KR100808679B1 - 보습제와 보습제를 포함하는 화장품과 외용제 - Google Patents
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Abstract
본발명의 목적은, 수분유지특성이 우수하고, 또한, 40℃이상에서의 고온안정성이 우수한 보습제와 이들을 포함하는 화장품과 외용제를 제공하는 것이다. 이 목적을 달성하기 위하여, 본발명은, 성분 A : 글리세린과 그 축합물의 적어도 하나와, 탄소수 16 내지 28의 직쇄상포화지방산과, 탄소수 16 내지 28의 포화지방족이염기산으로 이루어진 에스테르화합물이며, 또한, 상기 글리세린과의 그 축합물의 적어도 하나의 총수산기수의 1/2이상의 수산기가 초과하여 잔존하는 에스테르화합물과, 성분 B : 2가의 수용성알콜과, 성분 C : 3가이상의 수용성다가알콜을 포함하는 보습제. 또, 각 보습제를 포함하는 화장재료와 외용제.
Description
본발명은, 특정성분으로 이루어진 보습제와 이를 포함하는 화장품과 외용제에 관한 것으로, 특히 고온안정성이 우수한 보습제와, 이를 포함하는 화장품과 외용제에 관한 것이다.
식품, 화장품, 농약, 사료, 의약품등의 각종제품의 배합성분에는 수분이 깊게 관계되어 있으며, 이러한 제품에 있어 보습기능은, 중요한 품질기능의 하나인 것은 잘 알려져 있다. 화장재료 또는 외용제에 사용되는 공지의 보습제로는 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 솔비톨 등의 다가알콜이 사용되고 있다. 이외에, NMF(천연보습인자)의 주성분인 필로리돈카르복시산염과 유산염(乳 酸 鹽 )등, 또한, 미생물 생산에 의한 히알루론산(hyaluronic acid)나트륨도 사용되고 있다.
또한, 보습제는 상기 제품, 그 자체의 수분보유제로서 작용하여, 계의 안정성의 유지에도 기여하는 중요한 역할도 담당하고 있다. 글리세린이나 솔비톨 등의 3가이상의 다가알콜은, 우수한 보습성과 수분보유성을 가지며, 안전성, 안정성, 그리고 가격 등의 점에서 가장 범용성이 높은 보습제로서 사용되고 있다.
보습제로서 구비해야하는 필요조건으로서, 환경조건(온도, 습도, 바람 등)에 좌우되지 않고, 특히 주위의 온도에 영향을 받지 않고, 수분을 오래 동안 유지할 수 있는 것을 들 수 있다. 그러나, 어떠한 보습제라도 증기압의 관계로부터 흡습량과 방출량이 주위의 온도에 영향을 받는다. 예를 들어, 글리세린의 경우, 온도가 25℃, 상대습도가 75%인 때 평형수분량이 60%, 상대습도가 33%인 때 평형수분량이 15%이다. 마찬가지로 솔비톨의 경우에는, 상대습도가 75%인 때 평형수분량이 50%, 상대습도가 33%인 때는 5%이다. 이와 같이 주위의 상대습도의 정도에 의해서, 함수율에 차이가 생긴다.
요컨대, 종래의 보습제는, 주위의 상대습도가 낮은 경우에는, 보유하고 있는 수분을 방출하고, 보수량이 낮아져 버리는 문제점을 가지고 있다. 따라서 보습제로서는, 저습도환경에서 수분의 증산이 완만한 것이 필요하다. 저습도환경하에서 수분의 증산을 중요시하는 경우, 현재에는 레시틴이 범용되고 있다. 그러나, 저pH하의 등전점에 있어서의 용이석출성, 저내염성, 세타놀 등과의 병용으로 점도가 저하되는 경우가 있는 점, 용이가수분해성, 그리고 열에 약한 등의 문제점을 가지고 있다.
또한 현재, 화장재료와 외용제가 상품으로서의 유통상, 고온안정성이라는 새로운 문제가 부상하고 있다. 즉, 화장품이나 외용제의 유통에 있어서의 종래의 보증제도에서는, 40℃에서의 안정성이 요구되었다. 따라서, 화장품이나 외용제의 보존시험은 40℃에서 행하고 있으며, 또, 가속시험도 40℃에서 행하고 있다. 그러나 근래, 오존층의 파괴에 의한 온난화나 도시형의 온난화에 의해, 평균기온이 상승하고 있다. 특히, 도시 근교의 여름철 낮의 기온상승은 현저하여, 35℃이상이 되는 일도 많아지고 있다. 이 때문에, 공조가 안되는 실내, 휴대중인 가방 내부, 그리고 자동차 실내 등에서는 온도가 40℃를 초과하는 일이 종종 있다.
이와 같은 고온하에서는, 제품의 굳기가 매우 저하되고, 용기로부터 취출시에 지나치게 많이 유출되거나, 용기로부터 흘러 나오는 원인이 되며, 게다가 유층이 분리되어 버리는 경우도 증가되고 있다.
그래서, 환경조건에 영향을 받기 어려운 수분유지기능을 가진 보습제, 그리고 40℃이상의 고온하에서도 우수한 점도유지성능과 보존안정성을 가진 화장품이나 외용제가 요구되고 있다.
종래, 유화계를 설계하는 경우, 계가 가진 결점을 보완하면서, 요구되는 물성을 만족시키고, 또 원하는 감촉이 얻어질 수 있도록 처방조정을 했다. 그러나, 우수한 수분보유성능을 가지는데다, 우수한 고온안전성, 특히 40℃이상의 고온하에서 고점도를 유지할 수 있는 제제를 처방조정하는 것은 매우 어려웠다.
본발명의 목적은, 상기문제를 개선하는 것이며, 수분유지특성 및 고온안정성이 우수한 보습제와, 이를 포함하는 화장품과 외용제를 제공하는 것이다.
또, 본원명세서에, 수분유지특성이란, 고온 또는 저온, 고습도 또는 저습도에 관계없이, 거의 일정한 수분을 유지할 수 있는 특성을 말하는 것이며, 고온안정성이란, 특히 40℃이상의 고온하에서도 고점도를 유지할 수 있고, 안정하게 존재할 수 있는 특성을 말한다.
본발명자 등은, 이러한 상황에 비추어, 수중유형(水 中 油 型 )을 주체로 하 는 유화계에 있어서, 보습성과 고온안정성을 향상시키기 위해, 종래와 다른 관점에서 개발에 노력하였다. 즉, 유화계물질에 소량첨가하는 것으로 보습기능을 발휘하고, 또 각종의 유화계 물질에 유용하고, 고온안정성이 우수한 보습제의 개발을 목표로 하여 예의검토하였다. 그 결과, 수분유지특성이 뛰어나고, 고온안정성, 특히 40℃이상인 고온하에서의 안정성이 우수한 보습제를 발명하였다. 또한, 본발명의 보습제를 함유하는 화장재료 또는 외장제도 보습제와 마찬가지로, 수분유지특성 및 고온안정성이 우수한 것을 발명하였다.
즉, 본발명은, 성분 A : 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나와, 탄소수 16 내지 28의 직쇄상포화지방산과, 탄소수 16 내지 28의 포화지방족이염기산으로 이루어지는 에스테르화합물이며, 상기 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나의 총수산기수의 1/2이상의 수산기가 잔존하는 에스테르화합물과, 성분 B : 2가의 수용성알콜, 그리고 성분 C : 3가이상의 수용성 다가 알코올을 포함하는 보습제를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 상기 보습제를 포함하는 화장품을 제공한다.
또한, 본 발명은, 상기 보습제를 포함하는 외용제를 제공한다.
본발명의 보습제는, 하기 성분 A, 성분 B, 그리고 성분 C를 포함하는 보습제이다.
즉, 성분 A : 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나와, 탄소수 16 내지 28의 직쇄상포화지방산과, 탄소수 16 내지 28의 포화지방족이염기산으로 이루어지는 에스테르화합물이며, 또한, 상기 글리세린 및 그 축합물의 총수산기수의 1/2이상의 수산기를 초과하여 잔존시키는 에스테르화합물,
성분 B : 2가의 수용성알콜, 그리고
성분 C : 3가이상의 수용성 다가알콜을 포함하는 보습제이다.
상기 성분을 포함하여 이루어진 본 발명의 보습제는, 수분유지특성이 뛰어나고, 고온안정성도 우수하다.
또, 본 발명은, 상기 성분 A의 에스테르화합물이, 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나와, 탄소수 16 내지 28의 직쇄상포화지방산과, 탄소수 16 내지 28의 포화지방족이염기산으로 이루어지는 에스테르화합물이며, 또한, 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나에, 직쇄상포화지방산과 지방족포화이염기산을 에스테르 결합시킨 경우에, 글리세린 및 그 축합물중 적어도 어느 하나의 총 수산기수의 1/2이상이 잔존하는 투입량으로서, 에스테르화반응을 행하여 얻어지는 보습제를 제공한다.
먼저, 본발명에 성분 A로서 사용되는 에스테르화합물에 대해 설명한다.
상기 성분 A의 에스테르화합물을 제조하기 위해서는, 글리세린 및 그 축합물의 적어도 하나가 필수성분으로 사용된다. 즉, 글리세린, 글리세린의 축합물, 또는 글리세린과 글리세린 축합물의 혼합물이 필수성분으로 사용된다.
또한, 본발명에 있어서 글리세린의 축합물이란 평균중합도가 2이상인 폴리글리세린을 의미한다. 그러나 평균중합도가 높은 쪽이 친수성이 크고, 보습성도 높기 때문에, 평균중합도가 5이상인 폴리글리세린이 더욱 바람직하며, 평균중합도가 10정도인 폴리글리세린이 가장 바람직하다. 구체적으로는 글리세린, 트리글리세린, 펜타글리세린, 헥사글리세린, 데카글리세린등을 예로 들 수 있으며, 이것들은 단독 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
다음의 직쇄상포화지방산(직쇄상포화지방족일염기산)은, 탄소수가 16 내지 28의 직쇄상포화지방산인 것을 필수로 한다. 탄소수가 16 내지 28인 직쇄상포화지방산인 것이 필수이지만, 그 중에서도 탄소수 18 내지 24인 직쇄상포화지방산이 바람직하며, 탄소수 20 또는 22의 직쇄상포화지방산염이 가장 바람직하다. 이러한 직쇄포화지방산의 탄소수가 16미만이면, 얻어지는 에스테르화합물을 배합한 보습제의 보존안정성이 떨어지고, 시간이 지남에 따라 분리 등이 발생하기 쉽기 때문에 바람직하지 않다. 반대로, 탄소수가 28을 초과하면, 탈취, 탈색이 곤란해지므로, 부적당하다. 또, 분기상포화지방산 또는 불포화지방산에서는, 얻어지는 에스테르화합물을 배합한 보습제의 보존안정성이 떨어지고, 시간에 따라 분리 등이 발생하기 쉽기 때문에, 바람직하지 않다.
본발명에 적합하게 사용가능한 상기 직쇄상포화지방산으로는, 예를 들어, 팔미틴산, 스테아린산, 10-히드록시스테아린산, 10-케토스테아린산, 12-히드록시스테아린산, 아라킨(arachic)산, 베헨산, 몬탄산 등을 들수 있고, 이들을 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 가능하다. 또, 지방산의 탄소수가 많은 에스테르화합물을 배합시킨 보습제일수록, 보존안정성이 향상되는 경향이 있으나, 원료입수의 용이성과 융점상승에 의한 에스테르화합물의 합성 곤란을 감안하면, 베헨산이 가장 바람직하다.
또, 포화지방족이염기산으로서는, 탄소수가 16 내지 28의 포화지방족의 이염 기산인 것이 필수적이다. 탄소수가 16 내지 28의 포화지방족이염기산인 것이 필수이지만, 탄소수 18 내지 24의 포화지방족이염기산이 바람직하며, 탄소수 20 또는 22의 포화지방족이염기산이 가장 바람직하다. 불포화지방족이염기산이나 탄소수가 16미만인 포화지방족이염기산에서 얻을 수 있는 에스테르화합물(성분 A)을 배합한 보습제는 보존안정성이 나쁘고, 시간이 지남에 따라 분리가 일어나기 쉽다. 또, 탄소수가 28을 초과하는 포화지방족이염기산은 공업적 원료로서 입수하기 어렵다.
본발명에 적합하게 사용가능한 포화지방족이염기산으로는, 예를 들어, 에이코산디카르복시산, 도코사코사디카르복시산, 테트라코사디카르복시산, 헥사코사디카르복시산, 옥타코사디카르복시산등을 들수 있고, 이들을 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 가능하다. 이염기산의 탄소수가 많은 에스테르화합물을 배합한 보습제일수록, 보존안정성이 향상되는 경향이 있으나, 원료입수의 용이성 및 융점상승에 의한 에스테르화합물의 합성의 곤란성을 고려하면, 이들 포화지방족이염기산 중에서도 에이코사디카르본산이 가장 바람직하다.
성분 A인 에스테르화합물은, 상기 원료를 적절히 조합하여, 다음에 기재하는 방법으로 얻을 수 있다.
즉, 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나와, 탄소수가 16내지 28의 직쇄상포화지방산과, 탄소수가 16 내지 28의 포화지방족이염기산을 동시에 올리고에스테르화반응함으로써 소정의 성부 A를 얻을 수 있다. 또 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나와, 탄소수가 16 내지 28의 직쇄상포화지방산을 먼저 에스테르반응시키고, 얻어진 생성물과 탄소수가 16 내지 28의 포화지방족이염기산을 올리고에스테르 화반응 또는 에스테르교환반응시킴으로써 얻는 것도 가능하다. 또, 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나와 탄소수가 16 내지 28의 포화지방족이염기산을 올리고에스테르화시키고, 이어서, 얻어진 생성물과 직쇄상포화지방산을 에스테르반응시킴으로써 얻어질 수도 있다.
또, 상기 에스테르화반응은, 산촉매, 알카리촉매, 또는 금속촉매의 존재 또는 비존재하에서, 바람직하게는 각 반응에 불활성 유기용매 그리고/또는 기체중에서, 100 내지 240℃로, 수시간 내지 20시간, 부생하는 물을 제거하여 행하는 것이 바람직하다. 상기 에스테르교환반응은, 금속알콕사이드 또는 리파제 등의 촉매를 이용하여, 20 내지 140℃에서 수십분 내지 수십시간 행하는 것이 바람직하다. 또한, 반응경과는, 계중의 산가 또는 유리된 산성분의 조성을 측정함으로써 판단할 수 있고, 이에 의해 반응종료시점을 결정하면 좋다. 여기서, 산가가 5이하, 바람직하게는 1이하이며, 산가의 저하가 인정되지 않을 때까지 반응시켜, 반응종료하는 것으로, 원료로서 투입된 직쇄상포화지방산과 포화지방족이염기산의 거의 전부가 에스테르화된 에스테르화합물을 얻을 수 있다. 얻어진 에스테르화합물에, 용제제거, 탈색, 탈취등의 처리를 실시해서 정제된 에스테르화합물을 얻을 수 있다.
이렇게 얻어진 에스테르화합물은, 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나와, 직쇄상포화지방산과, 지방족포화이염기산이, 직쇄상 그리고/또는 망목상으로 올리고 에스테르화된 혼합물이며, 융점은 약 50 내지 80℃이다.
또, 본발명에 이용된 에스테르화합물은, 원료인 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나의 총수산기수의 1/2이상의 수산기가 잔존하고 있는 에스테르화합물인 것이 필수적이다. 에스테르화합물의 잔존수산기수가 1/2보다 작게 되면, 에스테르화합물(성분 A)과 다가알콜(성분 B 및 성분 C)과의 상용성이 떨어지며, 보습제 보존시에 불용물이 시간이 지남에 따라 석출되기 쉬워 바람직하지 않다.
또, 글리세린축합물의 수산기의 수는 평균중합도를 기초로 하여 구할 수 있지만, 이 평균중합도는 수산기값을 기초로 하여 계산하여 얻어질 수 있는 것이다. 평균중합도가 n(n은 정수)인 글리세린축합물의 경우, 1몰중의 총수산기수의 1/2의 수는 (n+2)/2개이다. 에스테르화반응에 있어서는, 직쇄상포화지방산 1몰은 글리세린 그리고/또는 그 축합물의 수산기 1개와 에스테르결합하고, 지방족포화이염기산 1몰은 글리세린 그리고/또는 그 축합물의 수산기 2개와 에스테르결합한다.
따라서, 원료인 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나의 총수산기수의 1/2이상의 수산기가 잔존하고 있는 에스테르화합물은, 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나의 총수산기수의 1/2이 잔존하는 에스테르화합물의 투입원료비율을 기준으로 하여, 투입원료비율을 변경함으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 먼저, 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나와, 전체의 직쇄상포화지방산 및 지방족포화이염기산을 에스테르화시키는 경우에, 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나의 총수산기의 정확히 1/2이 남게 되는 원료의 배합비율, 즉 투입 몰량을 설정한다. 다시 말하면, 설정된 몰량의 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나와, 설정된 몰량의 직쇄형포화지방산 및 지방족포화이염기산을 원료로서 투입하고, 산가가 5이하, 바람직하게는 1이하이며, 산가의 저하가 없어질 때까지 에스테르화 반응을 행하면, 원료인 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나의 총수산기수의 1/2의 수산기가 잔존하 고 있는 에스테르화합물이 얻어진다. 이로부터, 설정된 몰량의 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나와, 설정된 몰량보다 적은 몰량의 직쇄상포화지방산 또는 지방족포화이염기산을 원료로 투입하고, 상기 조건을 만족시킬 때까지 에스테르반응을 행하면, 원료인 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나의 총수산기수의 1/2보다 많은 수산기가 잔존하는 에스테르화합물을 얻을 수 있다.
예를 들면, 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나의 총수산기수의 1/2수가 잔존하는 것이 얻어지는 이론투입량은, 데카글리세린(수산기값 888.2), 베헨산 및 에이코사디카르보닉산으로 이루어진 에스테르화합물의 경우, 예를 들어, 데카글리세린 1몰, 베헨산 5몰 및 에이코사디카르보닉산 0.5몰이다. 이 경우, 데카글리세린에 전체의 베헨산 및 에이코사디카르보닉산이 에스테르결합하면, 데카글리세린의 총수산기수의 1/2개가 잔존하게 된다. 또, 이 이론투입량에 있어서, 베헨산의 투입량을 감소시키고, 데카글리세린에 전체의 베헨산 및 에이코사디카르본산이 에스테르결합하면, 데카글리세린의 총수산기수는, 1/2개이상 잔존하게 된다.
본발명에서 바람직하게 사용되는 성분 A인 에스테르화합물로서, 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물(상품명 : 노무코-트 HK-P, 일청제유(주)제)를 들 수 있다.
다음으로, 본발명의 성분 B로 사용되는 2가의 수용성알콜에 대하여 설명한다. 성분 B로서 사용되는 2가의 수용성 알콜은, 1분자 중에 2개의 수산기를 가진 수용성 알콜이면, 특별히 한정되지 않는다. 대표적인 것으로, 1.2-펜탄디올, 헥산디올, 1,3-부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜등이 있고, 이들은 단독 또는 혼합하여 사 용할 수 있다. 이들 2가의 수용성 알콜중, 에스테르화합물과의 상용성이 높기 때문에 1,3-부틸렌글리콜이 가장 바람직하다. 1,3-부틸렌글리콜로서, 시판품(예를 들어 다이세루화학공업(주)제)를 이용하는 것이 간편하다.
다음에 본발명의 성분 C로 사용되는 3가이상의 수용성다가알콜에 대하여 설명한다. 성분 C로서 이용하는 3가이상의 수용성 다가알콜은, 1분자중에 3개이상의 수산기를 가진 수용성 다가알콜이면, 특별히 한정되지 않는다. 대표적인 것으로, 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 폴리글리세린, 네오펜틸글리콜, 솔비톨, 에리토리톨(erythoritol), 펜타에리토리톨, 글루코스, 갈락톡스, 글루크토스, 슈크로스, 말토스, 키시로스, 키시로비오스, 올리고당의 환원물 등이 있고, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 또, 이들 3가이상의 수용성다가알콜중에서도, 보습제를, 겔상으로 하기 쉬운 글리세린이 바람직하다.
또, 본발명의 보습제에 있어서, 성분 A인 에스테르화합물의 함량은, 보습제 100질량%에 대하여, 0.1 내지 50질량%, 바람직하게는 0.1 내지 40질량%, 특히 0.5 내지 30질량%가 바람직하다. 에스테르화합물의 함량이 0.1질량%미만인 경우, 보습제의 수분유지특성이 불충분하게 되는 경향이 있고, 반대로 50질량%를 초과하는 경우, 각 보습제의 계중에 에스테르화합물이 균일하게 용존되지 않고, 불용분이 석출되는 경향이 나타나기 때문에 바람직하지 않다.
또, 성분 B 및 C의 합계 함량은, 보습제 100질량%에 대해서, 5 내지 99.9질량%, 바람직하게는 10 내지 95질량%이다. 성분 B 및 성분 C의 합계 함량이, 5질량%미만인 경우, 보습제의 수분유지특성이 불충분하게 되는 경향이 보여지므로 바람직 하지 않다. 또한, 상기 성분 B인 2가의 수용성알콜과, 상기 성분 C인 3가이상의 수용성 다가알콜과의 질량비는 1:0.1 내지 1:20이 바람직하며, 1:0.1 내지 1:10이 더 바람직하다. 성분 B의 질량 1에 대하여 성분 C의 질량이 0.1 보다 작은 경우는, 수분유지특성이 만족할 수 있는 정도까지 도달하지 않는다. 또, 성분 B의 질량 1에 대하여 성분 C의 질량이 20보다 큰 경우, 수용성 다가알콜(성분 B 및 성분 C)중에서 에스테르화합물(성분 A)이 안정적으로 용존될 수 없게 되며, 실온 내지 저온, 예를 들면 20 내지 5℃에서 침전이 생기는 경향이 크므로, 바람직하지 않다.
본발명의 보습제의 제조방법에 관해 특별한 제한은 없지만, 예를 들어, 성분 A인 에스테르화합물과, 성분 B인 2가의 수용성알콜과, 성분 C인 3가이상의 수용성다가알콜을, 60 내지 90℃, 바람직하게는 70 내지 80℃에서 가열한 후, 느린축교반, 프로펠라교반, 호모믹서교반, 디스퍼교반 등의 교반에 의해, 10분 내지 1시간정도 교반하고, 각 성분을 균일용해시켜 제조할 수 있다. 성분 A, 성분 B, 그리고 성분 C를 60℃미만으로 교반하는 경우, 충분히 균일하게 교반할 수 없는 경우가 있고, 반대로 90℃를 초과하는 온도에서 교반하는 경우, 각 성분이 열에 의해 분해되어 버리는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
본발명의 성분 A, 성분 B, 그리고 성분 C를 포함하는 보습제는 비수계인 채로도 좋지만, 물을 배합하는 것도 가능하다. 물의 배합량은, 물 첨가후의 전질량 100질량%에 대해서, 0.1 내지 80질량%, 바람직하게는 1 내지 50질량%, 가장 바람직하게는 1 내지 20질량%이다. 물의 배합량이 물첨가후의 전질량 100질량%에 대해서, 80질량%를 초과하여 배합하면 보습효과를 기대할 수 없기 때문이다.
또 특히, 3가이상의 수용성다가알콜(성분 C)이, 사탕수수로 만든 설탕 및 글루코스 등의 고체의 당인 경우, 에스테르화합물과 균일하게 혼합되는 것이 어렵기 때문에, 물첨가후의 전질량 100질량%에 대해서, 10 내지 80질량%를 차지하도록 물을 가하는 것이 바람직하다. 상기 범위중에서도, 30 내지 80질량%가 더욱 바람직하며, 60 내지 80질량%가 가장 바람직하다.
상기 성분 A, 성분 B, 그리고 성분 C를 포함하는 보습제는, 또한 유성물질을 포함하는 것도 가능하다. 또, 상기 보습제는, 물과 유성물질을 첨가하는 것도 가능하다. 유성물질을 첨가함으로써, 수분유지특성 및 고온안정성을 더욱 개선시킬 수 있다. 유성물질의 배합량은, 유성물질 첨가후의 보습제 100질량%에 대하여, 1 내지 80질량%, 10 내지 70질량%인 양이 보다 바람직하다. 유성물질이, 유성물질첨가후의 보습제 100질량%에 대하여, 80질량%를 초과하여 첨가되는 경우, 기름의 분리가 발생하는 경향이 있기 때문에 바람직하지 않다.
상기 유성물질은 특별히 한정되지는 않으며, 탄화수소류, 에스테르류, 유지류, 왁스류, 고급지방산, 고급알콜, 실리콘계 물질, 스테롤류, 수지류 등이 여기에 포함된다. 더 구체적으로는, 유동파라핀, 이소파라핀, 바세린, 스크알렌, 미리스틴산이소프로필, 미리스틴산옥틸도데실, 이소옥틸산세틸(2-에칠핵산산세틸), 트리이소옥틸산글리셀(트리-2-에틸헥산산글리셀), 트리카프릴산글리셀, 디이소옥틸산네오펜틸글리콜에스테르(디-2-에틸헥산산네오펜틸글리콜에스테르), 말레익산디이소스테아릴, 이소노난산이소노닐(3,5,5-트리메틸헥산산 3,5,5 - 트리메틸헥실알콜에스테르), 12-히드록시스테아린산콜레스테릴, 에메리사제 이소스테아린산을 사용한 모 노 내지 헥사이소스테아린산디펜타에리스리톨에스테르, o, m 또는 p-메톡시케이피산이소옥틸, 유카리유, 대두유, 면실유, 참깨유, 미(米 )배아유, 쌀겨유, 사프플라워유, 해바라기유, 팜유, 올리브유, 호호바유, 마카데미안땅콩유, 아보카도유, 피마자유, 월견초유, 거북이유, 밍크유, 오렌지라휘유, 라놀린, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 올레인산, 12-히드록시스테아린산, 베헤콘산, 스테아릴알콜, 올레일알콜, 세타놀, 라놀린알콜, 파라핀왁스, 마이크로크리스탈라인왁스, 살레신왁스, 꿀, 카루노와바(carnauba)왁스, 칸렐리라왁스, 셸락로우, 대두경화유, 채종경화유, 트리스테아린산글리세릴, 로진, 콜레스테롤, 휘트스테롤, 디메칠폴리실록산, 메칠페닐폴리실록산, 그리고 동식물기원의 정유(精 油 )성분 등이다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 유성물질에서도, 성분 A인 에스테르화합물에 대하여 상승작용을 나타내며, 보습제로서의 점조성이 현저히 증대하기 위해, 세타놀 등의 고급 알콜류가 바람직하다.
본발명의 보습제가 물 또는 유성물질을 포함하는 경우, 상기 성분 A와, 성분 B와, 성분C를 가열후, 교반할 때, 물 또는 유성물질을 첨가시킴으로써, 얻을 수 있다.
다음에, 본발명의 보습제의 성상에 대하여 설명한다.
본발명의 보습제는, 액상, 점성이 있는 액체인 점조상, 유동성이 없는 반고체인 겔상과 여러가지 성상이 가능하다.
본발명의 보습제는 다양한 성상으로 사용하는 것이 가능하나, 특히, 겔상보습제를 기재로 하여 사용하면, 겔상 형태의 화장재료 또는 외용제를 조제하는 것이 가능하게 된다. 또, 유성물질을 배합하지 않은 보습제에 대해서는, 점조상보습제 또는 겔상보습제는, 수분유지특성 및 고온안정성이 더 우수하기 때문에 바람직하다. 그 중에서도 특히, 겔상의 것이 수분유지특성 및 고온안정성이 높기 때문에 가장 바람직하다.
본발명의 성분 A, 성분 B, 그리고 성분 C를 포함하는 보습제로 비수계의 것은 겔상이다. 또, 본발명의 성분 A, 성분 B, 그리고 성분 C를 포함하는 보습제에, 물 첨가후의 전질량 100질량%에 대하여, 0.1 내지 약 50질량%의 물을 배합한 경우도 겔상을 유지한다. 그리고, 약 50질량%이상의 물을 배합하는 것으로 액상 도는 점조상으로 된다. 여기서, 보습제의 성상이 겔상부터 액상 또는 점조상으로 이행하는 때의 물의 배합량을 약 50질량%로 기재하고 있으나, 이행하는 물의 배합량은, 성분 A, 성분 B, 그리고 성분 C의 배합비율에 의해 변동하는 것이다.
다음에 본발명의 성분 A, 성분 B, 그리고 성분 C를 포함하는 보습제1 (질량)에 대하여, 유성물질 10배량이하 (질량)을 배합하는 경우, 비수계의 것은 겔상이 다. 또, 본발명의 성분 A, 성분 B, 그리고 성분 C를 포함하는 보습제1 (질량)에 대하여 유성물질 10배량이하 (질량)을 배합하고, 또한, 물첨가후의 전질량 100질량%에 대하여, 0.1내지 약 40질량%가 되는 물을 배합하는 경우도 겔상을 유지한다. 그리고, 약 40질량%이상의 물을 배합하는 것으로 액상 또는 점조상이 된다. 여기서, 보습제의 성상이 겔상으로부터 액상 또는 점조상으로 이행하는 때의 물의 배합량은 약 40질량%로 기재하였으나, 이행하는 물의 배합량은, 성분 A, 성분 B, 그리고 성분 C의 배합비율에 의해 변동되는 것이다.
본발명의 성분 A, 성분 B, 그리고 성분 C를 포함하는 보습제에 배합하는 유성물질의 량은, 보습제1 (질량)에 대하여 1 내지 20배량 (질량)이 보다 바람직하다. 유성물질의 양이 1배량 (질량)이면, 유성물질을 첨가하는 것에 의한 관능개선효과가 얻어지기 어렵게 되고, 20배량 (질량)을 초과하면, 기름의 분리를 발생시키는 경향이 보여지기 때문에 바람직하지 않다.
그리고, 본발명의 성분 A, 성분 B, 그리고 성분 C를 포함하는 보습제에, 유성물질 및 물을 배합하여 얻어진 액상 또는 점조상의 보습제는, 유성물질을 포함하는 것이기 때문에, 수중유형유화상태 또는 가용화상태로 되어 있다. 여기서, 수중유형유화상태의 보습제라는 것은, 평균입자경이 50nm이상의 유화입자가 수중에 존재하는 유화상태의 보습제를 말한다. 또, 가용화상태의 보습제라는 것은, 수불용성물질을 가용화하여 열역학적으로 안정화시켜 외관을 투명액상으로 한 보습제나, 마이크로에멀젼등과 같은 평균입자경이 50nm이하의 기름의 미립자가 수중에 분산된 투명 또는 반투명의 보습제를 말한다.
다음에, 수중유형유화상태의 보습제에 대하여 설명한다.
앞에서 설명한 성분 A, 성분 B, 성분 C 그리고 유성물질을 포함한 겔상보습제에 교반하에 물을 첨가하면, 수중유형유화상태의 보습제을 얻을 수 있다. 또, 성분 A, 성분 B, 성분 C, 물, 그리고 유성물질을 포함하는 겔상보습제에 교반하에서 다시 물을 첨가시켜도 수중유형유화상태의 보습제을 얻을 수 있다.
수중유형유화상태의 보습제를 얻는 데에는, 수중유화형유화상태(水 中 油 化 型 乳 狀 態 )의 보습제 100질량%에 대하여, 함수율이 50 내지 99질량%이 되도 록, 교반하에서 물을 첨가하는 것이 바람직하고, 함수율 60 내지 90질량%의 범위가 더 바람직하다. 함수율이 99질량%보다 크면, 유화상태가 불량해지기 때문에, 바람직하지 않다. 또, 교반하에서 물을 첨가하기 전에, 미리 공지의 계면활성제와 보습제 등의 수용성 또는 수분산성성분을, 본발명의 보습제에 배합시켜도 좋다. 계면활성제나, 보습제등의 수용성성분 또는 수분산성성분을 배합하는 것으로, 보습제의 시간경과에 따른 안정성 및 보습성이 한층 향상된 효과를 얻을 수 있다.
얻어진 수중유형유화상태의 보습제는, 그대로 화장품 또는 외용제로서 사용하는 것이 가능하며, 수성제품기제, 화장품기재로도 사용할 수 있다.
다음에 가용화상태의 보습제에 대하여 설명한다.
앞에서 설명한 성분 A, 성분 B, 성분 C, 또한 유성물질을 포함하는 겔상보습제에 교반하에서 물을 첨가하면, 차츰 점도가 저하되어 가고, 가용화상태의 보습제를 얻는 것이 가능하다. 또 성분 A, 성분 B, 성분 C, 물, 그리고 유성물질을 포함한 보습제에 교반하에서 물을 첨가하여도 가용화상태의 겔상보습제를 얻을 수 있다.
가용화상태의 보습제를 얻는데는, 가용화상태의 보습제 100중량%에 대하여, 함수율이 50질량%이상이 되도록, 교반하에서 물을 첨가하는 것이 바람직하고, 함수율이 60 내지 90 질량%의 범위가 더 바람직하다.
또, 교반하에서 물을 첨가하기 전에, 미리 공지의 계면활성제나 보습제 등의 수용성 또는 수분산성 성분을, 본발명의 보습제에 배합시켜도 좋다. 계면활성제나, 보습제 등의 수용성 성분 또는 수분산성 성분을 배합하는 것으로, 보습제의 시간경 과에 따른 안정성 및 보습성이 한층 향상된 효과를 얻을 수 있다.
얻어진 가용화상태의 보습제는, 그대로 화장품 또는 외용제로서 사용하는 것이 가능하며, 수성제품기제, 화장품기재로서 사용가능하다.
이렇게 하여 본발명의 보습제는, 그 성상이 액상, 점조상, 겔상, 수중유형유화상태 그리고 가용화상태의 어느 것이어도 수분유지특성, 고온안정성이 우수하다. 또, 우수한 고온안정성, 그리고 각각의 형상을 활용하여, 원예분야에 있어 화초에의 수분공급제, 토목분야에 있어서 사막토나 건조토양의 개량제, 그리고 의료분야 또는 화장품분야에서의 보습제 등, 여러 분야의 다양한 제품에 응용하는 것이 가능하다. 또, 그 이용의 목적에 따라, 최종제품에는 통상 이용되는 공지의 성분을 배합할 수 있다.
상기 화장품이 앞서 설명한 성분 A, 성분 B, 그리고 성분 C를 포함하는 보습제, 또는 더 물을 배합한 보습제를 포함하는 경우, 최종제품인 화장품 100질량%에 대하여, 상기 보습제를 0.1 내지 90질량%의 범위에서 포함하는 것이 바람직하고, 0.1 내지 50중량%범위에서 포함하는 것이 더 바람직하다.
또, 상기 화장품이 유성물질을 배합한 겔상보습제를 포함하는 경우, 최종제품인 화장품 100질량%에 대하여, 상기 겔상보습제를, 0.1 내지 50질량%의 범위로 포함하는 것이 바람직하고, 0.1 내지 40질량%의 범위로 포함하는 것이 더 바람직하다.
또한, 상기 화장품이 수중유형유화상태의 보습제 또는 가용화상태의 보습제를 포함하는 경우, 최종제품인 화장품 100질량%에 대하여, 상기 수중유형유화상태 의 보습제 또는 가용화상태의 보습제를 0.1 내지 100질량%의 범위로 포함하는 것이 바람직하며, 1 내지 100질량%의 범위로 포함하는 것이 더 바람직하다.
화장품으로는, 크림, 유액, 화장수, 미용액, 크린싱젤 등의 화장재료나 연고, 겔 등의 외용제가 가능한 외에, 모이스쳐젤, 팩제 등의 스킨케어 화장재료, 유화형 파운데이션, 유화 아이쉐도, 네일 트리트먼트 등의 보습효과를 기대하는 메이크 업화장품 등을 들 수 있다.
또한 본발명은, 상기 보습제를 포함하는 외용제를 제공한다.
상기 외용제가 앞서 설명한 성분 A, 성분 B, 그리고 성분 C를 포함하는 보습제, 또는 더 물을 배합한 보습제를 포함하는 경우, 최종제품인 외용제 100질량%에 대하여, 상기 보습제를 0.1 내지 90질량%의 범위로 포함하는 것이 바람직하고, 0.1 내지 50 질량%의 범위로 포함하는 것이 더 바람직하다.
또, 상기 외용제가 유성물질을 더 배합한 겔상보습제를 포함하는 경우,최종제품인 외용제 100질량%에 대하여, 상기 겔상보습제를 0.1 내지 50질량%의 범위로 포함하는 것이 바람직하며, 0.1 내지 40질량%의 범위로 포함하는 것이 더 바람직하다.
또한, 상기 외용제가 수중유형유화상태의 보습제 또는 가용화상태의 보습제를 포함하는 경우, 최종제품인 외용제 100질량%에 대하여, 상기 수중유형유화상태의 보습제 또는 가용화상태의 보습제를, 0.1 내지 100질량%의 범위로 포함하는 것이 바람직하며, 1 내지 100질량%의 범위로 포함하는 것이 더 바람직하다.
외용제로서는, 살갗의 틈, 추위로 인한 틈, 가려움이나 아토피 등의 피부 건 조를 수반하는 피부염증용 의약부외품, 의약품의 연고, 겔제제등을 들 수 있다.
상기 화장재료 및 외용제는, 상기 특정성분으로 이루어진 보습제와 다른 공지의 성분을 이용하여, 통상의 방법에 의해 조제하는 것이 가능하다. 즉, 공지의 유성성분, 계면활성제, 보습제, 증점제, 방부제, 안료, 분체, pH조절제, 항산화제, 자외선흡수제, 향료, 색소, 정제수 등을, 상기 특정성분으로 이루어진 보습제에 적절히 배합하면 좋다.
보다 구체적으로는, 상기 유제성분을 비롯하여, 화장재료나 외용제로 사용되는 유제성분 및 계면활성제로서는, 폴리옥시에틸렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌올레일 에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 폴리옥시에틸렌솔비톨테트라올레이트, 솔비탄모노올레이트, 솔비탄트리스테아레이트, 글리세릴모노올레이트, 글리세릴모노스테아레이트, 레시틴, 리조레시틴, 폴리글리세린지방산에스테르나 사탕수수로 만든 설탕과 상기 지방족과의 모노, 디, 트리 또는 테트라에스테르 등을 들 수 있다.
증점제로서는, 아라비아고무, 트라가칸트(tragacanth)의 식물계 고분자, 키산탄감, 덱스트란 등의 미생물계 고분자, 카르복실메틸스타치 등의 스타치계 고분자, 카르복실메틸셀룰로스나트륨등의 셀루로스계 고분자 등을 들 수 있다.
분체로서는 산화티탄, 탄산마그네슘, 운모, 히드록시아파타이트 등의 무기분체, 폴리아미드파우더 등의 유기분체 등을 들 수 있다.
항산화제로서는 BHT, 비타민 A류 및 그들의 유도체와 그들의 염, 비타민 C류 및 그들의 유도체와 그들의 염, 비타민 E류 및 그들의 유도체와 그들의 염 등을 들 수 있다.
자외선흡수제로서는 벤조페놀유도체, 파라아미노안식향산유도체, 메톡시케이피산유도체, 우로카닉산 등을 들 수 있다.
그리고, 안료로서는 유색안료, 펄안료 등을 들 수 있다.
이들 화장재료성분 또는 외용제성분은, 화장품성분 또는 외용제성분으로서 통상 이용되어 온 것을 사용하는 것이 가능하며, 특별히 제한되지 않는다.
이들을 적절히 조합하여, 가온 또는 비가온 상태로, 혼합, 분산, 유화 또는 용해시켜, 액상, 페이스트상, 겔상, 크림상(반고형상을 포함한다) 또는 고형상으로 하여, 본발명의 화장재료 및 외용제를 얻는다. 본발명의 화장재료는 피부에 직접 또는 간접으로 도포하여 사용한다.
이하에 실시예를 들어 본발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본발명은 이에 의하여 한정되지 않는다.
제조비교예 1
교반기, 온도계, 가스흡입관과 수분리관을 부착한 사쓰루플라스크에, 데카글리세린 75g(0.1몰), 스테아린산 185g(0.65몰) 및 에이코사디카르복시산 17g(0.05몰)을 투입하고, 촉매로서 p-톨루엔슬폰산을 0.1질량%, 환류용매로서 크실렌을 5질량% 가한다. 이를 질소가스 기류 중에, 180 내지 230℃로 가열하고, 에스테르화반응을 행한다. 약 8시간후에는, 반응생성물의 산가가 0.8이고, 이 이상의 산가의 저 하가 확인되지 않았다. 반응종료 후, 반응생성물을 크실렌류거하고, 활성탄으로 탈색하고, 수증기 흡입에 의한 탈취처리를 하여, 에스테르화합물인 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물 241g을 얻었다. 여기서, 데카글리세린의 총수산기수의 1/2의 수가 잔존하는 에스테르화합물의 투입원료비율은, 데카글리세린 0.1몰, 스테아린산 0.5몰, 에이코사디카르복시산 0.05몰이지만, 스테아린산의 투입몰량을 많이 하고 있기 때문에, 얻어진 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물의 잔존하는 수산기의 수는 데카글리세린의 총수산기의 1/2보다 작게 되고, 얻어진 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물의 산가는 0.8, 수산기값은 70.2이다.
제조비교예 2
제조비교예 1과 같은 방법으로, 데카글리세린 75g (0.1몰), 베헨산 238g(0.7몰)그리고 에이코사디카르복시산 17g(0.05몰)로 반응을 행하여, 305g의 에스테르화합물을 얻었다. 여기서, 데카글리세린의 총수산기수의 1/2수가 잔존하는 에스테르화합물의 투입원료비율은, 데카글리세린 0.1몰, 베헨산 0.5몰, 에이코사디카르복시산 0.05몰이고, 베헨산의 몰량을 늘려서 투입하여 얻은 데카글리세린의 총수산기의 1/2보다 잔존하고 있는 수산기가 적은 에스테르화합물의 산값은 0.8, 수산기값은 75.7이다.
제조비교예 3
제조비교예 1과 같은 방법으로, 데카글리세린 75g(0.1몰), 팔미틴산 179g(0.7몰) 그리고 에이코사카르복시산 17g(0.1몰)로 반응을 행하여, 239g의 에스테르화합물을 얻었다. 여기서, 데카글리세린의 총수산기수의 1/2수가 잔존하는 에스테르화합물의 투입원료비율은, 데카글리세린 0.1몰, 팔미틴산 0.1몰, 에이코사디카르복시산 0.05몰이며, 팔미틴산의 몰량을 늘려서 주입하여 얻은 데카글리세린의 총수산기수의 1/2보다 잔존하는 수산기가 적은 에스테르화합물의 산값은 0.9, 수산기값은 70.2이다.
제조실시예 1
제조비교예 1과 같은 방법으로, 데카글리세린 75g(0.1몰), 스테아린산 114g(0.4몰) 그리고 에이코사디카르복시산 17g(0.05몰)로 반응을 행하고, 본발명의 A성분인 에스테르화합물, 즉 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물 138g을 얻었다. 여기에, 데카글리세린의 총수산기수의 1/2수가 잔존하는 에스테르화합물은, 제조비교예 1에 기재된 투입원료비율이고, 스테아린산의 투입몰량을 작게 하고 있기 때문에, 얻어진 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물의 잔존하는 수산기의 수는 데카글리세린의 총수산기수의 1/2보다 많고, 산값은 0.1, 수산기값은 470.1이다.
제조실시예 2
제조비교예 1과 같은 방법으로, 데카글리세린 75g(0.1몰), 베헨산 34g(0.1몰) 그리고 에이코사디카르복시산 17g(0.05몰)로 반응을 행하고, 본발명의 A 성분 인 에스테르화합물, 즉 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물 101g을 얻었다. 여기서, 데카글리세린의 총수산기수의 1/2수가 잔존하는 에스테르화합물은, 제조비교예 2에 기재된 투입원료비율이고, 스테아린산의 몰량을 적게 투입하여 얻은 데카글리세린의 총수산기수의 1/2이상 수산기가 잔존하고 있는 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물의 산값은 0.1, 수산기값은 440.8이다.
제조실시예 3
제조비교예 1과 같은 방법으로, 데카글리세린 75g(0.1몰), 팔미틴산 26g(0.1몰), 그리고 에이코사디카르복시산 34g(0.05몰)로 반응을 행하고 본발명의 A성분인 에스테르화합물, 즉 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물 110g을 얻었다. 여기서, 데카글리세린의 총수산기수의 1/2수가 잔존하는 에스테르화합물은, 제조비교예 3에 기재된 투입원료비율이고, 스테아린산의 몰량을 적게 투입하여 얻은 데카글리세린의 총수산기수의 1/2이상 수산기가 잔존하고 있는 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물의 산값은 0.1, 수산기값은 481.2이다.
상기 제조비교예 1 내지 3과 제조실시예 1 내지 3으로 얻어진 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물과, 2가의 수용성 알콜인 1,3-부틸렌글리콜(다이세루화학공업(주)제)와, 3가이상의 다가알코올인 글리세린을 표 1 내지 표 3에 표시한 배합으로 혼합하고, 80℃로 가온하여 용해한 후, 실온으로 냉각하여 보습제를 제조하였다. 이 때, 1,3-부틸렌글리콜과 글리세린과의 배합비율은, 1,3-부틸렌글리 콜 : 글리세린 = 1:1(질량비)로 했다. 보습제를 50℃에서 한달간 보존하고, 보존안전정성을 조사했다. 결과를 표 1 내지 3에 나타내었다.
표 1 내지 3의 결과에 의해, 데카글리세린의 총수산기수의 1/2미만의 수산기가 잔존하는 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물을 배합한 보습제는, 50℃에서 한달간 보존 후에 석출이 발생되었지만, 데카글리세린의 총수산기수의 1/2이상의 수산기가 잔존하는 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물을 배합한 보습제는, 그 배합량에 관계없이 보존안정성이 양호함을 확인할 수 있다.
이하의 비교예 5, 6, 9, 10 그리고 실시예 1 내지 13에 이용한 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물은, 제조실시예 2의 제조방법에 의해 얻어진 에스테르화합물인 데카글리세린지방산에스테르에이코산이산축합물을 사용하였다.
비교예 1 내지 4
표 4에 나타낸 성분비율을 가진 배합물 100g을 80℃로 가온하고 용해후, 실온으로 냉각하여 비교용보습제 1 내지 4를 제조한다.
다음에, 각 보습제 20g을 80℃로 재가온하고, 동일 온도의 정제수 10g을 혼합하여 충분히 교반하고, 실온으로 냉각한 후, 샤레에 넣고, 온도 25℃, 상대습도 30%의 실내에 방치하고, 그 수분의 감소량을 시간 경과에 따라 측정했다. 결과를 표 4에 나타내었다.
표 4의 결과로부터, 비교예 1 내지 4에서 얻은 보습제는 수분의 감소속도가 크고, 주위의 습도에 의해 수분유지량이 영향을 받기 쉽다는 것을 알 수 있다.
비교예 5
표 5에 나타낸 성분비율로 데카글리세린지방족에스테르에이코사민이산축합물과, 글루코스 (상품명 : 일식 메디카로-스, 일본식품화공(주)사 제품)를 포함하는 혼합물 100g을 얻은 후, 80℃로 가온하고 용해후, 실온으로 냉각하여 비교보습제(비교예 5)를 제조하였다.
비교예 6
표 5에 나타낸 성분비율로 데카글리세린지방족에스테르에이코사민이산축합물과, 글루코스와, 에리스리톨(상품명 : 에리스리톨, 일연화학(주)사 제품)을 포함하는 혼합물 100g을 얻은 후, 80℃로 가온하고 용해후, 실온으로 냉각하여 비교예 6의 보습제를 제조하였다.
비교예 5와 비교예 6으로 얻어진 각보습제 20g을 80℃로 재가온하여, 동일 온도의 정제수 10g을 혼합하여 충분히 교반하고, 실온으로 냉각후, 샤레에 넣고, 온도 25℃, 상대습도 30%의 실내에 방치하고, 그 수분의 감소량을 시간경과에 따라 측정하였다. 결과를 표 5에 나타낸다.
표 5의 결과로부터, 비교예 5와 6으로 얻어진 성분 B인 2가 수용성알콜을 포함하지 않은 어떠한 보습제라도 수분의 감소속도가 크고, 주위의 습도에 의해 그 수분유지량이 영향을 받기 쉽다는 것을 알 수 있다.
실시예 1 내지 3
하기 표 6에 나타낸 성분비율로 데카글리세린지방족에스테르에이코사민이산축합물과, 1,3-BG와, 글리세린을 포함한 혼합물 100g을 얻은 후, 80℃로 가온하고 용해 후, 실온으로 냉각하여 본실시예의 겔상의 보습제 1 내지 3을 얻었다.
다음에, 각보습제 20g을 80℃로 재가온하고, 동일 온도의 정제수 10g을 혼합하여 충분히 교반하고, 실온으로 냉각후, 샤레에 넣고, 온도 25℃, 상대습도 30%의 실내에 방치하여, 그 수분의 감소량을 시간 경과에 따라 측정하였다. 결과를 표 6에 나타낸다.
표 6의 결과로부터, 본실시예 1 내지 3에 관계된 겔상의 보습제는 어떤 것이라도, 수분의 감소속도가 완만하고, 수분의 유지성능이 우수하고, 보습제로서 유용 하고 또한 안정성이 양호한 것을 알 수 있다. 또, 실시예의 평가결과를 기재한 표 6과, 비교예의 평가결과를 기재한 표4와 5를 비교하면, 본실시예 1 내지 3의 보습제는, 비교예의 보습제에 비하여, 수분의 유지성능이 우수하고, 또한 우수한 안정성을 가지는 것이 명확하다.
실시예 4 내지 7
표 7에 나타낸 성분비율로 데카글리세린지방족에스테르에이코사민이산축합물와, 1, 3- BG와, 글리세린을 포함한 혼합물 100g을 얻은 후, 80℃로 가온하여 용해후, 실온으로 냉각하여 본 실시예의 점조상(실시예 4,5), 그리고 겔상(실시예 6,7)의 보습제 4 내지 7을 얻었다.
다음에, 각보습제 20g을 80℃로 재가온하고, 동일 온도의 정제수 10g을 혼합하여 충분히 교반하고, 실온으로 냉각후, 샤레에 넣고, 온도 25℃, 상대습도 30%의 실내에 방치하여, 그 수분의 감소량을 시간 경과에 따라 측정하였다. 결과를 표 7에 나타낸다.
표 7의 결과로부터, 실시예 4 내지 7의 어떠한 보습제도, 전술의 비교예에 비교하여 수분의 감소속도가 완만하고, 보습제로서 적합하다는 것을 알 수 있다.
비교예 7 및 8
표 8에 나타낸 성분비율로, 1,3-BG와 글리세린을 포함한 혼합물 100g을 80℃로 가온하여 용해한 후, 실온으로 냉각하여 점조상의 비교예 7, 8의 보습제를 제조하였다.
실시예 8 및 9
표 8 나타낸 성분비율로 데카글리세린지방족에스테르에이코사민이산축합물과, 1, 3-BG와, 글리세린을 포함한 혼합물 100g을 얻은 후, 80℃로 가온하여 용해후, 실온으로 냉각하여 점조의 실시예 8, 9의 보습제를 제조하였다. 이 때, 보습제 중 1,3-BG와 글리세린의 혼합비를 1:1(질량비)로 하였다.
다음에, 각 보습제 20g을 80℃로 재가온하고, 비교예 7 과 실시예 8의 보습제에는 80℃의 정제수를 5g을 혼합하고, 비교예 8과 실시예 9의 보습제에는 80℃의 정제수 20g을 혼합하여, 각각 충분히 교반한 후, 실온으로 냉각후 샤레에 넣고, 온도 25℃, 상대습도 30%의 실내에 방치하고, 그 수분의 감소량을 시간 경과에 따라 측정하였다. 결과를 표 8에 나타낸다.
표 8로부터, 보습제에 수분을 첨가한 경우에 있어서도, 실시예 8과 9의 보습제는, 성분 A인 데카글리세린지방족에스테르에이코사민이산축합물이 무첨가의 비교예 7 내지 8과 비교하여, 수분의 감소속도가 완만하고 보습제로서 적합한 것을 확인할 수 있다. 또, 이러한 점은, 물의 배합량이 변하여도 마찬가지이다.
비교예 9 및 10, 실시예 10 내지 13
표 9에 나타낸 배합으로 각성분을 혼합하고, 80℃로 가열교반한 후, 냉각시켜 비교예와 실시예의 보습제를 조제하였다.
각 보습제의 안정성을 조사하기 위해, 실온(20℃)과 저온(5℃)에서, 24시간경과 후의 상태를 관찰하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
표 9로부터, 실시예 10과 11의 점조상 보습제, 그리고 실시예 12와 13의 겔상보습제는, 실온과 저온 어디에 있어서도 안정성이 우수한 것을 알 수 있다.
다음에, 비교예 2 및 4에서 얻은 비교예용 보습제 100질량%에 대하여, 또 실시예 3 및 5로 얻은 실시예용 보습제 100질량%에 대하여, 각각 정제수 50질량%를 첨가하여, 물을 포함하고 있는 보습제를 얻었다. 먼저, 얻어진 물을 포함하고 있는 보습제의 25℃에서의 점도를 측정했다. 또, 얻어진 보습제를 50℃에서 한달간 보존한 후의 점도(BL형 점도계사용)도 병행하여 측정하였다. 또한 50℃에서 한달간 보존한 후의 보습제에 분리가 확인되는지 안되는지 육안에 의해, 보습제의 안정성을 평가하였다. 결과를 표10에 나타낸다.
표 10으로부터, 실시예 3 과 5의 보습제에 대하여 정제수를 50질량% 가한 혼합물에 있어서도, 상온(25℃)과 고온(50℃)의 어떠한 경우에도 고점도상태를 유지하는 것이 명확하다. 또, 50℃에서 1개월 보존한 경우에 있어서도 보습제의 분리가 확인되지 않아서, 고온안정성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
실시예 14
표 11과 12에 나타낸 기본처방에 의해 수중유형보습제를 포함하는 유액(乳 液 )타입의 화장품베이스를 이하와 같이 조제했다.
시료의 조제법 : 실온 80℃에서, 교반하면서 제 1성분에 제2성분을 혼합하고, 제3성분을 서서히 첨가한 후, 또한 정제수를 가하여 유화시키고, 20 ℃로 냉각하였다.
다음에 얻어진 화장품베이스를 이하와 같이 평가, 측정하였다. 그 결과를 표 11과 12에 나타낸다.
피부표면의 컨덕턴스 측정법 : 건강한 여성의 위쪽 팔의 내측부를 에탄올로 깨끗이 닦은 후, 얻어진 상기 화장품 베이스 0.02g을 반경 3cm의 영역으로 도포하고, 그 상태로 60분이 경과한 시점에 해당부의 컨덕턴스를 고주파전도도계(IBS사 제품, SKICON-200)을 이용하여, 온도 19 내지 21℃, 상대습도 30 내지 40%의 실내에서 측정하였다. 측정치는 실험자 3명의 평균치이다.
보습능의 평가 : 피부표면의 컨덕턴스 측정결과에 기초하여, 4단계로 평가했다. 또, 표중, ◎는 현저히 보습효과가 있고, ○는 보습효과가 있고, △는 그다지 보습효과가 확인되지 않고, ×는 보습효과가 확인되지 않는 것을 의미한다.
안정성의 평가 : 얻어진 화장품베이스를 50℃에서 1개월간 보존하고, 육안에 의하여 분리가 확인되는지 안되는지를 기초로 하여, 안정성을 평가하였다. 또, 표중, ○는 분리가 확인되지 않은 상태를 나타내고, △는 분리가 확인된 것을 나타낸다.
표 11과 12에 표시한 결과로부터, 2가의 수용성 알콜을 포함하지 않은 시료(시료 No. 5,6)나 데카글리세린지방산에스테르에이코사민이산축합물을 병용하지 않은 시료(시료 No. 12 내지 16)에서는, 컨덕턴스가 작고, 따라서 보습효과가 부족한 것을 확인할 수 있다. 이에 비하여, 실시예의 시료(시료 No. 1 내지 4와 8 내지 11)에서는, 피부표면의 컨덕턴스가 큰 값이 되고, 피부에 대하여 우수한 보습효과가 확인되었다. 또한 안정성도 양호한 것이 확인되었다.
실시예 15
표 13과 14에 나타낸 기본처방에 의해 수중유형보습제를 포함한 화장수타입의 화장품베이스를 이하와 같이 조제하였다.
시료의 조제법 : 온도 80℃에서, 교반하면서 제1성분에 제2성분을 혼합하고, 제3성분을 서서히 첨가한 후, pH조정제를 가한 정제수를 서서히 첨가한 후, 20℃로 냉각한다. 또, 정제수의 배합량은, 미량의 pH조정제를 포함한 값으로 표시하였다. 또, 가해진 pH조정제의 양을 미량으로 표현했으나, 이는 얻어진 시료의 pH를 6.5 내지 7.0 정도로 유지하는 최저한의 양을 의미한다.
이어서 얻어진 화장품베이스를 상기 실시예 14와 마찬가지로, 평가, 측정하 였다. 그 결과를 표 13과 14에 나타낸다.
표 13과 표 14의 결과로부터, 2가알콜을 병용하지 않은 시료(시료 No. 5,6)와 데카글리세린지방산에스테르에이코사민이산축합물을 병용하지 않은 시료(시료 7 내지 11)에는, 컨덕턴스가 작고, 따라서 보습효과가 부족한 것을 확인할 수 있다. 이에 대해, 실시예의 시료(시료 No. 1 내지 4과 12 내지 15)에서는, 피부표면의 컨덕턴스가 큰 값이 되고, 피부에 대하여 우수한 보습효과를 확인할 수 있었다. 또한 안정성도 양호한 것을 확인하였다.
실시예 16
표 15에 나타낸 기본처방에 의해 점조상 보습제를 포함하는 크린싱재료 타입의 화장품베이스를 이하와 같이 조제하였다.
시료의 조제법 : 온도 80℃에서, 교반하면서 제1성분에 제2성분을 혼합하고, 제3성분을 서서히 첨가한 후, 또 정제수 등을 가하여 유화시키고, 20℃로 냉각한다.
다음에 얻어진 화장품베이스를 이하와 같이 평가, 측정하였다. 그 결과를 표 15에 나타낸다.
피부표면의 컨덕턴스 측정법 : 건강한 여성의 위쪽 팔의 내측부를 에탄올로 깨끗이 닦은 후, 얻어진 상기 화장품 베이스 0.02g을 반경 3cm의 영역으로 도포하고, 마사지한 후, 물로 닦고, 수분을 닦아내고 60분이 경과한 시점에 해당부의 컨덕턴스를 고주파전도도계(IBS사 제품, SKICON-200)을 이용하여, 온도 19 내지 21℃, 상대습도 30 내지 40%의 실내에서 측정하였다. 측정치는 실험자 3명의 평균치 이다.
보습능의 평가 : 피부표면의 컨덕턴스 측정결과에 기초하여, 4단계로 평가했다. 또, 표중, ◎는 현저히 보습효과가 있고, ○는 보습효과가 있고, △는 그다지 보습효과가 확인되지 않고, ×는 보습효과가 확인되지 않는 것을 의미한다.
표 15의 결과로부터, 제1 내지 제3성분 외에, 물, 라우린산칼륨수용액, 그리고 통상의 크린싱오일(시료 No. 4 내지 6)을 포함하는 시료에서는, 크린싱 처리후의 피부표면의 컨덕턴스가 작고, 따라서 보습효과가 부족한 것을 확인하였다. 이에 대해, 실시예의 시료(시료 No.1 내지 3)에서는, 크린싱 처리후의 피부표면의 컨덕 턴스가 크고, 피부에 대하여 우수한 보습효과를 확인할 수 있다. 또한 안정성도 양호한 것이 확인되었다.
실시예 17 (크림의 시험제조)
하기 표 16에 나타낸 (1) 내지 (10)의 원료성분을 이용하여, 수중유형보습크림을 얻었다. 보습크림을 얻는데는, 먼저, 성분 (1) 내지 (3)을 80℃로 가온, 혼합하여, 균일하게 용해된 보습제를 얻었다. 또, 성분 (4) 내지 (9)를 85℃로 가온, 혼합하여, 유상(油 相 )을 얻었다. 온도 80℃에서 교반하면서, 보습제에 유상을 서서히 첨가하여, 점조상 보습제를 얻었다. 얻어진 점조보습제에 80℃로 가온한 (10)을 주입하고, 교반하여 유화액으로 만든 후, 실온까지 냉각하고, 수중유형 보습크림을 얻었다.
본실시예로 얻은 크림은, 건조피부의 여성에 대해 촉촉한 느낌이 우수한 것이다. 또 1년간, 실내(20 내지 25℃, 습도 40 내지 60%, 이하 같다)에서 성분의 분리나 석출물이 발생하지 않고 물성이 안정되었다.
실시예 18 (유액 시험제조)
표 17에 나타낸 (1) 내지 (11)의 원료성분을 이용해, 수중유형유액을 제조하였다. 유액을 얻는데는, 먼저, 성분 (1) 내지 (3)을 80℃로 가온, 혼합, 균일하게 용해한 보습제를 얻는다. 또, 성분 (4) 내지 (10)을 85℃로 가온, 혼합하여 유상을 얻었다. 온도 80℃에서 교반하면서, 보습제에 유상을 서서히 첨가하여, 점조상보습제를 얻었다. 이 점조상보습제에 80℃로 가열한 (11)을 주입하고, 교반하여 유화액으로 만든 후, 실온까지 냉각하고, 수중유형유액을 얻는다.
본실시예로 얻은 유액은, 사용시에 위화감이 없고, 사용후 하루가 경과해도 촉촉한 느낌이 충분이 남아 있으며, 또 1년간, 실내에서 안정하다.
실시예 19(화장수의 시험제조1)
표 18에 나타낸 (1) 내지 (8)의 원료성분을 이용하여, 가용화상(可 溶 化 狀 ) 화장수 1을 시험제조하였다. 화장수를 얻는데는, 먼저 성분 (1)내지 (6)을 80℃로 가온, 혼합, 균일용해하여 보습제를 얻는다. 또 성분 (7), (8)을 80℃로 가온, 혼합하여 수용액을 얻는다. 온도 80℃로 교반하면서, 보습제에 수용액을 서서히 첨가하고, 등방성의 가용화액으로 만든 후, 실온까지 냉각하여, 화장수를 얻었다.
본실시예에서 얻은 화장수는 사용시의 감촉이 좋고, 사용후 하루가 지나도 촉촉한 느낌이 있고, 또 1년간, 실내에서 안정하다.
실시예 20(화장수의 시험제조2)
표 19에 나타낸 (1) 내지 (8)의 원료성분을 이용하여, 화장수 2를 제조하였다. 화장수 2를 얻는데는 먼저, 성분 (1) 내지 (6)을 80℃로 가온, 혼합, 균일용해하여 보습제를 얻는다. 또 성분 (7), (8)을 80℃로 가온, 혼합하여 수용액을 얻는다. 온도 80℃로 교반하면서, 보습제에 수용액을 서서히 첨가하고, 백탁상의 유화액으로 만든 후, 실온까지 냉각하여, 화장수 2를 얻었다.
본실시예에서 얻은 화장수 2는 사용시의 감촉이 좋고, 사용후 하루가 지나도 촉촉한 느낌이 충분히 남아 있으며, 또 실내에서 1년간 안정하다.
실시예 21(크린싱젤의 시험제조)
표 20에 나타낸 (1) 내지 (11)의 원료성분을 이용하여, 크린싱젤을 시험제조했다. 크린싱젤을 얻는 데는, 먼저, 성분 (1) 내지 (5)를 80℃로 가온, 혼합, 균일하게 용해한 보습제를 얻는다. 또, 성분 (6) 내지 (11)을 80℃로 가온, 혼합하여 유상을 얻는다. 온도 80℃로 교반하면서, 보습제에 유상을 서서히 첨가하여 겔상보습제로 만든 후에, 실온까지 냉각하고, 크린싱젤을 얻는다.
본실시예에서 얻은 크린싱젤은, 크린싱성이 우수하고, 물에 의해 닦여 나가는 성질도 양호하고, 씻은 피부의 촉촉한 느낌이 충분히 있고, 당기는 느낌이 작다.
실시예 22(모이스쳐 젤의 시험제조)
표 21에 나타낸 (1) 내지 (7)의 원료성분을 이용하여, 모이스쳐 젤을 시험제조하였다. 모이스쳐젤을 얻는 데는, 먼저 성분 (1) 내지 (3)을 80℃로 가온, 혼합, 균일하게 용해한 보습제를 얻는다. 얻어진 보습제에 80℃로 가온시킨 (4)를 혼합한 후, 또 성분 (5) 내지 (7)의 혼합용액을 가하여 혼합하여, 투명상의 모이스쳐 젤을 얻는다.
본실시예에서 얻은 모이스쳐젤은, 안정성이 양호하고, 사용후 하룻동안 촉촉한 느낌이 매우 우수하다.
실시예 23 (팩제의 시험제조)
표 22에 나타낸 (1) 내지 (10)의 원료성분을 이용하여, 팩제를 시험제조하였다. 팩재를 얻는 데는, 먼저 성분, (1) 내지 (4)를 80℃로 가온, 혼합, 균일하게 용해한 보습제를 얻는다. 또, 성분 (10)에 (5),(6)을 가하여, 분산시킨 후, 얻어진 보습제를 분산시켜고, 최후로 성분 (7) 내지 (9)를 분산시켜, 진흙상의 팩제를 얻는다.
본실시예로 얻은 팩제는, 사용후의 피부의 유연함, 촉촉함이 우수하다.
실시예 24 (유화파운데이션의 시험제조)
표 23에 나타낸 (1) 내지 (14)의 원료성분을 이용하여, 유화파운데이션을 시험제조하였다. 유화파운데이션을 얻는 데는, 먼저, 성분 (1) 내지 (4)를 80℃로 가온, 혼합, 균일하게 용해한 보습제를 얻는다. 또 성분 (9) 내지 (13)을 85℃로 가온, 혼합하여, 유상을 얻는다. 온도 80℃에서 교반하면서, 보습제에 유상을 서서히 첨가하여, 점조상보습제를 얻는다. 이 점조보습제에 80℃로 가온된 성분 (14)를 주입하고, 교반하여 유화액으로 만든 후, 성분 (5) 내지 (8)을 분산시켜, 실온까지 냉각하여, 유화파운데이션을 얻는다.
본실시예로 얻은 유화파운데이션은, 사용하고 닦은 후에 피부의 푸석거리는 느낌이 매우 적다.
실시예 25(목욕용제의 시험제조)
표 24에 나타낸 (1) 내지 (9)의 원료성분을 이용하여, 목욕용제를 시험제조하였다. 먼저 성분, (1) 내지 (6)를 80℃로 가온, 혼합, 균일하게 용해한 보습제를 얻는다. 또 성분 (7) 내지 (9)를 80℃로 가온, 혼합하여 유상을 얻는다. 온도 80℃에서 교반하면서, 보습제에 유상을 서서히 첨가하여, 겔상의 보습제로 만든후, 실온까지 냉각하고, 백탁목욕용제를 얻는다.
본실시예로 얻은 목욕용제는, 입욕후의 피부의 촉촉함이 충분히 남아있으며, 달라붙는 느낌이 없다.
실시예 26(연고제)
표 25에 나타낸 (1) 내지 (12)의 원료성분을 이용하여, 연고제를 시험제조하였다. 연고제를 얻는 데는,먼저 성분, (1) 내지 (4)를 80℃로 가온, 혼합, 균일하게 용해한 보습제를 얻는다. 또 성분 (5) 내지 (11)을 85℃로 가온, 혼합하여 유상을 얻는다. 온도 80℃에서 교반하면서, 보습제에 유상을 서서히 첨가하여, 점도가 있는 보습제를 얻는다. 이 점조보습제에 80℃로 가온한 성분 (12)를 주입하고, 교반하여 유화액으로 만든 후, 실온까지 냉각하고, 친수연고제를 얻는다.
본실시예로 얻은 연고제는, 피부와 어울리기 쉽고, 촉촉한 느낌을 주며, 또 1년간, 실내에서 성분이 분리되지 않고 안정성이 우수하다.
실시예 27 (겔제)
표 26에 나타낸 (1) 내지 (9)의 원료성분을 이용하여, 겔제를 시험제조하였다. 겔제를 얻는 데는 먼저 성분, (1) 내지 (3)을 80℃로 가온, 혼합, 균일하게 용해한 보습제를 얻는다. 80℃로 가온한 성분 (4) 내지 (6)의 혼합용액을 얻은 보습제와 혼합한 후, 냉각하고, 성분 (7) 내지 (9)를 각각 가하여 겔제을 얻는다.
본실시예로 얻는 겔제는, 사용시의 촉감이 좋고, 피부에 촉촉한 느낌, 습윤감을 주며, 또 1년간, 실내에서 성분분리, 석출물이나 악취의 발생이 없는 우수한 안정성을 가지고 있다.
본발명의 보습제는, 수분유지특성 및 고온안정성이 우수하다. 또, 본발명의 보습제를 포함한 화장재료 또는 외용제도, 수분유지특성 및 고온안정성이 우수하고, 또, 사용시와 사용후의 감촉이 양호하다. 또한, 본발명의 보습제는, 증점제 등을 첨가하지 않고 유화물점도를 높게 할 수 있기 때문에, 본발명의 보습제를 이용함으로써, 점조상 내지는 겔상의 화장재료 또는 외용제를 얻을 수 있다. 또, 본발명의 보습제는, 수중유형유화상이나 가용화상으로 가능하므로, 본발명의 가용제를 사용함으로써 수중유형유화상과 가용화상형태의 화장재료 또는 외용제를 얻는 것이 가능하다.
Claims (32)
- 성분 A : 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나와, 탄소수 16 내지 28의 직쇄상포화지방산과, 탄소수 16 내지 28의 포화지방족이염기산으로 이루어지는 에스테르화합물이며, 또한, 상기 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나의 총수산기수의 1/2이상의 수산기가 초과하여 잔존하는 에스테르화합물과,성분 B : 2가의 수용성알콜과,성분 C : 3가이상의 수용성다가알콜을 포함하는 것을 특징으로 하는 보습제.
- 제 1항에 있어서,상기 성분 A의 에스테르화합물이, 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나와, 탄소수 16 내지 28의 직쇄상포화지방산과, 탄소수 16 내지 28의 지방족포화이염기산으로 이루어진 에스테르화합물이며, 또한, 글리세린 및 그 축합물의 적어도 하나에, 직쇄상포화지방산 및 지방족포화이염기산을 에스테르결합시킨 경우에, 글리세린 및 그 축합물 중 적어도 하나의 총수산기수의 1/2이상이 잔존하는 투입량으로, 에스테르화반응을 행하는 것에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는 보습제.
- 제 1항에 있어서,물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 보습제.
- 제 2항에 있어서,물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 보습제.
- 제 1항에 있어서,유성물질을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 보습제.
- 제 2항에 있어서,유성물질을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 보습제.
- 제 1항에 있어서,물과 유성물질을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 보습제.
- 제 2항에 있어서,물과 유성물질을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 보습제.
- 제 1항의 보습제와 유성물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 겔상보습제.
- 제 2항의 보습제와 유성물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 겔상보습제.
- 제 1항의 보습제와 물과 유성물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 겔상보습 제.
- 제 2항의 보습제와 물과 유성물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 겔상보습제.
- 제 1항의 보습제와 물과 유성물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 수중유형유화상보습제.
- 제 2항의 보습제와 물과 유성물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 수중유형유화상보습제.
- 제 9항의 겔상보습제에 물을 첨가하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 수중유화형유화상보습제.
- 제 10항의 겔상보습제에 물을 첨가하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 수중유화형유화상보습제.
- 제 11항의 겔상보습제에 물을 첨가하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 수중유화형유화상보습제.
- 제 12항의 겔상보습제에 물을 첨가하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 수중유화형유화상보습제.
- 제 1항의 보습제와 물과 유성물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 가용화상보습제.
- 제 2항의 보습제와 물과 유성물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 가용화상보습제.
- 제 9항의 겔상보습제에 물을 첨가하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 가용화상보습제.
- 제 10항의 겔상보습제에 물을 첨가하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 가용화상보습제.
- 제 11항의 겔상보습제에 물을 첨가하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 가용화상보습제.
- 제 12항의 겔상보습제에 물을 첨가하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 가용화상보습제.
- 제 1항에 있어서,상기 성분 B인 2가의 수용성알콜은 1,3-부틸렌글리콜인 것을 특징으로 하는 보습제.
- 제 2항에 있어서,상기 성분 B인 2가의 수용성알콜은 1,3-부틸렌글리콜인 것을 특징으로 하는 보습제.
- 제 1항에 있어서,얻어진 보습제 100질량%에 대하여, 상기 성분 A의 함량이 0.1 내지 50질량%이고, 또한, 상기 성분 B와 상기 성분 C의 질량비가 1:0.1 내지 1 :20인 것을 특징으로 하는 보습제.
- 제 2항에 있어서,얻어진 보습제 100질량%에 대하여, 상기 성분 A의 함량이 0.1 내지 50질량%이고, 또한, 상기 성분 B와 상기 성분 C의 질량비가 1:0.1 내지 1 :20인 것을 특징으로 하는 보습제.
- 제 1항의 보습제를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품.
- 제 2항의 보습제를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품.
- 제 1항의 보습제를 포함하는 것을 특징으로 하는 외용제.
- 제 2항의 보습제를 포함하는 것을 특징으로 하는 외용제.
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