CN1241536C - 保湿剂以及含有保湿剂的化妆品和外用剂 - Google Patents

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Abstract

本发明目的在于提供一种水份保持性优良而且在40℃以上高温下高温稳定性优良的保湿剂以及含有其的化妆品和外用剂。为达成此目的，本发明的保湿剂中含有：成分A：由甘油及其缩合物至少其中之一、16～28个碳原子的直链饱和脂肪酸和16～28个碳原子的饱和脂肪族二元酸组成的酯化合物，而且所说的甘油及其缩合物至少其中之一的总羟基数中有1/2以上羟基残存的酯化合物，成分B：水溶性二元醇，和成分C：三元以上水溶性多元醇。以及含有该保湿剂的化妆品和外用剂。

Description

保湿剂以及含有保湿剂的化妆品和外用剂
技术领域
本发明涉及由特定成分组成的保湿剂以及含有该保湿剂的化妆品和外用剂，本发明特别涉及高温稳定性优良的保湿剂、以及含有它的化妆品和外用剂。
背景技术
众所周知，对于食品、化妆品、农药、饲料和医药品等各种产品的配合成分来说，水份具有很大关系，这些产品中的保湿功能是重要的品质功能之一。可以使用甘油、1，3-丁二醇、山梨糖醇等多元醇作为化妆品或外用剂用的公知保湿剂。此外，还可以使用本身是NMF(天然保湿因子)主要成分的吡咯烷酮羧酸盐和乳酸盐等，以及经微生物生产的阿洛糖酸钠。
而且保湿剂作为上记产品本身的水份保留剂发挥作用，对于保持体系的稳定性具有重要作用。从具有优良的保湿性和水份保留性，以及安全性、稳定性和价格等观点来看，作为通用性最强的保湿剂，使用甘油和山梨糖醇等三元以上多元醇。
作为保湿剂必须具备的条件，可以举出不被环境条件(温度、湿度、风等)所左右，尤其是不受周围温度的影响，能够长时间保持水份。然而，任何保湿剂都因与蒸汽压有关而使吸湿量和放出量受到周围环境的影响。例如对于甘油而言，在25℃温度和65％相对湿度下的平衡水份量为60％，而在33％相对湿度下平衡水份量却为15％。同样在山梨糖醇的场合下，75％相对湿度下的平衡水份量为50％，而在33％相对湿度下平衡水份量却为5％。因此，由于周围的相对湿度不同使含水率产生差异。
也就是说，已有的保湿剂存在着在周围相对湿度低的场合下，放出保留的水份而降低保水量的问题。因此，作为保湿剂在低湿度环境下水份的蒸发必须缓慢。在重视低湿度环境下水份蒸发的场合下，现在广泛使用卵磷脂。然而，却存在低pH下等电点时的易析出性、低耐盐性、与十六烷醇并用时粘度降低，以及易水解性和耐热性差等问题。
迄今为止，由于化妆品和外用剂作为商品流通，所以出现了高温稳定性这一新问题。也就是说，过去对化妆品和外用剂流通时的保证制度，要求40℃下的稳定性。因此，化妆品和外用剂的保存试验在40℃下进行，而且加速试验也在40℃下进行。然而，近年来由于臭氧层的破坏而变暖和都市型变暖，使平均温度上升。特别是在城市近郊，在夏季的白天的气温显著上升，温度往往升高到35℃以上。因此，在未装空调机的室内、携带的皮包内以及车中，温度常常超过40℃。在这样高温下，产品的固态性显著降低，从容器中取出时容易流出，是从容器中泄漏的原因，或者市场出现油层分离的现象。
因此，人们需要一种很难受环境影响的而具有水份保持功能的保湿剂、以及即使在40℃以上高温下也具有优良粘度保持性和保存稳定性的化妆品和外用剂。
过去在设计乳化体系的场合下，将处方调整得能够弥补系统具有的缺点，同时满足所要求的性能，而且还能得到所需的质感。然而，要将处方调整得既有优良的水份保持性，又有优良的高温稳定性，特别是在40℃以上高温下能够保持粘度的制剂，却是非常困难的。
发明内容
本发明目的在于提供一种能够解决上述问题，具有优良的水份保持性和高温稳定性的保湿剂，以及含有这种保湿剂的化妆品和外用剂。
其中本说明书中所说的“水份保持性”，是指不管高温或低温，也不论高湿度或低湿度，都能大体保持一定水份的特性。所谓“高温稳定性”，是指特别是在40℃以上高温下能够保持高粘度，能够稳定存在的特性。
鉴于这种情况，本发明人等采用与过去不同的观点，为提高保湿性和高温稳定性在水包油型为主体的乳化体系中进行了开发。即目的在于开发一种在乳化体系物质中添加少量就能发挥保湿功能，而且可以用于各种乳化体系物质之中，具有优良的高温稳定性的保湿剂而进行了研究。结果发现了水份保持性优良、而且高温稳定性，特别是40℃以上温度高温下的稳定性优良的保湿剂，因而完成了本发明。而且还发现了含有本发明保湿剂的化妆材料或外用剂，并发现具有与保湿剂同样优良的水份保持特性和高温稳定性。
也就是说，本发明提供一种保湿剂，其中含有成分A：是由甘油及其缩合物至少其中之一、16～28个碳原子的直链饱和脂肪酸和16～28个碳原子的饱和脂肪族二元酸组成的酯化合物，上记甘油及其缩合物至少其中之一的总羟基数中有1/2以上羟基残存的酯化合物，成分B：水溶性二元醇，和成分C：三元以上水溶性多元醇。
而且本发明还提供一种含有上记保湿剂的化妆品。
此外本发明也提供一种含有上记保湿剂的外用剂。
优选实施例
本发明的保湿剂，是含有下记成分A、成分B和成分C的保湿剂。也就是说，是含有以下成分的保湿剂：
成分A：是由甘油及其缩合物至少其中之一、16～28个碳原子的直链饱和脂肪酸和16～28个碳原子的饱和脂肪族二元酸组成的酯化合物，而且在上记甘油和/或其缩合物的总羟基数中超过1/2以上的羟基残存的酯化合物，
B：水溶性二元醇，和
C：三元以上水溶性多元醇。
含有上记成分组成的本发明的保湿剂，水份保持特性强，而且高温稳定性也优良。
而且本发明提供的保湿剂可以以下方式得到，即上记成分A的酯类化合物是由甘油及其缩合物至少其中之一、16～28个碳原子的直链饱和脂肪酸和16～28个碳原子的饱和脂肪族二元酸组成的酯化合物，而且对于甘油及其缩合物至少其中之一上，使直链饱和脂肪酸及脂肪族饱和二元酸形成酯键的场合下，通过控制加入量使甘油及其缩合物至少其中之一的总羟基数残存1/2以上的条件下进行酯化反应。
首先说明作为成分A使用的酯化合物。
为了制造上记成分A的酯化合物，使用甘油及其缩合物至少其中之一作为必要成分。也就是说，使用甘油、甘油缩合物或甘油与甘油缩合物的混合物作为必要成分。
其中在本发明中，所说的“甘油缩合物”是指平均聚合度是2以上的聚甘油。然而，由于平均聚合度越高亲水性越强，保湿性也增大，所以更优选平均聚合度是5以上的聚甘油，最好是平均聚合度是10左右的聚甘油。具体可以举出二聚甘油、三聚甘油、五聚甘油、六聚甘油、十聚甘油等，这些物质可以单独使用或者以混合物形式使用。
进而以直链饱和脂肪酸(直链饱和脂肪族一元酸)必须是16～28个碳原子的直链饱和脂肪酸。虽然16～28个碳原子的直链饱和脂肪酸是必须的，但是其中优选18～24个碳原子的直链饱和脂肪酸，最好是20或者22个碳原子的直链饱和脂肪酸。这种直链饱和脂肪酸的碳原子数一旦小于16，配入得到的酯化合物的保湿剂的保存稳定性就会劣化，经过一段时间后容易产生分离，所以不优选。反之，碳原子数一旦超过28个，因难于脱色和脱臭而不适用。而且用支链饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸的情况下，由于配入得到的酯化合物的保湿剂保存稳定性差，而且经过一段时间后，容易引起分离等而不优选。
作为能够适于本发明使用的上记直链饱和脂肪酸，可以举出例如棕榈酸、硬脂酸、10-羟基硬脂酸、10-酮基硬脂酸、12-羟基硬脂酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十九烷酸等。这些脂肪酸可以单独使用或者混合使用。其中虽然在保湿剂中配入酯化合物的碳原子数越多，保存稳定性提高得越显著，但是考虑到原料易得性和合成酯化合物的困难性随熔点的提高而变难，最好采用二十二烷酸。
而且饱和脂肪族二元酸，必须是16～28个碳原子的饱和脂肪族二元酸。虽然16～28个碳原子的饱和脂肪族二元酸是必须的，但是其中优选的是18～24个碳原子的饱和脂肪族二元酸，最好是20或22个碳原子的饱和脂肪族二元酸。配入由不饱和脂肪族二元酸和碳原子数小于16的饱和脂肪族二元酸得到的酯化合物(成分A)的保湿剂，保存稳定性差，容易产生经时分离。而且碳原子数超过28个的饱和脂肪族二元酸很难得到工业原料。
作为能够适于本发明使用的饱和脂肪族二元酸，可以举出例如二十烷二酸、二十二烷二酸、二十四烷二酸、二十六烷二酸、二十八烷二酸等，这些二元脂肪酸可以单独使用或者混合使用。其中虽然在保湿剂中配入酯化合物的二元酸的碳原子数越多，保存稳定性提高得越显著，但是考虑到原料易得性和合成酯化合物的困难性随熔点的提高而变难，这些饱和脂肪族二元酸中最好采用二十烷二酸。
作为成分A用的酯化合物，可以将上记原料适当组合采用下述方法得到。
也就是说，通过使甘油及其缩合物至少其中之一、16～28个碳原子的直链饱和脂肪酸和16～28个碳原子的饱和脂肪族二元酸同时产生低聚酯化反应，可以得到所需的成分A。而且通过使甘油及其缩合物至少其中之一与16～28个碳原子的直链饱和脂肪酸首先进行酯化反应，然后使得到的生成物与16～28个碳原子的饱和脂肪族二元酸产生低聚酯化反应或酯交换反应也能得到。此外，还可以通过使甘油及其缩合物至少其中之一与16～28个碳原子的饱和脂肪族二元酸产生低聚酯化反应，然后使得到的生成物与16～28个碳原子的直链饱和脂肪酸进行酯化反应得到。
其中上记酯化反应，优选在酸催化剂、碱催化剂或金属催化剂存在或不存在下，优选在对该反应惰性有机溶剂或/和气体中，在100～240℃下反应数小时～20小时，除去副产水的方式进行。上记酯交换反应，优选使用金属醇盐或脂肪酶等催化剂，在20～140℃下进行数十分钟～数十小时。其中，可以通过测定体系中的酸值或有利酸成分的组成来判断反应历程，这样可以确定反应的终点。其中使反应进行到酸值达到5以下，优选达到1以下，不能发现酸值降低时为止，以此确定反应终点，此时可以得到作为原料加入的直链饱和脂肪酸与饱和脂肪族二元酸几乎全部酯化的酯化物。对得到的酯化物实施除去溶剂、脱色、脱臭处理后，可以得到被精制的酯化物。
这样得到的酯化物，是甘油及其缩合物至少其中之一、直链饱和脂肪酸和脂肪族二元酸被低聚酯化成直链状和/或网状的混合物，熔点约为50～80℃。
而且本发明使用的酯化物，必须是作为原料的甘油及其缩合物至少其中之一的总羟基数中，有1/2以上羟基残存的酯化物。酯化物残存的羟基数一旦少于1/2，酯化物(成分A)与多元醇(成分B和成分C)之间的相容性就变差，保湿剂保存时容易经时析出不溶物。
其中，虽然可以根据平均聚合度求出甘油缩合物的羟基数，但是这种平均聚合度却是基于羟基值经过计算求出的。在平均聚合度为n(n为整数)的甘油缩合物的场合下，1摩尔总羟基数的1/2将变成(n+2)/2个。在酯化反应中，1摩尔直链饱和脂肪酸与这种甘油和/或其缩合物的一个羟基形成酯键，而1摩尔脂肪族饱和二元酸与这种甘油和/或其缩合物的两个羟基形成酯键。
因此，原料甘油及其缩合物至少其中之一的总羟基数中有1/2以上羟基残存的酯化物，可以以甘油及其缩合物至少其中之一的总羟基数中1/2以上羟基残存的酯化物加料比例作为基准，通过变更加料比例的方法得到。具体讲，当首先使甘油及其缩合物至少其中之一与全部直链饱和脂肪酸和脂肪族饱和二元酸酯化的场合下，设定可以使甘油及其缩合物至少其中之一的总羟基数恰好有1/2残存的原料比例，即设定加料的摩尔量。也就是说，作为原料加入所设定摩尔量的甘油及其缩合物至少其中之一，和所设定摩尔量的直链饱和脂肪酸和脂肪族饱和二元酸，一旦反应进行到使酸值降低达到5以下，优选达到1以下，就能得到原料甘油及其缩合物至少其中之一的总羟基数中有1/2羟基残存的酯化物。因此，一旦作为原料加入所设定摩尔量的甘油及其缩合物至少其中之一，和比所设定摩尔量少的直链饱和脂肪酸和脂肪族饱和二元酸，使酯化反应进行到满足上记条件为止，就能得到原料甘油及其缩合物至少其中之一的总羟基数中有1/2以上羟基残存的酯化物。
例如，可以得到甘油及其缩合物至少其中之一的总羟基数中1/2羟基残存的酯化物的理论加料量，在由十聚甘油(羟基值为882.2)、二十二烷酸和二十烷二酸形成酯化物的场合下，例如十聚甘油为1摩尔、二十二烷酸为5摩尔和二十烷二酸为0.5摩尔。这种场合下，如果全部二十二烷酸和二十烷二酸与十聚甘油结合，则十聚甘油的总羟基数中将有1/2残存。而且在这种理论加料量下，如果减少二十二烷酸加料量，使全部二十二烷酸和二十烷二酸与十聚甘油形成酯键，则十聚甘油的总羟基数中将由1/2以上残存。
本发明优选作为成分A使用的酯化物，可以举出十聚甘油脂肪酸酯二十烷二酸缩合物(商品名：ノムコ-トHK-P，日清制油株式会社制造)。
以下说明本发明中作为B成分使用的水溶性二元醇。作为B成分使用的水溶性二元醇，只要是一个分子中有两个羟基的水溶性醇就无特别限制。其代表性实例有1，2-戊二醇、己二醇、1，3-丁二醇、丙二醇等，这些醇可以单独使用或者混合使用。这些水溶性二元醇中，由于与酯化合物的相容性强而着优选使用1，3-丁二醇。可以简单地利用市售品(例如ダイセル化学工业株式会社制造)作为1，3-丁二醇。
接着说明本发明中作为成分C使用的三元以上的水溶性醇。关于作为成分C使用的三元以上的水溶性醇，只要是在一个分子中有3个以上羟基的水溶性多元醇就无特别限制。其代表性实例有甘油二聚甘油、三聚甘油、聚甘油、新戊基甘油、山梨糖醇、丁四醇、季戊四醇、葡萄糖、半乳糖、果糖、蔗糖、麦牙糖、木糖、木二糖、寡糖等还原物等，这些物质可以单独使用或者混合使用。其中在这些三元以上多元醇中由于容易使保湿剂变成凝胶状而优选甘油。
而且本发明的保湿剂中作为成分A的酯化合物含量，相对于100重量％保湿剂而言应当处于0.1～50重量％范围内，优选0.1～40重量％，更优选0.5～30重量％。酯化合物含量低于0.1重量％的场合下，保湿剂的水份保持特性不充分，反之一旦超过50重量％，酯化合物不能以溶解形式存在于该保湿剂体系中，可以发现不溶成分析出，因而不好。
成分B和成分C的合量，相对于100重量％保湿剂而言应当处于5～99.0重量％范围内，优选10～95重量％。成分B和成分C的合量，低于5重量％的场合下，由于保湿剂的水份保持特性有变得不充分的倾向而不优选。此外，作为上记成分B的水溶性二元醇与作为成分C的三元以上水溶性多元醇之间的重量比，优选处于1∶0.1～1∶20范围内，更优选1∶0.1～1∶10。成分B与成分C之重量比小于0.1的场合下，不能使水份保持特性达到所需的程度。而且成分B与成分C之重量比大于20的场合下，酯化合物(成分A)不能稳定地以溶解形式存在于水溶性多元醇(成分B和成分C)中，在室温～低温下，例如20～5℃下，由于产生沉淀的倾向增大而不好。
关于本发明保湿剂的制备方法并无特别限制，例如可以采用将成分A的酯化合物、成分B的水溶性二元醇和成分C的三元以上多元醇加热至60～90℃，优选加热至70～80℃后，通过缓缓搅拌、搅拌桨搅拌、均质机搅拌、分散搅拌等搅拌10分钟～1小时，使各成分均一溶解的方法制备。在低于60℃下搅拌成分A、成分B和成分C的场合下，往往不能搅拌得充分均一，而在超过90℃下搅拌的场合下，由于各成分常常热分解所以也不好。
本发明的含有成分A、成分B和成分C的保湿剂，既可以是非水系的，也可以配入水份。水的配入量，相对于加水后全体100重量％而言应当处于0.1～80重量％范围内，优选1～50重量％，最好为1～20重量％。水的配入量相对于加水后全体100重量％而言，即使配入80重量％以上水份，也不能获得更高的保湿效果。
特别是当三元以上水溶性多元醇(成分C)是蔗糖和葡萄糖等固体糖的场合下，由于难于与酯化合物均一混合，所以优选使添加的水量在加水后全体100重量％中达到10～80重量％。上记范围内更优选30～80重量％，特别优选60～80重量％。
含有上记成分A、成分B和成分C的保湿剂，还可以含有油性物质。而且上记保湿剂也可以添加水和油性物质。通过添加油性物质能够进一步改善水份保持性和高温稳定性。油性物质的配入量，相对于油性物质添加后的100重量％保湿剂而言，优选处于1～80重量％范围内，更优选10～70重量％。油性物质的添加量，相对于油性物质添加后100重量％保湿剂超过80重量％的场合下，由于油有产生分离的倾向所以不好。
对于上记油性物质并无特别限制，其中包括烃类、酯、油脂、石蜡、高级脂肪酸、高级醇、硅酮系物质、甾醇类、树脂类等。更具体讲有液体石蜡、异构烷烃、凡士林、三十碳烷、十四烷酸异丙酯、十四烷酸辛基十二烷醇酯、异辛酸十六烷基(2-己酸十六烷基)酯、三异辛酸甘油(三-2-乙基己酸甘油)酯、三癸酸甘油酯、二异辛酸新戊基二醇(二-2-乙基己酸新戊基二醇)酯、苹果酸二异硬脂基酯、异壬酸异壬基(3，5，5-三甲基己酸3，5，5-三甲基己醇酯)、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、使用エメリ-株式会社制造的异硬脂酸的单至六异硬脂酸二季戊四醇酯、邻位、间位或对位-羟甲基桂皮酸异辛酯、桉叶油、豆油、棉籽油、香油、米胚芽油、米糠油、红花油、葵花籽铀、棕榈油、橄榄油、ホホバ油、澳洲坚果油、鳄梨油、蓖麻油、月见草油、海龟油、貂油、甜橙油、羊毛脂油、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、油酸、12-羟基十八烷酸、二十二烷酸、十八烷醇、油醇、十六烷醇、羊毛脂醇、液体石蜡、微晶石蜡、地蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、虫胶蜡、大豆固化油、菜籽固化油、三硬脂酸甘油酯、松香、胆固醇、植物甾醇、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、和动植物起源的精油成分等。这些物质可以单独使用或者混合使用。这些油性物质中，从对成分A的酯化合物显示协同作用，显著增大保湿剂的粘着性的角度来看，优选十六烷醇等高级醇类。
本发明的保湿剂含有油性物质的场合下，可以通过将上记成分A、成分B和成分C加热后搅拌时，添加水和油性物质得到。
以下说明本发明保湿剂的性状。
本发明的保湿剂，可以制成液态具有粘性的粘稠状的、没有流动性的半固体凝胶状等各种形态的。
本发明的保湿剂虽然可以以各种形态使用，但是特别是一旦使用凝胶状态的保湿剂作为基础材料，就能制备凝胶状态的化妆品和外用剂。而且有关未配入油性物质的保湿剂，粘稠状态保湿剂或凝胶状态保湿剂因水份保持性和高温稳定性优良而优选。其中特别是凝胶状态的因水份保持性和高温稳定性优良而最优选。
在本发明的含有成分A、成分B和成分C的保湿剂中，非水系品呈凝胶状态。而且在发明的含有成分A、成分B和成分C的保湿剂中，即使相对于添加水份后全体100重量％配入占0.1～大约50重量％水份后仍能保持凝胶状态。而且配入大约50重量％以上水份后将会变成液态或粘稠状态。这里对于使保湿剂状态从凝胶状态变成液态或粘稠状态时水的配入量虽然记载为大约50重量％，但是状态变化所需的水份配入量应当因成分A、成分B和成分C的配比而变。
其次，相对于1倍量(重量)本发明的含有成分A、成分B和成分C的保湿剂，配入10倍量(重量)以下油性物质的场合下，非水系品呈凝胶状态。而且相对于1倍量(重量)本发明的含有成分A、成分B和成分C的的保湿剂，配入10倍量(重量)以下油性物质的场合下，进而再相对于添加水后全体重量100重量％，配入0.1～大约40重量％水的场合下，也能保持凝胶状态。此外，当配入大约40重量％以上水的情况下将会变成液态或粘稠状态。这里对于使保湿剂状态从凝胶状态变成液态或粘稠状态时水的配入量虽然记载为大约40重量％，但是状态变化所需的水份配入量应当因成分A、成分B和成分C的配比而变。
在本发明的含有成分A、成分B和成分C的保湿剂中配入的油性物质量，相对于1倍量(重量)的保湿剂优选为1～20倍。油性物质量达到1倍量(重量)时，很难获得因添加油性物质带来的功能改善效果，一旦超过20倍量(重量)，因会出现油分离的倾向而不优选。
而且在本发明的含有成分A、成分B和成分C的保湿剂中配入油性成分和水得到的液态或粘稠状态的保湿剂，由于是含有油性物质的，所以将处于水包油型乳化状态或可溶性状态下。这里所说的水包油型乳化状态的保湿剂，是指在水中存在平均粒径为50纳米以上乳化粒子乳化状态的保湿剂。而且所说的可溶性状态的保湿剂，是指使水不溶性物质变成可溶性的、使之在热力学上稳定、外观呈现透明液态的保湿剂，以及由微乳液等平均粒径为50纳米以下的油的微粒在水中分散而成的透明或半透明的保湿剂。
以下说明水包油型乳化状态的保湿剂。
一旦在搅拌状态下向前面说明的含有成分A、成分B和成分C的凝胶状态保湿剂中添加水，就能得到水包油型乳化状态的保湿剂。而且即使在搅拌下向含有成分A、成分B、成分C、水和油性物质的凝胶状态保湿剂中进一步添加水，也能得到水包油型乳化状态的保湿剂。
为了得到水包油型乳化状态的保湿剂，优选在搅拌下添加水使含水率相对于100重量％水包油型乳化状态的保湿剂处于50～99重量％范围内，更优选处于60～90重量％范围内。含水率一旦超过99重量％，乳化状态就会变得不良，所以不好。而且也可以在搅拌下添加水之前，事先在本发明的保湿剂中配入公知的表面活性剂和保湿剂等水溶性或水分散性成分，这样可以使保湿剂的经时稳定性和保湿剂进一步提高。
得到的水包油型乳化状态的保湿剂，可以直接用作化妆品或外用剂，或者作为水性产品基剂、化妆品基材使用。
以下说明可溶性状态的保湿剂。
一旦在搅拌下向含有上面说明的成分A、成分B、成分C、以及和油性物质的凝胶状态保湿剂中添加水，就能使粘度逐渐降低，得到可溶性状态的保湿剂，而且在搅拌下向含有成分A、成分B、成分C、水和油性物质的保湿剂中添加水，还能得到可溶性状态的凝胶状保湿剂。
为了获得可溶性状态下的保湿剂，搅拌下添加水后优选使含水率在可溶性状态保湿剂100重量％中占50重量％以上，更优选处于60～90重量％范围内。
而且搅拌下添加水之前，还可以事先在本发明的保湿剂中配入公知的表面活性剂和保湿剂等的水溶性或水分散性成分。配入表面活性剂和保湿剂等的水溶性或水分散性成分的情况下，能够获得进一步提高保湿剂的经时稳定性和保湿剂的效果。
得到的可溶性状态的保湿剂，可以直接用作化妆品或外用剂，或者作为水性产品基剂、化妆品基材使用。
本发明的这种保湿剂，其性状无论处于液态、粘稠状、凝胶状、水包油型乳化状态和可溶性状态中任何一种状态下，其水份保持性和高温稳定性均优良。而且活用这种优良的高温稳定性和各种状态，可以在园艺领域中花草的水份供给剂、土木领域中沙漠土壤和干燥土壤的改良剂、医疗领域或化妆品领域中的保湿剂等各种领域中，用于各种产品上。而且可以根据应用的目的向最终产品中配入通常使用的公知成分。
上记化妆品含有前面说明的成分A、成分B和成分C的保湿剂，或者含有进一步配入水的保湿剂的场合下，上记保湿剂的含量范围，相对于100重量％最终产品化妆品而言，优选处于0.1～90重量％范围内，更优选处于0.1～50重量％范围内。
而且上记化妆品含有进一步配入油性物质的凝胶状态保湿剂的场合下，上记凝胶状态保湿剂的含量范围，相对于100重量％最终产品化妆品而言，优选处于0.1～50重量％范围内，更优选处于0.1～40重量％范围内。
此外，上记化妆品含有水包油型乳化状态保湿剂或可溶性状态保湿剂的场合下，上记水包油型乳化状态保湿剂或可溶性状态保湿剂的含量范围，相对于100重量％最终产品化妆品而言，优选处于0.1～100重量％范围内，更优选处于1～100重量％范围内。
作为化妆品除可以得到雪花膏、乳液、化妆水、美容液、洗面面膜等化妆材料和软膏、凝胶等外用剂之外，还可以举出保湿膜、填料(粉底)等皮肤护理化妆材料、乳化型水粉、乳化眼影、指甲护理等具有保湿效果的化妆用化妆品等。
本发明还可以提供一种含有上记保湿剂的外用剂。
上记外用剂含有前面说明的成分A、成分B和成分C的保湿剂，或者含有进一步配入水的保湿剂的场合下，上记保湿剂的含量范围，相对于100重量％最终产品是外用剂而言，优选处于0.1～90重量％范围内，更优选处于0.1～50重量％范围内。
而且上记外用剂含有进一步配入油性物质的凝胶状态保湿剂的场合下，上记凝胶状态保湿剂的含量范围，相对于100重量％最终产品是外用剂而言，优选处于0.1～50重量％范围内，更优选处于0.1～40重量％范围内。
此外，上记外用剂含有水包油型乳化状态保湿剂或可溶性状态保湿剂的场合下，上记水包油型乳化状态保湿剂或可溶性状态保湿剂的含量范围，相对于100重量％最终产品外用剂而言，优选处于0.1～100重量％范围内，更优选处于1～100重量％范围内。
作为外用剂，可以举出伴随有龟裂、裂纹、搔痒和特异反应性皮肤干燥的皮肤炎症用的外用医药品、医药软膏、凝胶制剂等。
上记化妆品和外用剂，可以使用由上记特定成分组成的保湿剂和其他公知成分按照常法制备。也就是说，可以将公知的油性成分、表面活性剂、保湿剂、增粘剂、防腐剂、颜料、粉末、pH调节剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、香料、色素、精制水等，适当配入由上记特定成分组成的保湿剂中。
更具体讲，以上记油剂成分为首的、可以在化妆材料和外用剂中使用的油剂成分和表面活性剂，可以举出聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯固化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯、山梨糖醇单油酸酯、山梨糖醇硬脂酸酯、甘油单油酸酯、甘油单硬脂酸酯、卵磷脂、溶血卵磷脂、聚甘油脂肪酸酯和蔗糖与上记脂肪酸的单、双、三或四酯等。
增粘剂可以举出阿拉伯胶、黄芪胶等植物系高分子，占吨树胶、糊精等微生物系高分子，羧甲基淀粉等淀粉系高分子，羧甲基纤维素钠等纤维素系高分子等。
粉末可以举出氧化钛、碳酸镁、云母、羟基磷灰石等无机粉末，和聚酰胺粉末等有机粉末等。
抗氧化剂可以举出BHT、BHA、维生素A类及其衍生物和它们的盐类、维生素C类及其衍生物和它们的盐类、维生素E及其衍生物和它们的盐类等。
紫外线吸收剂可以举出二苯甲酮衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、羟甲基桂皮酸衍生物、咪唑丙烯酸等。
而且颜料可以举出有色颜料和珠光颜料等。
这些化妆材料成分或外用剂成分，可以使用通常作为化妆品成分或外用剂成分使用的那些，并无特别限制。
将这些材料适当组合，在加热或者非加热状态下，经过混合、分散、乳化或溶解，将其制成液态、糊状、凝胶状、膏状(包括半固态)或固态，得到本发明的化妆材料和外用剂。本发明的化妆材料可以直接或间接涂布在皮肤上使用。
以下列举实施例对本发明作更具体说明，但是本发明并不受这些实施例的任何限制。
制造对照例1
在安装有搅拌机、气体导入管和水份分离器的四口烧瓶中，加入75克(0.1摩尔)十聚甘油、185克(0.65摩尔)硬脂酸和17克(0.05摩尔)二十碳烷二甲酸，再加入0.1重量％的对甲苯磺酸作为催化剂和5重量％的二甲苯作为回流溶剂。在氮气气流中将其加热至180～230℃，进行酯化反应。大约8小时后，反应生成物的酸值为0.8，未发现酸值的进一步降低。反应终止后，用二甲苯蒸馏出反应生成物，用活性炭脱色，通入水蒸汽进行脱臭处理后，得到了241克本身是酯化物的十聚甘油脂肪酸二十碳烷二甲酸缩合物。其中，使十聚甘油的总羟基数中有1/2羟基数残留的酯化物的原料加料比例，虽然分别为：十聚甘油0.1摩尔、硬脂酸0.5摩尔、二十碳烷二甲酸0.05摩尔，但是由于硬脂酸的加料量多，所以所得到的十聚甘油脂肪酸酯二十二碳烷二甲酸缩合物的酸值却为0.8，羟基值为70.2。
制造对照例2
采用与制造对照例1同样方法，使75克(0.1摩尔)十聚甘油、238克(0.7摩尔)二十二碳酸和17克(0.05摩尔)二十碳烷二甲酸进行反应，得到了305克酯化物。其中，使十聚甘油的总羟基数中有1/2羟基数残留的酯化物的原料加料比例分别为十聚甘油0.1摩尔、二十二烷酸0.5摩尔、二十碳烷二甲酸0.05摩尔，其中酯化物残存的羟基数比增加二十二烷酸加料摩尔量得到的十聚甘油羟基总数的1/2少，其酸值为0.8，羟基值为75.7。
制造对照例3
采用与制造对照例1同样方法，使75克(0.1摩尔)十聚甘油、179克(0.7摩尔)十四烷酸和17克(0.1摩尔)二十碳烷二甲酸进行反应，得到了239克酯化物。其中使十聚甘油的总羟基数中有1/2羟基数残留的酯化物原料加料比例分别为十聚甘油0.1摩尔、十四烷酸0.1摩尔、二十碳烷二甲酸0.5摩尔，其中酯化物残存的羟基数比增加十四烷酸加料摩尔量得到的十聚甘油羟基总数的1/2羟基数少，其酸值为0.9，羟基值为70.2。
制造实施例1
采用与制造对照例1同样方法，使75克(0.1摩尔)十聚甘油、114克(0.4摩尔)硬脂酸和17克(0.1摩尔)二十碳烷二甲酸进行反应，得到了作为本发明A成分的酯化物，即138克十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物。其中在十聚甘油的总羟基数中有1/2羟基数残留的酯化物，原料加料比例记载在制造对照例1中，由于硬脂酸的加料摩尔量少，所以在得到的十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物中残存的羟基数，比十聚甘油中总羟基数的1/2多，酸值为0.1，羟基值为470.1。
制造实施例2
采用与制造对照例1同样方法，使75克(0.1摩尔)十聚甘油、34克(0.1摩尔)二十二烷酸和17克(0.05摩尔)二十碳烷二甲酸进行反应，得到了作为本发明A成分的酯化物，即101克十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物。其中十聚甘油的总羟基数中1/2羟基数残留的酯化物，原料加料比例记载在制造对照例2中，在硬脂酸较少加料摩尔量下得到的、羟基残存数占十聚甘油中1/2以上的、十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物的酸值为0.1，羟基值为440.8。
制造实施例3
采用与制造对照例1同样方法，使75克(0.1摩尔)十聚甘油、26克(0.1摩尔)十四烷酸和34克(0.05摩尔)二十碳烷二甲酸进行反应，得到了作为本发明A成分的酯化物，即110克十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物。其中十聚甘油的总羟基数中有1/2羟基数残留的酯化物，原料加料比例记载在制造对照例3中，在硬脂酸较少加料摩尔量下得到的、羟基残存数占十聚甘油中1/2以上的、十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物的酸值为0.1，羟基值为481.2。
将上记制造对照例1～3和制造实施例1～3得到的十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物、本身是水溶性二元醇的1，3-丁二醇(ダイセル化学工业株式会社制造)和本身是三元以上多元醇的甘油，按照表1～表3所示的配比混合，加热至80℃溶解后，冷却到室温，制成保湿剂。此时1，3-丁二醇与甘油的配比为：1，3-丁二醇∶甘油＝1∶1(重量比)。在50℃下将保湿剂保存一个月后查明保存稳定性。结果示于表1～表3之中。
表1：得到的保湿剂的保存稳定性
  保湿剂1   保湿剂2   保湿剂3
  十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸   制造对照例1得到的   制造对照例2得到的   制造对照例3得到的
  0.1克   0.1克   0.1克
  1，3-丁二醇   49.95克   49.95克   49.95克
  甘油   49.95克   49.95克   49.95克
  保存稳定性(50℃一个月后)   ×   ×   ×
表1中，×表示发现了析出物。
表2：得到的保湿剂的保存稳定性
  保湿剂4   保湿剂5   保湿剂6
  十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸   制造实施例1得到的   制造实施例2得到的   制造实施例3得到的
  0.1克   0.1克   0.1克
  1，3-丁二醇   49.95克   49.95克   49.95克
  甘油   49.95克   49.95克   49.95克
  保存稳定性(50℃一个月后)   ○   ○   ○
表2中，○表示没有发现析出物
表3：得到的保湿剂的保存稳定性
  保湿剂7   保湿剂8
  十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸 制造对照例1得到的  制造对照例2得到的
0.1克  0.1克
  1，3-丁二醇 49.95克  49.95克
  甘油 49.95克  49.95克
  保存稳定性(50℃一个月后) ×  ○
表3中，○表示没有发现析出物，×表示发现了析出物。
从表1～表3的结果可以看出，配入十聚甘油中总羟基数中1/2以下羟基残留的十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物的保湿剂，50℃下保存一个月后产生析出现象，但是配入十聚甘油中总羟基数中1/2以下羟基残留的十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物的保湿剂，具有良好的保存稳定性，并与其配入量无关。
以下在对照例5、6、9、10和实施例1～13中所用的十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物，使用按照制造实施例2的制造方法得到的本身是酯化物的十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物。
对照例1～4
将具有表4所示成分比例的混合物100克加热至80℃溶解后，冷却至室温，制成了对照用保湿剂1～4。
进而将20克各种保湿剂再次加热至80℃，与同温度的10克精制水混合，充分搅拌，冷却至室温后，放入培养皿中，放置在25℃、30％相对湿度下的室内，测定其水份经时减少量。结果示于表4之中。
表4：配比和水份减少量
                     对照例
  1   2   3   4
  成分(重量％)   十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   0   0   0   0
  甘油   80   50   100   -
  1，3-丁二醇   20   50   -   100
  水份减少量(单位：克)   6小时后   0.95   1.36   1.21   0.98
  12小时后   1.59   1.99   1.98   1.65
  24小时后   2.22   2.88   2.58   2.49
从表4的结果可以看出，对照例1～4中得到的保湿剂水份减少的速度均快，其保水量容易受周围湿度的影响。
对照例5
得到以表5所示成分比例含有十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物和葡萄糖(商品名：日食メデイカロ-ス，日本食品化工株式会社制造)的100克混合物后，将其加热至80℃溶解后冷却至室温，制成保湿剂(对照例5)。
对照例6
得到以表5所示成分比例含有十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物和丁四醇(商品名：エリスリト-ル，日本化学株式会社制造)的100克混合物后，将其加热至80℃溶解后冷却至室温，制成对照例6的保湿剂。
将20克对照例5和6得到的保湿剂再加热至80℃，与10克同温度的精制水混合后充分搅拌，冷却至室温后，放入培养皿中，放置在25℃、30％相对湿度下的室内，测定其水份的经时减少量。结果示于表5之中。
表5：配比和水份减少量
       对照例
  5   6
  成分(重量％)   十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   5   5
  乙二醇   95   47.5
  丁四醇   0   47.5
  水份减少量(单位：克)   6小时后   1.13   1.25
  12小时后   2.14   1.66
  24小时后   2.56   2.89
表5的结果表明，对照例5和6中得到的不含本身是成分B的水溶性二元醇的保湿剂，水份减少的速度均快，其保水量容易受周围湿度的影响。
实施例1～3
得到以表6所示成分比例含有十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物、1，3-BG和甘油的100克混合物后，将其加热至80℃溶解后冷却至室温，制成本实施例的凝胶状保湿剂1～3。
然后再将20克各保湿剂加热至80℃，与10克同温度的精制水混合后充分搅拌，冷却至室温后，放入培养皿中，放置在25℃、30％相对湿度下的室内，测定了其水份的经时减少量。结果示于表6之中。
表6：配比和水份减少量
             实施例
  1   2   3
  成分(重量％)   十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   5   5   5
  甘油   76   47.5   24
  1，3-BG   19   47.5   71
  水份减少量(单位：克)   6小时后   0.33   0.38   0.44
  12小时后   0.55   0.73   0.74
  24小时后   0.98   1.02   0.11
表6的结果表明，本实施例1～3的保湿剂，水份减少速度均慢，水份的保持性能优良，可以用作保湿剂而且稳定性良好。而且将记载实施例评价结果的表6与记载对照例评价结果的表4和5加以对比后发现，与对照例的保湿剂相比，本实施例1～3的保湿剂水份保持性能优良，而且具有优良的稳定性。
实施例4～7
得到以表7所示成分比例含有十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物、1，3-BG和甘油的100克混合物后，将其加热至80℃溶解后冷却至室温，制成本实施例的粘稠状(实施例4、5)和凝胶状(实施例6、7)保湿剂4～7。
然后再将20克各保湿剂加热至80℃，与10克同温度的精制水混合后充分搅拌，冷却至室温后，放入培养皿中，放置在25℃、30％相对湿度下的室内，测定了其水份的经时减少量。结果示于表6之中。
表7：配比和水份减少量
                       实施例
  4   5   6   7
  成分(重量％)   十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   0.1   1.0   10   20
  甘油   49.5   49.5   45   40
  1，3-BG   49.5   49.5   45   40
  水份减少量(单位：克)   6小时后   1.01   0.66   0.29   0.15
  12小时后   1.28   1.05   0.55   0.28
  24小时后   1.58   1.44   0.95   0.33
表7的结果表明，实施例4～7的保湿剂，与上述对照例相比，水份减少速度均慢，适于用作保湿剂。
对照例7～8
将以表8所示成分比例含有1，3-BG和甘油的混合物100克加热至80℃溶解后冷却至室温，制成对照例7和8的粘稠状保湿剂。
实施例8～9
得到以表8所示成分比例含有十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物、1，3-BG和甘油的100克混合物后，将其加热至80℃溶解后冷却至室温，制成实施例8、9的粘稠状保湿剂。此时保湿剂中1，3-BG与甘油的混合比为1∶1(重量比)。
然后将20克各保湿剂再加热至80℃，在对照例7和实施例8的保湿剂中混合5克80℃的精制水，在对照例8和实施例9的保湿剂中混合20克80℃的精制水，分别充分搅拌后冷却至室温，放入培养皿中，放置在25℃、30％相对湿度下的室内，测定了其水份的经时减少量。结果示于表8之中。
表8：配比和水份的减少量
     对照例         实施例
  7   8   8   9
  成分(重量％)   十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   0   0   5   5
  甘油   50.0   50.0   47.5   47.5
  1，3-BG   50.0   50.0   47.5   47.5
  20克各保湿剂中添加80℃精制水的量(克)   5   20   5   20
  水份减少量(单位：克)   6小时后   0.48   1.45   0.18   0.74
  12小时后   0.89   2.78   0.30   1.39
  24小时后   1.25   4.78   0.46   2.23
从表8可知，即使在保湿剂中添加水份的场合下，实施例8和9的保湿剂，与未添加作成分A用的十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物的对照例7和8相比，因水份减少速度缓慢而适于作保湿剂。而且，这种情况即使在改变水配合量也是同样的。
对照例9～10、实施例10～13
按照表9的配比混合各成分，在80℃加热搅拌后，冷却制成对照例和实施例的保湿剂。
为了查明各保湿剂的稳定性，观察了在室温(20℃)和低温(5℃)下经过24小时后的状态。结果示于表9之中。
表9：配比即稳定性
      对照例                    实施例
  9   10   10   11   12   13
  十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   10   20   10   5   25   30
  甘油   30   40   30   20   40
  山梨糖醇70 1)   30
  1，3-BG   30   40   30   30
  乙醇   30   30
  水   30   10   30   35   15
  稳定性2)   20℃   △   ○   ○   ○   ○   ○
  5℃   △   △   ○   ○   ○   ○
表9中，1)含有70重量％山梨糖醇的水溶液
2)稳定性评价中，○表示未发现析出物的状态，△表示发现析出物的状态。
从表9可知，实施例10和11的粘稠状态保湿剂、和实施例12和13的凝胶状态保湿剂，无论在室温还是在低温下均有优良的稳定性。
进而相对于100重量％的对照例2和4得到的对照例用保湿剂，而且相对于100重量％的实施例3和5得到的实施例用保湿剂，分别添加50重量％精制水，得到了含水的保湿剂。首先测定了得到的含水的保湿剂在25℃下的粘度。而且还一起测定了得到的保湿剂在5℃下保存一个月后的粘度(使用BL型粘度计)。此外，利用目视法观察经过50℃下保存一个月后保湿剂是否出现分离现象，以此方式评价保湿剂的稳定性。结果示于表10之中。
表10：性能及稳定性
粘度(mPa·s) 稳定性
对照例  2244 20(25℃)15(50℃)17(25℃)14(50℃) -×-×
实施例  3355 3500(25℃)3400(50℃)3250(25℃)3000(50℃) -○-○
表10中，○表示不能发现分离的状态，×表示发现分离的状态，一表示没有测定的状态。
从表10可知，即使是实施例3和5的保湿剂中加入50重量5精制水的混合物，在常温(25℃)和高温(50℃)的场合下都能确保高粘度状态。而且，即使在50℃下保存一个月也未发现保湿剂分离，因而还能确认高温稳定性。
实施例14
按照表11和12所示的基本配方，制备含有水包油型保湿剂的乳液型化妆品基料如下。
样品的制备方法：在80℃温度下，边搅拌边将第二成分在第一成分中混合，缓缓添加第三成分后，再加精制水将其乳化冷却到20℃。
然后对得到的化妆品基料按照以下方式评价和测定。结果示于表11和12之中。
皮肤表面导电性的测定方法：用乙醇将普通健康女性手腕内侧部分擦洗后，将得到的上记化妆品基料涂布在半径3厘米的区域内，在19～21℃和30～40％相对湿度的室内，用高频电导计(IBS公司制造，SKICON-200型)测定经过60分钟时刻该部分的导电性。测定值取三名被试者的平均值。
保湿性的评价：基于皮肤表面导电性的测定结果，分四级进行评价。表中◎表示具有显著保湿效果，○表示具有保湿效果，△表示有一些保湿效果，×表示没有发现保湿效果。
稳定性评价：将得到的化妆品基料在50℃保存一个月，利用目视观察是否出现分离，以此评价稳定性。表中○表示没有出现分离的状态，△表示出现了分离的状态。
表11：化妆品基料的组成及其评价(各成分的配入量：重量％)
对照品     本发明品
    样品号 5    6 1     2     3     4
第一成分 十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物1) 5    5 5     5     5     5
第二成分 甘油1，3-BG 2)丙二醇 20 10    5     15    1010    15    5     10
第三成分 橄榄油十六烷醇 10   102    2 10    10    10    102     2     2     2
精制水 63   83 83    63    63    63
皮肤表面的导电性(微米) 100  105 251   223   240   168
保湿性能评价 △   △ ◎    ◎    ◎    ○
稳定性评价 △   △ ○    ○    ○    ○
1)日清制油株式会社制造，ノムコ-トHK-P
2)1，3-丁二醇：ダイセル化学工业株式会社制造
表12：化妆品基料的组成及其评价(各成分的配入量：重量％)
             对照品           本发明品
样品号     12    13    14    15    16     8     9     10    11
第一成分 十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物1)吐温2)スバン80 3) 1     1     1     1     11     1     1     1     1 0.5   1     2     10
第二成分 甘油1，3-BG 4)3-M-1，3-BG丙二醇     1010    20    10    10    101010     10    10    10    1010    10    10    10
第三成分 橄榄油十六烷醇     10    10    10    10    102     2     2     2     2     10    10    10    102     2     2     2
精制水     66    66    66    66    66     68    67    66    58
皮肤表面的导电性(微米)     90    108   88    94    110     151   165   210   225
保湿性能评价     △    △    ×    ×    △     ○    ○    ◎    ◎
稳定性评价     △    △    △    △    △     ○    ○    ○    ○
1)日清制油株式会社制造，ノムコ-トHK-P
2)环氧乙烷加成的山梨糖醇单油酸酯，东京化成株式会社制造
3)山梨糖醇单油酸酯，东京化成株式会社制造
4)1，3-丁二醇：ダイセル化学工业株式会社制造
表11和12所示的结果可以证明，不含水溶性二元醇的样品(样品号5和6)和未并用十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物的样品(样品号12～16)，导电性低，因而缺乏保湿效果。与此相比，实施例的样品(样品号1～4和8～11)，皮肤表面的导电性增大，可以确认对于皮肤具有优良的保湿效果。而且还可以看出稳定性也良好。
实施例15
按照表13和14所示的基本配方，制备含有水包油型保湿剂的化妆水型化妆品基料如下。
样品的制备方法：在80℃温度下，边搅拌边将第二成分在第一成分中混合，缓缓添加第三成分后，再缓缓添加加入了pH调节剂的精制水后，将其冷却到20℃。其中精制水的配比量用含有微量pH调节剂的值表示。而且虽然将pH调节剂量表示为微量，但这是为使得到的样品pH保持在6.5～7.0所需的最低量。
然后对得到的化妆品基料按照与实施例14同样方式评价和测定。其结果示于表13和14之中。
表13：化妆品基料的组成及其评价(各成分的配入量：重量％)
    对照品             本发明品
样品号     5     6     1      2      3      4
第一成分 十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物1)     5     5     5      5      5      5
第二成分 甘油1，3-BG 2)丙二醇     20    10     10     5      15     1010     15     510
第三成分 橄榄油十六烷醇     10    102     2     10     10     10     102      2      2      2
PH调节剂     微量  微量     微量   微量   微量   微量
精制水     63    73     63     63     63     63
皮肤表面的导电性(微米)     85    80     211    210    216    201
保湿性能评价     ×          ×     ◎     ◎     ◎     ◎
稳定性评价     △    △     ○     ○     ○     ○
3)日清制油株式会社制造，ノムコ-トHK-P
4)1，3-丁二醇：ダイセル化学工业株式会社制造
表14：化妆品基料的组成及其评价(各成分的配入量：重量％)
           对照品          本发明品
样品号   7     8     9     10    11   12    13    14    15
第一成分 十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物1) 0.5   1     2     10
第二成分 甘油1，3-BG 2)3-M-1，3-BG丙二醇   1010    20    10    10    101010   10    10    10    1010    10    10    10
第三成分 橄榄油十六烷醇   10    10    10    10    102     2     2     2     2   10    10    10    102     2     2     2
PH调节剂   微量  微量  微量  微量  微量   微量  微量  微量  微量
精制水   66    66    66    66    66   68    67    66    58
皮肤表面的导电性(微米)   54    50    55    49    59   154   168   179   199
保湿性能评价   △    △    ×    ×    △   ◎    ◎    ◎    ◎
稳定性评价   △    △    △    △    △   ○    ○    ○    ○
1)日清制油株式会社制造，ノムコ-トHK-P
2)1，3-丁二醇：ダイ-セル化学工业株式会社制造
表13和14所示的结果说明，未并用水溶性二元醇的样品(样品号5和6)和未并用十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物的样品(样品号7～11)导电性低，因而缺乏保湿效果。与此相比，实施例的样品(样品号1～4和12～15)，皮肤表面的导电性增大，可以确认对于皮肤具有优良的保湿效果。而且还可以看出稳定性也良好。
实施例16
按照表15所示的基本配方，制备含有粘稠状保湿剂的清洗物质型化妆品基料如下。
样品的制备方法：在80℃温度下，边搅拌边将第二成分在第一成分中混合，缓缓添加第三成分后，再缓缓加入精制水乳化，将其冷却到20℃。
然后对得到的化妆品基料按照以下方式评价和测定。其结果示于表15之中。
皮肤表面导电性的测定方法：用乙醇将普通健康女性手腕内侧部分擦洗后，将得到的0.02克上记化妆品基料涂布在半径3厘米的区域内，按摩后水洗，擦去水份，在19～21℃和30～40％相对湿度的室内，用高频电导计(IBS公司制造，SKICON-200型)测定经过60分钟时刻该部分的导电性。测定值取三名被试者的平均值。
保湿性的评价：基于皮肤表面导电性的测定结果，分四级进行评价。表中◎表示具有显著保湿效果，○表示具有保湿效果，△表示有一些保湿效果，×表示没有发现保湿效果。
表15：化妆品基料的组成及其评价(各成分的配入量：重量％)
    对照品     本发明品
样品号     4     5     6     1     2     3
第一成分 十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物1)     2     2     2
第二成分 山梨糖醇70 2)1，3-BG 3)     20    10    3020    30    10
第三成分 十四烷酸异丙酯     58    58    58
精制水月桂酸钾10％水溶液清洗油4)     100100100
皮肤表面的导电性(微米)     35    30    29     102   104   101
保湿性能评价     ×          ×          ×     ○    ○    ○
1)日清制油株式会社制造，ノムコ-トHK-P
2)山梨糖醇70重量％水溶液
3)1，3-丁二醇：ダイセル化学工业株式会社制造
4)组成：5重量％吐温80、5重量％スヌン80、40重量％液体石蜡和50重量％十四烷酸异丙酯。
表15的结果说明，除第一～第三成分外，含有水、月桂酸钾水溶液和通常清洗油(样品号4～6)的样品，清洗处理后皮肤表面的导电性低，从而证明缺乏保湿性。与此相比，实施例的样品(样品号1～3)，清洗处理后皮肤表面的导电性增大，可以确认对于皮肤具有优良保湿效果。而且还说明稳定性良好。
实施例17(雪花膏的试制)
采用下记表16所示的(1)～(10)原料成分，得到了水包油型保湿霜。为了得到保湿霜，首先将成分(1)～(3)加热到80℃，混合，得到了均一溶解的保湿剂。而且将成分(4)～(9)加热到85℃，混合，得到了油相。一边在80℃下搅拌，一边将油相缓缓添加到保湿剂中，得到了粘稠状保湿剂。将加热到80℃的(10)注入得到的粘稠状保湿剂中，搅拌得到乳化液后，冷却至室温，得到了水包油型保湿霜。
本实施例得到的保湿霜，是对干性皮肤女性湿润感优良的产品。而且在室内(20～25℃温度、40～605相对湿度，以下同)经过一年也不产生分解和析出，性能稳定。
表16：水包油型保湿霜的组成(重量％)
 (1)山梨糖醇液(70％)   10.0
 (2)十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   4.0
 (3)1，3-BG   5.0
 (4)十八烷醇   2.0
 (5)微晶石蜡   2.0
 (6)鲨烯   5.0
 (7)三辛酸甘油酯   10.0
 (8)十四烷酸辛基十二烷基酯   5.0
 (9)对羟基苯甲酸甲酯   0.3
 (10)精制水   余量
 合计   100.0
实施例18(乳液的试制)
采用下记表17所示的(1)～(11)原料成分，试制了水包油型乳液。为了得到乳液首先将成分(1)～(3)加热到80℃，混合，得到均一溶解的保湿剂。而且将成分(4)～(10)加热到85℃，混合，得到油相。一边在80℃下搅拌，一边将油相缓缓添加到保湿剂中，得到了粘稠状保湿剂。将加热到80℃的(11)注入此粘稠状保湿剂中，搅拌得到乳化液后，冷却至室温，得到了水包油型乳液。
本实施例得到的乳液，使用时没有不适感，使用后经过一天仍然残留有湿润感。而且在室内放置一年稳定。
表17：水包油型保湿霜的组成(重量％)
 (1)甘油   8.0
 (2)十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   4.0
 (3)1，3-BG   10.0
 (4)十六烷醇   1.0
 (5)小烛树腊   1.0
 (6)液体石蜡   5.0
 (7)十四烷酸异丙酯   5.0
 (8)壬酸异壬基酯   5.0
 (9)甲基苯基聚硅氧烷   1.0
 (10)对羟基苯甲酸乙酯   0.1
 (11)精制水   余量
 合计   100.0
实施例19(化妆水的试制1)
采用下记表18所示的(1)～(8)原料成分，试制了可溶性化妆水1。为了得到化妆水1，首先将成分(1)～(6)加热到80℃，混合，得到均一溶解的保湿剂。而且将成分(7)和(8)加热到80℃，混合，得到水溶液。一边在80℃下搅拌，一边将水溶液缓缓添加到保湿剂中，制成各方同性可溶性液后，冷却至室温，得到了化妆水。
本实施例得到的化妆水，使用时触感良好，使用后经过一天仍然残留有湿润感。而且在室内放置一年稳定。
表18：化妆水1的组成(重量％)
 (1)甘油   10.0
 (2)十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   4.0
 (3)1，3-BG   12.0
 (4)精制水①   1.0
 (5)鲨烯   0.1
 (6)对羟基苯甲酸乙酯   0.1
 (7)クインスシ-ド   0.1
 (8)精制水②   余量
 合计   100.0
实施例20(化妆水的试制2)
采用下记表19所示的(1)～(8)原料成分，试制了化妆水2。为了得到化妆水2，首先将成分(1)～(6)加热到80℃，混合，得到均一溶解的保湿剂。而且将成分(7)和(8)加热到80℃，混合，得到水溶液。一边在80℃下搅拌，一边将水溶液缓缓添加到保湿剂中，制成白色浑浊状乳化液后，冷却至室温，得到了化妆水2。
本实施例得到的化妆水2，使用时触感良好，使用后经过一天仍然残留有湿润感。而且在室内放置一年稳定。
表19：化妆水2的组成(重量％)
 (1)甘油   5.0
 (2)二聚甘油   5.0
 (3)十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   4.0
 (4)1，3-BG   10.0
 (5)二己酸新戊二醇酯   1.0
 (6)对羟基苯甲酸乙酯   0.1
 (7)透明质酸钠   0.1
 (8)精制水②   余量
 合计   100.0
实施例21(洗面面膜的试制)
采用下记表20所示(1)～(11)的原料成分，试制了洗面面膜。为了得到洗面面膜，首先将成分(1)～(5)加热到80℃，混合，得到均一溶解的保湿剂。而且将成分(6)～(11)加热到80℃，混合，得到油相。一边在80℃下搅拌，一边将油相缓缓添加到保湿剂中，得到了凝胶状保湿剂后，冷却至室温，得到了洗面面膜。
本实施例得到的洗面面膜，清洗性能优良，水流冲洗性能也良好，水流冲洗时皮肤的湿润感充分，绷紧感小。
表20：洗面面膜的组成(重量％)
 (1)甘油   25.0
 (2)十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   4.0
 (3)1，3-BG   10.0
 (4)精制水   2.0
 (5)春黄菊提取物   1.0
 (6)鲨烯   10.0
 (7)液体石蜡   10.0
 (8)三辛酸甘油酯   18.0
 (9)十四烷酸辛基十二醇酯   5.0
 (10)棕榈酸异辛酯   10.0
 (11)ホホバ油   5.0
 合计   100.0
实施例22(保湿膜的试制)
采用下记表21所示(1)～(7)的原料成分，试制了保湿膜。为了得到保湿膜，首先将成分(1)～(3)加热到80℃，混合，得到均一溶解的保湿剂。而且将加热到80℃的成分(4)在得到的保湿剂中混合后，再加入成分(5)～(7)的混合溶液混合，得到了透明状的保湿膜。
本实施例得到的膜膜，稳定性优良，使用后第一天的湿润感极为优良。
表21：保湿膜的组成(重量％)
 (1)甘油   10.0
 (2)十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   4.0
 (3)1，3-BG   10.0
 (4)羧基乙烯基聚合物1％的水溶液   40.0
 (5)氢氧化钾1水溶液   10.0
 (6)透明质酸钠10％水溶液   1.0
 (7)精制水   余量
 合计   100.0
实施例23(粉底的试制)
采用下记表22所示(1)～(10)的原料成分，试制了粉底。为了得到粉底，首先将成分(1)～(4)加热到80℃，混合，得到均一溶解的保湿剂。而且将成分(5)和(6)加入成分(10)中，将其分散后，将得到的保湿剂分散，最后将成分(7)～(9)分散，得到了泥状粉底。
本实施例得到的粉底，使用后皮肤的柔软感和湿润感均优良。
表22：粉底的组成(重量％)
  (1)山梨糖醇(70％)   10.0
  (2)三聚甘油   10.0
  (3)十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   4.0
  (4)1，3-BG   10.0
  (5)蒙脱石   1.0
  (6)乙醇   5.0
  (7)氧化钛   5.0
  (8)高岭土   10.0
  (9)滑石   5.0
  (10)精制水   余量
  合计   100.0
实施例24(乳化水粉的试制)
采用下记表23所示(1)～(14)的原料成分，试制了乳化水粉。为了得到乳化水粉，首先将成分(1)～(4)加热到80℃混合，得到均一溶解的保湿剂。而且将成分(9)～(13)加热至85℃混合，得到了油相。一边在80℃下搅拌，一边缓缓将油相加入保湿剂中，得到了粘稠状保湿剂。将加热至80℃的成分(14)注入此粘稠状保湿剂中，搅拌制成乳液后，将成分(5)～(8)分散，冷却到室温后，得到了乳化水粉。
本实施例得到的乳化水粉，使用擦去后皮肤的不适感极少。
表23：乳化水粉的组成(重量％)
 (1)甘油   10.0
 (2)十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   4.0
 (3)1，3-BG   10.0
 (4)精制水①   5.0
 (5)滑石   3.0
 (6)氧化钛   5.0
 (7)铁丹   0.5
 (8)黄色氧化铁   1.0
 (9)液体石蜡   5.0
 (10)辛酸十六烷基酯   10.0
 (11)乳酸辛基十二烷基酯   3.0
 (12)羊毛脂   2.0
 (13)十六烷醇   2.0
 (14)精制水②   余量
 合计   100.0
实施例25(浴用剂的试制)
采用下记表24所示(1)～(9)的原料成分，试制了浴用剂。为了得到浴用剂，首先将成分(1)～(6)加热到80℃并混合，得到均一溶解的保湿剂。而且将成分(7)～(9)加热至80℃并混合，得到了油相。一边在80℃温度下搅拌，一边缓缓将油相加入保湿剂中，制成凝胶状保湿剂后，冷却到室温后，得到了白色悬浊浴用剂。
本实施例得到的浴用剂，使用沐浴后皮肤上虽然残留充分的湿润感，但是却不发粘。
表24：浴用剂的组成(重量％)
 (1)甘油   30.0
 (2)十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   4.0
 (3)1，3-BG   10.0
 (4)春黄菊提取物   1.0
 (5)当归提取物   1.0
 (6)菖蒲提取物   1.0
 (7)液体石蜡   10.0
 (8)三辛酸甘油酯   38.0
 (9)甲基苯基聚硅氧烷   5.0
 合计   100.0
实施例26(软膏剂)
采用下记表25所示(1)～(12)的原料成分，试制了软膏剂。为了得到软膏剂，首先将成分(1)～(4)加热到80℃并混合，得到均一溶解的保湿剂。而且将成分(5)～(11)加热至85℃并混合，得到了油相。一边在80℃温度下搅拌，一边缓缓将油相加入保湿剂中，得到了粘稠状保湿剂。将加热至80℃的成分(12)注入此粘稠状保湿剂中，搅拌制成乳液后，冷却到室温，得到了亲水性软膏剂。
本实施例得到的仍可剂，能够赋予湿润感，而且具有在室内放置一年也不会分离的优良稳定性。
表25：软膏剂的组成(重量％)
 (1)甘油   10.0
 (2)十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   4.0
 (3)1，3-BG   15.0
 (4)精制水①   5.0
 (5)单硬脂酸甘油酯   1.0
 (6)十八烷醇   5.0
 (7)凡士林   10.0
 (8)十四烷酸异丙酯   10.0
 (9)对羟基苯甲酸丙酯   0.1
 (10)对羟基苯甲酸甲酯   0.1
 (11)甘草酸   0.3
 (12)精制水②   余量
 合计   100.0
实施例27(凝胶剂)
采用下记表26所示(1)～(9)的原料成分，试制了凝胶剂。为了得到凝胶，首先将成分(1)～(3)加热到80℃并混合，得到均一溶解的保湿剂。而且将加热至80℃的成分(4)～(6)的混合溶液与保湿剂混合后，冷却，分别添加成分(7)～(9)得到了胶凝剂。
本实施例得到的胶凝剂，使用时触感良好，能使皮肤上产生湿润感，而且具有在室内保存一年也不会有析出物析出和产生臭气的优良稳定性。
表26：乳化水粉的组成(重量％)
 (1)甘油   20.0
 (2)十聚甘油脂肪酸酯二十碳烷二甲酸缩合物   10.0
 (3)1，3-BG   20.0
 (4)聚乙二醇400   20.0
 (5)羧基乙烯基聚合物10％水溶液   4.0
 (6)氢氧化钠10％水溶液   1.0
 (7)乙醇   2.0
 (8)甘草酸钙   0.3
 (9)精制水   余量
 合计   100.0
产业上应用的可能性
本发明的保湿剂水份保持性和高温稳定性优良。而且含有本发明保湿剂的化妆材料和外用剂，水份保持性和高温稳定性也优良，而且使用时和使用后触感良好。此外，本发明的保湿剂由于不添加增粘剂等就能提高乳化物的粘度，多元醇采用本发明的保湿剂能够得到粘稠状乃至凝胶状的化妆材料或外用剂。而且本发明的保湿剂由于能够制成水包油型乳化状和可溶性状的状态，所以通过采用本发明的保湿剂，可以得到水包油型乳化状和可溶性状状态的化妆材料或外用剂。

Claims (15)

1.一种保湿剂，其中含有
成分A：是由甘油及其缩合物至少其中之一、16～28个碳原子的直链饱和脂肪酸和16～28个碳原子的饱和脂肪族二元酸组成的酯化合物，而且所说的甘油及其缩合物至少其中之一的总羟基数中有1/2以上羟基残存的酯化合物；
成分B：水溶性二元醇；
成分C：三元以上水溶性多元醇；
相对于该保湿剂100质量％，上述成分A的含量为0.1～50质量％，并且，上述成分B和成分C的质量比为1∶0.1～1∶20。
2.如权利要求1所述的保湿剂，进一步还含有水，相对于添加水后的保湿剂总质量100质量％，水占0.1～80质量％。
3.如权利要求1所述的保湿剂，进一步还含有油性物质，相对于添加油状物质后的保湿剂总质量100质量％，油性物质占1～80％质量。
4.如权利要求1所述的保湿剂，进一步还含有水和油性物质。
5.如权利要求3所述的保湿剂，其为凝胶状。
6.如权利要求4所述的保湿剂，其为凝胶状。
7.如权利要求4所述的保湿剂，其为水包油型乳化状。
8.一种水包油型乳化状保湿剂，其中含有权利要求5所述的保湿剂和添加的水，所添加的水使得含水率为50～99质量％。
9.一种水包油型乳化状保湿剂，其中含有权利要求6所述的保湿剂和添加的水，所添加的水使得含水率为50～99质量％。
10.如权利要求4所述的保湿剂，其为可溶性的。
11.如权利要求5所述的保湿剂，其为可溶性的。
12.一种可溶性保湿剂，其中含有权利要求6所述的保湿剂和添加的水，所添加的水使得含水率为50质量％以上。
13.如权利要求1所述的保湿剂，其中作为成分B的水溶性二元醇是1，3-丁二醇。
14.一种化妆品，含有权利要求1所述的保湿剂。
15.一种外用剂，含有权利要求1所述的保湿剂。
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