KR101084410B1

KR101084410B1 - 유성 화장료

Info

Publication number: KR101084410B1
Application number: KR1020057021503A
Authority: KR
Inventors: 나오키 고토우; 타로 에하라; 타카히로 모리
Original assignee: 닛신 오일리오그룹 가부시키가이샤
Priority date: 2003-05-13
Filing date: 2004-05-13
Publication date: 2011-11-18
Also published as: EP1645265A4; US20060051307A1; WO2004100903A1; JP4377878B2; CN100427060C; JPWO2004100903A1; CN1787804A; EP1645265A1; US7413745B2; KR20060009331A

Abstract

(a)유성 겔화제, (b)유성 성분, 및 (c)디트리메틸올프로판과 지방산과의 반응물인 하기 일반식(I)로 나타나는 에스테르 화합물, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물, 하기 일반식(I)로 나타나는 에스테르 화합물과 다가 카르복실산과의 중축합물, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물과 지방산과의 중축합물, 및 디트리메틸올프로판과 지방산과 다가 카르복실산과의 중축합물로 이루어지는 군(群)에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 함유하고, 성분 (c)의 수산기가(OHV)가 10∼150인 유성 화장료. 이 유성 화장료는 사용성이 양호하고, 화장막의 광택, 촉촉한감이 우수하며, 형상 유지성이 양호하다.

유성 화장료, 유성 겔화제, 유성 성분

Description

유성 화장료{Oil-based cosmetic preparation}

본 발명은 유성 화장료에 관한 것으로, 상세하게는 사용성이 양호하고, 화장막의 광택, 촉촉한감이 우수하며, 형상 유지성이 양호한 유성 화장료에 관한 것이다.

종래, 유성 화장료의 조제에 있어서는, 여러 가지 관능이나 화장 효과를 얻기 위해서, 유성 겔화제, 고형유(固形油), 반고형유(半固形油), 액체유 등의 배합성분의 선택이나, 배합량을 변화시키는 것에 대하여 검토가 이루어져 왔다. 립스틱이나 스틱 파운데이션과 같은 고형상(固形狀)의 유성 화장료에 있어서는, 세레신 왁스(ceresin wax)나 칸데릴라 왁스(candelilla wax) 등의 고형유를 배합함으로써, 형상을 유지하면서, 사용성, 화장 지속력, 화장막의 광택 등을 조정하고 있다. 또한, 리퀴드 루즈나 리퀴드 아이섀도우와 같은 페이스트상의 유성 화장료에 있어서는, 덱스트린지방산에스테르나 무수규산 등의 겔화제를 사용함으로써, 사용성, 화장 지속력, 화장막의 광택 등을 조정하고 있다.

립스틱에 있어서는, 발색을 향상시키는 기술로서, 폴리에틸렌 왁스와 구조 중에 1개의 수산기를 갖는 액상(液狀) 유분을 조합하는 것이 있으나(예를 들면, 일본국 특허공개 2001-158718호 공보 참조), 예시의 글리세린지방산에스테르 등에 있 어서는, 형상 유지성과 사용성의 쌍방을 충분히 만족하는 것이 어려워, 형상 유지성을 좋게 하면, 사용성이 나빠지고, 사용성을 좋게 하면, 형상 유지성이 나빠지는 경우가 있었다.

또한, 고형 화장료에 있어서는, 투명성을 확보하고, 사용성을 향상시키기 위해서 덱스트린지방산에스테르와 수산기가(水酸基價) 20 이하의 액상유(液狀油)와 특정의 무수규산을 배합하는 기술이 있으나(예를 들면, 일본국 특허공개 평11-255616호 공보 참조), 무수규산이 필수성분으로서 배합되기 때문에, 끈적임이 없는 사용성, 보존 안정성에는 우수하지만, 높은 광택이 요구되는 경우, 반드시 만족할 수 있는 것은 아니었다.

또한, 높은 광택을 얻기 위해서, 덱스트린지방산에스테르와 중질 유동 이소파라핀을 배합하는 기술이 있으나(예를 들면, 일본국 특허공개 평9-2235210호 공보 및 일본국 특허공개 2000-229816호 공보 참조), 중질 유동 파라핀에 의해, 높은 광택은 얻어지지만, 사용시의 퍼짐(spread)이 나쁘고, 끈적임이 발생하는 경우가 있었다.

또한, 유성 기제(基劑)로서, 인간의 표면 지질에 유사한 성질을 갖는 폴리올의 축합물과의 에스테르나 네오펜틸알코올에스테르가 있으나(예를 들면, 일본국 특허공고 소53-46890호 공보 및 일본국 특허공고 소59-29055호 공보 참조), 이들 유성 기제는 수산기가 남아 있지 않은 풀 에스테르 타입(full-ester type)이기 때문에, 겔화제에 의해 효율적으로 고화할 수 없거나, 포수성(抱水性)이 약하기 때문에, 촉촉한감이 얻어지지 않는다는 문제점이 있었다.

그래서, 도포시의 퍼짐이 좋고 사용성이 우수함과 아울러, 화장막의 광택, 촉촉한감이 우수하며, 형상 유지성이 양호한 유성 화장료의 개발이 요망되고 있었다.

이러한 실정에 있어서, 본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, 유성 겔화제, 유성 성분, 및 디트리메틸올프로판 유도체를 함유시킴으로써, 도포시의 매끄러움이 우수함과 아울러, 화장 지속력이 좋고, 화장막의 광택, 촉촉한감이 우수하며, 형상 유지성이 양호한 유성 화장료가 얻어지는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은, 다음의 성분 (a), (b) 및 (c)를 함유하고, 성분 (c)의 수산기가(OHV)가 10∼150인 것을 특징으로 하는 유성 화장료를 제공하는 것이다.

(a)유성 겔화제

(b)유성 성분

(c)디트리메틸올프로판과 지방산과의 반응물인 하기 일반식(I)로 나타나는 에스테르 화합물, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물, 하기 일반식(I)로 나타나는 에스테르 화합물과 다가 카르복실산과의 중축합물, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물과 지방산과의 중축합물, 및 디트리메틸올프로판과 지방산과 다가 카르복실산과의 중축합물로 이루어지는 군(群)에서 선택되는 1종 또는 2종 이상.

(식 중, R₁∼R₄는 각각 독립적으로 수소원자 또는 지방산 잔기를 나타낸다. 단, R₁∼R₄의 적어도 1개는 지방산 잔기를 나타낸다.) 한편, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물과 지방산과의 중축합물이란, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물과, 지방산과의 에스테르화 반응으로 얻어진 중축합물을 나타낸다.

본 발명은 성분 (a), (b) 및 (c)를 함유하는 것으로서, 성분 (a)의 유성 겔화제가, 파라핀 왁스, 세레신 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스(microcrystalline wax), 피셔 트롭시 왁스(Fischer-Tropsch wax), 폴리에틸렌 왁스, 카르나우바 왁스(carnauba wax) 및 칸데릴라 왁스로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 유성 화장료를 제공하는 것이다.

또한, 본 발명은, 성분 (a), (b) 및 (c)를 함유하는 것으로서, 성분 (a)의 유성 겔화제가 12-히드록시스테아린산, 덱스트린지방산에스테르, 자당지방산에스테르, 금속비누, 무수규산, (베헨산(behenate)/에이코산이산(eicosanedioate))글리세릴, 및 유기 변성 점토광물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 유성 화장료를 제공하는 것이다.

본 발명에 있어서 사용되는, 성분 (a)의 유성 겔화제로서는, 통상 화장료에 사용되는 것으로서, 유성 성분을 고화 내지 겔화할 수 있는 것이면 특별히 한정되는 것은 아니지만, 립스틱이나 스틱 파운데이션과 같은 고형상(固形狀)의 것에는, 상온에서 고체인 유성 겔화제를 사용하는 것이 바람직하고, 이 중에서도, 파라핀 왁스, 세레신 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 피셔 트롭시 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 카르나우바 왁스, 및 칸데릴라 왁스에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 이것은, 이들 왁스는 본 발명품에 있어서, 왁스로서의 고화 기능을 충분히 발휘할 수 있으며, 적은 첨가량으로 충분한 형상 유지성이 얻어지기 때문이다. 이들 시판품의 예로서, 정제 카르나우바 왁스 No.1(노다 왁스사제), OZOKERAITE WAX SP-273P(STRAHL & PITSH INC.제), 마이크로 왁스 190Y(모빌사제), 하이믹(Himic) 1080/2095(닛폰 세이로사제), 산왁스(Sanwax) E-200/E-300(산요 카세이 코교사제), 모빌 180(모빌사제), 스타왁스(Starwax) 100(바리코사제), 닛세키 마이크로 왁스(닛폰 세키유사제), 피셔 트롭시 왁스 FT-95/FT100H/FT-150/FT-200(사솔공사(Sasol Wax Limited)제), 비스퀘어(BeSquare) 180/185/190/195(바리코사제), 폴리왁스(Polywax) 500/655(바리코사제), 사솔 왁스(Sasol Wax) H1/C1/C2(사솔공사제) 등을 들 수 있다.

또한, 리퀴드 루즈나 리퀴드 아이섀도우와 같은 페이스트상의 것에는, 12-히드록시스테아린산, 덱스트린지방산에스테르, 자당지방산에스테르, 금속비누, 무수규산, (베헨산/에이코산이산)글리세릴, 및 유기 변성 점토광물 등에서 선택되는 1 종 또는 2종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 여기에서, (베헨산/에이코산이산)글리세릴이란, 베헨산 및 에이코산이산과 글리세린과의 올리고머 에스테르로서, 시판품으로서는 놈코트(NOMCORT) HK-G(닛신 오일리오사제)를 들 수 있다.

이들 겔화제를 사용하면, 겔화제로서의 효력을 충분히 발휘할 수 있고, 소량의 첨가로 충분한 겔이 얻어지기 때문에, 사용성이 양호하며, 화장막의 광택이 우수한 유성 화장료를 제공할 수 있다.

12-히드록시스테아린산은 수산기를 갖는 지방산인데, 예를 들면, 피마자유에서 얻어지는 리시놀산에 수소 첨가해서 얻을 수 있다. 또한, 덱스트린지방산에스테르는 유용성(油溶性)의 것으로 탄소수 8∼24(바람직하게는 14∼18)의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화 지방산과 평균 중합도 10∼50(바람직하게는 20∼30)의 덱스트린과의 에스테르 화합물이다. 구체예로서는 팔미틴산덱스트린(dextrin palmitate), 팔미틴산/2-에틸헥산산덱스트린, 스테아린산덱스트린(dextrin stearate), 팔미틴산/스테아린산덱스트린, 올레인산덱스트린(dextrin oleate), 이소팔미틴산덱스트린(dextrin isopalmitate), 이소스테아린산덱스트린(dextrin isostearate) 등을 들 수 있으며, 이들의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 시판품으로서는 팔미틴산덱스트린(예를 들면, 치바 세이훈(주)제의 레오팔(Rheopearl) KL, 레오팔 TL)이나 팔미틴산/2-에틸헥산산덱스트린(예를 들면, 치바 세이훈(주)제의 레오팔 TT) 등을 들 수 있다.

자당지방산에스테르로서는, 통상 화장료에 사용하는 자당지방산에스테르이면 어떠한 것도 사용할 수 있으나, 특히, 팔미틴산, 스테아린산(stearic acid), 베헨 산(behenic acid), 올레인산(oleic acid), 및 라우린산(lauric acid) 등의 지방산에스테르가 바람직하다.

금속비누로서는 이소스테아린산알루미늄(aluminum isostearate), 스테아린산알루미늄, 스테아린산칼슘(calcium stearate) 등을 들 수 있으며, 유기 변성 점토광물로서는, 수팽윤성(水膨潤性) 점토광물을 4급 암모늄염으로 처리한 것 등을 들 수 있고, 시판품의 예로서는, 유기 변성 벤토나이트인 "벤톤(Benton) 38", "벤톤 27"(모두 "NL인더스트리"사제) 등을 들 수 있다.

또한, 무수규산으로서는, 통상 화장품에 사용되는 무수규산이면, 연무상(煙霧狀), 다공질, 무공질, 구상(球狀) 등, 어떠한 것도 사용할 수 있으나, 특히 연무상 무수규산이 바람직하다. 이 연무상 무수규산은, 예를 들면, 사염화규소를 수소와 산소염(oxygen flame) 중에서 가수분해해서 얻어지는 연무상 무수규산을 들 수 있으며, 그 시판품의 예로서는, 닛폰 에어로실사제의 에어로실(Aerosil) 50, 에어로실 130, 에어로실 200, 에어로실 200V, 에어로실 200CF, 에어로실 200FAD, 에어로실 300, 에어로실 300CF, 에어로실 380 등을 들 수 있다. 이들 무수규산은 필요에 따라서 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 또한, 이들 연무상 무수규산의 1차 입경(粒徑)은 50㎚ 이하가 바람직하고, 20㎚ 이하가 특히 바람직하다.

한편, 상기 연무상 무수규산으로서, 상기 연무상 무수규산을 소수화 처리한 소수화 연무상 무수규산을 이용해도 좋으며, 그 소수화 처리의 방법으로서는, 트리메틸클로로실란(trimethylchlorosilane)이나 헥사메틸디실라잔(hexamethyldisilazane)에 의한 트리메틸실록시 처리, 옥틸실란화 처리, 메틸하이 드로젠폴리실록산(methylhydrogen polysiloxane)을 사용한 코팅 베이킹 처리, 금속비누에 의한 코팅 등을 들 수 있다. 시판품의 소수화 연무상 무수규산의 예로서는, 닛폰 에어로실사제 R-972, 에어로실 R-972V, 에어로실 R-972CF, 에어로실 R-974, 에어로실 R-976S, 에어로실 RX200, 에어로실 RY200, 에어로실 R-202, 에어로실 R-805, 에어로실 R-812, 에어로실 RX200, 에어로실 RA200H, 탈코사(Tarco Co., Led.)제의 타라녹스(Taranox) 500, 카보트사제의 카보실(Cabosil) TS-530 등을 들 수 있다.

상기 성분 (a)의 유성 겔화제는, 어느 것이나 필요에 따라서 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

본 발명의 유성 화장료에 있어서의 성분 (a)의 배합량은 사용하는 성분이나 목적으로 하는 성질, 화장품의 형상, 제형(劑型) 등에 따라 다르지만, 유성 화장료 전량 중 0.5∼30질량%가 바람직하고, 특히, 1∼20질량%가 바람직하다. 이 범위이면, 형상 유지성, 사용성이 우수하면서, 화장막의 광택, 화장 지속력이 양호한 것이 얻어진다.

본 발명에 사용하는 성분 (b)의 유성 성분으로서는, 통상 화장료에 사용되는 유분이면 특별히 제약 없이 사용할 수 있고, 동물유, 식물유, 합성유 등의 기원이나, 반고형유, 액체유(液體油), 휘발성유(揮發性油) 등의 성상을 불문하고, 탄화수소류, 유지류, 왁스류, 경화유류(硬化油類), 에스테르유류, 지방산류, 고급 알코올류, 실리콘유류, 불소계 유류(油類), 라놀린 유도체류 등을 이용할 수 있다. 구체적으로는, 유동 파라핀, 중질 유동 이소파라핀, α-올레핀 올리고머, 스쿠알란 (squalane), 바세린, 폴리이소부틸렌, 폴리부텐, 몬탄왁스(montan wax) 등의 탄화수소류, 올리브유, 피마자유, 호호바유, 밍크유, 마카데미안 너츠유 등의 유지류, 밀랍, 칸데릴라 왁스, 경랍(spermaceti wax) 등의 왁스류, 재팬 왁스(Japan wax), 이소옥탄산세틸(cetyl isooctanoate), 미리스틴산이소프로필(isopropyl myristate), 팔미틴산이소프로필(isopropyl palmitate), 미리스틴산옥틸도데실(octyldodecyl myristate), 디이소스테아린산폴리글리세릴(polyglyceryl diisostearate), 트리이소스테아린산폴리글리세릴(polyglyceryl triisostearate), 트리이소스테아린산디글리세릴(diglyceryl triisostearate), 테트라이소스테아린산폴리글리세릴(polyglyceryl tetraisostearate), 테트라이소스테아린산디글리세릴(diglyceryl tetraisostearate), 트리옥탄산글리세릴(glyceryl trioctanoate), 사과산디이소스테아릴(diisostearyl malate), 디옥탄산네오펜틸글리콜(neopentyl glycol dioctanoate), 디카프린산프로필렌글리콜(propylene glycol dicaprate), 콜레스테롤지방산에스테르(cholesterol fatty acid ester) 등의 에스테르류, 스테아린산, 라우린산, 미리스틴산, 베헤닌산, 이소스테아린산, 올레인산 등의 지방산류, 스테아릴알코올(stearyl alcohol), 세틸알코올(cetyl alcohol), 라우릴알코올(lauryl alcohol), 올레일알코올(oleyl alcohol), 이소스테아릴알코올(isostearyl alcohol), 베헤닐알코올(behenyl alcohol) 등의 고급 알코올류, 저중합도 디메틸폴리실록산(dimethyl polysiloxane), 고중합도 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산(methylphenyl polysiloxane), 데카메틸시클로펜타실록산(decamethylcyclopentasiloxane), 옥타메틸시클로테트라실록산 (octamethylcyclotetrasiloxane), 폴리에테르 변성 폴리실록산(polyether-modified polysiloxanes), 폴리옥시알킬렌·알킬메틸폴리실록산·메틸폴리실록산 공중합체, 알콕시 변성 폴리실록산(alkoxy-modified polysiloxanes) 등의 실리콘류, 퍼플루오로데칸(perfluorodecane), 퍼플루오로옥탄(perfluorooctane), 퍼플루오로폴리에테르(perfluoropolyether) 등의 불소계 유제류(油劑類), 라놀린, 액상 라놀린(liquid lanolin), 초산 라놀린(lanolin acetate), 초산 액상 라놀린(liquid lanolin acetate), 라놀린지방산이소프로필, 라놀린알코올 등의 라놀린 유도체 등을 들 수 있다. 한편, 본 발명의 성분 (b)에는, 다음에 설명하는 성분 (c)는 포함되지 않는다.

본 발명의 유성 화장료에 있어서의 성분 (b)의 배합량은 특별히 한정되지 않으나, 유성 화장료 전량 중 1∼95질량%가 바람직하고, 특히, 3∼70질량%가 바람직하다. 이 범위이면, 형상 유지성, 사용성이 우수하면서, 화장막의 광택, 화장 지속력이 양호한 것이 얻어진다.

또한, 성분 (a)와 (b)의 질량비((a)/(b))는 1/199∼9/1(질량비)이 바람직하고, 특히, 1/99∼4/1이 바람직하다. 이 범위이면, 형상 유지성, 사용성이 우수하면서, 화장 지속력이 양호한 것이 얻어진다.

본 발명의 유성 화장료에 있어서의 성분 (c)는, 디트리메틸올프로판과 지방산과의 반응물인 하기 일반식(I)로 나타나는 에스테르 화합물, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물, 하기 일반식(I)로 나타나는 에스테르 화합물과 다가 카르복실산과의 중축합물, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합 물과 지방산과의 중축합물, 및 디트리메틸올프로판과 지방산과 다가 카르복실산과의 중축합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상이다.

(식 중, R₁∼R₄는 각각 독립적으로 수소원자 또는 지방산 잔기를 나타낸다. 단, R₁∼R₄의 적어도 1개는 지방산 잔기를 나타낸다.)

성분 (c)를 형성하기 위한 지방산으로서는, 탄소수 5∼28의 직쇄 또는 분기쇄의 지방산이 바람직하고, 특히 분기쇄의 지방산이 바람직하다. 이와 같은 분기쇄의 지방산으로서는, 예를 들면, 피발린산(pivalic acid), 이소헵탄산, 4-에틸펜탄산, 이소옥틸산, 2-에틸헥산산(ethylhexanoic acid), 4,5-디메틸헥산산, 4-프로필펜탄산, 이소노난산(isononanoic acid), 2-에틸헵탄산(ethylheptanoic acid), 3,5,5-트리메틸헥산산(trimethylhexanoic acid), 이소데칸산(isodecanoic acid), 이소도데칸산(isododecanoic acid), 2-메틸데칸산(methyldecanoic acid), 3-메틸데칸산, 4-메틸데칸산, 5-메틸데칸산, 6-메틸데칸산, 7-메틸데칸산, 9-메틸데칸산, 6-에틸노난산(ethylnonanoic acid), 5-프로필옥탄산(propyloctanoic acid), 이소라우린산(isolauric acid), 3-메틸헨데칸산(methylhendecanoic acid), 6-프로필노난산(propylnonanoic acid), 이소트리데칸산(isotridecanoic acid), 2-메틸도데칸산 (methyldodecanoic acid), 3-메틸도데칸산, 4-메틸도데칸산, 5-메틸도데칸산, 11-메틸도데칸산, 7-프로필데칸산(propyldecanoic acid), 이소미리스틴산(isomyristic acid), 2-메틸트리데칸산, 12-메틸트리데칸산, 이소팔미틴산(isopalmitic acid), 2-헥실데칸산(hexyldecanoic acid), 14-메틸펜타데칸산(methylpentadecanoic acid), 2-에틸테트라데칸산(ethyltetradecanoic acid), 이소스테아린산, 메틸 분기형 이소스테아린산(methyl-branched isostearic acid), 2-헵틸운데칸산(heptylundecanoic acid), 2-이소헵틸이소운데칸산, 2-에틸헥사데칸산(ethylhexadecanoic acid), 14-에틸헥사데칸산, 14-메틸헵타데칸산(methylheptadecanoic acid), 15-메틸헵타데칸산, 16-메틸헵타데칸산, 2-부틸테트라데칸산(butyltetradecanoic acid), 이소아라킨산(isoarachic acid), 3-메틸노나데칸산(methylnonadecanoic acid), 2-에틸옥타데칸산, 이소헥사코산(isohexacosanoic acid), 24-메틸헵타코산산(methylheptacosanoic acid), 2-에틸테트라코산산(ethyltetracosanoic acid), 2-부틸도코산산(butyldocosanoic acid), 2-헥실이코산산(hexylicosanoic acid), 2-옥틸옥타데칸산(octyloctadecanoic acid), 2-데실헥사데칸산(decylhexadecanoic acid) 등을 들 수 있으며, 이들을 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 이들 중 탄소수 8∼18의 지방산, 특히 이소옥틸산(더욱 바람직하게는, 2-에틸헥산산, 4,5-디메틸헥산산), 이소노난산(더욱 바람직하게는, 2-에틸헵탄산, 3,5,5-트리메틸헥산산), 이소팔미틴산, 이소트리데칸산, 이소스테아린산(더욱 바람직하게는 메틸 분기형 이소스테아린산, 2-헵틸운데칸산, 2-이소헵틸이소운데칸산) 등의 탄소수 8∼18의 분기 포화 지방산이 바람직하다.

직쇄 지방산이란, 탄소수 6 내지 탄소수 28의 직쇄 지방산으로, 예를 들면, 카프론산(caproic acid), 카프릴산(caprylic acid), 옥틸산(octylic acid), 노닐산(nonylic acid), 데칸산(decanoic acid), 도데칸산(dodecanoic acid), 라우린산(lauric acid), 트리데칸산(tridecanoic acid), 미리스틴산(myristic acid), 팔미틴산(palmitic acid), 스테아린산(stearic acid), 베헨산(behenic acid) 등의 직쇄 포화 지방산, 또한, 카프롤레인산(caproleic acid), 운데실렌산(undecylenic acid), 미리스톨레인산(myristoleic acid), 팔미톨레인산(palmitoleic acid), 올레인산(oleic acid), 엘라이딘산(elaidic acid), 곤도인산(gondoic acid), 에루카산(erucic acid), 브라신산(brassic acid) 등의 직쇄 불포화 지방산을 들 수 있으며, 이들을 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

본 발명의 성분 (c)의 에스테르 화합물은 모노, 디, 트리 또는 테트라의 에스테르 화합물의 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 것이다.

또한, 성분 (c)의 중축합물을 조제하는 데 본 발명에서 사용하는 다가 카르복실산으로서는, 호박산(succinic acid), 아디핀산(adipic acid), 아젤라인산(azelaic acid)이나 세바신산(sebacic acid) 등의 탄소수 2 내지 탄소수 10의 2염기성 카르복실산이 바람직하다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

본 발명의 성분 (c)는, 수산기가(OHV)(이하, 간단히 "OHV"로 표시한다)가 10∼150인 것이 바람직하고, 30∼150인 것이 보다 바람직하며, 40∼100인 것이 가장 바람직하다. OHV가 이와 같은 범위에 있으면, 다른 유성 성분에 대한 상용성을 보다 양호하게 함과 아울러, 포수성이 높아지기 때문에, 촉촉한감을 얻기 쉽다고 하 는 효과를 발휘할 수 있다. 여기에서 OHV란, 장원기 일반시험법, 수산기가 측정법에 의해 얻어진 값으로 한다. 본 발명의 성분 (c)는 실온에서 액상인 것이 바람직하고, 점도(25℃)가 100∼30000mPa·s인 것이 바람직하다.

본 발명의 성분 (c)는, 예를 들면, 디트리메틸올프로판 1당량에 대하여 지방산 및/또는 다가 카르복실산을 1.5∼3.5당량 넣고, 무촉매 또는 촉매(예를 들면 염화주석) 존재하, 180∼240℃에서 에스테르화 및/또는 탈수축합 반응을 행한다. 반응종료 후는, 반응 혼합물을 흡착 처리 등을 실시하여 촉매 제거 처리를 행하고, 증류 등에 의해 미반응 원료 등 저분자분을 제거하여, 최종 제품을 얻는 방법에 의해 조제할 수 있다.

이 성분 (c)의 배합량은 특별히 한정되지 않으며, 사용성, 성형성, 형상 유지성 등을 고려해서 정할 수 있으나, 유성 화장료 전량 중 1∼90질량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5∼70질량%, 보다 바람직하게는 5∼50질량%이다. 이 범위이면, 사용성이나 화장막의 광택이나 촉촉한감의 점에서 만족할 만한 것이 얻어진다.

본 발명에서는, 성분 (c)로서 일반식(I)로 나타나는 에스테르 화합물 및/또는 디트리메틸올프로판과 지방산과 다가 카르복실산과의 중축합물을, 각각 20질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한, 단독 또는 양자를 합계로, 90질량% 이하 함유하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 70질량% 이하 함유하는 것이 좋다.

본 발명의 유성 화장료는, 상기, 필수 성분 외에, 필요에 따라서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 상기 필수 성분 이외의 각종 성분, 예를 들면, 분체(粉體), 계면활성제, 자외선 흡수제, 보습제, 수성 성분, 피막 형성제, 퇴색 방지제, 산화방지제, 소포제, 미용 성분, 방부제, 향료 등을 각종의 효과를 부여하기 위해서 적절히 배합할 수 있다.

이 중, 분체는 사용성을 향상시키거나, 조색(調色)의 목적으로 첨가되고, 구상, 판상(板狀), 바늘상 등의 형상이나 연무상, 미립자, 안료급 등의 입자경(粒子徑), 혹은 다공질, 무공질 등의 입자구조 등에 의해 특별히 한정되지 않으며, 무기 분체류, 광휘성 분체류, 유기 분체류, 색소 분체류, 금속 분체류, 복합 분체류 등을 사용할 수 있다. 구체적인 분체로서는, 산화티탄, 산화아연, 산화세륨, 황산바륨 등의 백색 무기안료, 산화철, 카본블랙, 산화크롬, 수산화크롬, 감청, 군청 등의 유색 무기안료, 탤크, 백운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 합성 운모, 견운모(세리사이트(sericite)), 합성 세리사이트, 카올린, 탄화규소, 벤토나이트, 스멕타이트(smectite), 산화알루미늄, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 산화안티몬, 규조토, 규산알루미늄, 메타규산알루미늄마그네슘(aluminum magnesium metasilicate), 규산칼슘, 규산바륨, 규산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 히드록시아파타이트(hydroxyapatite), 질화붕소 등의 백색체질 분체, 이산화티탄 피복 운모, 이산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화철 운모티탄, 감청 처리 운모티탄, 카민(carmine) 처리 운모티탄, 옥시염화비스무트(bismuth oxychloride), 어린박(魚鱗箔), 폴리에틸렌테레프탈레이트·알루미늄·에폭시 적층 분말, 폴리에틸렌테레프탈레이트·폴리올레핀 적층 분말 등의 광휘성 분체, 폴리아미드계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리아크릴계 수지, 폴리에스테르계 수지, 불소계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리스티렌계 수지, 스티렌-아크릴 공중합 수지 등의 코폴리머 수지, 폴리프로필렌계 수 지, 실리콘 수지, 우레탄 수지 등의 유기 고분자 수지 분체, 스테아린산아연, N-아실 리신(acyl-lysine) 등의 유기 저분자성 분체, 전분, 실크 분말, 셀룰로오스 분말 등의 천연 유기 분체, 적색 201호, 적색 202호, 적색 205호, 적색 226호, 적색 228호, 오렌지색 203호, 오렌지색 204호, 청색 404호, 황색 401호 등의 유기 안료 분체, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 오렌지색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 녹색 3호, 청색 1호 등의 지르코늄, 바륨 또는 알루미늄 레이크(aluminum lake) 등의 유기 안료 분체 혹은 또한 알루미늄 분말, 금분말, 은분말 등의 금속 분체, 미립자 산화티탄 피복 운모티탄, 미립자 산화아연 피복 운모티탄, 황산바륨 피복 운모티탄, 산화티탄 함유 이산화규소, 산화아연 함유 이산화규소 등의 복합 분체 등을 예시할 수 있다. 이들 분체는 그 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 또한 복합화한 것을 사용해도 좋다. 한편, 이들 분체는, 불소계 화합물, 실리콘계 화합물, 금속비누, 레시틴, 수소 첨가 레시틴, 콜라겐, 탄화수소, 고급 지방산, 고급 알코올, 에스테르, 왁스, 납(蠟), 계면활성제 등의 1종 또는 2종 이상을 사용해서 표면 처리를 실시하고 있어도 좋다.

계면활성제는 화장품에 일반적으로 사용되고 있는 계면활성제이면 특별히 제약은 없고, 비이온 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제 등이 사용된다. 또한, 자외선 흡수제로서는, 예를 들면 벤조페논계, PABA계, 계피산계, 살리실산계 등의 자외선 흡수제나, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 옥시벤존(oxybenzone) 등을 들 수 있으며, 보습제로서는, 예를 들면 단백질, 무코다당, 콜라겐, 엘라스틴, 케라틴 등을 들 수 있다.

수성 성분은 물 및 물에 가용인 성분이면 어떠한 것이어도 좋고, 물 외에, 예를 들면, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 글리콜류, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린 등의 글리세롤류, 알로에베라, 위치 헤이즐(witch hazel), 하마멜리스, 오이, 레몬, 라벤더, 장미 등의 식물 추출액을 들 수 있다.

산화방지제로서는, 예를 들면, 토코페놀류, 아스코르빈산 등이, 미용 성분으로서는, 예를 들면 비타민류, 소염제, 생약 등이, 방부제로서는, 예를 들면 파라옥시안식향산에스테르, 페녹시에탄올 등을 각각 들 수 있다.

본 발명의 유성 화장료는, 목적에 따라서 여러 가지 형상, 제품 형태로 할 수 있고, 형상으로서는, 고형상(예를 들면, 스틱상, 접시상 등), 페이스트상, 액상 등을 들 수 있으며, 제품 형태로서는, 립스틱, 립글로스, 립크림, 파운데이션, 볼연지, 아이칼라, 아이라이너, 마스카라, 햇볕 타기 방지 로션(sunscreen lotion), 오일클렌징 등을 들 수 있다. 이들 화장료의 제법은, 조금도 한정되는 것은 아니며, 통상의 방법으로 조정할 수 있다.

다음으로 실시예를 가지고 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들에 의해 조금도 한정되는 것은 아니다.

(제조예 1) 디트리메틸올프로판과 이소스테아린산과 세바신산과의 중축합물의 조제

디트리메틸올프로판(코에이 카가쿠사제: 디트리메틸올프로판) 168g(0.8몰), 이소스테아린산(유니케마사제: PRISORINE 3505) 392g(1.3몰), 및 세바신산(코쿠라 고세이 코교사제: 세바신산) 41g(0.2몰)을 교반기, 온도계, 질소가스 취입관, 수분리관을 구비한 1L의 4구 플라스크(four-necked flask)에 넣고, 환류 용제로서, 크실롤을 전 투입량의 5질량%의 양으로 함께 첨가하며, 교반하면서 혼합물을 180∼240℃에서 6시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 활성백토를 사용해서 탈색하고, 통상적인 방법에 의해 탈취를 행하여, 디트리메틸올프로판과 이소스테아린산과 세바신산과의 중축합물 436g을 얻었다. 이 중축합물의 OHV는 92였다.

(제조예 2) 디트리메틸올프로판과 2-에틸헥산산과의 에스테르 화합물의 조제

디트리메틸올프로판(코에이 카가쿠사제: 디트리메틸올프로판) 211g(0.8몰)과 2-에틸헥산산(칫소사제: 옥틸산) 389g(2.7몰)을 교반기, 온도계, 질소가스 취입관, 수분리관을 구비한 1L의 4구 플라스크에 넣고, 환류 용제로서, 크실롤을 전 투입량의 5질량%의 양으로 함께 첨가하며, 교반하면서 혼합물을 180∼240℃에서 19시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 활성백토를 사용해서 탈색하고, 통상적인 방법에 의한 탈취를 행하여, 디트리메틸올프로판과 2-에틸헥산산과의 에스테르 화합물 421g을 얻었다. 이 에스테르 화합물의 OHV는 89였다.

(비교제조예 1) 디트리메틸올프로판과 2-에틸헥산산과의 테트라에스테르 화합물의 조제

디트리메틸올프로판(코에이 카가쿠사제: 디트리메틸올프로판) 185g(0.7몰)과 2-에틸헥산산(칫소사제: 옥틸산) 415g(2.9몰)을 교반기, 온도계, 질소가스 취입관, 수분리관을 구비한 lL의 4구 플라스크에 넣고, 환류 용제로서, 크실롤을 전 투입량의 5질량%의 양으로 함께 첨가하며, 교반하면서 혼합물을 180∼240℃에서 30시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 활성백토를 사용해서 탈색하고, 통상적인 방법에 의한 탈취를 행하여, 디트리메틸올프로판과 2-에틸헥산산과의 테트라에스테르 화합물(하기 일반식(II)) 390g을 얻었다. 이 테트라에스테르 화합물의 OHV는 1이었다.

(식 중, R₅∼R₆는 모두 2-에틸헥산산 잔기를 나타낸다)

실시예 1∼7, 비교예 1∼5 스틱상 립스틱

스틱상 립스틱의 조제

표 1에 나타내는 처방의 스틱상 립스틱을 제조하고, 얻어진 각 스틱상 립스틱에 대하여, 관능평가에 의해, 사용성, 화장막의 광택, 촉촉한감을 평가하였다. 또한, 고습에 립스틱을 세트하고, 형상 유지성을 평가하였다.

(제법)

A. 성분 1∼12를 110∼120℃에서 가열 용해 후, 성분 13∼20을 첨가해서, 균일하게 혼합한다.

B. A공정에서 얻어진 혼합물에 성분 21∼24를 첨가해서 균일하게 혼합한다.

C. B공정에서 얻어진 혼합물에 성분 25를 첨가해서 가열하고, 탈포(脫泡) 후, 몰드(mold)에 흘려 넣어서 충전하며, 냉각해서 성형한다.

(평가)

1.관능평가

(가)의 사용성(퍼짐(spreading)), (나)의 화장막의 광택, (다)의 촉촉한감에 대하여, 전문 패널 20명에 의한 사용 테스트를 행하고, 패널 각 사람이 하기 절대평가에서 7단계로 평가하여 평점을 매기며, 각 시료마다 패널 전원의 평점 합계로부터, 그 평균값을 산출하여, 하기 4단계 판정기준에 의해 판정하였다.

(절대평가)

(평점): (평가)

6: 매우 좋다

5: 좋다

4: 약간 좋다

3: 보통

2: 약간 나쁘다

1: 나쁘다

0: 매우 나쁘다

(4단계 평가)

(평점 평균값) : (판정)

5점을 넘는다 : 매우 양호: ◎

3점을 넘고 5점 이하: 양호 : ○

1점을 넘고 3점 이하: 약간 불량: △

1점 이하 : 불량 : ×

2.형상 유지성

립스틱을 용기에서 나오게 해서, 50℃의 항온조(恒溫槽)에, 가로로 두어 1주간 설치하고, 1주간 후의 상태를 관찰해서, 변화가 없는 것으로부터 부러져 버리는 것까지, ◎∼×의 4단계로 평가하였다.

(상태) : (판정)

변화 없음 : ◎

약간 구부러져 있으나 마음에 걸리지 않음: ○

구부러져 있음 : △

상당히 구부러져 있거나 또는 부러져 있음: ×

표 1로부터 명백한 바와 같이, 본 발명의 스틱상 립스틱은 형상 유지성이 우수하고, 게다가 도포시의 사용성, 화장막의 광택, 촉촉한감이 양호하였다. 이에 비하여 본 발명의 구성 성분인 성분 (c)가 배합되어 있지 않은 비교예 1에서는, 특히 촉촉한감과 형상 유지의 점에서 만족하는 것이 얻어지지 않고, 비교예 2에서는 형상 유지성은 약간 높았으나, 다른 항목에 있어서 만족하는 것이 얻어지지 않으며, 본 발명의 구성 성분인 성분 (c) 대신에 중질 유동 이소파라핀을 많이 사용한 비교예 3에서는, 특히 사용성에 있어서 만족하는 것이 얻어지지 않았다. 또한, 본 발명의 구성 성분인 성분 (c) 대신에 중질 유동 이소파라핀을 사용하고, 유성 겔화제로서, 덱스트린지방산에스테르와 실리카를 병용한 비교예 4에서는, 특히, 사용성, 화장막의 광택, 촉촉한감에 있어서 만족하는 것이 얻어지지 않으며, 또한, 본 발명의 구성 성분인 성분 (c) 대신에 비교제조예 1의 테트라에스테르 화합물을 사용한 비교예 5에서는, 특히 화장막의 광택, 촉촉한감에서 만족할 만한 것이 얻어지지 않았다.

실시예 8: 페이스트상 립스틱

(성분) (질량%)

1.12-히드록시스테아린산 1

2.덱스트린지방산에스테르 3

3.디메틸디클로로실란 처리 연무상 실리카 주(1) 1

4.이소스테아린산알루미늄 1

5.제조예 2의 에스테르 화합물 10

6.중질 유동 이소파라핀 25

7.디카프린산프로필렌글리콜 10

8.테트라이소스테아린산디글리세릴 20

9.자외선 흡수제(옥시벤존) 0.1

10.산화방지제(비타민 E) 0.1

11.사과산디이소스테아릴 23.8

12.안료 5

합계 100

주(1): 에어로실 R-976S(닛폰 에어로실사제)

(제조방법)

A. 성분 1∼11을 균일하게 가열 혼합 용해한 후, 성분 12를 첨가해서, 균일하게 혼합한다.

B. A공정에서 얻어진 혼합물을 충전해서 제품으로 한다.

본 실시예에서 얻어진 페이스트상 립스틱은 매끄러운 사용성임과 아울러, 화장막의 광택이나 촉촉한감이 우수하고, 폐액(廢液) 등도 없으며 형상 유지성이 양호한 것이었다.

한편, 성분 5의 제조예 2의 에스테르 화합물을 대신해서, 비교제조예 1의 테트라에스테르 화합물을 사용한 바, 화장막의 광택 및 촉촉한감의 점에서 떨어지는 것이었다.

실시예 9: 아이글로스(페이스트상)

(성분) (질량%)

1.(베헨산/에이코산이산)글리세릴 2

2.자당지방산에스테르 주(5) 3

3.유기 변성 벤토나이트 주(6) 2

4.사과산디이소스테아릴 10

5.제조예 1의 중축합물 25

6.폴리부덴 10

7.제조예 2의 에스테르 화합물 25

8.액상 라놀린 10

9.자외선 흡수제(파라메톡시계피산2-에틸헥실) 0.1

10.산화방지제(2,6-디터셔리부틸파라크레졸) 0.1

11. 트리옥탄산글리세릴 12.8

합계 100

주(5): 슈가 왁스(Suger Wax) S-10E(다이이치 코교 세이야쿠사제)

주(6): 벤톤 27(NL인더스트리사제)

(제조방법)

A. 성분 1∼11을 균일하게 가열 혼합 용해한다.

B. A공정에서 얻어진 혼합물을 충전해서 제품으로 한다.

본 실시예에서 얻어진 아이글로스는 매끄러운 사용성임과 아울러, 화장막의 광택 및 촉촉한감이 우수하고, 폐액이나 분리가 없는 형상 유지성이 양호한 것이었다.

실시예 10: 립크림

(성분) (질량%)

1.칸데릴라 왁스 5

2.오조케라이트 왁스(Ozokerite wax) 5

3.피셔 트롭시 왁스 3

4.밀랍 3

5.카르나우바 왁스 3

6.제조예 1의 중축합물 70

7.바세린 10

8.자외선 흡수제(쉐어버터(Shea butter)) 0.1

9.산화방지제(비타민 E) 0.1

10. 이소옥탄산세틸 0.8

합계 100

(제조방법)

A. 성분 1∼10을 균일하게 가열 혼합 용해한다.

B. A공정에서 얻어진 혼합물을 충전 성형해서 제품으로 한다.

본 실시예에서 얻어진 립크림은 매끄러운 사용성임과 아울러, 촉촉한감이 우수하고, 형상 유지성이 양호한 것이었다.

본 발명의 유성 화장료는 매끄러운 퍼짐이 있는 사용성이 얻어짐과 아울러, 화장막의 광택, 촉촉한감이 우수하며, 형상 유지성이 양호한 것이다.

Claims

다음의 성분 (a), (b) 및 (c)를 함유하고, 성분 (c)의 수산기가(OHV)가 10∼150인 것을 특징으로 하는 유성 화장료.

(a)유성 겔화제

(b)유성 성분

(c)디트리메틸올프로판과 이소스테아린산과 세바신산과의 중축합물.
제1항에 있어서, 성분 (a)의 유성 겔화제가 파라핀 왁스, 세레신 왁스(ceresin wax), 마이크로크리스탈린 왁스(microcrystalline wax), 피셔 트롭시 왁스(Fischer-Tropsch wax), 폴리에틸렌 왁스, 카르나우바 왁스, 및 칸데릴라 왁스(candelilla wax)로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 유성 화장료.
제1항에 있어서, 성분 (a)의 유성 겔화제가 12-히드록시스테아린산(hydroxystearic acid), 덱스트린지방산에스테르(dextrin fatty acid esters), 자당지방산에스테르(sucrose fatty acid esters), 금속비누, 무수규산, (베헨산(behenate)/에이코산이산(eicosanedioate))글리세릴, 및 유기 변성 점토광물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 유성 화장료.
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제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (c)의 수산기가(OHV)가 30∼150인 것을 특징으로 하는 유성 화장료.
제13항에 있어서, 성분 (c)의 수산기가(OHV)가 40∼100인 것을 특징으로 하는 유성 화장료.
제1항에 있어서, 성분 (a)를 0.5∼30질량%, 성분 (b)를 1∼95질량%, 성분 (c)를 1∼90질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 유성 화장료.
제15항에 있어서, 성분 (a)를 1∼20질량%, 성분 (b)를 3∼70질량%, 성분 (c) 5∼70질량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 유성 화장료.