WO2017146108A1 - 両面粘着テープ、車載部品固定用両面粘着テープ、及び、車載用ヘッドアップディスプレイカバー固定用両面粘着テープ - Google Patents

両面粘着テープ、車載部品固定用両面粘着テープ、及び、車載用ヘッドアップディスプレイカバー固定用両面粘着テープ Download PDF

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foam
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double
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寛幸 片岡
徳之 内田
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積水化学工業株式会社
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    • C09J2423/106—Presence of homo or copolymers of propene in the substrate
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    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Definitions

  • the present invention is excellent in heat resistance and repulsion resistance, particularly a double-sided pressure-sensitive adhesive tape that is difficult to peel off even when a cover of a vehicle-mounted panel or a vehicle-mounted head-up display is fixed, and a vehicle-mounted component fixing comprising the double-sided pressure-sensitive adhesive tape
  • the present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive tape and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing a vehicle head-up display cover.
  • Double-sided pressure-sensitive adhesive tapes are used for fixing on-vehicle components to the vehicle body in vehicles such as automobiles.
  • a fixed arrangement of components or a design of an apparatus main body has been studied so that components are not detached or damaged even when an impact is applied.
  • As a double-sided pressure-sensitive adhesive tape used for fixing a vehicle-mounted component there is a demand for a double-sided pressure-sensitive adhesive tape that does not come off even when an impact is applied and does not apply a strong impact to the component.
  • Patent Documents 1 and 2 have an acrylic pressure-sensitive adhesive layer laminated and integrated on at least one side of the base material layer, and the base material layer has a specific crosslinking degree and An impact absorbing tape made of a crosslinked polyolefin resin foam sheet having an aspect ratio of bubbles is described.
  • parts are often peeled off when a conventional double-sided adhesive tape based on a foam sheet is used to fix covers for in-vehicle parts such as in-vehicle panels and head-up displays in recent years. was there.
  • peeling of parts sometimes becomes a problem.
  • the present inventor examined the cause of peeling when fixing a cover of an in-vehicle panel or an in-vehicle head-up display using a double-sided adhesive tape based on a conventional foam sheet. Focused on heat resistance. In-vehicle panels and in-vehicle head-up displays are generally installed under the windshield. Under such windshields, direct sunlight is applied, and in summer, temperatures of over 100 ° C. may be reached. In double-sided pressure-sensitive adhesive tapes based on conventional foamed sheets, the base material shrinks when exposed to such high temperatures, and as a result, the adhesive force is considered to have decreased and peeled off. It was.
  • the present invention is excellent in heat resistance and resilience, and particularly difficult to peel even when fixing a cover of an in-vehicle panel or an in-vehicle head-up display, and the double-sided adhesive tape.
  • An object of the present invention is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing a vehicle-mounted component and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing a vehicle-mounted head-up display cover.
  • the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on both surfaces of a substrate, wherein the substrate is made of a foam, and the thickness of the substrate is 1500 ⁇ m or less, and the foam is subjected to differential scanning.
  • the crystal melting temperature peak measured by a calorimeter is 140 ° C. or higher, the expansion ratio is 15 cm 3 / g or less, and the bubble aspect ratio (average bubble diameter of MD / average bubble diameter of TD) is 0.9 to 3 is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
  • the present invention is described in detail below.
  • the inventor used a foam as a base material in a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the base material, the crystal melting temperature peak of the foam, the expansion ratio, and the By adjusting the aspect ratio to a specific range, even a thin double-sided adhesive tape improves heat resistance and makes it difficult to peel off at high temperatures expected for automotive parts fixing applications, and applied to curved surfaces
  • the present invention has been completed by finding out that it can exhibit repulsion resistance that is difficult to peel off.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the substrate.
  • the substrate is made of a foam.
  • the foam may be in the form of a sheet, for example.
  • the foam has a crystal melting temperature peak measured by a differential scanning calorimeter of 140 ° C. or higher.
  • the foaming ratio of the said foam is 15 cm ⁇ 3 > / g or less.
  • the aspect ratio of the bubbles of the foam (average bubble diameter of MD / average bubble diameter of TD) is 0.9 to 3.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention exhibits high heat resistance and is difficult to peel off even at high temperatures assumed for use in fixing automotive parts, and is applied to curved surfaces. Repulsion resistance that is difficult to peel even when applied.
  • the said foam is not specifically limited,
  • a polyolefin foam can be used.
  • a polyolefin foam containing a polyethylene resin or a polypropylene resin can be used.
  • a polyolefin foam containing a polypropylene resin is preferable.
  • the polypropylene resin is not particularly limited, and examples thereof include homopolypropylene, an ethylene-propylene random copolymer mainly containing propylene, and an ethylene-propylene block copolymer mainly containing propylene. These polypropylene resins may be used alone or in combination of two or more.
  • an ethylene-propylene random copolymer containing propylene as a main component because the polyolefin foam obtained easily has both heat resistance and resilience resistance.
  • an ethylene-propylene block copolymer containing propylene as a main component may be contained.
  • the main component means that the propylene content in the copolymer is 50% by weight or more.
  • the ethylene-propylene block copolymer is preferably such that the ethylene block portion and the propylene block portion have a sea-island structure, and the propylene block portion is a sea phase and the ethylene block portion is an island phase.
  • the dispersion state of the ethylene block portion that is the island phase to the propylene block portion that is the sea phase is not particularly limited, but the distribution of the crosslinked structure of the resulting polyolefin foam becomes more uniform, and the strength and heat resistance Since the dispersibility and the like are uniform throughout the foam, the ethylene block portion is preferably dispersed as an island phase having an average particle size of 30 ⁇ m or less, more preferably the average particle size of the island phase is 10 ⁇ m or less, More preferably, the average particle size of the island phase is 3 ⁇ m or less, and particularly preferably the average particle size of the island phase is 1 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the dispersed state and the island phase of the ethylene block portion is measured by the following method. First, the ethylene block portion of the ethylene-propylene block copolymer is stained with ruthenium oxide, and a photomicrograph magnified 5000 to 50000 times is taken. The average particle size of the ethylene block portion is calculated by subjecting the photographed micrograph to image processing. In the present invention, the average particle size of the ethylene block portion is calculated using an image processing apparatus (trade name “HI-PIAS IV”) manufactured by Pierce.
  • the elution amount of the polypropylene resin at 0 ° C. by the cloth fractionation method is not particularly limited, but the preferred lower limit is 1% by weight and the preferred upper limit is 50% by weight. When the elution amount at 0 ° C. is within this range, the heat resistance and resilience resistance of the resulting polyolefin foam can be further improved.
  • the more preferable lower limit of the elution amount at 0 ° C. is 3% by weight, the more preferable upper limit is 30% by weight, the still more preferable lower limit is 5% by weight, and the still more preferable upper limit is 25% by weight.
  • the cloth fractionation method is not particularly limited, but the preferred lower limit is 5% by weight and the preferred upper limit is 95% by weight.
  • the heat resistance and resilience resistance of the resulting polyolefin foam can be further improved.
  • the more preferable lower limit of the elution amount at 100 ° C. is 15% by weight, the more preferable lower limit is 30% by weight, and the particularly preferable lower limit is 50% by weight.
  • the cross fractionation method is performed by the following method. First, a polypropylene resin is dissolved in o-dichlorobenzene at 140 ° C.
  • the solution is cooled at a constant rate, and a thin polymer layer of polypropylene resin is formed on the surface of an inert carrier prepared in advance. , And in order of increasing crystallinity and increasing weight average molecular weight.
  • the temperature is raised continuously or stepwise, the concentration of the sequentially eluted components is detected, and the composition distribution (crystallinity distribution) is measured.
  • the weight average molecular weight and molecular weight distribution of the eluted polypropylene resin component are measured by high-temperature GPC, and the weight average molecular weight of the component eluted in a predetermined temperature range is calculated.
  • the molecular weight distribution for each crystallinity distribution of the polypropylene resin can be measured from the above, and the elution amount in the predetermined temperature range and the weight average molecular weight in the range can be calculated.
  • a cross-fractionation chromatograph apparatus manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd., trade name “CFC-T150A type” having the above-described system can be used.
  • the melt flow rate (hereinafter also referred to as “MFR”) of the polypropylene resin is not particularly limited, but a preferable lower limit is 0.1 g / 10 minutes, and a preferable upper limit is 70 g / 10 minutes. When the MFR is within this range, the heat resistance of the resulting polyolefin foam can be further improved.
  • a more preferable upper limit of the MFR is 50 g / 10 min or less, and a more preferable upper limit is 5 g / 10 min or less.
  • MFR means a value measured under conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.2 N in accordance with JIS K 7210.
  • the minimum with preferable content of the polypropylene resin of the said polyolefin foam is 30 weight%, and a preferable upper limit is 90 weight%.
  • the content of the polypropylene resin is within this range, the obtained polyolefin foam can achieve both heat resistance and rebound resistance.
  • the content of the polypropylene resin is less than 30% by weight, the obtained polyolefin foam cannot exhibit sufficient heat resistance, and when it exceeds 90% by weight, the obtained polyolefin foam becomes hard. When applied to a curved surface, it tends to repel and peel off.
  • the minimum with more preferable content of the said polypropylene resin is 40 weight%, and a more preferable upper limit is 60 weight%.
  • the polypropylene resin is made of a copolymer of propylene and another monomer
  • propylene is introduced as a constituent unit of the copolymer in a proportion of 80% by weight or more
  • the characteristics as polypropylene are In this case, the entire content of the copolymer is calculated as the polypropylene content.
  • the polyolefin foam containing the polypropylene resin contains a polyolefin resin other than the polypropylene resin.
  • the polyolefin resin other than the polypropylene resin is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene, an ethylene-propylene copolymer containing ethylene as a main component, an olefin elastomer, and a styrene elastomer. Polyolefin resins other than these polypropylene resins may be used alone or in combination of two or more. Especially, since the heat resistance and resilience resistance of the obtained polyolefin foam improve more, polyethylene is preferable.
  • the polyethylene is not particularly limited, and examples thereof include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, and ethylene- ⁇ -olefin copolymer containing ethylene as a main component. These polyethylenes may be used alone or in combination of two or more.
  • MFR of polyolefin resin other than the said polypropylene resin is not specifically limited, A preferable minimum is 0.5 g / 10min and a preferable upper limit is 70 g / 10min. When the MFR is within this range, a highly heat-resistant polyolefin foam can be easily molded.
  • the more preferable lower limit of the MFR is 1.5 g / 10 minutes, the more preferable upper limit is 50 g / 10 minutes, the still more preferable lower limit is 2 g / 10 minutes, and the still more preferable upper limit is 30 g / 10 minutes.
  • the said polyolefin foam is a range which does not inhibit the effect of this invention, you may contain other resin besides polyolefin resin other than the said polypropylene resin and the said polypropylene resin.
  • the crystal melting temperature peak measured by the differential scanning calorimeter of the foam is not particularly limited as long as it is 140 ° C. or higher, the preferred lower limit is 145 ° C., and the preferred upper limit is 175 ° C. When the crystal melting temperature peak is within this range, the heat resistance of the obtained foam can be further improved.
  • the more preferable lower limit of the crystal melting temperature peak is 147 ° C.
  • the still more preferable lower limit is 149 ° C.
  • the particularly preferable lower limit is 152 ° C.
  • the crystal melting temperature peak measured by the differential scanning calorimeter of the foam can be adjusted by the material of the foam, the expansion ratio, the thickness, and the like.
  • the crystal melting temperature peak measured by a differential scanning calorimeter is a value obtained when 100 mg of a foam is measured in the atmosphere using a differential scanning calorimeter at a heating rate of 10 ° C./min.
  • the peak temperature of Specifically, the differential scanning calorimeter can be, for example, a product name “220C” manufactured by Seiko Instruments Inc.
  • the upper limit of the expansion ratio of the foam is 15 cm 3 / g.
  • the expansion ratio of the foam is within this range, the resulting double-sided pressure-sensitive adhesive tape can achieve both high impact resistance and resilience resistance.
  • the minimum of the foaming ratio of the said foam is not specifically limited, A preferable minimum is 3 cm ⁇ 3 > / g.
  • the foaming ratio of the foam is less than 3 cm 3 / g, the repulsive force as a base material becomes too strong and the resilience resistance is lowered, and the resulting double-sided adhesive tape is easily peeled off when applied to a curved surface If it exceeds 15 cm 3 / g, the strength of the base material is insufficient, and when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape obtained is applied to a curved surface, the base material may extend or crack in the thickness direction.
  • the preferable lower limit of the expansion ratio of the foam is 4 cm 3 / g, the preferable upper limit is 8 cm 3 / g, the more preferable lower limit is 4.5 cm 3 / g, and the more preferable upper limit is 6 cm 3 / g.
  • the expansion ratio of the foam can be adjusted by the material, thickness and the like of the foam.
  • the expansion ratio of the foam can be calculated from the reciprocal of the density of the foam. For example, it can be measured according to JIS K 7222.
  • the foam has an aspect ratio of bubbles (average bubble diameter of MD / average bubble diameter of TD) of 0.9 to 3.
  • the aspect ratio of the bubbles that is, the ratio of the average bubble diameter of MD and the average bubble diameter of TD
  • the foaming ratio is lowered and the resilience resistance is lowered, or the thickness, resilience resistance and tensile strength of the foam are reduced. Variation may occur.
  • the aspect ratio of the bubbles is large, the resilience resistance of the foam is lowered.
  • a preferable lower limit of the aspect ratio of the bubbles is 1.2, a preferable upper limit is 2, a more preferable lower limit is 1.4, and a more preferable upper limit is 1.5.
  • the aspect ratio of the bubbles of the foam can be adjusted by the material of the foam, the expansion ratio, the thickness, and the like.
  • the MD (Machine Direction) of the foam refers to the extrusion direction when the foam is extruded into a sheet
  • the TD (Transverse Direction) of the foam refers to the thickness direction of the foam (based on the foam).
  • the average cell diameter of MD of a foam means what was measured in the following way. That is, the foam is cut over the entire length at a plane parallel to the thickness direction at a substantially central portion in the TD. Thereafter, the cut surface of the foam is magnified 60 times using a scanning electron microscope (SEM), and a photograph is taken so that the entire length of the foam is accommodated.
  • SEM scanning electron microscope
  • the average cell diameter of TD of a foam means what was measured in the following way. That is, the foam is cut in the thickness direction at a plane parallel to the TD and parallel to the thickness direction of the foam. Thereafter, the cut surface of the foam is magnified 60 times using a scanning electron microscope (SEM), and a photograph is taken so that the entire length of the foam is accommodated. And based on the obtained photograph, the average bubble diameter of TD is calculated in the same manner as when the average bubble diameter of the foam MD is measured.
  • SEM scanning electron microscope
  • the bubble diameter is determined based only on the bubble cross section appearing on the photograph. That is, the bubbles may seem to be completely separated from each other by the bubble wall on the cut surface of the foam, but may be in communication with each other at a portion other than the cut surface of the foam.
  • the bubble shape is determined based on only the bubble film cross section appearing on the photograph, and the bubbles appearing on the photograph One void part completely surrounded by the cross section of the film is judged as one bubble.
  • Positioning on a straight line means that the straight line completely penetrates the bubble at any part of the bubble, and the straight line does not completely penetrate the bubble at both ends of the straight line. In the case where the end of is located in the bubble, this bubble is counted as 0.5.
  • the foam preferably has no bubbles exposed on the surface in the thickness direction, and preferably has a skin layer on the surface in the thickness direction.
  • the skin layer refers to a region that is a part of the foam, does not contain bubbles, and occupies a certain thickness from the surface of the foam. If a foam in which bubbles are exposed on the surface in the thickness direction or bubbles exposed on the surface are torn, the impact resistance and rebound resistance of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be inferior.
  • the foam preferably has a 25% compressive strength in the thickness direction of 50 kPa or more and 1000 kPa or less.
  • the 25% compressive strength exceeds 1000 kPa, the resilience resistance of the foam is lowered, which is not preferable.
  • the more preferable lower limit of the 25% compressive strength is 100 kPa, and the more preferable upper limit is 900 kPa.
  • the 25% compressive strength in the thickness direction of the foam can be adjusted by the material of the foam, the expansion ratio, the thickness, and the like.
  • the 25% compressive strength in the thickness direction of the foam can be measured according to JIS K6767-7.2.3 (JIS2009).
  • Step (1) A resin component such as polyolefin resin other than polyolefin resin and polypropylene resin, a pyrolytic foaming agent, and other additives are supplied to an extruder and melt kneaded.
  • the pyrolytic foaming agent to be blended in the polyolefin resin composition in the step (1) is not particularly limited, and examples thereof include azodicarbonamide, N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl semicarbazide and the like. These decomposable foaming agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, azodicarbonamide is preferable.
  • content of the said pyrolyzable foaming agent is not specifically limited, The preferable minimum with respect to 100 weight part of resin components is 1 weight part, and a preferable upper limit is 12 weight part.
  • a preferable upper limit is 12 weight part.
  • the upper limit with more preferable content of the said pyrolyzable foaming agent is 8 weight part.
  • Examples of other additives blended in the polyolefin resin composition include a decomposition temperature adjusting agent, a crosslinking aid, and an antioxidant.
  • the said decomposition temperature regulator is mix
  • Examples of the decomposition temperature adjusting agent include zinc oxide, zinc stearate, urea and the like.
  • the minimum with preferable content of the said decomposition temperature regulator with respect to 100 weight part of said polyolefin resin is 0.01 weight part, and a preferable upper limit is 5 weight part.
  • the crosslinking aid is blended in order to reduce ionizing radiation dose to be irradiated in the crosslinking of the polyolefin resin composition to be described later, and to prevent the resin molecules from being cut and deteriorated due to irradiation with ionizing radiation.
  • a polyfunctional monomer etc. are mentioned, for example. Specifically, for example, three in one molecule such as trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimellitic acid triallyl ester, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid triallyl ester, triallyl isocyanurate, etc.
  • 2 functional groups in one molecule such as 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, divinylbenzene, etc.
  • Examples include compounds, diallyl phthalate, diallyl terephthalate, diallyl isophthalate, ethyl vinyl benzene, neopentyl glycol dimethacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, and the like.
  • These crosslinking aids may be used alone or in combination of two or more.
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of resin components is 0.2 weight part, and a preferable upper limit is 10 weight part.
  • a foam having a desired degree of crosslinking can be stably obtained, and the degree of crosslinking of the foam can be easily controlled.
  • the more preferable lower limit of the addition amount of the crosslinking aid is 0.3 parts by weight, the more preferable upper limit is 5 parts by weight, and the still more preferable lower limit is 0.5 parts by weight.
  • the antioxidant is blended to prevent oxidative deterioration due to heat.
  • examples of the antioxidant include phenolic antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol.
  • Examples of the method for crosslinking the polyolefin resin composition in the step (2) include a method of irradiating the polyolefin resin composition with ionizing radiation such as electron beam, ⁇ ray, ⁇ ray, and ⁇ ray, and a polyolefin resin composition.
  • Examples of the method include a method in which an organic peroxide is blended in advance when forming the film, and then the organic peroxide is decomposed by heating the polyolefin resin composition. These methods may be used alone or in combination of two or more. Of these, the method of irradiating with ionizing radiation is preferable from the viewpoint of homogeneous crosslinking.
  • the dose of ionizing radiation in the method of irradiating with ionizing radiation is preferably adjusted so that the gel fraction is 5 to 45% by weight.
  • a specific irradiation amount is preferably 0.5 to 20 Mrad, and more preferably 3 to 12 Mrad.
  • Examples of the organic peroxide in the method of previously blending an organic peroxide with the polyolefin resin composition include 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1 -Bis (t-butylperoxy) cyclohexane and the like. These organic peroxides may be used alone or in combination of two or more. As for the addition amount of the organic peroxide, a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the resin component is 0.01 part by weight, and a preferable upper limit is 5 parts by weight.
  • the more preferable lower limit of the addition amount of the organic peroxide is 0.1 parts by weight, and the more preferable upper limit is 3 parts by weight.
  • the method of foaming the polyolefin resin composition is not particularly limited.
  • the method of heating the polyolefin resin composition with hot air the method of heating with infrared rays, the method of heating with a salt bath, or heating with an oil bath.
  • the method for foaming these polyolefin resin compositions may be used alone or in combination of two or more.
  • the foaming method of polyolefin resin composition is not limited to the method of using a thermal decomposition type foaming agent, You may use physical foaming by a butane gas etc.
  • the sheet-like polyolefin resin composition may be stretched in either one or both of MD and TD as necessary.
  • the method of stretching the sheet-shaped polyolefin resin composition include a method of stretching the polyolefin resin composition after obtaining a foam, a method of stretching the foamed polyolefin resin composition, and the like.
  • the polyolefin resin composition is foamed and stretched after obtaining the foam, it is preferable to continue stretching the foam while maintaining the molten state during foaming without cooling the foam.
  • the cooled foam may be reheated to a molten or softened state and then stretched.
  • the upper limit of the thickness of the substrate is 1500 ⁇ m. Even if the thickness of the substrate is as thin as this range, by adjusting the foam as described above, the resulting double-sided pressure-sensitive adhesive tape can achieve both high impact resistance and resilience resistance. .
  • the minimum of the said base material is not specifically limited, A preferable minimum is 100 micrometers. When the thickness of the base material is less than 100 ⁇ m, the resulting double-sided pressure-sensitive adhesive tape may not exhibit sufficient impact resistance.
  • the upper limit with preferable thickness of the said base material is 1000 micrometers. When the thickness of the base material exceeds 1000 ⁇ m, the resilience resistance is lowered, and the resulting double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be easily peeled off when applied to a curved surface.
  • a more preferable lower limit of the thickness of the substrate is 150 ⁇ m, a more preferable upper limit is 900 ⁇ m, a further preferable lower limit is 200 ⁇ m, and a still more preferable upper limit is 800 ⁇ m.
  • the acrylic copolymer constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably obtained by copolymerizing a monomer mixture containing butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate because high adhesive strength can be obtained.
  • the preferable lower limit of the butyl acrylate content in the total monomer mixture is 40% by weight, and the preferable upper limit is 80% by weight. When the content of butyl acrylate is within this range, both high adhesive strength and cohesive strength can be achieved.
  • the preferable lower limit of the content of 2-ethylhexyl acrylate in the total monomer mixture is 10% by weight, and the preferable upper limit is 40% by weight. When the content of 2-ethylhexyl acrylate is within this range, both high adhesive strength and cohesive strength can be achieved.
  • the monomer mixture may contain other copolymerizable monomers other than butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate as necessary.
  • examples of other polymerizable monomers that can be copolymerized include, for example, carbon number of alkyl groups such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate.
  • (Meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms such as (meth) acrylic acid alkyl ester, tridecyl methacrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like, and (meth) acrylic acid hydroxyalkyl And functional monomers such as glycerin dimethacrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, crotonic acid, maleic acid and fumaric acid.
  • the monomer mixture may be radically reacted in the presence of a polymerization initiator.
  • a method of radical reaction of the monomer mixture that is, a polymerization method
  • examples thereof include solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like.
  • the said polymerization initiator is not specifically limited, For example, an organic peroxide, an azo compound, etc. are mentioned.
  • organic peroxide examples include 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, 2,5 -Dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy Examples include isobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, and t-butylperoxylaurate.
  • the azo compound examples include azobisisobutyronitrile and azobiscyclohexanecarbonitrile. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the said acrylic copolymer a preferable minimum is 400,000 and a preferable upper limit is 1 million.
  • the weight average molecular weight is less than 400,000, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer may be reduced, and the shear adhesive force of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be reduced.
  • a weight average molecular weight exceeds 1 million, the adhesive force of the said acrylic adhesive layer may fall, and the shear adhesive force of a double-sided adhesive tape may fall.
  • a more preferable lower limit of the weight average molecular weight is 500,000, and a more preferable upper limit is 700,000.
  • a weight average molecular weight is a weight average molecular weight of standard polystyrene conversion by GPC (Gel Permeation Chromatography: gel permeation chromatography).
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer may contain a tackifier resin.
  • tackifier resins include rosin ester resins, hydrogenated rosin resins, terpene resins, terpene phenol resins, coumarone indene resins, alicyclic saturated hydrocarbon resins, C5 petroleum resins, and C9 resins. Examples include petroleum resins and C5-C9 copolymer petroleum resins. These tackifying resins may be used alone or in combination of two or more.
  • content of the said tackifying resin is not specifically limited,
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of said acrylic copolymers is 10 weight part, and a preferable upper limit is 60 weight part.
  • a preferable upper limit is 60 weight part.
  • a crosslinking structure is formed between the main chains of the resin (the acrylic copolymer and / or the tackifying resin) constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive layer by adding a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent is not specifically limited, For example, an isocyanate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an epoxy-type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned. Of these, isocyanate-based crosslinking agents are preferred.
  • the isocyanate group of the isocyanate-based cross-linking agent reacts with the alcoholic hydroxyl group in the resin constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
  • the cross-linking becomes loose. Accordingly, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer can disperse the intermittently applied peeling stress, and the shear adhesive strength of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is further improved.
  • a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer is 0.01 part by weight, a preferable upper limit is 10 parts by weight, a more preferable lower limit is 0.1 part by weight, and a more preferable upper limit is 3 parts. Parts by weight.
  • the degree of cross-linking of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 40% by weight, because it may be easily peeled off from the adherend when a load in a large shear direction is applied, whether it is too high or too low. More preferred is 40% by weight, and particularly preferred is 15 to 35% by weight.
  • the thickness of the said acrylic adhesive layer is not specifically limited,
  • the preferable minimum of the thickness of the acrylic adhesive layer of one side is 10 micrometers, and a preferable upper limit is 100 micrometers.
  • the thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is within this range, both high adhesive strength and reworkability or removability can be achieved.
  • the minimum with the preferable total thickness of a double-sided adhesive tape is 30 micrometers, and a preferable upper limit is 2000 micrometers.
  • a preferable upper limit is 2000 micrometers.
  • the minimum with more preferable total thickness of the said double-sided adhesive tape is 150 micrometers, and a more preferable upper limit is 1100 micrometers.
  • the more preferable lower limit of the total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is 200 ⁇ m, and the more preferable upper limit is 900 ⁇ m.
  • a solution of an adhesive A is prepared by adding a solvent to an acrylic copolymer, a tackifier resin, and a cross-linking agent as necessary, and the solution of the adhesive A is applied to the surface of the substrate.
  • the acrylic adhesive layer A is formed by completely removing and removing the solvent.
  • a release film is overlaid on the formed acrylic pressure-sensitive adhesive layer A so that the release treatment surface faces the acrylic pressure-sensitive adhesive layer A.
  • a release film different from the above release film is prepared, the adhesive B solution is applied to the release treatment surface of the release film, and the solvent in the solution is completely removed by drying, thereby releasing the release film.
  • a laminated film in which the acrylic pressure-sensitive adhesive layer B is formed on the surface of the mold film is produced.
  • the obtained laminated film is superposed on the back surface of the base material on which the acrylic pressure-sensitive adhesive layer A is formed, with the acrylic pressure-sensitive adhesive layer B facing the back surface of the base material to produce a laminate.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on both surfaces of the base material and having the surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer covered with a release film can be obtained. it can.
  • two sets of laminated films are produced in the same manner, and a laminated body is produced by superposing these laminated films on both sides of the base material with the acrylic adhesive layer of the laminated film facing the base material. Then, by pressing this laminate with a rubber roller or the like, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on both surfaces of the base material and the surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer covered with a release film can be obtained. Good.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can exhibit excellent heat resistance due to the above-described configuration, and is used for fixing an in-vehicle component that is exposed to direct sunlight under a windshield such as a cover of an in-vehicle panel or an in-vehicle head-up display. Also difficult to peel off. Moreover, since the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is also excellent in repulsion resistance, even when applied to a curved surface of a design that uses a large number of curved surfaces with excellent design properties such as recent automotive panels and automotive head-up displays. Hard to peel. Although the use of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, it can be used for fixing parts of transportation equipment.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can also be suitably held for fixing components constituting a portable electronic device.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be suitably used for bonding and fixing components in a large-sized portable electronic device.
  • the shape of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention in these applications is not particularly limited, and examples thereof include a rectangle, a frame shape, a circle, an ellipse, and a donut shape.
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in heat resistance and resilience resistance, especially the double-sided adhesive tape which is hard to peel even when fixing the cover of a vehicle-mounted panel or a vehicle-mounted head-up display, and the vehicle-mounted component consisting of this double-sided pressure-sensitive adhesive tape
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing a vehicle head-up display cover can be provided.
  • Example 1 Preparation of polyolefin foam Polypropylene resin (ethylene-propylene random copolymer: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “AD571”, density 0.90 g / cm 3 , MFR 0.5 g / 10 min) 80 parts by weight A resin component consisting of 20 parts by weight of linear low density polyethylene (manufactured by Tosoh Corporation, trade name “ZF231”, MFR 2 g / 10 min, density 0.917 g / cm 3 ), and azodicarbonamide (thermal decomposition type foaming agent) ) 7.5 parts by weight and 3 parts by weight of divinylbenzene (crosslinking aid), 0.3 parts by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol (antioxidant), dilaurylthiopro A polyolefin resin composition obtained by adding 0.3 parts by weight of pionate (antioxidant) and 0.5 parts by weight of methylbenzotriazole (met
  • the raw sheet is cross-linked by irradiating 1.5 Mrad of an electron beam with an acceleration voltage of 800 kV on both sides, and then continuously fed into a foaming furnace maintained at 250 ° C. by hot air and an infrared heater.
  • a foaming furnace maintained at 250 ° C. by hot air and an infrared heater.
  • the expansion ratio of the obtained polyolefin foam was calculated from the density measured using an electronic hydrometer (trade name “ED120T”) manufactured by Mirage in accordance with JISK-6767. Further, the crystal melting temperature peak, the bubble aspect ratio, and the 25% compressive strength of the obtained polyolefin foam were determined.
  • the weight average molecular weight of the obtained acrylic copolymer was measured by a GPC method using “2690 Separations Model” manufactured by Water as a column, it was 710,000. 15 parts by weight of polymerized rosin ester having a softening point of 150 ° C. and 125 parts by weight of ethyl acetate (produced by Fuji Chemical Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the acrylic copolymer contained in the obtained acrylic copolymer solution Part, 1.5 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (trade name “Coronate L45” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added and stirred to obtain an adhesive.
  • an isocyanate-based crosslinking agent trade name “Coronate L45” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.
  • a release paper having a thickness of 150 ⁇ m is prepared, an adhesive is applied to the release-treated surface of this release paper, and dried at 100 ° C. for 5 minutes, whereby an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m is formed. Formed. This acrylic pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the surface of the polyolefin foam. Next, in the same manner, the same acrylic pressure-sensitive adhesive layer as above was bonded to the opposite surface of the polyolefin foam. Thereafter, curing was carried out by heating at 40 ° C. for 48 hours to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
  • Example 2 A polyolefin foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that azodicarbonamide (pyrolytic foaming agent) was changed to 7 parts by weight. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained polyolefin foam was used.
  • azodicarbonamide pyrolytic foaming agent
  • Example 3 Polypropylene resin (ethylene-propylene random copolymer: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “AD571”, density 0.90 g / cm 3 , MFR 0.5 g / 10 min) 70 parts by weight, linear low density polyethylene ( Example except that Tosoh Corporation, trade name “ZF231”, MFR 2 g / 10 min, density 0.917 g / cm 3 ) was changed to 30 parts by weight, and azodicarbonamide (pyrolytic foaming agent) was changed to 7 parts by weight.
  • a polyolefin foam was obtained.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained polyolefin foam was used.
  • Example 4 Polypropylene resin (ethylene-propylene random copolymer: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “AD571”, density 0.90 g / cm 3 , MFR 0.5 g / 10 min) 60 parts by weight, linear low density polyethylene ( Made by Tosoh Corporation, trade name “ZF231”, MFR 2 g / 10 min, density 0.917 g / cm 3 ) was changed to 40 parts by weight, and azodicarbonamide (thermal decomposition type foaming agent) was changed to 3.8 parts by weight.
  • a polyolefin foam having a thickness of 500 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the sheet was changed to 300 ⁇ m.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained polyolefin foam was used.
  • Example 5 Polypropylene resin (ethylene-propylene random copolymer: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “AD571”, density 0.90 g / cm 3 , MFR 0.5 g / 10 min) 60 parts by weight, linear low density polyethylene ( Made by Tosoh Corporation, trade name “ZF231”, MFR 2 g / 10 min, density 0.917 g / cm 3 ) was changed to 40 parts by weight, and azodicarbonamide (thermal decomposition foaming agent) was changed to 3.5 parts by weight.
  • a polyolefin foam having a thickness of 200 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the sheet was 150 ⁇ m.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained polyolefin foam was used.
  • Example 6 Polypropylene resin (ethylene-propylene random copolymer: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “AD571”, density 0.90 g / cm 3 , MFR 0.5 g / 10 min) 70 parts by weight, linear low density polyethylene ( Made by Tosoh Corporation, trade name “ZF231”, MFR 2 g / 10 min, density 0.917 g / cm 3 ) was changed to 30 parts by weight, and azodicarbonamide (thermal decomposition foaming agent) was changed to 3.0 parts by weight.
  • a polyolefin foam having a thickness of 500 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the sheet was 400 ⁇ m.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained polyolefin foam was used.
  • Example 7 Polypropylene resin (ethylene-propylene random copolymer: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “AD571”, density 0.90 g / cm 3 , MFR 0.5 g / 10 min) 40 parts by weight, linear low density polyethylene ( Made by Tosoh Corporation, trade name “ZF231”, MFR 2 g / 10 min, density 0.917 g / cm 3 ) was changed to 60 parts by weight, and azodicarbonamide (thermal decomposition foaming agent) was changed to 4.5 parts by weight.
  • a polyolefin foam having a thickness of 800 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the sheet was changed to 400 ⁇ m.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained polyolefin foam was used.
  • Example 1 Polypropylene resin (ethylene-propylene random copolymer: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “AD571”, density 0.90 g / cm 3 , MFR 0.5 g / 10 min) 70 parts by weight, linear low density polyethylene ( Made by Tosoh Corporation, trade name “ZF231”, MFR 2 g / 10 min, density 0.917 g / cm 3 ) was changed to 30 parts by weight and azodicarbonamide (thermal decomposition type foaming agent) to 4.5 parts by weight.
  • a polyolefin foam having a thickness of 400 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the sheet was 200 ⁇ m.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained polyolefin foam was used.
  • Example 2 Polypropylene resin (ethylene-propylene random copolymer: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “AD571”, density 0.90 g / cm 3 , MFR 0.5 g / 10 min) 0 part by weight, linear low density polyethylene ( Made by Tosoh Corporation, trade name “ZF231”, MFR 2 g / 10 min, density 0.917 g / cm 3 ) was changed to 100 parts by weight, and azodicarbonamide (thermal decomposition foaming agent) was changed to 4.5 parts by weight.
  • a polyolefin foam having a thickness of 800 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the sheet was changed to 400 ⁇ m.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained polyolefin foam was used.
  • Example 3 Polypropylene resin (ethylene-propylene random copolymer: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “AD571”, density 0.90 g / cm 3 , MFR 0.5 g / 10 min) 0 part by weight, linear low density polyethylene ( Made by Tosoh Corporation, trade name “ZF231”, MFR 2 g / 10 min, density 0.917 g / cm 3 ) was changed to 100 parts by weight, and azodicarbonamide (thermal decomposition foaming agent) was changed to 2.2 parts by weight.
  • a polyolefin foam having a thickness of 100 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the sheet was 170 ⁇ m.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained polyolefin foam was used.
  • the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape was cut into a square shape having a length of 10 mm and a width of 10 mm so that MD and TD would be sides, and used as a sample.
  • the obtained sample was placed in an oven adjusted to 110 ° C. for 500 hours, then taken out and naturally cooled to 23 ° C.
  • the length of each side of the sample after the heat treatment was measured, and the shrinkage rate due to the heat treatment was calculated.
  • a case where the shrinkage rate was 5% or less in both MD and TD was evaluated as “ ⁇ ”, and a case where the shrinkage rate exceeded 5% in either or both of MD and TD was evaluated as “x”.
  • the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape was cut into a rectangular shape having a length of 150 mm and a width of 25 mm so that MD was a side in the vertical direction and TD was a side in the horizontal direction.
  • One side of the obtained sample was bonded to a polycarbonate plate having a length of 150 mm, a width of 25 mm, and a thickness of 1 mm, and the other side was further bonded to a polycarbonate plate having a length of 200 mm, a width of 25 mm, and a thickness of 1 mm, and one round reciprocating with a 2 kg roller. And left for 24 hours.
  • test piece was bent and fixed so as to be 200 mm to 190 mm in length and used as a sample.
  • the sample was placed in an oven adjusted to 110 ° C. for 500 hours and observed, no occurrence of “floating” was observed, “ ⁇ ”, and when “floating” was observed even in part, “ ⁇ ” ".
  • another test piece is prepared in the same manner, and is bent and fixed so as to be 200 mm to 165 mm in length and used as a sample, and the occurrence of “floating” is evaluated in the same manner as described above. did.
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in heat resistance and resilience resistance, especially the double-sided adhesive tape which is hard to peel even when fixing the cover of a vehicle-mounted panel or a vehicle-mounted head-up display, and the vehicle-mounted component consisting of this double-sided pressure-sensitive adhesive tape
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing a vehicle head-up display cover can be provided.

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Abstract

本発明は、耐熱性、耐反発性に優れ、特に車載用パネルや車載用ヘッドアップディスプレイのカバーを固定したときにでも剥離しにくい両面粘着テープ、及び、該両面粘着テープからなる車載部品固定用両面粘着テープ、車載用ヘッドアップディスプレイカバー固定用両面粘着テープを提供することを目的とする。本発明は、基材の両面にアクリル粘着剤層を有する両面粘着テープであって、前記基材は、発泡体からなり、前記基材の厚みが１５００μｍ以下であり、前記発泡体は、示差走査熱量計により測定される結晶融解温度ピークが１４０℃以上であり、発泡倍率が１５ｃｍ３／ｇ以下であり、気泡のアスペクト比（ＭＤの平均気泡径／ＴＤの平均気泡径）が０．９～３である両面粘着テープである。

Description

両面粘着テープ、車載部品固定用両面粘着テープ、及び、車載用ヘッドアップディスプレイカバー固定用両面粘着テープ
本発明は、耐熱性、耐反発性に優れ、特に車載用パネルや車載用ヘッドアップディスプレイのカバーを固定したときにでも剥離しにくい両面粘着テープ、及び、該両面粘着テープからなる車載部品固定用両面粘着テープ、車載用ヘッドアップディスプレイカバー固定用両面粘着テープに関する。
自動車等の車両において車載部品を車両本体に固定する用途に、両面粘着テープが用いられている。このような車載部品固定用途においては、衝撃が加わっても部品が外れたり破損したりしないよう部品の固定配置又は機器本体のデザインが検討されている。車載部品を固定するために用いられる両面粘着テープとしても、衝撃が加わった場合であっても部品が外れることがなく、かつ、部品に強い衝撃が加わらない両面粘着テープが望まれている。また、近年、電子機器の小型化及び薄型化の要求に伴い、車載部品においても小型化及び薄型化の要求がある。
このような耐衝撃性に優れた両面粘着テープとして、特許文献１及び２には、基材層の少なくとも片面にアクリル粘着剤層が積層一体化されており、基材層が特定の架橋度及び気泡のアスペクト比を有する架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートからなる衝撃吸収テープが記載されている。しかしながら、近年の車載用パネルや車載用ヘッドアップディスプレイ等の車載部品のカバーを固定する用途に、従来の発泡シートを基材とする両面粘着テープを用いた場合に、しばしば部品が剥がれてしまうことがあった。特に、薄型の両面粘着テープを用いた場合に部品の剥がれが問題となることがあった。
特開２００９－２４２５４１号公報 特開２００９－２５８２７４号公報
本発明者は、従来の発泡シートを基材とする両面粘着テープを用いて車載用パネルや車載用ヘッドアップディスプレイのカバーを固定したときに、剥がれが発生する原因について検討し、両面粘着テープの耐熱性に着目した。車載用パネルや車載用ヘッドアップディスプレイは、一般にフロントガラス下に設置される。このようなフロントガラス下は、直接日光が当たることから、夏季には１００℃を超える温度に達することがある。従来の発泡シートを基材とする両面粘着テープでは、このような高温下に晒されたときに基材が収縮してしまい、その結果接着力が低下して剥離してしまったものと考えられた。また、近年の車載用パネルや車載用ヘッドアップディスプレイでは、意匠性に優れた曲面を多用したデザインが採用されるが、そのような曲面に両面粘着テープを適用した場合、反発力により剥離し易くなることがあった。
本発明は、上記現状に鑑み、耐熱性、耐反発性に優れ、特に車載用パネルや車載用ヘッドアップディスプレイのカバーを固定したときにでも剥離しにくい両面粘着テープ、及び、該両面粘着テープからなる車載部品固定用両面粘着テープ、車載用ヘッドアップディスプレイカバー固定用両面粘着テープを提供することを目的とする。
本発明は、基材の両面にアクリル粘着剤層を有する両面粘着テープであって、前記基材は、発泡体からなり、前記基材の厚みが１５００μｍ以下であり、前記発泡体は、示差走査熱量計により測定される結晶融解温度ピークが１４０℃以上であり、発泡倍率が１５ｃｍ３／ｇ以下であり、気泡のアスペクト比（ＭＤの平均気泡径／ＴＤの平均気泡径）が０．９～３である両面粘着テープである。
以下に本発明を詳述する。
本発明者は、鋭意検討の結果、基材の両面にアクリル粘着剤層を有する両面粘着テープにおいて、基材として発泡体を用い、該発泡体の結晶融解温度ピーク、発泡倍率、及び、気泡のアスペクト比を特定範囲に調整することにより、薄型の両面粘着テープであっても、耐熱性を向上させて車載部品の固定用途にて想定される高温下でも剥離しにくくなるとともに、曲面に適用したときにでも剥離しにくい耐反発性を発揮できることを見出し、本発明を完成した。
本発明の両面粘着テープは、基材の両面にアクリル粘着剤層を有する。
上記基材は、発泡体からなる。上記発泡体は、例えばシート状であってもよい。
上記発泡体は、示差走査熱量計により測定される結晶融解温度ピークが１４０℃以上である。また、上記発泡体の発泡倍率は１５ｃｍ３／ｇ以下である。また、上記発泡体の気泡のアスペクト比（ＭＤの平均気泡径／ＴＤの平均気泡径）は、０．９～３である。このような発泡体を基材として用いることにより、本発明の両面粘着テープは、高い耐熱性を発揮して車載部品の固定用途にて想定される高温下でも剥離しにくく、かつ、曲面に適用したときにでも剥離しにくい耐反発性を発揮することができる。
上記発泡体は特に限定されず、例えば、ポリオレフィン発泡体を用いることができる。
上記ポリオレフィン発泡体としては、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂を含有するポリオレフィン発泡体を用いることができる。なかでも、ポリプロピレン系樹脂を含有するポリオレフィン発泡体が好ましい。
上記ポリプロピレン系樹脂は特に限定されず、例えば、ホモポリプロピレン、プロピレンを主成分とするエチレン－プロピレンランダム共重合体、プロピレンを主成分とするエチレン－プロピレンブロック共重合体等が挙げられる。これらのポリプロピレン系樹脂は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、得られるポリオレフィン発泡体の耐熱性及び耐反発性を両立しやすくことから、プロピレンを主成分とするエチレン－プロピレンランダム共重合体を含有することが好ましい。また、耐寒性向上の観点から、プロピレンを主成分とするエチレン－プロピレンブロック共重合体を含有してもよい。
なお、ここで主成分とするとは共重合体中のプロピレン含有量が５０重量％以上であることを意味する。
上記エチレン－プロピレンブロック共重合体は、エチレンブロック部分とプロピレンブロック部分とが海島構造を取るものであり、プロピレンブロック部分が海相でエチレンブロック部分が島相になっているものが好ましい。この場合、島相であるエチレンブロック部分の、海相であるプロピレンブロック部分への分散状態は特には限定されないが、得られるポリオレフィン発泡体の架橋構造の分布がより均一になり、強度、耐熱性、分散性等が発泡体全体にわたって均一になるので、エチレンブロック部分が平均粒径３０μｍ以下の島相として分散しているのが好ましく、より好ましくは島相の平均粒径が１０μｍ以下であり、更に好ましくは島相の平均粒径が３μｍ以下であり、特に好ましくは島相の平均粒径が１μｍ以下である。
上記分散状態及びエチレンブロック部分の島相の平均粒径は、以下の方法により測定される。
まず、酸化ルテニウムによりエチレン－プロピレンブロック共重合体のエチレンブロック部分を染色し、５０００～５００００倍に拡大された顕微鏡写真を撮影する。この撮影した顕微鏡写真を画像処理することによりエチレンブロック部分の平均粒径を算出する。本発明では、ピアス社製の画像処理装置（商品名「ＨＩ－ＰＩＡＳ　ＩＶ」）を用いてエチレンブロック部分の平均粒径を算出する。
上記ポリプロピレン系樹脂のクロス分別法による０℃での溶出量は特には限定されないが、好ましい下限は１重量％、好ましい上限は５０重量％である。上記０℃での溶出量がこの範囲内であると、得られるポリオレフィン発泡体の耐熱性と耐反発性とをより向上させることができる。上記０℃での溶出量のより好ましい下限は３重量％、より好ましい上限は３０重量％であり、更に好ましい下限は５重量％、更に好ましい上限は２５重量％である。
上記ポリプロピレン系樹脂のクロス分別法による１００℃での溶出量は特には限定されないが、好ましい下限は５重量％、好ましい上限は９５重量％である。上記１００℃での溶出量がこの範囲内であると、得られるポリオレフィン発泡体の耐熱性と耐反発性とをより向上させることができる。上記１００℃での溶出量のより好ましい下限は１５重量％、更に好ましい下限は３０重量％、特に好ましい下限は５０重量％である。
なお、クロス分別法は、以下の方法により行われる。
まず、ポリプロピレン系樹脂を１４０℃のｏ－ジクロロベンゼンに溶解して溶液とし、該溶液を一定速度で冷却して、予め用意しておいた不活性担体表面に、ポリプロピレン系樹脂の薄いポリマー層を、結晶性の高い順及び重量平均分子量の大きい順に生成させる。次に、温度を連続的又は段階的に昇温し、順次溶出した成分の濃度を検出し、組成分布（結晶性分布）を測定する。同時に、溶出したポリプロピレン系樹脂成分の重量平均分子量及び分子量分布を高温型ＧＰＣで測定し、所定温度範囲で溶出した成分の重量平均分子量を算出する。
従って、上記からポリプロピレン系樹脂の結晶化度分布毎の分子量分布を測定することができ、所定温度範囲での溶出量と該範囲での重量平均分子量を算出することができる。具体的には例えば、上述のようなシステムを備えているクロス分別クロマトグラフ装置（三菱油化社製、商品名「ＣＦＣ－Ｔ１５０Ａ型」等）を用いることができる。
上記ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」ともいう。）は特に限定されないが、好ましい下限は０．１ｇ／１０分、好ましい上限は７０ｇ／１０分である。上記ＭＦＲがこの範囲内であると、得られるポリオレフィン発泡体の耐熱性をより向上させることができる。上記ＭＦＲのより好ましい上限は５０ｇ／１０分以下、更に好ましい上限は５ｇ／１０分以下である。
なお、本明細書においてＭＦＲは、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷重２１．２Ｎの条件下で測定した値を意味する。
上記ポリオレフィン発泡体のポリプロピレン系樹脂の含有量の好ましい下限は３０重量％、好ましい上限は９０重量％である。上記ポリプロピレン系樹脂の含有量がこの範囲内であると、得られるポリオレフィン発泡体は耐熱性と耐反発性とを両立することができる。上記ポリプロピレン系樹脂の含有量が３０重量％未満であると、得られるポリオレフィン発泡体が充分な耐熱性を発揮することができず、９０重量％を超えると、得られるポリオレフィン発泡体が硬くなって、曲面に適用したときに反発して剥がれやすくなる。上記ポリプロピレン系樹脂の含有量のより好ましい下限は４０重量％、より好ましい上限は６０重量％である。
なお、上記ポリプロピレン系樹脂が、プロピレンと他のモノマーとの共重合体からなる場合、プロピレンが８０重量％以上の割合で共重合体の構成単位として導入されている場合は、ポリプロピレンとしての特性が強く現れるので、この場合、本発明においては共重合体の含有量全体をポリプロピレンの含有量として算出するものとする。
上記ポリプロピレン系樹脂を含有するポリオレフィン発泡体は、上記ポリプロピレン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂を含有することが好ましい。
上記ポリプロピレン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂としては特には限定されないが、例えば、ポリエチレン、エチレンを主成分とするエチレン－プロピレン共重合体、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー等が挙げられる。これらのポリプロピレン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、得られるポリオレフィン発泡体の耐熱性及び耐反発性がより向上することから、ポリエチレンが好ましい。
上記ポリエチレンとしては特には限定されないが、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンを主成分とするエチレン－α－オレフィン共重合体等が挙げられる。これらのポリエチレンは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記ポリプロピレン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂のＭＦＲは特に限定されないが、好ましい下限は０．５ｇ／１０分、好ましい上限は７０ｇ／１０分である。上記ＭＦＲがこの範囲内であると、耐熱性の高いポリオレフィン発泡体を容易に成形することができる。上記ＭＦＲのより好ましい下限は１．５ｇ／１０分、より好ましい上限は５０ｇ／１０分であり、更に好ましい下限は２ｇ／１０分、更に好ましい上限は３０ｇ／１０分である。
上記ポリオレフィン発泡体は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、上記ポリプロピレン系樹脂、上記ポリプロピレン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂以外に、その他の樹脂を含有してもよい。
上記発泡体の示差走査熱量計により測定される結晶融解温度ピークは、１４０℃以上であれば特には限定されないが、好ましい下限は１４５℃、好ましい上限は１７５℃である。上記結晶融解温度ピークがこの範囲内であると、得られる発泡体の耐熱性をより向上させることができる。上記結晶融解温度ピークのより好ましい下限は１４７℃、更に好ましい下限は１４９℃、特に好ましい下限は１５２℃である。
上記発泡体の示差走査熱量計により測定される結晶融解温度ピークは、上記発泡体の材料、発泡倍率、厚み等により調整することができる。
なお、本明細書において示差走査熱量計により測定される結晶融解温度ピークとは、発泡体１００ｍｇを示差走査熱量計を用いて大気中において昇温速度１０℃／分の条件下で測定された際のピーク温度を意味する。上記示差走査熱量計は、具体的には例えば、セイコーインスツルメンツ社製の商品名「２２０Ｃ」等を用いることができる。
上記発泡体の発泡倍率の上限は１５ｃｍ３／ｇである。上記発泡体の発泡倍率がこの範囲内であると、得られる両面粘着テープは高い耐衝撃性と耐反発性とを両立することができる。上記発泡体の発泡倍率の下限は特に限定されないが、好ましい下限は３ｃｍ３／ｇである。上記発泡体の発泡倍率が３ｃｍ３／ｇ未満であると、基材としての反発力が強くなりすぎて耐反発性が低下し、得られる両面粘着テープを曲面に適用したときに剥がれやすくなることがあり、１５ｃｍ３／ｇを超えると、基材の強度が不足して、得られる両面粘着テープを曲面に適用したときに基材が厚み方向に延びたり割れてしまったりすることがある。上記発泡体の発泡倍率の好ましい下限は４ｃｍ３／ｇ、好ましい上限は８ｃｍ３／ｇであり、より好ましい下限は４．５ｃｍ３／ｇ、より好ましい上限は６ｃｍ３／ｇである。
上記発泡体の発泡倍率は、上記発泡体の材料、厚み等により調整することができる。
なお、上記発泡体の発泡倍率は、上記発泡体の密度の逆数から算出できる。例えば、ＪＩＳ　Ｋ　７２２２に準拠して測定することができる。
上記発泡体は、気泡のアスペクト比（ＭＤの平均気泡径／ＴＤの平均気泡径）が０．９～３である。上記気泡のアスペクト比、すなわちＭＤの平均気泡径とＴＤの平均気泡径との比が小さいと、発泡倍率が低下して耐反発性が低下したり、発泡体の厚み、耐反発性及び引張強度にばらつきが発生したりすることがある。上記気泡のアスペクト比が大きいと、発泡体の耐反発性が低下する。上記気泡のアスペクト比の好ましい下限は１．２、好ましい上限は２であり、より好ましい下限は１．４、より好ましい上限は１．５である。
上記発泡体の気泡のアスペクト比は、上記発泡体の材料、発泡倍率、厚み等により調整することができる。
なお、発泡体のＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）とは、発泡体をシート状に押出加工する際の押出方向をいい、発泡体のＴＤ（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）とは、発泡体の厚み方向（発泡体を基材として粘着剤層を積層させる方向）から平面視した際に、ＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に直交する方向をいう。
次に、発泡体のＭＤの平均気泡径は下記の要領で測定されたものをいう。即ち、発泡体をそのＴＤにおける略中央部において、厚み方向に平行な面で全長に亘って切断する。しかる後、発泡体の切断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて６０倍に拡大し、発泡体の厚み方向の全長が収まるように写真撮影する。
得られた写真における、発泡体の厚み方向の中央部に対応する部分に、写真上での長さが１５ｃｍ（拡大前の実際の長さ２５００μｍ）の直線を、発泡体表面と平行になるように描く。次に、上記直線上に位置する気泡数を目視により数え、下記式に基づいて気泡のＭＤの平均気泡径を算出する。
　ＭＤの平均気泡径（μｍ）＝２５００（μｍ）／気泡数（個）
次に、発泡体のＴＤの平均気泡径は下記の要領で測定されたものをいう。即ち、発泡体をそのＴＤに平行で且つ発泡体の厚み方向に平行な面で厚み方向の切断する。しかる後、発泡体の切断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて６０倍に拡大し、発泡体の厚み方向の全長が収まるように写真撮影する。そして、得られた写真に基づいて、発泡体のＭＤの平均気泡径を測定した時と同様の要領で、ＴＤの平均気泡径を算出する。
なお、上述の平均気泡径を測定する要領において、直線上に位置する気泡数を数えるにあたっては、写真上に表れた気泡断面のみに基づいて気泡径を判断する。即ち、気泡同士は、発泡体の切断面においては気泡壁によって互いに完全に分離しているように見えても、発泡体の切断面以外の部分において互いに連通しているような場合もあるが、本発明においては、発泡体の切断面以外の部分において互いに連通しているか否かについて考慮せず、写真上に表れた気泡膜断面のみに基づいて気泡形態を判断し、写真上に表れた気泡膜断面により完全に囲まれた一個の空隙部分を一個の気泡として判断する。
そして、直線上に位置するとは、直線が気泡を該気泡の任意の部分において完全に貫通している場合をいい、又、直線の両端部においては、直線が気泡を完全に貫通することなく直線の端部が気泡内に位置した状態となっているような場合には、この気泡を０．５個として数える。
上記発泡体は、厚み方向の表面に気泡が露出していないことが好ましく、厚み方向の表面にスキン層を有することが好ましい。上記スキン層とは、上記発泡体の一部であって、気泡を含んでおらず、上記発泡体の表面から一定の厚みを占める領域を指す。厚み方向の表面に気泡が露出していたり、表面に露出した気泡が破れていたりする発泡体を用いると、両面粘着テープの耐衝撃性や耐反発性が劣ることがある。
上記発泡体は、厚さ方向の２５％圧縮強度が５０ｋＰａ以上、１０００ｋＰａ以下であることが好ましい。上記２５％圧縮強度が１０００ｋＰａを超えると、発泡体の耐反発性が低下するため好ましくない。耐反発性の観点から、上記２５％圧縮強度のより好ましい下限は１００ｋＰａ、より好ましい上限は９００ｋＰａである。
上記発泡体の厚さ方向の２５％圧縮強度は、上記発泡体の材料、発泡倍率、厚み等により調整することができる。
なお、上記発泡体の厚さ方向の２５％圧縮強度は、ＪＩＳ　Ｋ６７６７－７．２．３（ＪＩＳ２００９）に準拠して測定することができる。
上記発泡体を製造する方法としては、原料となる樹脂組成物を必要に応じて架橋した後に発泡する方法等、従来公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば、以下の工程（１）～（３）を有する方法により製造することができる。なお、上記発泡体の製造方法としては、他にも例えば、国際公開第２００５／００７７３１号に記載された方法等も挙げられる。
工程（１）：ポリオレフィン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂等の樹脂成分、熱分解型発泡剤、並びに、その他の添加剤を押出機に供給して溶融混練し、押出機からシート状に押出すことによってシート状にされたポリオレフィン樹脂組成物を得る工程
工程（２）：シート状にされたポリオレフィン樹脂組成物を架橋する工程
工程（３）：架橋させたシート状のポリオレフィン樹脂組成物を加熱し、熱分解型発泡剤を発泡させる工程
工程（１）においてポリオレフィン樹脂組成物に配合する熱分解型発泡剤は特に限定されず、例えば、アゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ－トルエンスルホニルセミカルバジド等が挙げられる。これらの分解型発泡剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、アゾジカルボンアミドが好ましい。
上記熱分解型発泡剤の含有量は特に限定されないが、樹脂成分１００重量部に対する好ましい下限は１重量部、好ましい上限は１２重量部である。上記熱分解型発泡剤の含有量が上記範囲内であることで、上記ポリオレフィン樹脂組成物の発泡性が向上し、所望の発泡倍率を有するポリオレフィン発泡体を得ることができる。上記熱分解型発泡剤の含有量のより好ましい上限は８重量部である。
上記ポリオレフィン樹脂組成物に配合するその他の添加剤としては、分解温度調整剤、架橋助剤、酸化防止剤等が挙げられる。
上記分解温度調整剤は、熱分解型発泡剤の分解温度を低くしたり、分解速度を速めたりすることで、発泡体の表面状態等を調整するものとして配合されるものである。上記分解温度調整剤としては、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、尿素等が挙げられる。
上記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対する上記分解温度調整剤の含有量の好ましい下限は０．０１重量部、好ましい上限は５重量部である。
上記架橋助剤は、後述するポリオレフィン樹脂組成物の架橋において照射する電離性放射線量を低減し、電離性放射線の照射に伴う樹脂分子の切断、劣化を防止するために配合される。
上記架橋助剤としては、例えば、多官能モノマー等が挙げられる。具体的には例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート等の１分子中に３個の官能基を持つ化合物や、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９－ノナンジオールジメタクリレート、１，１０－デカンジオールジメタクリレート、ジビニルベンゼン等の１分子中に２個の官能基を持つ化合物、フタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、エチルビニルベンゼン、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等が挙げられる。これらの架橋助剤は単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
上記架橋助剤の添加量は、樹脂成分１００重量部に対する好ましい下限が０．２重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記架橋助剤の添加量がこの範囲内であると、所望の架橋度を持つ発泡体を安定して得ることができ、また、発泡体の架橋度の制御を容易にすることができる。上記架橋助剤の添加量のより好ましい下限は０．３重量部、より好ましい上限は５重量部であり、更に好ましい下限は０．５重量部である。
上記酸化防止剤は、熱による酸化劣化を防止するために配合される。上記酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール等のフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
工程（２）において、ポリオレフィン樹脂組成物を架橋する方法としては、例えば、ポリオレフィン樹脂組成物に電子線、α線、β線、γ線等の電離性放射線を照射する方法や、ポリオレフィン樹脂組成物を形成する際に予め有機過酸化物を配合しておき、その後、ポリオレフィン樹脂組成物を加熱して有機過酸化物を分解させる方法等が挙げられる。これらの方法は単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。なかでも、均質に架橋を行う観点から、電離性放射線を照射する方法が好ましい。
上記電離性放射線を照射する方法における電離性放射線の照射量は、ゲル分率が５～４５重量％となるように調節することが好ましい。具体的な照射量としては、０．５～２０Ｍｒａｄが好ましく、３～１２Ｍｒａｄがより好ましい。
上記ポリオレフィン樹脂組成物に予め有機過酸化物を配合する方法における、有機過酸化物としては、例えば、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等が挙げられる。これらの有機過酸化物は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記有機過酸化物の添加量は、樹脂成分１００重量部に対する好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が５重量部である。上記有機過酸化物の添加量がこの範囲内であると、樹脂組成物の架橋が進行しやすく、また、得られるポリオレフィン発泡体中に存在する有機過酸化物の分解残渣の量を抑制することができる。上記有機過酸化物の添加量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は３重量部である。
工程（３）において、ポリオレフィン樹脂組成物を発泡させる方法は特に限定されず、例えば、ポリオレフィン樹脂組成物を熱風により加熱する方法、赤外線により加熱する方法、塩浴により加熱する方法、オイルバスにより加熱する方法等が挙げられる。これらのポリオレフィン樹脂組成物を発泡させる方法は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、ポリオレフィン樹脂組成物の発泡方法は、熱分解型発泡剤を用いる方法に限定されず、ブタンガス等による物理発泡を用いてもよい。
工程（３）においては、必要に応じて、シート状のポリオレフィン樹脂組成物をＭＤ又はＴＤの何れか一方又は双方に延伸してもよい。
上記シート状のポリオレフィン樹脂組成物を延伸する方法としては、ポリオレフィン樹脂組成物を発泡させて、発泡体を得た後に延伸する方法や、ポリオレフィン樹脂組成物を発泡させつつ延伸する方法等が挙げられる。なお、ポリオレフィン樹脂組成物を発泡させて、発泡体を得た後に延伸を行う場合には、発泡体を冷却することなく発泡時の溶融状態を維持したまま続けて発泡体を延伸したほうが好ましいが、冷却した発泡体を再度加熱して、溶融又は軟化状態とした後に発泡体を延伸してもよい。
上記基材の厚みの上限は１５００μｍである。上記基材の厚みがこの範囲のように薄型であっても、上記のように発泡体を調整することで、得られる両面粘着テープは高い耐衝撃性と耐反発性とを両立することができる。上記基材の下限は特に限定されないが、好ましい下限は１００μｍである。上記基材の厚みが１００μｍ未満であると、得られる両面粘着テープは充分な耐衝撃性を発揮することができないことがある。上記基材の厚みの好ましい上限は１０００μｍである。上記基材の厚みが１０００μｍを超えると、耐反発性が低下して、得られる両面粘着テープを曲面に適用したときに剥がれやすくなることがある。上記基材の厚みのより好ましい下限は１５０μｍ、より好ましい上限は９００μｍであり、更に好ましい下限は２００μｍ、更に好ましい上限は８００μｍである。
上記アクリル粘着剤層を構成するアクリル共重合体は特に限定されないが、高い粘着力が得られることから、ブチルアクリレートと２－エチルヘキシルアクリレートとを含むモノマー混合物を共重合して得られることが好ましい。
全モノマー混合物に占めるブチルアクリレートの含有量の好ましい下限は４０重量％、好ましい上限は８０重量％である。ブチルアクリレートの含有量がこの範囲内であると、高い粘着力と凝集力とを両立することができる。
全モノマー混合物に占める２－エチルヘキシルアクリレートの含有量の好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は４０重量％である。２－エチルヘキシルアクリレートの含有量がこの範囲内であると、高い粘着力と凝集力とを両立することができる。
上記モノマー混合物は、必要に応じてブチルアクリレート及び２－エチルヘキシルアクリレート以外の共重合可能な他の重合性モノマーを含んでいてもよい。
上記共重合可能な他の重合性モノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル等のアルキル基の炭素数が１～３の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等のアルキル基の炭素数が１３～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジメタクリレート、（メタ）アクリル酸グリシジル、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等の官能性モノマーが挙げられる。
上記モノマー混合物を共重合して上記アクリル共重合体を得るには、上記モノマー混合物を、重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。上記モノマー混合物をラジカル反応させる方法、即ち、重合方法としては、従来公知の方法が用いられ、例えば、溶液重合（沸点重合又は定温重合）、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。
上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。上記有機過酸化物として、例えば、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記アクリル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましい下限が４０万、好ましい上限が１００万である。重量平均分子量が４０万未満であると、上記アクリル粘着剤層の凝集力が低下し、両面粘着テープのせん断粘着力が低下することがある。重量平均分子量が１００万を超えると、上記アクリル粘着剤層の粘着力が低下し、両面粘着テープのせん断粘着力が低下することがある。重量平均分子量のより好ましい下限は５０万、より好ましい上限は７０万である。
重量平均分子量を上記範囲に調整するためには、重合開始剤、重合温度等の重合条件を調整すればよい。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＧＰＣ（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
上記アクリル粘着剤層は、粘着付与樹脂を含有してもよい。
上記粘着付与樹脂として、例えば、ロジンエステル系樹脂、水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、脂環族飽和炭化水素系樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５－Ｃ９共重合系石油樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記粘着付与樹脂の含有量は特に限定されないが、上記アクリル共重合体１００重量部に対する好ましい下限は１０重量部、好ましい上限は６０重量部である。上記粘着付与樹脂の含有量がこの範囲内であると、高い粘着力を発揮することができる。
上記アクリル粘着剤層は、架橋剤が添加されることにより上記アクリル粘着剤層を構成する樹脂（上記アクリル共重合体及び／又は上記粘着付与樹脂）の主鎖間に架橋構造が形成されていることが好ましい。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤が好ましい。上記アクリル粘着剤層にイソシアネート系架橋剤が添加されることで、イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基と上記アクリル粘着剤層を構成する樹脂中のアルコール性水酸基とが反応して、上記アクリル粘着剤層の架橋が緩くなる。従って、上記アクリル粘着剤層は、断続的に加わる剥離応力を分散させることができ、両面粘着テープのせん断粘着力がより向上する。
上記架橋剤の添加量は、上記アクリル共重合体１００重量部に対する好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が１０重量部であり、より好ましい下限が０．１重量部、より好ましい上限が３重量部である。
上記アクリル粘着剤層の架橋度は、高すぎても低すぎても、大きなせん断方向の負荷が加わると被着体から剥離しやすくなることがあるので、５～４０重量％が好ましく、１０～４０重量％がより好ましく、１５～３５重量％が特に好ましい。
なお、アクリル粘着剤層の架橋度は、アクリル粘着剤層をＷ１（ｇ）採取し、このアクリル粘着剤層を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬して不溶解分を２００メッシュの金網で濾過し、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥残渣の重量Ｗ２（ｇ）を測定し、下記式（１）により算出する。
架橋度（重量％）＝１００×Ｗ２／Ｗ１　　　　（１）
上記アクリル粘着剤層の厚みは特に限定されないが、片面のアクリル粘着剤層の厚みの好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は１００μｍである。上記アクリル粘着剤層の厚みがこの範囲内であると、高い粘着力と、リワーク性又は再剥離性とを両立することができる。
本発明の両面粘着テープは、両面粘着テープの総厚みの好ましい下限が３０μｍ、好ましい上限が２０００μｍである。両面粘着テープの総厚みがこの範囲内であると、使用される部品の薄型化に寄与することができる。また、このような薄型の両面粘着テープとした場合であっても、高い耐衝撃性と、粘着性、耐反発性を発揮することができる。上記両面粘着テープの総厚みのより好ましい下限は１５０μｍ、より好ましい上限は１１００μｍである。上記両面粘着テープの総厚みの更に好ましい下限は２００μｍ、更に好ましい上限は９００μｍである。
本発明の両面粘着テープの製造方法として、例えば、以下のような方法が挙げられる。
まず、アクリル共重合体、粘着付与樹脂、必要に応じて架橋剤等に溶剤を加えて粘着剤Ａの溶液を作製して、この粘着剤Ａの溶液を基材の表面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去してアクリル粘着剤層Ａを形成する。次に、形成されたアクリル粘着剤層Ａの上に離型フィルムをその離型処理面がアクリル粘着剤層Ａに対向した状態に重ね合わせる。
次いで、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面に粘着剤Ｂの溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面にアクリル粘着剤層Ｂが形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムをアクリル粘着剤層Ａが形成された基材の裏面に、アクリル粘着剤層Ｂが基材の裏面に対向した状態に重ね合わせて積層体を作製する。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面にアクリル粘着剤層を有し、かつ、アクリル粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた両面粘着テープを得ることができる。
また、同様の要領で積層フィルムを２組作製し、これらの積層フィルムを基材の両面のそれぞれに、積層フィルムのアクリル粘着剤層を基材に対向させた状態に重ね合わせて積層体を作製し、この積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面にアクリル粘着剤層を有し、かつ、アクリル粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた両面粘着テープを得てもよい。
本発明の両面粘着テープは、上記構成により優れた耐熱性を発揮することができ、車載用パネルのカバーや車載用ヘッドアップディスプレイ等のフロントガラス下の直接日光が当たる車載部品の固定に用いても剥離しにくい。
また、本発明の両面粘着テープは、耐反発性にも優れることから、近年の車載用パネルや車載用ヘッドアップディスプレイ等の意匠性に優れた曲面を多用したデザインの曲面に適用した場合にでも剥離しにくい。本発明の両面粘着テープの用途は特に限定されないが、輸送機器の部品固定に用いることができる。なかでも、車載部品固定用両面粘着テープ、とりわけ車載用パネルカバー固定用両面粘着テープや車載用ヘッドアップディスプレイカバー固定用両面粘着テープとして特に好適である。
本発明の両面粘着テープは、また、携帯電子機器を構成する部品の固定にも好適に持ち鶴ことができる。具体的には例えば、大型の携帯電子機器における部品の接着固定にも本発明の両面粘着テープを好適に用いることができる。
これらの用途における本発明の両面粘着テープの形状は特に限定されないが、長方形、額縁状、円形、楕円形、ドーナツ型等が挙げられる。
本発明によれば、耐熱性、耐反発性に優れ、特に車載用パネルや車載用ヘッドアップディスプレイのカバーを固定したときにでも剥離しにくい両面粘着テープ、及び、該両面粘着テープからなる車載部品固定用両面粘着テープ、車載用ヘッドアップディスプレイカバー固定用両面粘着テープを提供することができる。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
（実施例１）
（１）ポリオレフィン発泡体の調製
ポリプロピレン系樹脂（エチレン－プロピレンランダム共重合体：住友化学社製、商品名「ＡＤ５７１」、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分）８０重量部と、直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名「ＺＦ２３１」、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ３）２０重量部とからなる樹脂成分に、アゾジカルボンアミド（熱分解型発泡剤）７．５重量部及びジビニルベンゼン（架橋助剤）３重量部を添加し、更に２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（酸化防止剤）０．３重量部、ジラウリルチオプロピオネート（酸化防止剤）０．３重量部、及び、メチルベンゾトリアゾール（金属害防止剤）０．５重量部を添加して得たポリオレフィン樹脂組成物を、単軸押出機により、温度１８５℃で溶融混練して、厚み６００μｍの原反シートとして押出した。
次に、上記原反シートを、その両面に加速電圧８００ｋＶの電子線を１．５Ｍｒａｄ照射して架橋した後、熱風及び赤外線ヒーターにより２５０℃に保持された発泡炉内に連続的に送り込んで加熱して発泡させ、厚さ１０００μｍのポリオレフィン発泡体を得た。
得られたポリオレフィン発泡体の発泡倍率を、ＪＩＳＫ－６７６７に準拠してミラージュ社製の電子比重計（商品名「ＥＤ１２０Ｔ」）を使用して測定した密度から算出した。また、得られたポリオレフィン発泡体の結晶融解温度ピーク、気泡アスペクト比、及び、２５％圧縮強度を求めた。
（２）粘着剤の調製温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器にブチルアクリレート７０重量部、２－エチルヘキシルアクリレート２７重量部、アクリル酸３重量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート０．２重量部、及び、酢酸エチル８０重量部を加え、窒素置換した後、反応器を加熱して還流を開始した。続いて、上記反応器内に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を添加した。７０℃、５時間還流させて、アクリル共重合体の溶液を得た。得られたアクリル共重合体について、カラムとしてＷａｔｅｒ社製「２６９０　Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　Ｍｏｄｅｌ」を用いてＧＰＣ法により重量平均分子量を測定したところ、７１万であった。
得られたアクリル共重合体の溶液に含まれるアクリル共重合体の固形分１００重量部に対して、軟化点１５０℃の重合ロジンエステル１５重量部、酢酸エチル（不二化学薬品社製）１２５重量部、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製　商品名「コロネートＬ４５」）１．５重量部を添加し、攪拌して、粘着剤を得た。
（３）両面粘着テープの製造
厚み１５０μｍの離型紙を用意し、この離型紙の離型処理面に粘着剤を塗布し、１００℃で５分間乾燥させることにより、厚み５０μｍのアクリル粘着剤層を形成した。このアクリル粘着剤層を、ポリオレフィン発泡体の表面と貼り合わせた。次いで、同様の要領で、このポリオレフィン発泡体の反対の表面にも上記と同じアクリル粘着剤層を貼り合わせた。その後４０℃で４８時間加熱することで養生を行い、両面粘着テープを得た。
（実施例２）
アゾジカルボンアミド（熱分解型発泡剤）を７重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン発泡体を得た。
得られたポリオレフィン発泡体を用いた以外は実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。
（実施例３）
ポリプロピレン系樹脂（エチレン－プロピレンランダム共重合体：住友化学社製、商品名「ＡＤ５７１」、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分）を７０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名「ＺＦ２３１」、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ３）を３０重量部、アゾジカルボンアミド（熱分解型発泡剤）を７重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン発泡体を得た。
得られたポリオレフィン発泡体を用いた以外は実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。
（実施例４）
ポリプロピレン系樹脂（エチレン－プロピレンランダム共重合体：住友化学社製、商品名「ＡＤ５７１」、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分）を６０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名「ＺＦ２３１」、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ３）を４０重量部、アゾジカルボンアミド（熱分解型発泡剤）を３．８重量部に変更し、原反シートの厚みを３００μｍにしたこと以外は実施例１と同様にして、厚さ５００μｍのポリオレフィン発泡体を得た。
得られたポリオレフィン発泡体を用いた以外は実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。
（実施例５）
ポリプロピレン系樹脂（エチレン－プロピレンランダム共重合体：住友化学社製、商品名「ＡＤ５７１」、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分）を６０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名「ＺＦ２３１」、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ３）を４０重量部、アゾジカルボンアミド（熱分解型発泡剤）を３．５重量部に変更し、原反シートの厚みを１５０μｍにしたこと以外は実施例１と同様にして、厚さ２００μｍのポリオレフィン発泡体を得た。
得られたポリオレフィン発泡体を用いた以外は実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。
（実施例６）
ポリプロピレン系樹脂（エチレン－プロピレンランダム共重合体：住友化学社製、商品名「ＡＤ５７１」、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分）を７０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名「ＺＦ２３１」、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ３）を３０重量部、アゾジカルボンアミド（熱分解型発泡剤）を３．０重量部に変更し、原反シートの厚みを４００μｍにしたこと以外は実施例１と同様にして、厚さ５００μｍのポリオレフィン発泡体を得た。
得られたポリオレフィン発泡体を用いた以外は実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。
（実施例７）
ポリプロピレン系樹脂（エチレン－プロピレンランダム共重合体：住友化学社製、商品名「ＡＤ５７１」、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分）を４０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名「ＺＦ２３１」、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ３）を６０重量部、アゾジカルボンアミド（熱分解型発泡剤）を４．５重量部に変更し、原反シートの厚みを４００μｍにしたこと以外は実施例１と同様にして、厚さ８００μｍのポリオレフィン発泡体を得た。
得られたポリオレフィン発泡体を用いた以外は実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。
（比較例１）
ポリプロピレン系樹脂（エチレン－プロピレンランダム共重合体：住友化学社製、商品名「ＡＤ５７１」、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分）を７０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名「ＺＦ２３１」、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ３）を３０重量部、アゾジカルボンアミド（熱分解型発泡剤）を４．５重量部に変更し、原反シートの厚みを２００μｍにしたこと以外は実施例１と同様にして、厚さ４００μｍのポリオレフィン発泡体を得た。
得られたポリオレフィン発泡体を用いた以外は実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。
（比較例２）
ポリプロピレン系樹脂（エチレン－プロピレンランダム共重合体：住友化学社製、商品名「ＡＤ５７１」、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分）を０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名「ＺＦ２３１」、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ３）を１００重量部、アゾジカルボンアミド（熱分解型発泡剤）を４．５重量部に変更し、原反シートの厚みを４００μｍにしたこと以外は実施例１と同様にして、厚さ８００μｍのポリオレフィン発泡体を得た。
得られたポリオレフィン発泡体を用いた以外は実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。
（比較例３）
ポリプロピレン系樹脂（エチレン－プロピレンランダム共重合体：住友化学社製、商品名「ＡＤ５７１」、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分）を０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名「ＺＦ２３１」、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ３）を１００重量部、アゾジカルボンアミド（熱分解型発泡剤）を２．２重量部に変更し、原反シートの厚みを１７０μｍにしたこと以外は実施例１と同様にして、厚さ１００μｍのポリオレフィン発泡体を得た。
得られたポリオレフィン発泡体を用いた以外は実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。
（比較例４）
ポリプロピレン系樹脂（エチレン－プロピレンランダム共重合体：住友化学社製、商品名「ＡＤ５７１」、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分）を７０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー社製、商品名「ＺＦ２３１」、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ３）を３０重量部、アゾジカルボンアミド（熱分解型発泡剤）を１３重量部に変更し、原反シートの厚みを４００μｍにしたこと以外は実施例１と同様にして、厚さ１０００μｍのポリオレフィン発泡体を得た。
得られたポリオレフィン発泡体を用いた以外は実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。
（評価）
実施例、比較例で得られた両面粘着テープについて以下の評価を行った。結果を表１に示した。
（１）耐熱性の評価
得られた両面粘着テープを、ＭＤ及びＴＤが辺になるように縦１０ｍｍ、横１０ｍｍの正方形状に切り出してサンプルとした。
得られたサンプルを、１１０℃に調整したオーブン中に５００時間置いた後、取り出して２３℃にまで自然冷却した。
熱処理後のサンプルの各辺の長さを測定し、熱処理による収縮率を算出した。ＭＤ及びＴＤともに収縮率が５％以下であった場合を「○」と、ＭＤ及びＴＤのいずれか又は両方において収縮率が５％を超えた場合を「×」と評価した。
また、「○」と評価された場合については同様にサンプルをもうひとつ作製し、１２０℃に調整したオーブン中に５００時間置いた後、取り出して２３℃にまで自然冷却し、上記と同様にして収縮率を評価した。１２０℃の熱処理でもＭＤ及びＴＤともに収縮率が５％以下であった場合を「◎」、１１０℃ではＭＤ及びＴＤともに収縮率が５％以下であったが１２０℃ではＭＤ及びＴＤのいずれか又は両方において収縮率が５％を超えた場合を「○」、と評価した。
（２）耐反発性の評価
得られた両面粘着テープを、ＭＤが縦方向の辺、ＴＤが横方向の辺になるように縦１５０ｍｍ、横２５ｍｍの長方形状に切り出した。得られたサンプルの片面を、縦１５０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚み１ｍｍのポリカーボネート板に貼り合わせ、更にもう片面を縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚み１ｍｍのポリカーボネート板に貼り合わせ、２ｋｇのローラーで１往復圧着し、２４時間静置した。その後、試験片を縦２００ｍｍから１９０ｍｍになるように曲げて固定し、サンプルとした。
サンプルを１１０℃に調整したオーブン中に５００時間置き、観察して、「浮き」の発生が全く認められなかった場合を「○」、一部にでも「浮き」が認められた場合を「×」と評価した。
また、「○」と評価された場合については同様に試験片をもうひとつ作製し、縦２００ｍｍから１６５ｍｍになるように曲げて固定し、サンプルとし、上記と同様にして「浮き」の発生を評価した。１６５ｍｍまで曲げても「浮き」の発生が全く認められなかった場合を「◎」、１９０ｍｍまで曲げた際は「浮き」の発生が全く認められなかったが１６５ｍｍまで曲げた際は一部にでも「浮き」が認められた場合を「○」と評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
本発明によれば、耐熱性、耐反発性に優れ、特に車載用パネルや車載用ヘッドアップディスプレイのカバーを固定したときにでも剥離しにくい両面粘着テープ、及び、該両面粘着テープからなる車載部品固定用両面粘着テープ、車載用ヘッドアップディスプレイカバー固定用両面粘着テープを提供することができる。

Claims (7)

  1. 基材の両面にアクリル粘着剤層を有する両面粘着テープであって、
    前記基材は、発泡体からなり、
    前記基材の厚みが１５００μｍ以下であり、
    前記発泡体は、示差走査熱量計により測定される結晶融解温度ピークが１４０℃以上であり、発泡倍率が１５ｃｍ３／ｇ以下であり、気泡のアスペクト比（ＭＤの平均気泡径／ＴＤの平均気泡径）が０．９～３である
    ことを特徴とする両面粘着テープ。
  2. 前記発泡体は、ポリプロピレン系樹脂を３０～９０重量％含有するポリオレフィン発泡体であることを特徴とする請求項１記載の両面粘着テープ。
  3. 前記ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンを主成分とするエチレン－プロピレンランダム共重合体であることを特徴とする請求項２記載の両面粘着テープ。
  4. 前記発泡体は、厚さ方向の２５％圧縮強度が５０～１０００ｋＰａであることを特徴とする請求項１、２又は３記載の両面粘着テープ。
  5. 総厚みが３０～２０００μｍであることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の両面粘着テープ。
  6. 請求項１、２、３、４又は５記載の両面粘着テープからなることを特徴とする車載部品固定用両面粘着テープ。
  7. 請求項１、２、３、４又は５記載の両面粘着テープからなることを特徴とする車載用ヘッドアップディスプレイカバー固定用両面粘着テープ。
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