CN101258266B - 用于处理金属表面的低温固化的不含铬的组合物以及使用该组合物的金属板 - Google Patents

用于处理金属表面的低温固化的不含铬的组合物以及使用该组合物的金属板 Download PDF

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Abstract

提供了一种不含铬的低温可固化的金属表面处理组合物，其包含5-30重量份具有环氧基团的硅烷化合物和具有氨基的硅烷化合物或者其水解缩合物；0.1-5重量份的矾化合物；0.1-5重量份镁化合物；1-10重量份有机/无机酸；0.05-2重量份的交联促进和偶联剂；0.01-1重量份消泡剂；1-2重量份润湿剂；以及余量的水和乙醇，基于100重量份的总溶液计。另外，涂敷本发明的金属表面处理组合物的钢板是可低温固化的并且即使不含铬成分也可以确保防腐性。

Description

用于处理金属表面的低温固化的不含铬的组合物以及使用该组合物的金属板
技术领域
本发明涉及一种不含铬的金属表面处理组合物以及使用该组合物表面处理的钢板。更具体而言，本发明涉及一种形成超薄薄膜的金属表面处理组合物和使用该组合物表面处理的钢板，该组合物是可低温固化的并且不含铬成分，从而钢板可以有可靠的防腐性。
背景技术
近来，在全世界范围内大量的注意力被关注在环境问题上，因此很多国家具有严格地关于环境污染物应用的加强法令，环境污染物例如像铬(Cr)、铅(Pb)、镉(Cd)、和汞(Hg)的重金属、多溴化联苯(PBB)、多溴化联苯醚(PBDE)以及类似物。具体而言，这样的环境法规的典型的例子包括RoHS(危险物质的限制，2006年7月1日生效)，WEEE(电设备以及电子设备的废弃物，2006年7月1日生效)，ELV(交通工具的寿命，2007年1月1日生效)，和REACH(化学品的登记、评估和授权)，上述被欧洲联盟(EU)采用。为了应付这些危险物使用限制的趋势，需要积极的对策针对新的环境管理防护，例如环境友好产品的开发，可能减少来自制造厂和工厂的工业废弃物，获得绿色政策的倡导等。
按照惯例，为了给予广泛地用作汽车材料、建筑材料和用于家庭电器用具材料的锌和锌合金涂敷钢板、铝和铝合金涂敷钢板、冷轧钢和热轧钢耐腐蚀性和涂敷粘合性，通常进行一种包括在金属表面涂敷由铬作为主要成分组成的铬酸盐涂膜的表面处理操作。铬酸盐处理可以被宽泛地分为电解铬酸盐处理法和施涂铬酸盐处理法(application chromating)。就此而论，电解铬酸盐处理法一般使用处理液通过金属板阴极电解实施，处理液包含六价铬(Cr(VI))作为一种主要成分并也包含多种添加阴离子例如硫酸盐、磷酸盐、硼酸盐和卤素。另外一方面，施涂铬酸盐处理法包含通过将无机胶体或者无机阴离子加入具有预先将部分的六价铬部分还原成为三价铬的溶液中来制备处理液，以及在处理液中沉浸金属板或者用该处理液喷涂金属板。
不幸地，由于铬酸盐溶液中含有的六价铬具有毒性，这些方法的应用需要配合工作环境和排水处理的多种措施。另外，使用这些表面处理金属板的汽车、家庭电器用具和建筑材料的再生和损耗处理也存在对人类和环境污染有害的问题。
最终，世界上的钢制造者已经关注于开发不含铬的表面处理钢板，即使不含有六价铬，该钢板也可以适应多种特性需求例如耐腐蚀性和传导性。根据常规技术，不含铬的表面处理钢板已经通过一种包含在钢板表面主要涂敷金属盐涂膜的方法制造，该金属盐涂膜主要包含磷酸盐作为主要成分，跟着再次涂敷主要包含丙烯酸树脂和聚氨酯树脂作为主要成分的第二树脂涂膜；或者通过一种包含形成作为基膜和第二涂膜的树脂涂膜的方法制造。
更进一步，至今许多方法已经被建议用于如不含铬的防腐金属涂敷剂的表面处理剂的开发。例如日本专利公开号No.平成11-29724公开了一种不含铬的防锈剂，其包含含硫代羰基的化合物和磷酸盐离子，并且进一步含有在水性树脂中水可水分散的二氧化硅。这种系统显示了可比得上通过铬酸盐处理给予的耐腐蚀性水平的耐腐蚀性能，但是受到贮藏稳定性不足以及薄涂膜耐腐蚀性能差的不利影响。
另外，日本专利公开号No.平成10-60315公开了一种用于钢结构的表面处理剂，其包含具有与水基乳液反应的特定基团的硅烷偶联剂。然而，在该日本专利中需要的耐腐蚀性是用于相对温和的测试条件例如潮湿测试条件，其比不上本发明的测试条件，本发明经得住例如在本发明中实施的在薄膜上的盐水喷雾试验的严格的条件。
另外，作为考虑传导性，同时涉及不使用常规六价铬而设计的一种涂敷方法，使用聚苯胺涂敷金属板的方法在日本专利公开号No.平成8-92479和No.平成8-500770中公开了。然而，由于在金属和树脂膜之间具有高硬度和低粘度的聚苯胺的存在，所得膜在聚苯胺-金属分界面和聚苯胺-树脂分界面处会很容易发生剥落。当期望在钢板顶部形成涂膜以给予预期的性能，具体而言防腐性，以及其他性能时，这种剥落可能性会带来问题。通常所知具有低粘性的涂膜具有低耐腐蚀性。另外，聚苯胺的使用同样导致差的可使用性，例如由于低溶液稳定性产生大量沉淀，由于有毒气味导致工作条件的恶化等。更进一步，这种基于聚苯胺的溶液组合物需要高温干燥固化条件。
发明内容
因此，考虑到上述问题作出本发明，并且本发明的目的是提供了一种用于钢板的表面处理组合物，所述钢板是用不含铬的组合物进行后处理，具体而言是一种无机、含水的、金属表面处理组合物，该组合物能够确保耐腐蚀性和电导率并且可以低温固化。
本发明的另外一个目的是提供一种通过涂敷上述金属表面处理组合物进行表面处理的钢板。
依照本发明的一方面，上面和其他的目的可以通过提供不含铬的低温可固化金属表面处理组合物实现，该组合物包含5-30重量份具有环氧基团的硅烷化合物和具有氨基的硅烷化合物或者其水解缩合物；0.1-5重量份的矾化合物；0.1-5重量份镁化合物；1-10重量份有机/无机酸；0.05-2重量份的交联促进和偶联剂；0.01-1重量份消泡剂；1-2重量份润湿剂；以及余量的水和乙醇，基于100重量份的总溶液计。
依照本发明的另一方面，提供了一种涂敷上述不含铬的低温可固化的金属表面处理组合物的钢板。
在下文中，将更详细地描述本发明。
本发明的不含铬的金属表面处理组合物的制备使用一种硅烷化合物和/或其水解缩合物。作为这里使用的，术语“硅烷化合物的水解缩合物”是指一种通过硅烷化合物作为原料水解聚合得到的硅烷化合物的低聚物。
用于本发明组合物的硅烷化合物的量在5-30重量份范围，优选5-20重量份，基于100重量份的总溶液计。假如硅烷化合物的量少于5重量份，难以在耐腐蚀性和粘性上获得充分的提高。相反地，假如硅烷化合物的量超出30重量份，贮存稳定性会非期望地减少。
具体而言，本发明包含联合使用(a)具有氨基的硅烷化合物和(b)具有至少一个环氧基团的硅烷化合物，其中化合物(a)∶(b)的混合比率优选在5-10∶15-20的范围，更优选范围7∶13。
可以用于根据本发明的不含铬的金属表面处理组合物的硅烷组合物不受特别限制，优选包含例如乙烯基甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基环氧硅烷、乙烯基三环氧基硅烷、3-氨基丙基三环氧基硅烷、3-缩水甘油(glycidoxy)丙基三甲氧基硅烷、3-间缩水甘油丙基三甲氧基硅烷(3-metaglycidoxy-propyltrimethoxysilane)、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、N-(1，3-二甲基亚丁基)-3-(三环氧硅烷)-1-丙胺、N，N-二[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、N-(β-氨基乙基)γ氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油三甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、和N-[2-(乙烯基苄基氨基)乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
加入本发明组合物的矾化合物和镁化合物的量分别地在0.1-5重量份范围内。假如加入每种金属化合物的加入量少于0.1重量份，难于形成金属螯合化合物。相反地，假如加入每种化合物的加入量多于5重量份，所得溶液的物理性能由于剩余未反应金属化合物的存在而恶化。优选地，矾化合物的加入量为0.5重量份，镁化合物的加入量为2.0重量份。
优选地，在本发明金属表面处理组合物含有的矾化合物是具有2-5的矾氧化数的矾化合物，包含例如五氧化二矾(V2O5)、三氧化二矾(V2O3)、二氧化矾(VO2)、氧代乙酰基丙酮酸矾、乙酰基丙酮酸矾、三氯化钒(VCl3)、一氧化矾(VO)和偏矾酸铵(NH4VO3)。优选地，含镁化合物的实例包括镁的氧化物、镁的氢氧化物、镁的络合物和镁盐化合物，例如硫酸镁、硝酸镁和氧化镁。
更进一步，用于本发明金属表面处理组合物的有机/无机酸可以承担涂膜粘性提高的作用。在本发明可用的酸的优选实例可以包括无机酸例如磷酸、和有机酸例如甲酸和乙二胺四乙酸。有机/无机酸的含量优选为1-10重量份。假如加入有机/无机酸的量少于1重量份，则容易腐蚀金属材料。相反的，假如加入有机/无机酸的量多于10重量份，这对于溶液稳定性和涂膜的物理性能而言是不利的。
更进一步，为了加速涂膜的固化过程和维持涂膜的牢固性，组合物还可以含有钛化合物和锆化合物作为硅烷缩合反应产物的交联促进和偶联剂。可用于本发明的钛化合物优选选自二(三乙醇氨基)钛酸二异丙基酯(diisopropyl ditriethanolamino titanate)。另外，可用于本发明的锆化合优选选自硝酸氧锆、醋酸氧锆、碳酸氧锆铵和乙酰基丙酮酸锆。这里交联促进和偶联剂的量被限制在0.05-2重量份范围内。假如加入的量少于0.05重量份，难于获得预期的耐腐蚀性涂膜。另外一方面，假如加入制剂的量大于2重量份，导致贮存稳定性和涂膜物理性能的恶化。
为了防止溶液泡沫的形成，加入0.01-1重量份的作为消泡剂的N-甲基乙醇胺。假如加入消泡剂的含量少于0.01重量份，不会体现充分的消泡作用。另外一方面，假如加入的消泡剂的量高于1重量份，这样可能导致耐腐蚀性的降低。
另外地，可以加入作为润湿剂的异丙醇以提高溶液的润湿性。润湿剂的加入量限制在1-2重量份的范围。假如加入润湿剂的含量少于1重量份，这样导致溶液的润湿性没有提高。润湿剂的加入量超出2重量份不会产生物理性能的恶化，但是这样也会导致溶液润湿性没有提高，这样经济上是不希望的。
最终，作为用于本发明组合物的制备所需的剩余的其他成分，可以加入60-80重量份水和用于快速干燥的10-20重量份乙醇。纯水和乙醇的含量不受特别的限制并且可以根据所需固化程度从而采用常规含量。
在下文中，将会介绍涂敷本发明的不含铬的金属表面处理组合物的钢板。
通过将处理溶液涂敷到金属材料表面使得干膜的涂敷量为0.05-1.0g/m2，优选0.1-0.5g/m2，接着将所得涂膜干燥0.1-30秒，来实施本发明的用不含铬的金属表面处理组合物对钢板的涂敷。
在本发明中，形成涂层的含水组合物的pH值优选调节在3.0-7.0之间，使用上文所述的有机/无机酸调节。更优选组合物的pH值调节在3.5-5.0之间。假如组合物的pH值小于3.0，处理溶液产生的金属表面的过蚀刻性导致不足的耐腐蚀性。相反地，假如pH值大于7.0，这样可能由于其稳定性的降低导致处理溶液的凝胶和沉淀。
根据本发明，在用处理溶液处理金属表面后的加热温度优选被设置在PMT(金属温度峰值)30-250℃范围内，并且实施方法没有特别限制。作为可以用于本发明以及本领域所知的常规方法可以提及的是包含辊转移涂敷溶液到材料表面的辊涂方法、包含使用如喷雾器的适当装置喷涂涂敷溶液到材料表面的方法以及通过辊来平铺处理剂的方法，和将待处理材料浸入处理溶液的浸涂方法。
另外，尽管还没有特别说明预处理过程，但是通常在涂敷涂料之前，可以用碱性或者酸性脱脂材料除去粘着或者出现在待处理材料上的油渍和污点，或者用热水或溶剂清洗材料进行。此后，如果需要，可以使用酸或者碱进行表面调节。在清洁材料表面之后，优选在其表面清洗之后用水清洗材料，以使尽可能少的去污剂残留在材料表面。虽然本发明的处理溶液可以在金属材料表面清洁后直接应用于金属材料，但是也可以在磷酸盐转化涂敷后使用该处理溶液。
具体实施方式
实施例
现在，将参考下面实施例对本发明进行更详细的描述。这些实施例仅仅用于举例说明本发明，不应当理解为限制本发明范围和主旨。
实施例1-8和对比例1-7
1、用于实施例和对比例的金属材料
使用市售热浸电镀钢(HGI)作为金属材料。
2、处理溶液的制备
本发明的处理溶液制备如下。首先，基于100重量份总溶液，加入5-20重量份作为环氧硅烷化合物的3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷和作为氨基硅烷化合物的3-氨基丙基三乙氧基硅烷，然后在60重量份纯水和10重量份乙醇的混合物中水解。然后，将作为金属化合物的0.1-5重量份的乙酰丙酮酸矾和0.1-5重量份氧化镁分别溶解于1-10重量份的有机酸和磷酸中，将得到的溶液加入上面获得的硅烷化合物溶液中，然后搅动30分钟。最后，将作为其它添加剂的0.05-2重量份二(三乙醇氨基)钛酸二异丙基酯、作为消泡剂的0.01-1重量份N-甲基乙醇胺和作为润湿剂的1-2重量份异丙醇加入其中，然后将得到的混合物在1000rpm和室温下搅拌30分钟，从而制得处理溶液。
用于实施例1-8和对比例1-7的处理溶液的组合物配方在下面表1和表2中分别给出。在表1中列出的组合物是基于100重量份总溶液表示。除了在表1中列出的添加剂以外的剩余的成分为纯水和乙醇。
表1
实施例1-8的组合物
实施例 树脂 硅烷化合物 二氧化硅 金属化合物 蚀刻剂 偶联剂 固化温度(℃)
1 - 环  氧  硅  烷(eposysilane)(13)氨基硅烷(7) - 矾(0.5)镁(2) H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>(3)HCOOH(3) 钛化合物(2) 60
 2 - 环  氧  硅  烷(eposysilane)(13)氨基硅烷(7) - 矾(0.5)镁(2) H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>(3)HCOOH(3) 钛化合物(0.5) 60
 3 - 环  氧  硅  烷(eposysilane)(13)氨基硅烷(7) - 矾(0.5)镁(2) H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>(3)HCOOH(3) 钛化合物(0.4) 60
 4 - 环  氧  硅  烷(eposysilane)(13)氨基硅烷(7) - 矾(0.5)镁(2) H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>(3)HCOOH(3) 钛化合物(0.3) 60
 5 - 环  氧  硅  烷(eposysilane)(10)氨基硅烷(3) - 矾(1)镁(4) HCOOH(1)EDTA(1) 钛化合物(0.5) 60
 6 - 环  氧  硅  烷(eposysilane)(5)氨基硅烷(2) - 矾(2)镁(3) HCOOH(0.5)EDTA(0.5) 钛化合物(0.1) 60
 7 - 环  氧  硅  烷(eposysilane)(13)氨基硅烷(7) - 矾(0.5)镁(2) H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>(3)HCOOH(3) 锆化合物(2) 60
 8 - 环  氧  硅  烷(eposysilane)(13)氨基硅烷(7) - 矾(0.5)镁(2) H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>(3)HCOOH(3) 锆化合物(0.5) 60
*EDTA：乙二胺四乙酸
表2
对比例1-7的组合物
对比例 树脂 硅烷化合物 二氧化硅 金属化合物     蚀刻剂 偶联剂 固化温度(℃)
    1 - 环氧硅烷(20)氨基硅烷(15)     - 矾(1)镁(3)     H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>(3)    HCOOH(3) 钛化合物(2)     60
    2 - 环氧硅烷(13)氨基硅烷(7)     - 矾(0.5)镁(2)     草酸(3) 钛化合物(0.5)     60
    3 - 环氧硅烷(13)氨基硅烷(7)     - 矾(0.5)镁(2)     H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>(3)    HCOOH(3) -     60
    4 聚氨酯树脂(20) 环氧硅烷(12)     - 矾(1)     H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>(3) -     180
    5 聚氨酯树脂(20) 环氧硅烷(3)氨基硅烷(3)     - 矾(0.5)镁(1)     H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>(3) -     180
    6 丙烯酸树脂(20) 乙烯基硅烷(5)     80 钼(3)     H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>(3) -     150
    7 环氧树脂(30) 环氧硅烷(13)     - 矾(3)     H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>(3) 钛化合物(0.5)     150
3、物理性能的评价
实施例1-8和对比例1-7制备的金属表面处理组合物的性能在下面测试条件下进行评价。得到的结果在下面表3中给出。
1)耐腐蚀性
根据在ASTM B117中说明的方法，耐腐蚀性通过随着时间确定涂敷的钢板中大块锈出现的速度来测定。耐腐蚀性的评价基于下面的标准作出。
优异：24小时后没有产生白色锈的面积
良好：24小时后少于5％的产生白色锈面积
差：24小时后大于5％的产生白色锈的面积
2)粘合性
根据在ASTM D3359中说明的方法，粘合性通过在膜上以1mm的间隔划11条水平和垂直线进行的的划分，从而形成100个小块，跟着使用玻璃纸胶带进行胶带测试来测定。粘合性的评价基于下面的标准作出。
优异：100％膜保留
良好：大于95％的膜保留
差：小于95％的膜保留
3)贮存稳定性
为了测试贮存稳定性，用于防锈涂层的含水无机金属表面处理组合物在40℃的器具中保存2个月，然后对组合物粘度的增加、凝胶和沉淀情况进行观察。贮存稳定性的评价基于下面的标准作出。
○：没有观察到组合物粘度的增加、凝胶和沉淀的显而易见的变化
×：观察到组合物粘度的增加、凝胶和沉淀的显而易见的变化
4)与铬(Cr)的反应
实施例1-8和对比例1-7制备的溶液分别与铬溶液在1∶1的比率下混合，然后得到的混合物放置24小时，跟着用肉眼检查溶液状态。与铬的反应的评价基于下面的标准作出。
○：没有观察到组合物粘度的增加、凝胶和沉淀的显而易见的变化
×：观察到组合物粘度的增加、凝胶和沉淀的显而易见的变化
表3
物理性能评价的结果
Figure DEST_PATH_G39210602150138000D000021
实施例和对比例的各个组合物的物理性能评价的结果在上面表3中列出。
正如在表3中看到的，实施例1-8的组合物通常能够确保优异的物理性能，然而比较例1-7的组合物都表现出差的耐腐蚀性。对比例4-7需要施涂大于0.5μm的实际厚度的涂膜，以确保耐腐蚀性，但是本发明的实施例可以在涂膜厚度大于0.1μm下获得稳定的耐腐蚀性。另外，考虑到当前的环境，由于生产处理组合物应该与在不含铬设备中的含铬表面处理的钢板有关，因此处理组合物必须不与铬反应。然而，对比例可能由于铬溶液的混入出现凝胶导致设备问题的产生。
更进一步，在对比例1中过量硅烷组合物的使用使得难以确保耐腐蚀性，对比例中作为金属蚀刻剂的草酸的使用同样导致获得防耐腐蚀性失败。另外地，在对比例3中由于没有添加钛组合物作为交联促进剂而难以确保耐腐蚀性。
另外，由于实现了在低温下(60℃)干燥和固化，实施例1-6和对比例1-3的组合物可以获得预期的目标物理性能值，但是对比例4-7的组合物仅在处理过程在高于150℃的高温下才达到干燥和固化。假如涂膜没有发生充分干燥和固化，将难以确保所期望的涂膜物理性能。因此，本发明实施例1-6提供了一种低温可固化、高防腐性金属表面处理组合物。
工业应用
根据本发明提供的不含铬金属表面处理组合物可以无需改装现有的用于铬的处理工具(例如喷雾器)而使用，并在施用涂敷溶液后给予钢板优异的防腐性和粘合性，并且由于不含有铬成分因而还可低温固化且环境友好。
虽然处于举例说明的目的公开了本发明的优选具体实施方式，但是本领域技术人员将能意识到在不背离如附随的权利要求书公开的本发明的范围和主旨下，多种的修改、添加和置换均是可能的。

Claims (11)

1.一种不含铬的低温可固化的金属表面处理组合物，它包含5-30重量份具有环氧基团的硅烷化合物和具有氨基的硅烷化合物或者其水解缩合物；0.1-5重量份的矾化合物；0.1-5重量份镁化合物；1-10重量份有机/无机酸；0.05-2重量份的作为交联促进和偶联剂的二(三乙醇氨基)钛酸二异丙基酯；0.01-1重量份消泡剂；1-2重量份润湿剂；以及余量的水和乙醇，基于100重量份的总溶液计。
2.根据权利要求1的组合物，其中硅烷化合物选自乙烯基甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基环氧硅烷、乙烯基三环氧基硅烷、3-氨基丙基三环氧基硅烷、3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷、3-间缩水甘油丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、N-(1，3-二甲基亚丁基)-3-(三环氧硅烷)-1-丙胺、N，N-二[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油三甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、和N-[2-(乙烯基苄基氨基)乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
3.根据权利要求1的组合物，其中有机/无机酸为甲酸、乙二胺四乙酸或磷酸。
4.根据权利要求l的组合物，其中矾化合物具有2-5的矾氧化数的矾化合物，并且镁化合物选自硫酸镁、硝酸镁和氧化镁。
5.根据权利要求4的组合物，其中矾化合物选自五氧化二矾(V2O5)、三氧化二矾(V2O3)、二氧化矾(VO2)、氧代乙酰基丙酮酸矾、乙酰基丙酮酸矾、三氯化钒(VCl3)、一氧化矾(VO)和偏矾酸铵(NH4VO3)。
6.根据权利要求1的组合物，其中消泡剂为N-甲基乙醇胺。
7.根据权利要求1的组合物，其中润湿剂为异丙醇。
8.根据权利要求1的组合物，其中组合物的pH值在3-7的范围内。
9.一种涂敷权利要求1-8任何一项所述不含铬的低温可固化的金属表面处理组合物的钢板。
10.根据权利要求9的钢板，其中金属表面处理组合物的涂敷温度在30-250℃的范围内。
11.根据权利要求9的钢板，其中金属表面处理组合物的干膜涂敷量在0.05-1.0g/m2范围内。
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