JP2003251768A - ポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体及びその製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体及びその製造方法Info
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- JP2003251768A JP2003251768A JP2002054737A JP2002054737A JP2003251768A JP 2003251768 A JP2003251768 A JP 2003251768A JP 2002054737 A JP2002054737 A JP 2002054737A JP 2002054737 A JP2002054737 A JP 2002054737A JP 2003251768 A JP2003251768 A JP 2003251768A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 各層を張り合わせるための接着工程が不用で
あり、幅広い柔軟性を設定でき、靭性及び寸法安定性、
耐熱性、圧縮特性を有するポリオレフィン系樹脂架橋発
泡積層体及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 接着剤層を介さない状態でポリオレフィ
ン系樹脂架橋発泡体層を積層し、一体化してなるポリオ
レフィン系樹脂架橋発泡積層体、及び、ポリオレフィン
系樹脂に発泡剤及び架橋剤を配合し、接着剤層を介さず
に得られた架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を
層状に積層し、加圧下で加熱・一体化する。
あり、幅広い柔軟性を設定でき、靭性及び寸法安定性、
耐熱性、圧縮特性を有するポリオレフィン系樹脂架橋発
泡積層体及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 接着剤層を介さない状態でポリオレフィ
ン系樹脂架橋発泡体層を積層し、一体化してなるポリオ
レフィン系樹脂架橋発泡積層体、及び、ポリオレフィン
系樹脂に発泡剤及び架橋剤を配合し、接着剤層を介さず
に得られた架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を
層状に積層し、加圧下で加熱・一体化する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多層構造を有する
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体及びその製造方法
に関するものであり、さらに詳しくは自動車用内装材、
建築用断熱材、産業資材、家具に使用可能な多層構造を
有するポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体に関するも
のである。さらに詳細には、柔軟性等の特性の異なる発
泡体（層）を接着剤等を使用することなく積層・一体化
した発泡体であり、靱性、耐熱性、圧縮特性等のバラン
スに優れた多層構造を有するポリオレフィン系樹脂架橋
発泡積層体及びその製造方法に関するものである。
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体及びその製造方法
に関するものであり、さらに詳しくは自動車用内装材、
建築用断熱材、産業資材、家具に使用可能な多層構造を
有するポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体に関するも
のである。さらに詳細には、柔軟性等の特性の異なる発
泡体（層）を接着剤等を使用することなく積層・一体化
した発泡体であり、靱性、耐熱性、圧縮特性等のバラン
スに優れた多層構造を有するポリオレフィン系樹脂架橋
発泡積層体及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン系架橋発泡体は柔軟性、
軽量性、断熱性、遮音性などに優れるために、さまざま
な形状に加工されて、建築用断熱材、緩衝材や自動車内
装材、梱包資材、お風呂マットなど幅広い分野で使用さ
れている。
軽量性、断熱性、遮音性などに優れるために、さまざま
な形状に加工されて、建築用断熱材、緩衝材や自動車内
装材、梱包資材、お風呂マットなど幅広い分野で使用さ
れている。
【０００３】従来、ポリオレフィン系樹脂の架橋発泡体
の製造方法については、種々の方法が知られており、例
えばポリオレフィン系樹脂を使用したブロック状発泡体
は、ポリオレフィン系樹脂に過酸化物と分解型発泡剤を
両者が分解しない条件で混練りし架橋性発泡性樹脂組成
物とした後、（ａ）架橋性発泡性樹脂組成物をプレス中
の金型に充填し、加圧下で加熱後徐圧して架橋発泡体を
生成させる加圧一段架橋発泡法、（ｂ）架橋性発泡性樹
脂組成物を加圧下、密閉金型中で加熱して架橋剤を部分
的に分解させて除圧して発泡性架橋体を製造する第一工
程の後、該発泡性架橋体をさらに常圧下で加熱し発泡剤
を分解させ架橋発泡体を製造する第二工程よりなる二段
架橋発泡法、等により製造されている。
の製造方法については、種々の方法が知られており、例
えばポリオレフィン系樹脂を使用したブロック状発泡体
は、ポリオレフィン系樹脂に過酸化物と分解型発泡剤を
両者が分解しない条件で混練りし架橋性発泡性樹脂組成
物とした後、（ａ）架橋性発泡性樹脂組成物をプレス中
の金型に充填し、加圧下で加熱後徐圧して架橋発泡体を
生成させる加圧一段架橋発泡法、（ｂ）架橋性発泡性樹
脂組成物を加圧下、密閉金型中で加熱して架橋剤を部分
的に分解させて除圧して発泡性架橋体を製造する第一工
程の後、該発泡性架橋体をさらに常圧下で加熱し発泡剤
を分解させ架橋発泡体を製造する第二工程よりなる二段
架橋発泡法、等により製造されている。
【０００４】前記加圧一段架橋発泡法は、除圧時にポリ
オレフィン系樹脂が瞬時に膨張するために変形が発生し
易いため発泡倍率１０倍程度の架橋発泡体を成形するの
に使用される。また、二段架橋発泡法は発泡倍率３０倍
程度の高発泡倍率の発泡体が得られるが、一段架橋発泡
法に比べ生産サイクルが長く製造コストが高くなる。
オレフィン系樹脂が瞬時に膨張するために変形が発生し
易いため発泡倍率１０倍程度の架橋発泡体を成形するの
に使用される。また、二段架橋発泡法は発泡倍率３０倍
程度の高発泡倍率の発泡体が得られるが、一段架橋発泡
法に比べ生産サイクルが長く製造コストが高くなる。
【０００５】また、ポリオレフィン系樹脂に熱分解型発
泡剤を混合しシート状に成形した後、電離性放射線を照
射して架橋させるとともに加熱して架橋発泡させる方
法、ポリオレフィン系樹脂に熱分解型発泡剤と発泡剤の
分解温度より低い分解温度を有する有機過酸化物を混合
してシート状に成形した後、これを加熱し有機過酸化物
を分解させて架橋し、ついで発泡剤を分解させて架橋発
泡させる方法等も知られている。そして、このような方
法により製造されるポリオレフィン系樹脂架橋発泡体は
柔軟性、断熱性に優れており、各種の緩衝材や断熱材に
使用されている。
泡剤を混合しシート状に成形した後、電離性放射線を照
射して架橋させるとともに加熱して架橋発泡させる方
法、ポリオレフィン系樹脂に熱分解型発泡剤と発泡剤の
分解温度より低い分解温度を有する有機過酸化物を混合
してシート状に成形した後、これを加熱し有機過酸化物
を分解させて架橋し、ついで発泡剤を分解させて架橋発
泡させる方法等も知られている。そして、このような方
法により製造されるポリオレフィン系樹脂架橋発泡体は
柔軟性、断熱性に優れており、各種の緩衝材や断熱材に
使用されている。
【０００６】これらの架橋発泡成形法に用いられるポリ
オレフィン系樹脂としては、ゲル分率の設定が行いやす
く、発泡成形条件が設定しやすいことから高圧ラジカル
重合法により製造される低密度ポリエチレン（以下、Ｌ
ＤＰＥと記す。）が主に用いられている。
オレフィン系樹脂としては、ゲル分率の設定が行いやす
く、発泡成形条件が設定しやすいことから高圧ラジカル
重合法により製造される低密度ポリエチレン（以下、Ｌ
ＤＰＥと記す。）が主に用いられている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＬＤＰ
Ｅを用いた架橋発泡体は、一般にＬＤＰＥの分子量分布
のバラツキが大きいため一定の品質の架橋発泡体を安定
的に製造することが困難であると伴に、強度が低く、剛
性を任意にコントロールすることもできなかった。この
ため、硬度の異なる発泡体を積層した、いわゆるサンド
イッチ構造を有する発泡積層体を作成する場合には、発
泡倍率の異なる架橋発泡体を別々に作成した後に接着剤
等を使用し貼りあわせることが必要であり、工数のかか
るものであった。
Ｅを用いた架橋発泡体は、一般にＬＤＰＥの分子量分布
のバラツキが大きいため一定の品質の架橋発泡体を安定
的に製造することが困難であると伴に、強度が低く、剛
性を任意にコントロールすることもできなかった。この
ため、硬度の異なる発泡体を積層した、いわゆるサンド
イッチ構造を有する発泡積層体を作成する場合には、発
泡倍率の異なる架橋発泡体を別々に作成した後に接着剤
等を使用し貼りあわせることが必要であり、工数のかか
るものであった。
【０００８】また、得られる発泡積層体はすべてＬＤＰ
Ｅを主原料としているために、柔軟性、耐熱性、破断強
度等の自由度が狭く、多層構造としての特性が十分に出
せなかった。このため、ポリエチレン発泡体とポリスチ
レン発泡体、塩化ビニル発泡体などの異種材料から成る
発泡積層体が提案されたが、リサイクル性、貼り合わせ
工程等の課題から、同一材料で、かつ接着剤等を必要と
しない多層構造を有する発泡積層体が強く望まれてい
た。
Ｅを主原料としているために、柔軟性、耐熱性、破断強
度等の自由度が狭く、多層構造としての特性が十分に出
せなかった。このため、ポリエチレン発泡体とポリスチ
レン発泡体、塩化ビニル発泡体などの異種材料から成る
発泡積層体が提案されたが、リサイクル性、貼り合わせ
工程等の課題から、同一材料で、かつ接着剤等を必要と
しない多層構造を有する発泡積層体が強く望まれてい
た。
【０００９】そこで、本発明は剛性、耐熱性等に優れ建
築資材、自動車内装用途などの分野に使用可能な柔軟
性、耐熱性等の特性の異なる発泡層が、接着剤層を介さ
ずに一体化した多層構造を有するポリオレフィン系樹脂
架橋発泡積層体及びその製造方法を提案することを目的
とするものである。
築資材、自動車内装用途などの分野に使用可能な柔軟
性、耐熱性等の特性の異なる発泡層が、接着剤層を介さ
ずに一体化した多層構造を有するポリオレフィン系樹脂
架橋発泡積層体及びその製造方法を提案することを目的
とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定のポリオレフ
ィン系樹脂架橋発泡積層体が、従来のポリオレフィン系
架橋発泡体の優れた性質に加え、幅広い柔軟性を設定で
き、靭性及び寸法安定性、耐熱性、圧縮特性を有し自動
車内装材用途あるいは耐熱性、剛性が必要とされる建築
資材などに好適であること、また、特定の方法により該
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体がより効率的に製
造できることを見出し本発明を完成させるに至った。
を解決するために鋭意検討した結果、特定のポリオレフ
ィン系樹脂架橋発泡積層体が、従来のポリオレフィン系
架橋発泡体の優れた性質に加え、幅広い柔軟性を設定で
き、靭性及び寸法安定性、耐熱性、圧縮特性を有し自動
車内装材用途あるいは耐熱性、剛性が必要とされる建築
資材などに好適であること、また、特定の方法により該
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体がより効率的に製
造できることを見出し本発明を完成させるに至った。
【００１１】即ち、本発明の第１の発明は、ポリオレフ
ィン系樹脂発泡層を積層してなるポリオレフィン系樹脂
発泡積層体において、接着剤層を介さない状態で直鎖状
エチレン単独重合体、エチレンとα−オレフィンからな
る直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体及びプロピ
レン系重合体から選ばれる２種以上のポリオレフィン系
樹脂架橋発泡体層を積層し、一体化してなることを特徴
とするポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体に関するも
のであり、第２の発明は下記の（ｄ）〜（ｇ）の工程を
経て加熱架橋発泡成形し、多層構造を有する積層体とす
ることを特徴とするポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層
体の製造方法に関するものである。 （ｄ）二種以上のポリオレフィン系樹脂又はポリオレフ
ィン系樹脂組成物のそれぞれに、発泡剤及び架橋剤を配
合し二種以上の架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成
物とする工程 （ｅ）接着剤層を介さずに（ｄ）工程により得られた二
種以上の架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を層
状に積層する工程 （ｆ）加圧下で少なくとも架橋剤の分解温度以上に加熱
し、（ｅ）工程により得られた層状物の各層の一体化及
び架橋を行い発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋積層体と
する工程 （ｇ）常圧下または加圧下で発泡剤の分解温度以上に加
熱して（ｆ）工程により得られた発泡性ポリオレフィン
系樹脂架橋積層体の発泡成形を行ないポリオレフィン系
樹脂架橋発泡積層体とする工程 以下に、本発明をより詳細に説明する。
ィン系樹脂発泡層を積層してなるポリオレフィン系樹脂
発泡積層体において、接着剤層を介さない状態で直鎖状
エチレン単独重合体、エチレンとα−オレフィンからな
る直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体及びプロピ
レン系重合体から選ばれる２種以上のポリオレフィン系
樹脂架橋発泡体層を積層し、一体化してなることを特徴
とするポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体に関するも
のであり、第２の発明は下記の（ｄ）〜（ｇ）の工程を
経て加熱架橋発泡成形し、多層構造を有する積層体とす
ることを特徴とするポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層
体の製造方法に関するものである。 （ｄ）二種以上のポリオレフィン系樹脂又はポリオレフ
ィン系樹脂組成物のそれぞれに、発泡剤及び架橋剤を配
合し二種以上の架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成
物とする工程 （ｅ）接着剤層を介さずに（ｄ）工程により得られた二
種以上の架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を層
状に積層する工程 （ｆ）加圧下で少なくとも架橋剤の分解温度以上に加熱
し、（ｅ）工程により得られた層状物の各層の一体化及
び架橋を行い発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋積層体と
する工程 （ｇ）常圧下または加圧下で発泡剤の分解温度以上に加
熱して（ｆ）工程により得られた発泡性ポリオレフィン
系樹脂架橋積層体の発泡成形を行ないポリオレフィン系
樹脂架橋発泡積層体とする工程 以下に、本発明をより詳細に説明する。
【００１２】本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡積
層体は、直鎖状エチレン単独重合体（以下、ＨＤＰＥと
記す。）、エチレンとα−オレフィンからなる直鎖状エ
チレン・α−オレフィン共重合体（以下、ＬＬＤＰＥと
記す。）及びプロピレン系重合体から選ばれる２種以上
のポリオレフィン系樹脂架橋発泡層が接着剤層を介さな
い状態で積層され、一体化されたものであり、その範疇
に属するものであれば如何なるものでもよく、例えば異
なる２種のポリオレフィン系樹脂架橋発泡層からなる単
なる２層積層体、これら２種の層を交互に積層した多層
積層体、３種以上の異なるポリオレフィン系樹脂架橋発
泡層を必要に応じ様々な組み合わせで積層した多層積層
体等を挙げることができ、その中でも生産効率性に優れ
ることから３〜１０層のポリオレフィン系樹脂架橋発泡
層を積層したポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体であ
ることが好ましい。ここで、選ばれる２種以上のポリオ
レフィン系樹脂とは、２種以上のＨＤＰＥ、２種以上の
ＬＬＤＰＥ、２種以上のプロピレン系重合体をも含むも
のである。
層体は、直鎖状エチレン単独重合体（以下、ＨＤＰＥと
記す。）、エチレンとα−オレフィンからなる直鎖状エ
チレン・α−オレフィン共重合体（以下、ＬＬＤＰＥと
記す。）及びプロピレン系重合体から選ばれる２種以上
のポリオレフィン系樹脂架橋発泡層が接着剤層を介さな
い状態で積層され、一体化されたものであり、その範疇
に属するものであれば如何なるものでもよく、例えば異
なる２種のポリオレフィン系樹脂架橋発泡層からなる単
なる２層積層体、これら２種の層を交互に積層した多層
積層体、３種以上の異なるポリオレフィン系樹脂架橋発
泡層を必要に応じ様々な組み合わせで積層した多層積層
体等を挙げることができ、その中でも生産効率性に優れ
ることから３〜１０層のポリオレフィン系樹脂架橋発泡
層を積層したポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体であ
ることが好ましい。ここで、選ばれる２種以上のポリオ
レフィン系樹脂とは、２種以上のＨＤＰＥ、２種以上の
ＬＬＤＰＥ、２種以上のプロピレン系重合体をも含むも
のである。
【００１３】また、特に柔軟性に優れたポリオレフィン
系樹脂架橋発泡積層体が得られることから、該ポリオレ
フィン系樹脂架橋発泡積層体を構成する各ポリオレフィ
ン系樹脂架橋発泡層は発泡倍率が５倍以上のものである
ことが好ましい。
系樹脂架橋発泡積層体が得られることから、該ポリオレ
フィン系樹脂架橋発泡積層体を構成する各ポリオレフィ
ン系樹脂架橋発泡層は発泡倍率が５倍以上のものである
ことが好ましい。
【００１４】本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡積
層体を構成するＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ又はプロピレン系
重合体としては、これら樹脂の範疇に属するものであれ
ば如何なるものも用いることが可能であり、その概念と
しては樹脂組成物をも含むものである。そして、その中
でも特に架橋特性、発泡特性、柔軟性、強靭性に優れ、
均一な気泡を有する架橋発泡積層体が得られることから
ＨＤＰＥ、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン
を共重合したＬＬＤＰＥであることが好ましい。また、
その際のα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、
ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等を挙げるこ
とができる。
層体を構成するＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ又はプロピレン系
重合体としては、これら樹脂の範疇に属するものであれ
ば如何なるものも用いることが可能であり、その概念と
しては樹脂組成物をも含むものである。そして、その中
でも特に架橋特性、発泡特性、柔軟性、強靭性に優れ、
均一な気泡を有する架橋発泡積層体が得られることから
ＨＤＰＥ、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン
を共重合したＬＬＤＰＥであることが好ましい。また、
その際のα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、
ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等を挙げるこ
とができる。
【００１５】該ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、プロピレン系重
合体としては、一般的にマグネシウムとチタンを含有す
る固体触媒成分及び有機アルミニウム化合物からなるチ
ーグラー触媒、シクロペンタジエニル誘導体を含有する
有機遷移金属化合物と、これと反応してイオン性の錯体
を形成する化合物及び／又は有機金属化合物からなるメ
タロセン触媒、バナジウム系触媒等の触媒を用い、高圧
法、溶液法、気相法等のいずれの方法でも製造すること
が可能である。
合体としては、一般的にマグネシウムとチタンを含有す
る固体触媒成分及び有機アルミニウム化合物からなるチ
ーグラー触媒、シクロペンタジエニル誘導体を含有する
有機遷移金属化合物と、これと反応してイオン性の錯体
を形成する化合物及び／又は有機金属化合物からなるメ
タロセン触媒、バナジウム系触媒等の触媒を用い、高圧
法、溶液法、気相法等のいずれの方法でも製造すること
が可能である。
【００１６】本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡積
層体の発泡層をＨＤＰＥ及びＬＬＤＰＥから選ばれる２
種以上のポリオレフィン系樹脂組成物で構成する際は、
生産効率良く、べたつき等のない外観、耐熱性、発泡性
に優れるポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体が得られ
ることから、ＪＩＳＫ６７６０を準拠し測定した密度
０．８６０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８
６０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3で、ゲル・パーミエーショ
ン・クロマトグラフィーにより溶媒として１，２，４−
トリクロロベンゼンを用い測定した直鎖ポリエチレン換
算値の重量平均分子量が６００００以上のＨＤＰＥ又は
ＬＬＤＰＥ１００重量部に対して、粘度法により求めた
粘度平均分子量が１５００〜１００００、好ましくは３
０００〜７０００、走査型示差熱量計を用い、ＪＩＳＫ
７１２１に準拠し測定した融点が１００〜１６０℃、好
ましくは１１０〜１３０℃である低分子量ポリオレフィ
ンワックス５〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量
部を配合してなるポリオレフィン系樹脂組成物であるこ
とが好ましい。
層体の発泡層をＨＤＰＥ及びＬＬＤＰＥから選ばれる２
種以上のポリオレフィン系樹脂組成物で構成する際は、
生産効率良く、べたつき等のない外観、耐熱性、発泡性
に優れるポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体が得られ
ることから、ＪＩＳＫ６７６０を準拠し測定した密度
０．８６０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８
６０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3で、ゲル・パーミエーショ
ン・クロマトグラフィーにより溶媒として１，２，４−
トリクロロベンゼンを用い測定した直鎖ポリエチレン換
算値の重量平均分子量が６００００以上のＨＤＰＥ又は
ＬＬＤＰＥ１００重量部に対して、粘度法により求めた
粘度平均分子量が１５００〜１００００、好ましくは３
０００〜７０００、走査型示差熱量計を用い、ＪＩＳＫ
７１２１に準拠し測定した融点が１００〜１６０℃、好
ましくは１１０〜１３０℃である低分子量ポリオレフィ
ンワックス５〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量
部を配合してなるポリオレフィン系樹脂組成物であるこ
とが好ましい。
【００１７】ここで、低分子量ポリオレフィンワックス
としては、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１、
ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチル−ペンテン−
１等のオレフィン類をチーグラー触媒等の触媒を用いて
単独重合または共重合したものを挙げることができ、そ
の中でも、特に架橋特性、発泡特性に優れ、均一気泡、
柔軟性、強靭性に優れるポリオレフィン系架橋発泡積層
体が得られることから低分子量ポリエチレンワックスが
好ましい。
としては、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１、
ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチル−ペンテン−
１等のオレフィン類をチーグラー触媒等の触媒を用いて
単独重合または共重合したものを挙げることができ、そ
の中でも、特に架橋特性、発泡特性に優れ、均一気泡、
柔軟性、強靭性に優れるポリオレフィン系架橋発泡積層
体が得られることから低分子量ポリエチレンワックスが
好ましい。
【００１８】本発明における低分子量ポリオレフィンワ
ックスの粘度平均分子量とは、１３０℃のテトラリン溶
液中での極限粘度を測定し、下記の式（１）で表される
粘度平均分子量の式から計算した値である。 η＝４．６０ラ１０-1ラＭ0.725 （１） （上記の式中、ηは極限粘度、Ｍは粘度平均分子量を表
す。） また、本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体の
発泡層を構成するＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥとしては、更
に生産効率良く、均一な発泡セルを有し発泡倍率、引っ
張り強度、伸びに優れるポリオレフィン系樹脂架橋発泡
積層体となることから、（ａ）ＪＩＳＫ７６７６を準拠
し、１９０℃、２１６０ｇ荷重において測定したメルト
マスフローレート（以下、ＭＦＲと記す。）が０．１〜
３０ｇ／１０分、好ましくは２〜１５ｇ／１０分であ
り、（ｂ）Ｌ／Ｄ＝８／２．０９５（ｍｍ）のダイスを
装着したキャピラリーレオメーターを用いて、シリンダ
ー温度１６０℃、延伸比５０で延伸した際の溶融張力
（以下、ＭＳと記す。）が１０〜３００ｍＮ、好ましく
は５０〜１５０ｍＮであり、（ｃ）伸長粘度計で測定し
た伸長粘度のひずみ硬化性の指標である非線形パラメー
ター（以下、λと記す。）が１．５以上、好ましくは
２．０以上であるＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥが好ましい。
ックスの粘度平均分子量とは、１３０℃のテトラリン溶
液中での極限粘度を測定し、下記の式（１）で表される
粘度平均分子量の式から計算した値である。 η＝４．６０ラ１０-1ラＭ0.725 （１） （上記の式中、ηは極限粘度、Ｍは粘度平均分子量を表
す。） また、本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体の
発泡層を構成するＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥとしては、更
に生産効率良く、均一な発泡セルを有し発泡倍率、引っ
張り強度、伸びに優れるポリオレフィン系樹脂架橋発泡
積層体となることから、（ａ）ＪＩＳＫ７６７６を準拠
し、１９０℃、２１６０ｇ荷重において測定したメルト
マスフローレート（以下、ＭＦＲと記す。）が０．１〜
３０ｇ／１０分、好ましくは２〜１５ｇ／１０分であ
り、（ｂ）Ｌ／Ｄ＝８／２．０９５（ｍｍ）のダイスを
装着したキャピラリーレオメーターを用いて、シリンダ
ー温度１６０℃、延伸比５０で延伸した際の溶融張力
（以下、ＭＳと記す。）が１０〜３００ｍＮ、好ましく
は５０〜１５０ｍＮであり、（ｃ）伸長粘度計で測定し
た伸長粘度のひずみ硬化性の指標である非線形パラメー
ター（以下、λと記す。）が１．５以上、好ましくは
２．０以上であるＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥが好ましい。
【００１９】なお、本発明でいう非線型パラメーターは
以下のように求めることができる。
以下のように求めることができる。
【００２０】伸長粘度が最大値を示す時間ｔｍにおける
線形領域の伸長粘度（計算値）の値をη１（ｔｍ）とす
る。実測で得られた伸長粘度の最大値ηｅ（ｔｍ）をη
１（ｔｍ）で除した値を伸長粘度のひずみ硬化の指標で
ある非線型パラメーターとして求めることができる。
線形領域の伸長粘度（計算値）の値をη１（ｔｍ）とす
る。実測で得られた伸長粘度の最大値ηｅ（ｔｍ）をη
１（ｔｍ）で除した値を伸長粘度のひずみ硬化の指標で
ある非線型パラメーターとして求めることができる。
【００２１】また、線形領域の伸長粘度は、別途測定し
て得られた動的剪断弾性率より、尾崎の式（尾崎ら、日
本レオロジー学会誌、１６、Ｐ．５３（１９８８））を
用いて計算することができる。
て得られた動的剪断弾性率より、尾崎の式（尾崎ら、日
本レオロジー学会誌、１６、Ｐ．５３（１９８８））を
用いて計算することができる。
【００２２】本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡積
層体の製造方法としては、本発明のポリオレフィン系樹
脂架橋発泡積層体を製造することが可能であれば如何な
る方法を用いてもよく、その中でも特に生産効率良く本
発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を製造でき
る好ましい態様の一例を以下に示す。
層体の製造方法としては、本発明のポリオレフィン系樹
脂架橋発泡積層体を製造することが可能であれば如何な
る方法を用いてもよく、その中でも特に生産効率良く本
発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を製造でき
る好ましい態様の一例を以下に示す。
【００２３】本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡積
層体を製造する際に好ましい製造方法としては、下記の
（ｄ）〜（ｇ）の工程を経て加熱架橋発泡成形し、多層
構造を有する積層体とすることが好ましい。 （ｄ）二種以上のポリオレフィン系樹脂又はポリオレフ
ィン系樹脂組成物のそれぞれに、発泡剤及び架橋剤を配
合し二種以上の架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成
物とする工程 （ｅ）接着剤層を介さずに（ｄ）工程により得られた二
種以上の架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を層
状に積層する工程 （ｆ）加圧下で少なくとも架橋剤の分解温度以上に加熱
し、（ｅ）工程により得られた層状物の各層の一体化及
び架橋を行い発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋積層体と
する工程 （ｇ）常圧下または加圧下で発泡剤の分解温度以上に加
熱して（ｆ）工程により得られた発泡性ポリオレフィン
系樹脂架橋積層体の発泡成形を行ないポリオレフィン系
樹脂架橋発泡積層体とする工程 ここで、（ｄ）工程とは、上記した二種以上のポリオレ
フィン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂組成物のそれぞ
れに、発泡剤及び架橋剤を配合し二種以上の架橋・発泡
性ポリオレフィン系樹脂組成物とする工程である。
層体を製造する際に好ましい製造方法としては、下記の
（ｄ）〜（ｇ）の工程を経て加熱架橋発泡成形し、多層
構造を有する積層体とすることが好ましい。 （ｄ）二種以上のポリオレフィン系樹脂又はポリオレフ
ィン系樹脂組成物のそれぞれに、発泡剤及び架橋剤を配
合し二種以上の架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成
物とする工程 （ｅ）接着剤層を介さずに（ｄ）工程により得られた二
種以上の架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を層
状に積層する工程 （ｆ）加圧下で少なくとも架橋剤の分解温度以上に加熱
し、（ｅ）工程により得られた層状物の各層の一体化及
び架橋を行い発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋積層体と
する工程 （ｇ）常圧下または加圧下で発泡剤の分解温度以上に加
熱して（ｆ）工程により得られた発泡性ポリオレフィン
系樹脂架橋積層体の発泡成形を行ないポリオレフィン系
樹脂架橋発泡積層体とする工程 ここで、（ｄ）工程とは、上記した二種以上のポリオレ
フィン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂組成物のそれぞ
れに、発泡剤及び架橋剤を配合し二種以上の架橋・発泡
性ポリオレフィン系樹脂組成物とする工程である。
【００２４】ポリオレフィン系樹脂としては、上記した
ように本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を
製造することが可能であるＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、プロ
ピレン系重合体を挙げることができ、ポリオレフィン系
樹脂組成物についても上記したようにポリオレフィン系
樹脂同様である。
ように本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を
製造することが可能であるＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、プロ
ピレン系重合体を挙げることができ、ポリオレフィン系
樹脂組成物についても上記したようにポリオレフィン系
樹脂同様である。
【００２５】そして、その中での特に生産効率良く、柔
軟性、機械的特性、発泡セルの均一性に優れるポリオレ
フィン系樹脂架橋発泡積層体を製造することが可能とな
ることから、（ｋ）ＪＩＳＫ６７６０を準拠し測定した
密度が０．８６０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3、好ましくは
０．８６０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3、（ｌ）ゲル・パー
ミエーション・クロマトグラフィー法より求めた直鎖ポ
リエチレン換算の重量平均分子量が６００００以上、
（ｍ）ＭＦＲが０．１〜３０ｇ／１０分、好ましくは２
〜１５ｇ／１０分、（ｎ）ＭＳが１０〜３００ｍＮ、好
ましくは５０〜１５０ｍＮ、（ｏ）λが１．５以上、好
ましくは２以上、を満足するＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥ１
００重量部に対して、溶媒としてテトラリンを用い１３
０℃で粘度法により求めた粘度平均分子量が１５００〜
１００００、好ましくは３０００〜７０００、走査型示
差熱量計を用いＪＩＳＫ７１２１に準拠して測定した融
点が１００〜１６０℃、好ましくは１１０〜１３０℃で
ある低分子量ポリオレフィンワックス５〜５０重量部を
配合してなるポリオレフィン系樹脂組成物であることが
好ましい。
軟性、機械的特性、発泡セルの均一性に優れるポリオレ
フィン系樹脂架橋発泡積層体を製造することが可能とな
ることから、（ｋ）ＪＩＳＫ６７６０を準拠し測定した
密度が０．８６０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3、好ましくは
０．８６０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3、（ｌ）ゲル・パー
ミエーション・クロマトグラフィー法より求めた直鎖ポ
リエチレン換算の重量平均分子量が６００００以上、
（ｍ）ＭＦＲが０．１〜３０ｇ／１０分、好ましくは２
〜１５ｇ／１０分、（ｎ）ＭＳが１０〜３００ｍＮ、好
ましくは５０〜１５０ｍＮ、（ｏ）λが１．５以上、好
ましくは２以上、を満足するＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥ１
００重量部に対して、溶媒としてテトラリンを用い１３
０℃で粘度法により求めた粘度平均分子量が１５００〜
１００００、好ましくは３０００〜７０００、走査型示
差熱量計を用いＪＩＳＫ７１２１に準拠して測定した融
点が１００〜１６０℃、好ましくは１１０〜１３０℃で
ある低分子量ポリオレフィンワックス５〜５０重量部を
配合してなるポリオレフィン系樹脂組成物であることが
好ましい。
【００２６】発泡剤としては、分解してガスを発生する
もので特に制限はなく、一般の有機系化学発泡剤または
無機系化学発泡剤を挙げることができ、例えばアゾジカ
ルボンアミド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾヘキサヒドロベンゾニトリル、ジアゾアミノベ
ンゼン等のアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ベンゼン−１，３−スルホニルヒドラジド、ジフェ
ニルスルホン−３，３’−ジスルフォニルヒドラジド、
ジフェニルオキシド−４，４’−ジスルフォニルヒドラ
ジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒ
ドラジド）、パラトルエンスルフォニルヒドラジド等の
スルフォニルヒドラジド化合物；Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ−
Ｎ，Ｎ’−ジメチルフタルアミド等のニトロソ化合物；
テレフタルアジド、ｐ−ｔ−ブチルベンズアジド等のア
ジド化合物；重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、
炭酸アンモニウム等の無機化合物等が挙げられ、これら
の少なくとも一種が用いられる。この中でもアゾジカル
ボンアミド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド）が好ましい。
もので特に制限はなく、一般の有機系化学発泡剤または
無機系化学発泡剤を挙げることができ、例えばアゾジカ
ルボンアミド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾヘキサヒドロベンゾニトリル、ジアゾアミノベ
ンゼン等のアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ベンゼン−１，３−スルホニルヒドラジド、ジフェ
ニルスルホン−３，３’−ジスルフォニルヒドラジド、
ジフェニルオキシド−４，４’−ジスルフォニルヒドラ
ジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒ
ドラジド）、パラトルエンスルフォニルヒドラジド等の
スルフォニルヒドラジド化合物；Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ−
Ｎ，Ｎ’−ジメチルフタルアミド等のニトロソ化合物；
テレフタルアジド、ｐ−ｔ−ブチルベンズアジド等のア
ジド化合物；重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、
炭酸アンモニウム等の無機化合物等が挙げられ、これら
の少なくとも一種が用いられる。この中でもアゾジカル
ボンアミド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド）が好ましい。
【００２７】架橋剤としては、例えばハイドロパーオキ
サイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシエ
ステル類等を挙げることができ、その中でも１分半減期
を与える分解温度が９０℃を越えるものが好適であり、
そのような架橋剤としては、例えばジクミルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，３−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシフタレート等が挙げられる。
サイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシエ
ステル類等を挙げることができ、その中でも１分半減期
を与える分解温度が９０℃を越えるものが好適であり、
そのような架橋剤としては、例えばジクミルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，３−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシフタレート等が挙げられる。
【００２８】そして（ｄ）工程においては、二種以上の
ポリオレフィン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂組成物
のそれぞれに、発泡剤及び架橋剤を配合し、これを混練
機、例えばミキシングロール、ニーダー、押出機等によ
って発泡剤及び架橋剤が分解しない温度以下、例えば１
２５℃〜１３５℃で混練することにより、二種以上の架
橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を調整すること
が可能となる。
ポリオレフィン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂組成物
のそれぞれに、発泡剤及び架橋剤を配合し、これを混練
機、例えばミキシングロール、ニーダー、押出機等によ
って発泡剤及び架橋剤が分解しない温度以下、例えば１
２５℃〜１３５℃で混練することにより、二種以上の架
橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を調整すること
が可能となる。
【００２９】（ｅ）工程とは、接着層を介さずに（ｄ）
工程により得られた二種以上の架橋・発泡性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物を層状に積層する工程であり、この際
の積層としては例えば異なる２種の架橋・発泡性ポリオ
レフィン系樹脂組成物からなる単なる２層積層、これら
２種の層を交互に積層した多層積層、３種以上の異なる
架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を必要に応じ
様々な組み合わせで積層した多層積層等を挙げることが
でき、その中でも３〜１０層の積層とすることが好まし
い。
工程により得られた二種以上の架橋・発泡性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物を層状に積層する工程であり、この際
の積層としては例えば異なる２種の架橋・発泡性ポリオ
レフィン系樹脂組成物からなる単なる２層積層、これら
２種の層を交互に積層した多層積層、３種以上の異なる
架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を必要に応じ
様々な組み合わせで積層した多層積層等を挙げることが
でき、その中でも３〜１０層の積層とすることが好まし
い。
【００３０】（ｆ）工程とは、（ｅ）工程により得られ
た二種以上の架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物
を層状に積層した層状物を加圧下で少なくとも架橋剤の
分解温度以上に加熱することにより各層の一体化と架
橋、場合によっては発泡、とを行い発泡性ポリオレフィ
ン系樹脂架橋積層体とする工程である。本工程は、例え
ば成形用等の金型等を装着した加熱プレス等を用いるこ
とにより行うことが可能である。
た二種以上の架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物
を層状に積層した層状物を加圧下で少なくとも架橋剤の
分解温度以上に加熱することにより各層の一体化と架
橋、場合によっては発泡、とを行い発泡性ポリオレフィ
ン系樹脂架橋積層体とする工程である。本工程は、例え
ば成形用等の金型等を装着した加熱プレス等を用いるこ
とにより行うことが可能である。
【００３１】（ｇ）工程とは、（ｆ）工程により得られ
た発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋積層体を常圧下また
は加圧下で発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡成形を
行ないポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体とする工程
である。本工程は、例えば（ｆ）工程により得られた発
泡性ポリオレフィン系樹脂架橋積層体を金型内に挿入
し、該金型を外部から加熱することにより行うことが可
能である。
た発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋積層体を常圧下また
は加圧下で発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡成形を
行ないポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体とする工程
である。本工程は、例えば（ｆ）工程により得られた発
泡性ポリオレフィン系樹脂架橋積層体を金型内に挿入
し、該金型を外部から加熱することにより行うことが可
能である。
【００３２】また、本発明のポリオレフィン系樹脂架橋
発泡積層体を製造する他の製造方法としては、例えば下
記の（ｈ）〜（ｊ）の工程を経て加熱架橋発泡成形し、
多層構造を有する積層体とする方法を挙げることができ
る。 （ｈ）二種以上のポリオレフィン系樹脂又はポリオレフ
ィン系樹脂組成物のそれぞれに、発泡剤を配合し二種以
上の発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物とする工程 （ｉ）接着剤層を介さずに（ｈ）工程により得られた二
種以上の発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を層状に積
層する工程 （ｊ）発泡剤の分解温度以上に加熱しながら電離性放射
線を照射して架橋を行い（ｉ）工程により得られた層状
物の各層の一体化及び架橋・発泡を行いポリオレフィン
系樹脂架橋発泡積層体とする工程 ここで、（ｈ）工程とは、上記した二種以上のポリオレ
フィン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂組成物のそれぞ
れに、発泡剤を配合し二種以上の発泡性ポリオレフィン
系樹脂組成物とする工程である。
発泡積層体を製造する他の製造方法としては、例えば下
記の（ｈ）〜（ｊ）の工程を経て加熱架橋発泡成形し、
多層構造を有する積層体とする方法を挙げることができ
る。 （ｈ）二種以上のポリオレフィン系樹脂又はポリオレフ
ィン系樹脂組成物のそれぞれに、発泡剤を配合し二種以
上の発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物とする工程 （ｉ）接着剤層を介さずに（ｈ）工程により得られた二
種以上の発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を層状に積
層する工程 （ｊ）発泡剤の分解温度以上に加熱しながら電離性放射
線を照射して架橋を行い（ｉ）工程により得られた層状
物の各層の一体化及び架橋・発泡を行いポリオレフィン
系樹脂架橋発泡積層体とする工程 ここで、（ｈ）工程とは、上記した二種以上のポリオレ
フィン系樹脂又はポリオレフィン系樹脂組成物のそれぞ
れに、発泡剤を配合し二種以上の発泡性ポリオレフィン
系樹脂組成物とする工程である。
【００３３】ここで、ポリオレフィン系樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂組成物、発泡剤としては、上記したものを
用い、また、調整することができる。
フィン系樹脂組成物、発泡剤としては、上記したものを
用い、また、調整することができる。
【００３４】（ｉ）工程とは、接着層を介さずに（ｈ）
工程により得られた二種以上の発泡性ポリオレフィン系
樹脂組成物を層状に積層する工程であり、この際の積層
としては例えば異なる２種の架橋・発泡性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物からなる単なる２層積層、これら２種の
層を交互に積層した多層積層、３種以上の異なる架橋・
発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を必要に応じ様々な
組み合わせで積層した多層積層等を挙げることができ、
その中でも３〜１０層の積層とすることが好ましい。
工程により得られた二種以上の発泡性ポリオレフィン系
樹脂組成物を層状に積層する工程であり、この際の積層
としては例えば異なる２種の架橋・発泡性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物からなる単なる２層積層、これら２種の
層を交互に積層した多層積層、３種以上の異なる架橋・
発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を必要に応じ様々な
組み合わせで積層した多層積層等を挙げることができ、
その中でも３〜１０層の積層とすることが好ましい。
【００３５】（ｊ）工程とは、発泡剤の分解温度以上に
加熱しながら電離性放射線を照射して架橋を行い（ｉ）
工程により得られた二種以上の発泡性ポリオレフィン系
樹脂組成物を層状に積層した層状物の各層の一体化及び
架橋・発泡を行いポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体
とする工程である。本工程は、例えば（ｉ）の工程によ
り得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂積層体を金型内
に挿入し、該金型を外部から加熱すると共に、電離性放
射線の照射を行うことにより達成が可能である。その際
の電離性放射線としては、従来合成樹脂の架橋に使用さ
れてきた高エネルギー（高電圧で高透過性）の例えば電
子線、Ｘ線、β線、γ線等を用いることができる。ま
た、その際の照射線量は、架橋度（ゲル分率）が２０〜
８０重量％となるように、一般に１〜２０Ｍｒａｄの範
囲で調節することが好ましい。
加熱しながら電離性放射線を照射して架橋を行い（ｉ）
工程により得られた二種以上の発泡性ポリオレフィン系
樹脂組成物を層状に積層した層状物の各層の一体化及び
架橋・発泡を行いポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体
とする工程である。本工程は、例えば（ｉ）の工程によ
り得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂積層体を金型内
に挿入し、該金型を外部から加熱すると共に、電離性放
射線の照射を行うことにより達成が可能である。その際
の電離性放射線としては、従来合成樹脂の架橋に使用さ
れてきた高エネルギー（高電圧で高透過性）の例えば電
子線、Ｘ線、β線、γ線等を用いることができる。ま
た、その際の照射線量は、架橋度（ゲル分率）が２０〜
８０重量％となるように、一般に１〜２０Ｍｒａｄの範
囲で調節することが好ましい。
【００３６】また、本発明のポリオレフィン系樹脂架橋
発泡積層体を製造する際には、発泡剤の分解温度を低下
させる目的で発泡促進剤または発泡助剤を用いることも
できる。発泡促進剤または発泡助剤としては、例えば亜
鉛華、硝酸亜鉛、フタル酸鉛、炭酸鉛、三塩化リン酸
塩、三塩基性硫酸鉛等の無機塩；亜鉛脂肪酸石鹸、鉛脂
肪酸石鹸、カドミウム脂肪酸石鹸等の金属石鹸；ほう
酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸等の酸類；尿素；
エタノールアミン；グルコース；グリセリン等が挙げら
れる。
発泡積層体を製造する際には、発泡剤の分解温度を低下
させる目的で発泡促進剤または発泡助剤を用いることも
できる。発泡促進剤または発泡助剤としては、例えば亜
鉛華、硝酸亜鉛、フタル酸鉛、炭酸鉛、三塩化リン酸
塩、三塩基性硫酸鉛等の無機塩；亜鉛脂肪酸石鹸、鉛脂
肪酸石鹸、カドミウム脂肪酸石鹸等の金属石鹸；ほう
酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸等の酸類；尿素；
エタノールアミン；グルコース；グリセリン等が挙げら
れる。
【００３７】一方、発泡剤の分解温度を上げる目的で発
泡抑制剤を用いることもでき、発泡抑制剤としては、例
えばマレイン酸、フマル酸、フタル酸、無水マレイン
酸、無水フタル酸等の有機酸；ステアロイルクロリド、
フタロイルクロリド等のハロゲン化有機酸；ハイドロキ
ノン等の多価アルコール；脂肪酸アミン；アミド；オキ
シム；イソシアネート等の含有機硫黄化合物；亜リン酸
塩化物等のリン酸塩；ジブチルスズマレート、塩化ス
ズ、硫酸スズ等のスズ化合物；その他ヘキサクロロペン
タジエン等が挙げられる。
泡抑制剤を用いることもでき、発泡抑制剤としては、例
えばマレイン酸、フマル酸、フタル酸、無水マレイン
酸、無水フタル酸等の有機酸；ステアロイルクロリド、
フタロイルクロリド等のハロゲン化有機酸；ハイドロキ
ノン等の多価アルコール；脂肪酸アミン；アミド；オキ
シム；イソシアネート等の含有機硫黄化合物；亜リン酸
塩化物等のリン酸塩；ジブチルスズマレート、塩化ス
ズ、硫酸スズ等のスズ化合物；その他ヘキサクロロペン
タジエン等が挙げられる。
【００３８】なお、本発明のポリオレフィン系樹脂架橋
発泡積層体は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で
ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、プロピレン系重合体又はその樹
脂組成物以外の任意成分を含んでいてもよく、該任意成
分としては、例えばスチレン・ブタジエンゴム、スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体またはその水素添加
物、無機フィラーとして、タルク、炭酸カルシウム、ク
レー、マイカ、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム等の
充填剤；難燃剤；カーボンブラック、金属繊維のような
導電性フィラー；各種の顔料などを挙げることができ
る。
発泡積層体は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で
ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、プロピレン系重合体又はその樹
脂組成物以外の任意成分を含んでいてもよく、該任意成
分としては、例えばスチレン・ブタジエンゴム、スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体またはその水素添加
物、無機フィラーとして、タルク、炭酸カルシウム、ク
レー、マイカ、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム等の
充填剤；難燃剤；カーボンブラック、金属繊維のような
導電性フィラー；各種の顔料などを挙げることができ
る。
【００３９】本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡積
層体は、ポリオレフィン系樹脂発泡体の優れた性質を保
持したまま、気泡の均一性、強靱性、高発泡性を有する
発泡体である上に硬さ等の異なる発泡層を積層すること
によるユニークな特性を有することから建築用断熱材、
緩衝材や自動車内装材、梱包資材、お風呂マットなど幅
広い分野等に用いることができる。
層体は、ポリオレフィン系樹脂発泡体の優れた性質を保
持したまま、気泡の均一性、強靱性、高発泡性を有する
発泡体である上に硬さ等の異なる発泡層を積層すること
によるユニークな特性を有することから建築用断熱材、
緩衝材や自動車内装材、梱包資材、お風呂マットなど幅
広い分野等に用いることができる。
【００４０】
【実施例】以下に、実施例を示して本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例により何等制限され
るものではない。
説明するが、本発明はこれら実施例により何等制限され
るものではない。
【００４１】実施例及び比較例中の各種測定・評価方法
を以下に示す。
を以下に示す。
【００４２】〜架橋発泡体のゲル分率〜
得られたポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を裁断
し、０．５ｇを秤量し試験片とした。該試験片を１２０
℃、５０ｍｌのｐ−キシレン中に２４時間保持した後、
２００メッシュの金網を通過させ、その残存物を８０
℃、１００ｍｍＨｇで２４時間乾燥し、減圧乾燥後の抽
出残査量を測定した。そして、該抽出残査量を重量百分
率で算出し、ゲル分率とした。 〜伸長粘度の測定〜 東洋精機製作所製ＭＥＬＴＥＮ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ
（商品名）を用いて、測定温度１６０℃、伸長ひずみ速
度０．１ｓｅｃ-1の条件で伸長粘度の時間変化を測定
し、伸長粘度の最大値ηｅ（ｔｍ）を求めた。また、伸
長粘度が最大値を示す時間ｔｍにおける線形領域の伸長
粘度（計算値）の値をη１（ｔｍ）とした。そして、η
ｅ（ｔｍ）をη１（ｔｍ）で除した値を伸長粘度のひず
み硬化の指標である非線型パラメーター（λ）として求
めた。
し、０．５ｇを秤量し試験片とした。該試験片を１２０
℃、５０ｍｌのｐ−キシレン中に２４時間保持した後、
２００メッシュの金網を通過させ、その残存物を８０
℃、１００ｍｍＨｇで２４時間乾燥し、減圧乾燥後の抽
出残査量を測定した。そして、該抽出残査量を重量百分
率で算出し、ゲル分率とした。 〜伸長粘度の測定〜 東洋精機製作所製ＭＥＬＴＥＮ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ
（商品名）を用いて、測定温度１６０℃、伸長ひずみ速
度０．１ｓｅｃ-1の条件で伸長粘度の時間変化を測定
し、伸長粘度の最大値ηｅ（ｔｍ）を求めた。また、伸
長粘度が最大値を示す時間ｔｍにおける線形領域の伸長
粘度（計算値）の値をη１（ｔｍ）とした。そして、η
ｅ（ｔｍ）をη１（ｔｍ）で除した値を伸長粘度のひず
み硬化の指標である非線型パラメーター（λ）として求
めた。
【００４３】〜溶融張力の測定〜
シリンダー内径が９．５５ｍｍであり、Ｌ／Ｄ＝８／
２．０９５（ｍｍ）のダイスを装着したキャピラリーレ
オメーター（東洋精機製作所製、商品名キャピログラ
フ）を用い、シリンダー温度１６０℃、ピストン降下速
度１０ｍｍ／分、引き取り速度１０ｍ／分の条件で延伸
した際の溶融張力（ＭＳ）を測定した。
２．０９５（ｍｍ）のダイスを装着したキャピラリーレ
オメーター（東洋精機製作所製、商品名キャピログラ
フ）を用い、シリンダー温度１６０℃、ピストン降下速
度１０ｍｍ／分、引き取り速度１０ｍ／分の条件で延伸
した際の溶融張力（ＭＳ）を測定した。
【００４４】実施例１
メタロセン触媒により製造されたＬＬＤＰＥ（エクソン
社製、商品名ＥＸＡＣＴ３０２８，密度：０．８９８ｇ
／ｃｍ3、重量平均分子量：６９０００、ＭＦＲ：１．
２ｇ／１０分、ＭＳ：２０ｍＮ、λ：１．０）１００重
量部に対し、低分子量ポリエチレンワックス（三井化学
製、商品名三井ハイワックスＮＬ５００、粘度平均分子
量：４３００、融点：１０５℃、密度：０．９２０ｇ／
ｃｍ3）３０重量部を配合し、ミキシングロール（関西
ロール製８インチテストロール）を用いて１３０℃で５
分間混練することによりポリオレフィン系樹脂組成物
（１）を得た。
社製、商品名ＥＸＡＣＴ３０２８，密度：０．８９８ｇ
／ｃｍ3、重量平均分子量：６９０００、ＭＦＲ：１．
２ｇ／１０分、ＭＳ：２０ｍＮ、λ：１．０）１００重
量部に対し、低分子量ポリエチレンワックス（三井化学
製、商品名三井ハイワックスＮＬ５００、粘度平均分子
量：４３００、融点：１０５℃、密度：０．９２０ｇ／
ｃｍ3）３０重量部を配合し、ミキシングロール（関西
ロール製８インチテストロール）を用いて１３０℃で５
分間混練することによりポリオレフィン系樹脂組成物
（１）を得た。
【００４５】得られたポリオレフィン系樹脂組成物
（１）１００重量部に対し、発泡剤としてアゾジカルボ
ンアミド１５重量部、分解温度調整剤としてステアリン
酸亜鉛０．３重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサ
イド０．７重量部を配合し、１２５℃に調整したミキシ
ングロール（関西ロール製８インチテストロール）にて
混練し厚み１ｍｍの架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂
組成物シート（Ａ）を得た。
（１）１００重量部に対し、発泡剤としてアゾジカルボ
ンアミド１５重量部、分解温度調整剤としてステアリン
酸亜鉛０．３重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサ
イド０．７重量部を配合し、１２５℃に調整したミキシ
ングロール（関西ロール製８インチテストロール）にて
混練し厚み１ｍｍの架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂
組成物シート（Ａ）を得た。
【００４６】次に、チーグラー触媒により製造されたＨ
ＤＰＥ（東ソー社製、商品名ニポロンハード４０１０，
密度：０．９６５ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量：８８０
００、ＭＦＲ：５ｇ／１０分）１００重量部に対し、過
酸化物としてα、α−ジターシャリーブチルパーオキシ
イソプロピルベンゼン（日本油脂製、商品名パーブチル
ーＰ）２００ｐｐｍを添加してシリンダー温度２２０℃
に設定した単軸押出機（プラコー製５０ｍｍ押出機）に
て溶融混練りして過酸化物処理を行ったＨＤＰＥ（ＭＦ
Ｒ：１ｇ／１０分、ＭＳ：１５０ｍＮ、λ：１．６）を
得た。該ＨＤＰＥ１００重量部に対し、低分子量ポリエ
チレンワックス（三井化学製、商品名三井ハイワックス
ＮＬ５００、粘度平均分子量：４３００、融点：１０５
℃、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3）３０重量部を配合
し、ミキシングロール（関西ロール製８インチテストロ
ール）を用いて１３０℃で５分間混練することによりポ
リオレフィン系樹脂組成物（２）を得た。
ＤＰＥ（東ソー社製、商品名ニポロンハード４０１０，
密度：０．９６５ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量：８８０
００、ＭＦＲ：５ｇ／１０分）１００重量部に対し、過
酸化物としてα、α−ジターシャリーブチルパーオキシ
イソプロピルベンゼン（日本油脂製、商品名パーブチル
ーＰ）２００ｐｐｍを添加してシリンダー温度２２０℃
に設定した単軸押出機（プラコー製５０ｍｍ押出機）に
て溶融混練りして過酸化物処理を行ったＨＤＰＥ（ＭＦ
Ｒ：１ｇ／１０分、ＭＳ：１５０ｍＮ、λ：１．６）を
得た。該ＨＤＰＥ１００重量部に対し、低分子量ポリエ
チレンワックス（三井化学製、商品名三井ハイワックス
ＮＬ５００、粘度平均分子量：４３００、融点：１０５
℃、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3）３０重量部を配合
し、ミキシングロール（関西ロール製８インチテストロ
ール）を用いて１３０℃で５分間混練することによりポ
リオレフィン系樹脂組成物（２）を得た。
【００４７】得られたポリオレフィン系樹脂組成物
（２）１００重量部に対し、発泡剤としてアゾジカルボ
ンアミド１５．０重量部、ステアリン酸亜鉛０．３重量
部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド０．９重量部
を配合し、１４５℃に調整したミキシングロール（関西
ロール製８インチテストロール）にて混練して厚み１ｍ
ｍの架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シート
（Ｂ）を得た。
（２）１００重量部に対し、発泡剤としてアゾジカルボ
ンアミド１５．０重量部、ステアリン酸亜鉛０．３重量
部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド０．９重量部
を配合し、１４５℃に調整したミキシングロール（関西
ロール製８インチテストロール）にて混練して厚み１ｍ
ｍの架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シート
（Ｂ）を得た。
【００４８】得られた架橋・発泡性ポリオレフィン系樹
脂組成物シート（Ａ）及び（Ｂ）を厚み２０ｍｍ、縦×
横＝９０×９０ｍｍの加圧密閉金型中に交互に７層で充
填し、２００ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力をかけ、１６５℃で
２０分間加熱した後、除圧して均一な微細な気泡を有し
た発泡倍率１０倍の発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋積
層体を得た。得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋
積層体を１６５℃に設定されたオーブンに入れて、さら
に２０分間常圧で加熱発泡させ７層の層構造を有するポ
リオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を得た。
脂組成物シート（Ａ）及び（Ｂ）を厚み２０ｍｍ、縦×
横＝９０×９０ｍｍの加圧密閉金型中に交互に７層で充
填し、２００ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力をかけ、１６５℃で
２０分間加熱した後、除圧して均一な微細な気泡を有し
た発泡倍率１０倍の発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋積
層体を得た。得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋
積層体を１６５℃に設定されたオーブンに入れて、さら
に２０分間常圧で加熱発泡させ７層の層構造を有するポ
リオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を得た。
【００４９】得られたポリオレフィン系架橋発泡積層体
は、表面が均一で厚み方向の変形も見られず、微細セル
を有しており、各層の発泡倍率は各々３０倍で、硬さの
異なる層が交互に存在していた。各層のゲル分率はおの
おの７０％、６５％を有していた。
は、表面が均一で厚み方向の変形も見られず、微細セル
を有しており、各層の発泡倍率は各々３０倍で、硬さの
異なる層が交互に存在していた。各層のゲル分率はおの
おの７０％、６５％を有していた。
【００５０】実施例２
幾何拘束触媒（ＣＧＣ）により製造された分子内に長鎖
分岐を有するＬＬＤＰＥ（ダウケミカル社製、商品名ア
フィニティーＰＬ１８４０，密度：０．９１３ｇ／ｃｍ
3、重量平均分子量：７６０００、ＭＦＲ：０．９７ｇ
／１０分、ＭＳ：２００ｍＮ、λ：２．０）１００重量
部に対し、低分子量ポリエチレンワックス（三井化学
製、商品名三井ハイワックスＮＬ５００、粘度平均分子
量：４３００、融点：１０５℃、密度：０．９２０ｇ／
ｃｍ3）３０重量部を配合し、ミキシングロール（関西
ロール製８インチテストロール）を用いて１３０℃で５
分間混練することによりポリオレフィン系樹脂組成物
（３）を得た。
分岐を有するＬＬＤＰＥ（ダウケミカル社製、商品名ア
フィニティーＰＬ１８４０，密度：０．９１３ｇ／ｃｍ
3、重量平均分子量：７６０００、ＭＦＲ：０．９７ｇ
／１０分、ＭＳ：２００ｍＮ、λ：２．０）１００重量
部に対し、低分子量ポリエチレンワックス（三井化学
製、商品名三井ハイワックスＮＬ５００、粘度平均分子
量：４３００、融点：１０５℃、密度：０．９２０ｇ／
ｃｍ3）３０重量部を配合し、ミキシングロール（関西
ロール製８インチテストロール）を用いて１３０℃で５
分間混練することによりポリオレフィン系樹脂組成物
（３）を得た。
【００５１】得られたポリオレフィン系樹脂組成物
（３）１００重量部に対し、アゾジカルボンアミド２
０．０重量部、ステアリン酸亜鉛０．３重量部、酸化亜
鉛０．３重量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量部
を配合し、１２５℃に調整したミキシングロール（関西
ロール製８インチテストロール）にて混練して厚み１ｍ
ｍの架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シート
（Ｃ）を得た。
（３）１００重量部に対し、アゾジカルボンアミド２
０．０重量部、ステアリン酸亜鉛０．３重量部、酸化亜
鉛０．３重量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量部
を配合し、１２５℃に調整したミキシングロール（関西
ロール製８インチテストロール）にて混練して厚み１ｍ
ｍの架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シート
（Ｃ）を得た。
【００５２】次に、実施例１により得られたポリオレフ
ィン系樹脂組成物（２）１００重量部に対し、アゾジカ
ルボンアミド２０．０重量部、ステアリン酸亜鉛０．３
重量部、酸化亜鉛０．３重量部、ジクミルパーオキサイ
ド０．９重量部を配合し、１４５℃に調整したミキシン
グロール（関西ロール製８インチテストロール）にて混
練して厚み１ｍｍの架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂
組成物シート（Ｄ）を得た。
ィン系樹脂組成物（２）１００重量部に対し、アゾジカ
ルボンアミド２０．０重量部、ステアリン酸亜鉛０．３
重量部、酸化亜鉛０．３重量部、ジクミルパーオキサイ
ド０．９重量部を配合し、１４５℃に調整したミキシン
グロール（関西ロール製８インチテストロール）にて混
練して厚み１ｍｍの架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂
組成物シート（Ｄ）を得た。
【００５３】得られた架橋・発泡性ポリオレフィン系樹
脂組成物シート（Ｃ）及び（Ｄ）を厚み２０ｍｍ、縦×
横＝９０×９０ｍｍの加圧密閉金型中に交互に７層で充
填し、２００ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力をかけ、１６５℃で
２０分間加熱した後、除圧して均一な微細な気泡を有し
た発泡倍率１０倍の発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋積
層体を得た。得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋
積層体を１６５℃に設定されたオーブンに入れて、さら
に２０分間常圧で加熱発泡させ７層の層構造を有するポ
リオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を得た。
脂組成物シート（Ｃ）及び（Ｄ）を厚み２０ｍｍ、縦×
横＝９０×９０ｍｍの加圧密閉金型中に交互に７層で充
填し、２００ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力をかけ、１６５℃で
２０分間加熱した後、除圧して均一な微細な気泡を有し
た発泡倍率１０倍の発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋積
層体を得た。得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋
積層体を１６５℃に設定されたオーブンに入れて、さら
に２０分間常圧で加熱発泡させ７層の層構造を有するポ
リオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を得た。
【００５４】得られたポリオレフィン系樹脂架橋発泡積
層体は、表面が均一で、微細セルを有しており、発泡倍
率が各々４０倍で、硬さの異なる層が交互に存在してい
た。各層のゲル分率は各々７３％、６５％を有してい
た。
層体は、表面が均一で、微細セルを有しており、発泡倍
率が各々４０倍で、硬さの異なる層が交互に存在してい
た。各層のゲル分率は各々７３％、６５％を有してい
た。
【００５５】実施例３
ＬＬＤＰＥをチーグラー触媒により製造されたＬＬＤＰ
Ｅ（東ソー製、商品名ニポロン−Ｌ Ｍ５０，密度：
０．９３５ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量：８９０００、
ＭＦＲ：３．０ｇ／１０分、ＭＳ：１１ｍＮ、λ：１．
０）としポリオレフィン系樹脂組成物（１）の代わりに
ポリオレフィン系樹脂組成物（４）とすることにより、
架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シート（Ａ）
の代わりに架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シ
ート（Ｅ）とした以外は、実施例１と同様の方法により
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を得た。
Ｅ（東ソー製、商品名ニポロン−Ｌ Ｍ５０，密度：
０．９３５ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量：８９０００、
ＭＦＲ：３．０ｇ／１０分、ＭＳ：１１ｍＮ、λ：１．
０）としポリオレフィン系樹脂組成物（１）の代わりに
ポリオレフィン系樹脂組成物（４）とすることにより、
架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シート（Ａ）
の代わりに架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シ
ート（Ｅ）とした以外は、実施例１と同様の方法により
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を得た。
【００５６】得られたポリオレフィン系樹脂架橋発泡積
層体は、表面が均一で、微細セルを有しており、発泡倍
率は各々３０倍で、ゲル分率は各々６８％、６５％を有
していた。
層体は、表面が均一で、微細セルを有しており、発泡倍
率は各々３０倍で、ゲル分率は各々６８％、６５％を有
していた。
【００５７】実施例４
ＬＬＤＰＥをチーグラー触媒により製造されたＬＬＤＰ
Ｅ（東ソー製、商品名ルミタック２２−１，密度：０．
９００ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量：８５０００、ＭＦ
Ｒ：２．０ｇ／１０分、ＭＳ：１６ｍＮ、λ：１．０）
とし、低分子量ポリエチレンワックスを低分子量ポリエ
チレンワックス（三井化学製、商品名三井ハイワックス
ＮＬ８００、粘度平均分子量：６４００、融点：１０５
℃、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3）としポリオレフィン
系樹脂組成物（１）の代わりにポリオレフィン系樹脂組
成物（５）とすることにより、架橋・発泡性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物シート（Ａ）の代わりに架橋・発泡性
ポリオレフィン系樹脂組成物シート（Ｆ）とした以外
は、実施例１と同様の方法によりポリオレフィン系樹脂
架橋発泡積層体を得た。
Ｅ（東ソー製、商品名ルミタック２２−１，密度：０．
９００ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量：８５０００、ＭＦ
Ｒ：２．０ｇ／１０分、ＭＳ：１６ｍＮ、λ：１．０）
とし、低分子量ポリエチレンワックスを低分子量ポリエ
チレンワックス（三井化学製、商品名三井ハイワックス
ＮＬ８００、粘度平均分子量：６４００、融点：１０５
℃、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3）としポリオレフィン
系樹脂組成物（１）の代わりにポリオレフィン系樹脂組
成物（５）とすることにより、架橋・発泡性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物シート（Ａ）の代わりに架橋・発泡性
ポリオレフィン系樹脂組成物シート（Ｆ）とした以外
は、実施例１と同様の方法によりポリオレフィン系樹脂
架橋発泡積層体を得た。
【００５８】得られたポリオレフィン系樹脂架橋発泡積
層体は、表面が均一で、微細セルを有しており、発泡倍
率各々３０倍で、ゲル分率は各々７０％、６５％を有し
ていた。
層体は、表面が均一で、微細セルを有しており、発泡倍
率各々３０倍で、ゲル分率は各々７０％、６５％を有し
ていた。
【００５９】実施例５
ＬＬＤＰＥをチーグラー触媒により製造されたＬＬＤＰ
Ｅ（東ソー製、商品名ルミタック２２−１，密度：０．
９００ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量：８５０００、ＭＦ
Ｒ：２．０ｇ／１０分、ＭＳ：１６ｍＮ、λ：１．０）
とし、低分子量ポリエチレンワックスを低分子量ポリプ
ロピレンワックス（三井化学製、商品名：三井ハイワッ
クスＮＰ０５５、粘度平均分子量：７０００、融点：１
４５℃、密度：０．９００ｇ／ｃｍ3）としポリオレフ
ィン系樹脂組成物（１）の代わりにポリオレフィン系樹
脂組成物（６）とすることにより、架橋・発泡性ポリオ
レフィン系樹脂組成物シート（Ａ）の代わりに架橋・発
泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シート（Ｇ）とした以
外は、実施例１と同様の方法によりポリオレフィン系樹
脂架橋発泡積層体を得た。
Ｅ（東ソー製、商品名ルミタック２２−１，密度：０．
９００ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量：８５０００、ＭＦ
Ｒ：２．０ｇ／１０分、ＭＳ：１６ｍＮ、λ：１．０）
とし、低分子量ポリエチレンワックスを低分子量ポリプ
ロピレンワックス（三井化学製、商品名：三井ハイワッ
クスＮＰ０５５、粘度平均分子量：７０００、融点：１
４５℃、密度：０．９００ｇ／ｃｍ3）としポリオレフ
ィン系樹脂組成物（１）の代わりにポリオレフィン系樹
脂組成物（６）とすることにより、架橋・発泡性ポリオ
レフィン系樹脂組成物シート（Ａ）の代わりに架橋・発
泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シート（Ｇ）とした以
外は、実施例１と同様の方法によりポリオレフィン系樹
脂架橋発泡積層体を得た。
【００６０】得られたポリオレフィン系樹脂架橋発泡積
層体は、表面が均一で、微細セルを有しており、発泡倍
率は各々３０倍で、ゲル分率は各々７０％、６５％を有
していた。
層体は、表面が均一で、微細セルを有しており、発泡倍
率は各々３０倍で、ゲル分率は各々７０％、６５％を有
していた。
【００６１】比較例１
ＬＬＤＰＥを高圧ラジカル重合により製造されたＬＤＰ
Ｅ（東ソー製、商品名ペトロセン１９０，密度：０．９
２１ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量：５５０００のＭＦ
Ｒ：４．０ｇ／１０分）とし、低分子量ポリエチレンワ
ックスを添加せずポリオレフィン系樹脂組成物（１）の
代わりにポリオレフィン系樹脂（７）とすることによ
り、架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シート
（Ａ）の代わりに架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組
成物シート（Ｈ）とした以外は、実施例１と同様の方法
によりポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を得た。
Ｅ（東ソー製、商品名ペトロセン１９０，密度：０．９
２１ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量：５５０００のＭＦ
Ｒ：４．０ｇ／１０分）とし、低分子量ポリエチレンワ
ックスを添加せずポリオレフィン系樹脂組成物（１）の
代わりにポリオレフィン系樹脂（７）とすることによ
り、架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シート
（Ａ）の代わりに架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組
成物シート（Ｈ）とした以外は、実施例１と同様の方法
によりポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を得た。
【００６２】得られたポリオレフィン系樹脂架橋発泡積
層体は、ＬＤＰＥ層の発泡倍率２５倍、ＨＤＰＥ層の発
泡倍率３０倍であり、厚み方向に発泡倍率が異なるため
に均一な形状の発泡積層体とはならず、各層の接着性も
悪く容易に剥離するものであった。ゲル分率は各々４６
％、６５％を有していた。
層体は、ＬＤＰＥ層の発泡倍率２５倍、ＨＤＰＥ層の発
泡倍率３０倍であり、厚み方向に発泡倍率が異なるため
に均一な形状の発泡積層体とはならず、各層の接着性も
悪く容易に剥離するものであった。ゲル分率は各々４６
％、６５％を有していた。
【００６３】比較例２
ポリオレフィン系樹脂組成物（１）の代わりにポリオレ
フィン系樹脂（７）とし、アゾジカルボンアミド１５重
量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量部をアゾジカ
ルボンアミド２０重量部、ジクミルパーオキサイド０．
９重量部とすることにより、架橋・発泡性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物シート（Ａ）の代わりに架橋・発泡性ポ
リオレフィン系樹脂組成物シート（Ｉ）とした以外は、
実施例１と同様の方法によりポリオレフィン系樹脂架橋
発泡積層体を得た。
フィン系樹脂（７）とし、アゾジカルボンアミド１５重
量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量部をアゾジカ
ルボンアミド２０重量部、ジクミルパーオキサイド０．
９重量部とすることにより、架橋・発泡性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物シート（Ａ）の代わりに架橋・発泡性ポ
リオレフィン系樹脂組成物シート（Ｉ）とした以外は、
実施例１と同様の方法によりポリオレフィン系樹脂架橋
発泡積層体を得た。
【００６４】得られたポリオレフィン系樹脂架橋発泡積
層体は、ＬＤＰＥ層の発泡倍率２７倍、ＨＤＰＥ層の発
泡倍率３０倍であり、厚み方向に発泡倍率が異なるため
に均一な形状の発泡体とはならず、各層の接着性も悪く
容易に剥離するものであった。ゲル分率は各々４６％、
６５％を有していた。
層体は、ＬＤＰＥ層の発泡倍率２７倍、ＨＤＰＥ層の発
泡倍率３０倍であり、厚み方向に発泡倍率が異なるため
に均一な形状の発泡体とはならず、各層の接着性も悪く
容易に剥離するものであった。ゲル分率は各々４６％、
６５％を有していた。
【００６５】比較例３
架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シート（Ａ）
の代わりに架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シ
ート（Ｉ）とし、ＨＤＰＥを高圧ラジカル重合により製
造されたＬＤＰＥ（東ソー製、商品名ペトロセン１９
０，密度：０．９２１ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量：５
５０００、ＭＦＲ：４．０ｇ／１０分）とし、低分子量
ポリエチレンワックスを添加せずポリオレフィン系樹脂
組成物（２）の代わりにポリオレフィン系樹脂（７）と
し、アゾジカルボンアミド１５重量部の代わりにアゾジ
カルボンアミド１０重量部とすることにより架橋・発泡
性ポリオレフィン系樹脂組成物シート（Ｂ）の代わりに
架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シート（Ｊ）
とした以外は、実施例１と同様の方法によりポリオレフ
ィン系樹脂架橋発泡積層体を得た。
の代わりに架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シ
ート（Ｉ）とし、ＨＤＰＥを高圧ラジカル重合により製
造されたＬＤＰＥ（東ソー製、商品名ペトロセン１９
０，密度：０．９２１ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量：５
５０００、ＭＦＲ：４．０ｇ／１０分）とし、低分子量
ポリエチレンワックスを添加せずポリオレフィン系樹脂
組成物（２）の代わりにポリオレフィン系樹脂（７）と
し、アゾジカルボンアミド１５重量部の代わりにアゾジ
カルボンアミド１０重量部とすることにより架橋・発泡
性ポリオレフィン系樹脂組成物シート（Ｂ）の代わりに
架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物シート（Ｊ）
とした以外は、実施例１と同様の方法によりポリオレフ
ィン系樹脂架橋発泡積層体を得た。
【００６６】得られたポリオレフィン系樹脂架橋発泡積
層体は、厚み方向に発泡倍率が異なるために均一な形状
の発泡体とはならず、各層の接着性も悪く容易に剥離す
るものであった。ゲル分率は各々４６％、４６％を有し
ていた。
層体は、厚み方向に発泡倍率が異なるために均一な形状
の発泡体とはならず、各層の接着性も悪く容易に剥離す
るものであった。ゲル分率は各々４６％、４６％を有し
ていた。
【００６７】
【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂架橋発泡
積層体は、各層を張り合わせるための接着工程が不用で
あり、工程の簡素化が可能となると共に幅広い柔軟性を
設定でき、靭性及び寸法安定性、耐熱性、圧縮特性を有
し自動車内装材用途あるいは耐熱性、剛性が必要とされ
る建築資材などに好適である。また、本発明のポリオレ
フィン系樹脂架橋発泡積層体の製造方法は、優れた特性
を有するポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を効率的
に製造することが可能となりその工業的価値は極めて高
いものである。
積層体は、各層を張り合わせるための接着工程が不用で
あり、工程の簡素化が可能となると共に幅広い柔軟性を
設定でき、靭性及び寸法安定性、耐熱性、圧縮特性を有
し自動車内装材用途あるいは耐熱性、剛性が必要とされ
る建築資材などに好適である。また、本発明のポリオレ
フィン系樹脂架橋発泡積層体の製造方法は、優れた特性
を有するポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を効率的
に製造することが可能となりその工業的価値は極めて高
いものである。
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(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
//(Ｃ０８Ｌ 23/02 Ｃ０８Ｌ 23:04
23:04）
Ｆターム(参考） 4F074 AA17 AA21 AA24 AA25 AA98
AB00 AB01 AB05 BA13 BB02
CA29 CC03X CC04X CC04Y
CC06X CC30X DA02 DA20
DA32 DA33 DA35 DA59
4F100 AK07A AK07B AK62A AK62B
AK63A AK63B BA02 BA06
BA07 CA01A CA01B CA02A
CA02B DJ01A DJ01B EJ05A
EJ05B EJ052 EJ172 EJ422
GB07 GB33 JA04A JA04B
JA06A JA06B JA07A JA07B
JA13A JA13B JJ03 JK05
JK20 YY00A YY00B
4J002 BB031 BB032 BB051 BB121
BB151 DE207 DE217 EK006
EK036 EQ017 ES007 ET007
EV267 FD146 FD327 GF00
GG00 GL00 GN00 GT00
Claims (7)
- 【請求項１】ポリオレフィン系樹脂発泡層を積層してな
るポリオレフィン系樹脂発泡積層体において、接着剤層
を介さない状態で直鎖状エチレン単独重合体、エチレン
とα−オレフィンからなる直鎖状エチレン・α−オレフ
ィン共重合体及びプロピレン系重合体から選ばれる２種
以上のポリオレフィン系樹脂架橋発泡体層を積層し、一
体化してなることを特徴とするポリオレフィン系樹脂架
橋発泡積層体。 - 【請求項２】ポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を構
成する各発泡層が発泡倍率５倍以上の架橋発泡体層であ
ることを特徴とする請求項１に記載のポリオレフィン系
樹脂架橋発泡積層体。 - 【請求項３】直鎖状エチレン単独重合体又は直鎖状エチ
レン・α−オレフィン共重合体として、下記（ａ）〜
（ｃ）の要件を満たす樹脂を用いてなることを特徴とす
る請求項１〜２のいずれかに記載のポリオレフィン系樹
脂架橋発泡積層体。 （ａ）ＪＩＳＫ７６７６を準拠し、１９０℃、２１６０
ｇ荷重において測定したメルトマスフローレートが０．
１〜３０ｇ／１０分 （ｂ）Ｌ／Ｄ＝８／２．０９５（ｍｍ）のダイスを装着
したキャピラリーレオメーターを用いて、シリンダー温
度１６０℃、延伸比５０で延伸した際の溶融張力が１０
〜３００ｍＮ （ｃ）伸長粘度計で測定した伸長粘度のひずみ硬化性の
指標である非線形パラメーターが１．５以上 - 【請求項４】ポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体を構
成する各架橋発泡体層が、ＪＩＳＫ６７６０を準拠し測
定した密度０．８６０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3であり、
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法より求
めた直鎖ポリエチレン換算の重量平均分子量６００００
以上の直鎖状エチレン単独重合体又は直鎖状エチレン・
α−オレフィン共重合体１００重量部に対し、溶媒とし
てテトラリンを用い１３０℃で粘度法により求めた粘度
平均分子量１５００〜１００００であり、走査型示差熱
量計を用いＪＩＳＫ７１２１に準拠し測定した融点１０
０〜１６０℃である低分子量ポリオレフィンワックス５
〜５０重量部を配合してなるポリオレフィン系樹脂組成
物を架橋・発泡してなる架橋発泡体であることを特徴と
する請求項１〜３のいずれかに記載のポリオレフィン系
樹脂架橋発泡積層体。 - 【請求項５】低分子量ポリオレフィンワックスとして、
低分子量ポリエチレンワックスを用いることを特徴とす
る請求項４に記載のポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層
体。 - 【請求項６】下記の（ｄ）〜（ｇ）の工程を経て加熱架
橋発泡成形し、多層構造を有する積層体とすることを特
徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリオレフィ
ン系樹脂架橋発泡積層体の製造方法。 （ｄ）二種以上のポリオレフィン系樹脂又はポリオレフ
ィン系樹脂組成物のそれぞれに、発泡剤及び架橋剤を配
合し二種以上の架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成
物とする工程 （ｅ）接着剤層を介さずに（ｄ）工程により得られた二
種以上の架橋・発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を層
状に積層する工程 （ｆ）加圧下で少なくとも架橋剤の分解温度以上に加熱
し、（ｅ）工程により得られた層状物の各層の一体化及
び架橋を行い発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋積層体と
する工程 （ｇ）常圧下または加圧下で発泡剤の分解温度以上に加
熱して（ｆ）工程により得られた発泡性ポリオレフィン
系樹脂架橋積層体の発泡成形を行ないポリオレフィン系
樹脂架橋発泡積層体とする工程 - 【請求項７】ポリオレフィン系樹脂組成物が、下記
（ｋ）〜（ｏ）を満足する直鎖状エチレン単独重合体又
は直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体１００重量
部に対して、溶媒としてテトラリンを用い１３０℃で粘
度法により求めた粘度平均分子量１５００〜１００００
であり、走査型示差熱量計を用いＪＩＳＫ７１２１に準
拠して測定した融点１００〜１６０℃である低分子量ポ
リオレフィンワックス５〜５０重量部を配合してなるポ
リオレフィン系樹脂組成物であることを特徴とする請求
項６に記載のポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体の製
造方法。 （ｋ）ＪＩＳＫ６７６０を準拠し測定した密度が０．８
６０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 （ｌ）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法
より求めた直鎖ポリエチレン換算の重量平均分子量が６
００００以上 （ｍ）ＪＩＳＫ７６７６を準拠し、１９０℃、２１６０
ｇ荷重において測定したメルトマスフローレートが０．
１〜３０ｇ／１０分 （ｎ）Ｌ／Ｄ＝８／２．０９５（ｍｍ）のダイスを装着
したキャピラリーレオメーターを用いて、シリンダー温
度１６０℃、延伸比５０で延伸した際の溶融張力が１０
〜３００ｍＮ （ｏ）伸長粘度計で測定した伸長粘度のひずみ硬化性の
指標である非線形パラメーターが１．５以上
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002054737A JP2003251768A (ja) | 2002-02-28 | 2002-02-28 | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002054737A JP2003251768A (ja) | 2002-02-28 | 2002-02-28 | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003251768A true JP2003251768A (ja) | 2003-09-09 |
Family
ID=28665809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002054737A Pending JP2003251768A (ja) | 2002-02-28 | 2002-02-28 | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡積層体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003251768A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014128915A (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-10 | Honda Motor Co Ltd | 樹脂構造体及びその製造方法 |
| WO2021166861A1 (ja) * | 2020-02-19 | 2021-08-26 | 日本ゼオン株式会社 | 自己吸着性発泡シート用組成物および自己吸着性発泡積層シート |
-
2002
- 2002-02-28 JP JP2002054737A patent/JP2003251768A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014128915A (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-10 | Honda Motor Co Ltd | 樹脂構造体及びその製造方法 |
| WO2021166861A1 (ja) * | 2020-02-19 | 2021-08-26 | 日本ゼオン株式会社 | 自己吸着性発泡シート用組成物および自己吸着性発泡積層シート |
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