따라서, 본 발명은 화장 또는 약학적으로 허용가능한 매질 중에 하기의 반응에 의해 수득될 수 있는 하나 이상의 중축합물을 포함하는 화장 또는 약학 조성물에 관한 것이다:
- 중축합물의 총 중량에 대해 10 내지 30 중량% 인, 3 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 폴리올 하나 이상;
- 중축합물의 총 중량에 대해 30 내지 80 중량% 인, 탄소수 6 내지 32 의 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 고리형 비방향족 모노카르복실산 하나 이상;
- 중축합물의 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량% 인, 탄소수 7 내지 11 의 방향족 모노카르복실산 하나 이상 (이는 임의로 탄소수 1 내지 32 의 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 고리형 알킬 라디칼 1 내지 3 개로 추가 치환됨);
- 중축합물의 총 중량에 대해 5 내지 40 중량% 인, 2 이상의 카르복실기 COOH, 특히 2 내지 4 개의 COOH 기를 포함하는 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향 족, 선형, 분지형 및/또는 고리형 폴리카르복실산 하나 이상; 및/또는 이러한 폴리카르복실산의 고리형 무수물.
바람직하게는, 상기 조성물은 상기 정의된 바와 같은 중축합물을 포함하나, 단, 하기의 반응에 의해 상기 중축합물을 수득할 수 있는 경우, 이때 방향족 모노카르복실산의 몰수 대 비방향족 모노카르복실산의 몰수의 비는 0.08 내지 0.70 이다:
- 10 중량% 의, 탄소수 7 내지 11 의 방향족 모노카르복실산 하나 이상 (이는 임의로 탄소수 1 내지 32 의 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 고리형 알킬 라디칼 1 내지 3 개로 추가 치환됨);
- 중축합물의 총 중량에 대해 15 내지 30 중량% 인, 3 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 폴리올 하나 이상;
- 중축합물의 총 중량에 대해 30 내지 40 중량% 인, 탄소수 6 내지 32 의 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 고리형 비방향족 모노카르복실산 하나 이상;
- 중축합물의 총 중량에 대해 10 내지 25 중량% 인, 2 이상의 카르복실기 COOH, 특히 2 내지 4 개의 COOH 기를 포함하는 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족, 선형, 분지형 및/또는 고리형 폴리카르복실산 하나 이상;
(이러한 조건은 누적적임).
바람직하게는 상기 조성물은 상기 정의된 바와 같은 중축합물을 포함하나, 단, 상기 중축합물이, 임의로 탄소수 1 내지 32 의 포화 또는 불포화, 선형, 분지 형 및/또는 고리형 알킬 라디칼 1 내지 3 개로 추가 치환되는, 탄소수 7 내지 11 의 방향족 모노카르복실산 하나 이상을 10 중량% 로 함유하는 경우, 이때 방향족 모노카르복실산의 몰수 대 비방향족 모노카르복실산의 몰수 비는 0.08 내지 0.70 이다.
본 발명의 또 다른 목적은 하기의 반응에 의해 수득될 수 있는 중축합물이다:
- 중축합물의 총 중량에 대해 10 내지 30 중량% 인, 3 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 폴리올 하나 이상;
- 중축합물의 총 중량에 대해 45 내지 80 중량% 인, 탄소수 6 내지 32 의 선형, 분지형 및/또는 고리형 비방향족 포화 모노카르복실산 하나 이상;
- 중축합물의 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량% 인, 탄소수 7 내지 11 의 방향족 모노카르복실산 하나 이상 (이는 임의로 탄소수 1 내지 32 의 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 고리형 알킬 라디칼 1 내지 3 개로 추가 치환됨);
- 중축합물의 총 중량에 대해 5 내지 40 중량% 인, 2 이상의 카르복실기 COOH, 특히 2 내지 4 개의 COOH 기를 포함한 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족, 선형, 분지형 및/또는 고리형 폴리카르복실산 하나 이상; 및/또는 이러한 폴리카르복실산의 고리형 무수물.
특히, 상기 화장 조성물은 양호한 적용성 및 양호한 도포력 (covering power); 손톱, 모발, 속눈썹, 피부 또는 입술과 같은 기질에의 양호한 접착성; 예를 들면, 바니시 또는 립스틱의 경우에, 깨짐을 방지하기 위한 필름의 유연성 및 충분한 강도; 및 우수한 수준의 지속성 광택을 갖는다.
편안함 및 매끄러움과 같은 특성이 또한 매우 만족스럽다.
이러한 중축합물은 용매 또는 오일성 매질, 특히는 오일, 지방 알코올 및/또는 지방 에스테르에 용이하게 담지될 수 있고, 이는 화장 분야, 특히는 립스틱 또는 파운데이션에서 이들이 더욱 용이하게 사용될 수 있도록 한다.
본 발명에 따른 중축합물은 단일 단계의 합성에서 용이하게, 그리고 폐기물을 생성하지 않고, 더욱이는 낮은 비용으로 제조될 수 있다.
추가로, 각종 요소의 화학적 성질 및/또는 그들의 비율을 변화시켜, 본 발명에 따른 중축합물의 구조 및/또는 특성을 용이하게 개질할 수 있다.
본 발명에 따른 중축합물은 유리하게는 분지형이고; 가능하게는, 이는 중합체 사슬의 얽힘을 통해 그물망을 형성할 수 있어, 특히 개선된 지속성 및 개선된 광택 면에서, 그리고 용해도 면에서 요구되는 특성을 얻을 수 있다. 실제로, 선형 중축합물은 조성물의 지속성 면에서 특별한 개선을 나타내지 않고, 규칙적 사슬을 갖는 덴드리머형 중축합물은 최적의 용해도를 나타내지 않는다는 것을 발견하였다.
본 발명에 따른 중축합물은 알키드 유형의 중축합물이고, 따라서, 당업자에게 공지된 방법에 따른 하기 구성 성분의 에스테르화/중축합에 의해 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 중축합물의 제조에 요구되는 구성 성분 중 하나는 3 내지 6 개의 히드록실기, 특히는 3 내지 4 개의 히드록실기를 갖는 화합물 (폴리올)이다. 물론 상기 폴리올의 혼합물을 사용할 수 있다.
특히 상기 폴리올은, 3 내지 6 개의 히드록실기 (OH) 를 포함하고 탄소수가 3 내지 18, 특히는 3 내지 12, 더욱이는 탄소수가 4 내지 10 인, 선형, 분지형 및/또는 고리형, 포화 또는 불포화 탄소 화합물, 특히는 탄화수소 화합물일 수 있고, 이는 사슬 내에 삽입된 하나 이상의 산소 원자 (에테르 관능기)를 추가로 포함할 수 있다.
상기 폴리올은 바람직하게는, 3 내지 6 개의 히드록실기 (OH) 를 포함하고 탄소수가 3 내지 18, 특히는 3 내지 12, 더욱이는 탄소수가 4 내지 10 인, 선형 또는 분지형 포화 탄화수소 화합물이다.
이는 하기로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택될 수 있다:
- 1,2,4-부탄트리올, 1,2,6-헥산트리올, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 또는 글리세롤과 같은 트리올;
- 펜타에리트리톨 (테트라메틸올메탄), 에리트리톨, 디글리세롤 또는 디트리메틸올프로판과 같은 테트라올;
- 자일리톨과 같은 펜톨;
- 소르비톨 및 만니톨과 같은 헥솔; 또는 디펜타에리트리톨 또는 트리글리세롤.
바람직하게는, 폴리올은 글리세롤, 펜타에리트리톨, 디글리세롤, 소르비톨, 및 그들의 혼합물로부터 선택되고; 더욱 바람직하게는 이는 펜타에리트리톨이다.
폴리올, 또는 폴리올 혼합물은 바람직하게는 최종 중축합물의 총 중량의 10 내지 30 중량%, 특히는 12 내지 25 중량%, 더욱 바람직하게는 14 내지 22 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 중축합물의 제조에 요구되는 또다른 구성 성분은 탄소수 6 내지 32, 특히는 탄소수 8 내지 28, 바람직하게는 탄소수 10 내지 24, 더욱이는 탄소수 12 내지 20 의 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 고리형 비방향족 모노카르복실산이다. 물론 상기 비방향족 모노카르복실산의 혼합물을 사용할 수 있다.
"비방향족 모노카르복실산"은 화학식 RCOOH (식 중, R 은 탄소수 5 내지 31, 특히는 탄소수 7 내지 27, 바람직하게는 탄소수 9 내지 23, 더욱이는 탄소수 11 내지 19 의 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 고리형 탄화수소 라디칼임)의 화합물을 의미한다.
바람직하게는, 라디칼 R 은 포화된다. 더욱 바람직하게는, 상기 라디칼 R 은 선형 또는 분지형이고, 바람직하게는 C5-C31, 더욱이는 C11-C21 이다.
본 발명의 특정 구현예에서, 비방향족 모노카르복실산은 용융점이 25 ℃ 이상, 특히는 28 ℃ 이상, 더욱이는 30 ℃ 인데, 이는, 그러한 산이 특히 다량으로 사용되는 경우, 먼저 양호한 광택 및 상기 광태의 지속성을 얻을 수 있고, 다음으로 계획된 조성물에 통상적으로 존재하는 왁스 함량을 감소시킬 수 있다는 것을 발견하였기 때문이다.
사용할 수 있는 비방향족 모노카르복실산 중에서, 단독으로 또는 혼합물로서 하기가 언급될 수 있다:
- 카프로산, 카프릴산, 이소헵탄산, 4-에틸펜탄산, 2-에틸헥산산, 4,5-디메틸헥산산, 2-헵틸헵탄산, 3,5,5-트리메틸헥산산, 옥탄산, 이소옥탄산, 노난산, 데칸산, 이소노난산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 세로트산 (헥사코산산); 시클로펜탄카르복실산, 시클로펜탄아세트산, 3-시클로펜틸-프로피온산, 시클로헥산카르복실산, 시클로헥실아세트산 또는 4-시클로헥실부티르산과 같은 포화 모노카르복실산;
- 카프롤레산, 오브투실산, 운데실렌산, 도데실렌산, 린데르산, 미리스톨레산, 피세테르산, 추주산 (tsuzuic acid), 팔미톨레산, 올레산, 페트로셀린산, 박센산, 엘라이드산, 곤도산, 가돌레산, 에루크산, 세톨레산, 네르본산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키돈산과 같은 불포화 비방향족 모노카르복실산.
용융점이 25 ℃ 이상인 비방향족 모노카르복실산 중에, 단독으로 또는 혼합물로서 하기를 언급할 수 있다:
- 포화 모노카르복실산 중: 데칸산 (카푸르산), 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 세로트산 (헥사코산산);
- 불포화 비방향족 모노카르복실산 중: 페트로셀린산, 박센산, 엘라이드산, 곤도산, 가돌레산, 에루크산, 네르본산.
바람직하게는 2-에틸헥산산, 이소옥탄산, 라우르산, 미리스트산, 이소헵탄산, 이소노난산, 노난산, 팔미트산, 이소스테아르산, 스테아르산, 베헨산, 및 이들의 혼합물을, 더더욱 바람직하게는 이소스테아르산을 단독으로 또는 스테아르산을 단독으로 사용할 수 있다.
상기 비방향족 모노카르복실산, 또는 상기 산들의 혼합물은 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량의 30 내지 80 중량%, 특히는 40 내지 75 중량%, 더욱이는 45 내지 70 중량%, 더욱 양호하게는 50 내지 65 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 중축합물의 제조에 요구되는 또다른 구성 성분은, 임의로 탄소수 1 내지 32, 특히는 2 내지 12, 더욱이는 탄소수 3 내지 8 의 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 고리형 알킬 라디칼 1 내지 3 개로 추가 치환되는, 탄소수 7 내지 11 의 방향족 모노카르복실산이다.
물론 상기 방향족 모노카르복실산의 혼합물을 사용할 수 있다.
"방향족 모노카르복실산"은 화학식 R'COOH 의 화합물 (식 중, R' 는 탄소수 6 내지 10 의 방향족 탄화수소 라디칼, 특히는 벤조 및 나프토 라디칼임)을 의미한다. 상기 라디칼 R' 는 탄소수 1 내지 32, 특히는 2 내지 12, 더욱이는 탄소수 3 내지 8 의 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 고리형 알킬 라디칼; 특히는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, 시클로펜틸, 헥실, 시클로헥실, 헵틸, 이소헵틸, 옥틸 또는 이소옥틸로부터 선택되는 알킬 라디칼 1 내지 3 개로 추가 치환될 수 있다.
사용할 수 있는 방향족 모노카르복실산 중에서, 벤조산, o-톨루산, m-톨루산, p-톨루산, 1-나프토산, 2-나프토산, 4-tert-부틸-벤조산, 1-메틸-2-나프토산, 2-이소프로필-1-나프토산이 단독으로 또는 혼합물로서 언급될 수 있다.
바람직하게는, 벤조산, 4-tert-부틸-벤조산, o-톨루산, m-톨루산 또는 1-나 프토산을 단독으로 또는 혼합물로서, 더욱 양호하게는 벤조산을 단독으로 사용할 수 있다.
상기 방향족 모노카르복실산, 또는 상기 산들의 혼합물은 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량의 0.1 내지 10 중량%, 특히는 0.5 내지 9.95 중량%, 더욱 양호하게는 1 내지 9.5 중량%, 더욱이는 1.5 내지 8 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 중축합물의 제조에 요구되는 또다른 구성 성분은 2 이상의 카르복실기 COOH, 특히는 2 내지 4 개의 COOH 기를 포함하는 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족, 선형, 분지형 및/또는 고리형 폴리카르복실산; 및/또는 이러한 폴리카르복실산의 고리형 무수물이다. 물론, 상기 폴리카르복실산 및/또는 무수물의 혼합물을 사용할 수 있다.
특히, 상기 폴리카르복실산은 탄소수 2 내지 50, 특히는 탄소수 2 내지 40, 특히는 3 내지 36, 더욱이는 3 내지 18, 더욱 양호하게는 탄소수 4 내지 12, 더욱이는 탄소수 4 내지 10 의 선형, 분지형 및/또는 고리형, 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족 폴리카르복실산으로부터 선택될 수 있고; 상기 산은 2 이상의 카르복실기 COOH, 바람직하게는 2 내지 4 개의 COOH 기를 갖는다.
바람직하게는, 상기 폴리카르복실산은 선형 포화 지방족이고 탄소수 2 내지 36, 특히는 탄소수 3 내지 18, 더욱이는 탄소수 4 내지 12 이거나; 방향족이고 탄소수 8 내지 12 이다. 이는 바람직하게는 2 내지 4 개의 COOH 기를 갖는다.
이러한 폴리카르복실산의 상기 고리형 무수물은 특히 하기 화학식 중 하나에 해당할 수 있다:
(식 중, A 및 B 기는 서로 독립적으로:
- 수소 원자;
- 탄소수 1 내지 16, 특히는 탄소수 2 내지 10, 더욱이는 탄소수 4 내지 8 인, 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 고리형 지방족, 선택적으로는 방향족 탄소 라디칼; 특히는 메틸 또는 에틸이거나;
- 선택적으로는 A 및 B 는 함께 총 탄소수 5 내지 7, 특히는 6 의 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족 고리를 형성함).
바람직하게는, A 및 B 는 수소 원자를 나타내거나, 함께 총 탄소수 6 의 방향족 고리를 형성한다.
사용할 수 있는 폴리카르복실산 또는 이의 무수물 중에서, 하기가 단독으로 또는 혼합물로서 언급될 수 있다:
- 데칸디오산, 도데칸디오산, 시클로프로판디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산, 시클로부탄디카르복실산, 나프탈렌-1,4-디카르복실산, 나프탈렌-2,3-디카르복실산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 수베르산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 테트라히드로프탈산, 헥사히드로프탈산, 피멜산, 세박산, 아젤라산, 글루타르산, 아디프산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 및 Uniqema 사에서 상품명 Pripol 1006, 1009, 1013 및 1017 로 시판되는 제품과 같은 지방산 (특히 C36) 이량체와 같은 디카르복실산;
- 시클로헥산트리카르복실산, 트리멜리트산, 1,2,3-벤젠트리카르복실산 및 1,3,5-벤젠트리카르복실산과 같은 트리카르복실산;
- 부탄테트라카르복실산 및 피로멜리트산과 같은 테트라카르복실산;
- 이러한 산의 고리형 무수물, 특히는 프탈산 무수물, 트리멜리트산 무수물, 말레산 무수물 및 숙신산 무수물.
바람직하게는, 아디프산, 프탈산 무수물 및/또는 이소프탈산을, 더욱 양호하게는 이소프탈산을 단독으로 사용할 수 있다.
상기 폴리카르복실산 및/또는 그의 고리형 무수물은 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량의 5 내지 40 중량%, 특히는 10 내지 30 중량%, 더욱 양호하게는 14 내지 25 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 중축합물은 추가로 히드록실 (OH) 및/또는 카르복실 (COOH) 관능기를 갖는 실리콘을 포함할 수 있다.
이는 1 내지 3 개의 히드록실 및/또는 카르복실 관능기를 포함할 수 있고, 바람직하게는 2 개의 히드록실 관능기, 선택적으로는 2 개의 카르복실 관능기를 포함한다.
이러한 관능기는 사슬의 말단에 또는 사슬 내에, 유리하게는 사슬의 말단에 위치할 수 있다.
바람직하게는, 중량-평균 분자량 (Mw)이 300 내지 20,000, 특히는 400 내지 10,000, 더욱이는 800 내지 4,000 인 실리콘을 사용한다.
이러한 실리콘은 하기 화학식의 것일 수 있다:
(식 중:
- W 및 W' 는 서로 독립적으로 OH 또는 COOH 이고; 바람직하게는, W = W' 이고;
- p 및 q 는 서로 독립적으로 0 또는 1 이고;
- R 및 R' 는 서로 독립적으로, 탄소수가 1 내지 12, 특히는 탄소수가 2 내지 8 이고, 임의로, O, S 및 N 으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자, 특히는 O (에테르) 를 추가로 포함하는, 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족, 선형, 분지형 및/또는 고리형 탄소, 특히는 탄화수소, 2가 라디칼이고;
특히, R 및/또는 R' 는 화학식 -(CH2)a- (a = 1 - 12 임)의 것, 특히 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 또는 페닐렌일 수 있고;
선택적으로는, 화학식 -[(CH2)xO]z- (x = 1, 2 또는 3 이고 z = 1 - 10 이며; 특히는 x = 2 또는 3 이고 z = 1 - 4 이며; 더욱 특히는 x = 3 이고 z = 1 임)의 것일 수 있고;
- R1 내지 R6 은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 20, 특히는 탄소수 2 내지 12 의 선형, 분지형 및/또는 고리형, 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족 탄소 라디칼이고; 바람직하게는, R1 내지 R6 은 포화이거나, 선택적으로는 방향족이고, 특히 알킬 라디칼, 특히 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 옥틸, 데실, 도데실 및 옥타데실 라디칼, 시클로알킬 라디칼, 특히 시클로헥실 라디칼, 아릴 라디칼, 특히 페닐 및 나프틸, 아르알킬 라디칼, 특히 벤질 및 페닐에틸 뿐만 아니라, 톨릴 및 자일릴 라디칼로부터 선택될 수 있고;
- m 및 n 은 서로 독립적으로 1 내지 140 의 정수이고, 실리콘의 중량-평균 분자량 (Mw) 이 300 내지 20,000, 특히는 400 내지 10,000, 더욱이는 800 내지 4,000 이 되도록 하는 것임).
특히 α,ω-디올 또는 α,ω-디카르복실 폴리알킬실록산, 특히 α,ω-디올 폴리디메틸실록산 및 α,ω-디카르복실 폴리디메틸실록산; α,ω-디올 또는 α,ω-디카르복실 폴리아릴실록산, 특히 α,ω-디올 또는 α,ω-디카르복실 폴리페닐실록산; 폴리페닐실록산과 같이 실라놀 관능기를 갖는 폴리아릴실록산; 폴리디메틸실록산과 같이 실라놀 관능기를 갖는 폴리알킬실록산; 폴리페닐/메틸실록산 또는 폴리페닐/프로필실록산과 같이 실라놀 관능기를 갖는 폴리아릴/알킬실록산이 언급될 수 있다.
매우 특히는, 중량-평균 분자량 (Mw) 400 내지 10,000, 더욱이는 500 내지 5,000, 특히 800 내지 4,000 의 α,ω-디올 폴리디메틸실록산이 사용된다.
상기 실리콘은, 존재하는 경우, 중축합물 중량의 0.1 내지 15 중량%, 특히는 1 내지 10 중량%, 더욱이는 2 내지 8 중량% 를 나타낼 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 방향족 모노카르복실산은 비방향족 모노카르복실산과 동일 몰량 이하로 존재하고; 특히, 방향족 모노카르복실산의 몰수 대 비방향족 모노카르복실산의 몰수의 비는 바람직하게는 0.08 내지 0.70, 특히 0.10 내지 0.60, 특히 0.12 내지 0.40 이다.
특히, 이는 립스틱 또는 파운데이션과 같은 화장 조성물의 제형화에 일반적으로 사용되는 오일성 매질에 유리하게 가용성인 중합체를 수득할 수 있도록 하고; 더욱이, 수득된 막은, 요구되는 광택 및 상기 광택의 지속성을 가지면서, 이러한 유형의 제형물에 사용하기에 적합한 단단함과 유연성을 갖는다는 것을 발견하였다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 중축합물은 하기의 반응에 의해 수득될 수 있다:
- 1,2,6-헥산트리올, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세롤; 펜타에리트리톨, 에리트리톨, 디글리세롤, 디트리메틸올프로판; 자일리톨, 소르비톨, 만니톨, 디펜타에리트리톨 및/또는 트리글리세롤로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택되는 하나 이상의 폴리올 (이는 바람직하게는 최종 중축합물의 총 중량에 대해 10 내지 30 중량%, 특히는 12 내지 25 중량%, 더욱 양호하게는 14 내지 22 중량% 의 양으로 존재함);
- 카프로산, 카프릴산, 이소헵탄산, 4-에틸펜탄산, 2-에틸헥산산, 4,5-디메틸헥산산, 2-헵틸헵탄산, 3,5,5-트리메틸헥산산, 옥탄산, 이소옥탄산, 노난산, 데칸산, 이소노난산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 세로트산 (헥사코산산); 시클로펜탄카르복실 산, 시클로펜탄아세트산, 3-시클로펜틸프로피온산, 시클로헥산카르복실산, 시클로헥실아세트산, 4-시클로헥실부티르산으로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택되는 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산 (이는 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량에 대해 30 내지 80 중량%, 특히는 40 내지 75 중량%, 더욱 양호하게는 45 내지 70 중량% 의 양으로 존재함);
- 벤조산, o-톨루산, m-톨루산, p-톨루산, 1-나프토산, 2-나프토산, 4-tert-부틸-벤조산, 1-메틸-2-나프토산, 2-이소프로필-1-나프토산으로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택되는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산 (이는 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량%, 특히는 1 내지 9.5 중량%, 더욱이는 1.5 내지 8 중량% 의 양으로 존재함); 및
- 데칸디오산, 도데칸디오산, 시클로프로판디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산, 시클로부탄디카르복실산, 나프탈렌-1,4-디카르복실산, 나프탈렌-2,3-디카르복실산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 수베르산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 피멜산, 세박산, 아젤라산, 글루타르산, 아디프산, 푸마르산, 말레산; 시클로헥산트리카르복실산, 트리멜리트산, 1,2,3-벤젠트리카르복실산, 1,3,5-벤젠트리카르복실산; 부탄테트라카르복실산, 피로멜리트산, 프탈산 무수물, 트리멜리트산 무수물, 말레산 무수물 및 숙신산 무수물로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택되는 하나 이상의 폴리카르복실산 또는 그의 무수물 중 하나 (이는 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량에 대해 5 내지 40 중량%, 특히는 10 내지 30 중량%, 더욱 양호하게는 14 내지 25 중량% 의 양으로 존재함).
바람직하게는, 본 발명에 따른 중축합물은 하기의 반응에 의해 수득될 수 있다:
- 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 및 그들의 혼합물로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택되는 하나 이상의 폴리올, 더욱 양호하게는 펜타에리트리톨 단독 (이는 최종 중축합물 총 중량에 대해 10 내지 30 중량%, 특히는 12 내지 25 중량%, 더욱 양호하게는 14 내지 22 중량% 의 양으로 존재함);
- 2-에틸헥산산, 이소옥탄산, 라우르산, 팔미트산, 이소스테아르산, 이소노난산, 스테아르산, 베헨산, 및 이들의 혼합물로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택되는 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산, 더욱 양호하게는 이소스테아르산 단독 또는 스테아르산 단독 (이는 최종 중축합물 총 중량에 대해 30 내지 80 중량%, 특히는 40 내지 75 중량%, 더욱 양호하게는 45 내지 70 중량% 의 양으로 존재함);
- 벤조산, o-톨루산, m-톨루산 및 1-나프토산으로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택되는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산, 더욱 양호하게는 벤조산 단독 (이는 최종 중축합물 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량%, 특히는 1 내지 9.5 중량%, 더욱이는 1.5 내지 8 중량% 의 양으로 존재함); 및
- 프탈산 무수물 및 이소프탈산으로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택되는 하나 이상의 폴리카르복실산 또는 그의 무수물 중 하나, 더욱 양호하게는 이소프탈산 단독 (이는 최종 중축합물의 총 중량에 대해 5 내지 40 중량%, 특히는 10 내지 30 중량%, 더욱 양호하게는 14 내지 25 중량% 의 양으로 존재함).
바람직하게는, 본 발명에 따른 중축합물은 하기를 갖는다:
- 1 이상; 특히는 2 내지 30, 더욱 양호하게는 2.5 내지 25 인 산가 (중축합물 g 당 수산화칼륨 mg 으로 표시됨); 및/또는
- 40 이상; 특히는 40 내지 120, 더욱 양호하게는 45 내지 80 인 히드록실 수 (중축합물 g 당 수산화칼륨 mg 으로 표시됨).
이러한 산가 및 히드록실 수는 통상의 분석법을 통해 당업자가 용이하게 측정할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 중축합물은 수-평균 분자량 (Mw)이 1,500 내지 300,000, 더욱이는 2,000 내지 200,000, 특히는 3,000 내지 100,000 이다.
상기 평균 분자량은 고려되는 중합체의 용해도에 의존하여 겔 투과 크로마토그래피 또는 광산란을 통해 측정할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 중축합물은 110℃ 에서 측정된 점도가 20 내지 4,000 mPa.s, 특히는 30 내지 3,500 mPa.s, 더욱이는 40 내지 3,000 mPa.s, 더욱 양호하게는 50 내지 2,500 mPa.s 이다. 상기 점도는 실시예 앞에 기재된 방법으로 측정한다.
더욱이, 상기 중축합물은 유리하게는 통상적으로 사용되는 오일성 화장 매질, 특히는 식물성 오일, 알칸, 지방 에스테르, 지방 알코올, 실리콘 오일에, 더욱 특히는 이소도데칸, 팔레암, 이소노닐 이소노나노에이트, 옥틸도데칸올, 페닐 트리메티콘, C12-C15 알킬 벤조에이트 및/또는 D5 (데카메틸시클로펜타실록산)을 포함하는 매질에 가용성이다.
"가용성"은 중합체가, 70℃ 에서 50 중량% 이상의 비율로, 이소도데칸, 팔레암, 이소노닐 이소노나노에이트, 옥틸도데칸올 및 C12-C15 알킬 벤조에이트로부터 선택되는 하나 이상의 용매 중 투명 용액을 형성하는 것을 의미한다. 더욱이, 일부 화합물은 몇몇 사용 분야에 특히 유리한 용해도, 즉, 25℃ 에서 50 중량% 이상의 비율로 전술한 용매 중 하나 이상에 대한 용해도를 나타낸다.
본 발명에 따른 중축합물은 당업자가 통상 사용하는 에스테르화/중축합 방법을 통해 제조할 수 있다. 예컨대, 일반적 제조 방법에는 하기가 포함된다:
- 폴리올과 방향족 및 비방향족 모노카르복실산을 혼합함,
- 바람직하게는 형성되는 물을 증류시키면서, 비활성 분위기 하에서 상기 혼합물을 먼저 융점 (일반적으로 100 - 130℃)까지 가열하고, 이어서, 모노카르복실산이 완전히 소비될 때까지 (산가가 1 이하일 때 달성됨) 150 내지 220℃ 의 온도로 가열함, 이어서,
- 임의로 혼합물을 90 내지 150℃ 의 온도로 냉각시킴,
- 폴리카르복실산 및/또는 고리형 무수물, 및 임의로 히드록실 또는 카르복실 관능기를 갖는 실리콘을 한번에 또는 단계적으로 첨가함, 이어서,
- 산가, 점도, 히드록실 수 및 용해도에 대해 요구되는 특징이 수득될 때까지, 바람직하게는 형성되는 물을 계속해서 제거하면서, 220℃ 이하, 특히는 170 내지 220℃ 로 재가열함.
예를 들면, 술폰산 유형 (특히 1 내지 10 % 의 중량 농도로) 또는 티타네이 트 유형 (특히 5 내지 100 ppm 의 중량 농도로)의 통상적인 에스테르와 촉매를 첨가할 수 있다.
또한, 물의 제거를 용이하게 하기 위해, 반응을 전체적으로 또는 부분적으로 자일렌과 같은 비활성 용매 내에서 그리고/또는 감압하에서 수행할 수 있다.
유리하게는, 촉매 또는 용매를 사용하지 않는다.
상기 제조 방법에는, 연장된 가열과 관련된 어떠한 분해도 제한하기 위해, 특히 단량체의 총 중량에 대해 0.01 내지 1% 의 중량 농도로 하나 이상의 항산화제를 반응 혼합물에 첨가하는 단계가 추가로 포함될 수 있다.
항산화제는 1차 유형 또는 2차 유형일 수 있고, 장애 (hindered) 페놀, 방향족 2차 아민, 유기인 화합물, 황 화합물, 락톤, 아크릴화된 비스페놀; 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
특히 바람직한 항산화제 중에서, BHT, BHA, TBHQ, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-벤젠, 옥타데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시신나메이트, 테트라키스-메틸렌-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 메탄, 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,2-메틸-비스-(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2-메틸렌-비스-(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 4,4-부틸리덴-비스(6-tert-부틸-m-크레졸), N,N-헥사메틸렌 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로신남아미드), 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGANOX 1010 으로 시판되는 펜타에리트리톨 테트라키스 (3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트); 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGANOX 1076 으로 시판되는 옥타데실 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트; 특히 Mayzo of Norcross, Ga 사제, 상품명 BNX 3114 로 시판되는 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)트리온; 디(스테아릴)펜타에리트리톨 디포스파이트, 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGAFOS 168 로 시판되는 트리스(2,4-디tert-부틸 페닐) 포스파이트; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGANOX PS800 으로 시판되는 디라우릴 티오디프로피오네이트; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGAFOS 126 으로 시판되는 비스(2,4-디-tert-부틸)펜타에리트리톨 디포스파이트; 비스(2,4-비스)[2-페닐프로판-2-일]페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리페닐포스파이트, 특히 GE Specialty Chemicals 사제, 상품명 ULTRANOX 626 으로 시판되는 (2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGAFOS TNPP 로 시판되는 트리스(노닐페닐)포스파이트; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGANOX B1171 로 시판되는 N,N-헥사메틸렌비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신남아미드)와 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스페이트의 1:1 혼합물; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGAFOS P-EPQ 로 시판되는 테트라키스 (2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGANOX PS802 로 시판되는 디스테아릴티오디프로피오네이트; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGANOX 1520 으로 시판되는 2,4-비스(옥틸티오메틸)o-크레졸; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGANOX 1726 으로 시판되는 4,6-비스(도데실티오메틸)o-크레졸이 특히 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 중축합물은 생리적으로, 특히 화장 또는 약학적으로 허용가능한 매질, 즉, 안면 또는 인체의 피부와 같은 피부 조직, 및 모발, 속눈썹, 눈썹 및 손톱과 같은 케라틴 물질과 상용성인 매질을 추가로 포함하는 조성물, 특히 화장 또는 약학 조성물에서 매우 유리하게 사용할 수 있다.
조성물 내 중축합물의 양은 당연히 조성물의 유형 및 요구되는 특성에 따라 다르고, 최종 화장 또는 약학 조성물의 중량에 대해 일반적으로 0.1 내지 70 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 특히는 10 내지 45 중량%, 더욱이는 20 내지 40 중량%, 가장 바람직하게는 25 내지 35 중량% 의 매우 넓은 범위에 걸쳐 다양할 수 있다.
이때 조성물은, 의도된 적용에 의존하여, 상기 유형의 조성물에 통상적인 구성 성분을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 본 발명에 따른 중합체의 용매일 수 있는 오일성 액상을 포함할 수 있고, 이는, 미네랄, 동물, 식물 또는 합성 기원, 탄소 함유, 탄화수소-함유, 플루오르화 및/또는 실리콘화, 휘발성 또는 비휘발성 용매 및/또는 오일로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택되는 하나 이상의 화합물 (단, 이들은 균질의 안정한 혼합물을 형성하고 의도된 용도에 상용성임)을 포함할 수 있다.
본 발명의 의미상 "휘발성"은 실온 (25 ℃) 및 대기압 (1 atm) 에서 케라틴 물질 또는 입술과 접촉시 1 시간 미만이 지나 증발하는 임의의 화합물을 의미한다. 특히, 이러한 휘발성 화합물은 실온 및 대기압에서 0 아닌 증기압, 특히는 0.13 Pa 내지 40,000 Pa (10-3 내지 300 mmHg)의 범위, 특히는 1.3 Pa 내지 13,000 Pa (0.01 내지 100 mmHg) 범위, 더욱 특히는 1.3 Pa 내지 1,300 Pa (0.01 내지 10 mmHg) 범위의 증기압을 갖는다. 역으로, "비휘발성"은 실온 및 대기압에서 케라틴 물질 또는 입술 상에서 한 시간 이상 잔류하고, 특히 증기압이 10-3 mmHg (0.13 Pa) 미만인 화합물을 의미한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 생리적으로 허용가능한 매질은 하기로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택될 수 있는 하나 이상의 오일 및/또는 용매을 오일 액상 내에 함유할 수 있다:
1/ 모노카르복실산과 모노알코올 및 폴리알코올의 에스테르 {유리하게는, 상기 에스테르는 C12-C15 알킬 벤조에이트이거나 하기 화학식에 해당함:
R'1-COO-R'2
(식 중,
R'1 은, 탄소수가 1 내지 40, 바람직하게는 탄소수가 7 내지 19 이고, 임의로 하나 이상의 에틸렌성 이중 결합을 가지고, 임의 치환되며, 그 탄화수소 사슬이 N 및 O 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 하나 이상의 카르보닐 관능기에 의해 중단될 수 있는, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고,
R'2 는, 탄소수가 1 내지 40, 바람직하게는 탄소수가 3 내지 30, 더욱 바람직하게는 탄소수가 3 내지 20 이고, 임의로 하나 이상의 에틸렌성 이중 결합을 가지고, 임의 치환되며, 그 탄화수소 사슬이 N 및 O 로부터 선택되는 하나 이상의 헤 테로원자 및/또는 하나 이상의 카르보닐 관능기에 의해 중단될 수 있는, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타냄)}.
"임의 치환됨"은 R'1 및/또는 R'2 가, 예를 들면, 아미노, 아민, 알콕시, 히드록실과 같이 O 및/또는 N 으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있다는 것을 의미한다.
R'1 의 예는 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 카프로산, 카프릴산, 펠라르곤산, 카푸르산, 운데칸산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 올레산, 리놀렌산, 리놀레산, 올레오스테아르산, 아라키돈산, 에루크산, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 지방산, 바람직하게는 보다 고급 지방산에서 유래되는 것이다. 바람직하게는, R'1 은 탄소수가 4 내지 14, 바람직하게는 탄소수가 8 내지 10 인 불포화 분지형 알킬기이고, R'2 는 탄소수가 5 내지 15, 바람직하게는 탄소수가 9 내지 11 인 불포화 분지형 알킬기이다.
바람직하게는, N 및 O 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 하나 이상의 카르보닐 관능기가 탄화수소 사슬 내에 임의 혼입된 C8-C48 에스테르; 더욱 특히는 퓨르셀린 오일 (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 에틸-2-헥실 팔미테이트, 옥틸-2-도데실 스테아레이트, 옥틸-2-도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, C12 내지 C15 알코올의 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페 이트; 및 알코올 또는 폴리알코올, 예를 들면 지방 알코올의 헵타노에이트, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트 뿐만 아니라 N-라우로일 이소프로필 사르코시네이트 (특히 Ajinomoto 사제 Eldew-205SL); 이소스테아릴 락테이트, 디-이소스테아릴 말레이트와 같은 히드록실화 에스테르; 및 펜타에리트리톨 에스테르; C8-C16 분지형 에스테르, 특히 이소헥실 네오펜타노에이트가 특히 언급될 수 있다.
2/ 지방산 및 글리세롤의 에스테르 (상기 지방산은 사슬 길이가 C
4 내지 C
24 로 다양하고, 이는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있음)를 포함하는, 트리글리세라이드의 함량이 높은 탄화수소 식물성 오일 (상기 오일은 특히 밀 배아유 (wheat germ oil), 옥수수유, 해바라기유, 시어 오일 (shea oil), 캐스터 오일, 스위트 아몬드 오일, 마카다미아 오일, 아프리코트 오일 (apricot oil), 대두유, 콜자 오일 (colza oil), 목화씨유, 루세른 오일 (lucerne oil), 양귀비씨유, 중국 오크라 오일 (Chinese okra oil), 참깨씨유, 조롱박유, 아보카도 오일, 헤이즐넛 오일, 포도씨유 또는 블랙커런트 오일 (blackcurrant oil), 달맞이꽃 종자유, 밀렛 오일 (millet oil), 보리유, 퀴노아 오일 (quinoa oil), 올리브유, 호밀유, 홍화유, 캔들넛 오일 (candlenut oil), 시계꽃유 (passionflower oil), 사향장미유 (musk rose oil), 호호바 오일, 팜 오일, 칼로필럼 오일 (calophyllum oil); 또는 Stearinerie Dubois 사에서 시판되는 것 또는 Dynamit Nobel 사로부터 상품명 "Miglyol 810
", "812
" 및 "818
" 로 시판되는 것과 같은 카프릴/카프르산의 트리글리세라이드임).
3/ C6-C32, 특히는 C12-C26 알코올, 특히는 올레 알코올, 리놀레 알코올, 리놀렌 알코올, 이소스테아릴 알코올, 2-헥실데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-운데실펜타데칸올 및 옥틸도데칸올과 같은 모노알코올.
4/ 탄소수가 5 내지 100 인 탄화수소 오일, 특히는 바셀린, 폴리데센, 팔레암과 같은 수소화 폴리이소부텐, 수쿠알란, 퍼히드로스쿠알렌, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있는, 합성 또는 미네랄 기원의 선형 또는 분지형, 휘발성 또는 비휘발성 탄화수소 오일.
더욱 특히는, 선형, 분지형 및/또는 고리형 C5-C48 알칸, 바람직하게는, 석유 기원의 C8-C16 이소알칸 (이소파라핀으로도 칭함)과 같은 C8-C16 분지형 알칸; 특히는 데칸, 헵탄, 도데칸, 시클로헥산; 뿐만 아니라 이소도데칸, 이도데칸, 이소헥사데칸이 언급될 수 있다.
5/ 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 오일.
휘발성 실리콘 오일로서, 선형 또는 고리형 휘발성 실리콘 오일, 특히는 점도가 8 cSt 미만인 것, 특히는 2 내지 10 개의 규소 원자를 갖는 것 (이러한 실리콘은 임의로 탄소수 1 내지 22 의 알킬 또는 알콕시기를 포함함); 특히, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 메틸헥실디메틸실록산, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 비휘발성 실리콘 오일은 폴리디메틸실록산 (PDMS) (상기 폴리디메틸실록산은 실리콘 사슬의 곁가지로 또는 말단에 알킬 또는 알콕시기를 가지고 각각의 기는 탄소수가 2 내지 24 임), 페닐트리메티콘, 페닐디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산, 2-페닐에틸트리메틸실록시실리케이트와 같은 페닐화 실리콘일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 생리적으로 허용가능한 매질은 이소도데칸, 팔레암, 이소노닐 이소노나노에이트, 옥틸도데칸올, 페닐트리메티콘, C12-C15 알킬 벤조에이트 및/또는 D5 (데카메틸시클로펜타실록산)으로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택되는 하나 이상의 오일 및/또는 용매을 오일 액상 내에 포함한다.
상기 오일 액상은 더욱이 하기로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택될 수 있는 추가 오일 및/또는 용매를 함유할 수 있다:
- 플루오르화 오일, 예컨대 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로알칸, 예컨대 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로아다만탄, 퍼플루오로알킬포스페이트의 모노에스테르, 디에스테르 및 트리에스테르, 및 플루오르화 에스테르 오일;
- 동물 기원 오일;
- C6 내지 C40 에테르, 특히는 C10-C40 에테르; 실온에서 액체인 프로필렌 글리콜 에테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 디프로필렌 글리콜의 모노 n-부틸 에테르;
- C8-C32 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 및 이들의 혼합물;
- 에스테르 및/또는 아미드로부터 선택되는 두 개의 관능기를 함유하고, 탄소수가 6 내지 30, 특히는 탄소수가 8 내지 28, 바람직하게는 탄소수가 10 내지 24 이며, O 및 N 으로부터 선택되는 4 개의 헤테로원자를 갖는 2관능성 오일 (상기 아미드 및 에스테르 관능기는 바람직하게는 사슬 내에 존재함);
- 실온 (25 ℃)에서 액체인 케톤, 예컨대 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤, 이소포론, 시클로헥사논, 아세톤;
- 실온에서 액체인 알데히드, 예컨대 벤즈알데히드, 아세트알데히드.
상기 오일 액상은 조성물의 1 내지 90 중량%, 특히는 조성물 총 중량의 5 내지 75 중량%, 특히 10 내지 60 중량%, 더욱이는 25 내지 55 중량% 를 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 하기로부터 특히 선택될 수 있는 증점제를 포함할 수 있다:
- 문헌 EP-A-898960 에 기재되어 있는 것과 같은 실리카, 특히 소수성 실리카, 예를 들면, Degussa 사의 참조번호 "Aerosil R812
", Cabot 사의 "CAB-O-SIL TS-530
", "CAB-O-SIL TS-610
" 및 "CAB-O-SIL TS-720
", Degussa 사의 "AEROSIL R972
" 및 "AEROSIL R974
" 로 시판되는 것;
- 점토, 예컨대 몬트모릴로나이트, 벤톤과 같은 개질 점토, 예를 들면, 스테 아르알코늄 헥토라이트, 스테아르알코늄 벤토나이트,
- 문헌 EP-A-898958 에 기재된 것과 같은 다당류 알킬 에테르 (특히 상기 알킬기는 탄소수가 1 내지 24, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 더욱 특히는 1 내지 3 임).
본 발명에 따른 조성물 중 증점제 함량은 조성물의 총 중량에 대해 0.05 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 15 중량% 의 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 식물, 동물, 미네랄 또는 합성 기원의, 더욱이는 실리콘화된, 하나 이상의 왁스를 또한 포함할 수 있다.
특히, 단독으로 또는 혼합물로서, 밀랍과 같은 탄화수소 왁스; 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리쿠리 왁스, 제팬 왁스, 코르크 섬유 또는 사탕수수 왁스; 파라핀 왁스, 갈탄 왁스; 미세결정질 왁스; 라놀린 왁스; 몬탄 왁스; 지랍; 폴리에틸렌 왁스; 피셔-트롭쉬 (Fischer-Tropsch) 합성에 의해 수득된 왁스; 25℃ 에서 고체인 수소화 오일, 지방 에스테르 및 글리세라이드가 언급될 수 있고, 이 중, 폴리메틸실록산의 알킬, 알콕시 및/또는 에스테르가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중 왁스 함량은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 70 중량%, 바람직하게는 1 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 30 중량% 의 범위일 수 있다.
또한 본 발명에 따른 조성물은 안료, 충전제, 진주층 및 플레이크 (flake)와 같은 미분 (pulverulent) 화합물, 및/또는 지용성 또는 수용성 착색제로부터 선택 되는 하나 이상의 착색제를 포함할 수 있다.
착색제, 특히 미분 착색제는 조성물 총 중량에 대해 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량%, 더욱이는 1 내지 30 중량% 범위의 함량으로 상기 조성물 내에 존재할 수 있다.
"안료" 는, 백색 또는 착색되고, 미네랄 또는 유기성이고, 생리적 매질에 불용성이며, 조성물을 채색하도록 의도된 임의의 형태의 입자를 의미한다.
"진주층" 은, 특히 특정 연체동물의 껍질에서 생성되거나, 다르게는 합성된 임의 형태의 진주빛 입자를 의미한다.
안료는 백색 또는 착색된, 미네랄 및/또는 유기성, 간섭성 또는 비-간섭성 안료일 수 있다. 미네랄 안료 중에서, 이산화티탄, 임의로 표면-처리된 지르코늄 또는 세륨 산화물, 및 철 또는 크롬 산화물, 망간 바이올렛, 울트라마린, 크롬 수화물 및 페릭 블루가 언급될 수 있다. 유기 안료 중에서, 카본 블랙, D & C 안료, 및 카민, 바륨, 스트론튬, 칼슘, 알루미늄 기재 레이크가 언급될 수 있다.
진주 광택 안료는, 티탄 또는 비스무스 옥시클로라이드로 피복된 미카와 같은 백색 진주 광택 안료, 산화 철로 피복된 티탄 미카, 특히 페릭 블루 또는 산화 크롬으로 피복된 티탄 미카, 상기 언급된 유형의 유기 안료로 피복된 티탄 미카와 같은 착색된 진주 광택 안료, 및 비스무스 옥시클로라이드 기재 진주 광택 안료로부터 선택될 수 있다.
충전제는 미네랄 또는 유기성, 층상 또는 구형일 수 있다. 탈크, 미카, 실리카, 카올린, 나일론 및 폴리에틸렌 분말, 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 테플론, 라우로일 리신, 전분, 질화붕소, 테트라플루오로에틸렌 중합체 분말, Expancel (Nobel Industrie), polytrap (Dow Corning) 및 실리콘 수지 미소구체 (예를 들면 Toshiba 사의 Tospearls)와 같은 중공형 미소구체, 침전된 탄산칼슘, 탄산마그네슘 및 탄산수소마그네슘, 히드록시아파타이트, 중공형 실리카 미소구체 (MAPRECOS 사의 SILICA BEADS), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 탄소수 8 내지 22, 바람직하게는 탄소수 12 내지 18 의 유기 카르복실산 유래 금속 비누, 예를 들면 스테라르산 아연, 스테아르산 마그네슘 또는 스테아르산 리튬, 라우르산 아연, 미리스트산 마그네슘이 언급될 수 있다.
지용성 착색제는 예를 들면, Sudan 레드, DC 레드 17, DC 그린 6, β-카로텐, 대두유, Sudan 브라운, DC 옐로우 11, DC 바이올렛 2, DC 오렌지 5, 퀴놀린 옐로우이다. 이들은 조성물 중량의 0.01 내지 20 %, 바람직하게는 0.1 내지 6 % 를 나타낼 수 있다.
수용성 착색제는, 예를 들면, 비트루트 주스, 메틸렌 블루이고, 조성물의 총 중량의 0.01 내지 6 % 를 나타낼 수 있다.
상기 조성물은 화장 조성물에 통상 사용되는 기타 성분을 추가로 포함할 수 있다. 상기 성분은 항산화제, 향제, 에센셜 오일, 보존제, 화장용 활성제, 보습제, 비타민, 세라마이드, 자외선 차단제, 계면활성제, 확산제, 습윤제, 분산제, 소포제, 중화제, 안정화제, 중합체, 특히 지용성 막-형성 중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
물론, 당업자는 계획된 첨가가 본 발명에 따른 용도에 관한 상기 조성물의 유리한 특성에 악영향을 주거나 실질적으로 악영향을 주지 않도록 상기 부가적 화합물 또는 화합물들, 및/또는 그의 양을 주의해서 선택할 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 화장 또는 약학 조성물에 관해 허용가능하며 통상적인 임의의 형태일 수 있다.
따라서, 이는 현탁액, 특히 소포 (vesicle) 기재 수중유 분산액; 임의로 증점된, 더욱이는 겔화된 유기 또는 오일 용액; 수-중-유, 유-중-수 또는 다중 에멀션; 겔 또는 무스; 오일성 또는 유화된 겔; 소포, 특히는 지질 소포 분산액; 2-상 또는 다중상 로션; 스프레이; 로션, 크림, 연고 (ointment), 연질 페이스트, 연고 (unguent), 특히 스틱 또는 디쉬 형태의 주조 또는 주형 고체, 또는 압착 고체의 형태일 수 있다.
당업자는 한편으로는 사용되는 구성 성분의 성질, 특히 기질에의 용해도를, 다른 한편으로는 조성물에 대해 계획된 용도을 고려하여, 그의 일반적인 지식에 기초한 적절한 생약 형태, 및 그의 제조 방법을 선택할 수 있다.
본 발명에 따른 화장 조성물은 현재 기술 상태에 비해 향상된 광택 및 상기 광택의 지속성을 나타내기 때문에, 이는 모발, 피부, 속눈썹, 눈썹, 손톱, 입술, 두피와 같은 케라틴 물질의 케어 또는 메이크업, 더욱 특히는 입술, 속눈썹 및/또는 안면의 메이크업에 사용될 수 있다.
따라서, 이는 인체 또는 안면의 피부, 입술, 속눈썹, 눈썹, 모발, 두피 또는 손톱의 케어 및/또는 메이크업 제품; 선탠 제품 또는 자가-태닝 (self-tanning) 제품; 특히 모발의 염색, 컨디셔닝 및/또는 케어를 위한 헤어-케어 제품 형태일 수 있고; 이는 유리하게는 마스카라, 립스틱, 립글로스, 블러셔, 아이셰도우, 파운데이션의 형태이다.
추가로, 본 발명은 앞서 정의된 바와 같은 화장 조성물을 케라틴 물질, 특히 인체 또는 안면의 피부, 입술, 손톱, 모발 및/또는 눈썹에 적용하는 것을 포함하는, 상기 물질의 화장 처리 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 이러한 방법은, 특히, 본 발명에 따른 립스틱 또는 립글로스 조성물의 적용을 통한 입술의 케어 또는 메이크업을 제공한다.
본 발명은 하기 실시예에서 더욱 상세히 예시된다.
점도 측정 방법
중합체의 80 ℃ 또는 110 ℃ 에서의 점도를 BROOKFIELD CAP 1000+ 형의 콘-플레이트 (cone-plate) 점도계를 사용하여 측정한다.
적절한 콘-플레이트는 당업자가 그의 지식에 기초하여 결정하고, 특히 하기와 같다:
- 50 내지 500 mPa.s, 02 콘을 사용할 수 있음
- 500 내지 1,000 mPa.s: 콘 03
- 1,000 내지 4,000 mPa.s: 콘 05
- 4,000 내지 10,000 mPa.s: 콘 06
실시예 1: 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트/PDMS
의 합성
기계적 교반기, 아르곤 주입 파이프 및 증류 시스템이 설치된 반응기를 32 g 의 벤조산, 504 g 의 이소스테아르산 및 136 g 의 펜타에리트리톨로 충전한 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 이를 점차적으로 110 - 130℃ 로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서, 온도를 점차적으로 180℃ 로 올리고, 약 2 시간 동안 이 온도를 유지하였다. 온도를 220℃ 로 추가로 올리고, 산가가 1 이하가 될 때까지 이 수준을 유지하였다 (이는 약 9 시간이 걸림). 100 내지 130 ℃ 의 온도로 냉각시킨 후, 144 g 의 이소프탈산 및 80 g 의 실리콘 α,ω-디올 X22-160AS (Shin-Etsu 사제)를 첨가하고, 이를 약 15 시간 동안 점차적으로 220℃ 로 재가열하였다.
750 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트/PDMS 중축합물을 오일의 형태로 수득하였다.
상기 중축합물은 하기 특징을 가졌다:
- 25 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 로 가용성임
- 산가 = 12.8
- 히드록실 수 = 42
- Mw = 11,700
- η80℃ = 798 mPa.s
- η110℃ = 190 mPa.s
- 방향족 모노카르복실산의 몰수 대 비방향족 모노카르복실산의 몰수 비: 0.15.
실시예 2: 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트의 합성
기계적 교반기, 아르곤 주입 파이프 및 증류 시스템이 설치된 반응기를 20 g 의 벤조산, 280 g 의 이소스테아르산 및 100 g 의 펜타에리트리톨로 충전한 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 이를 점차적으로 110 - 130℃ 로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서, 온도를 점차적으로 180℃ 로 올리고, 약 2 시간 동안 이 온도를 유지하였다. 온도를 220℃ 로 추가로 올리고, 산가가 1 이하가 될 때까지 이 수준을 유지하였다 (이는 약 11 시간이 걸림). 100 내지 130 ℃ 의 온도로 냉각시킨 후, 100 g 의 이소프탈산을 첨가하고, 이를 약 11 시간 동안 점차적으로 220℃ 로 재가열하였다.
405 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트 중축합물을 매우 진한 오일 형태로 수득하였다.
상기 중축합물은 하기 특징을 가졌다:
- 25 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 로 가용성임
- 산가 = 3.7
- 히드록실 수 = 72
- Mw = 59,400
- η110℃ = 1510 mPa.s
- 방향족 모노카르복실산의 몰수 대 비방향족 모노카르복실산의 몰수 비: 0.16.
실시예 3: 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트의 합성
기계적 교반기, 아르곤 주입 파이프 및 증류 시스템이 설치된 반응기를 35 g 의 벤조산, 270 g 의 이소스테아르산 및 80 g 의 펜타에리트리톨로 충전한 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 이를 점차적으로 110 - 130℃ 로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서, 온도를 점차적으로 180℃ 로 올리고, 약 2 시간 동안 이 온도를 유지하였다. 온도를 220℃ 로 추가로 올리고, 산가가 1 이하가 될 때까지 이 수준을 유지하였다 (이는 약 11 시간이 걸림). 100 내지 130 ℃ 의 온도로 냉각시킨 후, 65 g 의 이소프탈산을 첨가하고, 이를 약 5 시간 동안 점차적으로 220℃ 로 재가열하였다.
380 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트 중축합물을 오일 형태로 수득하였다.
상기 중축합물은 하기 특징을 가졌다:
- 25 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 로 가용성임
- 산가 = 5.5
- 히드록실 수 = 103
- Mw = 7,200
- η80℃ = 700 mPa.s
- 방향족 모노카르복실산의 몰수 대 비방향족 모노카르복실산의 몰수 비: 0.30.
실시예 4: 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트/PDMS
의 합성
기계적 교반기, 아르곤 주입 파이프 및 증류 시스템이 설치된 반응기를 14 g 의 벤조산, 255 g 의 이소스테아르산 및 75 g 의 펜타에리트리톨로 충전한 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 이를 점차적으로 110 - 130℃ 로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서, 온도를 점차적으로 180℃ 로 올리고, 약 2 시간 동안 이 온도를 유지하였다. 온도를 220℃ 로 추가로 올리고, 산가가 1 이하가 될 때까지 이 수준을 유지하였다 (이는 약 7 시간이 걸림). 100 내지 130 ℃ 의 온도로 냉각시킨 후, 65 g 의 이소프탈산 및 38 g 의 실리콘 α,ω-디카르복시 Tegomer C-Si 2342 (Goldschmidt 사제)를 첨가하고, 이를 약 15 시간 동안 점차적으로 220℃ 로 재가열하였다.
375 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트/PDMS 중축합물을 진한 오일 형태로 수득하였다.
상기 중축합물은 하기 특징을 가졌다:
- 25 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 로 가용성임
- 산가 = 5.5
- 히드록실 수 = 110
- η80℃ = 1332 mPa.s
- 방향족 모노카르복실산의 몰수 대 비방향족 모노카르복실산의 몰수 비: 0.12.
실시예 5: 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트/PDMS
의 합성
기계적 교반기, 아르곤 주입 파이프 및 증류 시스템이 설치된 반응기를 16 g 의 벤조산, 252 g 의 이소스테아르산 및 68 g 의 펜타에리트리톨로 충전한 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 이를 점차적으로 110 - 130℃ 로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서, 온도를 점차적으로 180℃ 로 올리고, 약 2 시간 동안 이 온도를 유지하였다. 온도를 220℃ 로 추가로 올리고, 산가가 1 이하가 될 때까지 이 수준을 유지하였다 (이는 약 9 시간이 걸림). 100 내지 130 ℃ 의 온도로 냉각시킨 후, 40 g 의 이소프탈산 및 40 g 의 실리콘 α,ω-디올 X22-160AS (Shin-Etsu 사제)를 첨가하고, 이를 약 7 시간 동안 점차적으로 220℃ 로 재가열하였다.
345 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트/PDMS 중축합물을 오일의 형태로 수득하였다.
상기 중축합물은 하기 특징을 가졌다:
- 25 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 로 가용성임
- 산가 = 2.5
- 히드록실 수 = 63
- Mw = 3,600
- η80℃ = 125 mPa.s
- 방향족 모노카르복실산의 몰수 대 비방향족 모노카르복실산의 몰수 비: 0.15.
실시예 6: 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/스테아레이트의 합성
기계적 교반기, 아르곤 주입 파이프 및 증류 시스템이 설치된 반응기를 10 g 의 벤조산, 370 g 의 스테아르산 및 95 g 의 펜타에리트리톨로 충전한 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 이를 점차적으로 110 - 130℃ 로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서, 온도를 점차적으로 180℃ 로 올리고, 약 2 시간 동안 유지하였다. 온도를 220℃ 로 추가로 올리고, 산가가 1 이하가 될 때까지 이 수준을 유지하였다 (이는 약 11 시간이 걸림). 100 내지 130 ℃ 의 온도로 냉각시킨 후, 90 g 의 이소프탈산을 첨가하고, 이를 약 11 시간 동안 점차적으로 220℃ 로 재가열하였다.
430 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/스테아레이트 중축합물을 매우 진한 오일 형태로 수득하였다.
상기 중축합물은 하기 특징을 가졌다:
- 70 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 로 가용성임
- 산가 = 10.8
- Mw = 8,800
- η80℃ = 360 mPa.s
실시예 7
선행 실시예와 유사한 방식으로 하기 중축합물을 제조하였다 (% 는 중량% 임):
* "25 ℃ 에서" 는 중합체가 25 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 로 가용성임을 나타내고; "70 ℃ 에서" 는 중합체가 70 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 로 가용성임을 나타냄.
** Uniqema 사제 Pripol 1009: 올레산 이량체.
실시예 8
하기 조성을 갖는 글로스를 제조하였다:
- 실시예 1 의 중축합물 29 g
- 폴리부텐 34 g
- 이소노닐 이소노나노에이트 4 g
- 옥틸도데칸올 10 g
- 실리카 (Aerosil R972) 5 g
- 트리데실 트리멜리테이트 qsf 100 g
입술에 적용 후, 광택 막이 수득되고, 이는 2 시간 이상 동안 광택성을 유지하였다.
실시예 9
하기 조성을 갖는 글로스를 제조하였다:
- 실시예 2 의 중축합물 28 g
- 폴리부텐 34 g
- 이소노닐 이소노나노에이트 4 g
- 옥틸도데칸올 10 g
- 실리카 (Aerosil R972) 5 g
- 트리데실 트리멜리테이트 qsf 100 g
입술에 적용 후, 광택 막이 수득되고, 이는 2 시간 이상 동안 광택성을 유지하였다.
실시예 10
하기 조성을 갖는 립스틱을 제조하였다:
- 실시예 2 의 중축합물 30 g
- 폴리에틸렌 왁스 11 g
- 안료 및 충전제 7 g
- 팔레암 (수소화 이소파라핀) qsf 100 g
입술에 적용 후, 착색된 광택 막을 수득하였고, 이는 2 시간 이상 동안 광택 성을 유지하였다.
실시예 11
하기 조성을 갖는 립스틱을 제조하였다:
- 실시예 6 의 중축합물 10 g
- 폴리에틸렌 왁스 11 g
- 안료 및 충전제 7 g
- 팔레암 (수소화 이소파라핀) qsf 100 g
입술에 적용 후, 착색된 광택 막을 수득하였고, 이는 2 시간 이상 동안 광택성을 유지하였다.