CN101495538B - 酯化反应产物、含有该产物的胶凝剂以及含有它们的化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供可以使环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷、以及油剂两者，或者使不挥发性二甲基聚硅氧烷和油剂两者发生凝胶化的酯化反应产物、含有该产物的胶凝剂以及含有该产物或该胶凝剂的使用感优良的化妆品。使用将下述成分A、成分B、成分C和成分D，以成分A∶成分B＝1.0摩尔∶0.10～0.20摩尔的配合比进行酯化反应而得到的羟基值30以下的酯化反应产物作为胶凝剂，使其含在化妆品中。成分A：多元醇或其缩合物，成分B：碳原子数10～28的饱和二元酸，成分C：碳原子数16～28的直链饱和脂肪酸，成分D：碳原子数8～28的支链饱和脂肪酸。

Description

酯化反应产物、含有该产物的胶凝剂以及含有它们的化妆品
技术领域
本发明涉及酯化反应产物、含有该产物的胶凝剂以及含有它们的化妆品，尤其是涉及能够使环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷和油剂两者、或者使不挥发性二甲基聚硅氧烷和油剂两者发生凝胶化的酯化反应产物、含有该产物的胶凝剂以及含有它们的使用感优良的化妆品。
背景技术
化妆品的剂型可以是从液状到固态的各种各样的剂型，对于需要凝胶化、固化的剂型而言，使用胶凝剂等。
作为以往使用的胶凝剂，已知山嵛酸二十烷二酸甘油酯、12-羟基硬脂酸、糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、菊粉脂肪酸酯、酰化纤维二糖、二亚苄基单山梨糖醇(DBMSA)、氨基酸系胶凝剂、脂肪酸金属盐、硅酸酐、有机改性粘土矿物、热解二氧化硅、氧化铝、交联型有机聚硅氧烷等。
另一方面，在化妆品等中，为了提高使用感等，使用环状有机硅、挥发性二甲基聚硅氧烷、不挥发性二甲基聚硅氧烷等各种有机硅化合物、醇、酯油剂等的油剂。
在将这样的环状有机硅、挥发性二甲基聚硅氧烷、不挥发性二甲基聚硅氧烷等有机硅化合物、醇、酯油剂等的油剂配合而得到的化妆品等中，对于需要凝胶化、固化的剂型而言，也同样使用胶凝剂等。
作为环状有机硅、挥发性二甲基聚硅氧烷、不挥发性二甲基聚硅氧烷等有机硅化合物的胶凝剂，开发了菊粉脂肪酸酯(例如参照专利文献1)。此外，作为醇、酯油剂等的胶凝剂，开发了甘油等和碳原子数2～28的直链状饱和脂肪酸和碳原子数12～28的脂肪族饱和二元酸的酯化产物(例如参照专利文献2、3)。
专利文献1：特开2004-300094号公报
专利文献2：特开平7-126603号公报
专利文献3：特开平7-126604号公报
发明内容
然而，菊粉脂肪酸酯虽然可以对有机硅化合物广泛地进行凝胶化，但是对于油剂而言可以凝胶化的油剂是有限制的。另一方面，甘油等和碳原子数2～28的直链状饱和脂肪酸和碳原子数12～28的脂肪族饱和二元酸的酯化产物，虽然可以对油剂广泛地进行凝胶化，但是对于有机硅化合物而言，仅可以将在化妆品用途中使用的甲基苯基聚硅氧烷等极少一部分有机硅化合物凝胶化，而不能对在化妆品等中通用的环状有机硅、挥发性二甲基聚硅氧烷进行凝胶化，此外，在环状有机硅、挥发性二甲基聚硅氧烷中经加热获得的溶解性差。此外，甘油等和碳原子数2～28的直链状饱和脂肪酸和碳原子数12～28的脂肪族饱和二元酸的酯化产物，对不挥发性二甲基聚硅氧烷也不能进行凝胶化，而且在不挥发性二甲基聚硅氧烷中经加热获得的溶解性差。
因此，本发明的目的在于提供能够使环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷和油剂两者发生凝胶化的酯化反应产物、以及含有该产物的胶凝剂。此外，本发明的目的在于提供能够使不挥发性二甲基聚硅氧烷和油剂两者发生凝胶化的酯化反应产物、以及含有该产物的胶凝剂。
此外，本发明的目的在于提供含有上述酯化产物或上述胶凝剂的使用感优良的化妆品。
本发明为了实现上述目的，提供一种酯化反应产物，其特征在于，是下述成分A、成分B、成分C和成分D经酯化反应而得到的羟基值30以下的酯化反应产物，酯化反应时的成分A和成分B的配合比是，成分A∶成分B＝1.0摩尔∶0.10～0.20摩尔，
成分A：多元醇或其缩合物
成分B：碳原子数10～28的饱和二元酸
成分C：碳原子数16～28的直链饱和脂肪酸
成分D：碳原子数8～28的支链饱和脂肪酸
此外，本发明为了实现上述目的，提供一种胶凝剂，其特征在于，含有上述本发明的酯化反应产物。
本发明为了实现上述目的，提供一种化妆品，其特征在于，含有上述本发明的酯化反应产物或上述本发明的胶凝剂。
根据本发明，可以提供能够使环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷和油剂两者发生凝胶化的酯化反应产物、以及含有该产物的胶凝剂。此外，还可以提供能够使不挥发性二甲基聚硅氧烷和油剂两者发生凝胶化的酯化反应产物、以及含有该产物的胶凝剂。
此外，根据本发明，可以提供含有上述酯化反应产物或上述胶凝剂的使用感优良的化妆品。
具体实施方式
[本发明的实施方式的酯化反应产物]
本发明的实施方式的酯化反应产物，其特征在于，是下述成分A、成分B、成分C和成分D经酯化反应而得到的羟基值30以下的酯化反应产物，酯化反应时的成分A和成分B的配合比是，成分A∶成分B＝1.0摩尔∶0.10～0.20摩尔，
成分A：多元醇或其缩合物
成分B：碳原子数10～28的饱和二元酸
成分C：碳原子数16～28的直链饱和脂肪酸
成分D：碳原子数8～28的支链饱和脂肪酸。
在本实施方式中，所谓酯化反应，是指形成直链状或网状结构的酯化、低聚酯化中的任一种。
(成分A：多元醇或其缩合物)
作为成分A的多元醇，优选其碳原子数为3～30，更优选为3～6，特别优选为3～5。多元醇的碳原子数在上述范围时，对环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的凝胶化能力良好。
作为多元醇的具体例，可以列举甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇， 从对环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的凝胶化能力的方面出发，尤其优选甘油、三羟甲基丙烷。
成分A的多元醇缩合物，对于多元醇而言如上所述，缩合物的聚合度优选为1～10，更优选1～4，特别优选1或2。多元醇缩合物的聚合度在上述范围时，对环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的凝胶化能力良好。
作为多元醇缩合物的具体例，可以列举二甘油、三甘油、四甘油、十甘油等聚甘油等、二(三羟甲基丙烷)、二季戊四醇等，从对环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的凝胶化能力的方面出发，尤其优选二甘油。
(成分B：碳原子数10～28的饱和二元酸)
作为成分B的饱和二元酸，优选其碳原子数为10～28，更优选为16～24，特别优选为18或20。饱和二元酸的碳原子数在上述范围内时，对环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的凝胶化能力良好。
作为饱和二元酸具体例，可以列举二十烷二酸、十八烷二酸、癸二酸等，从对环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的凝胶化能力的方面出发，尤其优选二十烷二酸。
(成分C：碳原子数16～28的直链饱和脂肪酸)
作为成分C的直链饱和脂肪酸，优选其碳原子数为16～28，更优选为16～24，特别优选18～22。直链饱和脂肪酸的碳原子数在上述范围内时，对环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的凝胶化能力良好。
作为直链饱和脂肪酸的具体例，可以列举棕榈酸、硬脂酸、二十烷酸、山嵛酸、褐煤酸、二十四烷酸等，尤其优选棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸，其中，从对环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的凝胶化能力的方面出发，优选山嵛酸。
(成分D：碳原子数8～28的支链饱和脂肪酸)
作为成分D的支链饱和脂肪酸，优选其碳原子数为8～28，更优选为12～22，特别优选16～18。此外，对于支链饱和脂肪酸的支链结构，可以使用甲基支链型、多支链型中的任何一种。支链饱和脂肪酸的碳原子数在上述范围内时，对环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的凝胶化能力良好。而且，在化妆品中使用时的触感良好。
作为支链饱和脂肪酸的具体例，可以列举异辛酸、异棕榈酸、异硬脂酸或异二十烷酸等。从在化妆品中使用时的触感出发，优选甲基支链型的异硬脂酸。
(羟基值)
上述酯化反应产物的羟基值是30以下，优选20以下，特别优选10以下。酯化反应产物的羟基值在上述范围时，对环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的凝胶化能力良好。另外，所谓羟基值，是指利用化妆品原料基准新修版(妆原基)中记载的一般试验法羟基值测定法而得到的值。
[本发明的实施方式的酯化反应产物的制造方法]
本发明的实施方式的酯化反应产物是上述成分A多元醇或其缩合物、上述成分B饱和二元酸、上述成分C直链饱和脂肪酸以及上述成分D支链饱和脂肪酸经酯化反应而得到的，例如可以通过以下的方法来制造。
将上述成分A多元醇或其缩合物、上述成分B饱和二元酸、上述成分C直链饱和脂肪酸以及上述成分D支链饱和脂肪酸加入反应容器中，在惰性气体气流中，在160～240℃，边除去反应中生成的水，边进行5～30小时左右的酯化反应，酯化反应结束后，利用常法进行脱色、脱臭等提纯处理，从而可以得到酯化反应产物。
酯化反应时，根据需要，可以使用酸催化剂、金属催化剂、回流溶剂。
酯化反应的反应终点，可以从作为原料的成分A多元醇或其缩合物、成分B饱和二元酸、成分C直链饱和脂肪酸以及成分D支链饱和脂肪 酸之间的添加比以及酯化反应中的酸值而容易地辨别。此外，所得的酯化反应产物的臭味以及着色都很少。
在上述酯化反应中，成分A多元醇或其缩合物与成分B饱和二元酸的配合比尤为重要，成分A多元醇或其缩合物与成分B饱和二元酸的配合比，相对于1.0摩尔的成分A，成分B优选为0.10～0.20摩尔，更优选为0.12～0.18摩尔，特别优选为0.15～0.17摩尔。成分A和成分B的配合比若在上述范围内，则对环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的凝胶化能力良好。
在上述酯化反应中，成分A多元醇或其缩合物与成分C直链饱和脂肪酸的配合比，相对于1.0摩尔的成分A，成分C优选为1.0～7.5摩尔，更优选1.3～3.0摩尔，特别优选1.5～2.5摩尔。成分A和成分C的配合比若在上述范围内，则对环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的凝胶化能力良好。
在上述酯化反应中，成分A多元醇或其缩合物与成分D支链饱和脂肪酸的配合比，相对于1.0摩尔的成分A，成分D优选为0.2～2.3摩尔，更优选0.3～1.5摩尔，特别优选0.5～1.0摩尔。成分A和成分D的配合比若在上述范围内，则对环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的凝胶化能力良好。而且，在化妆品中使用时的触感良好。
[本发明的实施方式的酯化反应产物的物性、用途、使用方式]
上述本实施方式的酯化反应产物是在环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷中经加热获得的溶解性良好的物质。
这里，本实施方式中，所谓经加热获得的溶解性良好，是指在70℃、将环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷的合计质量设为1时，本实施方式的酯化反应产物至少加热溶解到以质量比计为1为止。
此外，上述本实施方式的酯化反应产物可以使环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂两者凝胶化，可以作为它们的胶凝剂来使用。由此，可以用于需要对环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂两者进行凝胶化的处方中。
此外，上述本实施方式的酯化反应产物还可以对某种特定的聚醚改性有机硅(例如，信越化学工业公司制的KF-6017、KF-6015、GETOSHIBA SILICONE公司制的SILSOFT305)、用以往的胶凝剂也可以凝胶化的在化妆品用途中使用的甲基苯基聚硅氧烷(例如，信越化学工业公司制的KF-56)进行凝胶化。
这里，在本实施方式中，所谓凝胶化，是指可以使环状有机硅、挥发性二甲基聚硅氧烷、油剂等凝胶化或固化。此外，所谓环状有机硅，是指具有环状分子结构的有机硅。此外，所谓挥发性二甲基聚硅氧烷，是指在常温下具有挥发性的二甲基聚硅氧烷(二甲基聚硅氧烷有时也称为甲基聚硅氧烷)。此外，所谓油剂，是指酯油剂、烃、脂肪、蜡等。
本实施方式的酯化反应产物不仅可以将该酯化产物单独作为胶凝剂使用，还可以将其他成分组合后作为凝胶状组合物使用。该凝胶状组合物可以通过将本实施方式的酯化反应产物和其他成分组合来获得。作为其他成分，可以列举油剂等，作为具体例，可以列举三2-乙基己酸甘油酯(常用名：三辛酸甘油酯)、棕榈酸辛酯、辛酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、二癸酸新戊二醇酯、三异硬脂酸聚甘油酯-2等酯油剂、液体石蜡、轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃等烃。该凝胶状组合物可以通过将本实施方式的酯化反应产物预先加热混合并使其分散在其他物质中而得到。该凝胶状组合物由于是使本实施方式的酯化反应产物预先分散溶解在油剂中，因此操作性提高。
本实施方式的酯化反应产物虽然单独来讲在不挥发性二甲基聚硅氧烷中经加热获得的溶解性差，但是在将本实施方式的酯化反应产物与油剂组合使用时，在不挥发性二甲基聚硅氧烷中经加热获得的溶解性良好。此外，通过与油剂组合使用，可以使不挥发性二甲基聚硅氧烷和油剂两者凝胶化，可以作为它们的胶凝剂来使用。所谓不挥发性二甲基聚硅氧烷，是指在常温下不挥发性的二甲基聚硅氧烷(二甲基聚硅氧烷有时也称为甲基聚硅氧烷)。
作为为了通过加热使本实施方式的酯化反应产物溶解在不挥发性二甲基聚硅氧烷中、或者为了使不挥发性二甲基聚硅氧烷凝胶化而可以使用的油剂的具体例，优选可以列举异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、三2-乙基己酸甘油酯、二癸酸新戊二醇酯、2-乙基己酸新戊二醇酯、四 辛酸季戊四醇酯、三乙基己酸赤癣醇酯、液体石蜡等。
此外，在含有液体石蜡、三2-乙基己酸甘油酯、棕榈酸辛酯、辛酸十六烷基酯、碳酸二辛酯等油剂的处方中，本实施方式的酯化反应产物赋予触变性，因此可以作为触变性赋予剂使用。所谓触变性，是指等温可逆的溶胶(液体)-凝胶(固体)变化，固体物质由于外力而变成液体。即，具有触变性的物质通常是固体，但是施加力时变成液状。因此，具有触变性的物质填充于具有可塑性的容器等中时，通常不会从容器等中流出来，仅在需要时可以挤出来。此外，具有触变性的物质可以在使用时自由地涂抹开。作为具有触变性的物质的具体例，可以列举酱、乳霜、化妆品领域的芳香剂、涂料等。
此外，本实施方式的酯化反应产物由于具有使油包水型(W/O型)乳化物的乳化稳定性提高的效果，因此可以作为乳化稳定剂使用。通过配合本实施方式的酯化反应产物，可以获得经时稳定性优异、使用感良好的油包水型乳化物。此时，该酯化反应产物的含量以乳化物的总量为100质量％计，优选是0.01～40质量％，更优选是0.05～30质量％，特别优选0.1～15质量％。
[本发明的实施方式的胶凝剂]
本发明的实施方式的胶凝剂的特征在于，含有上述本实施方式的酯化反应产物。还可以是含有与油剂等组合而成的上述凝胶状组合物的胶凝剂。
本发明的实施方式的胶凝剂，通常将上述本实施方式的酯化反应产物直接作为胶凝剂使用(胶凝剂仅由酯化反应产物构成，胶凝剂中的酯化反应产物的含量为100％)，但可以还含有0.01质量％～0.1质量％左右的生育酚、BHT(二丁基羟基甲苯)等作为抗氧化剂。
作为用本实施方式的胶凝剂可以凝胶化的环状有机硅的具体例，可以列举八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷等，尤其能够很好地将十甲基环戊硅氧烷凝胶化。对于可以加热溶解的具体例也是同样。
作为用本实施方式的胶凝剂可以凝胶化的挥发性二甲基聚硅氧烷 的具体例，可以列举二甲基聚硅氧烷2cs、二甲基聚硅氧烷1cs等，尤其能够很好地将二甲基聚硅氧烷2cs凝胶化(cs表示粘度，1cs＝1mm2/s。以下相同)。对于可以加热溶解的具体例也是同样。
作为用本实施方式的胶凝剂可以凝胶化的油剂的具体例，可以列举二异硬脂醇苹果酸酯、三2-乙基己酸甘油酯、单异硬脂酸聚甘油酯、二异硬脂酸聚甘油酯、三异硬脂酸聚甘油酯、四异硬脂酸聚甘油酯、棕榈酸乙基己酯、辛酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、二乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三异硬脂精、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四辛酸季戊四醇酯、四异硬脂酸季戊四醇酯、乳酸辛基十二烷基酯、(异硬脂酸/癸二酸)二(三羟甲基丙烷)低聚酯、三乙基己酸二(三羟甲基丙烷)、三乙基己酸赤癣醇酯等酯油剂，加氢聚异丁烯、异链烷烃、聚丁烯、液体石蜡、角鲨烷、烯烃低聚物等烃油剂等，尤其是可以很好地对二异硬脂醇苹果酸酯、三2-乙基己酸甘油酯、三异硬脂酸聚甘油酯、棕榈酸乙基己酯、二癸酸新戊二醇酯、液体石蜡、异十二烷进行凝胶化。
作为通过将本实施方式的胶凝剂和油剂组合而可以凝胶化的不挥发性二甲基聚硅氧烷的具体例，可以列举二甲基聚硅氧烷5cs、二甲基聚硅氧烷10cs、二甲基聚硅氧烷100cs。对于可以加热溶解的具体例也是同样。
将环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷的合计质量设为1时，本实施方式的胶凝剂至少加热溶解到以质量比计为1为止。
为了使环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂发生凝胶化而所需的胶凝剂的量，取决于环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的合计量。胶凝剂相对于环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的合计质量的配合比(质量比)，将环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的合计质量设为1时，优选为0.01～0.40，更优选为0.015～0.25，特别优选为0.02～0.15。
本实施方式的胶凝剂不限于作为环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的并用处方的胶凝剂来使用，也可以作为环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷的单独处方的胶凝剂、或者作为油剂的单独处方的 胶凝剂来使用。
此外，为了在不挥发性二甲基聚硅氧烷中通过加热而良好溶解而所需的油剂的量，取决于不挥发性二甲基聚硅氧烷的量。油剂相对于不挥发性二甲基聚硅氧烷的质量的配合比(质量比)，将不挥发性二甲基聚硅氧烷的质量设为1时，优选为0.4～10.0，更优选0.5～10.0，特别优选0.6～10.0。油剂相对于不挥发性二甲基聚硅氧烷的质量的配合比在该范围时，将不挥发性二甲基聚硅氧烷以及油剂的合计质量设为1时，本实施方式的胶凝剂至少加热溶解到以质量比计为1为止。
此外，为了使不挥发性二甲基聚硅氧烷和油剂凝胶化而所需的本实施方式的胶凝剂的量，取决于不挥发性二甲基聚硅氧烷和油剂的合计量。本实施方式的胶凝剂相对于不挥发性二甲基聚硅氧烷和油剂的合计质量的配合比(质量比)，将不挥发性二甲基聚硅氧烷和油剂的合计质量设为1时，优选为0.03～0.40，更优选0.05～0.30，特别优选0.10～0.20。
本实施方式的胶凝剂可以在化妆品、油剂的处理剂、颜料的处理剂、染料的处理剂、乳化稳定剂、触变性赋予剂、有机硅的粘涩改善剂等中使用。尤其是可以很好地用在化妆品中。
[本发明的实施方式的触变性赋予剂]
此外，本实施方式中的触变性赋予剂通常是将上述本实施方式的酯化反应产物或胶凝剂直接作为触变性赋予剂使用(触变性赋予剂仅由酯化反应产物或胶凝剂构成，触变性赋予剂中的酯化反应产物或胶凝剂含量为100％)，还可以含有0.01质量％～0.1质量％左右的生育酚、BHT(二丁基羟基甲苯)等作为抗氧化剂(以下，对于将酯化反应产物的含量为100％的胶凝剂直接作为触变性赋予剂使用的情况进行说明)。为了赋予触变性而所需的胶凝剂的配合比例取决于油剂的合计量。胶凝剂相对于油剂的合计质量的配合比(质量比)，将油剂的合计质量设为1时，优选为0.04～0.25，更优选0.045～0.20，特别优选0.05～0.15。
[本发明的实施方式的化妆品]
本发明的实施方式的化妆品含有上述本实施方式的胶凝剂(在以下的胶凝剂的配合量的说明中，对于将酯化反应产物直接作为胶凝剂使用 的情况进行说明。在胶凝剂含有酯化反应产物以外的物质时，还因所含的酯化反应产物以外的物质种类等的不同而不同，但是通过大致的比例计算，可以从下述配合量算出优选的配合量。)该胶凝剂在化妆品中的配合量相对于化妆品总量，优选为0.01～40质量％，更优选0.05～30质量％，特别优选0.1～15质量％。化妆品中的胶凝剂的配合量在该范围时，化妆品的使用感良好，得到没有有机硅的粘涩感的化妆品。
本实施方式的化妆品含有环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷和/或油剂。在本实施方式的化妆品中使用的环状有机硅、挥发性二甲基聚硅氧烷、油剂，与可以用上述本实施方式的胶凝剂凝胶化的环状有机硅、挥发性二甲基聚硅氧烷、油剂相同。
此外，本实施方式的化妆品含有不挥发性二甲基聚硅氧烷和油剂。通过与油剂组合，不挥发性二甲基聚硅氧烷可以用本实施方式的胶凝剂凝胶化。在本实施方式的化妆品中使用的不挥发性二甲基聚硅氧烷以及能够用于使不挥发性二甲基聚硅氧烷凝胶化的油剂，与可以用上述本实施方式的胶凝剂凝胶化的不挥发性二甲基聚硅氧烷、可以使不挥发性二甲基聚硅氧烷凝胶化的油剂相同。
本实施方式的化妆品中环状有机硅和挥发性二甲基聚硅氧烷的含量，合计优选为0.1～95质量％，更优选0.5～60质量％，特别优选1～30质量％，最优选1～10质量％。化妆品中的环状有机硅和挥发性二甲基聚硅氧烷的含量在该范围时，得到光滑性、触感、润泽等美丽度优良的化妆品。
本实施方式的化妆品中的不挥发性二甲基聚硅氧烷的含量，合计优选为0.1～80质量％，更优选0.5～60质量％，特别优选1～30质量％，最优选1～10质量％。化妆品中的不挥发性二甲基聚硅氧烷的含量在该范围时，得到没有感到有机硅的粘涩，光滑且触感、润泽等美丽度优良的化妆品。
本实施方式的化妆品中的油剂的含量，优选为0.1～99质量％，更优选0.5～95质量％，特别优选1～90质量％。化妆品中的油剂的含量在该范围时，得到光滑性、触感、润泽等美丽度优良的化妆品。
本实施方式的胶凝剂在配合有环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷和/或油剂的处方的化妆品中，可以很好地使用在需要凝胶化、固化的剂型中。
此外，本实施方式的胶凝剂，在配合有不挥发性二甲基聚硅氧烷的处方的化妆品中，通过与油剂组合，可以很好地使用在需要凝胶化、固化的剂型中。尤其是可以很好地使用在油性化妆品中。
此外，本实施方式中的胶凝剂由于具有使油包水型乳化物的乳化稳定性提高的效果，因此可以很好地作为乳化稳定剂而在油包水型乳化化妆品中使用。
进而，本实施方式的胶凝剂可以赋予触变性，所以可以很好地作为触变性赋予剂而在需要触变性的化妆品，例如乳霜等中使用。
具体而言，有口红、唇彩、唇膏、护手霜、美容霜、发乳等乳霜、美容液、乳液、化妆水、粉底、调理霜、防晒品(防晒化妆品)、腮红、底妆化妆品、眼影、眉化妆品、睫毛膏、洗发水、护发素等洗发剂、护理剂(conditioner)、洁面剂、发蜡等理发品、美甲品、具有除皱效果的化妆品、喷雾，尤其是可以很好地配合在口红、乳霜、乳液、粉底、防晒品中。
本实施方式的化妆品可以通过各种剂型公知的常法来制造。
在本实施方式的化妆品中，除了本实施方式的胶凝剂、环状有机硅、挥发性二甲基聚硅氧烷、不挥发性二甲基聚硅氧烷、油剂之外，可以配合下列在通常的化妆品中使用的成分，即，聚醚改性有机硅、烷基改性有机硅、甲基苯基聚硅氧烷等的有机硅化合物、鲸蜡醇、油醇等醇类、高级脂肪酸、脂肪酸皂、甾醇酯、蔗糖酯等酯类、树脂、氨基酸系油剂、氟系油剂、颜料、染料、色素、着色剂、粉体、粘土矿物、无机成分、活性剂、紫外线吸收剂、保湿剂、香料、美容成分、药效成分、抗氧化成分、防腐剂、水、水溶性高分子等。
含有本实施方式的胶凝剂的化妆品的触感、延展性、粘着感、光滑性、清爽感等使用感、着色性、润泽、化妆持久性良好，没有有机硅的粘涩感。
实施例
(实施例1)
在2升的四口烧瓶中加入甘油92g(1.0摩尔)、二十烷二酸55g(0.16摩尔)、山嵛酸680g(2.0摩尔)、甲基支链型异硬脂酸173g(0.6摩尔)，以对甲苯磺酸0.01％(0.1g)为催化剂，在作为惰性气体的氮气流中，将温度保持在180～210℃，边搅拌边进行酯化反应16小时，直到反应物的酸值不再降低。之后，进行吹入1小时水蒸气的脱臭处理，得到酯化反应产物753g。该酯化反应产物的酸值为2.2，皂化值为169，羟基值为3.0。将所得的酯化反应产物作为实施例1的胶凝剂。
(实施例2～16、比较例1～10)
此外，对于变更了配合原料、配合比的实施例2～16、比较例1～10，也用与上述实施例1同样的制造方法得到酯化反应产物。将所得的酯化反应产物作为实施例2～16、比较例1～10的胶凝剂。另外，比较例6由于在反应中原料异己酸沸腾，所以未能获得酯化反应产物。
实施例1～16、比较例1～10的配合原料、添加量、配合比示于表1。
另外，所使用的原料分别使用如下物质，甘油：阪本药品工业公司制的化妆品用浓甘油、二十烷二酸：冈村制油公司制的SL-20、山嵛酸：Unichema制的PRIFRAC2989、甲基支链型异硬脂酸：Cognis制的Emersol874、多支链型异硬脂酸：日产化学工业公司制的异硬脂酸、十八烷二酸：Cognis制的Emerox118、异辛酸：智索公司制的辛酸、三羟甲基丙烷：广荣化学工业公司制的三羟甲基丙烷、硬脂酸：Acid Chem制的PALMAC98-18、褐煤酸：Clariant in Japan公司制的Hoechest Wax S，癸二酸：小仓合成工业公司制的癸二酸、二甘油：阪本药品工业公司制的二甘油S、十甘油：阪本药品工业公司制的聚甘油#750、琥珀酸酐：新日本理化公司制的Rikacid SA、月桂酸：Acid Chem制的PALMAC98-12、棕榈酸：Acid Chem制的PALMAC98-16、异己酸：智索公司制的2-乙基丁酸。
(凝胶化能力的评价1)
为了评价实施例1～16、比较例1～5、7～10的胶凝剂对环状有机硅的 凝胶化能力，向十甲基环戊硅氧烷(信越化学工业公司制的KF-995)10g中，添加实施例1～16、比较例1～5、7～10的胶凝剂1g，在80℃加热溶解后，评价在室温放冷后胶凝物的状态。结果示于表1。
胶凝物的状态的评价基准如下。
◎：完全固化，○：凝胶化，△：分散液状，×：完全分离
表1
Figure G2007800280250D00151
由表1可知，作为将规定范围的成分A～成分D以规定范围的配合比进行酯化反应而得到的酯化反应产物的实施例1～16的胶凝剂，可以将环状有机硅凝胶化，非常理想。根据实施例16可知，若将成分A～C设为规定范围的配合比，则即使不使用成分D，凝胶化仍然良好。
另一方面，酯化反应时的成分A和成分B的配合比在规定范围之外的比较例1～4、9、10的胶凝剂，使用碳原子数小的规定范围以外的成分B或成分C的比较例5、7的胶凝剂，以及羟基值在规定范围之外的比较例8的胶凝剂，无法将环状有机硅凝胶化，不能令人满意。
(凝胶化能力的评价2)
向各种有机硅、油剂各9g中，添加实施例1～9、比较例1～5、比较例8、9的胶凝剂1g，将其作为评价试样。
将评价试样在80℃的恒温槽中加热1小时后，将其混合，从而使胶凝剂均一地溶解在油剂中。将均一地溶解的评价试样在25℃保存24小时后，评价胶凝物的状态。其结果示于表2。
胶凝物的状态的评价基准如下。
◎：完全固化，○：凝胶化，△：分散液状，×：完全分离
表2
Figure G2007800280250D00171
表2中的※1～15使用以下物质。
※1：信越化学工业公司制，KF-96 2cs
※2：信越化学工业公司制，KF-56
※3：信越化学工业公司制，KF-6017、KF-6015、GE TOSHIBASILICONE公司制，SILSOFT305，3种均为相同结果。
※4：日清奥利友公司制，T.I.O
※5：日清奥利友公司制，COSMOL 222
※6：日清奥利友公司制，COSMOL 43V
※7：日清奥利友公司制，COSMOL 42V
※8：日清奥利友公司制，SALACOS P-8
※9：日清奥利友公司制，SALACOS 816T
※10：日清奥利友公司制，COSMOL525
※11：日清奥利友公司制，ESTEMOL N-01
※12：日清奥利友公司制，SALACOS 5408
※13：出光石油化学公司制，IP SOLVENT1620
※14：岛贸易公司制，CARNATION
※15：日本油脂公司制，PARLEAM18
由表2可知，作为将规定范围的成分A～成分D以规定范围的配合比进行酯化反应而得到的酯化反应产物的实施例1～9的胶凝剂，可以将挥发性二甲基聚硅氧烷和油剂凝胶化，非常理想。
另一方面，酯化反应时的成分A和成分B的配合比在规定范围之外的比较例1～4、9的胶凝剂，使用碳原子数小的规定范围以外的成分C的比较例5的胶凝剂，无法将挥发性二甲基聚硅氧烷凝胶化，不能满足条件。此外，羟基值在规定范围之外的比较例8的胶凝剂虽然能将油剂凝胶化，但是无法将挥发性二甲基聚硅氧烷凝胶化，不能令人满意。
(化妆品的评价1)
使用实施例1和比较例9，利用以下的方法制成实施例17和比较例11的粉底，进行评价。
边充分搅拌表3所示的油性成分A，边添加该表3中所示的颜料基 质B，制备油相后，在制备的油相中缓慢添加该表3中所示的水性成分C，在70℃的温度利用匀质混合器乳化后，冷却，制备粉底。
让10位受试者使用各粉底，以受试者对触感、延展性良好度、无粘着性、化妆持久性的良好度各项目做3等级评价(良好：2分，普通：1分，差：0分)的结果作为感官评价。进而，以将各受试者的感官评价合计而得到的结果作为综合评价(◎：15分以上，○：10～14分，△：5～9分，×：4分以下)。各粉底的综合评价示于表3。
表3
Figure G2007800280250D00191
表3中的※1～3使用以下物质。
※1：日清奥利友公司制，SALACOS P-8
※2：信越化学工业公司制，KF-995
※3：日清奥利友公司制，COSMOL168ARV
由表3可知，配合了实施例1的胶凝剂的实施例17的粉底，与配合了比较例9的胶凝剂的比较例11的粉底相比，所有的项目都是优良的。
(化妆品的评价2)
使用实施例1和比较例9，利用以下的方法制成实施例18和比较例12的防晒品，进行评价。
通过充分地搅拌表4所示的油性成分A来制备油相，在该油相中缓慢添加该表4中所示的水性成分B，在70℃的温度利用匀质混合器乳化后，冷却，制成防晒品。
让10位受试者使用各防晒品，以受试者对触感、延展性良好度、无粘着性、清爽感各项目做3等级评价(良好：2分，普通：1分，差：0分)的结果作为感官评价。进而，以将各受试者的感官评价合计而得到的结果作为综合评价(◎：15分以上，○：10～14分，△：5～9分，×：4分以下)。各粉底的综合评价示于表4。
表4
Figure G2007800280250D00211
表4中的※1～3使用以下物质。
※1：日清奥利友公司制，SALACOS P-8
※2：信越化学工业公司制，KF-995
※3：日清奥利友公司制，NOMUCORT TAB
由表4可知，配合了实施例1的胶凝剂的实施例18的防晒品，与配合了比较例9的胶凝剂的比较例12的防晒品相比，所有的项目都是优良的。
(化妆品的评价3)
使用实施例1和比较例9，利用以下的方法制成实施例19和比较例13的口红，进行评价。
在混合了下述表5所述的成分后，加热到120℃，使其完全溶解。之后，将脱泡后的物质倒入模具中，冷却。从模具中取出，安装在口红容器中。
让10位受试者使用各口红，以受试者对口红的触感、着色性、润泽、化妆持久性各项目做3等级评价(良好：2分，普通：1分，差：0分)的结果作为感官评价。进而，以将各受试者的感官评价合计而得到的结果作为综合评价(◎：15分以上，○：10～14分，△：5～9分，×：4分以下)。各口红的综合评价示于表5。
表5
Figure G2007800280250D00221
表5中的※1～5使用以下物质。
※1：日清奥利友公司制，COSMOL 222
※2：日清奥利友公司制，COSMOL168ARV
※3：日清奥利友公司制，T.I.O
※4：日清奥利友公司制，SALACOS P-8
※5：日清奥利友公司制，COSMOL 43V
由表5可知，配合了实施例1的胶凝剂的实施例19的口红与配合了比较例9的胶凝剂的比较例13的口红相比，所有的项目都是优良的。
(化妆品的评价4)
使用实施例1和比较例9，利用以下的方法制成实施例20和比较例14的美容霜，进行评价。
边在70℃的温度充分地搅拌表6所示的油性成分A，边缓慢添加已加热到70℃温度的该表6中所示的水性成分B，利用匀质混合器乳化后，冷却，制成美容霜。
让10位受试者使用各美容霜，以受试者对美容霜的触感、延展性良好度、光滑性、无粘着性各项目做3等级评价(良好：2分，普通：1分，差：0分)的结果作为感官评价。进而，以将各受试者的感官评价合计而得到的结果作为综合评价(◎：15分以上，○：10～14分，△：5～9分，×：4分以下)。各美容霜的综合评价示于表6。
表6
Figure G2007800280250D00241
※1：日清奥利友公司制，SALACOS P-8
由表6可知，配合了实施例1的胶凝剂的实施例20的美容霜，与配合了比较例9的胶凝剂的比较例14的美容霜相比，所有的项目都是优良的。
(化妆品的评价5)
使用实施例1，利用以下的方法制成实施例21和比较例15的粉底(油性粉底)，进行评价。
在70℃的温度充分地搅拌表7所示的油性成分B，向其中缓慢添加该表7中所示的颜料A，利用匀质混合器乳化后，冷却，制备粉底。
让10位受试者使用粉底，以受试者对粉底的触感、延展性良好度、光滑性、无粘着性各项目做3等级评价(良好：2分，普通：1分，差：0分)的结果作为感官评价。进而，以将各受试者的感官评价合计而得到的结果作为综合评价(◎：15分以上，○：10～14分，△：5～9分，×：4分以下)。此外，确认将制成的粉底保存在50℃的恒温槽中1个月后的状态，以3等级评价(○：未见分离，△：可见稍微分离，×：完全分离)进行评价。各粉底的综合评价示于表7。
表7
Figure G2007800280250D00251
由表7可知，配合了实施例1的胶凝剂的实施例21的粉底，与比较例15的粉底相比，所有的项目都是优良的。
(化妆品的评价6)
使用实施例1，利用以下的方法制作实施例22和比较例16的防晒品(油包水型乳化防晒霜)，进行评价。
边在70℃的温度充分搅拌表8所示的油性成分A，边添加颜料B制成油相部。向其中缓慢添加已加热到70℃温度的该表8中所示的水性成分C，利用匀质混合器乳化后，冷却，制备防晒品。
让10位受试者使用防晒品，以受试者对防晒品的触感、延展性良好度、光滑性、无粘着性各项目做3等级评价(良好：2分，普通：1分，差：0分)的结果作为感官评价。进而，以将各受试者的感官评价合计而得到的结果作为综合评价(◎：15分以上，○：10～14分，△：5～9分，×：4分以下)。此外，确认将制成的防晒品保存在50℃的恒温槽中1个月后的状态，以3等级评价(○：未见分离，△：可见稍微分 离，×：完全分离)进行评价。各防晒品的综合评价示于表8。
表8
Figure G2007800280250D00261
由表8可知，配合了实施例1的胶凝剂的实施例22的防晒品，与比较例16的防晒品相比，所有的项目都是优良的。
(化妆品的评价7)
使用实施例1，利用以下方法制作实施例23、24、25及比较例17、18、19的洁面剂(洁面油)，进行评价。
在70℃的温度下充分地搅拌表9所示的成分，混合后，冷却，制备洁面剂。
让10位受试者使用洁面剂，以受试者对洁面剂的触感、延展性良好度、无滴落各项目做3等级评价(良好：2分，普通：1分，差：0分)的结果作为感官评价。进而，以将各受试者的感官评价合计而得到 的结果作为综合评价(◎：15分以上，○：10～14分，△：5～9分，×：4分以下)。各洁面剂的综合评价示于表9。
表9
Figure G2007800280250D00271
由表9可知，配合了实施例1的胶凝剂的实施例23、24、25的洁面剂与比较例17、18、19的洁面剂相比，所有的项目都是优良的。
(在不挥发性二甲基聚硅氧烷中的溶解性和凝胶化的评价)
将实施例1的胶凝剂1.0g和油剂19.0g混合而成的混合物、实施例1的胶凝剂6.0g和油剂14.0g混合而成的混合物、以及比较例9的胶凝剂1.0g和油剂19.0g混合而成的混合物加热到80℃，实施例1或比较例9的胶凝剂完全溶解于油剂中。在将该混合物保持在80℃的状态下，每次添加0.1g的二甲基聚硅氧烷10cs(不挥发性二甲基聚硅氧烷)，将混合物开始浑浊的点作为终点。在该混合物开始浑浊的点，二甲基聚硅氧烷10cs(不挥发性二甲基聚硅氧烷)相对于实施例1和比较例9的胶凝剂和油剂的合计质量的添加质量以％表示，其结果示于表10中。
表10
表10中的※1～5使用以下物质。
※1：日清奥利友公司制，SALACOS 99
※2：日清奥利友公司制，SALACOS 913
※3：日清奥利友公司制，ESTEMOL N-01
※4：日清奥利友公司制，SALACOS 5408
※5：日清奥利友公司制，SALACOS E-38
由表10的结果可知，实施例1的胶凝剂与比较例9的胶凝剂相比较，对二甲基聚硅氧烷10cs(不挥发性二甲基聚硅氧烷)的溶解能力优异。即，可知对不挥发性二甲基聚硅氧烷的溶解性良好。此外，在实施例1的胶凝剂6.0g和油剂14.0g的混合物中以表10中实施例27的值加入二甲基聚硅氧烷10cs(不挥发性二甲基聚硅氧烷)而得到的混合物，经80℃的加热而溶解，冷却后均发生凝胶化。
(触变性的评价)
将实施例1的胶凝剂和油剂混合，进行是否显示触变性的评价。油剂的种类和实施例1的胶凝剂配合量示于表11中。触变性的评价方法是，在100ml容量的瓶中制成以表11所示的比例在油剂中配合实施例1的胶凝剂而成的混合物50g，加热到80℃，使胶凝剂均一溶解以后冷却，制成含有实施例1的胶凝剂的胶凝物。具有如下情况时表示具有触 变性，即，振摇瓶子时，胶凝物溶胶化，进而，在将该溶胶物静置30分钟之后，把瓶子倒过来时，内容物不流出。
表11
Figure G2007800280250D00291
表11中的※1～3使用以下物质。
※1：日清奥利友公司制，T.I.O
※2：日清奥利友公司制，SALACOS P-8
※3：日清奥利友公司制，SALACOS 816T
实施例1的胶凝剂通过在表11所示的油剂中以各所示的质量％浓度配合，确认可赋予触变性。
(化妆品的评价8)
使用实施例1或者作为周知油性胶凝剂的山嵛酸二十烷二酸甘油酯或棕榈酸糊精、或者并用两者，利用以下的方法制成实施例28～35及比较例21～24的洁面剂，进行评价。
将表12所示的成分在90℃的温度下充分搅拌、混合后，冷却，制成洁面剂。
让10位受试者使用洁面剂，以受试者对洁面剂的触感、光滑性、使用容易度各项目做3等级评价(良好：2分，普通：1分，差：0分) 的结果作为感官评价。进而，以将各受试者的感官评价合计而得到的结果作为综合评价(◎：15分以上，○：10～14分，△：5～9分，×：4分以下)。各洁面剂的综合评价示于表12。
表12
Figure G2007800280250D00301
※1：日清奥利友公司制，NOMUCORT HK-G
※1：日清奥利友公司制，NOMUCORT HK-G
由表12可知，配合了实施例1的胶凝剂和其他油性胶凝剂的实施例28～35的洁面剂与比较例21～24的洁面剂相比，所有的项目都优异。
(化妆品的评价9)
使用实施例1，利用以下的方法制作实施例36～39和比较例25、26的唇彩，进行评价。
在90℃的温度下将表13所示的成分充分搅拌、混合后，冷却，制成唇彩。
让10位受试者使用唇彩，以受试者对唇彩的触感、延展性良好度各项目做3等级评价(良好：2分，普通：1分，差：0分)的结果作为感官评价。进而，以将各受试者的感官评价合计而得到的结果作为综合评价(◎：15分以上，○：10～14分，△：5～9分，×：4分以下)。各唇彩的综合评价示于表13。
表13
Figure G2007800280250D00311
※1：日清奥利友公司制，NOMUCORT HK-G
由表13可知，配合了实施例1的胶凝剂的实施例36～39的唇彩与比较例25、26的唇彩相比，所有的项目都优异。
(化妆品的制备10)
使用实施例1，利用以下的方法制成实施例40的发乳。
边充分地搅拌表14所示的油性成分A边调整到80℃。边将该表中所示的水性成分B充分搅拌边调整到80℃。边搅拌边向水性成分B中加入油性成分A，利用匀质混合器乳化后，冷却，制备发乳。
表14
Figure DEST_PATH_GA20174610200780028025001D00021
表14中的※1～2使用以下的物质。
※1：日清奥利友公司制，COSMOL 82
※2：日清奥利友公司制，COSMOL182V
(化妆品的制备11)
使用实施例1，利用以下的方法制成实施例41的发蜡。
在80℃的温度充分地搅拌表15所示的油性成分A以后，冷却，制成发蜡。
表15
Figure DEST_PATH_GA20174610200780028025001D00031
表15中的※1～3使用以下物质。
※1：日清奥利友公司制，COSMOL 222
※2：日清奥利友公司制，NOMUCORT HK-G
※3：日清奥利友公司制，NOMUCORT HK-P
(化妆品的制备12)
使用实施例1，利用以下的方法制成实施例42的护发素。
在70℃的温度下充分地搅拌表16所示的成分A，在70℃的温度下充分搅拌成分B之后，添加70℃的成分A，利用匀质混合器乳化后冷却，制成护发素。
表16
Figure DEST_PATH_GSB00000507487800011
表16中的※1～3使用以下物质。
※1：日清奥利友公司制，COSMOL 41V
※2：日清奥利友公司制，COSMOL 41V
] ※3：日清奥利友公司制，COSMOL 82

Claims (12)

1.一种酯化反应产物，其特征在于，是下述成分A、成分B、成分C和成分D经酯化反应而得到的羟基值30以下的酯化反应产物，酯化反应时各成分的配合比为，成分A：成分B＝1.0摩尔：0.10～0.20摩尔，成分A：成分C＝1.0摩尔：1.0～7.5摩尔，成分A：成分D＝1.0摩尔：0.2～2.3摩尔，
成分A：多元醇或其缩合物
成分B：碳原子数10～28的饱和二元酸
成分C：碳原子数16～28的直链饱和脂肪酸
成分D：碳原子数8～28的支链饱和脂肪酸。
2.根据权利要求1所述的酯化反应产物，其特征在于，所述成分A选自甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二甘油、十甘油。
3.根据权利要求1或2所述的酯化反应产物，其特征在于，所述成分B选自二十烷二酸、十八烷二酸、癸二酸。
4.根据权利要求1或2所述的酯化反应产物，其特征在于，所述成分C选自棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸。
5.根据权利要求1或2所述的酯化反应产物，其特征在于，所述成分D是异辛酸或异硬脂酸。
6.一种胶凝剂，其特征在于，含有权利要求1～5中任一项所述的酯化反应产物。
7.一种触变性赋予剂，其特征在于，含有权利要求1～5中任一项所述的酯化反应产物或权利要求6所述的胶凝剂。
8.一种化妆品，其特征在于，含有权利要求1～5中任一项所述的酯化反应产物、权利要求6所述的胶凝剂或权利要求7所述的触变性赋予剂。
9.根据权利要求8所述的化妆品，其特征在于，含有环状有机硅或挥发性二甲基聚硅氧烷、和/或油剂。
10.根据权利要求8所述的化妆品，其特征在于，含有不挥发性二 甲基聚硅氧烷和油剂。
11.根据权利要求8～10中任一项所述的化妆品，其特征在于，所述化妆品是油性化妆品或油包水型乳化化妆品。
12.根据权利要求8～10中任一项所述的化妆品，其特征在于，所述化妆品选自口红、乳霜、乳液、粉底、防晒品、洁面剂。 
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5550873B2 (ja) * 2008-11-27 2014-07-16 株式会社ファンケル 油性液状クレンジング用組成物。
JP5630009B2 (ja) * 2009-12-04 2014-11-26 コニカミノルタ株式会社 活性光線硬化型インクジェット用インクおよびインクジェット記録方法
US8933134B2 (en) * 2010-06-09 2015-01-13 L'oreal Compositions containing agar and a softening agent
WO2012063727A1 (ja) * 2010-11-08 2012-05-18 日清オイリオグループ株式会社 エステル化反応生成物及び化粧料
JP2012126664A (ja) * 2010-12-14 2012-07-05 Mikimoto Pharmaceut Co Ltd 油性洗浄剤
WO2012158627A2 (en) 2011-05-13 2012-11-22 Mary Kay Inc. Lip stick
CN103102267B (zh) * 2011-11-10 2015-08-05 江西阿尔法高科药业有限公司 一种药用辅料级山嵛酸甘油酯的制备方法
JP2013119596A (ja) 2011-12-07 2013-06-17 Shin-Etsu Chemical Co Ltd シリコーン変性ワックス、それを含有する組成物、化粧料、及びシリコーン変性ワックスの製造方法
US20160000688A1 (en) * 2014-07-02 2016-01-07 Mary Kay Inc. Cosmetic compositions and uses thereof
JP6274998B2 (ja) * 2014-08-04 2018-02-07 アサヌマ コーポレーション株式会社 皮膚洗浄剤組成物
JP6814468B2 (ja) * 2017-01-11 2021-01-20 日本メナード化粧品株式会社 油性固形化粧料
EP4267083A1 (en) * 2020-12-23 2023-11-01 Momentive Performance Materials Inc. Biorenewable elastomer gel and uses thereof
WO2022172645A1 (ja) * 2021-02-10 2022-08-18 太陽化学株式会社 ポリグリセリンと脂肪酸及びジカルボン酸をエステル化した化合物
EP4115873A1 (en) 2021-07-09 2023-01-11 Basf Se Polyol ester mixture for use as vaseline substitute
CN117979948A (zh) * 2021-09-09 2024-05-03 日清奥利友集团株式会社 液态油性组合物及包含所述组合物的化妆料
WO2023163035A1 (ja) * 2022-02-24 2023-08-31 日清オイリオグループ株式会社 オリゴエステル、及び該オリゴエステルを含有する化粧料

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5436006A (en) * 1992-07-27 1995-07-25 The Nisshin Oil Mills, Ltd. Synthetic oil and cosmetics and external preparations containing the same
JP3592812B2 (ja) * 1995-10-06 2004-11-24 日清オイリオグループ株式会社 油中水型ゲル状乳化組成物およびこれを用いてなる乳化化粧料または外用剤

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56104807A (en) 1980-01-24 1981-08-20 Shiseido Co Ltd Cosmetic
JP2700377B2 (ja) 1993-10-28 1998-01-21 日清製油株式会社 有機液体のゲル化又は固化剤
JP3535197B2 (ja) 1993-10-28 2004-06-07 日清オイリオ株式会社 アルコールのゲル化又は固化剤
JP2001247846A (ja) 2000-03-03 2001-09-14 Nisshin Oil Mills Ltd:The 水性ゲル化剤
JP2001247847A (ja) * 2000-03-03 2001-09-14 Nisshin Oil Mills Ltd:The 水性ゲル化剤
TWI308494B (en) * 2001-08-13 2009-04-11 Nisshin Oillio Group Ltd Humectant and cosmetic and external agent comprising the same
JP2003238988A (ja) 2002-02-19 2003-08-27 Kanebo Ltd ワックス組成物及び該ワックス組成物を含有する化粧料
JP4054705B2 (ja) 2003-03-31 2008-03-05 株式会社コーセー 化粧料
KR101084410B1 (ko) * 2003-05-13 2011-11-18 닛신 오일리오그룹 가부시키가이샤 유성 화장료
KR101128922B1 (ko) * 2003-05-13 2012-03-28 닛신 오일리오그룹 가부시키가이샤 수중 유형 유화화장료

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5436006A (en) * 1992-07-27 1995-07-25 The Nisshin Oil Mills, Ltd. Synthetic oil and cosmetics and external preparations containing the same
JP3592812B2 (ja) * 1995-10-06 2004-11-24 日清オイリオグループ株式会社 油中水型ゲル状乳化組成物およびこれを用いてなる乳化化粧料または外用剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开平6-93288A 1994.04.05

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Publication number Publication date
KR101359192B1 (ko) 2014-02-05
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