CN101505715B - 含有聚酯的固体化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及在成形器中浇铸形式的或成棒状的化妆品组合物,它含有至少一种聚酯,它能通过以下物质的反应得到:至少一种含有3-6个羟基基团的多元醇;至少一种非芳族单羧酸;至少一种芳族单羧酸,以及至少一种含有至少2个羧基COOH的多羧酸和/或这样的多羧酸的环状酸酐。该发明还涉及使用所述组合物的化妆处理方法,以及这种组合物在护理或化妆皮肤或唇中的用途。
Description
本发明涉及含有聚酯类聚合物的化妆品组合物以及它们的用途,特别在口红中的用途。
本发明组合物可以被施用在载体上,载体如脸或身体皮肤、嘴唇和角蛋白物质,像头发、睫毛、眉毛和指甲。
期望存在许多化妆品组合物,其中将它们施用在角蛋白物质(皮肤、嘴唇、表皮性组织)上后沉积的薄膜具有光泽的性质。例如可以列举口红、指甲油或某些毛发产品。
为了得到这样的结果,可以将特定的原料(特别是羊毛脂)与一些所谓光泽油(例如不过具有高粘度的聚丁烯);或高碳数的酸或脂肪醇的酯;或某些植物油;或羟基化脂族化合物部分或全部与芳族酸酯化所得到的酯组合,如专利申请EP 1097699中所描述的。
还已知,将羊毛脂和由蓖麻油先与异硬脂酸,然后与琥珀酸的先后反应所得到的聚酯并用,如专利US 6342527所描述的。
为了改进沉积薄膜光泽以及其稳定性,还曾提出使用由多元醇与″新″类羧酸缩合得到的酯,具体地FR 2838049所描述的。
还可以列举EP 1457201,它描述了羟基化羧酸的三酸甘油酯聚酯与低分子量油并用的组合物,该低分子量油选自聚丁烯、氢化聚异丁烯、氢化或非氢化聚癸烯、乙烯基吡咯烷酮共聚物、直链脂肪酸酯、羟基化酯、脂肪醇的酯或C24-C28支链脂肪酸的酯、硅油和/或植物源油。
在专利申请EP 0792637中,曾描述一种芳族酯与聚丁烯或聚异丁烯类聚合物组合的组合物。
在专利申请EP 1155687中,描述了一种方法,该方法在于往由化妆可接受的油组成的含油相中加入一种具有至少2个能建立氢键的基团的有机-聚硅氧烷。
不过,这些组合物或组合呈棒状或浇铸在成形器中(couléen pot)时,与液体或膏状组合物相比其光泽相对低些。
在本发明范围内使用的聚合物优选地是醇酸树脂,它们作为多元醇与多羧酸反应产物构成了特定类的聚酯,该产物一般用不饱和脂肪酸(例如油酸)或用不饱和油(例如大豆油或蓖麻油)进行改性。
该现有技术中曾描述一些含有聚酯的化妆品组合物。特别地可以列举文件FR 2562793,它描述了使用蔗糖苯甲酸酯与甲苯磺酰胺甲醛树脂的组合;或文件JP 61246113,它描述了使用蔗糖苯甲酸酯与缩水甘油基叔碳酸酯(glycidyl versatate)改性的醇酸树脂的组合。还可以列举WO2002243676,它描述了使用偏苯三酸己二酸新戊二醇酯聚酯树脂与丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯共聚物的组合。还知道JP 58023614,它描述了使用由季戊四醇与顺-4-环己烯-1,2-二羧酸和蓖麻油脂肪酸的缩合反应,然后与环氧树脂类的二环氧乙烷化合物反应所得到的改性聚酯;或JP54011244,它描述了使用由二季戊四醇与环己烷-1,2-二羧酸和蓖麻油脂肪酸的缩合反应,然后与环氧树脂类的二环氧乙烷化合物反应所得到的改性聚酯。
在本发明范围内使用的聚酯具有与已知聚酯不同的结构。另外,它们与一些特定组分组合进行配制时能够达到的化妆性能与使用这些已知聚酯已经达到的性能相当,甚至会更好。
本发明的目的是提出一些浇铸的化妆品组合物,其光泽水平首先达到呈膏或液体状的化妆品组合物的光泽水平,例如透明高光亮唇膏(gloss)。
本申请人令人惊奇地、出乎意外地发现,一些聚酯得到浇铸的或呈棒状的固体化妆品组合物,它们一旦被施用,其光泽与现有技术中使用液体组合物所达到的光泽一样高。
例如在口红的情况下,棒状在同样的色彩下并不能达到与膏状透明高光亮唇膏同样的光泽。
因此,本发明的目的是固体化妆品组合物,特别地浇铸的固体化妆品组合物,它含有至少一种能通过以下物质的反应得到的聚酯:
-至少一种含有3-6个羟基基团的多元醇;
-至少一种非芳族单羧酸;
-至少一种芳族单羧酸,和
-至少一种含有至少2个羧基COOH的多羧酸和/或这样的多羧酸的环状酸酐,
本发明的另一个目的是浇铸的化妆品组合物,它含有苯甲酸/间苯二甲酸/异硬脂酸/季戊四醇聚合物、苯甲酸/间苯二甲酸/硬脂酸/季戊四醇聚合物,或它们的混合物中的一种。
″烃″应该理解是一种主要地,甚至由碳和氢原子以及任选地氧、氮、硫、磷原子组成的基或化合物,并且它们不含有硅和氟原子。它可以含有醇、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。优选地,形容词“烃的”表示只由碳和氢以及氧原子组成的基或化合物。
“支链的”应该理解是含有至少一个具有至少两个碳原子的支链的化合物。这些聚异丁烯在本发明的意义上不是支化的。
更一般地,分子的支链数相应于含有至少一个碳原子的侧基和在该分子主链上的支链数目,该主链相应于该分子的最长碳链(参见《有机化学》(Organic Chemistry),S.H.Pine,第5版;Mc Graw-Hill,第3章)。
本发明组合物可以呈膏、固体、或多或少粘稠的乳油状。它可以是水包油或油包水乳液,硬或软的无水凝胶。特别地,它呈浇铸成棒状或小杯状形式,更特别地呈无水硬凝胶形式,尤其地呈无水棒状形式。
该组合物的硬度
该组合物硬度(dureté)可以是30-300g,特别地50-250g,优选地70-230g,例如100-200g,特别地150-175g。
这些值反映固体组合物的质地,特别是在这些角蛋白物质上易形成片状的固体组合物的质地,无论它被浇铸在成形器中或浇铸呈棒状形式。
棒的硬度可以采用所谓的″切黄油丝(du fil àcouper le beurre)″法进行测定,该方法在于切下12.7mm口红棒,再借助Indelco-Chatillon公司的DFGHS 2测力计,以速度100mm/min移动时测定其在20℃的硬度。它表示为在上述条件下切割该棒时所需要的剪切力(以克表示)。
根据这个方法,本发明组合物的硬度特别地是50-300g,优选地100-250g,例如150-230g。
本发明组合物的硬度也可以使用质构仪(texturometer)进行测定,该质构仪能够得到该组合物抗变形强度随运动梭(mobile)在所述组合物试样中移动的变化。从该运动梭与该试样接触起,该质构仪就测量该组合物的抗变形强度。在该试样中达到程序设定的最大深度L0后,该运动梭回到起始点。
该运动梭处于其行程末端时,该硬度(以克或以牛顿表示)等于这种组合物的抗力(résistance)值,而弹性(以百分率表示)等于i)在其运动梭回缩过程中运动梭与试样接触分开时的距离L与ii)距离L0的比。这种接触分开表现在该组合物对该运动梭抗力的消除。
有利地,采用的参数如下:
-接触前的速度:0.1mm.s-1,
-在该试样中的移动速度:0.1mm.s-1,
-回缩速度:0.1mm.s-1,
-最大深度L0:1mm。
例如在预先称皮重的100×15mm Pétri盒中热浇铸足够量的待试验组合物,制备这些组合物试样,以得到厚度约1cm的试样。选择这种包装形式的好处是其宽度足以消除所有边缘效应。因此准备两个Pétri盒,它们在表征前在20℃下放置最少24h。
对每个试样进行最少三次测量:在中心一次,在距中心与其边缘等距离的点处进行其它次的测量。
该硬度等于进行上述测量的平均值,最少测量数为6。
更特别地,根据这种方法测量的组合物的硬度可以是30g-200g,特别地50g-190g,甚至70-175g,更特别地100g-150g。
湿光泽指数
本发明组合物薄膜的湿光泽指数可以根据一种评价方法进行测量,该方法包括这些步骤,该薄膜被至少一种光源照亮时,这些步骤是:
-将组合物薄膜施用在嘴唇上,
-测量该薄膜的至少一部分代表非漫射光泽强度的第一指数,
-测量该薄膜的代表光泽不均匀性第二指数,即可观测光泽区域分裂(fragmentation)水平,
-由至少第一和第二指数计算感觉的光泽指数。
在实施的实例中,测量感觉的光泽包括这些步骤,它们在于:
-由偏振测定图像获得两个角蛋白物质图像,特别地用化妆产品化妆的嘴唇的图像,其中一个(C)为交叉偏振谱(configuration polariséecroisée),而另一个(P)为平行偏振谱(configuration polarisée parallèle),
-找出两个图像的差别,以得到由该薄膜表面以非漫射方式反射光的代表性结果图像,
-确定该结果图像(P-C)的待分析有用区域,特别地包括这些嘴唇的矩形,
-产生该有用区域的灰色水平直方图(histogram),
-计算代表最明亮像素的中等灰色水平的第一指数,特别地该直方图的最后0.5%的那些,
-借助图谱集(atlas)或通过对光泽范围的有用区域的分段进行图像分析,用直观方法给得到的图像(P-C)记分,评价代表光泽不均匀性(hétérogénéité)的第二指数,
-由第一与第二指数,特别地通过使至少第一个与第二个指数加和,测定感觉光泽指数。
这种图像处理例如可以包括通过确定大于100个像素的表面积,检测大面积斑点(taches),和可以测定对应于Ab的总表面积。这种处理还可以包括通过确定小于20个像素的表面积,检测小面积斑点,并且可以测定对应于As的总表面积。
湿光泽指数例如可以用式40log[(1+Ab)/(1+As)]进行确定。
除了采用图像P-C差,例如通过像素与像素进行的处理(P-C)/(P+C),可以产生代表非漫射光泽的图像。
通过颜色或光谱的偏振测定图像可以得到代表非漫射光泽的图像。在这些情况下,计算这些不同指数时,将可以考虑该图像的,特别地光泽区域的颜色或光谱特征。在高光泽的情况下,即光泽区域与漫射本底是足够反差(contrastées)时,可以计算在可见光、紫外光或红外光下产生非偏振图像的湿光泽指数。
有利地,本发明组合物的湿光泽指数大于或等于20,优选地大于或等于30,更优选地大于或等于40。该湿光泽指数小于150,特别地小于100,甚至小于80。
聚酯(或缩聚物)
有利地,通过多元醇、多羧酸、非芳族单羧酸与芳族单羧酸的反应得到该聚酯(下面也称之缩聚物)。
根据一种实施方式,非芳族单羧酸的含量是相对于所述缩聚物的总重量的5-80重量%,优选地20-70重量%,例如25-65重量%。
根据另一种实施方式,这些聚酯有利地是通过多元醇、多羧酸与至少一种非芳族单羧酸的反应得到的,所述单羧酸为高含量。
这些缩聚物能根据本技术领域的技术人员已知的方法通过下述组分的酯化反应/缩聚合反应得到。
制备本发明缩聚物所需要组分之一是多元醇,它优选地含有3-6个羟基基团,特别地3-4个羟基基团。很显然可以使用这样的多元醇的混合物。
所述多元醇尤其地可以是含碳化合物,特别地饱和或非饱和的直链、支链和/或环状烃,它含有3-18个碳原子,尤其地3-12个,甚至4-10个碳原子以及3-6个羟基基团(OH),还可以含有一个或多个插在该链中的氧原子(醚官能)。
上述多元醇优选地是饱和的直链或支链烃化合物,它含有3-18个碳原子,尤其地3-12个,甚至4-10个碳原子以及3-6个羟基基团(OH)。
它可以选自单独的或混合的:
-三元醇,例如1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油;
-四元醇,例如季戊四醇(四羟甲基甲烷)、赤藓醇、双甘油或双三羟甲基丙烷;
-五元醇,例如木糖醇,
-六元醇,例如山梨糖醇和甘露醇;或二季戊四醇或三甘油。
优选地,该多元醇选自甘油、季戊四醇、双甘油、山梨糖醇及它们的混合物;还更好地,该多元醇是四元醇,如季戊四醇。
该多元醇或多元醇混合物优选地占该最后缩聚物的总重量的10-30重量%,尤其地12-25重量%,更好地14-22重量%。
制备本发明缩聚物所需要的另一种组分是非芳族单羧酸。该非芳族单羧酸可以是饱和或非饱和的直链、支链和/或环状的,它含有6-32个碳原子,尤其地8-28个碳原子,还更好地10-24,甚至12-20个碳原子。非常明显地可以使用这样的非芳族单羧酸混合物。
非芳族单羧酸应该理解是式RCOOH的化合物,式中R是饱和或非饱和的直链、支链和/或环状烃基,它含有5-31个碳原子,尤其地7-27个碳原子,还更好地9-23个碳原子,甚至11-19个碳原子。
优选地,R基是饱和的。还更好地,所述R基是直链或支链的,优选地为C5-C31,甚至为C11-C21。
在本发明的一个特别实施方式中,非芳族单羧酸的熔化温度高于或等于25℃,尤其地高于或等于28℃,甚至高于或等于30℃;事实上观察到,当使用这样的酸时,特别地大量使用这样的酸时,可以一方面获得良好光泽与所述光泽的稳定性,另一方面可以降低在该期望组合物中通常使用的蜡的量。
在能使用的非芳族单羧酸中,单独的或混合的,可以列举:
-饱和单羧酸,例如己酸、辛酸、异庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4,5-二甲基己酸、2-庚基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、辛酸、异辛酸、壬酸、癸酸、异壬酸、月桂酸、十三碳烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜡酸(二十六烷酸)、环戊烷甲酸、环戊烷乙酸、3-环戊基-丙酸、环己烷甲酸、环-己基乙酸、4-环己基丁酸;
-非饱和的但非芳族单羧酸,例如癸烯酸、4-十碳烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、5-十二碳烯酸酸、9-十四碳烯酸、抹香鲸酸、粗租酸、棕榈油酸、油酸、岩芹酸、11-十八碳烯酸、反油酸、巨头鲸鱼酸、顺9-二十碳烯酸、芥酸、鲸蜡烯酸、神经酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸.
在前面列举的熔化温度高于或等于25℃的非芳族单羧酸中,单独的或混合的,可以列举:
-在饱和单羧酸中:癸酸(十烷酸)、月桂酸、十三碳烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜡酸(二十六烷酸);
-在非饱和但非芳族的单羧酸中:岩芹酸、十八碳烯酸、反油酸、巨头鲸鱼酸、顺9-二十碳酸、芥酸、神经酸。
优选地,可以使用2-乙基己酸、异辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、异庚酸、异壬酸、壬酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、山萮酸及它们的混合物,还更好地单独的异硬脂酸或单独的硬脂酸。
上述非芳族单羧酸或所述酸的混合物优选地占该最后缩聚物的总重量的30-80重量%,尤其地40-75重量%,甚至45-70重量%,更好地50-65重量%。
制备本发明缩聚物所需要的另一种组分是芳族单羧酸。这种酸可以含有7-11个碳原子,任选地还被1-3个饱和或非饱和的直链、支链和/或环状烷基取代,它含有1-32个碳原子,尤其地2-12,甚至3-8个碳原子。
很显然可以使用这样的芳族单羧酸的混合物。
所述R′基还可以被1-3个饱和或非饱和的直链、支链和/或环状烷基取代,它含有1-32个碳原子,尤其地2-12,甚至3-8个碳原子;尤其地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、辛基或异辛基。
在能使用的芳族单羧酸中,单独的或混合的,可以列举苯甲酸、邻-甲苯甲酸、间-甲苯甲酸、对-甲苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-叔-丁基-苯甲酸、1-甲基-2-萘甲酸、2-异丙基-1-萘甲酸。
优选地,可以单独或混合地使用:苯甲酸、4-叔-丁基-苯甲酸、邻-甲苯甲酸、间-甲苯甲酸、1-萘甲酸;还更好地单独的苯甲酸。
所述芳族单羧酸或所述酸的混合物优选地占该最后缩聚物的总重量的0.1-10重量%,尤其地0.5-9.95重量%,还更好地1-9.5重量%,甚至1.5-8重量%。
这种聚酯可以由饱和或非饱和的直链、支链和/或环状的非芳族单羧酸得到,它含有10-32个碳原子,尤其地12-28个碳原子,还更好地12-24个碳原子;其熔化温度高于或等于25℃,尤其地高于或等于28℃,甚至高于或等于30℃。很显然可以使用这样的非芳族单羧酸的混合物。
观察到,使用这样的酸时,按照这些指定量可以一方面获得良好的光泽和所述光泽的稳定性,另一方面减少在该期望组合物中通常存在的蜡量。
非芳族单羧酸应该理解是式RCOOH化合物,式中R是饱和或非饱和的直链、支链和/或环状烃基,它含有9-31个碳原子,尤其地11-27个碳原子,还更好地11-23个碳原子。
优选地,R基是饱和的。还更好地,所述R基是直链或支链的,优选地为C11-C21。
在能使用的熔化温度高于或等于25℃的非芳族单羧酸中,单独的或混合的,可以列举:
-在饱和单羧酸中:癸酸、月桂酸、十三碳烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜡酸(二十六烷酸);
-在非饱和但非芳族单羧酸中:岩芹酸、十八碳烯酸、反油酸、巨头鲸鱼酸、顺9-二十碳烯酸、芥酸、神经酸。
优选地,可以使用月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸及它们的混合物,还更好地单独的硬脂酸或山萮酸。
所述熔化温度高于或等于25℃的非芳族单羧酸或所述酸的混合物优选地占该最后缩聚物的总重量的22-80重量%,尤其地25-75重量%,甚至27-70重量%,更好地28-65重量%。
这种聚酯可以由饱和或非饱和的直链、支链和/或环状非芳族单羧酸得到,它含有6-32个碳原子,尤其地8-28个碳原子,还更好地10-20个,甚至12-18个碳原子;并且其熔化温度严格低于25℃,尤其地低于20℃,甚至低于15℃。很显然可以使用这样的非芳族单羧酸混合物。
非芳族单羧酸应该理解是式RCOOH化合物,式中R是饱和或非饱和的直链、支链和/或环状烃基,它含有5-31个碳原子,尤其地7-27个碳原子,还更好地9-19个碳原子,甚至11-17个碳原子。
优选地,R基是饱和的。还更好地,所述R基是直链或支链的,优选地C5-C31。
在能使用的熔化温度低于25℃的非芳族单羧酸中,单独的或混合的,可以列举:
-在饱和单羧酸中:己酸、辛酸、异庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4,5-二甲基己酸、2-庚基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、辛酸、异辛酸、壬酸、异壬酸、异硬脂酸;
-在非饱和但非芳族单羧酸中:癸烯酸、4-十碳烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、5-十二碳烯酸、9-十四碳烯酸、抹香鲸酸、粗租酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸。
优选地,可以使用异辛酸、异壬酸、异硬脂酸及它们的混合物,还更好地单独的异硬脂酸。
所述其熔化温度低于25℃的非芳族单羧酸或所述酸的混合物优选地占该最后缩聚物的总重量的0.1-35重量%,尤其地0.5-32重量%,甚至1-30重量%,更好地2-28重量%。
根据一种实施方式,这种聚酯是由其熔化温度高于或等于25℃,并高于或等于30℃的非芳族单羧酸,和由其熔化温度低于25℃的非芳族单羧酸得到的。
在这种实施方式中,优选地,非芳族单羧酸的总量,即熔化温度高于25℃的非芳族单羧酸与熔化温度低于25℃的非芳族单羧酸,有利地占该最后缩聚物的总重量的30-80重量%,尤其地40-70重量%,甚至45-65重量%,更好地50-60重量%。
制备本发明缩聚物所需要的另一种组分是饱和或非饱和的直链、支链和/或环状多羧酸,甚至芳族多羧酸,它含有至少2个羧基COOH,尤其地2-4个COOH基团;和/或这样的多羧酸的环状酸酐。很显然可以使用这样的多羧酸和/或酸酐的混合物。
所述多羧酸尤其地可以选自饱和或非饱和的直链、支链和/或环状多羧酸,甚至芳族多羧酸,它含有3-50,尤其地3-40个碳原子,特别地3-36个,甚至3-18个,还更好地4-12个碳原子,甚至4-10个碳原子;
所述酸含有至少两个羧基COOH,优选地2-4个COOH基团。
优选地,所述多羧酸是脂族的,有3-36个碳原子,尤其地3-18个碳原子,甚至4-12个碳原子;或所述多羧酸是芳族的,包含8-12个碳原子。它优选地含有2-4个COOH基团。
这样的多羧酸的环状酸酐尤其地可以符合下述式中的一个:
式中基团A和B彼此独自地是:
-氢原子,
-饱和或非饱和的直链、支链和/或环状脂族含碳基团,或芳族含碳基团;它含有1-16个碳原子,尤其地2-10个碳原子,甚至4-8个碳原子,尤其地甲基或乙基;
-或A和B一起构成总共含有5-7个,尤其地6个碳原子的饱和或非饱和环,甚至芳族环。
优选地,A和B代表氢原子或一起构成总共含有6个碳原子的芳族环。
在能使用的这些多羧酸或其酸酐中,单独的或混合的,可以列举:
-二羧酸,例如癸二酸、十二碳烷二酸、环丙二甲酸、环己二甲酸、环丁二甲酸、萘-1,4-二甲酸、萘-2,3-二甲酸、萘-2,6-二甲酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富马酸、马来酸、衣康酸,脂肪酸二聚物(尤其地为C36),例如由Uniqema以名称Pripol 1006、1009、1013和1017销售的产品;
-三羧酸,例如环己三甲酸、偏苯三酸、1,2,3-苯三甲酸、1,3,5-苯三甲酸;
-四羧酸,例如丁四甲酸和1,2,4,5-苯四酸,
-这些酸的环状酸酐,尤其地邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐和琥珀酸酐。
优选地,可以使用己二酸、邻苯二甲酸酐和/或间苯二甲酸酐,还更好地单独的间苯二甲酸。
所述多羧酸和/或其环状酸酐优选地占该最后缩聚物的总重量的5-40重量%,尤其地10-30重量%,更好地14-25重量%。
所述缩聚物还可以含有具有羟基(OH)和/或羧基(COOH)官能的聚硅氧烷。
它可以含有1-3个羟基和/或羧基官能,优选地含有两个羟基官能或两个羧基官能。
这些官能可以位于链端或链中,但有利地位于链端。
优选地使用重均分子量(Mw)为300-20000,尤其地400-10000,甚至800-4000的聚硅氧烷。
这种聚硅氧烷可以是下式:
式中:
-W和W′彼此独自地是OH或COOH;优选地W=W′;
-p和q彼此独自地等于0或1,
-R和R′彼此独自地是二价含碳基团,尤其地饱和或非饱和的直链、支链和/或环状烃基,甚至芳族烃基;它含有1-12个碳原子,尤其地2-8个碳原子,并任选地还含有1个或多个选自O、S和N的杂原子,尤其地为O(醚);
尤其地R和/或R′可以是式-(CH2)a-,其中a=1-12,尤其地亚甲基,亚乙基、亚丙基、亚苯基;
或式-[(CH2)XO]Z-,其中x=1、2或3,而z=1-10;特别地x=2或3,而z=1-4;更好地x=3和z=1。
-R1-R6彼此独自地是饱和或非饱和的直链、支链和/或环状含碳基团,甚至芳族含碳基团;它含有1-20个碳原子,尤其地2-12个碳原子;优选地,R1-R6是饱和的或芳族的,并且尤其地可以选自烷基,特别地甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基,上述环烷基,特别地为环己基、上述芳基,尤其地为苯基和萘基,上述芳烷基,尤其地为苄基和苯乙基,以及甲苯基和二甲苯基。
-m和n彼此独自地是1-140的整数,是如聚硅氧烷重均分子量(Mw)为300-20000,尤其地400-10000,甚至800-4000。
尤其地可以列举聚烷基硅氧烷α,ω-二醇或α,ω-二羧酸,尤其地聚二甲基硅氧烷α,ω-二醇和聚二甲基硅氧烷α,ω-二羧酸;聚芳基硅氧烷α,ω-二醇或α,ω-二羧酸,尤其地聚苯基硅氧烷α,ω-二醇或α,ω-二羧酸;具有硅烷醇官能的聚芳基硅氧烷,例如聚苯基硅氧烷;具有硅烷醇官能的聚烷基硅氧烷,例如聚二甲基硅氧烷;具有硅烷醇官能的聚芳基/烷基硅氧烷,例如聚苯基/甲基硅氧烷或聚苯基/丙基硅氧烷。
非常特别地,应使用聚二甲基硅氧烷α,ω-二醇,其重均分子量(Mw)为400-10000,甚至500-5000,尤其地800-4000。
当它们存在时,所述聚硅氧烷优选地可以是所述缩聚物的重量的0.1-15重量%,尤其地1-10重量%,甚至2-8重量%。
在本发明的一个优选实施方式中,芳族单羧酸的摩尔量小于或等于非芳族单羧酸的摩尔量;尤其地芳族单羧酸摩尔数与非芳族单羧酸摩尔数的比优选地是0.08-0.70,尤其地0.10-0.60,特别地0.12-0.40。
观察到,这样尤其地能够得到有利地可溶于通常用于配制口红或粉底类化妆品组合物的含油介质中的聚合物,而且得到的薄膜具有适合其用于这类配方的硬度和柔软性,同时还具有如所寻求的光泽和光泽稳定性。
根据一种实施方式,这种聚酯是能通过以下物质的反应得到的:
-至少一种含有3-6个羟基基团的多元醇;
-至少一种含有6-32个碳原子的非芳族单羧酸;
-至少一种含有7-11个碳原子的芳族单羧酸,
-至少一种含有至少2个羧基COOH的多羧酸和/或这样的多羧酸的环状酸酐,
例如,这种聚酯选自苯甲酸/间苯二甲酸/异硬脂酸/季戊四醇聚合物、苯甲酸/间苯二甲酸/硬脂酸/季戊四醇聚合物及它们的混合物。
优选地、非芳族单羧酸不含有游离OH基团。
根据一种实施方式,这种缩聚物可以通过以下物质的反应得到:
-相对于所述缩聚物的总重量,10-30重量%的至少一种含有3-6个羟基基团的多元醇;
-相对于所述缩聚物的总重量,30-80重量%的至少一种饱和或非饱和的直链、支链和/或环状非芳族单羧酸,它含有6-32个碳原子;
-相对于所述缩聚物的总重量,0.1-10重量%的至少一种含有7-11个碳原子的芳族单羧酸,它任选地还被1-3个饱和或非饱和的直链、支链和/或环状烷基取代,该烷基含有1-32个碳原子;
-相对于所述缩聚物的总重量,5-40重量%的至少一种饱和或非饱和的直链、支链和/或环状多羧酸,甚至芳族多羧酸,它含有至少2个羧基COOH,尤其地2-4个COOH基团;和/或这样的多羧酸的环状酸酐。
根据一种实施方式,所述缩聚物能通过以下物质的反应得到:
-相对于所述缩聚物的总重量,15-30重量%的至少一种含有3-6个羟基基团的多元醇;
-相对于所述缩聚物的总重量,5-40重量%的至少一种饱和或非饱和的直链、支链和/或环状非芳族单羧酸,它含有6-32个碳原子;
-相对于所述缩聚物的总重量,10-55重量%的至少一种含有7-11个碳原子的芳族单羧酸,它任选地还被1-3个饱和或非饱和的直链、支链和/或环状烷基取代,该烷基含有1-32个碳原子;
-相对于所述缩聚物的总重量,10-25重量%的至少一种饱和或非饱和的直链、支链和/或环状多羧酸,甚至芳族多羧酸,它含有至少2个羧基COOH,尤其地2-4个COOH基团;和/或这样的多羧酸的环状酸酐。
优选地,该组合物含有如前面定义的缩聚物,其芳族单羧酸摩尔数与非芳族单羧酸摩尔数的比是0.08-0.70。
优选地,该组合物含有如前面定义的缩聚物,其条件是当这种缩聚物含有10重量%的至少一种含有7-11个碳原子的芳族单羧酸,其中该芳族单羧酸任选地还被1-3个饱和或非饱和的直链、支链和/或环状的含有1-32个碳原子的烷基取代时,那么该芳族单羧酸摩尔数与该非芳族单羧酸摩尔数的比是0.08-0.70。
优选地,这种缩聚物能通过以下物质的反应得到:
-至少一种多元醇,它选自单独的或混合的1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、赤藓醇、双甘油、双三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、二季戊四醇和/或三甘油;
其量优选地为相对于该最后缩聚物的总重量的10-30重量%,尤其地12-25重量%,更好地14-22重量%;
-至少一种非芳族单羧酸,它选自单独的或混合的己酸、辛酸、异庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4,5-二甲基己酸、2-庚基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、辛酸、异辛酸、壬酸、癸酸、异壬酸、月桂酸、十三碳烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜡酸(二十六烷酸)、环戊烷甲酸、环戊烷乙酸、3-环戊基丙酸、环己烷甲酸、环己基乙酸、4-环己基丁酸;
其量优选地为相对于该最后缩聚物的总重量的30-80重量%,尤其地40-75重量%,更好地45-70重量%;
-至少一种芳族单羧酸,它选自单独的或混合的苯甲酸、邻-甲苯甲酸、间-甲苯甲酸、对-甲苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-叔-丁基苯甲酸、1-甲基-2-萘甲酸、2-异丙基-1-萘甲酸;
其量优选地为相对于该最后缩聚物的总重量的0.1-10重量%,尤其地1-9.5重量%,甚至1.5-8重量%;以及
-至少一种多羧酸或它的酸酐的一种,它选自单独的或混合的癸二酸、十二碳二酸、环丙二甲酸、环己二甲酸、环丁二甲酸、萘-1,4-二甲酸、萘-2,3-二甲酸、萘-2,6-二甲酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富马酸、马来酸、环己三酸、偏苯三酸、1,2,3-苯三酸、1,3,5-苯三酸、丁四酸、1,2,4,5-苯四酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐和琥珀酸酐;
其量优选地为相对于该最后缩聚物的总重量的5-40重量%,尤其地10-30重量%,更好地14-25重量%。
根据另一种实施方式,这种缩聚物能通过以下物质的反应得到:
-相对于所述缩聚物的总重量的10-30重量%的至少一种含有3-6个羟基基团的多元醇;
-相对于所述缩聚物的总重量的22-80重量%的至少一种饱和或非饱和的直链、支链和/或环状非芳族单羧酸,它含有10-32个碳原子,其熔化温度高于或等于25℃;
-相对于所述缩聚物的总重量的0.1-35重量%的至少一种饱和或非饱和的直链、支链和/或环状非芳族单羧酸,它含有6-32个碳原子,其熔化温度严格低于25℃;
-相对于所述缩聚物的总重量的0.1-10重量%的至少一种含有7-11个碳原子的芳族单羧酸,它任选地被1-3个饱和或非饱和的直链、支链和/或环状烷基取代,该烷基含有1-32个碳原子;
-相对于所述缩聚物的总重量的5-40重量%的至少一种饱和或非饱和的直链、支链和/或环状多羧酸,甚至芳族多羧酸,它含有至少2个羧基COOH,尤其地2-4个COOH基团;和/或这样的多羧酸的环状酸酐。
优选地,这种缩聚物能通过以下物质的反应得到:
-至少一种多元醇,它选自单独的或混合的甘油、季戊四醇、山梨糖醇及它们的混合物,还更好地单独的季戊四醇;其量为相对于该最后缩聚物的总重量的10-30重量%,尤其地12-25重量%,更好地14-22重量%;
-至少一种非芳族单羧酸,它选自单独的或混合的2-乙基己酸、异辛酸、月桂酸、棕榈酸、异硬脂酸、异壬酸、硬脂酸、山萮酸及它们的混合物,还更好地单独的异硬脂酸或单独的硬脂酸;
其量为相对于该最后缩聚物的总重量的30-80重量%,尤其地40-75重量%,更好地45-70重量%;
-至少一种芳族单羧酸,它选自单独的或混合的苯甲酸、邻-甲苯甲酸、间-甲苯甲酸、1-萘甲酸,还更好地单独的苯甲酸;其量为相对于该最后缩聚物的总重量的0.1-10重量%,尤其地1-9.5重量%,甚至1.5-8重量%;以及
-至少一种多羧酸或它的酸酐的一种,它选自单独的或混合的邻苯二甲酸酐和间苯二甲酸,还更好地单独的间苯二甲酸;其量为相对于该最后缩聚物的总重量的5-40重量%,尤其地10-30重量%,更好地14-25重量%。
优选地,这种缩聚物的:
-酸指数(以每g缩聚物的氢氧化钾的mg表示)大于或等于1;尤其地是2-30,还更好地是2.5-15;和/或
-羟基指数(以每g缩聚物的氢氧化钾的mg表示)大于或等于40;尤其地是40-120,还更好地是45-80。
这些酸指数和羟基指数可以由本技术领域的技术人员采用通常的分析方法很容易进行测定。
优选地,这种缩聚物的重均分子量(Mw)是1500-300000,甚至2000-200000,尤其地3000-100000。
该平均分子量可以根据所考虑的聚合物的溶解度采用凝胶渗透色谱法或通过光散射法进行测定。
优选地,在110℃测量的该缩聚物粘度是20-4000mPa.s,尤其地30-3500mPa.s,甚至40-3000mPa.s,还更好地50-2500mPa.s。这个粘度是在这些实施例之前以所描述的方式测定的。
另外,有利地,这种缩聚物可溶于通常使用的化妆含油介质中,尤其地在植物油、链烷、脂肪酯、脂肪醇、硅油中,更特别地在含有异十二烷、Parléam、异壬酸异壬酯、辛基十二烷醇、苯基三甲基聚硅氧烷(phényl triméthicone)、苯甲酸C12-C15烷基酯和/或D5(十甲基环五硅氧烷)的介质中。
“可溶”应该理解,该聚合物在70℃按照至少50重量%地在至少一种选自异十二烷、Parléam、异壬酸异壬酯、辛基十二烷醇和苯甲酸C12-C15烷基酯的溶剂中形成透明的溶液。一些化合物在某些应用领域中具有特别有利的溶解度,即在25℃在至少一种前面列举的溶剂中至少50重量%的溶解度。
这种缩聚物可以由本技术领域的技术人员通过通常采用的酯化/缩聚合方法进行制备。作为说明,通常的制备方法在于:
-让多元醇与芳族和非芳族单羧酸混合;
-在惰性气氛下将该混合物首先加热到其熔化温度(一般100-130℃),然后在150-220℃的温度下加热直到这些单羧酸完全消耗(当酸指数小于或等于1时达到),优选地同时逐渐蒸馏生成的水,然后
-任选地将该混合物冷却到90-150℃的温度,
-一次或相继地添加多羧酸和/或环状酸酐,并任选地添加具有羟基或羧基官能的聚硅氧烷,然后
-再加热到低于或等于220℃的温度,尤其地170-220℃,优选地同时连续除去生成的水,直到达到所要求的酸指数、粘度、羟基指数和溶解度特征。
可以添加通常的酯化反应催化剂,例如磺酸类催化剂(尤其地以1-10%的重量浓度)或钛酸盐类催化剂(尤其地以5-100ppm的重量浓度)。
还可以在例如二甲苯的惰性溶剂中和/或在减压下部分或全部进行这个反应,以便有利于除去水。有利地,既不使用催化剂,也不使用溶剂。
所述制备方法还可以包括往该反应介质中添加至少一种抗氧化剂的步骤,尤其地以相对于这些单体总重量的0.01-1%的重量浓度,以便限制与延长加热相关的可能降解。
该抗氧化剂可以是原始类型(type primaire)或二次类型(typesecondaire)的,并且可以选自受阻酚、芳族仲胺、有机磷化合物、含硫化合物、内酯、丙烯酸化双酚及它们的混合物。
在特别优选的抗氧化剂中,尤其地可以列举BHT、BHA、TBHQ、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-苯、十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基肉桂酸酯、四-亚甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯甲烷、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯2,5-二-叔丁基氢醌、2,2-甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4-亚丁基-双(6-叔丁基-间-甲酚)、N,N-六亚甲基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢肉桂酰胺)、季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯),尤其地是由CIBA以名称IRGANOX 1010销售的产品;3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯,尤其地是由CIBA以名称IRGANOX1076销售的产品;1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮,尤其地是由Mayzo of Norcross,Ga以名称BNX3114销售的产品;二(硬脂酰基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯,尤其地是由CIBA以名称IRGAFOS 168销售的产品;二月桂酰基硫代二丙酸酯,尤其地是由CIBA以名称IRGANOX PS800销售的产品;双(2,4-二-叔丁基)季戊四醇二亚磷酸酯,尤其地是由CIBA以名称IRGAFOS 126销售的产品;双(2,4-双)[2-苯基丙烷-2-基]苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,尤其地是GE Specialty Chemicals以名称ULTRANOX 626销售的产品;三(壬基苯基)亚磷酸酯,尤其地是由CIBA以名称IRGAFOSTNPP销售的产品;N,N-六亚甲基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢肉桂酰胺)与三(2,4-二-叔丁基苯基)磷酸酯的1∶1混合物,尤其地是由CIBA以名称Irganox B 1171销售的产品;四(2,4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯,尤其地是由CIBA以名称IRGAFOS P-EPQ销售的产品;二硬脂酰基硫代二丙酸酯,尤其地是由CIBA以名称IRGANOX PS802销售的产品;2,4-双(辛基硫代甲基)邻-甲酚,尤其地是由CIBA以名称IRGANOX 1520销售的产品;4,6-双(十二烷基硫代甲基)邻-甲酚,尤其地是由CIBA以名称IRGANOX 1726销售的产品。
这些组合物中缩聚物的量当然取决于组合物类型和所寻求的性能,并且可以在非常宽的范围内改变,一般是相对于该化妆品组合物重量的0.1-70重量%,优选地1-50重量%,尤其地10-45重量%,甚至20-40重量%,更好地25-35重量%。
根据一种实施方式,在这些组合物中的缩聚物的量是相对于该化妆品组合物重量的10-20重量%。
非挥发性油
该非挥发性油可以是该组合物总重量的1-90重量%,尤其地5-75重量%,特别地10-60重量%,甚至25-55重量%。
根据一种实施方式,该非挥发性油可以是35-60重量%。
在本发明的意义上,″非挥发性油″应该理解是蒸汽压低于0.13Pa的油。这些非挥发性油可以是烃油、含硅油、氟化油或它们的混合物。
在本发明的意义上,″含硅油(huile siliconée)″应该理解是含有至少一个硅原子,尤其地至少一个Si-O基团的油。
“烃油(huile hydrocarbonée)”应该理解是主要含有氢和碳原子以及任选地氧、氮、硫和/或磷原子的油。
“烃”应该理解是只含有氢和碳原子的油。
这些非挥发性油尤其地可以选自氟化(如果必要)烃油和/或非挥发性的含硅油。
作为非挥发性的烃油,尤其地可以列举:
-植物源烃油,例如植物硬脂酰基(phytostéaryl)的酯,例如油酸植物硬脂醇酯、异硬脂酸植物硬脂醇酯和谷氨酸月桂基酯(glutamate delauroyl)/辛基十二烷基酯/植物硬脂醇酯(AJINOMOTO,ELDEW PS203)、由脂肪酸酯和甘油组成的三酸甘油酯,其中这些脂肪酸可以有C4-C24不同链长度,这些脂肪酸可以是饱和或非饱和的直链或支链的;这些油尤其地是庚酸或辛酸的三酸甘油酯,麦芽油、向日葵油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、乳木果油(huile de karilté)、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、油菜籽油、棉花籽油、榛子油、澳洲坚果油、希蒙得木籽油、苜蓿油、罂粟籽油、小南瓜籽油、南瓜籽油、黑加仑子油、月见草油、黍籽油(huile de millet)、大麦油、奎藜籽(quinoa)油、黑麦油、红花油、石栗油、西番莲油、麝香玫瑰油、牛油果油;或辛酸/癸酸的三酸甘油酯,如由STEARINERIES DUBOIS公司销售的这些产品或由DYNAMIT NOBEL公司以名称MIGLYOL和销售的这些产品,
-有10-40个碳原子合成醚;
-这些合成酯,如式R1COOR2的油,式中R1代表含有1-40个碳原子的直链或支链酸残基,而R2代表烃链,尤其地含有1-40个碳原子的支化的烃链,其条件是R1+R2≥10。
这些酯尤其地可以选自酯,特别地脂肪酸酯,例如像辛酸鲸蜡基硬脂醇酯、异丙醇酯,例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基-己基酯、硬脂酸异丙酯或异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异硬脂醇酯、硬脂酸辛酯;羟基化酯,如乳酸异硬脂醇酯(lactacted’isostéaryle)、羟基硬脂酸辛酯、己二酸二异丙酯、庚酸酯,尤其地是庚酸异硬脂醇酯,醇或多醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯,如二辛酸丙二醇酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸十三碳烷酯、4-二庚酸乙基2-己酯和棕榈酸乙基2-己酯、苯甲酸烷基酯、二庚酸聚乙二醇酯、二乙基2-己酸丙二醇酯(dietyl 2-d’hexanoate de propylèneglycol)及它们的混合物、苯甲酸C12-C15醇酯、月桂酸己酯、新戊酸酯,如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三碳烷酯、新戊酸异硬脂醇酯、新戊酸辛基十二烷基酯;异壬酸的酯,如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三碳烷酯、异壬酸辛酯;羟基化酯,如乳酸异硬脂醇酯、马来酸二-异硬脂醇酯;
-多元醇的酯和季戊四醇的酯,如四羟基硬脂酸二季戊四醇酯/四异硬脂酸二季戊四醇酯;
在室温下为液体的具有12-26个碳原子的支链和/或非饱和碳链的脂肪醇,如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇;
-高级脂肪酸,例如油酸、亚油酸、亚麻酸及它们的混合物;
-碳酸二烷基酯,2个烷基链可以相同或不同,例如由COGNIS以名称CETIOL销售的碳酸二辛酯(dicaprylyl carbonate)。
在该组合物中可使用的非挥发性硅油(huiles de silicone)可以是非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS),这些聚二甲基硅氧烷含有悬挂的和/或在硅氧烷链末端的烷基或烷氧基基团,这些基团每个有2-24个碳原子;苯基化硅氧烷,如苯基三甲基硅氧烷(phényl triméthicones)、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、二甲基硅氧烷或苯基三甲基硅氧烷,其粘度低于或等于100cSt,及它们的混合物。
根据另一种实施方式,该含硅油符合下式:
式中基团R彼此独自地代表甲基或苯基。优选地在这个式中,所述有机聚硅氧烷含有至少三个苯基基团,例如至少四个或至少五个苯基基团。可以使用上述苯基化有机聚硅氧烷的混合物。
例如可以列举三-、四-或五-苯基有机聚硅氧烷混合物。
根据另一种实施方式,该含硅油符合下式:
式中:Me代表甲基,Ph代表苯基。这样的苯基硅氧烷尤其地是由DowCorning以商品名Dow Corning 555 Cosmetic Fluid(INCl名称:三甲基五苯基三硅氧烷)进行生产的。也可以使用商品名Dow Corning 554Cosmetic Fluid。
在δ(delta)溶解度参数a等于0的意义上,该非挥发性油优选地是非极性(apolaire)的。
蜡
该组合物可以含有蜡。在本发明的意义上,“蜡”应该理解是一种亲油化合物,它在室温(25℃)下为固体,具有可逆的固态/液态变化,熔点高于或等于30℃,可以直到120℃。
蜡的熔点可以使用差示扫描量热仪(D.S.C),例如METTLER公司以名称DSC 30销售的量热仪进行测定。
这些蜡可以是氟化和/或硅氧烷化烃,是植物、矿物、动物和/或合成源的。特别地,这些蜡的熔化温度高于25℃,更好地高于45℃。
作为首先可使用的蜡,可以列举直链烃蜡。它们的熔点有利地高于35℃,例如高于55℃,优选地高于80℃。
该直链烃蜡有利地选自取代直链链烷、未取代的直链链烷、未取代的直链链烯、取代的直链链烯,未取代化合物只是由碳和氢组成的。上述取代基不含有碳原子。
这些直链烃蜡包括分子量为400-800的乙烯的聚合物和共聚物,例如由New Phase Technologies销售的Polywax 500或Polywax 400。
这些直链烃蜡包括直链石蜡的蜡,如Strahl & Pitsch的S&P 206、S&P 173和S&P 434石蜡。
这些直链烃蜡包括具有长链的直链醇,如含有聚乙烯和有20-50个碳原子的醇的混合物的产品,特别地由New Phase Technologies销售的Performacol 425或Performacol 550(其比例为20/80的混合物)。
硅氧烷化蜡实例是例如:
-由Archimica Fine Chemicals以商品名SilCare 41M40、SilCare41M50、SilCare 41M70和SilCare 41M80销售的C20-24烷基甲基硅氧烷、C24-28烷基二甲基硅氧烷、C20-24烷基二甲基硅氧烷、C24-28烷基二甲基硅氧烷。
-由Ar-chimica销售的商品名SilCare 41 M65或由Dow-Corning销售商品名称DC-2503的硬脂酰基二甲基硅氧烷。
-这些硬脂氧基三甲基硅烷是以商品名SilCare 1M71或DC-580销售的。
-Wacker-Chemie GmbH的产品ABIL Wax 9810、9800或2440,由Dow Corning以商品名AMS-C30 Wax销售的C30-45烷基甲基硅氧烷,同样地由General Electric以商品名称SF1642或SF-1632销售的C30-45烷基二甲基硅氧烷。
在本发明组合物中的蜡的量可以是相对于该组合物总重量的5-70重量%,优选地5-40重量%,更好地10-30重量%。
着色剂
本发明的组合物可以含有按照相对于该组合物总重量的0.5-50%的着色剂,优选地2-40%,更好地5-30%着色剂。
该着色剂可以是在350-700nm有吸收或能产生光学效果(如像入射光的反射或干涉)的任何无机和/或有机化合物。
在本发明中有用的着色剂选自由该技术已知的任何有机和/或无机颜料,尤其地在Kirk-Othmer化学工艺学百科全书中和在Ullmann工业化学百科全书中描述的这些颜料。
作为无机着色剂实例,可以列举进行或未进行表面处理的二氧化钛、氧化锌、氧化锆或氧化铈、氧化铁或氧化铬、锰紫、群青蓝(bleuoutremer)、铬水合物和铁蓝。例如,可以使用下述无机颜料:与TiO2、ZrO2、Nb2O5、CeO2、ZnS混合的Ta2O5、Ti3O5、Ti2O3、TiO、ZrO2。
作为有机着色剂的实例,可以列举金属配合物类型的亚硝基、硝基、偶氮、(夹)氧蒽、喹啉、蒽醌、酞菁化合物(phtalocyanine),异二氢吲哚酮、异二氢吲哚、喹吖二酮、périnone、苝、二酮吡咯并吡咯(dicétopyrrolopyrrole)、硫靛蓝、二噁嗪、三苯基甲烷、喹酞酮(quihophtalone)。
特别地,这些着色剂可以选自胭脂红、炭黑、苯胺黑、偶氮黄、喹吖啶酮、酞菁蓝、高梁红,在染料索引(Color index)中以商品名Cl 42090、69800、69825、73000、74100、74160进行编码(codifiés)的蓝色颜料、在染料索引中以商品名Cl 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000、47005编码的黄色颜料、在染料索引中以商品名Cl 61565、61570、74260编码的绿色颜料、在染料索引中以商品名Cl 11725、15510、45370、71105编码的橙色颜料、在染料索引中以商品名Cl 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915、75470编码的红色颜料、由吲哚、苯酚衍生物通过氧化聚合反应得到的颜料,如在FR 2 679 771中描述过这些颜料。
本发明的颜料也可以呈复合颜料形式,如在专利EP 1 184 426中描述过这些颜料。这些复合颜料特别地可以由一些含有无机核的颗粒、至少一种保证所述有机颜料固定在该核上的粘合剂,以及至少一种覆盖至少部分核的有机颜料组成。
这些着色剂可以选自染料、色淀或颜料。
这些染料例如是脂溶性的染料,尽管可以使用所述水溶性的染料。这些脂溶性的染料例如是苏丹红、D & C Red 17、D & C Green 6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐、D & C Yellow 11、D & C Violet 2、D & C orange5、喹啉黄、胭脂树红。它们可以是该组合物重量的0-20%,更好地0.1-6%。所述水溶性的着色剂特别地是甜菜汁(jus de betterave)、亚甲蓝,可以是该组合物的0.1-6重量%(如果有的话)。
关于色淀,应该理解是吸附在不溶性颗粒上的染料,如此得到的整体在使用时依然是不溶的。吸附这些染料的无机基体例如是氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙和钠或硼硅酸钙和铝以及铝。在这些有机染料中,可以列举胭脂虫胭脂红。
作为色淀(laques)的实例,可以列举以下述商品名为人们所知的产品:D & C Red 21(Cl 45 380)、D & C Orange 5(Cl 45 370)、D & C Red 27(Cl 45 410)、D & C Orange 10(Cl 45 425)、D & C Red 3(Cl 45 430)、D &C Red 7(Cl 15 850:1)、D&C Red 4(Cl 15 510)、D & C Red 33(Cl 17200)、D & C Yellow 5(Cl 19 140)、D & C Yellow 6(Cl 15 985)、D & CGreen(Cl 61 570)、D & C Yellow 1 O(Cl 77 002)、D & C Green 3(Cl 42053)、D & C Blue 1(Cl 42 090)。
关于颜料,它应该理解是用于使该组合物着色和/或不透明的无机或有机的白色或有色颗粒。本发明的颜料例如可以选自白色或有色颜料、具有特别效果的颜料,例如珍珠母、反射颜料或干涉颜料。
作为本发明可使用的颜料,可以列举钛、锆或铈氧化物以及锌、铁或铬氧化物和铁蓝。在本发明可使用的有机颜料中,可以列举炭黑,以及钡、锶、钙(D & C Red N°7)、铝色淀。
在该组合物中这些珍珠母可以是按照该组合物总重量的0.001-20%存在,优选地以约1-15%的比率。在本发明可使用的珍珠母中,可以列举覆盖氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的云母,例如有色钛云母。
在该组合物中这些颜料可以是该最后组合物重量的0.05-30%的比率,优选地按照2-20%存在。
在本发明中可以使用的颜料的种类能够得到色彩丰富的并具有特定光学效果的调色板,例如金属或干涉效果的调色板。
关于具有特定效果的颜料,应该理解是一般地随着观察条件(光、温度、观察角度等)而发生非均匀和改变的有色外观(用一定色调、一定鲜艳度和一定明亮度表征)的颜料。由此使它们与获得不透明、半透明或通常透明的均匀色调的白色或有色颜料截然不同。
作为具有特定效果的颜料的实例,可以列举白色珠光颜料,例如覆盖钛或氯氧化铋的云母,有色珠光颜料,例如覆盖钛和氧化铁的云母,覆盖钛和特别地铁蓝或氧化铬的云母,覆盖钛和如前面定义的有机颜料的云母以及氯氧化铋基珠光颜料。作为珠光颜料,可以列举由Engelhard销售的Cellini珍珠母(云母-TiO2-色淀),由Eckart销售的Prestige(Mica-TiO2),由Merck销售的Colorona(Mica-TiO2-Fe2O3)。
还可以列举具有没有固定在基体上的干涉效果的颜料,所述基体如液晶(Helicones HC de Wacker),干涉全息薄片(paillettes holographiquesinterférentielles)(Géométrie Pigments ou Spectra f/x de Spectratek)。具有特别效果的颜料还包括荧光颜料,无论它们是阳光的荧光物质,或它们产生紫外荧光,磷光颜料、光致变色颜料以及热致变色颜料。
有利地,该组合物含有随角变色(goniochromatique)颜料(例如多层干涉颜料)和/或反射颜料。在申请FR0209246中描述这两类颜料,在本申请中将其内容作为参考文献加以引用。
该组合物可以含有一些反射颜料,它们可以是或不是随角变色的,反射或非反射的。
为了产生过亮点,考虑到该组合物平均亮度,让它们的尺寸与足够强度的可见光(400-700nm)镜面反射的表现(manisfitation)是相容的。这个尺寸是能随这些颗粒的化学性质、它们的形状与它们的可见光镜面反射能力而改变的。
这些反射颗粒的尺寸优选地是至少10μm,例如约20μm-50μm。
关于《尺寸》,表示在其总体一半时由统计粒度分布给出的尺寸,所谓D50。该反射颗粒尺寸应取决于它们的表面状态。反射越多,从理论上说该尺寸就越小,反过来也如此。
在本发明中可使用的具有金属反射的反射颗粒或白色反射颗粒例如可以反射在整个可见光组分中的光,而不会显著地吸收一个或多个波长。这些反射颗粒的光谱反射能力在400-700nm范围内例如可以高于70%,更好地至少80%,甚至90%或95%。
不管这些反射颗粒的形状,它们可能具有一种多层或非多层结构,并且在多层结构的情况下,例如具有至少一层均匀厚度层,尤其地是包裹基体的反射材料的均匀厚度层。
该基体可以选自玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、氧化铝、二氧化硅、硅酸盐,尤其地是铝硅酸盐和硼硅酸盐和合成云母,这个名单是非限制性的。
该反射材料可以含有金属层或金属化合物层。
该金属层或金属化合物层可以完全地包裹或未包裹该基体,而金属层可以至少部分地被其它材料(例如透明材料)层覆盖。可以优选的是,该金属层或金属化合物层直接或间接地(即插入至少一层金属或非金属中间层)完全包裹该基体。
该金属可以例如选自Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te、Se及其合金。Ag、Au、Al、Zn、Ni、Mo、Cr、Cu及其合金(例如青铜和黄铜)是优选的金属。
特别地在具有用银或金包裹基体的颗粒的情况下,该金属层的含量例如可以是这些颗粒总重量的0.1-50%,甚至1-20%。
具体地,在文件JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述过覆盖金属层的玻璃颗粒。
呈薄片状的涂布银的玻璃基体颗粒已由TOYAL公司以名称MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS出售。涂布镍/铬/钼合金的玻璃基体颗粒已由同一公司以名称CRYSTAL STAR GF 550,GF 2525出售。
不管这些反射颗粒的形状,它们还可以选自具有至少部分地被至少一层的至少一种金属化合物(尤其地是金属氧化物)层包裹的合成基体颗粒,尤其地该金属氧化物例如选自钛氧化物,尤其地TiO2,铁氧化物,尤其地Fe2O3,锡氧化物、铬氧化物,硫酸钡和下述化合物:MgF2、CrF3、ZnS、ZnSe、SiO2、A12O3、MgO、Y2O3、SeO3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、MoS2及它们的混合物或合金。
由NIPPON SHEET GLASS CO.LTD公司销售的METASHINE1080R等级(gamme)颜料也适合于本发明。在专利申请JP 2001-11340中更详细地描述的这些颜料是含有65-72%SiO2的C-GLASS玻璃薄片,其覆盖有金红石型氧化钛(TiO2)层。这些玻璃薄片的平均厚度是1微米,平均尺寸是80微米,即平均尺寸/平均厚度的比为80。它们根据TiO2层的厚度而有蓝色、绿色、黄色或银色色调的反射光。
还可以列举尺寸为80-100μm的含有覆盖二氧化钛的合成云母(氟金云母(fluorophlogopite))基体的颗粒,其中二氧化钛是该颗粒总重量的12%,该颗粒由NIHON KOKEN公司以名称PROMINENCE销售。
这些反射颗粒还可以选自由至少两层具有不同折射指数层的叠层构成的颗粒。这些层可以是聚合物或金属性质的,尤其地包括至少一层聚合物层。这样的颗粒尤其地在WO 99/36477、US 6 299 979和US 6 387498中描述过。作为对可以构成该多层结构不同层的材料的说明,可以列举(这个名单的非限制性的):聚苯二甲酸乙二醇酯(PEN)及其异构体、聚对苯二甲酸亚烷基酯与聚酰亚胺。含有至少两层聚合物叠层的反射颗粒由3M公司以名称MIRROR GLITTER销售。这些颗粒含有2,6-PEN与聚甲基丙烯酸甲酯层,其质量比为80/20。这样的颗粒在专利US 5 825643中描述过。
该组合物可以含有一种或多种随角变色的颜料。
这种随角变色的着色剂例如可以选自干涉叠层结构和液晶着色剂。
在多层结构的情况下,它例如可以有至少两层,每层与所述一个或多个其它层独立或不独立地是例如使用至少一种材料制成的,该材料选自下述材料:MgF2、CeF3、ZnS、ZnSe、Si、SiO2、Ge、Te、Fe2O3、Pt、Va、Al2O3、MgO、Y2O3、S2O3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、TiO2、Ag、Al、Au、Cu、Rb、Ti、Ta、W、Zn、MoS2、冰晶石、合金、聚合物及它们的组合。
该多层结构相对于中心层在叠层的化学性质方面上可以是或不是对称的。
在本发明中可使用的对称干涉多层结构的实例例如是下述这些结构:Al/SiO2/Al/SiO2/Al,具有这种结构的颜料是由DUPONT DENEMOURS公司销售的;Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr,具有这种结构的颜料是由FLEX公司以名称CHROMAFLAIR销售的;MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2、Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3和Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3,具有这种结构的颜料是由BASF公司以名称SICOPEARL销售的;MoS2/SiO2/云母-氧化物/SiO2/MoS2、Fe2O3/SiO2/云母-氧化物/SiO2/Fe2O3、TiO2/SiO2/TiO2和TiO2/Al2O3/TiO2、SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO、Fe2O3/SiO2/Fe2O3、SnO/云母/TiO2/SiO2/TiO2/云母/SnO,具有这种结构的颜料是由MERCK(Darmstadt)公司以名称XIRONA销售的。作为实例,这些颜料可以是由MERCK公司以名称XIRONA MAGIC销售的二氧化硅/氧化钛/氧化锡结构颜料、由MERCK公司以名称XIRONA INDIAN SUMMER销售的二氧化硅/褐色氧化铁结构颜料和由MERCK公司以名称XIRONA CARRIBEAN BLUE销售的二氧化硅/氧化钛/云母/氧化锡结构颜料。还可以列举SHISEIDO公司的INFINITE COLORS颜料。根据不同层的厚度和性质,得到不同的效果。因此,Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3结构时,对于320-350nm的SiO2层,使由金绿色到灰红色;对于SiO2层为380-400nm,由红色到金黄色;对于410-420nm的SiO2层,由紫色到绿色;对于430-440nm的SiO2层,由铜色到红色。
还可以使用具有多层结构的随角变色的着色剂,该多层结构有交替的聚合物层例如聚萘二甲酸乙二醇酯类和聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物层。尤其地,WO-A-96/19347和WO-A-99/36478描述了这样的试剂。
作为具有聚合物多层结构的颜料的实例,可以列举由3M公司以名称COLOR GLITTER销售的颜料。
这些含液晶的着色剂含有例如在其上接枝介晶基团的聚硅氧烷或纤维素醚。
作为含液晶的随角变色颗粒,可以使用例如由CHENIX公司销售的那些颗粒以及由WACKER公司以名称HC销售的那些颗粒。
该组合物还可以含有分散的随角变色纤维。这样的纤维的尺寸例如可以是200μm-700μm,例如约300μm。
特别地,可以使用具有多层结构的干涉纤维(fibres interférentielles)。具有聚合物多层结构的纤维特别地在文件EP-A-921217、EP-A-686858和US-A-5472798中描述过。该多层结构可以包括至少两层,每个层与所述一个或多个其它层独立或不独立地是由至少一种合成聚合物制成的。在这些纤维中存在的这些聚合物的折射指数可以是1.30-1.82,更好地1.35-1.75。构成这些纤维的这些优选的聚合物是聚酯,如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯;丙烯酸聚合物,如聚甲基丙烯酸甲酯;聚酰胺。
具有聚对苯二甲酸乙二醇酯/尼龙-6双层结构的随角变色纤维是由TEIJIN公司以名称MORPHOTEX销售的。
这些本发明组合物可以呈对于化妆品组合物的任何通常的并可接受的形式。
本技术领域的技术人员能够基于其一般知识选择合适的盖仑医学剂型以及其制备方法,同时一方面考虑所使用组分的性质,尤其地它们在载体上的溶解度,另一方面考虑该组合物所期望的用途。
本发明的组合物可以用于护理或化妆角蛋白物质,例如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、唇、头皮,更特别地用于化妆唇、睫毛和/或脸。
因此,它们可以呈身体或脸部皮肤、唇、睫毛、眉毛、头发、头皮或指甲护理和/或化妆产品、防晒或黑肤产品、毛发产品,尤其地染色产品、头发的调节产品和/或护理产品形式;有利地,它们呈睫毛油、口红、唇彩(brillantàlèvres)(透明高光亮唇膏(gloss))、腮红或眼影粉、粉底形式。
本发明的另一个目的是一种角蛋白物质的化妆处理方法,特别地身体或脸部皮肤、唇、指甲、头发和/或睫毛的化妆处理方法,该方法包括在所述物质上施用如前面定义的化妆品组合物。
本发明的这种方法尤其地可通过施用本发明的口红或唇彩(透明高光亮唇膏)组合物能护理或化妆唇。
本发明的还一个目的是缩聚物和非挥发性油(特别地在按照前面描述的化学组成的比例中)用于化妆唇,从而改善随着时间迁移的光泽稳定性的用途。
本发明的还一个目的是化妆组合件,它包括:
-限定至少一个隔室的容器,所述容器是用关闭元件封闭的;以及
-放在所述隔室内的如前面描述的组合物。
该容器可以是任何适当的形状。它特别可以是罐、匣、盒或箱的形状。
该关闭元件可以是可移动的塞、盖、帽的形式,尤其地可以是包括固定在该容器上的关闭元件主体(corps)和与该主体绞链连接的帽的类型的关闭元件。
该施用器可以是泡沫塑料或弹性体块、毡(feutre)或刮刀(spatule)。该施用器可以是自由的(小粉扑或海绵)或与由该关闭元件所带的杆连接,例如像专利US 5 492 426所描述的那样。该施用器可以与该容器连接,例如像专利FR 2 761 959所描述的那样。
该关闭元件可以通过螺丝固定与该容器联结起来。或者,该关闭元件与该容器之间的联结除通过螺丝固定外,还特别地可以通过卡销机构,通过棘轮机构(),夹紧装配,焊接、粘接,或通过磁力吸引实现。″棘轮机构″特别地应该理解是涉及通过一部分(特别地该关闭元件)的弹性变形越过材料的脊或凸缘,然后通过在越过所述脊或凸缘后返回到所述部分的无弹性应力的位置的任何系统。
该容器可以至少部分由热塑性材料制成。作为热塑性材料实例,可以列举聚丙烯或聚乙烯。
或者,该容器是用非热塑性材料制成的,尤其地用玻璃或金属(或合金)制成的。
该容器可以是硬壁的或可变形壁的,尤其地呈管或管瓶(falcon tube)形式。
该容器可以包括用于促使或促进该组合物分配的手段。尤其地当该产品呈棒状时,该棒可以由活塞式机构驱动。还是在棒状的情况下,尤其地是在化妆产品(口红、粉底等)的情况下,该容器可以包括一种机构,尤其地具有齿轨的机构,或用螺纹杆,或用螺旋槽,并且它能让棒沿着所述开启方法移动。例如专利FR 2 806 273或专利FR 2 775 566描述了这样的机构。专利FR 2 727 609描述了这样的用于液体产品的机构。
在下述这些实施例中更详细地描述本发明。
粘度测定方法
使用BROOKFIELD CAP 1000+型锥板粘度计测定该聚合物在80℃或110℃下的粘度
具体地:
-50-500mPa.s,可以使用锥体02
-500-1000mPa.s:锥体03
-1000-4000mPa.s:锥体05
-4000-10000mPa.s:锥体06
实施例1:季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯的合成
在配备机械搅拌、氩气进气口和蒸馏系统的反应器中,装入20g苯甲酸、280g异硬脂酸和100g季戊四醇,然后在弱氩气流下逐渐地加热到110-130℃以得到均匀的溶液。然后,将其温度逐渐地升高直到180℃,再将该温度保持约2小时。再将该温度升高直到220℃,保持该温度直到获得小于或等于1的酸指数,这需花费约11小时。冷却到温度100-130℃,然后加入100g间苯二甲酸,再逐渐地加热直到220℃约11小时。
于是得到405g季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯的缩聚物,呈非常稠厚油的形式。
该缩聚物具有下述特征:
-在Parléam中在25℃可溶解50重量%
-酸指数=3.7
-羟基指数=72
-Mw=59400
-η110℃=1510mPa.s
-芳族单羧酸摩尔数与非芳族单羧酸摩尔数的比:0.16。
实施例2:季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯的合成
在配备机械搅拌、氩气进气口和蒸馏系统的反应器中,装入35g苯甲酸、270g异硬脂酸和80g季戊四醇,然后在弱氩气流下逐渐地加热到110-130℃以得到均匀的溶液。然后将其温度逐渐地升高直到180℃,再将该温度保持约2小时,再将该温度升高直到220℃,保持该温度直到获得小于或等于1的酸指数,这需花费约11小时。冷却到温度100-130℃,然后加入65g间苯二甲酸,再逐渐地加热直到220℃约5小时。
于是得到380g季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯缩聚物,呈油状。
该缩聚物具有下述特征:
-在Parléam中在25℃可溶解50重量%
-酸指数=5.5
-羟基指数=103
-Mw=7200
-η80℃=700mPa.s
-芳族单羧酸摩尔数与非芳族单羧酸摩尔数的比:0.30。
实施例3:季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/硬脂酸酯的合成
在配备机械搅拌、氩气进气口和蒸馏系统的反应器中,装入10g苯甲酸、370g硬脂酸和95g季戊四醇,然后在弱氩气流下逐渐地加热到110-130℃以得到均匀的溶液。然后将其温度逐渐地升高直到180℃,再将该温度保持约2小时,再将该温度升高直到220℃,保持该温度直到获得小于或等于1的酸指数,这需花费约11小时。冷却到温度100-130℃,然后加入90g间苯二甲酸,再逐渐地加热直到220℃约11小时。
于是得到430g季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/硬脂酸酯缩聚物,呈非常稠厚油形式。
该缩聚物具有下述特征:
-在Parléam中在70℃下可溶解50重量%
-酸指数=10.8
-Mw=8800
-η80℃=360mPa.s
实施例A-R
以与上述实施例类似的方式,制备下述缩聚物(这些%是重量百分数):
多元醇(%与性质) | 芳族酸(%与性质) | 多羧酸或酸酐(%与性质) | 非芳族酸(%与性质) | 溶解度* | |
实施例A | 21.6季戊四醇 | 3.9苯甲酸 | 19.5间苯二甲酸 | 27.5%异硬脂酸和27.5%异壬酸 | 在25℃ |
实施例B | 16.8季戊四醇 | 1.8苯甲酸 | 15.9间苯二甲酸 | 65.5山萮酸 | 在70℃ |
实施例C | 20季戊四醇 | 4叔丁基苯甲酸 | 20间苯二甲酸 | 56异硬脂酸 | 在25℃ |
实施例D | 17.4甘油 | 8.6苯甲酸 | 16间苯二甲酸 | 58异硬脂酸 | 在25℃ |
实施例E | 20.7甘油 | 8.5叔丁基苯甲酸 | 15.9己二酸 | 54.9异壬酸 | 在25℃ |
实施例F | 25.5双甘油 | 2苯甲酸 | 13.7间苯二甲酸 | 58.8异壬酸 | 在25℃ |
实施例G | 28双三羟甲基丙烷 | 21-萘甲酸 | 14间苯二甲酸 | 56异硬脂酸 | 在25℃ |
实施例H | 25.2三羟甲基丙烷 | 5.8苯甲酸 | 12.6间苯二甲酸 | 56.3异壬酸 | 在25℃ |
实施例I | 25三羟甲基丙烷 | 2.1间-甲苯甲酸 | 14.6邻苯二甲酸酐 | 58.3异硬脂酸 | 在25℃ |
实施例J | 21.9赤藓醇 | 6.3叔丁基苯甲酸 | 13.5癸二酸 | 58.3异辛酸 | 在25℃ |
实施例K | 20.4二季戊四醇 | 6.1苯甲酸 | 20.4PRIPOL1009** | 53.1异硬脂酸 | 在25℃ |
实施例L | 28双三羟甲基丙烷 | 21-萘甲酸 | 14间苯二甲酸 | 40%异硬脂酸+16%2-乙基己酸 | 在25℃ |
实施例M | 21.3季戊四醇 | 6.4苯甲酸 | 17琥珀酸 | 27.7%壬酸+27.6%异庚酸 | 在25℃ |
实施例N | 17.4甘油 | 8.6苯甲酸 | 16间苯二甲酸 | 58硬脂酸 | 在70℃ |
实施例O | 25.5双甘油 | 2苯甲酸 | 13.7间苯二甲酸 | 58.8肉豆蔻酸 | 在70℃ |
实施例P | 25.5双甘油 | 39苯甲酸 | 15.7癸二酸 | 54.9月桂酸 | 在70℃ |
实施例Q | 20.4二季戊四醇 | 6.1苯甲酸 | 20.4PRIPOL | 53.1山萮酸 | 在70℃ |
1009** | |||||
实施例R | 25.2三羟甲基丙烷 | 5.8苯甲酸 | 12.6间苯二甲酸 | 31.1%硬脂酸+25.3%山萮酸 | 在70℃ |
*“在25℃”表示该聚合物在Parléam中在25℃可溶解50重量%;“在70℃”表示该聚合物在Parléam中在70℃可溶解50重量%
**Uniqema的PRIPOL 1009:油酸二聚物
实施例4:口红
制备具有下述组成的口红:
-实施例2的缩聚物 30g
-聚乙烯蜡 11g
-颜料和填料 7g
-Parléam(氢化异石蜡) 适量至(qsf)100g
施用在这些唇上后得到有色的发亮薄膜,它保持光泽至少2小时。
实施例5:季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯/硬脂酸酯
的合成
在配备机械搅拌、氩气进气口和蒸馏系统的反应器中,装入20g苯甲酸、210g硬脂酸、70g异硬脂酸和100g季戊四醇,然后在弱氩气流下逐渐地加热到110-130℃得到均匀的溶液。然后将其温度逐渐地升高直到180℃,再将该温度保持约2小时,再将该温度升高直到220℃,该温度保持直到获得小于或等于 1的酸指数,这需花费约11小时。冷却到温度100-130℃,然后加入100g间苯二甲酸,再逐渐地加热直到220℃约11小时。
于是得到450g季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯/硬脂酸酯缩聚物,呈非常稠厚油形式。
该缩聚物具有下述特征:
-在Parléam中在70℃可溶解50重量%
-酸指数=7.1
-η110℃=850mPa.s
-Mw=28500
-芳族单羧酸摩尔数与非芳族单羧酸摩尔数的比:0.166。
实施例6:季戊四醇山萮酸酯/苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯
的合成
在配备机械搅拌、氩气进气口和蒸馏系统的反应器中,装入20g苯甲酸、140g山萮酸、140g异硬脂酸和100g季戊四醇,然后在弱氩气流下逐渐地加热到110-130℃得到均匀的溶液。然后将其温度逐渐地升高直到180℃,再将该温度保持约2小时,再将该温度升高直到220℃,保持该温度直到获得小于或等于1的酸指数,这需花费约11小时。冷却到温度100-130℃,然后加入100g间苯二甲酸,再逐渐地加热直到220℃约11小时。
于是得到440g季戊四醇山萮酸酯/苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/异硬脂酸酯缩聚物,呈非常稠厚油形式。
该缩聚物具有下述特征:
-在Parléam中在70℃可溶解50重量%
-酸指数=4.2
-η110℃=2050mPa.s
-芳族单羧酸摩尔数与非芳族单羧酸摩尔数的比:0.181。
实施例a-i
以与上述实施例类似方式,制备下述缩聚物(%是重量百分数):
多元醇(%与性质) | 芳族酸(%与性质) | 多羧酸或酸酐(%与性质) | 非芳族酸(%与性质) | 溶解度* | |
实施例a | 20.4季戊四醇 | 4.1苯甲酸 | 18.3间苯二甲酸 | 28.6%异硬脂酸+14.3%异壬酸+14.3%硬脂酸 | 在25℃ |
实施例b | 20季戊四醇 | 4苯甲酸 | 20间苯二甲酸 | 18%异硬脂酸和38%硬脂酸 | 在25℃ |
实施例c | 20季戊四醇 | 4苯甲酸 | 20间苯二甲酸 | 28%异硬脂酸和28%硬脂酸 | 在25℃ |
实施例d | 19.8季戊四醇 | 4苯甲酸 | 19.8间苯二甲酸 | 40.6%异硬脂酸和15.8%硬脂酸 | 在25℃ |
实施例e | 19.8季戊四醇 | 4苯甲酸 | 19.8间苯二甲酸 | 48.5异硬脂酸和7.9%硬脂酸 | 在25℃ |
实施例f | 19.8季戊四醇 | 4苯甲酸 | 19.8间苯二甲酸 | 52.4%异硬脂酸和4%硬脂酸 | 在25℃ |
实施例g | 25.5双甘油 | 3.9苯甲酸 | 15.7癸二酸 | 34.9%异硬脂酸和20%月桂酸 | 在25℃ |
实施例h | 25三羟甲基丙烷 | 2.1间-甲苯甲酸 | 14.6邻苯二甲酸酐 | 18.3%异硬脂酸和40%山萮酸 | 在70℃ |
实施例i | 21.9赤藓醇 | 6.3叔丁基苯甲酸 | 13.5癸酸 | 8.3%异辛酸+50%硬脂酸 | 在70℃ |
实施例j | 20.7甘油 | 8.5叔丁基苯甲酸 | 15.9己二酸 | 45.9%异壬酸+9%山萮酸 | 在25℃ |
*“在25℃”表示该聚合物在Parléam中在25℃可溶解50重量%;
“在70℃”表示该聚合物在Parléam中在70℃可溶解50重量%
实施例7:季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/月桂酸酯/PDMS的合
成
在配备机械搅拌、氩气进气口和蒸馏系统的反应器中,装入150g苯甲酸、165g月桂酸和110g季戊四醇,然后,在弱氩气流下逐渐地加热到110-130℃以得到均匀的溶液。然后将其温度逐渐地升高直到180℃,再将该温度保持约2小时,再将该温度升高直到220℃,保持该温度直到获得小于或等于1的酸指数,这需花费约15小时。冷却到温度100-130℃,然后加入90g间苯二甲酸和50g Shin-Etsu的X22-160AS聚硅氧烷α,ω二醇,再逐渐加热直到220℃约11小时。
于是得到510g季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/月桂酸酯/PDMS的缩聚物,呈在室温下固化的稠厚油状。
该缩聚物具有下述特征:
-酸指数=28.7
-羟基指数=85
-η110℃=2.1泊(即210mPa.s)
-芳族单羧酸摩尔数与非芳族单羧酸摩尔数的比:1.49。
抽取500g前面得到的缩聚物,将其加热至70℃,在搅拌下缓慢倾倒215g乙酸乙酯,然后使用n°2烧结玻璃过滤器通过热过滤进行净化。在冷却到室温后得到705g在乙酸乙酯中的70%缩聚物溶液,呈淡黄色粘稠液体状,其在25℃的粘度约165厘泊(mPa.s)。
实施例8:季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/月桂酸酯的合成
在配备机械搅拌、氩气进气口和蒸馏系统的反应器中,装入165g苯甲酸、160g月桂酸和120g季戊四醇,然后在弱氩气流下逐渐地加热到110-130℃得到均匀的溶液。然后将其温度逐渐地升高直到180℃,再将该温度保持约2小时,再将该温度升高直到220℃,保持该温度直到获得小于或等于1的酸指数,这需花费约15小时。冷却到温度100-130℃,然后加入100g间苯二甲酸,再逐渐地加热直到220℃约12小时。
于是得到510g季戊四醇苯甲酸酯/间苯二甲酸酯/月桂酸酯缩聚物,呈在室温下固化的稠厚油状。
该缩聚物具有下述特征:
-酸指数=20.4
-羟基指数=66
-η110℃=4.7泊(即470mPa.s)
-该芳族单羧酸摩尔数与非芳族单羧酸摩尔数的比:1.69。
抽取500g前面得到的缩聚物,将其加热至70℃,在搅拌下缓慢倾倒215g乙酸乙酯,然后使用n°2烧结玻璃过滤器(fritté)通过热过滤进行净化。在冷却到室温后得到700g在乙酸乙酯中的70%缩聚物溶液,呈淡黄色粘稠液体状,其在25℃的粘度约310厘泊(mPa.s)。
实施例9:季戊四醇苯甲酸酯/邻苯二甲酸酯/月桂酸酯的合成
在配备机械搅拌、氩气进气口和蒸馏系统的反应器中,装入185g苯甲酸、174g月桂酸和114.6g季戊四醇,然后在弱氩气流下逐渐地加热到110-130℃以得到均匀的溶液。然后将其温度逐渐地升高直到180℃,再将该温度保持约2小时,再将该温度升高直到220℃,保持该温度直到获得小于或等于1的酸指数,这需花费约18小时。冷却到温度100-130℃,然后加入80g邻苯二甲酸酐,再逐渐地加热直到220℃约8小时。添加15g季戊四醇,在220℃下保持8小时。
于是得到512g季戊四醇苯甲酸酯/邻苯二甲酸酯/月桂酸酯的缩聚物,呈在室温下固化的稠厚油状。
该缩聚物具有下述特征:
-酸指数=13.0
-羟基指数=60
-η110℃=0.9泊(即90mPa.s)
-该芳族单羧酸摩尔数与非芳族单羧酸摩尔数的比:1.74。
实施例10:棒状口红:
该操作方式是完全传统的:相B在95-100℃下进行熔化。然后让相D在相A中进行研磨。然后把相C添加到在Rayneri下熔化的相B中,在均化后再添加相E。得到的膏在95℃倾到在42℃模具中。这些棒在脱模前冷却到-4℃。
如前面所述测定了湿光泽和硬度。
Claims (21)
1.固体化妆品组合物,它含有相对于该化妆品组合物重量0.1-70重量%的至少一种聚酯,其中所述缩聚物能通过以下物质的反应得到:
-至少一种多元醇,它选自单独的或混合的甘油、季戊四醇、山梨糖醇及它们的混合物;其量为相对于该最后缩聚物的总重量的10-30重量%;
-至少一种非芳族单羧酸,它选自单独的或混合的2-乙基己酸、异辛酸、月桂酸、棕榈酸、异硬脂酸、异壬酸、硬脂酸、山萮酸及它们的混合物;其量为相对于该最后缩聚物的总重量的30-80重量%;
-至少一种芳族单羧酸,它选自单独的或混合的苯甲酸、邻-甲苯甲酸、间-甲苯甲酸、1-萘甲酸;其量为相对于该最后缩聚物的总重量的0.1-10重量%;以及
-至少一种多羧酸或它酸酐中的一种,它选自单独的或混合的邻苯二甲酸酐和间苯二甲酸酐;其量为相对于该最后缩聚物的总重量的5-40重量%。
2.根据上述权利要求1所述组合物,其中所述多元醇的量为相对于该最后缩聚物的总重量的12-25重量%。
3.根据上述权利要求1所述组合物,其中所述多元醇的量为相对于该最后缩聚物的总重量的14-22重量%。
4.根据上述权利要求1所述组合物,其中所述非芳族单羧酸的量为相对于该最后缩聚物的总重量的40-75重量。
5.根据上述权利要求1所述组合物,其中所述非芳族单羧酸的量为相对于该最后缩聚物的总重量的45-70重量%。
6.根据上述权利要求1所述组合物,其中所述芳族单羧酸的量为相对于该最后缩聚物的总重量的1-9.5重量%。
7.根据上述权利要求1所述组合物,其中所述芳族单羧酸的量为相对于该最后缩聚物的总重量的1.5-8重量%。
8.根据上述权利要求1所述组合物,其中所述多羧酸或它酸酐的量为相对于该最后缩聚物的总重量的10-30重量%。
9.根据上述权利要求1所述组合物,其中所述多羧酸或它酸酐的量为相对于该最后缩聚物的总重量的14-25重量%。
10.根据上述权利要求1-9任一项所述组合物,其中所述缩聚物的量是相对于该组合物重量的1-50重量%。
11.根据上述权利要求10所述组合物,其中所述缩聚物的量是相对于该组合物重量的10-45重量%。
12.根据上述权利要求10所述组合物,其中所述缩聚物的量是相对于该组合物重量的20-40重量%。
13.根据上述权利要求10所述组合物,其中所述缩聚物的量是相对于该组合物重量的25-35重量%。
14.根据上述权利要求1-9中任一项权利要求所述组合物,它以睫毛油,口红,唇彩、腮红或眼影粉、粉底形式存在。
15.根据上述权利要求中1-9任一项权利要求所述组合物,它以棒状的形式或在成形器中浇铸的形式存在。
16.根据上述权利要求1-9中任一项权利要求所述组合物,如其硬度是30-300g。
17.根据上述权利要求16所述组合物,如其硬度是50-250g。
18.根据上述权利要求16所述组合物,如其硬度是70-230g。
19.根据上述权利要求16所述组合物,如其硬度是100-200g。
20.根据上述权利要求16所述组合物,如其硬度是150-175g。
21.浇铸的化妆品组合物,它含有0.1-10%苯甲酸/5-40%间苯二甲酸/30-80%异硬脂酸/10-30%季戊四醇聚合物、0.1-10%苯甲酸/5-40%间苯二甲酸/30-80%硬脂酸/10-30%季戊四醇聚合物,或它们的混合物中的一种。
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