CN101175801A - 交联聚烯烃类树脂发泡体 - Google Patents

交联聚烯烃类树脂发泡体 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种交联聚烯烃类树脂发泡体，所述交联聚烯烃类树脂发泡体具有优异的耐热性，能二次加工成复杂的形状。本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体由聚烯烃类树脂组合物形成，所述聚烯烃类组合物含有20～50重量％通过差示扫描量热计测定的至少1个吸热峰为160℃以上的聚丙烯类树脂(A)、20～50重量％通过差示扫描量热计测定的至少1个吸热峰小于160℃的聚丙烯类树脂(B)和20～40重量％聚乙烯类树脂(C)，可以通过将该聚烯烃类树脂组合物成型成任意的形状后，使树脂发泡·交联而得到。

Description

交联聚烯烃类树脂发泡体
技术领域
本发明涉及具有优异的耐热性且能通过真空成型或压缩成型等二次加工成复杂形状的交联聚烯烃类树脂发泡体。
背景技术
交联聚烯烃类树脂发泡体通常具有优异的柔软性、轻质性和绝热性，一直被用作顶棚、门和仪表盘等车用内装材料。通常该车用内装材料通过真空成型或压缩成型等将片材状交联聚烯烃类树脂发泡体二次加工成型为规定的形状。另外，交联聚烯烃类树脂发泡体通常制成层叠体加以使用，该层叠体是在该发泡体上贴合聚氯乙烯树脂的片材、热塑性弹性体的片材、天然的布状物或人造的布状物以及皮革等表皮材料(其他材料)而形成的。
最近在交联聚烯烃类树脂发泡体的真空成型或冲压成型等压缩成型中，为了提高生产率而将加工温度设定为120～200℃的高温条件，或者为了成型加工成复杂的形状而要求深拉深成型。因此，要求交联聚烯烃类树脂发泡体在高温下的成型加工性良好。
作为解决的方法，提出了提高树脂的熔点从而提高耐热性的方法(参见专利文献1)。但是，该方案中，伸度变得不充分，在成型体中非常尖锐的部分或通过冲压成型等形成骨架材料的树脂的流速变快的纵壁部、纹理嵌入部等施加高剪切的部分有时会发生破裂。
专利文献1：日本专利3308724号公报
发明内容
鉴于上述现有技术的背景，本发明的目的在于提供一种交联聚烯烃类树脂发泡体，该交联聚烯烃类树脂发泡体具有优异的耐热性，在高温下的成型加工性良好且能二次加工成复杂的形状。
本发明为了解决上述课题，采用下述方法。即，本发明为一种交联聚烯烃类树脂发泡体，所述交联聚烯烃类树脂发泡体的特征在于由聚烯烃类树脂组合物形成，所述聚烯烃类树脂组合物含有20～50重量％通过差示扫描量热计测定的至少1个吸热峰为160℃以上的聚丙烯类树脂(A)、20～50重量％通过差示扫描量热计测定的吸热峰小于160℃的聚丙烯类树脂(B)和20～40重量％聚乙烯类树脂(C)。
根据本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体的优选方案，所述聚丙烯类树脂(A)优选选自乙烯-丙烯嵌段共聚物、均聚丙烯和乙烯-丙烯无规共聚物中的至少1种树脂。
根据本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体的优选方案，所述聚丙烯类树脂(A)的熔体流动速率(有时简写为MFR)在0.4～1.8g/10min的范围内，且该聚丙烯类树脂(A)和聚丙烯类树脂(B)的重量比在1∶0.5～1∶1.5的范围内。
本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体可以将其与表皮材料等其他材料进行层叠制成层叠体。
本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体与上述层叠体可以成型为任意形状，制成成型体。
本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体、上述层叠体或上述成型体优选用作汽车内装材料。
根据本发明，可以得到一种交联聚烯烃类树脂发泡体，特别是能得到优选用于汽车内装材料的冲压成型的交联聚烯烃类树脂发泡体，所述交联聚烯烃类树脂发泡体不发生成型不良，能成型为复杂的形状，具有优异的耐热性能，在高温下的成型加工性良好，能平衡良好地同时得到成型性与耐热性。
附图说明
图1表示在本发明中所用的聚丙烯类树脂(A)的熔体流动速率(MFR)、和该聚丙烯类树脂(A)与聚丙烯类树脂(B)的重量比之间存在的较优选的关系。图1是表示在上述关系的各区域中可能发生的不良情况的模式图。
具体而言，图1中，聚丙烯类树脂(A)的熔体流动速率(MFR)较低时，混炼聚烯烃类树脂组合物时施加高剪切从而促进热分解型发泡剂分解，可能损害所得的交联聚烯烃类树脂发泡体的美观。另外，聚丙烯类树脂(A)的MFR较高时，可能通常的成型方法(例如冲压成型方法或真空成型方法)难以得到充分的常温拉伸度，特别是用于冲压成型方法时耐热性不充分。聚丙烯类树脂(A)和聚丙烯类树脂(B)的重量比的关系中，聚丙烯类树脂(B)较少时，可能成为得不到充分的常温拉伸度的原因，聚丙烯类树脂(B)较多时，也得不到用于冲压成型方法时的充分耐热性。
图1表示聚丙烯类树脂(A)的MFR特别优选在0.4～1.8g/10min的范围内，聚丙烯类树脂(A)和聚丙烯类树脂(B)的重量比特别优选在1∶0.5～1∶1.5的范围内。
具体实施方式
本发明人等对上述课题即能够在不发生成型不良的前提下成型为复杂的形状、具有优异的耐热性能的交联聚烯烃类树脂发泡体进行了深入的研究，尝试将下述聚烯烃类树脂组合物成型并使其交联·发泡时，一举解决了上述课题，从而完成了本发明，所述聚烯烃类树脂组合物由具有特定的熔点峰的聚丙烯类树脂(A)、具有特定的熔点峰的聚丙烯类树脂(B)和聚乙烯类树脂构成。
即，本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体基本由聚烯烃类树脂组合物构成，所述聚烯烃类树脂组合物含有20～50重量％通过差示扫描量热计测定的吸热峰中的至少1个为160℃以上的聚丙烯类树脂(A)、20～50重量％通过相同的差示扫描量热计测定的吸热峰小于160℃的聚丙烯类树脂(B)、20～40重量％聚乙烯类树脂(C)。
作为本发明中所用的聚丙烯类树脂(A)，例如可以举出以乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯无规嵌段共聚物以及均聚丙烯等为代表的树脂，其中，特别优选使用乙烯-丙烯嵌段共聚物，该乙烯-丙烯嵌段共聚物保持本发明欲实现的耐热性的同时，具有优异的低温特性。
此处所列举的共聚物中，从与通过差示扫描量热计测定的热吸峰之间的关系来看，乙烯-丙烯无规共聚物和乙烯-丙烯无规嵌段共聚物中的乙烯含量优选小于1重量％。另外，乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯无规嵌段共聚物中的乙烯-丙烯橡胶的含量没有特别规定，只要在不损害本发明的效果的范围内即可，例如优选小于30重量％。
本发明中的聚丙烯类树脂(A)的分子量只要是通常的分子量即可，没有特别限定。例如，重均分子量在100,000～1,500,000的范围内即可，分子量分布(重均分子量/数均分子量)在1.5～10的范围内即可。
由于该聚丙烯类树脂(A)的熔体流动速率(MFR)基于JIS K7210(1999年)在温度230℃、荷重2.16kgf的通常条件下测定，故本发明中所用的聚丙烯类树脂(A)的MFR优选在0.4～1.8g/10min的范围内。
该MFR小于0.4g/10min时，由于片材化时的剪切导致热分解型发泡剂分解，故外观上产生问题，另外，MFR超过1.8g/10min时，发泡片材的耐热性变得不充分。聚丙烯类树脂(A)的MFR较优选在0.5～1.7g/10min内，更优选在0.6～1.6g/10min内。
通常情况下，MFR与分子量的相关性强，分子量越大，MFR值越小，相反，分子量越小，MFR的值越大。但是，该值因共聚比率、分子量分布等的不同而变化，故不能一概而论。
本发明中所用的聚丙烯类树脂(A)通过差示扫描量热计测定的吸热峰中的至少1个为160℃以上是重要的。
此处所说的吸热峰是指通过差示扫描量热计测定结晶性聚合物的结晶熔解时发生的吸热反应，通常作为熔点处理的峰。可以说该吸热峰越高表示越难以熔解，耐热性越高。
为了使聚丙烯类树脂(A)通过差示扫描量热计测定的吸热峰中的至少1个为160℃以上，优选重均分子量为100,000以上，另外，乙烯-丙烯无规共聚物或乙烯-丙烯无规嵌段共聚物等乙烯分子被导入主链的聚丙烯类树脂中，优选乙烯含量小于1重量％。
本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体中，该聚丙烯类树脂(A)的量在20～50重量％的范围内是重要的，该量优选在25～45重量％的范围内，更优选在28～42重量％的范围内。如果聚丙烯类树脂(A)的量小于20重量％，则成型时的耐热性不充分，在冲压成型时等，表面有时因树脂流而变得粗糙。另外，聚丙烯类树脂(A)的量超过50重量％时，由于片材成型时热分解型发泡剂分解，故外观上有可能产生问题。
本发明中所用的聚丙烯类树脂(B)通过差示扫描量热计测定的吸热峰小于160℃是重要的。此处的吸热峰具有与上述聚丙烯类树脂(A)的吸热峰相同的含义。
对于均聚丙烯、乙烯-丙烯嵌段共聚物，优选重均分子量为100,000以下，或者，对于乙烯-丙烯无规共聚物或乙烯-丙烯无规嵌段共聚物，优选乙烯含量为1重量％以上。
作为本发明中所用的该聚丙烯类树脂(B)，例如可以举出等规均聚丙烯、间规均聚丙烯和无规均聚丙烯等丙烯均聚物、以乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物以及乙烯-丙烯无规嵌段共聚物等为代表的α-烯烃-丙烯共聚物(此处所说的α-烯烃是指乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯和1-壬烯等)、以及改性聚丙烯树脂、和具有乙烯、异戊二烯、丁二烯和苯乙烯等嵌段部的丙烯嵌段共聚物等。上述聚合物可以使用1种，也可以混合2种以上进行使用。
作为聚丙烯类树脂(B)，从平衡良好地同时得到成型性和耐热性的观点来看，特别优选使用乙烯-丙烯无规共聚物。
聚丙烯类树脂(B)的MFR没有特别规定。在所希望的物性和不发生制备不良的范围内任意选择决定即可。
本发明的聚丙烯类树脂(B)的分子量只要是通常的分子量即可，没有特别规定。例如，重均分子量在1,000～1,500,000的范围内即可。
本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体中，所述通过差示扫描量热计测定的吸热峰小于160℃的聚丙烯类树脂(B)的量在20～50重量％的范围内是重要的，优选在30～40重量％的范围内。聚丙烯类树脂(B)的量高于50重量％时，在耐热性上产生问题，另外，小于20重量％时，得不到所希望的成型性。
作为本发明中所用的聚乙烯类树脂(C)，例如可以为乙烯的均聚物(超低密度：小于0.910g/cm3、低密度：0.910～0.925g/cm3、中密度：0.926～0.940g/cm3、高密度：0.941～0.965g/cm3)、以乙烯为主要成分的共聚物以及它们的混合物中的任一种。作为以乙烯为主要成分的共聚物，例如可以举出乙烯和碳原子数为4以上的α-烯烃(例如可以举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯和1-辛烯等)聚合得到的乙烯-α-烯烃共聚物(线性低密度聚乙烯)或乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物等。本发明中，特别优选使用线性低密度聚乙烯作为聚乙烯类树脂。
优选线性低密度聚乙烯的原因在于，如果使用该线性低密度聚乙烯则有望提高本发明欲达到的成型性。
本发明中的聚乙烯类树脂(C)的分子量为通常的分子量即可，没有特别规定。例如，数均分子量在1,000～1,000,000的范围内即可。
上述聚乙烯类树脂(C)的熔体流动速率(MFR)基于JIS K7210(1999年)，在温度为190℃、荷重2.16kgf的通常的条件下测定。该聚乙烯类树脂(C)的熔体流动速率(MFR)优选在0.5～15g/10min的范围内。该MFR小于0.5g/10min时，片材化时该片材的表面有时发生粗糙化，外观上产生问题，另外，MFR超过15g/10min时，发泡片材的耐热性有时变得不充分。该MFR的范围较优选为1.0～10g/10min。
通常MFR与分子量的相关性强，分子量越大，MFR的值越小，相反，分子量越小，MFR的值越大。但是，因分子的支链形态·量或分子量分布等的不同，其值发生变化，故不能一概而论。
本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体可以在考虑了与加入聚乙烯类树脂(C)导致耐热性降低之间的平衡的情况下，根据所希望的物性确定聚乙烯类树脂(C)的添加量。具体而言，聚乙烯类树脂的量在20～40重量％的范围内，优选在20～35重量％的范围内。
聚乙烯类树脂(C)的添加量小于20重量％时，将聚烯烃类树脂组合物成型为片材状时施加高剪切，促使热分解型发泡剂分解，导致制成交联聚烯烃类树脂发泡体时可能有损外观，多于40重量％时，损害了本发明欲达到的耐热性。
另外，可以在不显著损害本发明的特性的范围内在本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体中加入其他热塑性树脂。
作为本发明所说的其他热塑性树脂，有不含卤素的树脂，例如可以举出聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯酸共聚物等丙烯酸树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、聚乙酸乙烯基酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯基吡咯烷酮、石油树脂、纤维素、乙酸纤维素、硝酸纤维素、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟甲基纤维素及羟丙基纤维素等纤维素衍生物、饱和烷基聚酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚芳酯之类芳香族聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚缩醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯砜树脂(polyestersulfone resin)、聚苯硫醚树脂、聚醚酮树脂、及具有乙烯基聚合性单体或含氮乙烯基单体的共聚物等。另外，其他热塑性树脂还包括异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、丁基橡胶、二甲基硅橡胶及乙烯丙烯橡胶等弹性体等。
另外，作为含卤素的其他热塑性树脂，例如可以举出聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚三氟氯乙烯、聚偏氟乙烯树脂、氟碳树脂、全氟碳树脂及溶剂可溶性全氟碳树脂等。上述树脂可以为一种，也可以含有多种。根据本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体所希望的物性，选择其他热塑性树脂的种类和添加量。
本发明所说的凝胶是指在被交联、高分子化的树脂中，在通常的成型温度、例如180℃的温度下不发生塑化的部分的树脂。该部分变多，则耐热性提高，成型性降低。因此，根据成型方法任意选择该比率(在本发明中，以下将其称为凝胶分率)。
本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体的凝胶分率可以根据成型方法选择任意值。例如，用低压注塑成型方法成型的交联聚烯烃类树脂发泡体的凝胶分率优选在45～65％的范围内，较优选在50～60％的范围内。另外，用真空成型方法成型的交联聚烯烃类树脂发泡体的凝胶分率优选在25～50％的范围内，较优选在30～45％的范围内。用预真空成型后进行低压注塑成型的成型方法成型的交联聚烯烃类树脂发泡体的凝胶分率优选在40～60％的范围内，较优选在45～55％的范围内。
本发明所说的凝胶分率是计算值。具体而言，凝胶分率如下测定：精密称量约50mg交联聚烯烃类树脂发泡体，在25ml温度为120℃的二甲苯中浸渍24小时后，用200目的不锈钢制金属网过滤，真空干燥金属网上的不溶成分。然后，精密称量该不溶成分的重量。所谓凝胶分率是指该不溶成分的重量相对于溶解前的发泡体重量的百分率，用下式表示。
凝胶分率(％)＝(不溶成分的重量/溶解前的发泡体的重量)×100
本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体中，作为表示成型性的指标之一，可以以基于JIS K6767(1999年)测定的常温拉伸度a(％)与表观密度b(kg/m3)及凝胶分率c(％)满足下式(1)中的关系为指标。
a＞2×b-3×c+200  式(1)
不满足上述式(1)的条件时，特别是进行低压注塑成型等时，角R受到高剪切，有时发生破裂。
本发明中，所用的聚丙烯类树脂(A)的熔体流动速率(MFR)和该聚丙烯类树脂(A)与聚丙烯类树脂(B)的重量比之间存在较优选的关系。较优选聚丙烯类树脂(A)的熔体流动速率在0.4～1.8g/10min的范围内。聚丙烯类树脂(A)的熔体流动速率小于0.4g/10min时，如上所述，由于片材化时的剪切导致热分解型发泡剂分解，故外观上产生问题，该熔体流动速率大于1.8g/10min时，有时耐热性降低且拉伸度不充分。
聚丙烯类树脂(A)和聚丙烯类树脂(B)的重量比的优选范围为1∶0.5～1∶1.5。如果聚丙烯类树脂(B)在该重量比中小于0.5，则混炼时施加高剪切，热分解型发泡剂发生分解，有时表面状态恶化。另外，如果聚丙烯类树脂(B)在该重量比中多于1.5，则有时制成的交联聚烯烃类树脂发泡体的耐热性不充分。
图1模式地表示了在如上所示的关系的各区域中有可能发生的不良情况。
由本发明中所用的含有聚丙烯类树脂(A)、聚丙烯类树脂(B)以及聚乙烯类树脂(C)的聚烯烃类树脂组合物制造发泡体时，优选使用热分解型发泡剂。
作为热分解型发泡剂，只要是分解温度高于上述聚烯烃类树脂组合物的熔融温度的发泡剂即可。作为优选的热分解型发泡剂，有偶氮二酰胺，还可以举出分解温度与偶氮二酰胺相同或高于偶氮二酰胺的亚肼基二甲酰胺、偶氮二甲酸钡、二亚硝基五亚乙基四胺、亚硝基胍、p，p’-氧代双苯磺酰基氨基脲、三肼基均三嗪、双苯磺酰肼、偶氮二甲酸钡、偶氮二异丁腈及甲苯磺酰肼等。上述热分解型发泡剂可以单独使用，也可以混合2种以上使用。热分解型发泡体的配合量相对于总量为100重量份的树脂成分，通常为2～40重量份左右，根据所希望的发泡倍率进行设定。
另外，制造本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体时，可以使用交联助剂。
本发明中，作为交联助剂，可以使用多官能单体。作为多官能单体，例如可以举出二乙烯基苯、二烯丙基苯、二乙烯基萘、二乙烯基联苯、二乙烯基咔唑、二乙烯基吡啶及上述多官能单体的环上取代化合物或近似同系物、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、1， 6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1，10-癸二醇二丙烯酸酯及1，10-癸二醇二甲基丙烯酸酯等丙烯酸类化合物或甲基丙烯酸类化合物、邻苯二甲酸二乙烯基酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯及对苯二甲酸双丙烯酰氧基乙酯等脂肪族2元羧酸或芳香族2元羧酸的乙烯酯、烯丙酯、丙烯酰氧基烷基酯、甲基丙烯酰氧基烷基酯、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、氢醌二乙烯基醚及双酚A二烯丙基醚等脂肪族2元醇或芳香族2元醇的乙烯基醚或烯丙基醚、N-苯基马来酰亚胺或N，N’-间亚苯基双马来酰亚胺等马来酰亚胺类化合物、邻苯二甲酸二炔丙酯、及马来酸二炔丙酯等具有2个三键的化合物等单体。
并且，本发明中，作为其他交联助剂，也可以使用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯及四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯等丙烯酸类化合物或甲基丙烯酸类化合物、偏苯三酸三烯丙酯、均苯四酸三烯丙酯及均苯四酸四烯丙酯等芳香族多元羧酸或脂肪族多元羧酸的聚乙烯基酯、聚烯丙酯、聚丙烯酰氧基烷基酯、聚甲基丙烯酰氧基烷基酯、氰尿酸三烯丙酯及异氰尿酸三烯丙酯等氰尿酸或异氰尿酸的烯丙酯、磷酸三烯丙酯、及磷酸三丙烯酰氧基乙酯等多官能性单体。
上述交联助剂可以单独使用，也可以混合使用2种以上。交联助剂的配合量相对于总量为100重量份的树脂成分，优选在0.1～30重量份的范围内，较优选在0.5～15重量份的范围内，根据所希望的凝胶分率进行设定。
另外，可以组合交联助剂和有机过氧化物，使聚烯烃类树脂组合物交联。作为该有机过氧化物，例如可以使用甲基乙基酮过氧化物、叔丁基过氧化物及二枯基过氧化物等。有机过氧化物的配合量相对于总量为100重量份的树脂成分，优选在0.01～10重量份的范围内，较优选在0.05～5重量份的范围内，根据所希望的凝胶分率进行设定。
本发明中，根据耐热性和缓冲(chshion)性设定凝胶分率，另外，本发明中，使上述聚烯烃类树脂组合物交联时，可以并用所谓化学交联方法和利用电离性放射线的交联方法。
在不损害本发明的特征的范围内，可以在聚烯烃类树脂组合物中配合发泡剂的分解促进剂、气泡核调节剂、抗氧化剂、热稳定剂、着色剂、阻燃剂、防带电剂和无机填充剂等各种添加剂。
本发明中，将配合所述各成分形成的聚烯烃类树脂组合物成型为规定形状后，进行交联·发泡，可以制造交联聚烯烃类树脂发泡体。
作为制造交联聚烯烃类树脂发泡体的方法，具体而言，例如可以举出下述制造方法。使用单辊挤出机、双辊挤出机、班伯里混合机、捏合机及混料碾机等混炼装置将规定量的所述聚烯烃类树脂组合物在小于热分解型发泡剂的分解温度的温度下均匀地熔融混炼，将其成型为片材状。
然后，对所得的片材状物照射规定射线量的电离性放射线，使树脂交联，将该交联片材状物加热至热分解型发泡剂的分解温度以上使其发泡。作为电离性放射线，使用电子射线、X射线、β射线及γ射线等。照射线量通常为1～300kGy左右，根据所希望的凝胶分率设定射线量。另外，可以进行利用过氧化物的交联、硅烷交联取代利用照射电离性放射线的交联。
将树脂交联得到的发泡性片材状物通过例如热风、红外线、金属浴、油浴及盐浴等加热至热分解型发泡剂的分解温度以上且树脂的熔点以上的温度，例如190～290℃的温度，通过发泡剂的分解气体使树脂发泡，得到本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体。
由此得到的交联聚烯烃类树脂发泡体通过差示扫描量热计测得的吸热峰优选达到155℃以上。其原因在于，与不满足该条件的情况相比，可期待降低低压注塑成型时发生的注塑熔融树脂的浇口部分的发泡体熔融(浇口痕)或纵壁部等施加高剪切引起的发泡体熔融(麻面)等外观缺陷的发生量。
由此，可以得到气泡是独立的、因发泡剂量的不同而显示在2～45倍的范围内的任意发泡倍率且外观美丽的交联聚烯烃类树脂发泡体。
作为对本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体的耐热性的评价方法，可以以高温时的拉伸度的特性作为指标之一。作为耐热性，优选在150℃下的拉伸度(％)和在170℃下的拉伸度(％)之间，下述式(2)的关系成立。
(在170℃下的拉伸度)/(在150℃下的拉伸度)≥1  式(2)
不满足该式(2)的关系时，推测促使受热劣化，高温成型时可能发生不良。
另外，作为对本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体的成型性的评价，可以以成型拉深比为指标。该成型拉深比根据成型方法选择任意值即可。例如，采用低压注塑成型方法所得的交联聚烯烃类树脂发泡体的成型拉深比优选为0.4以上，较优选为0.5以上。另外，采用真空成型方法时，优选为0.6以上，较优选为0.7以上。采用预真空成型后进行低压注塑成型的成型方法等时，优选为0.5以上，较优选为0.6以上。
另外，使用由上述方法得到的交联聚烯烃类树脂发泡体，可以得到对成型时的加热显示较优异的耐热性的层叠体。层叠体可以在交联聚烯烃类树脂发泡体上以现有的公知方法层叠贴合其他材料而制得。
作为层叠在本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体上的其他材料，可以举出选自使用天然纤维或人造纤维得到的布帛状物、由聚氯乙烯树脂形成的片材状物、由热塑性烯烃(TPO)形成的片材状物、热塑性弹性体片材状物、皮革等表皮材料、使用热塑性树脂纤维的无纺布、聚烯烃类树脂无交联的发泡片材状物、例如使用聚氨酯等得到的连续气泡发泡体、以聚酯膜或聚丙烯酸膜等为代表的膜类、瓦楞塑料、发泡纸和以铜、银及镍等为代表的金属层等公知的材料中的至少一种。本发明中，可以层叠多层上述其他原料，也可以使上述其他材料层叠在交联聚烯烃类树脂发泡体的表里两面，还可以复合二种以上其他材料。
作为贴合本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体和上述其他材料的方法，例如可以举出使热塑性树脂熔融的挤出层合法、涂布粘合剂后粘贴的粘合层合法、加热表皮材料等、并根据需要同时加热聚烯烃类树脂发泡体使其粘合的热层合法(也称为热粘接)、热熔法、高频焊接法、利用金属等进行的无电解镀法、电解镀法或蒸镀法等，不限定于上述方法，可以使用任一种方法，只要能粘合两者即可。
通过将由上述方法得到的交联聚烯烃类树脂发泡体或层叠体成型为任意的形状，可以得到成型体。作为该成型方法，例如可以举出高压注塑成型、低压注塑成型、阳模抽真空成型、阴模抽真空成型和压缩成型等。
上述成型方法通常使用热塑性树脂作为基材。本发明中所说的基材是指形成该成型体的骨架的材料，其形状根据板状或棒状等所希望的成型体的形状进行选择。
作为本发明中所用的基材用热塑性树脂，可以适用聚丙烯树脂、丙烯和α-烯烃(作为α-烯烃，可以举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯及1-辛烯等)共聚成无规、无规/嵌段或嵌段状得到的聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、乙烯和α-烯烃的共聚树脂、乙酸乙烯基酯或丙烯酸酯的共聚树脂、任意混合上述树脂得到的聚烯烃类树脂或ABS树脂及聚苯乙烯树脂等。
针对交联聚烯烃类树脂发泡体，如果使用聚酰胺类树脂或聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂等熔点相当高的树脂作为基材，则由于基材层的熔融温度变高，因此，有时可能因该温度导致加压成型时发生交联聚烯烃类树脂发泡体的气泡被破坏之类不良情况。因此，基材层用树脂必须考虑成型方法等适当选择。
本发明中所说的基材层不同于所述成型体中的基材和交联聚烯烃类树脂发泡体或层叠体的表皮材料，是在成型时被层叠的，是为了在这一点进行区别所以才称为基材层。
根据本发明能够得到由上述方法得到的交联聚烯烃类树脂发泡体或层叠体或成型体构成的顶棚、门及仪表盘等汽车内装材料。通过对成型时的加工、例如低压注塑成型的加热显示优异的耐热性能，从而期待降低不良率等效果。
实施例
本发明中，根据下述方法测定评价各物性等。
(熔体流动速率的测定方法)
基于JIS K7210(1999年)“塑料-热塑性塑料的熔体质量流动速率(MFR)及熔体体积流动速率(MVR)的试验方法”。基于上述标准的附件B(参考)“热塑性塑料材料的规格、指定和其试验条件”，聚丙烯类树脂(A)在温度230℃、荷重2.16kgf的条件下进行测定，聚乙烯类树脂在温度190℃、荷重2.16kgf的条件下进行测定。使用株式会社东洋精机制作所制熔融指数仪(MELT INDEXER)型号F-B01，采用手动剪切法，测定10分钟内从模流出的树脂的重量，由此得到本发明中的熔体流动速率。
(使用差示扫描量热计分析吸热峰的方法)
本发明中使用差示扫描量热计的吸热峰分析根据下述方法进行。将约10mg聚烯烃类树脂(本发明中所说的聚丙烯类树脂或聚乙烯类树脂等)或用辊等破坏交联聚烯烃类树脂发泡体的气泡所得的物质放入铂盘中，使用差示扫描量热计(DSC：精工电子工业株式会社制RDC220-ROBOT DSC)测定吸热峰。吸热峰的测定条件为一次性熔融试样后，以10℃/分钟的速度使其冷却至温度为-50℃，然后以5℃/分钟的速度升温，测定吸热峰。
(分子量分布的测定方法)
本发明的分子量分布的测定方法中采用凝胶渗透色谱(GPC)测定法。该方法如下进行：在5mg试样(此处为聚丙烯类树脂(A)、聚丙烯类树脂(B)及聚乙烯类树脂(C))中加入5mL邻二氯苯(ODCB)，在140℃的温度下加热溶解2小时以上，然后用0.5μm过滤器过滤，将该滤液作为供试液。测定装置使用150C ALC/GPC(Waters社制)，柱使用Shodex AT-806MS 8mmφ×250mm(2根)，检测器采用差示折射。流动相为上述邻二氯苯，在速度为1.0mL/分钟、温度为140℃的条件下进行测定。采用聚苯乙烯换算值作为测定值。
(凝胶分率的测定方法)
凝胶分率是计算值。精密称量约50mg交联聚烯烃类树脂发泡体，将其在25ml温度为120℃的二甲苯中浸渍24小时后，用200目不锈钢制金属网过滤，真空干燥金属网上的不溶成分。然后，精密称量该不溶成分的重量，根据下述式(3)算出凝胶分率，以百分率表示。
·凝胶分率(％)＝{不溶成分的重量(mg)/所秤量的聚烯烃树脂发泡体的重量(mg)}×100    式(3)
(表观密度的测定方法)
该表观密度是基于JIS K6767(1999年)“发泡塑料-聚乙烯-试验方法”测定的。具体而言，将所得的片状的交联聚烯烃类树脂发泡体冲裁成15cm3以上的试样，测定其厚度和重量，根据下述式(4)算出表观密度。
·表观密度(kg/m3)＝试样重量(kg)/{试样厚度(m)×试样面积(m2)}    式(4)
(常温拉伸度的测定方法)
该拉伸度是基于JIS K6767(1999年)“发泡塑料-聚乙烯-试验方法”测定的。具体而言，将所得的片材状的交联聚烯烃类树脂发泡体冲裁成哑铃状1号形，用株式会社Orientec制TENSILON万能试验机UCT-500测定，用原标线间的长度除发生破裂的标线间的长度和原标线间的长度之差，用百分率表示得到的值。
(常温拉伸度的评价方法)
该测定值以下述关系式(1)作为评价基准。
a＞2×b-3×c+200    式(1)
此处，a＝常温拉伸度(％)、b＝表观密度(kg/m3)、c＝凝胶分率(％)
(高温拉伸度的测定方法)
该方法基于上述“常温拉伸度的测定方法”的测定方法。作为加热方法，将株式会社Orientec制高低温度恒温槽TLF2-U2-J-F设定至所希望的温度，包围TENSILON万能试验机的平行夹紧型栓部分(测定部分)进行预先加热。装上试样，预热6分钟后进行测定。
(耐热性的评价方法)
根据下述评价基准评价采用所述“高温拉伸度的测定方法”测定的值。
·(在170℃下的拉伸度：％)/(在150℃下的拉伸度：％)≥1
                                                式(2)
有耐热性○：满足上述式(2)。
无耐热性×：不满足上述式(2)。
(表面性的评价方法)
表面性的评价如下进行：使用株式会社小坂研究所制表面粗糙度测定器SURFCORDER SE-2300测定表面粗糙度，根据Ra75的测定值基于下述判定基准进行评价。
表面性○：Ra75值小于25μm。
表面性△：Ra75值为25μm以上、低于30μm。
表面性×：Ra75值为30μm以上。
(成型性的评价方法)
将所得的交联聚烯烃类树脂发泡体进行真空成型，分别评价外观及成型拉深比。肉眼观察不产生膨胀或皱纹来评价外观，成型拉深比如下进行评价：在直径为D、深度为H的垂直圆筒状的阴模上，加热发泡体，使用真空成型机进行垂直(straight)成型时，发泡体不发生破裂地呈圆筒状展开、伸长达到极限时的H/D值即为拉深比。需要说明的是，此处直径D为50mm。对发泡体的表面温度为160℃、180℃及200℃的3点测定成型拉深比，根据下述评价基准判断该值。
成型性○：在2点以上的温度下成型拉深比为0.50以上且外观良好。
成型性△：在1点的温度下成型拉深比为0.50以上且外观良好。
成型性×：不存在成型拉深比为0.50以上的温度或外观不良。
(综合评价)
按照下述评价基准，由上述“耐热性的评价方法”、“表面性的评价方法”及“成型性的评价方法”中的评价结果进行综合评价。
综合评价○：所有评价均为○标记的情况。
综合评价△：○标记评价为2个以下、没有×评价的情况。
综合评价×：×标记评价为1个以上的情况。
各个评价结果中，○表示优异，△表示良好，×表示不良。
(实施例1)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：40重量％聚丙烯类树脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物：MFR＝1.3g/10min、DSC峰温度为164℃、Mw＝470,000)、40重量％聚丙烯类树脂(B)(乙烯-丙烯无规共聚物：MFR＝0.8g/10min、DSC峰温度为148℃、Mw＝1,100,000)、20重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度为0.932g/cm3、Mw＝60,000)、8份作为发泡剂的偶氮二酰胺和5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得的混合物用带有通气口的60mmφ的单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器对由此得到的片材照射100kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热到温度为240℃的盐浴中，由此得到厚度为2.1mm、表观密度为67kg/m3、凝胶分率为56％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为180％。另外，使用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，通过差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为156℃。进一步测定成型拉深比，结果在160℃、180℃及200℃的所有的温度下均为0.50以上的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为200％，在170℃的温度下的拉伸度为220％。表面粗糙度Ra75值为20μm。
(实施例2)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：30重量％聚丙烯类树脂(A)(均聚丙烯：MFR＝0.9g/10min、DSC峰温度为167℃、Mw＝560,000)、40重量％聚丙烯类树脂(B)(乙烯-丙烯无规共聚物：MFR＝0.8g/10min、DSC峰温度为148℃、Mw＝1,100,000)、30重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度为0.932g/cm3、Mw＝60,000)、9份作为发泡剂的偶氮二酰胺和5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器对由此所得的片材照射150kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热至240℃的温度的盐浴中，由此得到厚度为1.9mm、表观密度为70kg/m3、凝胶分率为54％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为190％。另外，用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，用差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为159℃。进一步测定成型拉深比，结果在160℃、180℃及200℃的所有温度下均为0.50以上的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为190％，在170℃的温度下的拉伸度为210％。表面粗糙度Ra75值为19μm。
(实施例3)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：50重量％聚丙烯类树脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物：MFR＝1.3g/10min、DSC峰温度为164℃、Mw＝470,000)、30重量％聚丙烯类树脂(B)(乙烯-丙烯无规共聚物：MFR＝0.8g/10min、DSC峰温度为148℃、Mw＝1,100,000)、20重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw＝60,000)、6份作为发泡剂的偶氮二酰胺和5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器对由此所得的片材照射110kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热至240℃的温度的盐浴中，由此得到厚度为1.6mm、表观密度为85kg/m3、凝胶分率为54％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为240％。另外，用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，用差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为156℃。进一步测定成型拉深比，结果在180℃及200℃的温度下为0.50以上的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为210％，在170℃的温度下的拉伸度为260％。表面粗糙度Ra75值为17μm。
(实施例4)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：40重量％聚丙烯类树脂(A )(乙烯-丙烯嵌段共聚物：MFR＝1.7g/10min、DSC峰温度162℃、Mw＝420,000)、40重量％聚丙烯类树脂(B)(乙烯-丙烯无规共聚物：MFR＝0.8g/10min、DSC峰温度为148℃、Mw＝1,100,000)、20重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw＝60,000)、7份作为发泡剂的偶氮二酰胺和5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器对由此所得的片材照射90kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热至温度为240℃的盐浴中，由此得到厚度为2.0mm、表观密度为67kg/m3、凝胶分率为50％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为250％。另外，用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，用差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为155℃。进一步测定成型拉深比，结果在160℃、180℃及200℃的所有温度下均为0.50以上的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为210％，在170℃的温度下的拉伸度为260％。表面粗糙度Ra75值为17μm。
(实施例5)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：40重量％聚丙烯类树脂(A)(均聚丙烯：MFR＝0.5g/10min、DSC峰温度为165℃、Mw＝860,000)、40重量％聚丙烯类树脂(B)(乙烯-丙烯无规共聚物：MFR＝2.2g/10min、DSC峰温度为138℃、Mw＝830,000)、20重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw＝60,000)、6份作为发泡剂的偶氮二酰胺和5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器对由此得到的片材照射120kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热至温度为240℃的盐浴中，由此得到厚度为1.7mm、表观密度为72kg/m3、凝胶分率为52％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为220％。另外，用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，用差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为155℃。进一步测定成型拉深比，结果在160℃、180℃及200℃的所有温度下均为0.50以上的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为210％，在170℃的温度下的拉伸度为230％。表面粗糙度Ra75值为22μm。
(实施例6)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：50重量％聚丙烯类树脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物：MFR＝1.3g/10min、DSC峰温度为164℃、Mw＝470,000)、25重量％聚丙烯类树脂(B)(乙烯-丙烯无规共聚物：MFR＝0.8g/10min、DSC峰温度为148℃、Mw＝1,100,000)、25重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度为0.932g/cm3、Mw＝60,000**)、10份作为发泡剂的偶氮二酰胺、5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得的树脂混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器对由此得到的片材照射100kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热至温度为240℃的盐浴中，由此得到厚度为2.0mm、表观密度为53kg/m3、凝胶分率为52％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为190％。另外，用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，用差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为159℃。进一步测定成型拉深比，结果仅在200℃的温度下为0.50以上的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为200％，在170℃的温度下的拉伸度为220％。表面粗糙度Ra75值为21μm。
(实施例7)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：40重量％聚丙烯类树脂(A)(均聚丙烯：MFR＝2.2g/10min、DSC峰温度为166℃、Mw＝350,000)、40重量％聚丙烯类树脂(B)(乙烯-丙烯无规共聚物：MFR＝2.2g/10min、DSC峰温度为138℃、Mw＝830,000)、20重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度为0.932g/cm3、Mw＝60,000)、12份作为发泡剂的偶氮二酰胺和5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器对由此得到的片材照射100kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热至温度为240℃的盐浴中，由此得到厚度为2.2mm、表观密度为49kg/m3、凝胶分率为51％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为220％。另外，用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，用差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为157℃。进一步测定成型拉深比，结果在180℃的温度下为0.50以上的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为210％，在170℃的温度下的拉伸度为220％。表面粗糙度Ra75值为23μm。
(实施例8)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：40重量％聚丙烯类树脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物：MFR＝0.35g/10min、DSC峰温度为165℃、Mw＝1,050,000)、40重量％聚丙烯类树脂(B)(乙烯-丙烯无规共聚物：MFR＝0.8g/10min、DSC峰温度为148℃、Mw＝1,100,000)、20重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw＝60,000)、8份作为发泡剂的偶氮二酰胺和5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器向由此得到的片材照射80kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热至温度为240℃的盐浴中，由此得到厚度为2.3mm、表观密度为61kg/m3、凝胶分率为52％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为200％。另外，用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，用差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为156℃。进一步测定成型拉深比，结果在160℃、180℃及200℃的所有温度下均为0.50以上的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为220％，在170℃的温度下的拉伸度为240％。表面粗糙度Ra75值为25μm。
总结实施例1～8的结果，示于表1。
[表1]
表1
Figure S2006800171085D00231
对实施例1中所得的交联聚烯烃类树脂发泡体实施电晕放电处理，涂布双组分的氨基甲酸酯类粘合剂后，与聚氯乙烯片材(0.5mm)贴合，得到层叠体。将其用低压注塑成型方法(热塑性树脂：均聚丙烯、MFR＝20g/min、树脂温度为180℃)成型，得到外观美丽的成型体。
(比较例1)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：60重量％聚丙烯类树脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物：MFR＝1.3g/10min、DSC峰温度164℃、Mw＝470,000)、40重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw＝60,000)、8份作为发泡剂的偶氮二酰胺和5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器对由此得到的片材照射125kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热至温度为240℃的盐浴中，由此得到厚度为2.1mm、表观密度为67kg/m3、凝胶分率为56％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为160％。另外，用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，用差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为158℃。进一步测定成型拉深比，结果在160℃、180℃及200℃的所有温度下均为0.50以下的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为180％，在170℃的温度下的拉伸度为210％。表面粗糙度Ra75值为19μm。
(比较例2)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：60重量％聚丙烯类树脂(A)(均聚丙烯：MFR＝2.2g/10min、DSC峰温度为166℃、Mw＝350,000)、40重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度为0.932g/cm3、Mw＝60,000)、8份作为发泡剂的偶氮二酰胺、5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器对由此得到的片材照射133kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热至温度为240℃的盐浴中，由此得到厚度为2.1mm、表观密度为63kg/m3、凝胶分率为58％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为140％。另外，用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，用差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为161℃。进一步测定成型拉深比，结果在160℃、180℃及200℃的所有温度下均为0.50以下的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为180％，在170℃的温度下的拉伸度为200％。表面粗糙度Ra75值为18μm。
(比较例3)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：60重量％聚丙烯类树脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物：MFR＝1.3g/10min、DSC峰温度为164℃、Mw＝470,000)、40重量％聚丙烯类树脂(B)(乙烯-丙烯无规共聚物：MFR＝0.8g/10min、DSC峰温度为148℃、Mw＝1,100,000)、8份作为发泡剂的偶氮二酰胺和5份作为交联助剂的二乙烯基苯，尝试将所得的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，进行片材成型，结果发泡剂发生分解，表面状态不良，故中止照射·发泡。
(比较例4)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：20重量％聚丙烯类树脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物：MFR＝1.3g/10min、DSC峰温度164℃、Mw＝470,000)、50重量％聚丙烯类树脂(B)(乙烯-丙烯无规共聚物：MFR＝0.8g/10min、DSC峰温度为148℃、Mw＝1,100,000)、30重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度为0.932g/cm3、Mw＝60,000)、10份作为发泡剂的偶氮二酰胺、5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器对由此得到的片材照射110kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热至温度为240℃的盐浴中，由此得到厚度为2.4mm、表观密度为60kg/m3、凝胶分率为56％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为190％。另外，用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，用差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为153℃。进一步测定成型拉深比，结果在160℃、180℃及200℃的所有温度下均为0.50以上的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为240％，在170℃的温度下的拉伸度为220％。表面粗糙度Ra75值为20μm。
(比较例5)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：25重量％聚丙烯类树脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物：MFR＝1.3g/10min、DSC峰温度为164℃、Mw＝470,000)、25重量％聚丙烯类树脂(B)(乙烯-丙烯无规共聚物：MFR＝0.8g/10min、DSC峰温度为148℃、Mw＝1,100,000)、50重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw＝60,000)、10份作为发泡剂的偶氮二酰胺和5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器对由此得到的片材照射110kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热至温度为240℃的盐浴中，由此得到厚度为2.1mm、表观密度为61kg/m3、凝胶分率为54％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为210％。另外，用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，用差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为154℃。进一步测定成型拉深比，结果在160℃、180℃及200℃的所有温度下均为0.50以上的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为260％，在170℃的温度下的拉伸度为240％。表面粗糙度Ra75值为19μm。
(比较例6)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：60重量％聚丙烯类树脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物：MFR＝1.3g/10min、DSC峰温度为164℃、Mw＝470,000)、20重量％聚丙烯类树脂(B)(乙烯-丙烯无规共聚物：MFR＝0.8g/10min、DSC峰温度为148℃、Mw＝1,100,000)、20重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度为0.932g/cm3、Mw＝60,000)、9份作为发泡剂的偶氮二酰胺和5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器对由此得到的片材照射110kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热至温度为240℃的盐浴中，由此得到厚度为2.0mm、表观密度为66kg/m3、凝胶分率为54％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为150％。另外，用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，用差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为158℃。进一步测定成型拉深比，结果在160℃、180℃及200℃的所有温度下均为0.50以下的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为190％，在170℃的温度下的拉伸度为200％。表面粗糙度Ra75值为17μm。
(比较例7)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：20重量％聚丙烯类树脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物：MFR＝1.3g/10min、DSC峰温度164℃、Mw＝470,000)、60重量％聚丙烯类树脂(B)(乙烯-丙烯无规共聚物：MFR＝0.8g/10min、DSC峰温度148℃、Mw＝1,100,000)、20重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw＝60,000)、9份作为发泡剂的偶氮二酰胺和5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得到的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器对由此得到的片材照射110kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热至温度为240℃的盐浴中，得到厚度为2.2mm、表观密度为65kg/m3、凝胶分率54％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为220％。另外，用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，用差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为151℃。进一步测定成型拉深比，结果在160℃、180℃及200℃的所有温度下均为0.50以上的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为230％，在170℃的温度下的拉伸度为200％。表面粗糙度Ra75值为17μm。
(比较例8)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：40重量％聚丙烯类树脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物：MFR＝1.3g/10min、DSC峰温度为164℃、Mw＝470,000)、40重量％聚丙烯类树脂(B)(均聚丙烯：MFR＝0.9g/10min、DSC峰温度为167℃、Mw＝560,000)、20重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw＝60,000)、12份作为发泡剂的偶氮二酰胺和5份作为交联助剂的二乙烯基苯，尝试将所得到的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，进行片材成型，结果发泡剂发生分解，表面状态不良，故中止照射·发泡。
(比较例9)
用亨舍尔混合机混合下述物质，所述物质为：80重量％聚丙烯类树脂(B)(乙烯-丙烯无规共聚物：MFR＝2.2g/10min、DSC峰温度为138℃、Mw＝830,000)、50重量％聚乙烯类树脂(C)(线性低密度聚乙烯：MFR＝12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw＝60,000)、10份作为发泡剂的偶氮二酰胺和5份作为交联助剂的二乙烯基苯，将所得的混合物用带有通气口的60mmφ单辊挤出机挤出，成型成厚度为1mm的片材。
使用电子射线照射器对由此得到的片材照射110kGy的电子射线，使树脂交联。将其浸渍在加热至温度为240℃的盐浴中，由此得到厚度为2.1mm、表观密度为61kg/m3、凝胶分率为52％的交联聚烯烃类树脂发泡体。
对所得的交联聚烯烃类树脂发泡体测定常温拉伸度，结果为280％。另外，用混料碾机挤压所得的交联聚烯烃类树脂发泡体，破坏气泡，用差示扫描量热计确认吸热峰温度，结果为136℃。进一步测定成型拉深比，结果在160℃、180℃及200℃的所有温度下均为0.50以上的值。另外，在150℃的温度下的拉伸度为310％，在170℃的温度下的拉伸度为220％。表面粗糙度Ra75值为20μm。
总结比较例1～9的结果，示于表2。
[表2]表2
Figure S2006800171085D00301
产业上的可利用性
本发明所得的交联聚烯烃类树脂发泡体对成型时的加工、例如低压注塑成型的加热显示优异的耐热性，可期待降低不良率等效果。本发明的交联聚烯烃类树脂发泡体具有优异的柔软性、轻质性和绝热性，适合用作顶棚、门及仪表盘等车用内装材料。

Claims (8)

1.一种交联聚烯烃类树脂发泡体，所述交联聚烯烃类树脂发泡体的特征在于由聚烯烃类树脂组合物形成，所述聚烯烃类树脂组合物含有20～50重量％通过差示扫描量热计测定的至少1个吸热峰为160℃以上的聚丙烯类树脂(A)、20～50重量％通过差示扫描量热计测定的吸热峰小于160℃的聚丙烯类树脂(B)和20～40重量％聚乙烯类树脂(C)。
2.如权利要求1所述的交联聚烯烃类树脂发泡体，其中，所述聚丙烯类树脂(A)为乙烯-丙烯嵌段共聚物。
3.如权利要求1所述的交联聚烯烃类树脂发泡体，其中，所述聚丙烯类树脂(A)为均聚丙烯。
4.如权利要求1所述的交联聚烯烃类树脂发泡体，其中，所述聚丙烯类树脂(A)为乙烯-丙烯无规共聚物。
5.如权利要求1所述的交联聚烯烃类树脂发泡体，其中，所述聚丙烯类树脂(A)的熔体流动速率在0.4～1.8g/10min的范围内，且该聚丙烯类树脂(A)和聚丙烯类树脂(B)的重量比在1∶0.5～1∶1.5的范围内。
6.一种层叠体，所述层叠体是在权利要求1所述的交联聚烯烃类树脂发泡体上贴合其他材料而得到的。
7.一种成型体，所述成型体是将权利要求1所述的交联聚烯烃类树脂发泡体或权利要求6所述的层叠体成型而得到的。
8.一种汽车内装材料，其中所述汽车内装材料使用权利要求1所述的交联聚烯烃类树脂发泡体、或权利要求6所述的层叠体、或权利要求7所述的成型体中的任一种。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103415558A (zh) * 2011-03-09 2013-11-27 东丽株式会社 聚烯烃系树脂交联发泡体
CN103665420A (zh) * 2012-09-04 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 丙烯乙烯丁烯高熔体强度聚丙烯发泡珠粒及其制备方法
CN106795311A (zh) * 2014-09-10 2017-05-31 积水化学工业株式会社 发泡体、叠层体和成型体
CN110475811A (zh) * 2017-03-31 2019-11-19 积水化学工业株式会社 发泡体及成型体
CN110621730A (zh) * 2017-05-18 2019-12-27 株式会社Jsp 烯烃类热塑性弹性体交联发泡粒子

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2133386B1 (en) * 2007-04-05 2011-12-07 Toray Industries, Inc. Polylactic acid foam
JP2008255287A (ja) * 2007-04-09 2008-10-23 Toray Ind Inc 易接着性ポリオレフィン架橋樹脂発泡体
WO2011008845A1 (en) 2009-07-14 2011-01-20 Toray Plastics (America), Inc. Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength
CN102497981B (zh) * 2009-07-16 2016-12-07 陶氏环球技术有限责任公司 基于聚烯烃的人造皮革
US20120018026A1 (en) * 2010-07-21 2012-01-26 Unique Fabricating, Inc. Cross-linked polyolefin foam duct for hvac applications
JP5905660B2 (ja) * 2010-09-28 2016-04-20 積水化学工業株式会社 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法及び該樹脂発泡体を用いた積層品
KR20140064806A (ko) * 2011-08-02 2014-05-28 닛토덴코 가부시키가이샤 수지 발포체 및 그의 제조 방법
ITGE20110097A1 (it) 2011-08-29 2013-03-01 North Wood Plastics Inc Pannello composito
US9822231B2 (en) 2013-12-24 2017-11-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Compositions comprising thermoplastic vulcanizate, foamed material and articles made therefrom
CN104861300B (zh) * 2015-05-27 2016-03-02 惠州市峄董塑胶科技有限公司 一种改性板材及其制备方法
WO2017146108A1 (ja) * 2016-02-22 2017-08-31 積水化学工業株式会社 両面粘着テープ、車載部品固定用両面粘着テープ、及び、車載用ヘッドアップディスプレイカバー固定用両面粘着テープ
JP7066965B2 (ja) * 2016-06-02 2022-05-16 凸版印刷株式会社 蓄電装置用外装材
WO2018057078A1 (en) 2016-09-21 2018-03-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Compositions of olefin block copolymers and propylene-based elastomers
US10227483B2 (en) 2016-09-21 2019-03-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Compositions of olefin block copolymers and propylene-based elastomers
JP6706869B2 (ja) * 2017-11-30 2020-06-10 古河電気工業株式会社 ポリプロピレン樹脂発泡体シート及びこれを用いた積層体
KR102029262B1 (ko) 2018-07-12 2019-10-07 주식회사 지디이 광합성생물 배양을 위한 배양장치
JP7230616B2 (ja) * 2019-03-20 2023-03-01 Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 管状体、パイプ及びホース並びに変性エチレン・α－オレフィン共重合体
US11660838B2 (en) 2019-12-23 2023-05-30 GM Global Technology Operations LLC Thermal insulation components and methods of manufacturing thermal insulation components
CN113201941A (zh) * 2020-01-31 2021-08-03 三芳化学工业股份有限公司 人工皮革及其制法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5975929A (ja) * 1982-10-25 1984-04-28 Sekisui Chem Co Ltd ポリオレフイン発泡体の製造方法
JPH05214144A (ja) * 1992-02-04 1993-08-24 Sekisui Chem Co Ltd ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体
JPH05214143A (ja) * 1992-02-04 1993-08-24 Sekisui Chem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂架橋発泡体
JP3308724B2 (ja) * 1994-08-26 2002-07-29 積水化学工業株式会社 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
CN1131277C (zh) * 2000-10-11 2003-12-17 中国石油化工股份有限公司 一种辐照交联发泡聚丙烯材料及其制备方法
WO2002034824A2 (en) * 2000-10-23 2002-05-02 Dow Global Technologies Inc. Propylene polymer foams
JP2003002999A (ja) * 2001-06-21 2003-01-08 Toray Ind Inc ポリオレフィン系樹脂発泡体
JP2003105117A (ja) * 2001-09-28 2003-04-09 Sekisui Chem Co Ltd 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
JP2004027119A (ja) * 2002-06-27 2004-01-29 Sekisui Chem Co Ltd ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103415558A (zh) * 2011-03-09 2013-11-27 东丽株式会社 聚烯烃系树脂交联发泡体
CN103415558B (zh) * 2011-03-09 2014-08-06 东丽株式会社 聚烯烃系树脂交联发泡体
CN103665420A (zh) * 2012-09-04 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 丙烯乙烯丁烯高熔体强度聚丙烯发泡珠粒及其制备方法
CN103665420B (zh) * 2012-09-04 2016-03-30 中国石油化工股份有限公司 丙烯乙烯丁烯高熔体强度聚丙烯发泡珠粒及其制备方法
CN106795311A (zh) * 2014-09-10 2017-05-31 积水化学工业株式会社 发泡体、叠层体和成型体
CN106795311B (zh) * 2014-09-10 2020-07-07 积水化学工业株式会社 发泡体、叠层体和成型体
CN110475811A (zh) * 2017-03-31 2019-11-19 积水化学工业株式会社 发泡体及成型体
CN110621730A (zh) * 2017-05-18 2019-12-27 株式会社Jsp 烯烃类热塑性弹性体交联发泡粒子
CN110621730B (zh) * 2017-05-18 2022-12-23 株式会社Jsp 烯烃类热塑性弹性体交联发泡粒子

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