CN101088487A - 缩聚物及其制备，含有它的化妆或药物组合物,及其用法 - Google Patents

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Abstract

本发明申请涉及一种化妆品或药物组合物，特别是指甲油组合物，含有可由以下反应得到缩聚物：－含有3－6个羟基的多元醇；－饱和或不饱和的非芳族的一元羧酸；－含有7－11个碳原子的芳族的一元羧酸；和－饱和或不饱和的，或甚至芳族的、直链、支化和/或环状的多羧酸，含有至少两个羧基COOH；和/或这样多羧酸的环状酐。本发明申请还涉及一种使用该组合物的化妆处理方法，涉及由此定义的缩聚物，涉及制备该缩聚物的方法。

Description

缩聚物及其制备，含有它的化妆或药物组合物，及其用法
技术领域
本发明涉及改性的醇酸类型的缩聚物家族的新聚合物，而且还涉及它们在化妆品组合物特别是在指甲油中的应用，涉及含有它们的化妆品组合物，涉及制备该缩聚物的方法。
背景技术
成膜的化妆品组合物且特别是指甲油组合物应当具有某些确定的特性，使其施用于载体，并在载体上具有良好的耐久性。
化妆品组合物特别优选表现出良好的施用性和良好的遮盖能力；对载体的良好的粘附性(指甲的表面，或毛发)；一定量的柔性和良好的强度的膜，以避免在指甲油的情况下破裂和碎裂；获得有光泽的均匀的膜的可能性。
在指甲油的领域，目前使用的主要成膜物质是成膜树脂，其已知为“初生(primary)树脂”，其通常是硝基纤维素。用聚乙烯树脂如聚乙烯丁酸酯或者备选地用乙酰丁酸纤维素或乙酰丙酸纤维素全部或部分地取代硝基纤维素也是有可能的。
为了给予良好的粘附性，并因此确保良好的耐久性，还单独或作为混合物使用不同性质的次生(secondary)树脂，如芳基磺酰胺-甲醛或芳基磺酰胺-环氧树脂、聚酯树脂、醇酸类型树脂、聚氨酯树脂、聚酯-聚氨酯树脂、聚醚-聚氨酯树脂，乙烯基和/或丙烯酸树脂。
这些次生树脂使增加硝基纤维素的成膜能力以及提高光泽和膜的粘附性成为可能。
此外，为了调节膜的柔性而不减弱其物理强度，使用增塑剂，例如邻苯二甲酸酯或柠檬酸酯。
为了提高膜的耐久性及其耐碎裂性，已经提出多种次生树脂，特别是改性的醇酸类型。
特别值得一提的是文献FR 2562793，其描述了与蔗糖苯甲酸酯联合的甲苯磺酰胺-甲醛类型的树脂的用途；或者文献JP-61-246113，其描述了与叔羧酸缩水甘油酯-改性的醇酸树脂联合的蔗糖苯甲酸酯的用途。还可以值得一提的文献是WO 2002/243676，其描述了与丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯共聚物联合的新戊基二醇偏苯三酸酯己二酸酯聚酯树脂的应用。
JP-58-023614也是已知的，其描述了由季戊四醇与顺-4-环己烯-1，2-二羧酸和蓖麻油脂肪酸的缩合，接着与环氧树脂类型的二环氧乙烷化合物反应获得的改性的聚酯的应用；或者备选的JP-54-011244，其描述了由二季戊四醇与环己烷-1，2-二羧酸和蓖麻油脂肪酸的缩合，接着与环氧树脂型的二环氧乙烷化合物反应获得的改性的聚酯的应用。
然而，尽管这些组合显著地提高了耐久性，但是就长时间的耐久性而言，它们仍然被认为是不足的。
发明内容
本发明的目的是提出新的聚合物，其特别可以作为次生树脂使用，而且其可以因此显著地提高成膜沉积物特别是指甲油中成膜沉积物的耐久性，而且同时给予其极好的耐久性。
为此，申请人已经寻找具有期望性质的新醇酸类型的缩聚物。
醇酸树脂构成一类特殊的聚酯，通过成为多元醇和多羧酸反应的产物，通常用不饱和的脂肪酸如油酸或用不饱和的油如豆油或蓖麻油改性，其使改变它们的成膜性质、特别是它们的干燥的速率、它们的硬度、它们的强度等成为可能。
因此，文献US 2915488提出了改性的醇酸树脂，其中一些来源于豆油的脂肪酸已经用苯甲酸代替。这些新树脂在耐碱洗涤剂和去污剂方面具有改进的性质；含它们的膜干得更快而且更坚硬。然而，没有想象过施用这些树脂，特别是化妆品或局部施用。
然而，已知的是不饱和的脂肪酸可以随着时间经历自氧化，其是酸败现象的原因，其可以因此导致含这些原料的组合物的存储问题。目前已知的是，存在于豆油中的脂肪酸主要是由两种不饱和的脂肪酸：约55％的亚油酸(C18：2)和28％的油酸(C18：1)组成，根据“Surface Coatings Science and Technology”，第2版，John Wiley& Sons，第104和105页。在US 2915488中描述的改性的树脂，其包含高比例的不饱和的脂肪酸，因此关于它们在化妆品上的应用仍然具有缺点。
大量的研究之后，申请人已令人惊奇地和出乎意料地发现，某些具有高含量的特定羧酸(包括芳族酸)的缩聚物在获得的膜的光泽和长时间耐久性方面可以产生改进的性能。
本发明的一个主题因此是化妆品或药物组合物，在化妆品或药物可接受的介质中含有至少一种可通过反应以下物质获得的缩聚物：
-相对于缩聚物的总重量计，15％-30％重量的至少一种含有3-6个羟基的多元醇；
-相对于缩聚物的总重量计，5％-40％重量的至少一种饱和的或不饱和的、直链、支化和/或环状的含有6-32个碳原子的非芳族一元羧酸；
-相对于缩聚物的总重量计，10-55％重量的至少一种含有7-11个碳原子的芳族的一元羧酸，其还任选地由1-3个饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的含有1-32个碳原子的烷基取代；
-相对于缩聚物的总重量计，10％-25％重量的至少一种饱和或不饱和的，或者甚至芳族、直链、支化和/或和/或环状的多羧酸，含有至少两个羧基COOH，特别是2-4个COOH基团；和/或这样的多羧酸的环状酐。
本发明的另一个目的是可由以下物质反应获得的缩聚物：
-相对于缩聚物的总重量计，15％-30％重量的至少一种含有3-6个羟基的多元醇；
-相对于缩聚物的总重量计，5％-40％重量的至少一种饱和的、直链、支化和/或环状的含有6-32个碳原子的非芳族的一元羧酸；
-相对于缩聚物的总重量计，10％-55％重量的至少一种芳族的一元羧酸，含有7-11个碳原子，其还由1-3个饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的含有1-32个碳原子的烷基任选地取代；
-相对于缩聚物的总重量计，10％-25％重量的至少一种饱和或不饱和的，或者甚至芳族的、直链、支化和/或环状的多羧酸，含有至少两个羧基COOH，特别是2-4个COOH基团；和/或这样的多羧酸的环状酐。
本发明的另一个目标是制备该缩聚物的方法，其由以下组成：
-混合多元醇和芳族和非芳族的一元羧酸，
-在惰性气氛下加热此混合物，首先到熔点，再到150-220℃之间的温度，直至一元羧酸已经完全耗尽，然后
-任选地冷却混合物至90-150℃之间的温度，
-加入多羧酸和/或环状酐，以及任选地含羟基或羧基官能团的聚硅氧烷(silicone)，然后
-再次加热至低于或等于220℃的温度。
已经发现，本发明醇酸类型的新的支化缩聚物可以使配制长效的指甲油组合物成为可能，相对于现有技术所述指甲油组合物的遮盖能力和光泽得到改进。
此外，这些缩聚物易溶于乙酸丁酯或乙酯类型的溶剂中，其促进了它们在化妆品领域特别是指甲油上的应用。
本发明缩聚物的另一个优点是，它们可以容易地在单个合成步骤中制备，不产生废物，并且低成本。
另一个优点在于这一事实，通过变化不同组分的化学性质和/或其比例，使得容易改变本发明的缩聚物的结构和/或性质。
本发明的缩聚物有利地是支化的；可以认为，这能够通过交联聚合物链产生网状结构，并因此获得期望的性质，特别是在改善的耐久性和溶解度方面。具体而言，已经发现，直链缩聚物在组合物的耐久性上不可能获得可察觉的提高，而且树状聚合物类型的缩聚物，它的链是有规则的，不具有最佳溶解度。
本发明的缩聚物是醇酸类型的缩聚物，因此根据本领域技术人员已知的方法，由下述的组分，能够通过酯化/缩聚作用获得。
制备本发明的缩聚物的一个必须的组分是含有3-6个羟基(多元醇)的化合物，特别是3-4个羟基。这样多元醇的混合物显然可以是可用的。
该多元醇特别可以是直链、支化和/或环状的饱和或不饱和的碳基且特别是烃基化合物，包含3-18个碳原子，特别是3-12或者甚至4-10个碳原子，以及3-6个羟基(OH)基团，还可能包含一个或多个插入链中的氧原子(醚官能团)。
该多元醇优选是直链或支化的饱和的烃基化合物，含有3-18个碳原子，特别是3-12个或者4-10个碳原子，以及3-6个羟基(OH)基团。
其可以单独或作为混合物选自：
-三元醇类如1，2，6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或甘油；
-四元醇类如季戊四醇(四羟甲基甲烷)、赤藻糖醇、双甘油或双三羟甲基丙烷；
-五元醇类如木糖醇；
-六元醇类如山梨糖醇和甘露醇；或
备选地二季戊四醇或三甘油。
优选地，多元醇是选自甘油、季戊四醇和山梨糖醇，及其混合物，更好的仍然是季戊四醇。
多元醇或多元醇混合物，相对于最终缩聚物的总重量计，存在量优选是15％-30％重量，特别是16％-28％重量，更好是18％-25％重量。
制备本发明的缩聚物的另一个必需组分是饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的含有6-32个碳原子的非芳族的一元羧酸，特别是含有8-28个碳原子，更好是10-20个或甚至12-18个碳原子。这样的非芳族的一元羧酸的混合物显然可以是可用的。
术语“非芳族的一元羧酸”指的是式RCOOH的化合物，其中R是饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的烃基基团，含有5-31个碳原子，特别是7-27个碳原子，而且更好是9-19个碳原子或甚至11-17个碳原子。
优选地，基团R是饱和的。更好是，该基团R是直链或支化的，而且优选是C5-C31。
在可使用的非芳族的一元羧酸中，值得一提的是单独或作为混合物的：
-饱和的一元羧酸类，如己酸、羊脂酸(caprylic acid)、异庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4，5-二甲基己酸、2-庚基己酸、3，5，5-三甲基己酸、辛酸、异辛酸、壬酸、癸酸、异壬酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜡酸(二十六酸)；环戊烷羧酸、环戊烷乙酸、3-环戊基丙酸、环己烷羧酸、环己基乙酸或4-环己基丁酸；
-不饱和的但是非芳族的一元羧酸类，如癸烯酸、十一烯酸、十二烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、二十碳-11-烯酸(gondoic acid)或芥酸。
可优选使用的是2-乙基己酸、异辛酸、月桂酸、棕榈酸或异硬脂酸，及其混合物，更好是单独的异硬脂酸。
该非芳族的一元羧酸或该酸的混合物，相对于最终缩聚物的总重量计，优选的存在量是5％-40％重量，特别是8％-38％重量，而且更好是10％-35％重量。
制备本发明缩聚物必需的另一个组分是含有7-11个碳原子的芳族的一元羧酸，还任选地用1-3个饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的含有1-32个碳原子，特别是2-12个或甚至3-8个碳原子的烷基基团取代。
这样的芳族的一元羧酸的混合物显然是可用的。
术语“芳族的一元羧酸”指的是式R’COOH的化合物，其中R’是含有6-10个碳原子的芳族的烃基基团，特别是苯甲酸的和萘甲酸的基团。该基团R’还可以是用1-3个饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的含有1-32个碳原子，特别是2-12个或甚至3-8个碳原子的烷基取代的；而且特别选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、辛基和异辛基。
在可使用的芳族的一元羧酸中，值得一提的单独或作为混合物的：苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-叔丁基苯甲酸、1-甲基-2-萘甲酸和2-异丙基-1-萘甲酸。
可以优选使用的是苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸或1-萘甲酸、单独或作为混合物，而且更好是单独的苯甲酸。
该芳族的一元羧酸或该酸的混合物，相对于最终缩聚物的总重量计，优选的存在量是10％-55％重量，特别是20％-52％重量，或甚至22％-52％重量，而且更好是25％-50％重量。
制备本发明的缩聚物必需的另一个组分是饱和或不饱和的，或甚至芳族的、直链、支化和/或环状的多羧酸，包含至少2个羧基COOH，特别是2-4个COOH基团；和/或这样的多羧酸的环状酐。这样的多羧酸和/或酐的混合物显然是可用的。
该多羧酸特别可以选自直链、支化和/或环状的、饱和或不饱和的或甚至芳族的多羧酸，含有2-20个碳原子，特别是3-18个，更好是4-12个碳原子，或甚至4-10个碳原子；该酸包含至少两个羧基COOH，且优选来自2-4个COOH基团。
优选地，该多羧酸是饱和的直链脂肪酸，且含有2-20个碳原子，特别是3-18个碳原子或甚至4-12个碳原子；或者备选的是芳族的，含有8-12个碳原子。其优选含有2-4个COOH基团。
这样的多羧酸的环状酐特别可以对应于下式之一：
Figure A20071009680800221
其中，基团A和B彼此独立是：
-氢原子；
-饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的脂肪族，或者备选地芳族的碳基基团；含有1-16个碳原子，特别是2-10个碳原子或甚至4-8个碳原子，特别是甲基或乙基；
-或者备选地A和B连在一起形成饱和或不饱和的或甚至芳族的环，共计含有5-7个且特别是6个碳原子。
优选地，A和B表示氢原子或一起形成含有总计6个碳原子的芳族的环。
在可使用的多羧酸或其酐之中，值得一提的是单独的或作为混合物的：
-二羧酸类，如癸二酸、十二烷基二酸、环丙烷二羧酸、环己烷二羧酸、环丁烷二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，3-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富马酸或马来酸；
-三羧酸类，如环己烷三羧酸、苯偏三酸、1，2，3-苯三羧酸或1，3，5-苯三羧酸；
-四羧酸类，如丁烷四羧酸和均苯四酸；
-这些酸的环状酐，特别是邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐和琥珀酸酐。
优选可以使用的是邻苯二甲酸酐和/或间苯二甲酸，而且更好是单独的间苯二甲酸。
相对于最终缩聚物的总重量计，该多羧酸和/或其环状酐的优选存在量是10％-25％重量，特别是11％-22％重量，更好是12％-20％重量。
本发明的缩聚物还可以包含含有羟基(OH)和/或羧基(COOH)官能团的聚硅氧烷。
其可以含有1-3个羟基和/或羧基官能团，优选含有两个羟基官能团或两个羧基官能团。
这些官能团可以是位于链的末端或在链中，但是在末端是有利的。
优选使用的是具有300-20 000之间，特别是400-10 000之间或甚至800-4000之间的重均分子量(Mw)的聚硅氧烷。
这种聚硅氧烷可以是下式的：
Figure A20071009680800231
其中：
-W和W’彼此独立是OH或COOH；优选地，W＝W’；
-p和q彼此独立是等于0或1；
-R和R’彼此独立是饱和或不饱和的，或甚至芳族的直链、支化和/或环状的碳基，而且特别是烃基二价基团；含有1-12个碳原子且特别是2-8个碳原子，还任选地包含一个或多个选自O、S和N的杂原子，特别是O(醚)；
R和/或R’可以特别是分子式-(CH2)a-，a＝1-12，而且特别是亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚苯基；
或备选地分子式-[(CH2)xO]z-，x＝1、2或3，而z＝1-10；特别地x＝2或3，z＝1-4；更好是x＝3且z＝1；
-R1-R6彼此独立是直链、支化和/或环状的、饱和或不饱和的，或甚至芳族的碳基基团，含有1-20个碳原子，特别是2-12个碳原子；优选地，R1-R6是饱和的或芳族的，且可以特别选自烷基，特别是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基，环烷基尤其是环己基，芳基特别是苯基和萘基，芳烷基特别是苄基和苯乙基，还有甲苯基和二甲苯基；
-m和n彼此独立是1-140之间的整数，使得聚硅氧烷的重均分子量(Mw)是300和20000之间，特别是400-10000之间或甚至800-4000之间。
特别值得一提的是α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚烷基硅氧烷(siloxane)，特别是α，ω-二醇聚二甲基硅氧烷和α，ω-二羧基聚二甲基硅氧烷；α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚芳基硅氧烷，而且特别是α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚苯基硅氧烷；含有硅烷醇官能团的聚芳基硅氧烷如聚苯基-硅氧烷；含有硅烷醇官能团的聚烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷；含有硅烷醇官能团的聚芳基/烷基硅氧烷如聚苯基/甲基硅氧烷或聚苯基/丙基硅氧烷。
具有400-10000之间或甚至500-5000之间且特别是800-4000之间的重均分子量(Mw)的α，ω-二醇聚二甲基硅氧烷将是最优选使用的。
当其存在时，相对于缩聚物的重量计，该聚硅氧烷可以优选以0.1％-15％重量存在，特别是1％-10％重量或甚至2％-8％重量。
在本发明一个优选的实施方案中，芳族的一元羧酸存在的摩尔量是大于或等于非芳族的一元羧酸的摩尔量；尤其，芳族的一元羧酸的摩尔数和非芳族的一元羧酸的摩尔数之比优选是1.2-8之间，特别是1.3-7.8之间或甚至1.4-7.5之间，更好是1.9-7之间。
已经发现，这特别使获得一种聚合物成为可能，所述聚合物有利地溶解于通常用于配制指甲油类型的化妆品组合物的短酯(如乙酸丁酯或乙酯)中；此外，所得膜足够竖硬以在指甲油配制品中使用。
优选地，本发明的缩聚物可以通过以下物质的反应获得：
-至少一种多元醇，单独或作为混合物，选自1，2，6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油；季戊四醇、赤藻糖醇、双甘油、双三羟甲基丙烷；木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、二季戊四醇和/或三甘油；
相对于最终缩聚物的总重量计，优选的存在量是15％-30％重量，特别是16％-28％重量，更好是18％-25％重量；
-至少一种非芳族的一元羧酸，单独或作为混合物，选自己酸、羊脂酸、异庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4，5-二甲基己酸、2-庚基己酸、3，5，5-三甲基己酸、辛酸、异辛酸、壬酸、癸酸、异壬酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜡酸(二十六酸)；环戊烷羧酸、环戊烷乙酸、3-环戊基丙酸、环己烷羧酸、环己基乙酸或4-环己基丁酸；
相对于最终缩聚物的总重量计，优选的存在量是5％-40％重量，特别是8％-38％重量，更好是10％-35％重量；
-至少一种芳族的一元羧酸，单独或作为混合物，选自苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-叔丁基苯甲酸、1-甲基-2-萘甲酸和2-异丙基-1-萘甲酸；
相对于最终缩聚物的总重量计，优选的存在量是10％-55％重量，特别是20％-52％重量，更好是25％-50％重量；和
-至少一种多羧酸或其酐，单独或作为混合物，选自癸二酸、十二烷基二酸、环丙烷二羧酸、环己烷二羧酸、环丁烷二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，3-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富马酸或马来酸；环己烷三羧酸、苯偏三酸、1，2，3-苯三羧酸、1，3，5-苯三羧酸；丁烷四羧酸、均苯四酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐和琥珀酸酐；
相对于最终缩聚物的总重量计，优选的存在量是10％-25％重量，特别是11％-22％重量，更好是12％-20％重量。
优选地，本发明的缩聚物可以通过以下物质的反应获得：
-至少一种多元醇，单独或作为混合物，选自甘油、季戊四醇和山梨糖醇及其混合物，更好是单独的季戊四醇；相对于最终缩聚物的总重量计，存在量是15％-30％重量，特别是16％-28％重量，更好是18％-25％重量；
-至少一种非芳族的一元羧酸，单独或作为混合物，选自2-乙基己酸、异辛酸、月桂酸、棕榈酸和异硬脂酸及其混合物，更好是单独的异硬脂酸；相对于最终缩聚物的总重量计，存在量是5％-40％重量，特别是8％-38％重量，更好是10％-35％重量；
-至少一种芳族的一元羧酸，单独或作为混合物，选自苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸和1-萘甲酸，更好是单独的苯甲酸；相对于最终缩聚物的总重量计，存在量是10％-55％重量，特别是20％-52％重量，更好是25％-50％重量；和
-至少一种多羧酸或其酐，单独或作为混合物选自邻苯二甲酸酐和间苯二甲酸，更好是单独的间苯二甲酸；相对于最终缩聚物的总重量计，存在量是10％-25％重量，特别是11％-22％重量，更好是12％-20％重量。
优选地，本发明的缩聚物具有：
-以mg氢氧化钾/g缩聚物表达的酸值，大于或等于8；特别是8-40之间且更好是10-30之间；和/或
-以mg氢氧化钾/g缩聚物表达的羟基数，大于或等于30；特别是30-100之间且更好是40-90之间。
本领域技术人员通过常用的分析方法很容易确定这些酸值和羟基数。
优选地，本发明的缩聚物具有在110℃测量的75-6000mPa.s之间的粘度，特别是80-5500mPa.s之间，或甚至90-5000mPa.s之间，且更好是200-4800mPa.s之间。这样的粘度是用实施例之前描述的方法来测量的。
此外，缩聚物有利地可溶于含有总计3-8个碳原子的短酯中，特别是C1-C6羧酸乙酸酯，尤其是乙酸丁酯和/或乙酸乙酯。
术语“可溶”指的是聚合物在25℃，以至少50％的重量比例在乙酸丁酯或乙酸乙酯中形成澄清的溶液；优选地，本发明的聚合物是以至少70％重量的比例溶于乙酸丁酯或乙酸乙酯中。
优选地，本发明的聚合物的乙酸丁酯或乙酸乙酯的溶液，在25℃、70％重量的浓度下，具有100-1500mPa.s之间的粘度，特别是120-900mPa.s之间。实施例之前给出了测量方法。
本发明的缩聚物可以是通过本领域技术人员通常使用的酯化/缩聚方法制得。作为示例，通常的制备方法包括：
-混合多元醇和芳族与非芳族的一元羧酸，
-在惰性气氛下加热此混合物，首先到熔点(通常是100-130℃)，再到150-220℃之间的温度，直至一元羧酸完全耗尽(当酸值低于或等于1时获得)，优选地同时逐渐蒸溜出形成的水，然后
-任选地冷却该混合物至90-150℃之间的温度，
-加入多羧酸和/或环状酐，任选地加入含羟基或羧基官能团的聚硅氧烷，以一次性加入或连续加入的方式，然后
-再加热至低于或等于220℃，特别是170-220℃之间的温度，优选地同时继续除去形成的水，直至在酸值、粘度、羟基数和溶解度方面获得所需的特性。
加入常规的酯化催化剂也是可能的，例如磺酸类型(特别是1％-10％之间的重量浓度)或钛酸酯(titanate)类型(特别是5-100ppm之间的重量浓度)。
也可能在惰性溶剂如二甲苯中和/或在减压下完全地或部分地进行反应，以促进水的除去。
有利地，催化剂和溶剂都不使用。
该制备方法还可以包含向反应介质中加入至少一种抗氧化剂的步骤，特别是以相对于单体的总重量计0.01％-1％之间的重量浓度，以便限制与延长加热有关的可能的降解。
抗氧化剂可以是初生型或次生型，而且可以选自受阻的苯酚类、芳族的仲胺、有机磷化合物、硫化合物、内酯和丙烯酸双酚；及其混合物。
在特别优选的抗氧化剂中，特别值得一提的是BHT、BHA、TBHQ、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苄基)苯、3，5-二-叔丁基-4-羟基-肉桂酸十八烷基酯、甲烷四[亚甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯、2，5-二-叔丁基氢醌、2，2-甲基二(4-甲基-6-叔丁基-苯酚)、2，2-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4-亚丁基二(6-叔丁基-间-甲苯酚)、N，N-六亚甲基二(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺(hydrocinnamamide)、季戊四醇四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)，特别是Ciba以商品名Irganox1010销售的产品；3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯，特别是Ciba以商品名Irganox 1076销售的产品；1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮，特别是Mayzo ofNorcross，Ga以商品名BNX 3114销售的产品；二(硬脂酰)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯，特别是Ciba以商品名Irgafos 168销售的产品；硫代二丙酸二月桂基酯，特别是Ciba以商品名Irganox PS800销售的产品；二(2，4-二-叔丁基)季戊四醇二亚磷酸酯，特别是Ciba以商品名Irgafos 126销售的产品；二(2，4-二)[2-苯基丙烷-2-基]苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三苯基酯、(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，特别是GESpecialty Chemicals以商品名Ultranox 626销售的产品；亚磷酸三(壬基苯基)酯，特别是Ciba以商品名Irgafos TNPP销售的产品；N，N-六亚甲基二(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)和磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯的1∶1的混合物，特别是Ciba以商品名Irganox B1171销售的产品；四(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯，特别是Ciba以商品名Irgafos P-EPQ销售的产品；硫代二丙酸二硬脂酯，特别是Ciba以商品名Irganox PS802销售的产品；2，4-二(辛基硫代甲基)-邻-甲苯酚，特别是Ciba以商品名Irganox 1520销售的产品；4，6-二(十二烷基硫代甲基)-邻甲苯酚，特别是Ciba以商品名Irganox 1726销售的产品。
本发明的缩聚物可以非常有利地用于组合物，特别是化妆品或药物组合物，其此外含有生理学上可接受的且特别是化妆品或药物上可接受的介质，即适于皮肤组织例如面部或身体皮肤以及角蛋白材料如毛发、睫毛、眉毛和指甲的介质。
组合物中缩聚物的存在量显然是取决于组合物的类型和期望的性质，且可以在非常宽的范围内变化，相对于最终化妆品或药物组合物的重量计，通常是0.1％-70％重量之间，优选是2％-50％重量之间，特别是3％-35％重量之间，或甚至5％-20％重量之间，更好是6％-18％重量之间。
根据预期的申请，组合物则可以包含对这种组合物的类型而言是共同的组分。
本发明的组合物可以有利地含有用于本发明的聚合物的溶剂介质，其可以包含至少一种选自水、醇类、多元醇类、酮类、酯类、醚类、烷烃类、醛类、碳基油类、硅油类和氟代硅油类的化合物，及其混合物；优选地是含有有机溶剂或有机溶剂的混合物的有机溶剂介质。
优选地，本发明组合物的生理学上可接受的介质可以包含至少一种有机溶剂，其选自：
-在室温(25℃)是液体的酮类，如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮或丙酮；
-在室温是液体的醇类，如乙醇、异丙醇、双丙酮醇、2-丁氧基乙醇或环己醇；
-在室温是液体的丙二醇醚类，如丙二醇一甲基醚、丙二醇一甲基醚乙酸酯或二丙二醇一正丁基醚；
-环醚类，如γ-丁内酯；
-短链酯类(共计含有3-8个碳原子)如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、乙酸甲氧基丙酯或乳酸丁酯；
-在室温是液体的醚类，如二乙醚、二甲醚或二氯二乙基醚；
-在室温是液体的烷烃类，特别是C5-C12的烷烃，如癸烷、庚烷、十二烷、异十二烷或环己烷；
-在室温是液体的醛类，如苯甲醛或乙醛；
-及其混合物。
优选地，此溶剂选自含有3-8个碳原子的短链的酯类，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、乙酸甲氧基丙酯或乳酸丁酯；在室温是液体的醇类，如乙醇、异丙醇、双丙酮醇、2-丁氧基乙醇或环己醇；及其混合物。
有机溶剂介质，单独或作为混合物，相对于组合物的总重量计，可以10％-95％重量存在，优选是15％-80％重量，更好是20％-60％重量。
本发明的组合物，还可以包含矿物、动物、植物或合成来源的碳基、烃基、氟代和/或硅油类，单独或作为混合物，只要它们形成均匀稳定的混合物并适于预期的使用。在可存在于本发明组合物的油类中，值得一提的是单独或作为混合物的烃基油类如液体石蜡或液体凡士林；全氢角鲨烯；arara oil；甜杏仁油、美人叶油(beauty-leaf oil)、棕榈油、蓖麻油、鳄梨油、希蒙得木油、橄榄油或禾谷胚芽油(cereal germ oil)；羊毛脂酸、油酸、月桂酸或硬脂酸酯类；醇类如油醇、亚油酰基醇(linoleyl alcohol)、亚麻基醇(linolenyl alcohol)、异硬脂醇或辛基十二烷醇。还值得一提的是硅油类如任选的苯代的PDMS，如苯基三甲聚硅氧烷(trimethicone)。还值得一提的是挥发性油类如环四二甲基硅氧烷、环戊二甲基硅氧烷、环六二甲基硅氧烷、甲基己基二甲基硅氧烷、六甲基二硅氧烷或异链烷烃类。
所述的油类，单独或作为混合物，可以相对于组合物的总重量计，0.01％-20％重量存在，优选是0.05％-10％重量，更好是0.1％-8％重量。
本发明的组合物可以有利地含有成膜聚合物。
根据本发明，术语“成膜聚合物”指的是这样的聚合物，其靠自身或在辅助的成膜剂存在下，能够形成连续的膜，所述膜粘附于载体而且特别是粘附于角蛋白物质。
在可用于本发明组合物的成膜聚合物中，值得一提的是自由基类型或缩聚物类型的合成的聚合物，天然来源的聚合物及其混合物。它们尤其可以选自纤维素基的聚合物如硝基纤维素、醋酸纤维素、乙酰丁酸纤维素、乙酰丙酸纤维素和乙基纤维素，或备选的聚氨酯、丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂，衍生自醛缩合产物的树脂如芳基磺酰胺-甲醛树脂，例如甲苯磺酰胺-甲醛树脂、芳基磺酰胺-环氧树脂或乙基甲苯磺酰基酰胺树脂。
可存在于组合物中的成膜聚合物的含量范围相对于组合物的总重量计是1％-70％重量，优选是2％-60％重量，更好是5％-45％重量。
为了改进组合物的成膜性质，特别当其是指甲油时，辅助的成膜剂可以加入其中。
这样的辅助的成膜剂可以选自本领域已知的能够实现期望的功能的任何化合物，特别可以选自增塑剂和聚结剂。尤其值得一提的是，单独或作为混合物的常规的增塑剂和聚结剂，如：
-二醇类及其衍生物，如二乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚或二乙二醇己醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚或乙二醇己醚；
-聚乙二醇类、聚丙二醇类、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物和及其混合物，特别是高分子量的聚丙二醇，例如具有500-15000的分子量；
-二醇酯类；
-丙二醇衍生物，尤其是丙二醇苯基醚、丙二醇二醋酸酯、二丙二醇乙醚、三丙二醇甲醚、二乙二醇甲醚和丙二醇丁醚；
-酸酯类，特别是羧酸酯类，如柠檬酸酯类、邻苯二甲酸酯类、己二酸酯类、碳酸酯类、酒石酸酯类、磷酸酯类和癸二酸酯类；式R11COOH的一元羧酸与式HOR12OH的二醇反应衍生的酯类，R11和R12可以是相同或不同的，表示直链、支化或环状的、饱和或不饱和的烃基链，优选含有3-15个碳原子且任选含有一个或多个杂原子如N、O或S；
-氧乙烯基化的衍生物如氧乙烯基化的油类，特别是植物油类如蓖麻油；
-二甲聚硅氧烷(dimethicone)共聚醇类，特别是含有丙基聚氧亚丙基基团；和
-其混合物。
组合物中还可以含有增稠剂，其尤其可以选自：
-二氧化硅类，特别是疏水的二氧化硅类，如在文献EP-A-898 960中描述的那些，以及例如参考公司Degussa销售的Aerosil R812，公司Cabot销售的Cab-O-Sil TS-530、Cab-O-Sil TS-610、Cab-O-Sil TS-720以及公司Degussa销售的Aerosil R974、Aerosil R972；
-粘土类，如蒙脱石，改性的粘土如膨润土，例如司拉氯铵(stearalkonium)水辉石和司拉氯铵膨润土，
-多糖烷基醚类(特别是其中烷基含有1-24个，优选1-10个，更好是1-6个，而且更特别地是1-3个碳原子)如在文献EP-A-898958中描述的那些。
本发明组合物中增稠剂的量可以是0.01％-15％重量，优选是0.1％-12％，而且更好是0.5％-10％重量，相对于组合物的总重量计。
本发明的组合物除了本发明的缩聚物和成膜聚合物之外，还可以含有次生树脂，其可以选自芳基磺酰胺-甲醛或芳基磺酰胺-环氧树脂、聚酯树脂、醇酸类型的树脂、聚氨酯树脂、聚酯-聚氨酯树脂、聚醚-聚氨酯树脂和乙烯基和/或丙烯酸树脂，单独或作为混合物。这种另加的次生树脂可以相对于组合物的总重量计1％-20％重量的比例存在，优选是2％-15％重量且更好是3％-10％重量。
本发明的组合物，还可以包含至少一种植物、动物、矿物或合成的、或甚至聚硅氧烷来源的蜡。特别值得一提的是单独或作为混合物的烃基蜡类如蜂蜡；巴西棕榈蜡、小烛树蜡、ouricury蜡、日本蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡；石蜡、褐煤蜡；微晶的蜡类；羊毛脂蜡；蒙旦蜡；地蜡；聚乙烯蜡；由Fischer-Tropsch合成得到的蜡；氢化油类、在25℃是固体的脂肪酯类和甘油酯类。在值得一提的烷基或烷氧基聚甲基硅氧烷和/或聚甲基硅氧烷酯类中，还可以使用聚硅氧烷蜡类。
本发明组合物中蜡的量的范围可以是0.01％-15％重量，优选是0.1％-10％且更好是0.5％-15％重量，相对于组合物的总重量计。
本发明的组合物还可以包含一种或多种染料，选自水溶性的染料和粉状的染料，例如颜料、填充剂、珍珠母和薄片，和/或脂溶的或水溶的染料。
染料，其特别是粉状的，在组合物中的存在量可以是0.01％-50％重量，优选是0.1％-40％重量或甚至1％-30％重量，相对于组合物的重量计。
术语“颜料”应当理解为指白色或有色的、无机或有机的任何形式的颗粒，其不溶于生理学介质并且预期来着色组合物。
术语“珍珠母”应当理解为指任何形式的闪光颗粒，特别是通过某些软体动物的壳制得，要不然就是合成的。
颜料可以是白色或有色的、无机和/或有机的、干涉(interference)或非干涉颜料。在提及的无机颜料中，值得一提的是二氧化钛、任选地表面处理，氧化锆或氧化铈，还有氧化锌、氧化铁或氧化铬、锰紫、深蓝、铬水合物和铁蓝。在提及的有机颜料中，值得一提的是炭黑、D&C型的颜料、基于胭脂虫红或基于钡、锶、钙或铝色淀颜料。
珠光颜料可以选自白色的珠光颜料如用钛或氯氧化铋涂覆的云母，有色的珠光颜料如用氧化铁涂覆的钛云母、特别是用铁蓝或氧化铬涂覆的钛云母、用上述类型的有机颜料涂覆的钛云母，还有基于氯氧化铋的珠光颜料。
填充剂可以是无机或有机的、片状或球状的。值得一提的是滑石、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙粉、聚-β-丙氨酸粉和聚乙烯粉、Teflon、月硅酰基赖氨酸、淀粉、氮化硼、四氟乙烯聚合物粉、中空微球如Expancel(Nobel Industrie)、Polytrap(Dow Corning)和聚硅氧烷树脂微珠(例如购自Toshiba的Tospearls)，沉淀的碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、中空二氧化硅微球(购自Maprecos的二氧化硅珠)、玻璃或陶瓷微囊体、以及衍生自含有8-22个碳原子且优选是12-18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、镁或锂，月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
脂溶的染料是，例如苏丹红、DC Red 17、DC 绿 6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐、DC 黄 11、DC 紫 2、DC 橙 5或喹啉黄；他们可以是0.01％-20％更好是0.1％-6％的组合物的重量。
水溶性的染料是例如甜菜汁或亚甲基蓝，且可以是0.01％-6％的组合物的总重量。
组合物还可以包含化妆品组合物中常用的其他成分。这样的成分可以是选自抗氧化剂、芳香剂、精油、防腐剂、化妆品活性剂、增湿剂、维生素类、神经酰胺类、遮光剂、表面活性剂、涂布剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、中和剂和稳定剂，及其混合物。
不必说，本领域技术人员将谨慎地选择这种或这些另外的化合物，和/或其量，以致于本发明所用的化合物的有利性质不被或者基本上不被预想的添加不利地影响。
本发明的组合物可以是化妆品或药物组合物可接受的和共同的任何形式。
因此，他们可以是悬浮液、分散液的形式，特别是使用小囊泡的水包油；有机或含油的溶液，其任选地增稠或甚至凝胶化；水包油、油包水或多相乳液；凝胶或奶油冻；油状的或乳化的凝胶；囊泡的分散液，特别是脂质小囊泡；两相或多相的洗液；喷雾剂；洗液、乳膏、药膏、软糊、软膏剂、经过铸造或模塑的固体，特别是棒或碟，或者压实的固体的形式。
优选地，本发明的组合物是有机溶液的形式。
本领技术人员可以选择适合的盖仑制剂形式，还有制备其的方法，基于本领域技术人员的一般知识，首先考虑所用组分的性质，特别是其在载体中的溶解度，其次是组合物的预期的用途。
本发明的化妆品组合物可以是用于身体或面部皮肤、唇、睫毛、眉毛、毛发、头皮或指甲的护理和/或化妆产品的形式；防晒或自晒黑产品；护发产品。
根据本发明的组合物可以是用于护理或化妆角蛋白物质，如毛发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、唇或头皮，而且更特别地是指甲。
特别地，发现本发明的聚合物在指甲化妆领域具有特别有利的应用。本发明的组合物有利地是指甲油的形式，特别是含有与主要树脂组合的用作次生树脂的本发明的缩聚物，所述主要树脂可选自上述的成膜聚合物。
本发明化妆品组合物，尤其是指甲油，优选地包含：
-相对于化妆品组合物的重量计，0.1％-50％重量，优选是2％-35％重量，特别优选是5％-20％重量，且更好是6％-18％重量的本发明的缩聚物，单独或作为混合物；
-相对于化妆品组合物的总重量计，1％-70％重量，优选是2％-60％重量且更好是5％-45％重量的成膜聚合物，其特别选自纤维素基聚合物如硝基纤维素、醋酸纤维素、乙酰丁酸纤维素、乙酰丙酸纤维素或乙基纤维素；聚氨酯、丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂，衍生自醛缩合产物的树脂如芳基磺酰胺-甲醛树脂，例如甲苯磺酰胺-甲醛树脂、芳基磺酰胺-环氧树脂或乙基甲苯磺酰基酰胺树脂；天然来源的聚合物；及其混合物；
-相对于化妆品组合物的总重量计，10％-95％重量，优选是15％-80％重量且更好是20％-60％重量的有机溶剂，尤其选自室温下为液体的酮类；室温下为液体的醇类；室温下为液体的丙二醇醚类；环醚；短链酯类(总计含有3-8个碳原子)；室温下为液体的醚类；室温下为液体的烷烃类；室温下为液体的醛类；及其混合物；
-任选的至少一种染料，其在组合物中的存在量可以是0.01％-50％重量，优选是0.1％-40％重量或甚至1％-30％重量，相对于组合物的重量计。
本发明的主题还是处理角蛋白物质特别是身体或面部皮肤、指甲、毛发和/或睫毛的化妆方法，包括向该物质上施用上述的化妆品组合物。
本发明的该方法尤其允许通过施用本发明的指甲油组合物，来化妆指甲。
具体实施方式
在以下的实施例中更加详细地说明了本发明。
测量粘度的方法
a/在110℃下，使用Brookfield CAP 1000+型的圆锥平板粘度计测量聚合物的粘度。
本领域技术人员基于其知识确定适合的圆锥平板；
特别是：
-在50-500mPa.s之间，可以使用02圆锥
-500-1000mPa.s之间：圆锥03
-1000-4000mPa.s之间：圆锥05
-4000-10000mPa.s之间：圆锥06
b/使用Brookfield DV-I粘度计测量70％聚合物的乙酸丁酯溶液在25℃下的粘度，在30rpm下使用S62锭子。
实施例1：季戊四醇基苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯的合 成
227.5g的苯甲酸、72.8g的异硬脂酸和118.3g的季戊四醇放置于装备机械搅拌器、氩进口和蒸馏系统的反应器中，该混合物然后在温和的氩料流下逐渐加热至110-130℃，得到均质的溶液。随后温度逐渐上升至180℃，保持约2小时。温度再上升至220℃，保持直到得到的酸值低于或等于1，其需要约18小时。混合物冷却至100-130℃之间的温度，然后引入91g的间苯二甲酸，混合物在约11小时内再次逐渐加热至220℃。
因此获得粘稠油状的430g的季戊四醇基苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯缩聚物，其在室温下固化。
缩聚物具有以下特征：
-酸值＝12.7
-羟基数＝49
-η110℃＝25.4泊(即2540mPa.s)
-芳族的一元羧酸的摩尔数和非芳族的一元羧酸的摩尔数之比是：7.28。
取420g的以上得到的缩聚物，加热到100-120℃，搅拌下缓慢加入180g的乙酸丁酯，混合物再过滤澄清同时热通过2号烧结漏斗。
冷却至室温之后，获得600g的70％缩聚物的乙酸丁酯溶液，为浅黄色的粘稠液体形式，在25℃具有约800厘泊(mPa.s)的粘度。
实施例2：季戊四醇基苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/月桂酸酯/PDMS 的合成
150g的苯甲酸、165g的月桂酸和110g的季戊四醇放置于装备机械搅拌器、氩进口和蒸馏系统的反应器中，该混合物然后在温和的氩料流下逐渐加热至110-130℃，得到均质的溶液。然后温度逐渐上升至180℃，保持约2小时。温度再上升至220℃，保持直到得到的酸值低于或等于1，其需要约15小时。混合物冷却至100-130℃之间的温度，然后引入90g的间苯二甲酸和50g的购自Shin-Etsu的α，ω-二醇聚硅氧烷X22-160AS，混合物再次在约11小时内逐渐加热至220℃。
因此获得粘稠油形式的510g的季戊四醇基苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/月桂酸酯/PDMS缩聚物，其在室温下固化。
缩聚物具有以下特征：
-酸值＝28.7
-羟基数＝85
-η110℃＝2.1泊(即210mPa.s)
-芳族的一元羧酸的摩尔数和非芳族的一元羧酸的摩尔数之比是：1.49。
取500g的以上得到的缩聚物，加热至70℃，搅拌下缓慢加入215g的乙酸乙酯，混合物再过滤澄清同时热通过2号烧结漏斗。冷却至室温之后，获得705g的70％缩聚物的乙酸乙酯溶液，为浅黄色的粘稠液体形式，在25℃具有约165厘泊(mPa.s)的粘度。
实施例3：季戊四醇基苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/月桂酸酯
165g的苯甲酸、160g的月桂酸和120g的季戊四醇放置于装备机械搅拌器、氩进口和蒸馏系统的反应器中，该混合物然后在温和的氩料流下逐渐加热至110-130℃，得到均质的溶液。随后温度逐渐上升至180℃，保持约2小时。温度再上升至220℃，保持直到得到的酸值低于或等于1，其需要约15小时。混合物冷却至100-130℃之间的温度，然后引入100g的间苯二甲酸，混合物在约12小时内再次逐渐加热至220℃。
因此获得粘稠油形式的510g的季戊四醇基苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/月桂酸酯缩聚物，其在室温下固化。
缩聚物具有以下特征：
-酸值＝20.4
-羟基数＝66
-η110℃＝4.7泊(即470mPa.s)
-芳族的一元羧酸的摩尔数和非芳族的一元羧酸的摩尔数之比是：1.69。
取500g的以上得到的缩聚物，加热至70℃，搅拌下缓慢加入215g的乙酸乙酯，混合物再过滤澄清同时热通过2号烧结漏斗。冷却至室温之后，获得700g的70％缩聚物的乙酸乙酯溶液，为浅黄色的粘稠液体形式，在25℃具有约310厘泊(mPa.s)的粘度。
实施例4：季戊四醇基苯甲酸酯/邻苯二甲酸酯/月桂酸酯的合成
185g的苯甲酸、174g的月桂酸和114.6的季戊四醇放置于装备机械搅拌器、氩进口和蒸馏系统的反应器中，该混合物然后在温和的氩料流下逐渐加热至110-130℃，得到均质的溶液。然后温度逐渐上升至180℃，保持约2小时。温度再上升至220℃，保持直到得到的酸值低于或等于1，其需要约18小时。混合物冷却至100-130℃之间的温度，然后引入80g的邻苯二甲酸，混合物再次在约8小时内逐渐加热至220℃。加入15g的季戊四醇，混合物在220℃保持8小时。
因此获得粘稠油形式的512g的季戊四醇基苯甲酸酯/邻苯二甲酸酯/月桂酸酯缩聚物，其在室温下固化。
缩聚物具有以下特征：
-酸值＝13.0
-羟基数＝60
-η110℃＝0.9泊(即90mPa.s)
-芳族的一元羧酸的摩尔数和非芳族的一元羧酸的摩尔数之比是：1.74。
实施例5
使用以下组合物制得樱桃红的有色指甲油：
-30％硝基纤维素，在异丙醇中                       14g
-70％醇酸树脂Beckosol ODE-230-70E，在乙酸乙酯中   5.2g
-70％的实施例1聚合物的乙酸丁酯溶液                10.8g
-异丙醇                                           3.6g
-乙酸乙酯                                         23g
-乙酸丁酯                                         33.5g
-乙酰基柠檬酸三丁基酯                             3.4g
-N-乙基-邻，对-甲苯磺酰胺                         3.4g
-柠檬酸                                           0.05g
-改性的水辉石                                     1.3g
-颜料(色淀)                                       1.3g
该指甲油容易施用并形成很有光泽的膜，所述膜非常耐外部的侵蚀(attack)。
实施例6
使用以下组合物制得樱桃红的有色指甲油：
-30％硝基纤维素，在异丙醇中                       14g
-70％醇酸树脂Beckosol ODE-230-70E，在乙酸乙酯中   5.2g
-70％的实施例2聚合物的乙酸乙酯溶液                11.2g
-异丙醇                              3.6g
-乙酸乙酯                            19.5g
-乙酸丁酯                            36.5g
-乙酰基柠檬酸三丁基酯                3.4g
-N-乙基-邻，对-甲苯磺酰胺            3.4g
-柠檬酸                              0.05g
-改性的水辉石                        1.3g
-颜料(色淀)                          1.3g
该指甲油容易施用并形成很有光泽的膜，所述膜非常耐外部的侵蚀。
实施例7
使用以下组合物(％重量)制得有色的指甲油：
-30％硝基纤维素，在异丙醇中          14％
-70％的实施例1的聚合物的乙酸丁酯溶液 17％
-异丙醇                              3.6％
-乙酸乙酯                            23％
-乙酸丁酯                            适量(qsp)100％
-乙酰基柠檬酸三丁基酯                3.2％
-N-乙基-邻，对-甲苯磺酰胺            3.6％
-柠檬酸                              0.05％
-改性的水辉石                        1.3％
-颜料(色淀)                          1.3％
该指甲油容易施用并形成很有光泽的膜，所述膜非常耐外部的侵蚀。

Claims (66)

1、化妆品或药物组合物，在化妆品或药物可接受的介质中含有至少一种缩聚物，其可以通过以下物质的反应制得：
-相对于缩聚物的总重量计，15％-30％重量的至少一种包含3-6个羟基的多元醇；
-相对于缩聚物的总重量计，5％-40％重量的至少一种饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的含有6-32个碳原子的非芳族的一元羧酸；
-相对于缩聚物的总重量计，10％-55％重量的至少一种含有7-11个碳原子的芳族的一元羧酸，其还任选地由1-3个饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的含有1-32个碳原子的烷基取代；
-相对于缩聚物的总重量计，10％-25％重量的至少一种饱和或不饱和的，或甚至芳族的、直链、支化和/或环状的多羧酸，含有至少两个羧基COOH，特别是2-4个COOH基团；和/或这种多羧酸的环状酐。
2、根据权利要求1的组合物，其中所述多元醇含有3-4个羟基。
3、根据前述权利要求任一项的组合物，其中多元醇是直链、支化和/或环状的、饱和或不饱和的碳基且特别是烃基的化合物，含有3-18个碳原子，尤其是3-12或甚至4-10个碳原子，以及3-6个羟基(OH)基团，还可能包含在链中插入的一个或多个氧原子(醚官能团)。
4、根据前述权利要求之一的组合物，其中多元醇是饱和的直链或支化的烃基化合物，含有3-18个碳原子，特别是3-12或甚至4-10个碳原子，以及3-6个羟基(OH)基团。
5、根据前述权利要求之一的组合物，其中多元醇单独或作为混合物地选自：
-三元醇如1，2，6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或甘油；
-四元醇如季戊四醇、赤藻糖醇、双甘油或双三羟甲基丙烷；
-五元醇如木糖醇；
-六元醇如山梨糖醇和甘露醇；或备选地二季戊四醇或三甘油。
6、根据前述权利要求之一的组合物，其中多元醇选自甘油、季戊四醇和山梨糖醇，及其混合物，而且更好是季戊四醇。
7、根据前述权利要求之一的组合物，其中多元醇或多元醇混合物，相对于缩聚物的总重量计为16％-28％重量且更好为18％-25％重量。
8、根据前述权利要求之一的组合物，其中非芳族的一元羧酸是式RCOOH，其中R是饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的烃基基团，含有5-31个碳原子，尤其是7-27个碳原子且更好是9-19个碳原子，或甚至11-17个碳原子。
9、根据权利要求8的组合物，其中基团R是饱和的。
10、根据权利要求8和9任一项的组合物，其中基团R是直链或支化的，且优选是C5-C31。
11、根据前述权利要求之一的组合物，其中非芳族的一元羧酸单独或作为混合物选自：
-饱和的一元羧酸，如己酸、羊脂酸、异庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4，5-二甲基己酸、2-庚基己酸、3，5，5-三甲基己酸、辛酸、异辛酸、壬酸、癸酸、异壬酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜡酸(二十六酸)；环戊烷羧酸、环戊烷乙酸、3-环戊基丙酸、环己烷羧酸、环己基乙酸或4-环己基丁酸；
-不饱和的但是非芳族的一元羧酸，如癸烯酸、十一烯酸、十二烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、二十碳-11-烯酸或芥酸。
12、根据前述权利要求之一的组合物，其中非芳族的一元羧酸选自2-乙基己酸、异辛酸、月桂酸、棕榈酸和异硬脂酸，及其混合物，而且更好是单独的异硬脂酸。
13、根据前述权利要求之一的组合物，其中非芳族的一元羧酸或该酸的混合物，相对于缩聚物的总重量计是8％-38％且更好是10％-35％重量。
14、根据前述权利要求之一的组合物，其中芳族的一元羧酸是式R’COOH，其中R’是含有6-10个碳原子的芳族的烃基基团，尤其是苯甲酸和萘甲酸基团；该基团R’还可以由1-3个饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的含有1-32个碳原子，特别是2-12个或甚至3-8个碳原子的烷基取代；而且特别选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、辛基和异辛基。
15、根据前述权利要求之一的组合物，其中芳族的一元羧酸单独或作为混合物选自苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-叔丁基苯甲酸、1-甲基-2-萘甲酸和2-异丙基-1-萘甲酸。
16、根据前述权利要求之一的组合物，其中芳族的一元羧酸选自苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸和1-萘甲酸，单独或作为混合物，且更好是单独的苯甲酸。
17、根据前述权利要求之一的组合物，其中芳族的一元羧酸或该酸的混合物，相对于缩聚物的总重量计是20％-52％重量，或甚至22％-52％重量且更好是25％-50％重量。
18、根据前述权利要求之一的组合物，其中多羧酸选自直链、支化和/或环状的、饱和或不饱和的，或甚至芳族的多羧酸，含有2-20个碳原子，尤其是3-18个且更好是4-12个碳原子，或甚至4-10个碳原子；该酸含有至少2个羧基COOH，且优选是2-4个COOH基团。
19、根据权利要求18的组合物，其中该多羧酸是饱和的直链脂肪酸且含有2-20个碳原子，特别是3-18个碳原子，或甚至4-12个碳原子。
20、根据权利要求18的组合物，其中该多羧酸是芳族的且含有8-12个碳原子。
21、根据权利要求1-17之一的组合物，其中环状酐符合下式之一：
其中，基团A和B彼此独立是：
-氢原子；
-饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的脂肪族，或者备选地为芳族的碳基基团；含有1-16个碳原子，特别是2-10个碳原子或甚至4-8个碳原子，尤其是甲基或乙基；
-或者备选地A和B连在一起形成饱和或不饱和的或甚至芳族的环，共计含有5-7个且特别是6个碳原子。
22、根据权利要求21的组合物，其中A和B表示氢原子或一起形成含有共计6个碳原子的芳族环。
23、根据前述权利要求之一的组合物，其中多羧酸或其酐单独或作为混合物，选自：
-二羧酸，如癸二酸、十二烷基二酸、环丙烷二羧酸、环己烷二羧酸、环丁烷二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，3-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸，戊二酸、己二酸、富马酸或马来酸；
-三羧酸，如环己烷三羧酸、苯偏三酸、1，2，3-苯三羧酸或1，3，5-苯三羧酸；
-四羧酸，如丁烷四羧酸和均苯四酸；
-这些酸的环状酐，特别是邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐和琥珀酸酐。
24、根据前述权利要求之一的组合物，其中多羧酸或其酐选自邻苯二甲酸酐和/或间苯二甲酸，而且更好是单独的间苯二甲酸。
25、根据前述权利要求之一的组合物，其中多羧酸和/或其环状酐，相对于缩聚物的总重量计是11％-22％重量且更好是12％-20％重量。
26、根据前述权利要求之一的组合物，其中缩聚物还包含至少一种含有羟基(OH)和/或羧基(COOH)官能团的聚硅氧烷。
27、根据权利要求26的组合物，其中聚硅氧烷具有300-20000之间，尤其是400-10000之间或甚至800-4000之间的重均分子量(Mw)。
28、根据权利要求26和27任一项的组合物，其中聚硅氧烷是下式的：
Figure A2007100968080005C1
其中：
-W和W’彼此独立地是OH或COOH；优选地，W＝W’；
-p和q彼此独立地是等于0或1；
-R和R’彼此独立地是饱和或不饱和的，或甚至芳族的直链、支化和/或环状的碳基，而且特别是烃基二价基团；含有1-12个碳原子且特别是2-8个碳原子，还任选地含有一个或多个选自O、S和N的杂原子，特别是O(醚)；
R和/或R’特别可以是式-(CH2)a-，a＝1-12，而且特别是亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚苯基；
或备选地为式-[(CH2)xO]z-，x＝1、2或3，而z＝1-10；特别地x＝2或3，z＝1-4；更好是x＝3且z＝1；
-R1-R6彼此独立是直链、支化和/或环状的、饱和或不饱和的，或甚至芳族的碳基基团，含有1-20个碳原子，特别是2-12个碳原子；优选地，R1-R6是饱和的或芳族的，且可以特别选自烷基，尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基，环烷基尤其是环己基，芳基特别是苯基和萘基，芳烷基特别是苄基和苯乙基，还有甲苯基和二甲苯基；
-m和n彼此独立是1-140之间的整数，使得聚硅氧烷的重均分子量(Mw)是300-20000之间，特别是400-10000之间或甚至800-4000之间。
29、根据权利要求26-28之一所述的组合物，其中聚硅氧烷单独或作为混合物选自：α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚烷基硅氧烷，特别是α，ω-二醇聚二甲基硅氧烷和α，ω-二羧基聚二甲基硅氧烷；α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚芳基硅氧烷，而且特别是α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚苯基硅氧烷；含有硅烷醇官能团的聚芳基硅氧烷如聚苯基硅氧烷；含有硅烷醇官能团的聚烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷；含有硅烷醇官能团的聚芳基/烷基硅氧烷如聚苯基/甲基硅氧烷或聚苯基/丙基硅氧烷。
30、根据权利要求26-29之一所述的组合物，其中聚硅氧烷是选自具有400-10000之间或甚至500-5000之间且特别是800-4000之间的重均分子量(Mw)的α，ω-二醇聚二甲基硅氧烷。
31、根据权利要求26-30任一项所述的组合物，其中聚硅氧烷相对于缩聚物的总重量计是0.1％-15％重量，特别是1％-10％重量或甚至2％-8％重量。
32、根据前述权利要求之一的组合物，其中芳族的一元羧酸的摩尔数和非芳族的一元羧酸的摩尔数之比是1.2-8之间，特别是1.3-7.8之间或甚至1.4-7.5之间，更好是1.9-7之间。
33、根据前述权利要求之一的组合物，其中缩聚物可以通过以下物质的反应获得：
-至少一种多元醇，单独或作为混合物选自1，2，6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油；季戊四醇、赤藻糖醇、双甘油、双三羟甲基丙烷；木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、二季戊四醇和/或三甘油；
相对于最终缩聚物的总重量计，优选的存在量是15％-30％重量，特别是16％-28％重量，更好是18％-25％重量；
-至少一种非芳族的一元羧酸，单独或作为混合物选自己酸、羊脂酸、异庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4，5-二甲基己酸、2-庚基己酸、3，5，5-三甲基己酸、辛酸、异辛酸、壬酸、癸酸、异壬酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜡酸(二十六酸)；环戊烷羧酸、环戊烷乙酸、3-环戊基丙酸、环己烷羧酸、环己基乙酸或4-环己基丁酸；；
相对于最终缩聚物的总重量计，优选的存在量是5％-40％重量，特别是8％-38％重量，更好是10％-35％重量；
-至少一种芳族的一元羧酸，单独或作为混合物选自苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-叔丁基苯甲酸、1-甲基-2-萘甲酸和2-异丙基-1-萘甲酸；
相对于最终缩聚物的总重量计，优选的存在量是10％-55％重量，特别是20％-52％重量，更好是25％-50％重量；和
-至少一种多羧酸或其酐，单独或作为混合物选自癸二酸、十二烷基二酸、环丙烷二羧酸、环己烷二羧酸、环丁烷二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，3-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富马酸或马来酸；环己烷三羧酸、苯偏三酸、1，2，3-苯三羧酸、1，3，5-苯三羧酸；丁烷四羧酸、均苯四酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐和琥珀酸酐；
相对于最终缩聚物的总重量计，优选的存在量是10％-25％重量，特别是11％-22％重量，更好是12％-20％重量。
34、根据前述权利要求之一的组合物，其中缩聚物可以从以下物质的反应得到：
-至少一种多元醇，单独或作为混合物选自甘油、季戊四醇和山梨糖醇及其混合物，更好是单独的季戊四醇；相对于最终缩聚物的总重量计，存在量是15％-30％重量，特别是16％-28％重量，更好是18％-25％重量；
-至少一种非芳族的一元羧酸，单独或作为混合物选自2-乙基己酸、异辛酸、月桂酸、棕榈酸和异硬脂酸及其混合物，更好是单独的异硬脂酸；相对于最终缩聚物的总重量计，存在量是5％-40％重量，特别是8％-38％重量，更好是10％-35％重量；
-至少一种芳族的一元羧酸，单独或作为混合物选自苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸和1-萘甲酸，更好是单独的苯甲酸；相对于最终缩聚物的总重量计，存在量是10％-55％重量，特别是20％-52％重量，更好是25％-50％重量；和
-至少一种多羧酸或其酐，单独或作为混合物选自邻苯二甲酸酐和间苯二甲酸，更好是单独的间苯二甲酸；相对于最终缩聚物的总重量计，存在量是10％-25％重量，特别是11％-22％重量，更好是12％-20％重量。
35、根据前述权利要求之一的组合物，其中缩聚物具有至少一种以下的特征：
-以mg氢氧化钾/g缩聚物表达的酸值，大于或等于8；特别是8-40之间且更好是10-30之间；和/或
-以mg氢氧化钾/g缩聚物表达的羟基数，大于或等于30；特别是30-100之间且更好是40-90之间；
-在110℃测量的75-6000mPa.s之间的粘度，特别是80-5500mPa.s之间，或甚至90-5000mPa.s之间，且更好是200-4800mPa.s之间；
-在25℃，以至少50％的重量比例在乙酸丁酯或乙酸乙酯中的溶解度；
-聚合物在乙酸丁酯或乙酸乙酯中的溶液，在25℃、70％重量的浓度下，具有100-1500mPa.s之间的粘度，特别是120-900mPa.s之间。
36、根据前述权利要求之一的组合物，其中缩聚物相对于最终化妆品或药物组合物的重量计，存在量是0.1％-70％重量之间，优选是2％-50％重量之间，特别是3％-35％重量之间，或甚至5％-20％重量之间，且更好是6％-18％重量之间。
37、根据前述权利要求之一的组合物，其中化妆品或药物上可接受的介质含有至少一种选自水、醇、多元醇、酮、酯、醚、烷烃、醛、碳基油、硅油和氟代硅油的化合物，及其混合物。
38、根据前述权利要求之一的组合物，其中化妆品或药物上可接受的介质包含至少一种有机溶剂，选自：
-在室温(25℃)是液体的酮，如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮或丙酮；
-在室温是液体的醇，如乙醇、异丙醇、双丙酮醇、2-丁氧基乙醇或环己醇；
-在室温是液体的丙二醇醚，如丙二醇一甲基醚、丙二醇一甲基醚乙酸酯或二丙二醇一正丁基醚；
-环醚，如γ-丁内酯；
-短链酯(共计含有3-8个碳原子)如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、乙酸甲氧基丙酯或乳酸丁酯；
-在室温是液体的醚，如二乙醚、二甲醚或二氯二乙基醚；
-在室温是液体的烷烃，特别是C5-C12的烷烃，如癸烷、庚烷、十二烷、异十二烷或环己烷；
-在室温是液体的醛，如苯甲醛或乙醛；
-及其混合物。
39、根据前述权利要求之一的组合物，其中化妆品或药物上可接受的介质包含至少一种溶剂，选自含有3-8个碳原子的短链的酯，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、乙酸甲氧基丙酯或乳酸丁酯；在室温是液体的醇，如乙醇、异丙醇、双丙酮醇、2-丁氧基乙醇或环己醇；及其混合物。
40、根据前述权利要求之一的组合物，其中化妆品或药物可接受的介质含有至少一种组分，其选自矿物、动物、植物或合成来源的碳基、烃基、氟代和/或硅油；成膜聚合物；辅助的成膜剂、增稠剂；次生树脂；植物、动物、矿物或合成来源的蜡；或甚至聚硅氧烷蜡；染料；抗氧化剂；芳香剂、精油、防腐剂、化妆品活性剂、增湿剂、维生素、神经酰胺、遮光剂、表面活性剂、涂布剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、中和剂和稳定剂，及其混合物。
41、根据前述权利要求之一的组合物，包含：
-相对于化妆品组合物的重量计，0.1％-50％重量，优选是2％-35％重量之间，特别优选是5％-20％重量之间，且更好是6％-18％重量之间的前述权利要求之一的缩聚物，单独或作为混合物；
-相对于化妆品组合物的总重量计，1％-70％重量，优选是2％-60％重量且更好是5％-45％重量的成膜聚合物，其特别选自纤维素基聚合物如硝基纤维素、醋酸纤维素、乙酰丁酸纤维素、乙酰丙酸纤维素或乙基纤维素；聚氨酯、丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂，衍生自醛缩合产物的树脂如芳基磺酰胺-甲醛树脂，例如甲苯磺酰胺-甲醛树脂、芳基磺酰胺-环氧树脂或乙基甲苯磺酰基酰胺树脂；天然来源的聚合物；及其混合物；
-相对于化妆品组合物的总重量计，10％-95％重量，优选是15％-80％重量且更好是20％-60％重量的有机溶剂，尤其是选自室温下为液体的酮；室温下为液体的醇；室温下为液体的丙二醇醚；环醚；短链酯(总计含有3-8个碳原子)；室温下为液体的醚；室温下为液体的烷烃；室温下为液体的醛；及其混合物；
-任选地至少一种染料，其在组合物中的存在量可以是0.01％-50％重量，优选是0.1％-40％重量或甚至1％-30％重量，相对于组合物的重量计。
42、根据前述权利要求之一的组合物，其可以是用于身体或面部皮肤、唇、睫毛、眉毛、毛发、头皮或指甲的护理和/或化妆产品的形式；防晒或自晒黑产品；护发产品。
43、根据前述权利要求之一的组合物，其是指甲油的形式。
44、处理角蛋白物质特别是身体或面部的皮肤、指甲、毛发和/或睫毛的化妆方法，包括向该物质施用权利要求1-43之一定义的化妆品组合物。
45、美容指甲的化妆方法，包括向该指甲施用权利要求1-43之一定义的化妆品组合物。
46、缩聚物，其可以通过以下物质的反应获得：
-相对于缩聚物的总重量计，15％-30％重量的至少一种含有3-6个羟基的多元醇；
-相对于缩聚物的总重量计，5％-40％重量的至少一种饱和的、直链、支化和/或环状的含有6-32个碳原子的非芳族的一元羧酸；
-相对于缩聚物的总重量计，10％-55％重量的至少一种含有7-11个碳原子的芳族的一元羧酸，其还任选地由1-3个饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的含有1-32个碳原子的烷基取代；
-相对于缩聚物的总重量计，10％-25％重量的至少一种饱和或不饱和的，或者甚至芳族的、直链、支化和/或环状的多羧酸，含有至少2个羧基COOH，特别是2-4个COOH；和/或这样的多羧酸的环状酐。
47、根据权利要求46的缩聚物，其中多元醇是直链、支化和/或环状的、饱和或不饱和的碳基特别是烃基化合物，含有3-18个碳原子，尤其是3-12或甚至4-10个碳原子，以及3-6个羟基(OH)基团，还可能含有一个或多个插入链中的氧原子(醚官能团)。
48、根据权利要求46和47任一项的缩聚物，其中多元醇是单独或作为混合物，选自：
-三元醇，如1，2，6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或甘油；
-四元醇，如季戊四醇、赤藻糖醇、双甘油或双三羟甲基丙烷；
-五元醇，如木糖醇；
-六元醇，如山梨糖醇和甘露醇；或者备选地二季戊四醇或三甘油。
49、根据权利要求46-48之一的缩聚物，其中多元醇或多元醇混合物，相对于缩聚物的总重量计是16％-28％重量且更好是18％-25％重量。
50、根据权利要求46-49之一的缩聚物，其中饱和的非芳族的一元羧酸是式RCOOH，其中R是饱和的、直链、支化和/或环状的烃基基团，含有5-31个碳原子，特别是7-27个碳原子且更好是9-19个碳原子，或甚至11-17个碳原子。
51、根据权利要求46-50之一的缩聚物，其中非芳族的一元羧酸单独或作为混合物，选自：己酸、羊脂酸、异庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4，5-二甲基己酸、2-庚基己酸、3，5，5-三甲基己酸、辛酸、异辛酸、壬酸、癸酸、异壬酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜡酸(二十六酸)；环戊烷羧酸、环戊烷乙酸、3-环戊基丙酸、环己烷羧酸、环己基乙酸或4-环己基丁酸。
52、根据权利要求46-51之一的缩聚物，其中非芳族的一元羧酸或该酸的混合物，相对于缩聚物的总重量计是8％-38％重量且更好是10％-35％重量。
53、根据权利要求46-52之一的缩聚物，其中芳族的一元羧酸是式R’COOH，其中R’是含有6-10个碳原子的芳族的烃基基团，特别是苯甲酸和萘甲酸基团；该基团R’还可以由1-3个饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的含有1-32个碳原子，特别是2-12个或甚至3-8个碳原子的烷基取代；而且特别选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、辛基和异辛基。
54、根据权利要求46-53之一的缩聚物，其中芳族的一元羧酸是单独或作为混合物，选自苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-叔丁基苯甲酸、1-甲基-2-萘甲酸和2-异丙基-1-萘甲酸。
55、根据权利要求46-54之一的缩聚物，其中芳族的一元羧酸或该酸的混合物，相对于缩聚物的总重量计是20％-52％重量，或甚至22％-52％重量且更好是25％-50％重量。
56、根据权利要求46-55之一的缩聚物，其中多羧酸是选自直链、支化和/或环状的、饱和或不饱和的、或甚至芳族的多羧酸，含有2-20个碳原子，特别是3-18个且更好是4-12个碳原子，或甚至4-10个碳原子；该酸含有至少2个羧基COOH且优选是2-4个COOH基团。
57、根据权利要求46-55之一的缩聚物，其中环状酐符合下式之一：
Figure A2007100968080013C1
其中，基团A和B彼此独立是：
-氢原子；
-饱和或不饱和的、直链、支化和/或环状的脂肪族，或者备选地芳族碳基基团；含有1-16个碳原子，特别是2-10个碳原子或甚至4-8个碳原子，尤其是甲基或乙基；
-或者备选地A和B连在一起形成饱和或不饱和的或甚至芳族的环，共计含有5-7个且特别是6个碳原子。
58、根据权利要求46-57之一的缩聚物，其中多羧酸或其酐是单独或作为混合物，选自：
-二羧酸，如癸二酸、十二烷基二酸、环丙烷二羧酸、环己烷二羧酸、环丁烷二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，3-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸，戊二酸、己二酸、富马酸或马来酸；
-三羧酸，如环己烷三羧酸、苯偏三酸、1，2，3-苯三羧酸或1，3，5-苯三羧酸；
-四羧酸，如丁烷四羧酸和均苯四酸；
-这些酸的环状酐，特别是邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐和琥珀酸酐。
59、根据权利要求46-58之一的缩聚物，其中多羧酸和/或其环状酐，相对于缩聚物的总重量计是11％-22％重量且更好是12％-20％重量。
60、根据权利要求46-59之一的缩聚物，其中缩聚物还包含至少一种含有羟基(OH)和/或羧基(COOH)官能团的聚硅氧烷。
61、根据权利要求46-60之一的缩聚物，其中聚硅氧烷是下式：
Figure A2007100968080014C1
其中：
-W和W’彼此独立是OH或COOH；优选地，W＝W’；
-p和q彼此独立是等于0或1；
-R和R’彼此独立是饱和或不饱和的，或甚至芳族的直链、支化和/或环状的碳基，而且特别是烃基二价基团；含有1-12个碳原子且特别是2-8个碳原子，还任选地含有一个或多个选自O、S和N的杂原子，特别是O(醚)；
R和/或R’特别可以是式-(CH2)a-，a＝1-12，而且特别是亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚苯基；
或备选地为式-[(CH2)xO]z-，x＝1、2或3，而z＝1-10；特别地x＝2或3，z＝1-4；更好是x＝3且z＝1；
-R1-R6彼此独立是直链、支化和/或环状的、饱和或不饱和的，或甚至芳族的碳基基团，含有1-20个碳原子，特别是2-12个碳原子；优选地，R1-R6是饱和的或芳族的，且可以特别选自烷基，尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基，环烷基尤其是环己基，芳基特别是苯基和萘基，芳烷基特别是苄基和苯乙基，还有甲苯基和二甲苯基；
-m和n彼此独立是1-140之间的整数，使得聚硅氧烷的重均分子量(Mw)是300-20000之间，特别是400-10000之间或甚至800-4000之间。
62、根据权利要求60和61任一项的缩聚物，其中聚硅氧烷是单独或作为混合物，选自α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚烷基硅氧烷，特别是α，ω-二醇聚二甲基硅氧烷和α，ω-二羧基聚二甲基硅氧烷；α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚芳基硅氧烷，而且特别是α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚苯基硅氧烷；含有硅烷醇官能团的聚芳基硅氧烷如聚苯基硅氧烷；含有硅烷醇官能团的聚烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷；含有硅烷醇官能团的聚芳基/烷基硅氧烷如聚苯基/甲基硅氧烷或聚苯基/丙基硅氧烷。
63、根据权利要求60-62之一的缩聚物，其中聚硅氧烷，相对于缩聚物的总重量计是0.1％-15％重量，特别是1％-10％重量或甚至2％-8％重量。
64、制备根据权利要求46-63之一的缩聚物的方法，其由以下组成：
-混合多元醇和芳族与非芳族的一元羧酸，
-在惰性气氛下加热此混合物，首先到熔点(通常是100-130℃)，再到150-220℃之间的温度，直至一元羧酸完全耗尽，然后
-任选地冷却该混合物至90-150℃之间的温度，
-加入多羧酸和/或环状的酐，任选地加入含羟基或羧基官能团的聚硅氧烷，然后
-再加热至低于或等于220℃的温度。
65、根据权利要求64的方法，其中一种或多种抗氧化剂加入反应介质中，特别是以相对于单体的总重量计0.01％-1％之间的重量浓度。
66、根据权利要求65的方法，其中抗氧化剂是选自BHT、BHA、TBHQ、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苄基)苯、3，5-二-叔丁基-4-羟基-肉桂酸十八烷基酯、甲烷四[亚甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯、2，5-二-叔丁基氢醌、2，2-甲基二(4-甲基-6-叔丁基-苯酚)、2，2-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4-亚丁基二(6-叔丁基-间-甲苯酚)、N，N-六亚甲基二(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、季戊四醇四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)；3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮；二(硬脂酰)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯；硫代二丙酸二月桂基酯；二(2，4-二-叔丁基)季戊四醇二亚磷酸酯；二(2，4-二)[2-苯基丙烷-2-基]苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三苯基酯、(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；亚磷酸三(壬基苯基)酯；N，N-六亚甲基二(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)和磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯的1∶1的混合物；四(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯；硫代二丙酸二硬脂酯；2，4-二(辛基硫代甲基)-邻-甲苯酚；4，6-二(十二烷基硫代甲基)-邻甲苯酚。
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