDPE.
12. Пеноматериал по п.1, в котором плотность пеноматериала составляет 20-300 кг/м3.
13. Пеноматериал по п.1, в котором размер ячеек составляет 0,05-2,0 мм, предпочтительно 0,1-0,6 мм.
14. Пеноматериал по любому из предыдущих пунктов, в котором формование выполняют при 200-260°С, предпочтительно при 220-260°С.
15. Ламинат, содержащий пеноматериал по любому из предыдущих пунктов в качестве, по меньшей мере, одного слоя.
16. Применение пеноматериала или ламината по любому из предыдущих пунктов для производства внутренних деталей автомобиля.
17. Применение по п.16, в котором внутренними деталями автомобиля являются дверные панели, дверные ролики, дверные вставки, подлокотники, центральная консоль, панель заднего сиденья или верхняя накладка.
RU2008108822/02A 2005-08-08 2006-08-08 Мягкий полиолефиновый пеноматериал с высокой термостойкостью RU2379316C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05017231.1 2005-08-08
EP05017231A EP1752485B1 (en) 2005-08-08 2005-08-08 Soft polyolefin foams with high heat resistance
US71051105P 2005-08-23 2005-08-23
US60/710,511 2005-08-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008108822A RU2008108822A (ru) 2009-09-20
RU2379316C2 true RU2379316C2 (ru) 2010-01-20

Family

ID=35432710

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008108822/02A RU2379316C2 (ru) 2005-08-08 2006-08-08 Мягкий полиолефиновый пеноматериал с высокой термостойкостью

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20120101179A1 (ru)
EP (1) EP1752485B1 (ru)
JP (1) JP5475991B2 (ru)
KR (1) KR101166390B1 (ru)
CN (1) CN101263187B (ru)
AT (1) ATE410468T1 (ru)
DE (1) DE602005010243D1 (ru)
ES (1) ES2313164T3 (ru)
PL (1) PL1752485T3 (ru)
PT (1) PT1752485E (ru)
RU (1) RU2379316C2 (ru)
WO (1) WO2007017250A1 (ru)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011008845A1 (en) 2009-07-14 2011-01-20 Toray Plastics (America), Inc. Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength
KR101228724B1 (ko) 2010-11-30 2013-02-01 경상대학교산학협력단 물 낭비 방지용 호스 및 이의 제조방법
EP2709845A1 (en) * 2011-05-17 2014-03-26 Toray, Plastics (America), Inc. Crosslinked polypropylene foam and laminates made therefrom
CN103496401A (zh) * 2013-09-23 2014-01-08 奇瑞汽车股份有限公司 一种引擎盖及汽车
KR101533980B1 (ko) * 2014-07-28 2015-07-09 주식회사 삼영기계공업 무가교 결정성 호모 폴리프로필렌 발포 시트의 제조방법
KR101861411B1 (ko) 2015-01-22 2018-05-28 (주)엘지하우시스 자동차용 시트커버 및 이의 제조방법
CN104761804B (zh) * 2015-04-03 2017-08-25 上海杰上杰化学有限公司 一种可发泡组合物以及由其得到的制品
CN106349960A (zh) 2015-07-16 2017-01-25 德莎欧洲公司 阻燃泡棉胶带
DE102015220034A1 (de) * 2015-10-15 2017-04-20 Benecke-Kaliko Ag Folienlaminat und Innenverkleidungsteil für Kraftfahrzeuge
WO2017141972A1 (ja) * 2016-02-17 2017-08-24 株式会社イノアックコーポレーション 表皮一体発泡品及びその製造方法
CN105837905B (zh) * 2016-04-29 2018-10-09 连州市大川新材料科技有限公司 一种耐热变形的聚乙烯发泡塑料及其制备方法
DE102017221414A1 (de) 2017-11-29 2019-05-29 Benecke-Kaliko Ag Kunststofffolienlaminat mit Schaum mittlerer Dichte
DE102018126646A1 (de) * 2018-10-25 2020-04-30 Leoni Kabel Gmbh Biobasiertes Kunstleder
WO2021146153A1 (en) * 2020-01-17 2021-07-22 The Gilman Brothers Company Semi-rigid display board
CN111440385B (zh) * 2020-06-03 2022-07-05 星贝达（上海）化工材料有限公司 一种高稳定性聚合物载体材料及其制备方法
CN112194834B (zh) * 2020-09-30 2023-04-28 广德祥源新材科技有限公司 一种耐高温收缩的聚乙烯发泡片材及其制备方法
DE102020212800A1 (de) 2020-10-09 2022-04-14 Benecke-Kaliko Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung eines Schaums auf Basis von thermoplastischen Copolyesterelastomeren (TPC)
CN112280184A (zh) * 2020-11-10 2021-01-29 中嘉卫华（固安）新材料科技有限公司 一种电子辐照交联发泡聚丙烯保温带及制备方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6028852B2 (ja) * 1979-08-29 1985-07-06 古河電気工業株式会社 架橋ポリオレフイン発泡体用組成物
JPS5840983B2 (ja) 1980-01-25 1983-09-09 日立化成工業株式会社 架橋化高発泡体
JPS5840985B2 (ja) 1980-02-13 1983-09-09 日立化成工業株式会社 架橋化高発泡体
JPS5840984B2 (ja) 1980-02-13 1983-09-09 日立化成工業株式会社 架橋化高発泡体
US4424293A (en) * 1980-02-25 1984-01-03 The Furukawa Electric Co., Ltd. Crosslinkable polypropylene composition
JPS5957810A (ja) 1982-09-24 1984-04-03 Nisshin Flour Milling Co Ltd スクリユ−フイ−ダ−
JP2673310B2 (ja) 1989-01-20 1997-11-05 ライオン株式会社 連続気泡を有するポリエチレン系樹脂発泡体の製造法
BR9007281A (pt) * 1989-04-11 1992-03-03 Mitsui Toatsu Chemicals Artigos moldados de polipropileno sindiotatico,e metodo para a sua preparacao
KR0157309B1 (ko) * 1989-05-16 1998-12-01 마에다 가쯔노스케 연속 시트상 전자선 가교 발포체
JP3192133B2 (ja) 1990-04-25 2001-07-23 オリンパス光学工業株式会社 電子カメラ装置
JP2983304B2 (ja) * 1991-01-25 1999-11-29 積水化学工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体
JP3320575B2 (ja) * 1994-08-25 2002-09-03 積水化学工業株式会社 高難燃性樹脂発泡体
JP3352553B2 (ja) 1994-12-08 2002-12-03 積水化学工業株式会社 内装材の製造方法
JP3710014B2 (ja) * 1996-11-08 2005-10-26 株式会社ジェイエスピー 表皮材付発泡成形体の製造方法及びそれにより得られる車輌用内装材
JP3396400B2 (ja) * 1997-07-01 2003-04-14 積水化学工業株式会社 積層シート
DE19825939A1 (de) * 1998-06-10 1999-12-16 Huels Troisdorf Verfahren zur Herstellung von geschäumten Kunststoffblöcken auf Polyolefinbasis
DE69918638T2 (de) * 1998-10-30 2005-07-21 Mitsui Chemicals, Inc. Vernetzter Elastomerschaum auf Basis von Polyolefin und Zusammensetzung dafür
JP2000351865A (ja) 1999-06-10 2000-12-19 Toray Ind Inc 架橋発泡用ポリオレフィン系樹脂組成物及びその架橋発泡体
US6590006B2 (en) 2000-03-17 2003-07-08 Dow Global Technologies Inc. Macrocellular polyolefin foam having a high service temperature for acoustical applications
JP3735538B2 (ja) * 2001-03-16 2006-01-18 東レ株式会社 発泡能力を有するポリオレフィン系樹脂組成物、その製造方法及び該組成物を用いた発泡構造体の製造方法
JP2003334880A (ja) 2002-03-11 2003-11-25 Sekisui Chem Co Ltd 積層体及び成形品
JP2004026937A (ja) * 2002-06-24 2004-01-29 Toray Ind Inc ポリオレフィン系樹脂組成物およびその製造方法
US20040122120A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 Eiji Tateo Crosslinked polyolefin-based resin foam, process for producing the same, and interior material for automobiles
JP2004204154A (ja) 2002-12-26 2004-07-22 Sekisui Chem Co Ltd 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその製造方法
JP2005200475A (ja) 2004-01-13 2005-07-28 Sekisui Chem Co Ltd 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体

Also Published As

Publication number Publication date
PL1752485T3 (pl) 2009-02-27
KR101166390B1 (ko) 2012-08-09
CN101263187A (zh) 2008-09-10
DE602005010243D1 (de) 2008-11-20
KR20080053286A (ko) 2008-06-12
WO2007017250A8 (en) 2008-03-27
EP1752485A1 (en) 2007-02-14
JP2009523848A (ja) 2009-06-25
CN101263187B (zh) 2011-06-08
ES2313164T3 (es) 2009-03-01
EP1752485B1 (en) 2008-10-08
JP5475991B2 (ja) 2014-04-16
RU2008108822A (ru) 2009-09-20
PT1752485E (pt) 2008-11-03
US20120101179A1 (en) 2012-04-26
ATE410468T1 (de) 2008-10-15
WO2007017250A1 (en) 2007-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2379316C2 (ru) Мягкий полиолефиновый пеноматериал с высокой термостойкостью
KR101582119B1 (ko) 가교결합된 폴리프로필렌 발포체 및 이로부터 제조된 라미네이트
KR910008839B1 (ko) 열가소성 엘라스토머 적층체의 제조방법
EP3385073A1 (en) Coextruded, crosslinked polyolefin foam with tpu cap layers
EP3406441A1 (en) Method of making coextruded, crosslinked polyolefin foam with tpu cap layers
KR20190002365A (ko) 재생 가교된 폴리올레핀 발포체 재료로부터 공압출 가교된 다층 폴리올레핀 발포체 구조물을 제조하는 방법
JP2013057070A (ja) 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
EP0704476A1 (en) Plastic foam material composed of a polyolefin based resin composition and method for making same
CN108884257B (zh) 交联聚烯烃系树脂发泡体及使用其的成型体
JPH0977896A (ja) 低圧圧縮成形用発泡パッド材
JPH11302425A (ja) 流動性を有する発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物
JP2535180B2 (ja) 積層体の製造方法
JP3297253B2 (ja) 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体、積層体及び成形体
CN110461921B (zh) 交联聚烯烃发泡体及使用了该交联聚烯烃发泡体的成型体
JP2003041040A (ja) 発泡性ポリプロピレン樹脂組成物、それを用いた自動車用成形天井材の製造方法およびその自動車用成形天井材
JP2003105117A (ja) 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
JP2002146075A (ja) ポリオレフィン系樹脂発泡体およびポリオレフィン系樹脂組成物
JP3606655B2 (ja) 自動車用成形天井材およびその製造方法
JP3308737B2 (ja) オレフィン系樹脂組成物及び架橋オレフィン系樹脂発泡体
JPH08104765A (ja) 成形性に優れた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
JP2002137306A (ja) 自動車内装用発泡複合材およびその製造方法
JP2012072258A (ja) 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法及び該樹脂発泡体を用いた積層品
JP2004090531A (ja) 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその製造方法
JP2003251768A (ja) ポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体及びその製造方法
JPH08142155A (ja) ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体の製造法及び該製造法で製造したポリオレフィン系樹脂架橋発泡体