CN1787798A - 油性化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种油性化妆品，其含有成分(a)油性凝胶化剂、成分(b)油性成分、成分(c)选自由作为赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和脂肪酸的反应产物的由下述通式(I)和/或(II)表示的酯化合物、赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和该酯化合物和多元羧酸的缩聚物、赤藓醇和/或赤藓醇缩合物与多元羧酸的缩聚物和脂肪酸的缩聚物、以及赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和脂肪酸和多元羧酸的缩聚物组成的群中的1种或2种或2种以上。式中，R1～R4各自独立地表示氢原子、脂肪酸残基或者多元羧酸残基，R5以及R6各自独立地表示氢原子、脂肪酸残基或者多元羧酸残基。但是，R1～R4不能全部同时表示氢原子，R5以及R6不能两者同时表示氢原子。本发明的油性化妆品可用性良好，并且化妆膜的光泽、湿润感优异，形状保持性良好。

Description

油性化妆品
发明背景
本发明涉及油性化妆品，具体地涉及可用性良好，化妆膜的光泽、湿润感优异，形状保持性良好的油性化妆品。
以往，在油性化妆品的制备中，为了获得感观或化妆效果，一直以来都对改变油性凝胶化剂、固体油、半固体油、液体油等混合组分的选择或混合量进行研究。通过在口红或者粉底那样的固态油性化妆品中混合地蜡或小烛树蜡等固体油而保持其形状，并且调节可用性、化妆持久性、化妆膜的光泽等。另外，通过在胭脂乳或液体眼影膏那样的糊剂状油性化妆品中使用糊精脂肪酸酯或硅酸酐等凝胶化剂，调节可用性、化妆持久性、化妆膜的光泽等。
对于口红，作为提高显色的技术，有组合聚乙烯蜡和结构中具有1个羟基的液态油组分的技术(例如参照日本专利特开平2001-158718号公报)，对于列举的甘油脂肪酸酯等，难以同时充分满足形状保持性和可用性，存在如果改良形状保持性，可用性变差，如果改良可用性，形状保持性变差的情况。
另外，对于固态化妆品，为了获得透明性，提高可用性，有混合糊精脂肪酸酯和羟值20以下的液态油和特定的硅酸酐的技术(例如，参照日本专利特开平11-255616号公报)，由于作为必需成分混合硅酸酐，因此，没有发粘性，可用性、保存稳定性优异，但是，当要求高的光泽时，未必能够满足要求。
此外，为了获得高的光泽，有混合糊精脂肪酸酯和重质液态异链烷烃的技术(例如，参照日本专利特开平9-2235210公报以及日本专利特开2000-229816号公报)，利用重质液态链烷烃可以获得高的光泽，但是，存在使用时的伸展性差，会发生粘性的情况。
另外，作为油性基质，有具有与人类表皮脂类相似性质的与多元醇缩合物的酯或者新戊醇酯(例如，参照日本专利特公昭5 3-46890号公报以及日本专利特公昭59-29055号公报)，这些油性基质存在下列问题：由于是没有羟基残留的全酯型，因此，不能通过凝胶化剂有效地固化；由于水分保持性弱，因此，不能获得湿润感。
发明内容
因此，期望开发一种涂布时伸缩性良好、可用性优异，并且化妆膜的光泽、湿润感优异、形状保持性良好的油性化妆品。
根据所述的情况，本发明人们为了解决上述课题，重复进行了精心研究，结果发现：通过含有油性凝胶化剂和油性成分以及赤藓醇和/或赤藓醇缩合物的衍生物，可以获得涂布时的光滑度优异，并且化妆持久性良好、化妆膜的光泽、湿润感优异、形状保持性良好的油性化妆品，从而完成了本发明。
即，本发明提供含有如下成分(a)、(b)以及(c)的油性化妆品。
(a)油性凝胶化剂，
(b)油性成分，
(c)选自由作为赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和脂肪酸的反应产物的由下述通式(I)和/或(II)表示的酯化合物、赤藓醇和/或醇缩合物和该酯化合物和多元羧酸的缩聚物、赤藓醇和/或赤藓醇缩合物与多元羧酸的缩聚物和脂肪酸的缩聚物、以及赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和脂肪酸和多元羧酸的缩聚物组成的群中的1种或2种或2种以上。
(式中，R1～R4各自独立地表示氢原子、脂肪酸残基或者多元羧酸残基，R5以及R6各自独立地表示氢原子、脂肪酸残基或者多元羧酸残基。但是，R1～R4不能全部同时表示氢原子，R5以及R6不能两者同时表示氢原子。)
而且，赤藓醇和/或赤藓醇缩合物与多元羧酸的缩聚物和脂肪酸的缩聚物是指赤藓醇和/或赤藓醇缩合物与多元羧酸的缩聚物，通过与脂肪酸的酯化反应而得到的缩聚物。
另外，本发明提供一种油性化妆品，其特征在于，表示成分(c)的通式(I)中的R1～R4的至少一个是氢原子。
此外，本发明提供一种油性化妆品，其特征在于，表示成分(c)的通式(II)中的R5以及R6任意一个是氢原子。
此外，本发明提供一种油性化妆品，其特征在于，成分(a)的油性凝胶化剂是选自由石蜡、地蜡、微晶蜡、费托蜡、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡以及小烛树蜡组成的群中的1种或2种或2种以上。
另外，本发明提供一种油性化妆品，其特征在于，成分(a)的油性凝胶化剂是选自由12-羟基硬脂酸、糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、金属皂、硅酸酐、(山萮酸/二十烷二酸)甘油以及有机改性粘土矿组成的群中的1种或2种或2种以上。
此外，本发明提供油性化妆品，其特征在于，成分(c)的羟值(OHV)是10～150。
具体实施方式
作为本发明中使用的成分(a)的油性凝胶化剂，只要是用于普通化妆品的物质、且不固化油性成分而能够凝胶化的物质，就没有特别的限制，在口红或粉底这样的固体状化妆品中，优选使用常温下固态的油性凝胶化剂，其中，特别优选使用1种或2种或2种以上的选自石蜡、地蜡、微晶蜡、费托蜡、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡以及小烛树蜡的物质。这是由于这些蜡在本发明产品中能够充分发挥作为蜡的凝固功能，少的添加量就能获得足够的形状保持性。作为这些市场销售的商品的例子，可以列举精制巴西棕榈蜡No.1(野田蜡公司制造)、OZOKERAITE WAX SP-273P(STRAHL&PITSH INC.制造)、微晶蜡190Y(モ-ビル公司制造)、ハイミツク1080/2095(日本制蜡公司制造)、日光蜡E-200/E-300(三洋化成工业公司制造)、モ-ビル180(モ-ビル公司制造)、星蜡100(バリコ公司制造)、日石微晶蜡180(日本石油公司制造)、费托蜡FT-95/FT 100H/FT-150/FT-200(サゾ-ル公司制造)、ビ-スクエア180/185/190/195(バリコ公司制造)、聚蜡500/655(バリコ公司制造)、サゾ-ル蜡H1/C1/C2(サゾ-ル公司制造)等。
另外，在胭脂乳或液体眼影膏那样的糊剂状油性化妆品中，优选使用1种或2种或2种以上选自12-羟基硬脂酸、糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、金属皂、硅酸酐、(山萮酸/二十烷二酸)甘油以及有机改性粘土矿的物质。在这里，(山萮酸/二十烷二酸)甘油是指山萮酸以及二十烷二酸和甘油的低聚酯，作为市场销售的商品，可以列举ノムコ-トHK-G(日清オイリオ公司制造)。如果使用这些凝胶化剂，能够充分发挥作为凝胶化剂的效果，少量的添加就能获得足够的凝胶，因此，能够提供可用性良好、化妆膜的光泽优异的油性化妆品。
12-羟基硬脂酸是具有羟基的脂肪酸，例如可以向由蓖麻油制得的蓖麻酸添加氢而获得。另外，糊精脂肪酸酯是油溶性的，是碳原子数8～24(优选为14～18)的直链或者支链的饱和或不饱和脂肪酸和平均聚合度10～50(优选为20～30)的糊精的酯化合物。作为具体例子，可以列举软脂酸糊精、软脂酸/2-乙基己酸糊精、硬脂酸糊精、软脂酸/硬脂酸糊精、油酸糊精、异软脂酸糊精、异硬脂酸糊精等，可以使用1种或2种或2种以上的这些物质。作为市场销售的商品，可以列举软脂酸糊精(例如，千叶制粉(株)的レオバ-ルKL、レオバ-ルTL)或者软脂酸/2-乙基己酸糊精(例如，千叶制粉(株)的レオバ-ルTT)等。
作为蔗糖脂肪酸酯，只要是一般用于化妆品的蔗糖脂肪酸酯，就可以使用任何物质，但是，特别优选软脂酸、硬脂酸、山萮酸、油酸以及月桂酸等的脂肪酸酯。
作为金属皂，可以列举异硬脂酸铝、硬脂酸铝、硬脂酸钙等，作为有机改性粘土矿，可以列举利用季铵盐处理水膨胀性粘土矿的物质等，作为市场销售的商品例子，可以列举作为有机改性膨润土的“ベントン38”、“ベントン27”(均由“NL工业”公司制造)等。
此外，作为硅酸酐，只要是用于普通化妆品的硅酸酐，就可以使用烟雾状、多孔类、无孔类、球状等任何物质，但是，特别优选烟雾状的硅酸酐。该烟雾状硅酸酐例如可以列举在氢和氧火焰中水解四氯化硅而制得的烟雾状硅酸酐，作为其市场销售商品的例子，可以列举日本アエロジル公司制造的アエロジル50、アエロジル130、アエロジル200、アエロジル200V、アエロジル200CF、アエロジル200FAD、アエロジル300、アエロジル300CF、アエロジル380等。这些硅酸酐根据需要可以使用1种或2种或2种以上。另外，这些烟雾状硅酸酐的原始粒径优选为50nm或其以下，特别优选20nm或其以下。
而且，作为所述烟雾状硅酸酐，还可以使用对上述烟雾状硅酸酐进行疏水化处理后的疏水化烟雾状硅酸酐，作为该疏水化处理的方法，可以列举利用三甲基氯硅烷或六甲基二硅氮烷的三甲基甲硅烷氧处理、辛基硅烷化处理、使用甲基氢化双烯聚硅氧烷的涂敷上漆处理、利用金属皂的涂敷等。作为市场销售商品的疏水化烟雾状硅酸酐的例子，可以列举日本アエロジル公司制造的アエロジルR-972、アエロジルR-972V、アエロジルR-972CF、アエロジルR-974、アエロジルR-976S、アエロジルRX200、アエロジルRY200、アエロジルR-202、アエロジルR-805、アエロジルR-812、アエロジルRX200、アエロジルRA200H、タルコ公司制造的タラノツクス500、キヤボツト公司制造的キヤボジルTS-530等。
上述成分(a)的油性凝胶化剂根据需要可以使用1种或2种或2种以上。
本发明的油性化妆品中的成分(a)的混合量根据所用成分或目标性质、化妆品的形状、剂型等而不同，优选在油性化妆品总量中占0.5～30质量％，特别优选1～20质量％。混合量在这样的范围内可以获得形状保持性、可用性优异，而且化妆膜的光泽、化妆持久性良好的化妆品。
作为本发明中使用的成分(b)的油性成分，只要是一般用于化妆品的油，就能够没有特别限制地使用，不拘于动物油、植物油、合成油等的来源或者半固态油、液态油、挥发性油等的特性，可以使用烃类、油脂类、蜡类、固化油类、酯油类、脂肪酸类、高级醇类、硅油类、氟类油、羊毛脂衍生物类等。具体地可以列举流体石蜡、重质流体异链烷烃、α-烯烃低聚物、角鲨烷、凡士林、聚异丁烯、聚丁烯、褐煤蜡等烃类，橄榄油、蓖麻油、荷荷芭油(Jojoba oil)、貂油、  澳大利亚坚果油(Macadamia nut oil)等油脂类，蜂蜡、小烛树蜡、鲸蜡等蜡类，木蜡、异辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、软脂酸异丙酯、肉豆蔻酸十八烷基酯、二异硬脂酸聚甘油酯、三异硬脂酸聚甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、四异硬脂酸聚甘油酯、四异硬脂酸二甘油酯、三辛酸甘油酯(三2-乙基己酸甘油酯)、苹果酸二异硬脂酰酯、二辛酸新戊二酯、二癸酸丙二酯、胆甾醇脂肪酸酯等酯类，硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山萮酸、异硬脂酸、油酸等脂肪酸，硬脂醇、鲸蜡醇、月桂醇、油醇、异硬脂醇、山萮醇等高级醇类，低聚合度二甲基聚硅氧烷、高聚合度二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、聚乙二醇·烷基甲基聚硅氧烷·甲基聚硅氧烷共聚物、烷氧基改性聚硅氧烷等硅氧烷类，全氟癸烷、全氟辛烷、全氟聚醚等氟类油，羊毛脂、液态羊毛脂、乙酸羊毛脂、乙酸液态羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、羊毛脂醇等羊毛脂衍生物等。
本发明的油性化妆品中成分(b)的混合量没有特别的限制，优选在油性化妆品总量中占1～95质量％，特别优选3～70质量％。混合量在该范围内，可以获得形状保持性、可用性优异，而且化妆膜的光泽、化妆持久性良好的化妆品。
另外，成分(a)和(b)的质量比((a)/(b))优选为1/199～9/1(质量比)，特别优选1/99～4/1。质量比在该范围内，可以获得形状保持性、可用性优异，而且化妆持久性良好的化妆品。
本发明的油性化妆品中的成分(c)是1种或2种或2种以上的选自作为赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和脂肪酸的反应产物的由下述通式(I)和/或(II)表示的酯化合物、赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和该酯化合物和多元羧酸的缩聚物、赤藓醇和/或赤藓醇缩合物与多元羧酸的缩聚物和脂肪酸的缩聚物、以及赤藓醇和/或赤藓醇缩聚物和脂肪酸和多元羧酸的缩聚物。
(式中，R1～R4各自独立地表示氢原子、脂肪酸残基或者多元羧酸残基，R5以及R6各自独立地表示氢原子、脂肪酸残基或者多元羧酸残基。但是，R1～R4不能全部同时表示氢原子，R5以及R6不能两者同时表示氢原子。)
作为用于形成成分(c)的脂肪酸，优选碳原子数5～28的直链或直链的脂肪酸，特别优选支链的脂肪酸。作为这样的支链脂肪酸，例如，可以列举特戊酸、异庚酸、4-乙基戊酸、异辛酸、2-乙基己酸、4、5-二甲基己酸、4-丙基戊酸、异壬酸、2-乙基庚酸、3，5，5-三甲基己酸、异癸酸、异十二烷酸、2-甲基癸酸、3-甲基癸酸、4-甲基癸酸、5-甲基癸酸、6-甲基癸酸、7-甲基癸酸、9-甲基癸酸、6-乙基壬酸、5-丙基辛酸、异月桂酸、3-甲基十一烷酸、6-丙基壬酸、异十三烷酸、2-甲基十二烷酸、3-甲基十二烷酸、4-甲基十二烷酸、5-甲基十二烷酸、11-甲基十二烷酸、7-丙基癸酸、异肉豆蔻酸、2-甲基十三烷酸、12-甲基十三烷酸、异软脂酸、2-己基癸酸、14-甲基十五烷酸、2-乙基十四烷酸、异硬脂酸、支链甲基异硬脂酸、2-庚基十一烷酸、2-异庚基异十一烷酸、2-乙基十六烷酸、14-乙基十六烷酸、14-甲基十七烷酸、15-甲基十七烷酸、16-甲基十七烷酸、2-丁基十四烷酸、异二十烷酸、3-甲基十九烷酸、2-乙基十八烷酸、异二十六烷酸、24-甲基二十七烷酸、2-乙基二十四烷酸、2-丁基二十二烷酸、2-己基二十烷酸、2-辛基十八烷酸、2-癸基十六烷酸等，可以使用1种或2种或2种以上上述脂肪酸。其中，优选碳原子数8～18的脂肪酸，特别优选异辛酸(更优选2-乙基己酸、4，5-二甲基己酸)、异壬酸(更优选2-乙基庚酸、3，5，5-三甲基己酸)、异软脂酸、异十三烷酸、异硬脂酸(更优选支链甲基异硬脂酸、2-庚基十一烷酸、2-异庚基异十一烷酸)等碳原子数8～1 8的支链饱和脂肪酸。
所谓直链脂肪酸，是碳原子数6～28的直链脂肪酸，例如，可以列举己酸、羊脂酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、山嵛酸等直链饱和脂肪酸，以及癸烯酸、十一碳烯酸、肉豆蔻烯酸、软脂烯酸、油酸、反油酸、二十碳-11-烯酸、芥子酸、巴西烯酸等直链不饱和脂肪酸，可以使用1种或2种或2种以上的上述不饱和酸。
本发明的成分(c)的通式(I)表示的酯化合物是由1种或2种或2种以上的单酯、二酯、三酯或四酯构成。另外，由通式(II)表示的酯化合物是由1种或2种单酯或二酯组成的。另外，所谓由通式(I)以及通式(II)表示的酯化合物，是指分别选自由通式(I)表示的酯化合物和由通式(II)表示的酯化合物的2种或2种以上的混合物。
此外，本发明的成分(c)的通式(I)中的R1～R4优选至少一个是氢原子。另外，通式(II)中的R5以及R6优选至少一个是氢原子。
进一步，在本发明中，以上述通式(I)为基本骨架的二酯以及三酯的总计含率优选占酯化合物中的20～94质量％，更优选占40～80质量％。
此外，本发明的成分(c)是作为赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和异辛酸的反应产物的、由通式(I-1)和/或(II-1)表示的酯化合物的混合物，以通式(I-1)为基本骨架的单酯、二酯、三酯、四酯的含量优选分别为0～10质量％、0～30质量％、18～70质量％以及6～75质量％，进一步，更优选分别为0～3质量％、0～20质量％、13～70质量以及8～60质量％，最优选分别为0～3质量％、3～20质量％、30～70质量％、8～40质量％。而且，以通式(II-1)为基本骨架的单酯、二酯的含量优选分别为0～10质量％、0～50质量％，进一步，更优选分别为0～3质量％、0～35质量％，最优选分别为0～3质量％、5～35质量％。
(式中，R1’～R4’各自独立地表示氢原子或异辛酸残基，R5’以及R6’各自独立地表示氢原子或异辛酸残基。但是，R1’～R4’不能全部同时表示氢原子，R5’以及R6’不能两者同时表示氢原子。)
另外，作为式中的异辛酸残基，可以列举-C(＝O)- (CH2CH2)CH-(CH2)3-CH3[2-乙基己酸]或-C(＝O)-(CH2)2-(CH3)CH-(CH3)CH-CH3[4，5-二甲基己酸]。
关于单酯、二酯、三酯、四酯的含量，对通式(I-1)的情况进行了描述，另外，关于单酯、二酯的含量，对通式(II-1)的情况进行了描述，通式(I)的情况、通式(II)的情况也相同。
另外，为了调制本发明成分(c)的缩聚物，而在本发明中使用的多元羧酸优选琥珀酸、己二酸、壬二酸或癸二酸等碳原子数2～10的二元缩酸，特别优选碳原子数4～10的二元饱和羧酸。这些羧酸可以使用1种或2种或2种以上。
在本发明的成分(c)的缩聚物的制备中，作为原料优选使用碳原子数8～18的支链脂肪酸(优选饱和支链脂肪酸)和碳原子数2～10的二元羧酸(优选碳原子数4～10的二元羧酸)的混合物、或碳原子数8～18的支链脂肪酸(优选支链饱和脂肪酸)及碳原子数8～18的直链脂肪酸(直链饱和脂肪酸)与碳原子数2～10的二元羧酸(优选碳原子数4～10的二元羧酸)的混合物。此时，支链脂肪酸和二元羧酸的摩尔比(支链脂肪酸/二元羧酸)可以使用70/30～95/5，支链脂肪酸以及直链脂肪酸和二元羧酸的摩尔比(支链脂肪酸以及直链脂肪酸/二元羧酸)可以使用70/30～95/5。
本发明的成分(c)优选为羟值(OHV)(以下简称“OHV”)10～150的物质，更优选OHV为20～120，最优选为30～110。如果OHV在这样的范围内，则可以使得与其他油性成分的相溶性更好，同时，由于水分保持性提高，因此，可以发挥容易获得湿润感的效果。这里所谓OHV是指利用粧原基一般試験法水酸基価測定法(化妆品原料基准一般试验方法羟值测定法)得到的值。本发明的成分(c)优选在室温下是液态，粘度(25℃)优选为30～30000mPa·s，更优选为100～30000mPa·s。
关于本发明目标的成分(c)，例如可以通过按照如下方法制备：相对1当量的赤藓醇加入1.5～3.5当量的脂肪酸和/或多元羧酸，在没有催化剂或者催化剂(如氯化锡)存在下，在180～240℃下进行酯化和/或脱水缩合反应。反应结束后，对反应混合物进行吸附处理等而除去催化剂，通过蒸留等除去未反应原料等低分子组分，得到最终产品。
该成分(c)的混合量没有特别限制，可以考虑可用性、成型性、形状保持性等而决定，但是，优选在油性化妆品总量中占1～90质量％，进一步优选5～70质量％，更优选5～50质量％，更进一步优选15～50质量％。在这样的范围内，可以获得满足可用性和化妆膜的光泽和湿润感的化妆品。
在本发明中，作为成分(c)，优选分别含有20质量％以上的通式(I)表示的酯化合物和/或赤藓醇和脂肪酸和多元羧酸的缩聚物，或者优选总共含有20质量％以上，另外，优选单独含有90质量％以下或者两者总共含90质量％以下，更优选单独含有70质量％以下或者两者总共含70质量％以下。
本发明的油性化妆品，除了必需成分以外，在不损害本发明效果的范围内，根据需要，为了赋予各种效果，可以适当混合上述必需成分以外的各种成分，例如粉剂、表面活性剂、紫外线吸收剂、保湿剂、水性成分、成膜剂、防退色剂、抗氧化剂、消泡剂、美容成分、防腐剂、香料等。
其中，粉剂是为了提高可用性、调色的目的而添加的，不被球状、片状、针状等形状或烟雾状、微粒、颜料级等的粒径或者多孔类、无孔类等的粒子结构等特别限制，可以使用无机粉剂类、发光粉剂类、有机粉剂类、颜料粉剂类、金属粉剂类、复合粉剂类等。作为具体的粉剂，可以列举氧化钛、氧化锌、氧化铯、硫酸钯等白色无机颜料，氧化铁、碳黑、氧化铬、氢氧化铬、普鲁士蓝、群青等有色无机颜料，滑石、白云母、金云母、黑云母、合成云母、绢云母(sericite)、合成绢云母、高岭土、碳化硅、膨润土、蒙脱石、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化锰、硅藻土、硅酸铝、偏硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钯、硅酸镁、碳酸钙、碳酸镁、羟磷灰石、氮化硼等白色主体粉剂，包覆二氧化钛的云母、包覆二氧化钛的氯氧化铋、氧化铁云母钛、普鲁士蓝处理后的云母钛、胭脂红处理后的云母钛、氯氧化铋、鱼鳞箔、聚对苯二甲酸乙二醇酯·铝·环氧层压粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯·聚烯烃层压粉末等发光粉剂，聚酰胺类树脂、聚乙烯类树脂、聚丙烯酸类树脂、聚酯类树脂、氟树脂、纤维素类树脂、聚苯乙烯类树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚树脂等共聚物树脂、聚丙烯类树脂、硅树脂、聚氨酯树脂等有机高分子树脂粉剂，硬脂酸锌、N-酰基赖氨酸等有机低分子粉剂，淀粉、丝粉末、纤维素粉末等天然有机粉剂，红色201号、红色202号、红色205号、红色226号、红色228号、橙色203号、橙色204号、蓝色404号、黄色401号等有机颜料粉末，红色3号、红色104号、红色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、蓝色1号等锆、钯或铝土等有机颜料粉剂或者铝粉、金粉、银粉等金属粉剂、包覆微粒氧化钛的云母钛、包覆微粒氧化锌的云母钛、包覆硫酸钯的云母钛、含氧化钛的二氧化硅、含氧化锌的二氧化硅等复合粉剂等。这些粉剂可以使用1种或2种或2种以上，此外还可以使用经过复合化的粉剂。而且，对于这些粉剂，还可以使用1种或2种或2种以上的氟化物、硅化物、金属皂、卵磷脂、加氢卵磷脂、胶原、烃类、高级脂肪酸、高级醇、酯、蜡、石蜡、表面活性剂等施加表面处理。
表面活性剂只要是一般用于化妆品的表面活性剂，就没有特别限制，可以使用非离子表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂等。此外，作为紫外线吸收剂，可以列举例如二苯酮类、PABA(对氨基苯甲酸)类、肉桂酸类、水杨酸类等紫外线吸收剂或4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、羟甲氧苯酮等，作为保湿剂，可以列举例如蛋白质类、粘多糖、胶原蛋白、弹性蛋白、角蛋白等。
水性成分只要是水以及可溶于水的成分，就可以是任何物质，除了水以外，可以列举例如丙二醇、1，3-丁二醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇等二醇类，甘油、二甘油、聚甘油等甘油类，库拉索芦荟、金缕梅、北美金缕梅素、黄瓜、柠檬、薰衣草、玫瑰等的植物提取液。
作为抗氧化剂，可以列举例如生育酚类、抗坏血酸等，作为美容成分，可以列举例如维生素类、消炎剂、生药等，作为防腐剂，可以列举例如对羟基苯甲酸酯、苯氧基乙醇等。
根据目的，本发明的油性化妆品可以形成各种形状、产品形式，形状可以列举固态(例如，棒状、盘状等)、糊剂状、液态等，作为产品形式，可以列举口红、唇彩、唇膏、粉底、腮红、眼影、眼线、染眉毛油、防晒剂、油清洁膏等。
另外，这些化妆品可以通过通常的制造化妆品的方法而制造，其制造方法没有特别限制。
下面，通过实施例，更详细地描述本发明。本发明不受这些
实施例的任何限制。
(制备例1)赤藓醇和2-乙基己酸的酯化合物的制备
向装有搅拌机、温度计、氮气进气管、水分离管的300ml四口烧瓶加入178g(1.24摩尔)2-乙基己酸(协和发酵(株)制造，辛酸)和72g(0.59摩尔)赤藓醇(日研化学(株)，赤藓醇)，以全部加入量的5质量％的量加入二甲苯作为回流溶剂，在180～240℃下，使混合物搅拌反应20小时。反应结束后，减压蒸馏除去作为回流溶剂的二甲苯，使用活性白土进行脱色处理，并利用常规方法进行除臭、蒸馏处理，制得142g的目标产物羟值101的赤藓醇和2-乙基己酸的酯化合物。
该酯化合物的组成情况如下，以通式(I-1)作为基本骨架的二酯、三酯、四酯以及以通式(II-1)作为基本骨架的二酯的含量分别为7.7质量％、41.5质量％、20.4质量％以及28.9质量％。
(制备例2)赤藓醇和异硬脂酸的酯化合物的制备
向装有搅拌机、温度计、氮气进气管、水分离管的300ml四口烧瓶加入222g(0.78摩尔)异硬脂酸(ユニケマ公司制造，PRISORIN ISAC3505)和37g(0.30摩尔)赤藓醇(日研化学(株)，赤藓醇)，以全部加入量的5质量％的量加入二甲苯作为回流溶剂，在180～240℃下，使混合物搅拌反应13小时。反应结束后，减压蒸馏除去作为回流溶剂的二甲苯，使用活性白土进行脱色处理，并利用常规方法进行除臭、蒸馏处理，制得204g的目标产物羟值50的赤藓醇和异硬脂酸的酯化合物。
(制备例3)赤藓醇和异硬脂酸以及琥珀酸的缩聚物的制备
向装有搅拌机、温度计、氮气进气管、水分离管的300ml四口烧瓶加入185g(0.65摩尔)异硬脂酸(ユニケマ公司制造，PRISORIN ISAC3505)和37g(0.30摩尔)赤藓醇(日研化学(株)，赤藓醇)，以全部加入量的5质量％的量加入二甲苯作为回流溶剂，在180～210℃下，使混合物搅拌反应10小时，冷却，接着，追加16g(0.16摩尔)琥珀酸酐(新日本理化(株)，リカシツド SA)，在120～230℃下，再使混合物搅拌反应16小时。反应结束后，减压蒸馏除去作为回流溶剂的二甲苯，使用活性白土进行脱色处理，并利用常规方法进行除臭、蒸馏处理，制得143g的目标产物羟值39的赤藓醇和异硬脂酸以及琥珀酸的缩聚物。
实施例1～7、比较例1～5棒状口红
棒状口红的制备
制备表1所示配方的棒状口红，通过感观评价，对所得各个棒状口红评价可用性、化妆膜的光泽、湿润感。另外，将口红放置于高温，评价其形状保持性。
表1
(质量％)
  No.   成分                                实施例                      比较例
  1   2   3   4   5   6   7   1   2   3   4   5
  1   地蜡   3   3   3   10   3   3   -   3   20   6   3   3
  2   小烛树蜡   3   3   3   10   3   3   -   3   20   6   3   3
  3   微晶蜡   6   6   6   10   6   6   8   6   -   6   -   6
  4   聚乙烯蜡   6   6   6   -   6   6   8   6   -   6   -   6
  5   软脂酸糊精   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   20   -
  6   三异硬脂酸二甘油酯   10   10   -   10   -   20   10   10   10   10   10   10
  7   二癸酸丙二酯   34.3   14.3   2.3   12.3   4.3   9.3   16.3   44.3   32.3   18.3   10.3   4.3
  8   重质流体异链烷烃   5   5   1   5   -   20   5   10   5   20   20   20
  9   乙酸液态羊毛脂   5   5   1   5   -   20   5   10   5   20   20   20
10   赤藓醇和2-乙基己酸的酯化合物(制备例1) 20 20 70 15 - - 20 - - - - -
11   赤藓醇和异硬脂酸的酯化合物(制备例2)   -   -    -   -   70   -   20   -   -   -   -   -
12   赤藓醇和异硬脂酸以及琥珀酸的缩聚物(制备例3) - 20 - 15 - 5 - - - - - -
  13   三辛酸甘油酯   -   -    -   -   -   -    -   -   -   -   -   20
14   二甲基二氯硅烷处理后的烟雾状二氧化硅注(1) - - - - - - - - - - 3 -
  15   二氧化硅珠注(2)   -   -    -   -   -   -    -   -   -   -   3   -
16   氟处理的包覆氧化铁的云母注(3) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
17   硅酮处理的云母钛注(4) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
  18   红色202号   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  19   黄色4号   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6
  20   氧化钛   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
  21   黑铁氧化物   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
22   对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
  23   对羟基苯甲酸丙酯   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  24   2，6-二特丁基对甲酚   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  25   dl-α-生育酚   0.1   0.1   0.1   0.1   0 1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  26   香料   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
          总计   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100
  评价项目及评定结果
  a   可用性   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   △   ×   ×   ×   △
  b   光泽   ○   ◎   ○   ○   ◎   ○   ◎   △   ×   △   ×   ×
  c   湿润感   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ×   ×   △   ×   ×
  d   形状保持性   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ×   ○   △   △   ○
注(1)：アエロジルR-976S(日本アエロジル公司制造)
注(2)：ゴツドボ-ルD11-796C(铃木油脂工业公司制造)
注(3)：全氟烷基磷酸酯二乙醇胺盐5质量％处理
注(4)：二甲基聚硅氧烷3质量％处理
(制造方法)
A.在110～120℃下，加热溶解成分1～13后，添加成分14～21，混合均匀。
B.向工序A制得的混合物添加成分22～25，混合均匀。
C.向工序B制得的混合物添加成分26，加热，脱泡后，灌入填充至模具中，冷却成形。
(评价)
1.感观评价
针对(a)的可用性(延展性)、(b)的化妆膜的光泽、(c)的湿润感，通过专业小组20名成员进行使用测试，成员每个人按照下述绝对评价，分成7个等级进行评价，给出评分，通过小组全部成员的评分总和，计算每个试样的平均值，并按照下述4个等级的评定标准进行评定。
(绝对评价)
(评分)    ：   (评价)
6         ：   非常好
5         ：   好
4         :    较好
3         :    普通
2         :    较差
1         :    差
0         ：   非常差
(4个等级评价)
(评分平均值)    ：(评定)
超过5分           ：非常好     ：◎
超过3分、5分以下  ：良好       ：○
超过1分、3分以下  ：较差       ：△
1分以下           ：差         ：×
2.形状保持性
从容器抽出口红，将其在50℃的恒温槽中横放1星期，观测1星期后的状态，对没有变化～断裂的口红，用◎～×的4个等级进行评价。
(状态)            ：  (评定)
没有变化          ：    ◎
稍微弯曲但不用担心：    ○
弯曲              ：    △
相当弯曲或者断裂  ：    ×
从表1可以知道，本发明的棒状口红的形状保持性优异，而且涂敷时的可用性、化妆膜的光泽、湿润感良好。与此相对地，没有混合作为本发明的构成成分的成分(c)的比较例1中，不能获得特别是湿润感和形状保持性令人满意的口红，比较例2中形状保持性稍微提高，但是，不能获得其他项目令人满意的口红，较大量使用重质流体异链烷烃来替代作为本发明的构成成分的成分(c)的比较例3中，不能获得特别是可用性令人满意的口红。另外，使用重质流体异链烷烃来替代作为本发明构成成分的成分(c)，并用糊精脂肪酸酯和二氧化硅作为油性凝胶化剂的比较例4中，不能获得特别是可用性、化妆膜光泽、湿润感令人满意的口红，此外，使用三辛酸甘油酯来替代作为本发明的构成成分的成分(c)的比较例5中，不能获得特别是化妆膜的光泽、湿润感令人满意的口红。
实施例8：糊剂状口红
(成分)                                     (质量％)
1.12-羟基硬脂酸                                1
2.糊精脂肪酸酯                                 3
3.二甲基二氯硅烷处理后的烟雾状二氧化硅  注(1)  1
4.异硬脂酸铝                                   1
5.赤藓醇和2-乙基己酸的酯化合物          注(5)  10
6.重质流体异链烷烃                             25
7.二癸酸丙二酯                                 10
8.四异硬脂酸二甘油酯                           20
9.紫外线吸收剂(羟苯甲酮)                       0.1
10.抗氧化剂(维他命E)                           0.1
11.苹果酸二异硬脂酰酯                          23.8
12.颜料                                        5
总和                                           100
注(1)：アエロジルR-976S(日本アエロジル公司制造)
注(5)：制备例1制得的酯化合物
(制备方法)
A.均匀地加热混合溶解成分1～11后，添加成分12，均匀地混合。
B.填充A工序制得的混合物，制成产品。
本实施例制得的糊剂状口红的光滑可用性佳，并且化妆膜的光泽和湿润感优异，没有废液等，形状保持性良好。
另一方面，使用三辛酸甘油酯来替代成分5的赤藓醇和2-乙基己酸的酯化合物，得到化妆膜的光泽及湿润感差的糊剂状口红。
实施例9：眼影(糊剂状)
(成分)                                      (质量％)
1.(山萮酸/二十烷二酸)甘油                       2
2.蔗糖脂肪酸酯    注(6)                         3
3.有机改性膨润土  注(7)                         2
4.苹果酸二异硬脂酰酯                            10
5.赤藓醇和异硬脂酸的酯化合物  注(8)             25
6.聚丁烯                                        10
7.赤藓醇和2-乙基己酸的酯化合物  注(5)           25
8.液态羊毛酯                                    10
9.紫外线吸收剂(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)        0.1
10.抗氧化剂(2，6-二特丁基对甲酚)                0.1
11.三辛酸甘油酯                                 12.8
总和                                            100
注(5)：制备例1制得的酯化合物
注(6)：糖蜡S-10E(第一工业制药公司生产)
注(7)：ベントン27(NLインダストリ一公司制造)
注(8)：制备例2制得的酯化合物
(制备方法)
A.均匀地加热混合溶解成分1～11。
B.填充工序A制得的混合物，制成产品。
本实施例制得的眼影的光滑可用性佳，并且化妆膜的光泽和湿润感优异，没有废液和分离，形状保持性良好。
实施例10
唇膏
(成分)                                       (质量％)
1.小烛树蜡                                       2
2.地蜡                                           5
3.费托蜡                                         3
4.蜂蜡                                           3
5.巴西棕榈蜡                                3
6.赤藓醇和异硬脂酸的酯化合物  注(8)         70
7.凡士林                                    10
8.紫外线吸收剂(牛油树油脂)                  0.1
9.抗氧化剂(维他命E)                         0.1
10.异辛酸鲸蜡酯                             0.8
总和                                        100
注(8)：制备例2制得的酯化合物
(制备方法)
A.匀地加热混合溶解成分1～10。
B.对工序A制得的混合物进行填充成形，制成产品。
本实施例制得的唇膏的光滑可用性佳，并且湿润感优异，形状保持性良好。
本发明的油性化妆品能够获得光滑具有延展性的可用性，并且化妆膜的光泽、湿润感优异，形状保持性良好。

Claims (18)

1.一种油性化妆品，其特征在于，含有如下成分(a)、(b)以及(c)：
(a)油性凝胶化剂，
(b)油性成分，
(c)选自由作为赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和脂肪酸的反应产物的由下述通式(I)和/或(II)表示的酯化合物、赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和该酯化合物和多元羧酸的缩聚物、赤藓醇和/或赤藓醇缩合物与多元羧酸的缩聚物和脂肪酸的缩聚物、以及赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和脂肪酸和多元羧酸的缩聚物的1种或2种或2种以上，
式中，R1～R4各自独立地表示氢原子、脂肪酸残基或者多元羧酸残基，R5以及R6各自独立地表示氢原子、脂肪酸残基或者多元羧酸残基，但是，R1～R4不能全部同时表示氢原子，R5以及R6不能两者同时表示氢原子。
2.根据权利要求1所述的油性化妆品，其中，成分(a)的油性凝胶化剂是选自由石蜡、地蜡、微晶蜡、费托蜡、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡以及小烛树蜡组成的群中的1种或2种或2种以上。
3.根据权利要求1所述的油性化妆品，其中，成分(a)的油性凝胶化剂是选自由12-羟基硬脂酸、糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、金属皂、硅酸酐、(山嵛酸/二十烷二酸)甘油以及有机改性粘土矿组成的群中的1种或2种或2种以上。
4.根据权利要求1所述的油性化妆品，其中，成分(b)的油性成分是选自由烃类、油脂类、蜡类、固化油类、酯油类、脂肪酸类、高级醇类、硅油类、氟类油类、羊毛脂衍生物类组成的群中的1种或2种或2种以上。
5.根据权利要求1所述的油性化妆品，其中，表示成分(c)的通式(I)以及(II)中的脂肪酸残基是由碳原子数5～28的直链或支链的脂肪酸衍生的。
6.根据权利要求5所述的油性化妆品，其中，表示成分(c)的通式(I)以及(II)中的脂肪酸残基是由支链的脂肪酸衍生的。
7.根据权利要求6所述的油性化妆品，其中，表示成分(c)的通式(I)以及(II)中的脂肪酸残基是由碳原子数8～18的支链饱和脂肪酸衍生的。
8.根据权利要求1所述的油性化妆品，其中，多元羧酸是碳原子2～10的二元羧酸。
9.根据权利要求1所述的油性化妆品，其中，通式(I)中的R1～R4的至少一个是氢原子。
10.根据权利要求1或2所述的油性化妆品，其中，通式(II)中的R5以及R6的任意一个是氢原子。
11.根据权利要求1所述的油性化妆品，其中，成分(c)是(a)由通式(I)和/或(II)表示的酯化合物或者(b)赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和脂肪酸和多元羧酸的缩聚物。
12.根据权利要求1所述的油性化妆品，其中，成分(c)是(a)由通式(I)和/或(II)表示的酯化合物以及(b)赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和脂肪酸和多元羧酸的缩聚物的混合物。
13.根据权利要求1所述的油性化妆品，成分(c)是由通式(I-1)和/或(II-1)表示的酯化合物的混合物，
Figure A2004800129390004C1
式中，R1’～R4’各自独立地表示氢原子或异辛酸残基，R5’以及R6’各自独立地表示氢原子或异辛酸残基，但是，R1’～R4’不能全部同时表示氢原子，R5’以及R6’不能两者同时表示氢原子。
14.根据权利要求1所述的油性化妆品，其中，成分(c)是通过对1当量的赤藓醇和1.5～3.5当量的脂肪酸、多元羧酸或者它们的混合物进行酯化和/或脱水缩合反应而制得的。
15.根据权利要求1～14的任一项所述的油性化妆品，其中，成分(c)的羟值(OHV)是10～150。
16.根据权利要求15所述的油性化妆品，其中，成分(c)的羟值(OHV)是30～110。
17.根据权利要求1～16的任一项所述的油性化妆品，其中，含有0.5～30质量％的成分(a)、1～95质量％的成分(b)、1～90质量％的成分(c)。
18.根据权利要求17所述的油性化妆品，其中，含有1～20质量％的成分(a)、3～70质量％的成分(b)、5～70质量％的成分(c)。
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