KR20090030319A - 폴리에스테르를 포함하는 고체 화장 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 출원은 하기 반응에 의해 수득될 수 있는 하나 이상의 폴리에스테르를 포함하는, 캐스트 형태의 병 속에서의 또는 스틱으로서의 화장 조성물에 관한 것이다: - 3 내지 6개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올; - 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산; - 하나 이상의 방향족 모노카르복실산, 및 - 2개 이상의 카르복실기 COOH 를 포함하는 하나 이상의 폴리카르복실산 및/또는 상기 폴리카르복실산의 환형 무수물. 또한 본 출원은 상기 조성물을 사용하는 화장 처리 방법, 및 피부 또는 입술의 케어 및 메이크업을 위한 이러한 조성물의 용도에 관한 것이다.
고체 화장 조성물

Description

폴리에스테르를 포함하는 고체 화장 조성물 {SOLID COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A POLYESTER}
본 발명은 폴리에스테르계 중합체를 포함하는 화장 조성물, 그리고 특히 립스틱에서의 이의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 안면 또는 인체의 피부와 같은 기질, 입술 및 모발, 속눈썹, 눈썹 및 손톱과 같은 케라틴 물질에 적용될 수 있다.
케라틴 물질 (피부, 입술, 외피 부속물) 에 적용된 후, 침착막 (deposited film) 의 광택성이 요구되는 많은 화장 조성물이 존재한다. 예를 들어 립스틱, 매니큐어 또는 또한 특정 모발-케어 제품을 언급할 수 있다.
상기 결과를 수득하기 위해, 특허 출원 EP1097699 에 기재된 것과 같이, 특정한 원료, 특히 라놀린을, 소위 광택 오일, 예컨대 폴리부텐 (그러나, 이는 높은 점도를 가짐); 또는 높은 탄소수의 지방 알코올 또는 산의 에스테르; 또는 특정 식물성 오일; 또는 히드록실화된 지방족 화합물과, 방향족 산의 부분 또는 전체 에스테르화 반응으로부터 생성되는 에스테르를 조합할 수 있다.
특허 US6342527 에 기재된 바와 같이, 캐스터 오일의 이소스테아르산에 이은 숙신산과의 다단계 반응에 의해 수득되는 폴리에스테르와 라놀린을 조합하는 것이 또한 알려져 있다.
특히 FR2838049 에서, 침착막의 광택 및 그 지속성을 향상시키기 위해 폴리올과 "네오" 유형 카르복실산의 축합을 통해 생성되는 에스테르를 사용하는 것이 또한 제안되었다.
히드록실화 카르복실산 트리글리세라이드의 폴리에스테르와, 폴리부틸렌, 수소화 폴리이소부틸렌, 수소화 또는 비수소화 폴리데센, 비닐피롤리돈 공중합체, 선형 지방산 에스테르, 히드록실화 에스테르, 지방 알코올 또는 C24-C28 분지형 지방산의 에스테르, 실리콘 오일 및/또는 식물 기원 오일로부터 선택되는 저분자량 오일을 조합하는 조성물이 기재된 EP1457201 을 또한 언급할 수 있다.
특허 출원 EP0792637 에는 방항족 에스테르와, 폴리부텐 또는 폴리이소부텐 유형의 중합체를 조합하는 조성물이 기재되어 있다. 특허 출원 EP1155687 에는, 화장적으로 허용가능한 오일을 포함하는 오일상 내에, 수소 결합을 형성할 수 있는 기를 2 이상 갖는 오르가노폴리실록산을 혼입하는 것을 포함하는 방법이 기재되어 있다.
그러나, 이러한 조성물 또는 조합물은 스틱의 형태이거나, 병에 부어진 경우, 액체 또는 페이스트 조성물에 비하여 비교적 낮은 광택을 가진다.
본 발명의 범위 내에 사용된 중합체는 바람직하게는 알키드 수지이고, 상기 알키드 수지는, 폴리올과 폴리카르복실산의 반응 생성물로서 일반적으로 올레산과 같은 불포화 지방산 또는 불포화 오일, 예를 들면 대두유, 캐스터 오일로 개질된 특정 폴리에스테르계를 구성한다.
폴리에스테르를 포함하는 화장 조성물은 선행 기술에서 기술되고 있다. 특히 수크로오스 벤조에이트를 톨루엔 술폰아미드 포름알데히드 수지와 조합하여 이용하는 것을 기술한 문헌 FR2562793; 또는 수크로오스 벤조에이트를 글리시딜 베르사테이트 에스테르 개질된 알키드 수지와 조합하여 사용하는 것을 기술한 문헌 JP61246113 를 언급할 수 있다. 또한 네오펜틸 글리콜 트리멜리테이트 아디페이트 폴리에스테르 수지를 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 공중합체와 조합하여 이용하는 것을 기술하는 WO2002243676 을 언급할 수 있다. 또한 펜타에리트리톨의 시스-4-시클로헥센-1,2-디카르복실산 및 캐스터 오일 지방산과의 축합에 이어서, 에폭시 수지 형태의 디옥시란 화합물과의 반응에 의해 수득되는 개질된 폴리에스테르의 이용을 기술하는 JP58023614; 또는 디펜타에리트리톨의 시클로헥산-1,2-디카르복실산 및 캐스터 오일 지방산과의 축합에 이어서 에폭시 수지 유형의 디옥시란 화합물과의 반응에 의해 수득되는 개질된 폴리에스테르의 이용을 기술하는 JP54011244 이 존재한다.
본 발명의 범위 내에 이용되는 폴리에스테르는 공지된 폴리에스테르의 구조와 상이한 구조를 가진다. 게다가, 이들이 특정 성분과 조합하여 제형되는 경우, 공지된 폴리에스테르로 이미 수득되는 성능과 동일하거나 또는 훨씬 더 양호한 화장 특성을 달성할 수 있다.
본 발명의 목표는 광택 수준이 페이스트 또는 글로스와 같은 액체의 형태의 화장 조성물의 것에 처음으로 도달하는 캐스트 (cast) 화장 조성물을 제안하는 것이다.
본 출원인은 놀랍게도 및 예기치 않게, 특정 폴리에스테르는 적용되면, 액체 조성물로 선행 기술에서 수득된 광택과 같이 높은 광택을 나타내는 고체 화장 조성물을, 캐스트 또는 스틱 형태로 야기함을 발견하였다.
립스틱의 경우, 예를 들어, 스틱은 동일한 색조 (colour shade)에서, 페이스트 글로스와 같은 광택성 효과를 제공할 수 없다.
따라서 본 발명은 하기 반응에 의해 수득될 수 있는 하나 이상의 폴리에스테르를 포함하는 고체 화장 조성물, 특히 캐스트에 관한 것이다:
- 3 내지 6개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
- 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산;
- 하나 이상의 방향족 모노카르복실산, 및
- 2개 이상의 카르복실기 COOH 를 포함하는 하나 이상의 폴리카르복실산 및/또는 상기 폴리카르복실산의 환형 무수물.
또한 본 발명은 벤조산/이소프탈산/이소스테아르산/펜타에리트리톨 중합체, 벤조산/이소프탈산/스테아르산/펜타에리트리톨 중합체, 또는 이의 혼합물을 함유하는 캐스트 화장 조성물에 관한 것이다.
"탄화수소" 는 본질적으로 즉, 탄소 및 수소 원자, 및 임의로 산소, 질소, 황, 또는 인 원자로 구성되고, 규소 또는 플루오르 원자를 함유하지 않는 형성된 화합물 또는 라디칼을 의미한다. 이는 알코올, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드기를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 부수적인 "탄화수소" 는 탄소 및 수소의 원자, 및 산소로 단독으로 구성된 라디칼 또는 화합물을 의미한다.
"분지형" 은 2개 이상의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 분기 (branching) 를 포함하는 화합물을 의미한다. 상기 폴리이소부텐은 본 발명의 의미에서 분지형은 아니다.
더욱 일반적으로, 분자의 분기수는 하나 이상의 탄소 원자를 함유하고, 분자의 주쇄 (주쇄는 분자의 가장 긴 탄소쇄에 해당함) 에 분기화된 측쇄기 (side group) 의 수에 해당한다 (Organic Chemistry, S.H. Pine, 5th Edition; McGraw-Hill, chapter 3 참조).
본 발명의 조성물은 페이스트, 고체의 형태, 또는 다소 점착성의 크림일 수 있다. 이는 수-중-유 (oil-in-water) 또는 유-중-수 (water-in-oil) 유상액, 단단하거나 또는 유연한 무수 겔일 수 있다. 특히, 이는 스틱으로서 또는 접시 내의 캐스트, 더욱 특별히 단단한 무수 겔, 특히 무수 스틱의 형태이다.
조성물의 경도
조성물의 경도는 30 내지 300 g, 특히 50 내지 250 g, 바람직하게는 70 내지 230 g, 예를 들어 100 내지 200 g, 특히 150 내지 175 g 의 범위일 수 있다.
이러한 수치는 병 속의 캐스트이든지 스틱 형태의 캐스트이든지, 특히 케라틴 물질 상에서 깨지기 쉬운 고체 조성물의 조직을 반영한다.
스틱의 경도는 100 mm/분의 속도로 대체 (displacement) 되는 Indelco-Chatillon 사의 DFGHS 2 검력기를 이용하여 "치즈 와이어 (cheese wire)" 방법 (12.7 mm 의 립스틱을 절단하고 20℃에서 경도를 측정하는 것을 포함함) 으로 측정될 수 있다. 이는 상기 조건 하에 스틱을 절단하기로 요구되는 전단력 (g (그램, gram) 으로 표현됨) 으로 표현된다.
상기 방법에 따르면 본 발명에 따른 조성물의 경도는 특히 50 내지 300 g, 바람직하게는 100 내지 250 g 및 예를 들어 150 내지 230 g 의 범위이다.
본 발명에 따른 조성물의 경도는 또한 조직측정기 (상기 조성물의 샘플에서 방추의 대체 기능으로서 조성물의 변형에 대한 저항성의 변화를 나타냄) 에 의해 측정될 수 있다. 상기 조직측정기는 방추가 샘플과 접촉하게 되면 조성물의 변형에 대한 저항력을 측정한다. 샘플의 프로그램화된 최대 깊이 L0 에 도달한 후, 상기 방추는 시작점으로 돌아온다.
상기 경도 (g (gram) 또는 뉴턴 (newton) 으로 표현됨) 는 방추가 이동의 마지막일 때 조성물의 저항 수치와 동일하고, 탄성 (백분율 (percentage) 로 표현됨) 은 접촉의 손실이 방추의 퇴거 (withdrawal) 동안에 방추와 샘플 사이에서 일어나는 i) 거리 L 과 ii) 거리 L0 의 비와 동일하다. 접촉의 손실은 방추 상에서 조성물의 저항력의 무효에서 반영된다.
사용되는 조직측정기는 특히 반구형 플라스틱 방추 P/0.5 HS Rheo's 를 갖춘 Texture Expert Exceed® 형 작동 소프트웨어가 설비된 Stable Micro System TAX-T2i® 조직측정기일 수 있다.
적용된 파라미터는 유리하게는 하기와 같다:
- 접촉 전 속도: 0.1 mm.s-1,
- 샘플의 대체 속도: 0.1 mm.s-1,
- 퇴거 속도: 0.1 mm.s-1,
- 최대 깊이 L0: 1 mm.
조성물의 샘플은 고온에서, 충분한 양의 시험 조성물을 예를 들어 이전에 보정된 100 x 15 mm Petri 접시에 부어서, 약 1 cm 두께의 샘플을 수득함으로써 제조되었다. "포장" 의 형태를 선택하는 것의 이점은 임의 주변 효과 (edge effect) 를 피하기에 충분한 너비인 것이다. 2개의 Petri 접시는 이러한 방법으로 제조하였고, 특성 분석 전에 20℃에서 최소 24시간 동안 정치시켰다.
3회 이상의 측정은 각 샘플 상에서 수행되었다: 중심에서 하나 및, 그 중심 및 그 가장자리로부터 동일한 거리에 위치한 다른 것들.
상기 경도는 최소 6 횟수로, 수행된 측정의 평균값과 동일한다.
더욱 특히, 이러한 방법에 따라 측정된 조성물의 경도는 30 g 내지 200 g, 특히 50 g 내지 190 g, 특별히 70 내지 175 g 및 더욱 특히 100 g 내지 150 g 으로 변화할 수 있다.
습윤 광택 지수 (Wet gloss index)
본 발명의 조성물에 따른 막의 습윤 광택 지수는 하나 이상의 광원에 의해 비춰진 막으로, 하기를 포함한 단계를 포함하는 평가 방법에 따라 측정될 수 있다:
- 입술 위에 조성물의 막의 적용
- 막의 하나 이상의 부분의 미확산 (non-diffused) 된 광택 강도를 나타내는 제 1 지수의 측정,
- 막의 광택의 불균일성을 나타내는 제 2 지수의 결정, 즉 광택의 관찰가능한 구역의 분열 수준
- 적어도 제 1 및 제 2 지수로부터 인지된 광택 지수의 계산.
구현예에서, 인지된 광택의 측정은 하기를 포함하는 단계를 포함한다:
- 편광계 화상화에 의해, 화장품으로 메이크업된 케라틴 물질, 특히 입술의 2개의 화상, 가교-편광된 배열 (cross-polarized configuration) 의 것들 중 하나 (C) 및 평행-편광된 배열 (parallel-polarized configuration) 의 것 (P) 을 획득하는 단계,
- 2개의 화상의 차이로 인해 막의 표면에 의해 미확산적으로 반사된 빛을 나타내는 생성된 화상을 수득하는 단계,
- 생성된 화상 (P-C) 에서, 분석을 위한 관심 지역, 특히 입술을 포함하는 직사각형을 정의하는 단계,
- 관심 지역에서 계조 (grey level) 의 막대그래프를 생성하는 단계,
- 가장 밝은 픽셀의 평균 계조, 특히 막대그래프의 최종 0.5% 를 나타내는 제 1 지수를 계산하는 단계,
- 도해서에 의해 생성된 화상 (P-C) 을 시각적으로 평가하거나, 또는 광택 구역의 관심 지역을 분절로 나누는 것에 의한 화상 분석을 수행함으로써 광택의 균일성을 나타내는 제 2 지수를 평가하는 단계,
- 제 1 및 제 2 지수로부터, 특히 제 1 및 제 2 지수를 적어도 첨가함으로써 인지된 광택 지수를 결정하는 단계.
화상 처리는 예를 들어 100 픽셀 초과의 면적으로 정의되는 큰 정도의 조각의 검출을 포함할 수 있고, 상응하는 총 면적 Ab 는 측정될 수 있다. 또한 상기 처리는 20 픽셀 미만의 면적으로 정의되는 작은 정도의 조각의 검출을 포함할 수 있고, 상응하는 총 면적 As 는 측정될 수 있다.
상기 습윤 광택 지수는 예를 들어 화학식 40 log [(1 + Ab) / (1 + As)] 에 의해 정의될 수 있다.
미확산 광택의 화상 견본은 화상 P-C 의 차이에 의해서라기보다는, 예를 들어 작동 (P-C)/(P+C) 실행된 픽셀 바이 픽셀 (pixel by pixel) 에 의해서 생성될 수 있다.
비확산된 (undiffused) 광택의 화상 견본은 색 또는 스펙트럼 편광계 화상화에 의해 수득될 수 있다. 이러한 경우에, 화상, 특히 광택 구역의 색채 또는 스펙트럼 특징은 다양한 지수를 계산하기 위해 고려될 수 있다. 높은 광택의 경우, 즉 광택 구역이 확산 배경에 대하여 충분한 대조를 가지는 경우, 가시광선, 자외선 또는 적외선 발광 하에 생성된 비-편광된 화상에서 습윤 광택 지수를 계산할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 습윤 광택 지수는 유리하게는 20 이상, 바람직하게는 30 이상, 더욱 바람직하게는 40 이상이다. 상기 습윤 광택 지수는 150 미만, 특히 100 미만, 또는 80 미만이다.
폴리에스테르 (또는 중축합물 )
폴리에스테르 (또한 이하 중축합물로 지칭됨) 는 유리하게는 폴리올, 폴리카르복실산, 비방향족 모노카르복실산, 및 방향족 모노카르복실산의 반응에 의해 수득된다.
구현예에 따르면, 비방향족 모노카르복실산의 함량은 중축합물 총 중량에 대하여 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 20 내지 70 중량%, 예를 들어 25 내지 65 중량% 이다.
다른 구현예에 따르면, 폴리에스테르는 유리하게는 폴리올, 폴리카르복실산 및 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산 (상기 모노카르복실산은 높은 함량으로 존재함) 의 반응으로부터 수득된다.
상기 중축합물은 당업자에 의해 공지된 방법에 따른 하기 구성 성분의 에스테르화/중축합에 의해 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 중축합물의 제조에 요구되는 구성 성분 중 하나는 바람직하게는 3 내지 6 개의 히드록실기, 특히는 3 내지 4 개의 히드록실기를 포함하는 폴리올이다. 물론 상기 폴리올의 혼합물을 사용할 수 있다.
특히 상기 폴리올은, 3 내지 6 개의 히드록실기 (OH) 를 포함하고 3 내지 18개, 특히는 3 내지 12개의 탄소 원자, 더욱이는 4 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는, 선형, 분지형 및/또는 환형, 포화 또는 불포화 탄소 화합물, 특히는 탄화수소 화합물일 수 있고, 이는 사슬 내에 삽입된 하나 이상의 산소 원자 (에테르 작용기)를 추가로 포함할 수 있다.
상기 폴리올은 바람직하게는, 3 내지 6 개의 히드록실기 (OH) 를 포함하고 3 내지 18개, 특히는 3 내지 12개의 탄소 원자, 더욱이는 4 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형 포화 탄화수소 화합물이다.
이는 하기로부터 단독으로 또는 혼합하여 선택될 수 있다:
- 1,2,4-부탄트리올, 1,2,6-헥산트리올, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 또는 글리세롤과 같은 트리올;
- 펜타에리트리톨 (테트라메틸올메탄), 에리트리톨, 디글리세롤 또는 디트리메틸올프로판과 같은 테트라올;
- 자일리톨과 같은 펜톨;
- 소르비톨 및 만니톨과 같은 헥솔; 또는 디펜타에리트리톨 또는 트리글리세롤.
바람직하게는, 폴리올은 글리세롤, 펜타에리트리톨, 디글리세롤, 소르비톨, 및 그들의 혼합물로부터 선택되고; 더욱 양호하게는 폴리올은 펜타에리트리톨과 같은 테트라올이다.
폴리올, 또는 폴리올 혼합물은 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량의 10 내지 30 중량%, 특히는 12 내지 25 중량%, 더욱 양호하게는 14 내지 22 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 중축합물의 제조에 요구되는 또다른 구성 성분은 비방향족 모노카르복실산이다. 상기 비방향족 모노카르복실산은 6 내지 32개의 탄소 원자, 특히는 8 내지 28개의 탄소 원자, 더욱 양호하게는 10 내지 24개의 탄소 원자, 더욱이는 12 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형 비방향족 모노카르복실산일 수 있다. 물론 상기 비방향족 모노카르복실산의 혼합물을 사용할 수 있다.
비방향족 모노카르복실산은 화학식 RCOOH (식 중, R 은 5 내지 31개의 탄소 원자, 특히는 7 내지 27개의 탄소 원자, 더욱 양호하게는 9 내지 23개, 더욱이는 11 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형 탄화수소 라디칼임) 의 화합물을 의미한다.
바람직하게는, 라디칼 R 은 포화된다. 더욱 양호하게는, 상기 라디칼 R 은 선형 또는 분지형이고, 바람직하게는 C5-C31, 더욱이는 C11-C21 이다.
본 발명의 특정 구현예에서, 비방향족 모노카르복실산은 용융점이 25℃ 이상, 특히는 28℃ 이상, 더욱이는 30℃ 인데, 그러한 산이 특히 다량으로 사용되는 경우, 한편 양호한 광택 및 상기 광택의 지속성을 얻을 수 있고, 다른 한편 계획된 조성물에 통상적으로 존재하는 왁스 함량을 감소시킬 수 있다는 것을 사실 발견하였다.
사용할 수 있는 비방향족 모노카르복실산 중에서, 단독으로 또는 혼합하여 하기가 언급될 수 있다:
- 카프로산, 카프릴산, 이소헵탄산, 4-에틸펜탄산, 2-에틸헥산산, 4,5-디메틸헥산산, 2-헵틸헵탄산, 3,5,5-트리메틸헥산산, 옥탄산, 이소옥탄산, 노난산, 데칸산, 이소노난산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 세로트산 (헥사코산산); 시클로펜탄카르복실산, 시클로펜탄아세트산, 3-시클로펜틸-프로피온산, 시클로헥산카르복실산, 시클로헥실아세트산 또는 4-시클로헥실부티르산과 같은 포화 모노카르복실산;
- 카프롤레산, 오브투실산, 운데실렌산, 도데실렌산, 린데르산, 미리스톨레산, 피세테르산, 추주산 (tsuzuic acid), 팔미톨레산, 올레산, 페트로셀린산, 박센산, 엘라이드산, 곤도산, 가돌레산, 에루크산, 세톨레산, 네르본산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키돈산과 같은 불포화 비방향족 모노카르복실산.
용융점이 25℃ 이상인 상기 언급된 비방향족 모노카르복실산 중에, 단독으로 또는 혼합하여 하기를 언급할 수 있다:
- 포화 모노카르복실산 중: 데칸산 (카푸르산), 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 세로트산 (헥사코산산);
- 불포화 비방향족 모노카르복실산 중: 페트로셀린산, 박센산, 엘라이드산, 곤도산, 가돌레산, 에루크산, 네르본산.
바람직하게는 2-에틸헥산산, 이소옥탄산, 라우르산, 미리스트산, 이소헵탄산, 이소노난산, 노난산, 팔미트산, 이소스테아르산, 스테아르산, 베헨산, 및 이들의 혼합물을, 더욱 양호하게는 이소스테아르산을 단독으로 또는 스테아르산을 단독으로 사용할 수 있다.
상기 비방향족 모노카르복실산, 또는 상기 산의 혼합물은 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량의 30 내지 80 중량%, 특히는 40 내지 75 중량%, 더욱이는 45 내지 70 중량%, 더욱 양호하게는 50 내지 65 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 중축합물의 제조에 요구되는 또다른 구성 성분은, 방향족 모노카르복실산이다. 상기 산은 1 내지 32개, 특히는 2 내지 12개의 탄소 원자, 더욱이는 3 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형 알킬 라디칼 1 내지 3 개로 추가로 임의 치환되는, 7 내지 11개의 탄소 원자를 포함할 수 있다.
물론 상기 방향족 모노카르복실산의 혼합물을 사용할 수 있다.
방향족 모노카르복실산은 화학식 R'COOH (식 중, R' 는 6 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 방향족 탄화수소 라디칼, 특히는 벤조 및 나프토 라디칼임) 의 화합물을 의미한다.
상기 라디칼 R' 는 1 내지 32개, 특히는 2 내지 12개의 탄소 원자, 더욱이는 3 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형 알킬 라디칼; 특히는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, 시클로펜틸, 헥실, 시클로헥실, 헵틸, 이소헵틸, 옥틸 또는 이소옥틸로부터 선택되는 알킬 라디칼 1 내지 3 개로 추가 치환될 수 있다.
사용할 수 있는 방향족 모노카르복실산 중에서, 벤조산, o-톨루산, m-톨루산, p-톨루산, 1-나프토산, 2-나프토산, 4-tert-부틸-벤조산, 1-메틸-2-나프토산, 2-이소프로필-1-나프토산이 단독으로 또는 혼합하여 언급될 수 있다.
바람직하게는, 벤조산, 4-tert-부틸-벤조산, o-톨루산, m-톨루산, 1-나프토산을 단독으로 또는 혼합하여, 더욱 양호하게는 벤조산을 단독으로 사용할 수 있다.
상기 방향족 모노카르복실산, 또는 상기 산들의 혼합물은 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량의 0.1 내지 10 중량%, 특히는 0.5 내지 9.95 중량%, 더욱 양호하게는 1 내지 9.5 중량%, 더욱이는 1.5 내지 8 중량% 를 나타낸다.
상기 폴리에스테르는 10 내지 32개, 특히 12 내지 28개 및 더욱 양호하게는 12 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 25℃ 이상, 특히 28℃ 이상, 더욱이는 30℃의 녹는점을 가지는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형 비방향족 모노카르복실산으로부터 수득될 수 있다. 물론 상기 비방향족 모노카르복실산의 혼합물을 사용할 수 있다.
진술된 양의 상기 산을 사용하는 경우, 한편 양호한 광택 및 상기 광택의 지속성을 수득할 수 있고, 다른 한편 계획된 조성물에 통상적으로 존재하는 왁스 함량을 감소시킬 수 있음을 발견했다.
비방향족 모노카르복실산은 화학식 RCOOH (식 중, R 은 9 내지 31개, 특히 11 내지 27개의 탄소 원자, 더욱 양호하게는 11 내지 23개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형 탄화수소 라디칼임) 의 화합물을 의미한다.
바람직하게는, 라디칼 R 은 포화된다. 더욱 양호하게는, 상기 라디칼 R 은 선형 또는 분지형이고, 바람직하게는 C11-C21 이다.
25℃ 이상의 녹는점을 갖는 사용될 수 있는 비방향족 모노카르복실산 중에서, 단독으로 또는 혼합하여 하기를 언급할 수 있다:
- 포화 모노카르복실산 중: 데칸 (카프르) 산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 세로트 (헥사코산) 산;
- 불포화 비방향족 모노카르복실산 중: 페트로셀린산, 바센산, 엘라이드산, 곤도산, 가돌레산, 에루크산, 네르본산 (nervonic acid).
바람직하게는, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산 및 이의 혼합물, 더욱 양호하게는 스테아르산 또는 베헨산, 단독으로 사용할 수 있다.
25℃ 이상의 녹는점을 가지는 상기 비방향족 모노카르복실산, 또는 상기 산의 혼합물은, 최종 중축합물 총 중량의 바람직하게는 22 내지 80 중량%, 특히 25 내지 75 중량%, 더욱이는 27 내지 70 중량%, 더욱 양호하게는 28 내지 65 중량% 를 나타낸다.
상기 폴리에스테르는 6 내지 32개의 탄소 원자, 특히 8 내지 28개의 탄소 원자 및 더욱 양호하게는 10 내지 20개, 더욱이는 12 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 정확히 25℃ 미만, 특히 20℃ 미만, 더욱이는 15℃ 의 녹는점을 가지는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형 비방향족 모노카르복실산으로부터 수득될 수 있다. 물론 상기 비방향족 모노카르복실산의 혼합물을 사용할 수 있다.
비방향족 모노카르복실산은, 화학식 RCOOH (식 중, R 은 5 내지 31개의 탄소 원자, 특히 7 내지 27개의 탄소 원자, 더욱 양호하게는 9 내지 19개의 탄소 원자, 더욱이는 11 내지 17개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형 탄화수소 라디칼임) 의 화합물을 의미한다.
바람직하게는, 라디칼 R 은 포화된다. 더욱 양호하게는, 상기 라디칼 R 은 선형 또는 분지형, 바람직하게는 C5-C31 의 라디칼이다.
사용될 수 있는 25℃ 미만의 녹는점을 가지는 비방향족 모노카르복실산 중에서, 하기를 단독으로 또는 혼합하여 언급할 수 있다:
- 포화 모노카르복실산 중: 카프로산, 카프릴산, 이소헵탄산, 4-에틸펜탄산, 2-에틸헥산산, 4,5-디메틸헥산산, 2-헵틸헵탄산, 3,5,5-트리메틸헥산산, 옥탄산, 이소옥탄산, 노난산, 이소노난산, 이소스테아르산;
- 불포화 비방향족 모노카르복실산 중: 카프롤레산, 오브투실산, 운데실렌산, 도데실렌산, 린데르산, 미리스톨레산, 피세테르산, 추주산 (tsuzuic acid), 팔미톨레산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키돈산.
바람직하게는, 이소옥탄산, 이소노난산, 이소스테아르산, 및 이의 혼합물, 더욱 양호하게는 이소스테아르산 단독으로 사용할 수 있다.
25℃ 미만의 녹는점의 상기 비방향족 모노카르복실산, 또는 상기 산의 혼합물은, 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량의 0.1 내지 35 중량%, 특히 0.5 내지 32 중량%, 더욱이는 1 내지 30 중량%, 더욱 양호하게는 2 내지 28 중량% 를 나타낸다.
구현예에 따르면, 폴리에스테르는 25℃ 이상, 및 30℃ 이상의 녹는점을 가지는 비방향족 모노카르복실산 및 25℃ 미만의 녹는점을 가지는 비방향족 모노카르복실산으로부터 수득된다.
이러한 구현예에서, 바람직하게는, 비방향족 모노카르복실산의 총량, 즉 25℃ 초과의 녹는점의 것 및 25℃ 미만의 녹는점의 것은, 유리하게는 최종 중축합물 총 중량의 30 내지 80 중량%, 특히 40 내지 70 중량%, 더욱이는 45 내지 65 중량%, 더욱 양호하게는 50 내지 60 중량% 이다.
본 발명에 따른 중축합물의 제조에 요구되는 또다른 구성 성분은 2개 이상의 카르복실기 COOH, 특히는 2 내지 4 개의 COOH 기를 포함하는 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족, 선형, 분지형 및/또는 환형 폴리카르복실산; 및/또는 이러한 폴리카르복실산의 환형 무수물이다. 물론, 상기 폴리카르복실산 및/또는 무수물의 혼합물을 사용할 수 있다.
특히, 상기 폴리카르복실산은 3 내지 50개, 특히는 3 내지 40개, 특히는 3 내지 36개, 더욱이는 3 내지 18개, 더욱 양호하게는 4 내지 12개의 탄소 원자, 더욱이는 4 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 선형, 분지형 및/또는 환형, 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족 폴리카르복실산으로부터 선택될 수 있고;
상기 산은 2개 이상의 카르복실기 COOH, 바람직하게는 2 내지 4 개의 COOH 기를 포함한다.
바람직하게는, 상기 폴리카르복실산은 지방족이고 3 내지 36개의 탄소 원자, 특히는 3 내지 18개의 탄소 원자, 더욱이는 4 내지 12개의 탄소 원자이거나; 선택적으로 상기 폴리카르복실산은 방향족이고 8 내지 12개의 탄소 원자이다. 이는 바람직하게는 2 내지 4 개의 COOH 기를 포함한다.
상기 폴리카르복실산의 환형 무수물은 특히 하기 화학식 중 하나에 해당할 수 있다:
Figure 112009004086999-PCT00001
(식 중, A 및 B 기는 서로 독립적으로:
- 수소 원자;
- 1 내지 16개의 탄소 원자, 특히는 2 내지 10개의 탄소 원자, 더욱이는 4 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는, 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형 지방족, 또는 선택적으로는 방향족 탄소 라디칼; 특히는 메틸 또는 에틸이거나;
- 선택적으로는 A 및 B 는 함께 총 5 내지 7개의 탄소 원자, 특히는 6개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족 고리를 형성함).
바람직하게는, A 및 B 는 수소 원자를 나타내거나, 함께 총 6개의 탄소 원자를 포함하는 방향족 고리를 형성한다.
사용할 수 있는 폴리카르복실산 또는 이의 무수물 중에서, 하기가 단독으로 또는 혼합하여 언급될 수 있다:
- 데칸디오산, 도데칸디오산, 시클로프로판디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산, 시클로부탄디카르복실산, 나프탈렌-1,4-디카르복실산, 나프탈렌-2,3-디카르복실산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 수베르산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 테트라히드로프탈산, 헥사히드로프탈산, 피멜산, 세박산, 아젤라산, 글루타르산, 아디프산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 및 Uniqema 사에서 상품명 Pripol 1006, 1009, 1013 및 1017 로 시판되는 제품과 같은 지방산 (특히 C36) 이량체와 같은 디카르복실산;
- 시클로헥산트리카르복실산, 트리멜리트산, 1,2,3-벤젠트리카르복실산 및 1,3,5-벤젠트리카르복실산과 같은 트리카르복실산;
- 부탄테트라카르복실산 및 피로멜리트산과 같은 테트라카르복실산;
- 이러한 산의 환형 무수물, 특히는 프탈산 무수물, 트리멜리트산 무수물, 말레산 무수물 및 숙신산 무수물.
바람직하게는, 아디프산, 프탈산 무수물 및/또는 이소프탈산을, 더욱 양호하게는 이소프탈산을 단독으로 사용할 수 있다.
상기 폴리카르복실산 및/또는 그의 환형 무수물은 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량의 5 내지 40 중량%, 특히는 10 내지 30 중량%, 더욱 양호하게는 14 내지 25 중량% 를 나타낸다.
중축합물은 추가로 히드록실 (OH) 및/또는 카르복실 (COOH) 작용기를 갖는 실리콘을 포함할 수 있다.
이는 1 내지 3 개의 히드록실 및/또는 카르복실 작용기를 포함할 수 있고, 바람직하게는 2 개의 히드록실 작용기, 선택적으로는 2 개의 카르복실 작용기를 포함한다.
이러한 작용기는 사슬의 말단에 또는 사슬 내에, 유리하게는 사슬의 말단에 위치할 수 있다.
바람직하게는, 중량-평균 분자량 (Mw)이 300 내지 20,000, 특히는 400 내지 10,000, 더욱이는 800 내지 4,000 인 실리콘을 사용한다.
이러한 실리콘은 하기 화학식의 것일 수 있다:
Figure 112009004086999-PCT00002
(식 중:
- W 및 W' 는 서로 독립적으로 OH 또는 COOH 이고; 바람직하게는, W = W' 이고;
- p 및 q 는 서로 독립적으로 0 또는 1 이고;
- R 및 R' 는 서로 독립적으로, 1 내지 12개의 탄소 원자, 특히는 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하고, 추가로, O, S 및 N 으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자, 특히는 O (에테르) 를 임의로 포함하는, 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족, 선형, 분지형 및/또는 환형 2가 탄소, 특히는 탄화수소, 라디칼이고;
특히, R 및/또는 R' 는 화학식 -(CH2)a- (a = 1 ~ 12 임)의 것, 특히 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 또는 페닐렌일 수 있고;
선택적으로는, 화학식 -[(CH2)xO]z- (x = 1, 2 또는 3 이고 z = 1 ~ 10 이며; 특히는 x = 2 또는 3 이고 z = 1 ~ 4 이며; 더욱 양호하게는 x = 3 이고 z = 1 임) 의 것일 수 있고;
- R1 내지 R6 은 서로 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자, 특히는 2 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 선형, 분지형 및/또는 환형, 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족 탄소 라디칼이고; 바람직하게는, R1 내지 R6 은 포화이거나, 선택적으로는 방향족이고, 특히 알킬 라디칼, 특히 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 옥틸, 데실, 도데실 및 옥타데실 라디칼, 시클로알킬 라디칼, 특히 시클로헥실 라디칼, 아릴 라디칼, 특히 페닐 및 나프틸, 아르알킬 라디칼, 특히 벤질 및 페닐에틸 뿐만 아니라, 톨릴 및 자일릴 라디칼로부터 선택될 수 있고;
- m 및 n 은 서로 독립적으로 1 내지 140 의 정수이고, 실리콘의 중량-평균 분자량 (Mw) 이 300 내지 20,000, 특히는 400 내지 10,000, 더욱이는 800 내지 4,000 이 되도록 하는 것임).
특히 α,ω-디올 또는 α,ω-디카르복실 폴리알킬실록산, 특히 α,ω-디올 폴리디메틸실록산 및 α,ω-디카르복실 폴리디메틸실록산; α,ω-디올 또는 α,ω-디카르복실 폴리아릴실록산, 특히 α,ω-디올 또는 α,ω-디카르복실 폴리페닐실록산; 폴리페닐실록산과 같이 실라놀 작용기를 갖는 폴리아릴실록산; 폴리디메틸실록산과 같이 실라놀 작용기를 갖는 폴리알킬실록산; 폴리페닐/메틸실록산 또는 폴리페닐/프로필실록산과 같이 실라놀 작용기를 갖는 폴리아릴/알킬실록산이 언급될 수 있다.
매우 특히는, 중량-평균 분자량 (Mw) 400 내지 10,000, 더욱이는 500 내지 5,000, 특히 800 내지 4,000 의 α,ω-디올 폴리디메틸실록산이 사용될 것이다.
상기 실리콘은, 존재하는 경우, 바람직하게는 중축합물 중량의 0.1 내지 15 중량%, 특히는 1 내지 10 중량%, 더욱이는 2 내지 8 중량% 를 나타낼 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 방향족 모노카르복실산은 비방향족 모노카르복실산과 동일 몰량 이하로 존재하고; 특히, 방향족 모노카르복실산의 몰수 대 비방향족 모노카르복실산의 몰수의 비는 바람직하게는 0.08 내지 0.70, 특히 0.10 내지 0.60, 특히 0.12 내지 0.40 이다.
특히, 이로 인해 립스틱 또는 파운데이션과 같은 화장 조성물의 제형화에 일반적으로 사용되는 오일성 매질에 유리하게 가용성인 중합체를 수득할 수 있고; 더욱이, 수득된 막은, 요구되는 광택 및 상기 광택의 지속성을 가지면서, 이러한 유형의 제형물에 사용하기에 적합한 단단함과 유연성을 나타낸다는 것을 발견하였다.
구현예에 따르면, 폴리에스테르는 하기 반응에 의해 수득될 수 있다:
- 3 내지 6개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
- 6 내지 32개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산;
- 7 내지 11개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산,
- 2개 이상의 카르복실기 COOH 를 포함하는 하나 이상의 폴리카르복실산 및/또는 상기 폴리카르복실산의 환형 무수물.
예를 들어, 상기 폴리에스테르는 벤조산/이소프탈산/이소스테아르산/펜타에리트리톨 중합체, 벤조산/이소프탈산/스테아르산/펜타에리트리톨 중합체, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 비방향족 모노카르복실산은 유리 OH 기를 함유하지 않는다.
구현예에 따르면, 중축합물은 하기 반응에 의해 수득될 수 있다:
- 중축합물 총 중량에 대해 10 내지 30 중량% 의, 3 내지 6개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
- 중축합물 총 중량에 대해 30 내지 80 중량% 의, 6 내지 32개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형의 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산;
- 중축합물 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량% 의, 1 내지 32개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형의 알킬 라디칼 1 내지 3개로 추가로 임의 치환되는, 7 내지 11개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산;
- 중축합물 총 중량에 대해 5 내지 40 중량% 의, 2개 이상의 카르복실기 COOH, 특히 2 내지 4개의 COOH 기를 포함하는 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족, 선형, 분지형 및/또는 환형의 하나 이상의 폴리카르복실산; 및/또는 상기 폴리카르복실산의 환형 무수물.
구현예에 따르면, 상기 중축합물은 하기 반응에 의해 수득될 수 있다:
- 중축합물 총 중량에 대해 15 내지 30 중량% 의, 3 내지 6개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
- 중축합물 총 중량에 대해 5 내지 40 중량% 의, 6 내지 32개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형의 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산;
- 중축합물 총 중량에 대해 10 내지 55 중량% 의, 1 내지 32개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형의 알킬 라디칼 1 내지 3개로 추가로 임의 치환되는, 7 내지 11개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산;
- 중축합물 총 중량에 대해 10 내지 25 중량% 의, 2개 이상의 카르복실기 COOH, 특히 2 내지 4개의 COOH 기를 포함하는 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족, 선형, 분지형 및/또는 환형의 하나 이상의 폴리카르복실산; 및/또는 상기 폴리카르복실산의 환형 무수물..
바람직하게는, 상기 조성물은 방향족 모노카르복실산의 몰수 대 비방향족 모노카르복실산의 몰수의 비가 0.08 내지 0.70 이 되도록 상기 정의한 바와 같은 중축합물을 포함한다.
바람직하게는, 상기 조성물은 상기 정의한 바와 같은 중축합물을 포함하고, 단, 상기 중축합물이 1 내지 32개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형의 알킬 라디칼 1 내지 3개로 추가로 임의 치환되는, 7 내지 11개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산 10중량%을 포함하는 경우; 방향족 모노카르복실산의 몰수 대 비방향족 모노카르복실산의 몰수의 비는 0.08 내지 0.70 이다.
바람직하게는, 상기 중축합물은 하기 반응에 의해 수득될 수 있다:
- 1,2,6-헥산트리올, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세롤; 펜타에리트리톨, 에리트리톨, 디글리세롤, 디트리메틸올프로판; 자일리톨, 소르비톨, 만니톨, 디펜타에리트리톨 및/또는 트리글리세롤로부터 단독으로 또는 혼합하여 선택되고;
이는 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량에 대해 10 내지 30 중량%, 특히는 12 내지 25 중량%, 더욱 양호하게는 14 내지 22 중량% 의 양으로 존재하는 하나 이상의 폴리올;
- 카프로산, 카프릴산, 이소헵탄산, 4-에틸펜탄산, 2-에틸헥산산, 4,5-디메틸헥산산, 2-헵틸헵탄산, 3,5,5-트리메틸헥산산, 옥탄산, 이소옥탄산, 노난산, 데칸산, 이소노난산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 세로트산 (헥사코산산); 시클로펜탄카르복실산, 시클로펜탄아세트산, 3-시클로펜틸프로피온산, 시클로헥산카르복실산, 시클로헥실아세트산, 4-시클로헥실부티르산으로부터 단독으로 또는 혼합하여 선택되는 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산;
이는 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량에 대해 30 내지 80 중량%, 특히는 40 내지 75 중량%, 더욱 양호하게는 45 내지 70 중량% 의 양으로 존재함;
- 벤조산, o-톨루산, m-톨루산, p-톨루산, 1-나프토산, 2-나프토산, 4-tert-부틸-벤조산, 1-메틸-2-나프토산, 2-이소프로필-1-나프토산으로부터 단독으로 또는 혼합하여 선택되는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산;
이는 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량%, 특히는 1 내지 9.5 중량%, 더욱이는 1.5 내지 8 중량% 의 양으로 존재함; 및
- 데칸디오산, 도데칸디오산, 시클로프로판디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산, 시클로부탄디카르복실산, 나프탈렌-1,4-디카르복실산, 나프탈렌-2,3-디카르복실산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 수베르산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 피멜산, 세박산, 아젤라산, 글루타르산, 아디프산, 푸마르산, 말레산; 시클로헥산트리카르복실산, 트리멜리트산, 1,2,3-벤젠트리카르복실산, 1,3,5-벤젠트리카르복실산; 부탄테트라카르복실산, 피로멜리트산, 프탈산 무수물, 트리멜리트산 무수물, 말레산 무수물 및 숙신산 무수물로부터 단독으로 또는 혼합하여 선택되는 하나 이상의 폴리카르복실산 또는 그의 무수물 중 하나;
이는 바람직하게는 최종 중축합물 총 중량에 대해 5 내지 40 중량%, 특히는 10 내지 30 중량%, 더욱 양호하게는 14 내지 25 중량% 의 양으로 존재함.
다른 구현예에 따르면, 상기 중축합물은 하기 반응에 의해 수득될 수 있다:
- 중축합물 총 중량에 대해 10 내지 30 중량% 의, 3 내지 6개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
- 중축합물 총 중량에 대해 22 내지 80 중량% 인, 25℃ 이상의 녹는점을 가지는 10 내지 32개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형의 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산;
- 중축합물 총 중량에 대해 0.1 내지 35 중량% 인, 정확히 25℃ 미만의 녹는점을 가지는 6 내지 32개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형의 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산;
- 중축합물 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량% 인, 1 내지 32개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형의 알킬 라디칼 1 내지 3개로 추가로 임의 치환되는, 7 내지 11개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산;
- 중축합물 총 중량에 대해 5 내지 40 중량% 의, 2개 이상의 카르복실기 COOH, 특히 2 내지 4개의 COOH 기를 포함하는 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족, 선형, 분지형 및/또는 환형의 하나 이상의 폴리카르복실산; 및/또는 상기 폴리카르복실산 환형 무수물.
바람직하게는, 중축합물은 하기의 반응에 의해 수득될 수 있다:
- 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 및 그들의 혼합물로부터 단독으로 또는 혼합하여 선택되는 하나 이상의 폴리올, 더욱 양호하게는 펜타에리트리톨 단독;
(이는 최종 중축합물 총 중량에 대해 10 내지 30 중량%, 특히는 12 내지 25 중량%, 더욱 양호하게는 14 내지 22 중량% 의 양으로 존재함);
- 2-에틸헥산산, 이소옥탄산, 라우르산, 팔미트산, 이소스테아르산, 이소노난산, 스테아르산, 베헨산, 및 이들의 혼합물로부터 단독으로 또는 혼합하여 선택되는 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산, 더욱 양호하게는 이소스테아르산 단독 또는 스테아르산 단독;
이는 최종 중축합물 총 중량에 대해 30 내지 80 중량%, 특히는 40 내지 75 중량%, 더욱 양호하게는 45 내지 70 중량% 의 양으로 존재함;
- 벤조산, o-톨루산, m-톨루산 및 1-나프토산으로부터 단독으로 또는 혼합하여 선택되는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산, 더욱 양호하게는 벤조산 단독 (이는 최종 중축합물 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량%, 특히는 1 내지 9.5 중량%, 더욱이는 1.5 내지 8 중량% 의 양으로 존재함); 및
- 프탈산 무수물 및 이소프탈산으로부터 단독으로 또는 혼합하여 선택되는 하나 이상의 폴리카르복실산 또는 그의 무수물 중 하나, 더욱 양호하게는 이소프탈산 단독 (이는 최종 중축합물 총 중량에 대해 5 내지 40 중량%, 특히는 10 내지 30 중량%, 더욱 양호하게는 14 내지 25 중량% 의 양으로 존재함).
바람직하게는, 중축합물은 하기를 갖는다:
- 1 이상; 특히는 2 내지 30, 더욱 양호하게는 2.5 내지 25 인 산가 (중축합물 g 당 수산화칼륨 mg 으로 표시됨); 및/또는
- 40 이상; 특히는 40 내지 120, 더욱 양호하게는 45 내지 80 인 히드록실 수 (중축합물 g 당 수산화칼륨 mg 으로 표시됨).
이러한 산가 및 히드록실 수는 통상의 분석법을 통해 당업자가 용이하게 측정할 수 있다.
바람직하게는, 중축합물은 수-평균 분자량 (Mw)이 1,500 내지 300,000, 더욱이는 2,000 내지 200,000, 특히는 3,000 내지 100,000 이다.
상기 평균 분자량은 고려되는 중합체의 용해도에 의존하여 겔 투과 크로마토그래피 또는 광산란을 통해 측정할 수 있다.
바람직하게는, 중축합물은 110℃ 에서 측정된 점도가 20 내지 4,000 mPa.s, 특히는 30 내지 3,500 mPa.s, 더욱이는 40 내지 3,000 mPa.s, 더욱 양호하게는 50 내지 2,500 mPa.s 이다. 상기 점도는 실시예 앞에 기재된 방법으로 측정한다.
더욱이, 상기 중축합물은 유리하게는 통상적으로 사용되는 오일성 화장 매질, 특히는 식물성 오일, 알칸, 지방 에스테르, 지방 알코올, 실리콘 오일에, 더욱 특히는 이소도데칸, 팔레암 (Parleam), 이소노닐 이소노나노에이트, 옥틸도데칸올, 페닐 트리메티콘, C12-C15 알킬 벤조에이트 및/또는 D5 (데카메틸시클로펜타실록산)을 포함하는 매질에 가용성이다.
가용성은 중합체가, 70℃ 에서 50 중량% 이상의 비율로, 이소도데칸, 팔레암, 이소노닐 이소노나노에이트, 옥틸도데칸올 및 C12-C15 알킬 벤조에이트로부터 선택되는 하나 이상의 용매 중 투명 용액을 형성하는 것을 의미한다. 더욱이, 일부 화합물은 몇몇 사용 분야에 특히 유리한 용해도, 즉, 25℃ 에서 50 중량% 이상의 비율로 전술한 용매 중 하나 이상에 대한 용해도를 나타낸다.
중축합물은 당업자가 통상 사용하는 에스테르화/중축합 방법을 통해 제조할 수 있다. 예컨대, 일반적 제조 방법에는 하기가 포함된다:
- 폴리올과 방향족 및 비방향족 모노카르복실산을 혼합함,
- 바람직하게는 형성되는 물을 증류시키면서, 비활성 분위기 하에서 상기 혼합물을 먼저 녹는점 (일반적으로 100 ~ 130℃)까지 가열하고, 이어서, 모노카르복실산이 완전히 소비될 때까지 (산가가 1 이하일 때 달성됨) 150 내지 220℃ 의 온도로 가열함, 이어서,
- 임의로 혼합물을 90 내지 150℃ 의 온도로 냉각시킴,
- 폴리카르복실산 및/또는 환형 무수물, 및 임의로 히드록실 또는 카르복실 작용기를 갖는 실리콘을 한번에 또는 단계적으로 첨가함, 이어서,
- 산가, 점도, 히드록실 수 및 용해도에 대해 요구되는 특징이 수득될 때까지, 바람직하게는 형성되는 물을 계속해서 제거하면서, 220℃ 이하, 특히는 170 내지 220℃ 의 온도로 재가열함.
예를 들면, 술폰산 유형 (특히 1 내지 10중량% 의 농도로) 또는 티타네이트 유형 (특히 5 내지 100중량ppm 의 농도로)의 통상적인 에스테르와 촉매를 첨가할 수 있다.
또한, 물의 제거를 용이하게 하기 위해, 반응을 전체적으로 또는 부분적으로 자일렌과 같은 비활성 용매 내에서 및/또는 감압하에서 수행할 수 있다.
유리하게는, 촉매 또는 용매를 사용하지 않는다.
상기 제조 방법에는, 연장된 가열과 관련된 어떠한 분해도 제한하기 위해, 특히 단량체의 총 중량에 대해 0.01 내지 1중량% 의 농도로 하나 이상의 항산화제를 반응 혼합물에 첨가하는 단계가 추가로 포함될 수 있다.
항산화제는 1차 유형 또는 2차 유형일 수 있고, 장애 (hindered) 페놀, 방향족 2차 아민, 유기인 화합물, 황 화합물, 락톤, 아크릴화된 비스페놀; 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
특히 바람직한 항산화제 중에서, BHT, BHA, TBHQ, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-벤젠, 옥타데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시신나메이트, 테트라키스-메틸렌-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 메탄, 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,2-메틸-비스-(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2-메틸렌-비스-(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 4,4-부틸리덴-비스(6-tert-부틸-m-크레졸), N,N-헥사메틸렌 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로신남아미드), 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGANOX 1010 으로 시판되는 펜타에리트리톨 테트라키스 (3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트); 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGANOX 1076 으로 시판되는 옥타데실 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트; 특히 Mayzo of Norcross, Ga 사제, 상품명 BNX 3114 로 시판되는 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)트리온; 디(스테아릴)펜타에리트리톨 디포스파이트, 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGAFOS 168 로 시판되는 트리스(2,4-디tert-부틸 페닐) 포스파이트; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGANOX PS800 으로 시판되는 디라우릴 티오디프로피오네이트; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGAFOS 126 으로 시판되는 비스(2,4-디-tert-부틸)펜타에리트리톨 디포스파이트; 비스(2,4-비스)[2-페닐프로판-2-일]페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리페닐포스파이트, 특히 GE Specialty Chemicals 사제, 상품명 ULTRANOX 626 으로 시판되는 (2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGAFOS TNPP 로 시판되는 트리스(노닐페닐)포스파이트; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGANOX B1171 로 시판되는 N,N-헥사메틸렌비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신남아미드)와 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스페이트의 1:1 혼합물; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGAFOS P-EPQ 로 시판되는 테트라키스 (2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGANOX PS802 로 시판되는 디스테아릴티오디프로피오네이트; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGANOX 1520 으로 시판되는 2,4-비스(옥틸티오메틸)o-크레졸; 특히 CIBA 사제, 상품명 IRGANOX 1726 으로 시판되는 4,6-비스(도데실티오메틸)o-크레졸이 특히 언급될 수 있다.
조성물 중 중축합물의 양은 당연히 조성물의 유형 및 요구되는 특성에 따라 다르고, 화장 조성물의 중량에 대해 일반적으로 0.1 내지 70 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 특히는 10 내지 45 중량%, 더욱이는 20 내지 40 중량%, 더욱 양호하게는 25 내지 35 중량% 의 매우 넓은 범위에 걸쳐 다양할 수 있다.
구현예에 따르면, 조성물에 존재하는 중축합물의 양은 화장 조성물의 중량에 대해 10 내지 20 중량% 이다.
비-휘발성 오일 ( NON - VOLATILE OIL )
상기 비-휘발성 오일은 조성물의 총 중량의 1 내지 90 중량% 의 조성물, 특히 5 내지 75 중량%, 특히 10 내지 60 중량%, 더욱이는 25 내지 55 중량% 를 나타낼 수 있다.
구현예에 따르면, 비-휘발성 오일은 35 내지 60 중량% 를 나타낼 수 있다.
본 발명의 의미에서, "비-휘발성 오일" 은 0.13 Pa 미만의 증기압을 가지는 오일을 의미한다. 상기 비-휘발성 오일은 탄화수소 오일, 실리콘 오일, 플루오르화 오일, 또는 이의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 의미에서, "실리콘 오일" 은 하나 이상의 규소 원자, 특히 하나 이상의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미한다.
"탄화수소 오일" 은 수소 및 탄소 원자 및 임의로 산소, 질소, 황 및/또는 인 원자를 함유하는 오일을 의미한다.
"탄화수소" 는 오직 수소 및 탄소 원자만을 함유하는 오일을 의미한다.
상기 비-휘발성 오일은 특히 필요하다면 플루오르화된 탄화수소 오일, 및/또는 비-휘발성 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다.
비-휘발성 탄화수소 오일로서, 특히 하기를 언급할 수 있다:
식물성 탄화수소 오일, 예컨대 피토스테아릴 올레에이트, 피토스테아릴 이소스테아레이트 및 라우로일/옥틸도데실/피토스테아릴 글루타메이트 (AJINOMOTO, ELDEW PS203) 와 같은 피토스테릴 에스테르, 지방산 및 글리세롤의 에스테르 (상기 지방산은 사슬 길이가 C4 내지 C24 로 다양하고, 이는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있음) 로 구성된, 트리글리세라이드; 상기 오일은 특히 헵탄 또는 옥탄 트리글리세라이드, 밀 배아유 (wheat germ oil), 해바라기유, 포도씨유, 참기름, 옥수수유, 살구 오일, 캐스터 오일, 시어 버터 오일 (shea butter oil), 아보카도 오일, 올리브유, 대두유, 스위트 아몬드 오일, 팜 오일, 콜자 오일 (colza oil), 목화씨유, 헤이즐넛 오일, 마카다미아 오일, 호호바 오일, 루세른 오일 (lucerne oil), 포피 오일 (poppy oil), 중국 오크라 오일 (Chinese okra oil), 조롱박유, 블랙커런트 오일 (black currant oil), 달맞이꽃 오일, 밀렛 오일 (millet oil), 보리유, 퀴노아 오일 (quinoa oil), 호밀유, 잇꽃유, 캔들넛 트리 오일 (candlenut tree oil), 시계꽃유 (passionflower oil), 사향장미유 (musk rose oil); 시어 버터; 또는 STEARINERIES DUBOIS 사에서 시판되는 것 또는 DYNAMIT NOBEL 사로부터 상품명 MIGLYCOL 810
Figure 112009004086999-PCT00003
, 812
Figure 112009004086999-PCT00004
및 818
Figure 112009004086999-PCT00005
로 시판되는 것과 같은 카프릴/카프르산의 트리글리세라이드이다.
- 10 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 합성 에테르;
- 페트롤레움 젤리 (petroleum jelly), 폴리데센, Parleam® 과 같은 수소화된 폴리이소부텐, 스쿠알란 (squalane) 및 이의 혼합물, 특히 수소화된 폴리이소부텐과 같은 미네랄 또는 합성 유래의 선형 또는 분지형 탄화수소,
- 화학식 R1COOR2 (식 중, R1 은 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 산의 잔기를 나타내고, R2 는 단, R1 + R2 ≥ 10 인 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 특히 분지형인, 탄화수소쇄를 나타냄) 의 오일과 같은 합성 에스테르.
상기 에스테르는 특히 지방산 에스테르 예를 들어 세토스테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알코올 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필스테아레이트 또는 이소스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 히드록시화된 에스테르 예컨대 이소스테아릴 락테익트 (lactacte), 옥틸 히드록시스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 헵타노에이트, 특히 이소스테아릴 헵타노에이트, 알코올 또는 폴리알코올의 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 트리데실 옥타노에이트, 4-디헵타노에이트 및 에틸 2-헥실 팔미테이트, 알킬 벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜의 디에틸 2-헥사노에이트 및 이의 혼합물, C12-C15 알코올의 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 네오펜탄산 에스테르, 예컨대 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 옥틸도세실 네오펜타노에이트, 이소노난산 에스테르, 예컨대 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 옥틸 이소노나노에이트, 히드록시화된 에스테르 예컨대 이소스테아릴 락테이트, 디-이소스테아릴 말레이트;
- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예컨대 디펜타에리트리톨 테트라히드록시스테아레이트/테트라이소스테아레이트,
- 2-옥틸도데카놀, 이소스테아릴 알코올, 올레산 알코올, 2-헥실데카놀, 2-부틸옥타놀, 및 2-운데실펜타데카놀과 같은 12 내지 26개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 및/또는 불포화 탄소 쇄를 가진 실온에서 액체인 지방 알코올,
- 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 이의 혼합물과 같은 고급 지방산, 및
- 상표명 CETIOL CC®로 COGNIS 에 의해 시판되는 디카프릴릴 카르보네이트와 같은 디알킬 카르보네이트 (여기서, 2개의 알킬쇄는 동일 또는 상이할 수 있음).
상기 조성물에서 사용될 수 있는 비-휘발성 실리콘 오일은 비-휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS), (상기 폴리디메틸실록산은 펜던트 (pendent) 되고/되거나 실리콘 쇄의 말단에 알킬 또는 알콕시기를 가지고, 각각의 기는 2 내지 24개의 탄소 원자를 가짐), 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐 트리메틸실록시 디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐 메틸디페닐 트리실록산, 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트와 같은 페닐화된 실리콘, 100 cSt 이하의 점도를 가지는 페닐트리메티콘 또는 디메티콘, 및 이의 혼합물일 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 실리콘 오일은 하기 화학식에 해당한다:
Figure 112009004086999-PCT00006
(식 중, R 기는 서로 독립적으로, 메틸 또는 페닐을 나타냄). 바람직하게는 상기 화학식에서는, 상기 오르가노폴리실록산은 3개 이상, 예를 들어 4개 이상 또는 5개 이상의 페닐기를 포함한다.
상기 기재된 페닐화된 오르가노폴리실록산의 혼합물은 사용될 수 있다.
예를 들어, 트리페닐화된, 테트라페닐화된 또는 펜타페닐화된 오르가노폴리실록산의 혼합물을 언급할 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 실리콘 오일은 하기 화학식에 해당한다:
Figure 112009004086999-PCT00007
(식 중, Me 는 메틸을 나타내고, Ph 는 페닐을 나타냄). 상기 페닐화된 실리콘은 특히 참고 Dow Corning 555 Cosmetic Fluid 하에 Dow Corning 에 의해 제조된다 (INCI 명칭: 트리메틸 펜타페닐 트리실록산). 상기 참고 Dow Corning 554 Cosmetic Fluid 는 또한 사용될 수 있다.
상기 비-휘발성 오일은 바람직하게는 그 용해도 파라미터 델타 an 이 0 인 의미에서, 무극성 (apolar) 이다.
왁스
상기 조성물은 왁스를 함유할 수 있다. 본 발명의 의미에서 "왁스" 는 30℃ 이상 내지 120℃ 이하의 녹는점을 가지는, 가역적인 고체/액체 변화를 하는 실온 (25℃) 에서 고체인 지방 친화성 화합물을 의미한다.
왁스의 녹는점은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어 METTLER 사에서 상품명 DSC 30 으로 시판되는 열량계를 사용하여 측정될 수 있다.
상기 왁스는 탄화수소 왁스, 플루오르화된 왁스 및/또는 실리콘 왁스일 수 있고, 식물, 미네랄, 동물 및/또는 합성 유래의 것일 수 있다. 특히, 상기 왁스는 25℃ 초과, 더욱 양호하게는 45℃ 초과의 녹는점을 가진다.
우선 사용될 수 있는 왁스로서, 선형 탄화수소 왁스를 언급할 수 있다. 이의 녹는점은 유리하게는 35℃ 초과, 예를 들어 55℃ 초과, 바람직하게는 80℃ 초과이다.
상기 선형 탄화수소 왁스는 유리하게는 치환된 선형 알칸, 비치환된 선형 알칸, 비치환된 선형 알켄, 치환된 선형 알켄, 비치환된 화합물 (단지 탄소 및 수소로만 구성됨) 로부터 선택된다. 상기한 치환기는 탄소 원자를 함유하지 않는다.
상기 선형 탄화수소 왁스는 분자량 400 내지 800 의 에틸렌 공중합체 및 중합체, 예를 들어 New Phase Technologies 에 의해 시판되는 Polywax 500 또는 Polywax 400 를 포함한다.
상기 선형 탄화수소 왁스는 Strahl & Pitsch 의 파라핀 S&P 206, S&P 173 및 S&P 434 와 같은 선형 파라핀 왁스를 포함한다.
상기 선형 탄화수소 왁스는 20 내지 50개의 탄소 원자를 포함하는 알코올 및 폴리에틸렌의 혼합물을 포함하는 생성물, 특히 New Phase Technologies 에 의해 시판되는 Performacol 425 또는 Performacol 550 (비율 20/80 의 혼합물) 과 같은 장쇄 선형 알코올을 포함한다.
실리콘 왁스의 예시는 예를 들어 하기이다:
- 참고 SilCare 41M40, SilCare 41M50, SilCare 41M70 및 SilCare 41M80 하, Archimica Fine Chemicals 에 의해 시판되는 C20-24 알킬 메티콘, C24-28 알킬 디메티콘, C20-24 알킬 디메티콘, C24-28 알킬 디메티콘,
- Dow-Corning 에 의해 시판되는 참고 DC-2503 또는 Archimica 에 의해 시판되는 참고 SilCare 41M65 의 스테아릴 디메티콘,
- 참고 SilCare 1M71 또는 DC-580 하에 시판되는 스테아록시트리메틸실란,
- Wacker-Chemie GmbH 의 제품 ABIL Wax 9810, 9800, 또는 2440,
- 참고 AMS-C30 Wax 하에 Dow Corning 에 의해 시판되는 C30-45 알킬 메티콘, 및 General Electric 에 의해 참고 SF1642 또는 SF-1632 하에 시판되는 C30-45 알킬 디메티콘.
본 발명에 따른 조성물 중 왁스의 양은 조성물의 총중량에 대해, 5 내지 70 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 더욱 양호하게는 10 내지 30 중량% 의 범위내일 수 있다.
착색제 (COLOURANT)
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해, 착색제를 착색제의 0.5 내지 50%, 바람직하게는 2 내지 40%, 더욱 양호하게는 5 내지 30% 의 비율로 함유할 수 있다.
상기 착색제는 350 내지 700 nm 에서의 흡수를 나타내는, 임의의 무기 및/또는 유기 화합물일 수 있거나, 또는 예를 들어 간섭 또는 투사광 반사와 같은 광학 효과를 생성할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 착색제는 공업에서 공지된 모든 유기 및/또는 미네랄 안료, 특히 Kirk-Othmer 화학 기술 백과사전 및 Ullmann 의 공업 화학 백과사전에 기재된 것으로부터 선택된다.
미네랄 착색제의 예로서, 이산화티탄 (표면 처리가 있거나 없음), 산화아연, 지르코늄 또는 세륨 산화물, 철 또는 크롬 산화물, 바이올렛 망간, 울트라마린, 크롬 수화물 및 페릭 블루 (ferric blue) 를 언급할 수 있다. 예를 들어, 하기 미네랄 안료가 사용될 수 있다: TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS 와 혼합된 Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2.
유기 착색제의 예로서, 니트로소, 니트로, 아조 화합물, 잔텐, 퀴놀린, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 금속 착물 형태의 화합물, 이소인돌리논, 이소인돌린, 퀴나크리돈, 페리논, 퍼릴렌, 디케토피롤로피롤, 티오인디고, 디옥사진, 트리페닐메탄, 및 퀴노프탈론을 언급할 수 있다.
특히, 상기 착색제는 카르민, 카본 블랙, 아닐린 블랙, 아조 옐로우, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌 블루, 소고 (sorgho) 레드, 참고 CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160 하의 Colour Index 에서 확인된 청색 안료, 참고 CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005 하의 Colour Index 에서 확인된 황색 안료, 참고 CI 61565, 61570, 74260 하의 Colour Index 에서 확인된 녹색 안료, 참고 CI 11725, 15510, 45370, 71105 하의 Colour Index 에서 확인된 오렌지색 안료, 참고 CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470 하의 Colour Index 에서 확인된 적색 안료, 특허 FR 2 679 771 에 기재된 인돌 유도체 및 페놀성 유도체의 산화 중합에 의해 수득된 안료로부터 선택될 수 있다.
또한 본 발명에 따른 안료는 특허 EP 1 184 426에 기재된 것과 같은 복합 안료의 형태일 수 있다. 이러한 복합 안료는 특히 무기 코어, 코어에 유기 안료의 부착을 위한 하나 이상의 결합제, 및 코어를 적어도 부분적으로 덮는 하나 이상의 유기 안료를 포함하는 입자로 구성될 수 있다.
착색 재료는 염료, 레이크, 또는 안료로부터 선택될 수 있다.
예를 들어, 수용성 염료가 사용될 수 있어도, 염료는 지용성 염료이다. 예를 들어, 지용성 염료는 수단 레드, D & C Red 17, D & C Green 6, β-카로텐, 대두유, 수단 브라운, D & C Yellow 11, D & C Violet 2, D & C Orange 5, 퀴놀린 옐로우 또는 안나토 (annatto) 이다. 그들은 조성물의 중량의 0 내지 20%, 더욱 양호하게는 0.1 내지 6%를 나타낼 수 있다. 수용성 염료는 특히 근대뿌리 즙, 메틸렌 블루이고, 조성물의 0.1 내지 6 중량%를 나타낼 수 있다 (존재하는 경우).
"레이크"는 불용성 입자에 흡수된 염료, 사용되는 경우 불용성으로 남아있어 이에 따라 수득된 복합물을 의미한다. 예를 들어, 염료가 흡수된 무기 기질은 알루미나, 실리카, 칼슘 및 나트륨 보로실리케이트, 칼슘 및 알루미늄 보로실리케이트 및 알루미늄이다. 유기 염료 중에서, 카르민이 언급될 수 있다.
레이크의 예로서, 하기 상품명으로 알려진 제품이 언급될 수 있다: D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 7 (CI 15 850:1), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 10 (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053) 또는 D & C Blue 1 (CI 42 090).
"안료"는 조성물을 착색 및/또는 불투명하게 하는 흰색 또는 착색, 미네랄 또는 유기 입자를 의미한다. 예를 들어, 본 발명에 따른 안료는 흰색 또는 착색 안료 또는 특수 효과를 가진 안료, 예컨대 진주광택제, 반사성 안료 또는 간섭 효과를 생성하는 안료로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 안료로서, 티탄, 지르코늄 또는 세륨의 산화물 뿐만 아니라 아연, 철 또는 크롬의 산화물 및 페릭 블루가 언급될 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 유기 안료 중에서, 카본 블랙 및 바륨, 스트론튬, 칼슘 (D & C Red No.7) 및 알루미늄 레이크가 언급될 수 있다.
진주광택제는 조성물 내에서 조성물의 총 중량의 0.001 내지 20%의 비율, 바람직하게는 1 내지 15 % 정도의 비율로 존재할 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 진주광택제 중에서, 이산화 티탄, 산화 철, 천연 안료 또는 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 운모, 예컨대 착색된 티탄 운모가 언급될 수 있다.
안료는 조성물에서 최종 조성물 중량의 0.05 내지 30%의 비율, 바람직하게는 2 내지 20%의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 각종 안료는 풍부한 색의 범위 및 특정 광학 효과, 예컨대 금속 효과 또는 간섭 효과를 수득할 수 있도록 한다.
특수 효과를 갖는 안료는 일정하지 않고, 관찰 조건 (빛, 온도, 관찰 각도 등)에 따라서 변하는 착색된 외관 (특정 색조, 특정 채도 및 특정 명도를 특징으로 함)을 일반적으로 생성하는 안료를 의미하는 것으로 이해된다. 이에 따라 그들은 통상인 불투명, 반투명 또는 투명의 일정한 색을 제공하는 착색 안료 또는 흰색 안료와 상이하다.
특수 효과를 갖는 안료의 예로서, 이산화 티탄 또는 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 운모와 같은 흰색 진주광택 안료, 이산화 티탄 및 철 산화물로 덮인 운모, 이산화 티탄 및 특히 페릭 블루 또는 산화 크롬으로 덮인 운모, 이산화 티탄 및 상기에 정의된 유기 안료로 덮인 운모와 같은 착색된 진주광택 안료, 및 비스무트 옥시클로라이드 기재 진주광택 안료가 언급될 수 있다. 진주광택 안료로서, Engelhard 에 의해 시판되는 Cellini (운모-TiO2-레이크) 진주광택제, Eckart에 의해 시판되는 Prestige (운모-TiO2), 또는 Merck에 의해 시판되는 Colorona (운모-TiO2-Fe2O3)가 언급될 수 있다.
또한 기질에 부착되지 않는, 간섭 효과를 갖는 안료, 예컨대 액체 결정 (Wacker 의 Helicones HC), 홀로그래픽 간섭 박편 (Spectratek의 Geometric Pigments 또는 Spectra f/x)가 언급될 수 있다. 또한 일광에서 형광 또는 자외선 형광을 발생하는 물질, 인광 안료, 광색성 안료 및 열색성 안료이든 간에, 특수 효과를 갖는 안료는 형광 안료를 포함한다.
조성물은 고니오크로마틱 (goniochromatic) 안료, 예를 들어 다중층 간섭 안료, 및/또는 반사성 안료를 유리하게는 포함한다. 이러한 안료의 두 유형은 본 명세서에 참조로서 인용되는 문헌, 출원 FR 0 209 246에 기재된다.
조성물은 고니오크로마틱 유형 안료 또는 간섭 유형 안료일 수 있거나 아닐 수 있는 반사성 안료를 함유할 수 있다.
그의 크기는 충분한 세기의 가시 광선 (400 ~ 700 nm)의 정반사의 증명으로 호환될 수 있고, 조성물의 평균 광택이 고려되고, 최고점을 발생키는 것이다.
상기 크기는 입자의 화학적 성질, 모양 및 가시광선 정반사율에 따라 변화할 수 있다.
반사성 입자는 바람직하게는 10 μm이상, 예를 들어 약 20 μm 내지 약 50 μm 사이의 크기를 나타낼 것이다.
"크기" 는 D50으로 언급되는, 통계 입자 측정 (granulometric) 분포가 모집단의 반으로 주어지는 크기를 나타낸다. 반사성 입자의 크기는 그의 표면 상태에 따라 다를 것이다. 후자가 더욱 반사성일 수록, 치수가 더 작은 것은 선험적일 수 있고, 역일 수 있다.
예를 들어, 금속성 또는 흰색 반사를 갖는 본 발명에서 사용되는 반사성 입자는 하나 이상의 파장의 현저한 흡수 없이 가시광선 영역의 모든 성분에서 빛을 반사할 수 있다. 예를 들어, 이러한 반사성 입자의 분광 반사율은 400 ~ 700 nm 범위에서 70% 초과이고, 더욱 양호하게는 80% 이상, 또는 90% 이상, 더욱이는 95% 이상일 수 있다.
반사성 입자는 어떤 모양이든지, 다중층 구조를 나타내거나 나타내지 않을 수 있고, 다중층 구조의 경우에서는, 예를 들어, 물질이 코팅된 특히 반사성 물질의 일정한 두께의 하나 이상의 층을 나타낼 수 있다.
기질은 유리, 세라믹, 흑연, 금속 산화물, 알루미나, 실리카, 실리케이트, 특히 알루미노실리케이트 및 보로실리케이트, 및 합성 운모로부터 선택될 수 있고, 상기 목록은 제한되지 않는다.
반사성 물질은 금속 또는 금속 화합물의 층을 포함할 수 있다.
금속 또는 금속 화합물의 층은 기질을 완전히 덮거나 덮지 않을 수 있고, 금속의 층은 다른 재료, 예를 들어 투명 물질의 층으로 적어도 부분적으로 덮일 수 있다. 그것은 금속 또는 금속 화합물의 층이 직접 또는 간접적으로 기질을, 즉 하나 이상의 금속 또는 비금속 중간 층의 삽입으로, 코팅하는 것이 바람직할 수 있다.
예를 들어, 금속은 Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se 및 이들의 합금으로부터 선택될 수 있다. Ag, Au, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, Cu 및 이들의 합금 (예를 들어, 청동 및 황동) 이 바람직한 금속이다.
특히, 은 또는 금으로 코팅된 기질을 갖는 입자의 경우에서, 금속층은 예를 들어 입자의 총 중량의 0.1 내지 50 %, 더욱이 1 내지 20 % 를 나타내는 함량으로 존재할 수 있다.
금속 층으로 코팅된 유리 입자는 특히 문서 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710에 기재된다.
박편의 형태인, 은으로 코팅된 유리 기질을 갖는 입자는 TOYAL 의 상품명 MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS로 시판된다.
니켈/ 크롬/ 몰리브덴 합금으로 코팅된 유리 기질을 갖는 입자는 상기와 동일한 회사의 상품명 CRYSTAL STAR GF 550 또는 GF 2525 로 시판된다.
또한 어떠한 형태이든 반사성 입자는 하나 이상의 금속 화합물의 하나 이상의 층으로 적어도 부분적으로 코팅된 합성 기질을 갖는 입자로부터 선택될 수 있으며, 상기 금속 화합물은 특히 금속 산화물, 예를 들어 티탄 산화물, 특히 TiO2, 철 산화물, 특히 Fe2O3, 주석 산화물, 크롬 산화물, 바륨 설페이트 및 하기의 화합물로부터 선택된다: MgF2, CrF3, ZnS, ZnSe, SiO2, Al2O3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, MoS2 및 이들의 혼합물 또는 합금.
상기 입자의 예로서, 예를 들어, 이산화 티탄으로 코팅된 합성 운모의 기질을 포함하는 입자 또는 갈색 산화철, 또는 이산화 티탄, 산화 주석 또는 이들의 혼합물 중 하나, 예컨대 ENGELHARD 의 상품명 REFLECKS® 로 시판되는 것들로 코팅된 유리의 입자가 언급될 수 있다.
또한 NIPPON SHEET GLASS CO. LTD. 사에서 시판되는 METASHINE 1080R 범위의 안료는 본 발명에 적절하다. 더욱 특히, 특허 출원 JP 2001-11340에 기재된 이러한 안료는 루틸형 (TiO2) 의 이산화 티탄의 층으로 덮인 SiO2의 65 내지 72%를 포함하는 C-GLASS 의 유리 박편이다. 이러한 유리 박편은 평균 두께가 1 미크론이며 평균 크기가 80 미크론으로, 즉 평균 크기/평균 두께의 비가 80이다. 그들은 TiO2 층의 두께에 따라 청색, 녹색, 황색, 또는 은색 반사를 제공한다.
입자의 총중량의 12 %의 이산화 티탄으로 코팅된 합성 운모 기질 (플루오로금운모(fluorophlogopite)) 를 포함하는, 크기가 80 내지 100 ㎛ 인 입자를 또한 언급할 수 있으며, 상기 입자는 NIHON KOHEN 사의 상품명 PROMINENCE 로 판매되고 있다.
상기 반사 입자는 또한 굴절율이 상이한 두 개 이상의 층 묶음에 의해 형성되는 입자로부터 선택될 수 있다. 이러한 층들은 중합체 또는 금속 성질의 것일 수 있으며, 특히 하나 이상의 중합체 층을 포함할 수 있다. 상기 입자는 특히 WO 99/36477, US 6 299 979, 및 US 6 387 498 에 기재되어 있다. 다중층 구조의 다양한 층을 구성할 수 있는 재료의 예로는, 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)와 그의 이성질체, 폴리알킬렌 테레프탈레이트 및 폴리이미드가 언급될 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 두 개 이상의 중합체 층 묶음을 포함하는 반사 입자는 3M 사에서 상품명 MIRROR GLITTER 로 판매되고 있다. 이러한 입자들은 2,6-PEN 층과 폴리(메틸 메타크릴레이트) 층을 80/20의 질량비로 포함한다. 그러한 입자는 특허 US 5 825 643 에 기재되어 있다.
상기 조성물은 하나 이상의 고니오크로마틱 안료를 함유할 수 있다.
고니오크로마틱 착색제는 예를 들어, 다중층 간섭 구조와 액정 착색제로부터 선택될 수 있다.
다중층 구조의 경우에는, 예를 들어 두 개 이상의 층을 포함할 수 있고, 각각의 층은 다른 층 또는 층들과 독립적이거나 그렇지 않을 수 있으며, 예를 들어 다음 재료: MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, SiO2, Ge, Te, Fe2O3, Pt, Va, Al2O3, MgO, Y2O3, S2O3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, TiO2, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS2, 빙정석, 합금, 중합체 및 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 재료로부터 제조된다.
다중층 구조는 적층된 층들의 화학적 성질의 수준에서 중앙층에 대해 대칭을 나타내거나 그렇지 않을 수 있다.
사용가능한 대칭형 다중층 간섭 구조의 예는, 예를 들어 다음 구조: Al/SiO2/Al/SiO2/Al, DUPONT DE NEMOURS 사에서 판매하고 있는 Al/SiO2/Al/SiO2/Al 구조를 갖는 안료; Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr, FLEX 사에서 CHROMAFLAIR이라는 상품명으로 판매하고 있는 Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr 구조를 갖는 안료; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 및 Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, BASF사에서 SICOPEARL 이라는 상품명으로 판매하고 있는 Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 및 Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3 구조를 갖는 안료; MoS2/SiO2/산화운모/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/산화운모/SiO2/Fe2O3; TiO2/SiO2/TiO2 및 TiO2/Al2O3/TiO2; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO; Fe2O3/SiO2/Fe2O3; SnO/운모/TiO2/SiO2/TiO2/운모/SnO, Merck사(Darmstadt)에서 XIRONA 라는 상품명으로 판매하고 있는 SnO/운모/TiO2/SiO2/TiO2/운모/SnO 구조를 갖는 안료이다. 예를 들어, 이러한 안료는 Merck 사에서 XIRONA MAGIC 이라는 상품명으로 판매하고 있는 실리카/이산화티탄/산화주석 구조를 갖는 안료, Merck 사에서 XIRONA INDIAN SUMMER 라는 상품명으로 판매하고 있는 실리카/갈색 산화철 구조를 갖는 안료, 및 Merck 사에서 XIRONA CARIBBEAN BLUE 라는 상품명으로 판매하고 있는 실리카/이산화티탄/운모/산화주석 구조를 갖는 안료일 수 있다. SHISEIDO 사의 INFINITE COLORS 안료가 또한 언급될 수 있다. 상이한 층의 두께 및 성질에 따라, 다양한 효과가 수득된다. 따라서, Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 구조에서는 색깔이, SiO2 층이 320 내지 350 nm 인 경우에는 녹-황금색에서 적-회색으로 변화하고; SiO2 층이 380 내지 400 nm 인 경우에는 적색에서 황금색으로 변화하고; SiO2 층이 410 내지 420 nm 인 경우에는 보라색에서 녹색으로 변화하고; SiO2 층이 430 내지 440 nm 인 경우에는 구리색에서 적색으로 변화한다.
예를 들어, 폴리에틸렌 나프탈레이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같이, 교대로 중합체 층을 포함하는 다중층 구조를 갖는 고니오크로마틱 착색제를 또한 사용할 수 있다. 상기 착색제는 특히 WO-A-96/19347 및 WO-A-99/36478 에 기재되어 있다.
중합체 다중층 구조를 갖는 안료의 예에는, 3M 사에서 상품명 COLOR GLITTER 로 판매하는 것이 언급될 수 있다.
액정 착색제는 예를 들어, 중간상 (mesomorphic) 그룹이 그래프트된 실리콘 또는 셀룰로오스 에테르를 포함한다.
액정 고니오크로마틱 입자의 예로서, CHENIX 사에서 판매하고 있는 것과 WACKER 사에서 상품명 HELICONE® HC 로 판매하고 있는 것을 사용할 수 있다.
또한 상기 조성물은 분산된 고니오크로마틱 섬유를 포함할 수 있다. 상기 섬유는 예를 들어 크기가 200 μm 내지 700 μm, 예를 들어 약 300 μm 일 수 있다.
특히, 다중층 구조를 가진 간섭 섬유를 이용할 수 있다. 중합체의 다중층 구조를 가진 섬유는 특히 문헌 EP-A-921217, EP-A-686858 및 US-A-5472798 에 기재된다. 다중층 구조는 2개 이상의 층을 포함할 수 있고, 각각의 층은 다른 층 또는 층들과 독립적이거나, 또는 그렇지 않고, 하나 이상의 합성 중합체로부터 제조될 수 있다. 섬유에 존재하는 중합체는 반사율을 1.30 내지 1.82 의 범위, 더욱 양호하게는 1.35 내지 1.75 의 범위에서 가질 수 있다. 섬유를 구성하는 바람직한 중합체는 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리카르보네이트; 아크릴 중합체, 예컨대 폴리(메틸 메타크릴레이트); 폴리아미드이다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트/나일론-6 2중층 구조를 가진 고니오크로마틱 섬유는 TEIJIN 사의 상품명 MORPHOTEX 로 시판된다.
본 발명에 따른 조성물은 화장 조성물에 대해 수용가능하고 통상적인 임의의 형태가 제공될 수 있다.
당업자는 한편으로는 사용되는 구성 성분의 성질, 특히 기질 중 이의 용해도를, 다른 한편으로는 조성물에 대해 계획된 적용을 고려하여, 그의 일반적인 지식을 바탕으로 적절한 생약 형태, 및 그의 제조 방법을 선택할 수 있을 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 모발, 피부, 속눈썹, 눈썹, 손톱, 입술 또는 두피와 같은 케라틴 물질의 케어 또는 메이크업, 더욱 특히는 입술, 속눈썹 및/또는 안면의 메이크업에 사용될 수 있다.
따라서, 이는 인체 또는 안면의 피부, 입술, 속눈썹, 눈썹, 모발, 두피 또는 손톱의 케어 및/또는 메이크업 제품; 선탠 제품 또는 자가-태닝 (self-tanning) 제품; 특히 모발의 염색, 컨디셔닝 및/또는 케어를 위한 모발-케어 제품의 형태로 제공될 수 있고; 이는 유리하게는 마스카라 (mascara), 립스틱, 립글로스 (lip gloss), 블러셔 (blusher), 아이섀도 (eye shadow) 또는 파운데이션 (foundation) 의 형태로 제공된다.
추가로, 본 발명은 앞서 정의된 바와 같은 화장 조성물을 케라틴 물질, 특히 인체 또는 안면의 피부, 입술, 손톱, 모발 및/또는 속눈썹에 적용하는 것을 포함하는, 상기 물질의 화장 처리 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법은, 특히, 본 발명에 따른 립스틱 또는 립글로스 조성물의 적용에 의해, 입술의 케어 또는 메이크업을 제공한다.
추가로, 본 발명은 특히 비율 면에서와 앞서 기재된 화학적 구성에서, 시간 경과에 따른 광택의 지속성을 개선하기 위한 입술 메이크업용 중축합물 및 비휘발성 오일의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 하기를 포함하는 화장 키트에 관한 것이다:
- 하나 이상의 구획을 경계짓고, 폐쇄원에 의해 폐쇄되는 용기,
- 상기 구획 내부에 배열된, 앞서 기재된 바와 같은 조성물.
용기는 임의의 적절한 형태일 수 있다. 이는 특히 병, 박스 또는 케이스의 형태일 수 있다.
폐쇄원은 제거가능한 마개, 뚜껑, 덮개, 특히 용기에 부착된 몸체 및 몸체와 연결된 캡을 포함하는 유형일 수 있다.
적용기는 발포체 또는 엘라스토머의 블록, 패드, 스패츌라 (spatular) 의 형태일 수 있다. 적용기는, 예를 들어 특허 US 5 492 426 에 기재된 바와 같이 폐쇄원으로 주어지는 막대에 일체화되거나 또는 자유로울 수 있다 (퍼프 (puff) 또는 스폰지). 적용기는, 예를 들어 특허 FR 2 761 959 에 기재된 바와 같이 용기에 일체화될 수 있다.
폐쇄원은 나사식으로 용기에 접합될 수 있다. 이와는 달리, 폐쇄원 및 용기는 나사식 이외의 방식으로, 특히 꽂기 (bayonet) 기전을 통해, 스냅 핏팅 (snap fitting), 죄기, 용접, 결합 또는 자성 인력에 의해 서로 접합된다. "스냅 핏팅 (snap fitting)" 은 특히 폐쇄원의 일부 탄성 변형에 의해 물질의 릿지 (ridge) 또는 칼라 (collar) 를 클리어링 (clearing) 시킨 후, 상기 부분의 탄성 변형되지 않는 위치로 복귀시키는 것을 포함하는 임의의 시스템을 특히 의미한다.
용기는 적어도 일부가 열가소성 재료로 이루어질 수 있다. 열가소성 물질의 예에는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌이 언급될 수 있다.
이와는 달리, 용기는 비열가소성 물질, 특히 유리 또는 금속 (또는 합금) 으로 이루어진다.
용기는 견고한 벽 또는 변형가능한 벽, 특히 튜브 또는 "향기-보틀 (bottle)" 튜브의 형태를 가질 수 있다.
용기는 조성물 분배를 촉진하거나 야기시키기 위한 수단을 포함할 수 있다. 특히 제품이 스틱 형태인 경우, 후자는 피스톤 기전으로 추진될 수 있다. 특히 메이크업 제품 (립스틱, 파운데이션 등) 의 스틱인 경우, 용기는 특히 래크 (rack) 기전 또는 나사산을 가진 막대 (threaded rod) 또는 나선 홈 (helical groove) 기전을 포함할 수 있고, 상기 구멍 방향으로 스틱을 이동시키는데 적절하다. 상기 기전은, 예를 들어 특허 FR 2 806 273 또는 특허 FR 2 775 566 에 기재되어 있다. 액체 제품을 위한 상기 기전은 특허 FR 2 727 609 에 기재되어 있다.
본 발명은 하기 실시예에서 더욱 상세히 기재된다.
점도의 측정 방법
중합체의 80℃ 또는 110℃ 에서의 점도를 BROOKFIELD CAP 1000+ 유형의 콘-플레이트 (cone-plate) 점도계를 사용하여 측정하였다.
적절한 콘은 당업자가 그의 지식에 기초하여 결정하고, 특히 하기와 같다:
- 50 내지 500 mPa.s, 콘 02 를 사용할 수 있음.
- 500 내지 1,000 mPa.s: 콘 03
- 1,000 내지 4,000 mPa.s: 콘 05
- 4,000 내지 10,000 mPa.s: 콘 06
실시예 1: 펜타에리트리틸 벤조에이트 / 이소프탈레이트 / 이소스테아레이트의 합성
기계적 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 설치된 반응기를 20 g 의 벤조산, 280 g 의 이소스테아르산 및 100 g 의 펜타에리트리톨로 충전한 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 점차적으로 110 ~ 130℃ 로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서, 온도를 점차적으로 180℃ 까지 상승시키고, 약 2 시간 동안 이 온도를 유지하였다. 다음으로, 온도를 220℃ 까지 상승시키고, 산가가 1 이하가 될 때까지 이 온도를 유지하였다 (이는 약 11 시간이 걸림). 100 내지 130℃ 의 온도로 냉각시킨 후, 100 g 의 이소프탈산을 첨가하고, 이를 약 11 시간 동 안 점차적으로 220℃ 까지 재가열하였다.
이러한 방법으로 405 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트 중축합물을 매우 진한 오일의 형태로 수득하였다.
상기 중축합물은 하기 특징을 나타낸다:
- 25℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨
- 산가 = 3.7
- 히드록실 수 = 72
- Mw = 59400
- η110℃ = 1510 mPa.s
- 비방향족 분지형 모노카르복실산의 몰수에 대한 방향족 모노카르복실산의 몰수의 비: 0.16.
실시예 2: 펜타에리트리틸 벤조에이트 / 이소프탈레이트 / 이소스테아레이트의 합성
기계적 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 설치된 반응기를 35 g 의 벤조산, 270 g 의 이소스테아르산 및 80 g 의 펜타에리트리톨로 충전한 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 점차적으로 110 ~ 130℃ 로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서, 온도를 점차적으로 180℃ 까지 상승시키고, 약 2 시간 동안 이 온도를 유지하였다. 다음으로, 온도를 220℃ 까지 상승시키고, 산가가 1 이하가 될 때까지 이 온도를 유지하였다 (이는 약 11 시간이 걸림). 100 내지 130℃ 의 온도로 냉각시킨 후, 65 g 의 이소프탈산을 첨가하고, 약 5 시간 동안 점차적으로 220℃ 까지 재가열하였다.
이러한 방법으로, 380 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트 중축합물을 오일 형태로 수득하였다.
상기 중축합물은 하기 특징을 나타낸다:
- 25℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨
- 산가 = 5.5
- 히드록실 수 = 103
- Mw = 7,200
- η80℃ = 700 mPa.s
- 비방향족 모노카르복실산의 몰수에 대한 방향족 모노카르복실산의 몰수의 비: 0.30.
실시예 3: 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/스테아레이트의 합성
기계적 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 설치된 반응기를 10 g 의 벤조산, 370 g 의 스테아르산 및 95 g 의 펜타에리트리톨로 충전한 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 점차적으로 110 ~ 130℃ 로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서, 온도를 점차적으로 180℃ 까지 상승시키고, 약 2 시간 동안 이 온도를 유지하였다. 다음으로, 온도를 220℃ 까지 상승시키고, 산가가 1 이하가 될 때까지 이 온도를 유지하였다 (이는 약 11 시간이 걸림). 100 내지 130℃ 의 온 도로 냉각시킨 후, 90 g 의 이소프탈산을 첨가하고, 약 11 시간 동안 220℃ 까지 점차적으로 재가열하였다.
이러한 방법으로 430 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/스테아레이트 중축합물을 매우 진한 오일 형태로 수득하였다.
중축합물은 하기의 특성을 나타내었다:
- 70℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨
- 산가 = 10.8
- Mw = 8800
- η80℃ = 360 mPa·s.
실시예 A 내지 R
하기 중축합물을 앞선 실시예와 같이 제조하였다 (% 값은 중량% 임):
폴리올 (% 및 유형) 방향족 산 (% 및 유형) 폴리카르복실산 또는 무수물 (% 및 유형) 비방향족 산 (% 및 유형) 용해도*
실시예 A 21.6 펜타에리트리톨 3.9 벤조산 19.5 이소프탈산 27.5% 이소스테아르산 + 27.5% 이소노난산 25℃ 에서
실시예 B 16.8 펜타에리트리톨 1.8 벤조산 15.9 이소프탈산 65.5 베헨산 70℃ 에서
실시예 C 20 펜타에리트리톨 4 tert-부틸-벤조산 20 이소프탈산 56 이소스테아르산 25℃ 에서
실시예 D 17.4 글리세롤 8.6 벤조산 16 이소프탈산 58 이소스테아르산 25℃ 에서
실시예 E 20.7 글리세롤 8.5 tert-부틸-벤조산 15.9 아디프산 54.9 이소노난산 25℃ 에서
실시예 F 25.5 디글리세롤 2 벤조산 13.7 이소프탈산 58.8 이소노난산 25℃ 에서
실시예 G 28 디트리메틸올프로판 2 1-나프토산 14 이소프탈산 56 이소스테아르산 25℃ 에서
실시예 H 25.2 트리메틸올프로판 5.8 벤조산 12.6 이소프탈산 56.3 이소노난산 25℃ 에서
실시예 I 25 트리메틸올프로판 2.1 m-톨루산 14.6 프탈산 무수물 58.3 이소스테아르산 25℃ 에서
실시예 J 21.9 에리트리톨 6.3 tert-부틸-벤조산 13.5 세박산 58.3 이소옥탄산 25℃ 에서
실시예 K 20.4 디펜타에리트리톨 6.1 벤조산 20.4 PRIPOL 1009** 53.1 이소스테아르산 25℃ 에서
실시예 L 28 디트리메틸올프로판 2 1-나프토산 14 이소프탈산 40% 이소스테아르산 + 16% 2-에틸헥산산 25℃ 에서
실시예 M 21.3 펜타에리트리톨 6.4 벤조산 17 숙신산 27.7% 노난산 + 27.6% 이소헵탄산 25℃ 에서
실시예 N 17.4 글리세롤 8.6 벤조산 16 이소프탈산 58 스테아르산 70℃ 에서
실시예 O 25.5 디글리세롤 2 벤조산 13.7 이소프탈산 58.8 미리스트산 70℃ 에서
실시예 P 25.5 디글리세롤 3.9 벤조산 15.7 세박산 54.9 라우르산 70℃ 에서
실시예 Q 20.4 디펜타에리트리톨 6.1 벤조산 20.4 PRIPOL 1009** 53.1 베헨산 70℃ 에서
실시예 R 25.2 트리메틸올프로판 5.8 벤조산 12.6 이소프탈산 31.1% 스테아르산 + 25.3% 베헨산 70℃ 에서
* '25℃ 에서' 는 중합체가 25℃ 에서 팔레암 (parleam) 에 50 중량% 까지 용해됨을 나타내고, '70℃ 에서' 는 중합체가 70℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨을 나타낸다. ** Uniqema 의 PRIPOL 1009: 올레산 이량체
실시예 4: 립스틱
하기 조성을 갖는 립스틱을 제조하였다:
- 실시예 2 의 중축합물 30 g
- 폴리에틸렌 왁스 11 g
- 안료 및 충전제 7 g
- 팔레암 (수소화 이소파라핀) 100 g 이 되는 충분량.
입술에 적용 후, 착색된 광택 막을 수득하였고, 이는 2 시간 이상 동안 광택성을 유지하였다.
실시예 5: 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트/스테아레이트의 합성
20 g 의 벤조산, 210 g 의 스테아르산, 70 g 의 이소스테아르산 및 100 g 의 펜타에리트리톨을 기계적 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 장치된 반응기에 넣고, 완만한 아르곤 스트림 하에서 110 ~ 130℃ 까지 점차적으로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서 온도를 점차적으로 180℃ 까지 상승시키고, 상기 온도를 약 2 시간 동안 유지시켰다. 다음으로, 온도를 220℃ 까지 상승시키고, 산가가 1 이하가 될 때까지 상기 온도를 유지하였다 (이는 약 11 시간이 걸림). 100 내지 130℃ 의 온도로 냉각한 후, 100 g 의 이소프탈산을 넣고, 약 11 시간 동안 220℃ 까지 점차적으로 재가열하였다.
이러한 방법으로 450 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트/스테아레이트 중축합물을 매우 진한 오일 형태로 수득하였다.
중축합물은 하기의 특성을 나타내었다:
- 70℃ 에서, 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨
- 산가 = 7.1
- η110℃ = 850 mPa·s
- Mw = 28500
- 비방향족 모노카르복실산의 몰수에 대한 방향족 모노카르복실산의 몰수의 비: 0.166.
실시예 6: 펜타에리트리틸 베헤네이트 / 벤조에이트 / 이소프탈레이트 / 이소스테아레이트의 합성
20 g 의 벤조산, 140 g 의 베헨산, 140 g 의 이소스테아르산 및 100 g 의 펜타에리트리톨을 기계적 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 장치된 반응기에 넣은 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 110 ~ 130℃ 까지 점차적으로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서, 온도를 점차적으로 180℃ 까지 상승시키고, 상기 온도를 약 2 시간 동안 유지하였다. 다음으로, 온도를 220℃ 까지 상승시키고, 산가가 1 이하가 될 때까지 상기 온도를 유지하였다 (이는 약 11 시간이 걸림). 100 내지 130℃ 의 온도로 냉각한 후, 100 g 의 이소프탈산을 넣고, 약 11 시간 동안 220℃ 까지 점차적으로 재가열하였다.
이러한 방법으로, 440 g 의 펜타에리트리틸 베헤네이트/벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트 중축합물을 진한 오일 형태로 수득하였다.
중축합물은 하기의 특성을 나타내었다:
- 70℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨
- 산가 = 4.2
- η110℃ = 2050 mPa·s
- 비방향족 모노카르복실산의 몰수에 대한 방향족 모노카르복실산의 몰수의 비: 0.181.
실시예 a 내지 j
하기 중축합물을 앞선 실시예와 같이 제조하였다 (% 값은 중량% 임)
폴리올 (% 및 유형) 방향족 산 (% 및 유형) 폴리카르복실산 또는 무수물 (% 및 유형) 비방향족 산 (% 및 유형) 용해도*
실시예 a 20.4 펜타에리트리톨 4.1 벤조산 18.3 이소프탈산 28.6% 이소스테아르산 + 14.3% 이소노난산 + 14.3% 스테아르산 25℃ 에서
실시예 b 20 펜타에리트리톨 4 벤조산 20 이소프탈산 18% 이소스테아르산 + 38% 스테아르산 25℃ 에서
실시예 c 20 펜타에리트리톨 4 벤조산 20 이소프탈산 28% 이소스테아르산 + 28% 스테아르산 25℃ 에서
실시예 d 19.8 펜타에리트리톨 4 벤조산 19.8 이소프탈산 40.6% 이소스테아르산 + 15.8% 스테아르산 25℃ 에서
실시예 e 19.8 펜타에리트리톨 4 벤조산 19.8 이소프탈산 48.5% 이소스테아르산 + 7.9% 스테아르산 25℃ 에서
실시예 f 19.8 펜타에리트리톨 4 벤조산 19.8 이소프탈산 52.4% 이소스테아르산 + 4% 스테아르산 25℃ 에서
실시예 g 25.5 디글리세롤 3.9 벤조산 15.7 세박산 34.9% 이소스테아르산 + 20% 라우르산 25℃ 에서
실시예 h 25 트리메틸올프로판 2.1 m-톨루산 14.6 프탈산 무수물 18.3% 이소스테아르산 + 40% 베헨산 70℃ 에서
실시예 i 21.9 에리트리톨 6.3 tert-부틸-벤조산 13.5 세박산 8.3% 이소옥탄산 + 50% 스테아르산 70℃ 에서
실시예 j 20.7 글리세롤 8.5 tert-부틸-벤조산 15.9 아디프산 45.9% 이소노난산 + 9% 베헨산 25℃ 에서
* '25℃ 에서' 는 중합체가 25℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨을 나타내고, '70℃ 에서' 는 중합체가 70℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨을 나타낸다.
실시예 7: 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/라우레이트/PDMS의 합 성
150 g 의 벤조산, 165 g 의 라우르산 및 110 g 의 펜타에리트리톨을 기계적 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 장치된 반응기에 넣은 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 110 ~ 130℃ 까지 점차적으로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서 온도를 점차적으로 180℃ 까지 상승시키고, 상기 온도를 약 2 시간 동안 유지시켰다. 다음으로, 온도를 220℃ 까지 상승시키고, 산가가 1 이하가 될 때까지 상기 온도를 유지하였다 (이는 약 15 시간이 걸림). 100 내지 130℃ 의 온도로 냉각한 후, 90 g 의 이소프탈산 및 Shin-Etsu 의 50 g 의 실리콘 α,ω 디올 X22-160AS 를 넣고, 약 11 시간 동안 220℃ 까지 점차적으로 재가열하였다.
이러한 방법으로, 실온에서 고형화되는, 510 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/라우레이트/PDMS 중축합물을 진한 오일 형태로 수득하였다.
중축합물은 하기의 특성을 나타내었다:
- 산가 = 28.7
- 히드록실 수 = 85
- η110℃ = 2.1 포이즈 (즉, 210 mPa·s)
- 비방향족 모노카르복실산의 몰수에 대한 방향족 모노카르복실산의 몰수의 비: 1.49.
상기 수득된 중축합물 500 g 을 꺼내고, 70℃ 에서 가열하고, 교반 하에 215 g 의 에틸 아세테이트를 천천히 부은 후, 프릿 (frit) 제 2 호 상에서 고온 여과하 여 정제하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 에틸 아세테이트 중 70%의 중축합물 용액 705 g 을 수득하였다 (상기 용액은 25℃ 에서 약 165 센티포이즈 (mPa·s) 의 점도를 갖는, 점성의 담황색 액체 형태로 존재함).
실시예 8: 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/라우레이트의 합성
165 g 의 벤조산, 160 g 의 라우르산 및 120 g 의 펜타에리트리톨을 기계적 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 장치된 반응기에 넣은 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 110 ~ 130℃ 까지 점차적으로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서 온도를 점차적으로 180℃ 까지 상승시키고, 상기 온도를 약 2 시간 동안 유지시켰다. 다음으로, 온도를 220℃ 까지 상승시키고, 산가가 1 이하가 될 때까지 상기 온도를 유지하였다 (이는 약 15 시간이 걸림). 100 내지 130℃ 의 온도로 냉각한 후, 100 g 의 이소프탈산을 넣고, 약 12 시간 동안 220℃ 까지 점차적으로 재가열하였다.
이러한 방법으로, 실온에서 고형화되는, 510 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/라우레이트 중축합물을 진한 오일 형태로 수득하였다.
중축합물은 하기의 특성을 나타내었다:
- 산가 = 20.4
- 히드록실 수 = 66
- η110℃ = 4.7 포이즈 (즉, 470 mPa·s)
- 비방향족 모노카르복실산의 몰수에 대한 방향족 모노카르복실산의 몰수의 비: 1.69.
상기 수득된 중축합물 500 g 을 꺼내고, 70℃ 로 가열하고, 교반 하에 215 g 의 에틸 아세테이트를 천천히 부은 후, 프릿 제 2 호 상에서 고온 여과하여 정제하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 에틸 아세테이트 중 70%의 중축합물 용액 700 g 을 수득하였다 (상기 용액은 25℃ 에서 약 310 센티포이즈 (mPa·s) 의 점도를 갖는, 점성의 담황색 액체 형태로 존재함).
실시예 9: 펜타에리트리틸 벤조에이트/프탈레이트/라우레이트의 합성
185 g 의 벤조산, 174 g 의 라우르산 및 114.6 g 의 펜타에리트리톨을 기계적 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 장치된 반응기에 넣은 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 110 ~ 130℃ 까지 점차적으로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서 온도를 점차적으로 180℃ 까지 상승시키고, 상기 온도를 약 2 시간 동안 유지시켰다. 다음으로 온도를 220℃ 까지 상승시키고, 산가가 1 이하가 될 때까지 상기 온도를 유지하였다 (이는 약 18 시간이 걸림). 100 내지 130℃ 의 온도로 냉각한 후, 80 g 의 프탈산 무수물을 넣고, 약 8 시간 동안 220℃ 까지 점차적으로 재가열하였다. 15 g 의 펜타에리트리톨을 첨가하고 220℃ 에서 8 시간 동안 유지시켰다.
이러한 방법으로 실온에서 고형화되는, 512 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/프탈레이트/라우레이트 중축합물을 진한 오일 형태로 수득하였다.
중축합물은 하기의 특성을 나타내었다:
- 산가 = 13.0
- 히드록실 수 = 60
- η110℃ = 0.9 포이즈 (즉, 90 mPa·s)
- 비방향족 모노카르복실산의 몰수에 대한 방향족 모노카르복실산의 몰수의 비: 1.74.
실시예 10: 립스틱 :
성분 (INCI 명칭) 중량%
A 트리메틸 펜타페닐 트리실록산 53.05
　 실시예 1의 폴리에스테르 20.00
B 에틸렌 단독중합체 1.00
　
C 실시예 3 의 폴리에스테르 6.00
　 폴리(비닐 라우레이트) 6.00
　 비닐 아세테이트 / 알릴 스테아레이트 공중합체 7.00
D 알루미나/실리카/트리-메티올프로판 처리된 루틸 이산화티탄 0.20
　 알루미나 상의 밝은 청색 FCF 의 알루미늄 레이크 0.20
　 갈색, 황색 철 산화물 0.95
　 알루미나 상의 타르트라진의 알루미늄 레이크 0.85
　 LITHOL B RED 의 칼슘 염 0.45
E 운모-이산화티탄 2.80
　 운모-이산화티탄 1.00
　 운모-이산화티탄 0.50
합계 100.00
T 0 시간에서 습윤 광택의 측정 43
T 1 시간에서 습윤 광택의 측정 40
경도 213
상기 절차는 전적으로 통상적인 절차이다: 95 ~ 100℃ 에서 용융상 B. 이어서 상 A 중 상 D 를 분말화하였다. 다음으로, 상 C 를 Rayneri 내에 용해된 상 B 에 첨가한 후, 균질화 후 상 E 에 첨가하였다. 수득한 페이스트를 42℃의 주형 (mould) 에 95℃에서 부었다. 스틱을 -4℃ 로 냉각한 후, 주형으로부터 이들을 제거하였다.
습윤 광택 및 경도를 상기와 같이 측정하였다.

Claims (22)

  1. 하기의 반응에 의해 수득될 수 있는 하나 이상의 폴리에스테르를, 화장 조성물의 중량에 대하여 0.1 내지 70 중량%로 포함하는 고체 화장 조성물:
    - 3 내지 6개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
    - 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산;
    - 하나 이상의 방향족 모노카르복실산, 및
    - 2개 이상의 카르복실기 COOH 를 포함하는 하나 이상의 폴리카르복실산 및/또는 상기 폴리카르복실산의 환형 무수물.
  2. 제 1 항에 있어서, 중축합물이 하기의 반응에 의해 수득될 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 중축합물 총 중량에 대해 10 내지 30 중량% 의, 3 내지 6개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
    - 중축합물 총 중량에 대해 30 내지 80 중량% 의, 6 내지 32개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형 비방향족 모노카르복실산;
    - 중축합물 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량% 의, 1 내지 32개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형 알킬 라디칼 1 내지 3개로 추가로 임의 치환되는 7 내지 11개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 방향 족 모노카르복실산;
    - 중축합물 총 중량에 대해 5 내지 40 중량% 의, 2개 이상의 카르복실기 COOH, 특히 2 내지 4개의 COOH 기를 포함하는 하나 이상의 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족, 선형, 분지형 및/또는 환형 폴리카르복실산; 및/또는 상기 폴리카르복실산의 환형 무수물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리올이 3 내지 18개, 특히 3 내지 12개의 탄소 원자, 더욱이는 4 내지 10개의 탄소 원자, 및 3 내지 6개의 히드록실기 (OH) 를 포함하는 포화, 선형 또는 분지형 탄화수소 화합물인 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올이 글리세롤, 펜타에리트리톨, 디글리세롤, 소르비톨 및 이의 혼합물로부터 선택되고; 더욱 양호하게는, 펜타에리트리톨인 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 비방향족 모노카르복실산이 화학식 RCOOH (식 중, R 은 5 내지 31개의 탄소 원자, 특히 7 내지 27개의 탄소 원자, 더욱 양호하게는 9 내지 23개의 탄소 원자, 더욱이는 11 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는, 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형 탄화수소 라디칼임) 인 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 비방향족 모노카르복실산이 2-에틸헥산산, 이소옥탄산, 라우르산, 미리스트산, 이소헵탄산, 이소노난산, 노난산, 팔미트산, 이소스테아르산, 스테아르산, 베헨산 및 이의 혼합물으로부터 선택되고, 더욱 양호하게는 이소스테아르산 단독 또는 스테아르산 단독인 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 비방향족 모노카르복실산, 또는 상기 산의 혼합물이 최종 중축합물 총 중량의 40 내지 75 중량%, 더욱이는 45 내지 70 중량%, 더욱 양호하게는 50 내지 65 중량% 을 나타내는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 방향족 모노카르복실산이 화학식 R'COOH (식 중, R' 는 6 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 방향족 탄화수소 라디칼, 특히 벤조 및 나프토 라디칼이고; 상기 라디칼 R' 는 게다가 가능하게는 1 내지 32개, 특히 2 내지 12개의 탄소 원자, 더욱이는 3 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 및/또는 환형 알킬 라디칼 1 내지 3개로 치환되고; 특히 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert부틸, 펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, 시클로펜틸, 헥실, 시클로헥실, 헵틸, 이소헵틸, 옥틸 또는 이소옥틸로부터 선택됨) 인 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 방향족 모노카르복실산이 벤조산, 4-tert-부틸-벤조산, o-톨루산, m-톨루산, 1-나프토산으로부터 단독으로 또 는 혼합하여 선택되고; 더욱 양호하게는 벤조산 단독인 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 방향족 모노카르복실산, 또는 상기 산의 혼합물이 최종 중축합물 총 중량의 0.5 내지 9.95 중량%, 더욱 양호하게는 1 내지 9.5 중량%, 더욱이는 1.5 내지 8 중량% 를 나타내는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리카르복실산이 2 내지 50개, 특히 2 내지 40개의 탄소 원자, 특히 3 내지 36개, 더욱이는 3 내지 18개, 더욱 양호하게는 4 내지 12개의 탄소 원자, 더욱이는 4 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 선형, 분지형 및/또는 환형, 포화 또는 불포화, 더욱이는 방향족 폴리카르복실산으로부터 선택되고; 상기 산이 2개 이상의 카르복실기 COOH, 바람직하게는 2 내지 4개의 COOH 기를 포함하는 조성물.
  12. 제 18 항에 있어서, 상기 폴리카르복실산은 방향족이고, 8 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리카르복실산 또는 그의 무수물이 아디프산, 프탈산 무수물 및/또는 이소프탈산으로부터 선택되고, 더욱 양호하게는 이소프탈산 단독인 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리카르복실산 및/또는 그의 환형 무수물이 중축합물 총 중량의 10 내지 30 중량%, 더욱 양호하게는 14 내지 25 중량% 를 나타내는 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 비방향족 모노카르복실산이 유리 OH 기를 함유하지 않는 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 방향족 모노카르복실산의 몰수 대 비방향족 모노카르복실산의 몰수의 비는 0.08 내지 0.70, 특히 0.10 내지 0.60, 더욱이는 0.12 내지 0.40 인 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 중축합물이 하기의 반응에 의해 수득될 수 있는 조성물:
    - 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 이의 혼합물로부터 단독으로 또는 혼합하여 선택되고; 최종 중축합물 총 중량에 대해 10 내지 30 중량%, 특히 12 내지 25 중량%, 더욱 양호하게는 14 내지 22 중량% 의 양으로 존재하는 하나 이상의 폴리올;
    - 2-에틸헥산산, 이소옥탄산, 라우르산, 팔미트산, 이소스테아르산, 이소노난산, 스테아르산, 베헨산 및 이의 혼합물로부터 단독으로 또는 혼합하여 선택되고;
    최종 중축합물 총 중량에 대해, 30 내지 80중량%, 특히 40 내지 75중량%, 더욱 양호하게는 45 내지 70중량% 의 양으로 존재하는 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산;
    - 벤조산, o-톨루산, m-톨루산, 1-나프토산으로부터 단독으로 또는 혼합하여 선택되고; 최종 중축합물 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량%, 특히 1 내지 9.5 중량%, 더욱이는 1.5 내지 8 중량% 의 양으로 존재하는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산; 및
    - 프탈산 무수물 및 이소프탈산로부터 단독으로 또는 혼합하여 선택되고; 최종 중축합물 총 중량에 대해 5 내지 40 중량%, 특히 10 내지 30 중량%, 더욱 양호하게는 14 내지 25 중량%의 양으로 존재하는, 하나 이상의 폴리카르복실산 또는 그의 무수물 중 하나.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 중축합물이 조성물의 중량에 대해 1 내지 50 중량%, 특히 10 내지 45 중량%, 더욱이는 20 내지 40 중량%, 더욱 양호하게는 25 내지 35 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 마스카라, 립스틱, 립글로스, 블러셔, 아이셰도우, 또는 파운데이션의 형태인 조성물.
  20. 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 스틱 형태, 또는 병 속의 캐스트 형태인 조성물.
  21. 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 경도가 30 내지 300 g, 특히 50 내지 250 g, 바람직하게는 70 내지 230 g, 예를 들어 100 내지 200 g, 특히 150 내지 175 g 인 조성물.
  22. 벤조산/이소프탈산/이소스테아르산/펜타에리트리톨 중합체, 벤조산/이소프탈산/스테아르산/펜타에리트리톨 중합체, 또는 이의 혼합물을 함유하는 캐스트 화장 조성물.
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