CN101255315A - 液态施加的消音物 - Google Patents

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Abstract

一种液态施加的消音组合物，它包括具有0.03－3％的磷的粘合剂，所述磷以共聚的侧接含磷的酸基团形式存在。

Description

液态施加的消音物
技术领域
本发明涉及用于消音，尤其是用于机动车辆应用的组合物。
背景技术
在许多情况下，机动车辆制造商已经设法制造能抑制声音的车辆，这些声音来自道路噪声的振动、发动机和变速箱振动、以及风。减小振动最普遍的方法之一是沥青补片(asphaltic patch)，该沥青补片是粘附在车体或车框的金属或塑料部件上的厚的沥青补片。它们对于消音相当有效，但是用起来不方便。首先，它们需要大量的劳动力来安装。其次，由于每种车辆类型的车体和框架部件与其它车辆类型不同，制造商不得不提供相当宽泛类型的不同尺寸和形状的补片。即使单是一辆车就能够使用相当数量的不同尺寸和形状的补片。结果，制造商不得不设计、提供和存储大量的这些部件，这是高成本的、低效的。
已经开发了液态施加的消音材料。它们相比补片具有一些优点，最显著的是它们能够使用喷雾设备自动化安装，从而免除了补片安装所需的劳动力。
并且，喷雾安装能使消音材料的施加更加集中或受控。机动车辆的激光辅助振动分析可证实振动“热点”(振动超过其它区域的区域)。在使用补片的情况下，制造和安装覆盖若干热点的一大块补片有时要比制造和安装若干块小的补片更为容易。在使用计算机引导的喷雾设备的情况下，可对各个热点单独喷雾(和消音)，从而减少材料的使用和车辆的重量。
包括溶剂基(solvent-borne)环氧材料或氨基甲酸酯基材料的液态施加的消音材料具有发散VOC的对环境不利的明显的缺点，并且会发出气味(例如，“新车气味”)。
发明内容
本发明涉及一种改进的消音组合物，它包括：
(a)水基(water borne)聚合粘合剂，其中，所述粘合剂包含0.03-3％的磷，所述磷作为共聚的侧接含磷的酸基团(phosphorus acid group)形式存在，所述粘合剂的计算Tg为-50℃至80℃，较佳的是-30℃至50℃，更好是0-30℃；
(b)填料，其中，以干重计，所述填料与聚合物的比例为1∶1至10∶1；以及
(c)增稠剂，其含量足以得到可剪切变薄的组合物，当不在剪切条件下时，所述可剪切变薄的组合物的布鲁克菲尔德粘度为200,000-10,000,000cP(较佳的是1,000,000-3,000,000cP)；
其中，所述组合物的固体容积(volume solid)约为50-75％。
在本发明的一个实施方式中，所述粘合剂(a)包含两种组分，第一种组分包括计算Tg为-50℃至60℃的共聚物，第二种组分包括计算Tg为-30℃至80℃的共聚物，其中，上述两种组分的Tg之差至少为20℃。
使用两组分粘合剂时，其中一种组分可在另一种的存在下聚合。或者，在两组分粘合剂中，粘合剂可包括两种聚合分散剂的掺混物。
在两组分粘合剂中，两种组分的Tg之差优选为20-80℃，更好是30-70℃，最好是40-60℃。两组分粘合剂中各个组分的含量可以是1-99％，较佳的是5-95％，更好是10-90％。
与现有的水性消音材料相比，本发明的组合物具有改进的复合损耗因子(composite loss factor，“CLF”)特征，并且事实上消除了与溶剂基液态施加的消音材料有关的问题。
本发明还涉及减少机动车辆的振动的方法，它包括向车辆的一个或多个部件施加上述本发明的组合物。
具体实施方式
“固体容积”是指填料的干容积与粘合剂的干容积之和除以组合物的总容积，再乘上100。
当使用“(共)聚合物”时，是指均聚物或共聚物，或者它们的组合。术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。
“玻璃化转变温度”或“Tg”是共聚物的玻璃化转变温度，由以下福克思方程式(Fox equation)计算[Bulletin of the American Physical Society 1，3，″美国物理学会公报″，第123页(1956)]：
1 T g = w 1 T g ( 1 ) + w 2 T g ( 2 )
对于共聚物，w1和w2是指两种组分的重量分数，以装入反应容器中的单体的重量计，而Tg(1)和Tg(2)是指两种相应的均聚物的玻璃化转变温度，以绝对温度计。对于包含三种或更多种单体的聚合物，增加附加的条件(wn/Tg(n))。用于本发明目的的均聚物的玻璃化转变温度是“Polymer Handbook”(《聚合物手册》，由J.Brandrup和E.H.Immergut编辑，Interscience Publishers，1966)中报道的那些，除非该出版物并未报道具体均聚物的Tg，在这种情况下，该均聚物的Tg由差示扫描量热法(DSC)测定。为了用DSC测定均聚物的玻璃化转变温度，在没有氨和伯胺的条件下制备均聚物试样并保存。干燥均聚物试样，预热到120℃，快速冷却到-100℃，然后以20℃/分钟的速率加热到150℃，同时收集数据。使用半高法在回折(inflection)中点测定均聚物的玻璃化转变温度。
对包含交联单体作为聚合单元的共聚物，其Tg的福克思计算基于由各个交联单体形成的均聚物的玻璃化转变温度，其中所述均聚物在没有氨或伯胺的条件下(形成)。由阴离子单体形成的均聚物的玻璃化转变温度值用于呈酸的形式的阴离子均聚物。
对于乳液(共)聚合物颗粒由两种或多种互相不可容的(共)聚合物组成的情况，根据各个(共)聚合物中存在的成分单体来计算各个(共)聚合物相的Tg。
“布鲁克菲尔德粘度”是指利用用于粘度为1,000,000-10,000,000cP涂层的丁字型T-F轴，在带有布鲁克菲尔德HelipathTM支架(stand)的布鲁克菲尔德RVDV-I粘度计上测定的涂层粘度。对于粘度为200,000-1,000,000的涂层，可使用丁字型T-E轴。在上述两种情况下轴的旋转速度为1rpm，在进行测定之前轴运行10秒。布鲁克菲尔德HelipathTM机架允许轴在旋转过程中向下移动进入涂层，以确保高粘度材料的适宜测定。
共混中使用的乳液(共)聚合物颗粒的重均粒径可以是40-1000nm，使用布鲁克海文BI-90(Brookhaven BI-90)粒度分级器测定。但是，可使用如美国专利4,384,056和4,539,361(在本文中引用作为参考)中公开的多众数(polymodal)粒度分布。
“水基聚合粘合剂”是指水性的、水分散的聚合物，它是基本上不含溶剂的。在一个优选的实施方式中，所述消音组合物包含9-50重量％，较佳的是20-45重量％，更好是25-40重量％的粘合剂，以处理组合物的固体重量％计。“固体重量％”是指粘合剂固体重量除以组合物中的总固体，再乘上100。所述粘合剂包含一种共聚物，该共聚物包括0.03-3％的磷，所述磷以共聚的侧接含磷的酸基团形式存在。“侧接含磷的酸基团”是指共价地连接到聚合物主链上的含磷的酸基团。侧接含磷的酸基团一般通过使用包含含磷的酸基团的可共聚单体来引入。合适的粘合剂包括，例如具有55重量％的丙烯酸丁酯、2.6重量％的甲基丙烯酸磷酸乙酯和42.4重量％的甲基丙烯酸甲酯作为共聚单元的聚合粘合剂，其根据公开号为2005/0222299的美国专利申请的方法制备。
所述含磷的酸单体包含至少一种烯键式不饱和现象(ethylenic unsaturation)和含磷的酸基团。所述含磷的酸单体可呈酸的形式或作为含磷的酸基团的盐。含磷的酸单体的例子包括：
Figure A20071030050100061
式中，R是有机基团，包括丙烯酰氧基(acryloxy)、甲基丙烯酰氧基或乙烯基；R’和R”独立地选自H和第二有机基团。所述第二有机基团可以是饱和的或不饱和的。
合适的含磷的酸单体包括二氢磷酸/盐/酯官能单体，如醇的二氢磷酸酯，其中所述醇还包含可聚合的乙烯基或烯属基团，如磷酸烯丙酯，二(羟基-甲基)富马酸酯或衣康酸酯的二磷酸酯，(甲基)丙烯酸酯的衍生物，如羟基烷基(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯，所述羟基烷基(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯等。其它合适的含磷的酸单体是WO 99/25780A1中公开的膦酸酯官能单体，包括乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、2-丙烯酰胺基2-甲基丙烷膦酸、α-膦酰基(phosphono)苯乙烯、2-甲基丙烯酰胺基2-甲基丙烷膦酸。其它合适的含磷的官能单体是公开在美国专利4,733,005中的1，2-烯键式不饱和(羟基)氧膦基烷基(甲基)丙烯酸酯单体，包括(羟基)氧膦基甲基甲基丙烯酸酯。优选的膦酸单体是二氢磷酸酯单体，包括(甲基)丙烯酸2-磷酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-磷酸丙酯、(甲基)丙烯酸3-磷酸丙酯和3-磷酸-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯。
在本发明的一个实施方式中，本发明的粘合剂聚合物通过首先制备包含侧接的第一共反应基团的前体聚合物来制备，所述侧接的第一共反应基团能与包含第二共反应基团和含磷的酸基团的化合物反应。前体聚合物上的合适的第一共反应基团是羟基、环氧基、乙酰乙酰氧基和异氰酸酯基。例如，可以使用羟基烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基酯或α，α-二甲基间-异丙烯基苄基异氰酸酯来制备前体聚合物。包括第二共反应基团和含磷的酸基团的化合物上的合适的第二共反应基团是胺、羟基和磷酸酐。或者，羟基官能前体聚合物可与多磷酸反应以产生具有内部侧接的含磷的酸基团的有机聚合物。环氧官能前体聚合物可与多磷酸或草甘膦反应，以产生具有内部侧接的含磷的酸基团的有机聚合物。异氰酸酯或乙酰乙酰氧基官能前体聚合物可与胺官能膦酸酯如草甘膦反应，以产生具有内部侧接的含磷的酸基团的有机聚合物。
在本发明的一个实施方式中，粘合剂共聚物还可包括至少一种烯键式不饱和非离子单体作为共聚单元。本文中的“非离子单体”是指共聚单体残基不具有pH为1-14的离子电荷。合适的烯键式不饱和非离子单体包括，例如(甲基)丙烯酸酯单体，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯；(甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酰胺；脲基-官能单体；具有乙酰乙酸酯官能团的单体；苯乙烯和取代的苯乙烯；丁二烯；乙烯、丙烯、α-烯烃如1-癸烯；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和其它乙烯酯；以及乙烯基单体如氯乙烯、偏二氯乙烯。
还可包括氨基官能单体。
在本发明的另一个实施方式中，所述粘合剂可包含0-5重量％，以粘合剂的干重计，共聚的烯键式不饱和羧酸单体，基于聚合物的重量计，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、衣康酸单甲酯、富马酸单甲酯、富马酸单丁酯、以及马来酸酐。优选的是0-2％的共聚烯键式不饱和羧酸单体。
在本发明的另一个实施方式中，所述粘合剂可包含0-5重量％(以粘合剂的干重计)共聚的多烯键式不饱和单体，例如甲基丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，2-乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯和二乙烯基苯。
链转移剂也可用来控制分子量。优选的是由凝胶渗透色谱法测定的分子量超过20,000的链转移剂。
本领域熟知用于制备两组分粘合剂的聚合技术，该两组分粘合剂也称作硬-软聚合物颗粒，其中，一种组分相对于另一种具有较高的Tg(硬)的另一组分具有较低的Tg(软)，其中一种组分在另一种组分存在下聚合。所述硬-软聚合物颗粒一般通过多阶段水乳液聚合方法来制备，其中，组成上不同的至少两个阶段以连续的方式聚合。适于制备硬-软聚合物颗粒的多阶段聚合技术公开在例如美国专利4,325,856、4,654,397和4,814,737中。在本发明中使用的用于制备硬-软聚合物的多阶段聚合方法中，制备软聚合物或硬聚合物作为水中的第一聚合物颗粒的分散液，接着在第一聚合物颗粒的存在下聚合其它聚合物(分别为硬聚合物或软聚合物)以提供硬-软颗粒。
填料的例子包括，但不限于无机填料，例如地面上的和沉积的碳酸钙，高岭土，煅烧过的、分层及结构化的粘土，二氧化钛，硅酸铝，硅酸镁，硅灰石，氧化锌，氧化铁，碳酸镁，非晶氧化硅，氢氧化锌，氧化铝，氢氧化铝，滑石，缎光白，硫酸钡和硫酸钙，以及这些材料的组合。用于本发明的填料还可包括各种非聚结(至少在使用的温度下)聚合塑料填料，包括，但不限于：固体小珠、中空填料(voided)、多中空填料、粘合剂涂覆填料(binder-coated)、装填填料(charged)等、以及它们的组合。较佳地，用于本发明的填料包括碳酸钙和/或云母。碳酸钙可以是地面型(GCC)或沉积型(PCC)，具有各种粒径、形状和形态。
可使用各种增稠剂来制造本发明的可剪切变薄的组合物：疏水改性的碱性可膨胀的乳液(“HASE”)、疏水改性的乙氧基化的氨基甲酸酯增稠剂(“HEUR”)、羟乙基纤维素(“HEC”)。可剪切变薄的组合物的优点是，一旦通过喷雾或挤出(例如)向材料施加剪切时，其粘度下降，从而可以上述方式施加。但是，当除去剪切时，其粘度非常高，所以材料不下垂，一旦施加后就可保持在其施加的位置。优选的HASE增稠剂是AcrysolTM TT-615，优选的HEUR增稠剂是AcrysolTM RM-12W，两者都购自PA州费城的罗门哈斯公司(Rohm and Haas Company)。
本发明的组合物可任选地包括一种或多种化合物，其选自多磷酸/酯/盐(polyphosphate)化合物，或者通式(I)或(II)的化合物：
Figure A20071030050100091
式中，R1、R3、R6、R8独立地是氢或烷基，R2、R4、R5、R7、R9和R10独立地是氢、烷基、或者铵或金属平衡离子，或者R5是磷酸乙基二甲基丙烯酸酯的残基，其随后任选地与其它烯键式不饱和单体或二聚物聚合；(m+n)和(q+r)中的每一个的和是10-600的整数，p是1-10的整数；并且m∶n和q∶r中的每一个比值是0∶100至95∶5。
通式(I)或(II)的聚合结构物中的一些是水溶性的。
“多磷酸/盐/酯化合物”是指Cotton等的Advanced Inorganic Chemistry，AComprehensive Text，(《高等无机化学，综合教材》，科学间出版社(IntersciencePublishers)，1972年，第397页)中所述的线型或环状多磷酸/盐/酯。
优选的化合物多磷酸/盐/酯包括，例如焦磷酸盐/酯、三多磷酸盐/酯、偏磷酸盐/酯和多偏磷酸盐/酯的酸形式、或者碱金属盐或铵盐，例如(NaPO3)x，如六偏磷酸钠，其中x＝6，或者x大于6的其它类似结构物。在本发明的一个优选的实施方式中，使用钠盐。
含磷的丙烯酸聚合物粘合剂与一种或多种多磷酸/盐/酯化合物(和/或通式(I)或(II)的化合物)的重量比可优选为1∶0.001至1∶2，更好是1∶0.01至1∶0.5，最好是1∶0.03至1∶0.3。
本发明的组合物可以常规的方式、以任意顺序混合在一起(例如，使用扇-叶高架翻胶装置(fan-blade overhead mixer))。所述组合物可任选地在成分混合之后，在真空下脱气。
所有的百分比是重量百分比，除非另有说明。
实施例1：含磷的聚合物颗粒的水分散液的制备
如下制备单体乳液：混合576g去离子(DI)水、21.1g十二烷基苯磺酸酯表面活性剂(23重量％活性)、38.6g乙氧基化的单烷基磺基丁二酸酯表面活性剂(30重量％活性)、38.6g丙烯酸、1255.3g丙烯酸丁酯、154.8g丙烯腈、425g苯乙烯和57.9g甲基丙烯酸磷酸乙酯(50％活性)。在87℃下，向含有664g去离子水、12.6g十二烷基苯磺酸酯(23％)、1.44g硫酸钠和0.4g 4-羟基TEMPO(5％活性)的，装有搅拌器和冷凝器的5升的四颈圆底烧瓶中加入102.7g所述单体乳液，接着加入溶解在32.4g去离子水中的5.9g过硫酸钠，并用另外22.6g去离子水洗入烧瓶中。10分钟后，在3小时内分开地将剩余的单体乳液以及在203.4g去离子水中的5.9g过硫酸钠和8.6g氢氧化钠(50％活性)的溶液加入烧瓶中。在添加过程中将批料的温度保持在87℃。当完成所有的添加后，用15.2g去离子水冲洗容器中的物质至烧瓶中。在90分钟内，将由在去离子水中的14.3g叔丁基过氧化氢(70％)和8.8g亚硫酸氢钠构成的分开的活化剂装料和催化剂分三个部分加入，同时冷却批料至45℃，并在同一时间段加入由在253.9g去离子水中的42.6g氢氧化钠(50％)构成的中和剂溶液。通过加入8.1g Kathon LX溶液(1.4％活性)和1.17g Drewplus T-3200消泡剂来完成进料。实施例1中的水性聚合物分散液含有49重量％的固体，其pH为7.6。使用该程序制造胶乳样品1A(粒度ca.130nm)。
实施例2A-B：涂料制剂和复合损耗因子
下表中使用的组分是：Primal 308AF(苯乙烯-丙烯酸酯粘合剂)，作为市售商品得自PA州费城的罗门哈斯公司；Foamaster Nopco NXZ，得自Cognis；TamolTM850分散剂和UCD 1530E黑色着色剂，得自罗门哈斯公司；Snowwhite 12(碳酸钙)，得自Omya，Inc.；Mica 325，购自Asheville Mica Company；以及AcrysolTM TT-615，一种增稠剂(疏水改性的碱性可膨胀的乳液(HASE))，也得自罗门哈斯公司。这些材料用来制造以下涂料制剂。
在各个温度下的复合损耗因子(“CLF”)的计算根据ASTM E-756测试方法来进行，进一步的测试说明得自用于Oberst Bar测试的SAE J-1637测试方法。将重3.0kg/m2的干涂料应用于样品2A和2B。将2.44kg/m2的干涂料应用于样品2C-2H。在湿涂料应用后，使棒(bar)在室温下静置10分钟，接着置于150℃的炉中20分钟以干燥棒。冷却后，测定棒的涂料覆盖率，并按上述进行测试。报道的CLF值代表3个测试棒样品的平均值。
Figure A20071030050100111
Figure A20071030050100121
实施例3
含磷的聚合物颗粒的水分散液的制备
如下制备单体乳液：混合969g丙烯酸丁酯、34g甲基丙烯酸磷酸乙酯、680g甲基丙烯酸甲酯、17g甲基丙烯酸脲酯、477g去离子(DI)水、以及18.7g 60重量％的烷基苯氧基聚乙氧基硫酸铵(ammonium alkylphenoxy polyethoxy sulfate)表面活性剂的水溶液，并用搅拌进行乳化。接着，向配备有机械搅拌的5升的多颈烧瓶中加入2.5g 60重量％的烷基苯氧基聚乙氧基硫酸铵表面活性剂的水溶液和1000g去离子水。然后，在氮气氛下将烧瓶中内含物加热到85℃。向搅拌的烧瓶内含物中加入92g单体乳液，接着加入在100g去离子水中的2.6g APS，接着加入在100g去离子水中的1.7g碳酸钠。用于单体乳液和在100g去离子水中的2.6g APS的共进料的总添加时间为210分钟。在单体混合物的添加过程中将反应器温度保持在80-85℃。接着，用60g去离子水冲洗乳液进料管至反应器中。将反应器中的内含物冷却到65℃。接着，向烧瓶中加入在水溶液中的6.6ppm的硫酸亚铁、1g叔丁基过氧化氢和0.5g D-异抗坏血酸。用氢氧化铵将烧瓶中的内含物中和至pH为9.5。计算Tg为-5℃。使用该程序制造胶乳样品3。
实施例4A-B
涂料制剂和复合损耗因子
下表中使用的组分是实施例2中提及的那些，以及六偏磷酸钠(Calgon-N，购自美国CA州的BK Giuilini)。这些材料用来制造以下涂料制剂。
样品4A-B
涂料制剂和复合损耗因子
  涂料组分   4A   4B
  得自实施例3的胶乳   37.34   37.34
  水   3.25   3.25
  Calgon-N   0.08   0.40
  Nopco NXZ   0.04   0.04
  TamolTM 850   0.80   0.80
  UCD 1530E黑   0.94   0.94
  Snowwhite 12   42.02   42.02
  Mica 325   14.00   14.00
  AcrysolTM TT-615   1.61   1.61
  涂料固体   75％   75％
实施例5：聚合物的制备
使一个5L的四颈圆底烧瓶配备有桨式搅拌器、温度计、氮气进口和回流冷凝器。将961g去离子水加入釜中并在氮气氛下加热到84℃。向加热的釜中的水中加入溶解在55g去离子水中的5.5g过硫酸铵、2.2g脂肪醇醚硫酸的钠盐、138g单体混合物3。在放热反应后，将单体混合物3的残余物，以及在88g去离子水中的10.4g氢氧化铵和2.35g过硫酸铵(共进料溶液)加入83℃的釜中。当完成单体混合物3的添加后，将单体混合物4加入反应器中，同时继续加入共进料溶液。用于单体混合物3和单体混合物4的总进料时间为90分钟。在进料完成后，在85℃下保持批料30分钟，然后加入10g硫酸亚铁溶液(0.15％，在水中)、1.5g Versene溶液(1％，在水中)、溶解在40g水中的全部4g叔丁基过氧化氢(70％)、以及溶解在40g水中的全部2.6g异抗坏血酸。加入氢氧化铵以将pH升高到9.3。最终的胶乳的固体含量为51.2％，平均粒度为167nm。
单体混合物3
去离子水               285.00
脂肪醇醚硫酸的钠盐     25.20
丙烯酸丁酯             723.90
正十二烷基硫醇         11.20
甲基丙烯酸甲酯         367.60
甲基丙烯酸             22.30
单体混合物4
去离子水               285.00
脂肪醇醚硫酸的钠盐     25.20
丙烯酸丁酯             311.90
正十二烷基硫醇         11.20
甲基丙烯酸甲酯         779.60
甲基丙烯酸             22.30
实施例6：聚合物的制备
使一个5L的四颈圆底烧瓶配备有桨式搅拌器、温度计、氮气进口和回流冷凝器。将961g去离子水加入釜中并在氮气氛下加热到84℃。向加热的釜中的水中加入溶解在55g去离子水中的5.5g过硫酸铵、2.2g脂肪醇醚硫酸的钠盐、138g单体混合物1和。在放热反应后，将单体混合物1的残余物，以及在88g去离子水中的10.4g氢氧化铵和2.35g过硫酸铵(共进料溶液)加入83℃的釜中。当完成单体混合物1的添加后，将单体混合物2加入反应器中，同时继续加入共进料溶液。用于单体混合物1和单体混合物2的总进料时间为90分钟。在进料完成后，在85℃下保持批料30分钟，然后加入10g硫酸亚铁溶液(0.15％，在水中)、1.5g Versene溶液(1％，在水中)、溶解在40g水中的全部4g叔丁基过氧化氢(70％)、以及溶解在40g水中的全部2.6g异抗坏血酸。加入氢氧化铵以将pH升高到9.8。最终的胶乳的固体含量为51.3％，平均粒度为169nm。
单体混合物1
去离子水               285.00
脂肪醇醚硫酸的钠盐     25.20
丙烯酸丁酯             723.90
正十二烷基硫醇         11.20
甲基丙烯酸甲酯         359.60
甲基丙烯酸磷酸乙酯     30.30
单体混合物2
去离子水               285.00
脂肪醇醚硫酸的钠盐     25.20
丙烯酸丁酯             311.90
正十二烷基硫醇         11.20
甲基丙烯酸甲酯         771.60
甲基丙烯酸磷酸乙酯     30.30
实施例7
下表中使用的组分是前述的组分以及实施例5-6中制得的材料。这些材料用来制造以下涂料制剂。
在各个温度下的复合损耗因子(“CLF”)的计算根据ASTM E-756测试方法，在1.6mm厚的棒上进行。将重4.0kg/m2的干涂料应用于样品7A和7B。在湿涂料应用后，使棒在室温下静置10分钟，接着置于150℃的炉中20分钟以干燥棒。冷却后，测定棒的涂料覆盖率，并按上述进行测试。报道的CLF值代表3个测试棒样品的平均值。
  涂料组分   样品7A   样品7B
  得自实施例5的胶乳   40.96
  得自实施例6的胶乳   40.96
  Nopco NXZ   0.04   0.04
  TamolTM 850   1.11   1.11
  UCD 1530E黑   1.05   1.05
  Snowwhite 12   49.16   49.16
  Mica 325   6.55   6.55
  AcrysolTM TT-615   1.12   1.12
  总计   100.00   100.00
Figure A20071030050100161
本发明的组合物可应用于机动车辆的一个或多个部件上，使用虹吸管枪手动地用空气压缩机推动喷枪来施加，或者可以使用自动分配机自动化施加，其是机动车辆工业中常规使用的。

Claims (7)

1.一种组合物，它包括：
(a)水基聚合粘合剂，其中，所述粘合剂包含0.03-3％的磷，所述磷以共聚的侧接含磷的酸基团形式存在，所述粘合剂的计算Tg为-50℃至80℃；
(b)填料，其中以干重计，所述填料与聚合物的比例为1∶1至10∶1；以及
(c)增稠剂，其含量足以得到可剪切变薄的组合物，当不在剪切条件下时，所述可剪切变薄的组合物的布鲁克菲尔德粘度为200,000-10,000,000；
所述组合物的固体容积约为50-75％。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述粘合剂的计算Tg为-30℃至50℃。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述粘合剂的计算Tg为0℃至30℃，并且所述组合物的布鲁克菲尔德粘度为1,000,000-3,000,000。
4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述粘合剂包含两种组分，第一种组分包括计算Tg为-50℃至60℃的共聚物，第二种组分包括计算Tg为-30℃至80℃的共聚物，其中，上述两种组分的Tg之差至少为20℃。
5.如权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述组分中的一种是在另一种的存在下聚合的。
6.如权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述两种组分包含两种聚合物分散液的掺混物。
7.一种减小机动车辆的振动的方法，它包括向所述车辆的一个或多个部件施加一种组合物，所述组合物包括：
(a)水基聚合粘合剂，其中，所述粘合剂包含0.03-3％的磷，所述磷以共聚的侧接含磷的酸基团形式存在，所述粘合剂的计算Tg为-50℃至80℃；
(b)填料，其中，以干重计，所述填料与聚合物的比例为1∶1至10∶1；以及
(c)增稠剂，其含量足以得到可剪切变薄的组合物，当不在剪切条件下时，所述可剪切变薄的组合物的布鲁克菲尔德粘度为200,000-10,000,000；
所述组合物的固体容积约为50-75％。
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