KR101075692B1

KR101075692B1 - 수중유형 유화 화장료

Info

Publication number: KR101075692B1
Application number: KR1020057021570A
Authority: KR
Inventors: 나오키 고토우; 타로 에하라; 타카히로 모리
Original assignee: 닛신 오일리오그룹 가부시키가이샤
Priority date: 2003-05-13
Filing date: 2005-11-11
Publication date: 2011-10-21
Also published as: CN1787802A; KR20060009342A; US20060093635A1; WO2004100918A1; CN100427059C; EP1623697A4; EP1623697A1; JPWO2004100918A1; JP4377879B2

Abstract

본 발명은, (A)디트리메틸올프로판과 지방산과의 반응물인 에스테르화합물, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물, 상기 에스테르화합물과 다가 카르복실산과의 중축합물, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물과 지방산과의 중축합물, 및 디트리메틸올프로판과 지방산과 다가 카르복실산과의 중축합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상,

(B)HLB가 10 이상의 비이온성 계면활성제 및/또는 HLB가 10 이상의 이온성 계면활성제, 및

(C)수성성분

을 함유하며, 성분 (A)의 수산기가(OHV)가 10∼150인, 사용감(산뜻함과 보습감의 지속성)이 뛰어나고, 또한 유화의 경시안정성에 뛰어난 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 화장료를 제공하는 것이다.

수중유형, 에스테르화합물, 계면활성제, 중축합물, 유화 화장료

Description

수중유형 유화 화장료{OIL-IN-WATER EMULSION COSMETICS}

본 발명은 수중유형(水中油型) 유화 화장료에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 산뜻함과 보습감의 지속성을 양립시켜 유화 안정성에 뛰어난 수중유형 유화 화장료에 관한 것이다.

종래부터 수중유형 유화 화장료는, 도포함으로써 화장료 중에 배합된 수분, 유제(油劑), 보습제, 미용제 등의 작용으로 피부의 수분이나 유분의 밸런스를 조절하여 피부를 건강하게 유지하는 효과를 갖게 하는 것이었다. 또한 배합하는 성분을 선택함으로써 보존안정성, 사용감, 외관 등의 다양한 효과를 부가시키는 검토가 이루어져 왔다(예를 들면, 일본국 특허 제2657219호 공보, 일본국 특허공개 2001-39827호 공보 및 일본국 특허공개 2001-354510호 공보 참조).

수중유형 유화 화장료는, 검토되어 온 효과 중에서도, 보습성에 관해서는 다른 유제를 함유하는 제형(劑形), 예를 들면 유중수형(油中水型) 유화 화장료나 유성 화장료에 비해 뒤떨어지기 때문에, 수중유형 유화 화장료가 갖는 특징인 산뜻함을 유지하면서 도포시의 퍼짐이 양호하여 사용감이 뛰어나고 또한 보습감의 지속성이 뛰어나, 유화의 경시안정성(經時安定性)이 양호한 수중유형 유화 화장료의 개발이 기대되고 있었다.

본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위하여 예의검토를 거듭한 결과, 특정의 디트리메틸올프로판(ditrimethylolpropane) 유도체와 HLB가 10 이상의 비이온성 계면활성제 및/또는 이온성 계면활성제와 수성성분을 함유함으로써, 보습감의 지속성이 뛰어나고 산뜻함이 있으며, 사용감이 뛰어나고, 유제의 유화에도 뛰어나며, 경시안정성이 양호한 수중유형 유화 화장료를 얻을 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 다음의 성분 (A), (B) 및 (C)를 함유하고, 성분 (A)의 수산기가(OHV)가 10∼150인 수중유형 유화 화장료를 제공하는 것이다.

(A)디트리메틸올프로판과 지방산과의 반응물인 하기 일반식 (Ⅰ)로 표현되는 에스테르화합물, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물, 하기 일반식 (Ⅰ)로 표현되는 에스테르화합물과 다가 카르복실산과의 중축합물, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물과 지방산과의 중축합물, 및 디트리메틸올프로판과 지방산과 다가 카르복실산과의 중축합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상,

(식 중, R₁∼R₄는 각각 독립하여 수소 원자 또는 지방산 잔기를 나타낸다. 단, R₁∼R₄의 적어도 1개는 지방산 잔기를 나타낸다.)

(C)수성성분.

또한, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물과 지방산과의 중축합물이란, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물과 지방산과의 에스테르화 반응으로 얻어진 중축합물을 가리킨다.

본 발명은 또한, 성분 (A), (B) 및 (C)를 함유하는 것으로, 성분 (A)를 0.1∼30질량%, 성분 (B)를 0.01∼10질량%, 성분 (C)를 40∼95질량% 함유하는 수중유형 유화 화장료를 제공하는 것이다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에 이용되는 성분 (A)는, 디트리메틸올프로판과 지방산과의 반응물인 하기 일반식 (Ⅰ)로 표현되는 에스테르화합물, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물, 하기 일반식 (Ⅰ)로 표현되는 에스테르화합물과 다가 카르복실산과의 중축합물, 디트리메틸올프로판과 다가 카르복실산과의 중축합물과 지방산과의 중축합물, 및 디트리메틸올프로판과 지방산과 다가 카르복실산과의 중축합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상이다.

성분 (A)를 형성하기 위한 지방산으로는, 탄소수 5∼28의 직쇄 또는 분기쇄의 지방산이 바람직하며, 특히 분기쇄의 지방산이 바람직하다. 이러한 분기쇄의 지방산으로는, 예를 들면 피발산(pivalic acid), 이소헵탄산(isoheptanoic acid), 4-에틸펜탄산(ethylpentanoic acid), 이소옥틸산(isooctylic acid), 2-에틸헥산산(ethylhexanoic acid), 4,5-디메틸헥산산, 4-프로필펜탄산(propylpentanoic acid), 이소노나논산(isononanoic acid), 2-에틸헵탄산(ethylheptanoic acid), 3,5,5-트리메틸헥산산(trimethylhexanoic acid), 이소데칸산(isodecanoic acid), 이소도데칸산(isododecanoic acid), 2-메틸데칸산(methyldecanoic acid), 3-메틸데칸산, 4-메틸데칸산, 5-메틸데칸산, 6-메틸데칸산, 7-메틸데칸산, 9-메틸데칸산, 6-에틸노나논산(ethylnonanoic acid), 5-프로필옥탄산(propyloctanoic acid), 이소라우린산(isolauric acid), 3-메틸헨데칸산(methylhendecanoic acid), 6-프로필노나논산(propylnonanoic acid), 이소트리데칸산(isotridecanoic acid), 2-메틸도데칸산 (methyldodecanoic acid), 3-메틸도데칸산, 4-메틸도데칸산, 5-메틸도데칸산, 11-메틸도데칸산, 7-프로필데칸산(propyldecanoic acid), 이소미리스틴산(isomyristic acid), 2-메틸트리데칸산(methyltridecanoic acid), 12-메틸트리데칸산, 이소팔미틴산(isopalmitic acid), 2-헥실데칸산(hexyldecanoic acid), 14-메틸펜타데칸산(methylpentadecanoic acid), 2-에틸테트라데칸산(ethyltetradecanoic acid), 이소스테아린산(isostearic acid), 메틸 분기형 이소스테아린산, 2-헵틸운데탄산(heptylundecanoic acid), 2-이소헵틸이소운데칸산(isoheptylisoundecanoic acid), 2-에틸헥사데칸산(ethylhexadecanoic acid), 14-에틸헥사데칸산, 14-메틸헵타데칸산(methylheptadecanoic acid), 15-메틸헵타데칸산, 16-메틸헵타데칸산, 2-부틸테트라데칸산(butyltetradecanoic acid), 이소아라킨산(isoarachic acid), 3-메틸노나데칸산(methylnonadecanoic acid), 2-에틸옥타데칸산(ethyloctadecanoic acid), 이소헥사코산(isohexacosanoic acid), 24-메틸헵타코산산(methylheptacosanoic acid), 2-에틸테트라코산산(ethyltetracosanoic acid), 2-부틸도코산산(butyldocosanoic acid), 2-헥실이코산산(hexylicosanoic acid), 2-옥틸옥타데칸산(octyloctadecanoic acid), 2-데실헥사데칸산(decylhexadecanoic acid) 등을 들 수 있으며, 이들을 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 이들 중 탄소수 8∼18의 지방산, 특히 이소옥틸산(더 바람직하게는, 2-에틸헥산산, 4,5-디메틸헥산산), 이소노나논산(더 바람직하게는, 2-에틸헵탄산, 3,5,5-트리메틸헥산산), 이소팔미틴산, 이소트리데칸산, 이소스테아린산(더 바람직하게는, 메틸 분기형 이소스테아린산, 2-헵틸운데칸산, 2-이소헵틸이소운데칸산) 등의 탄소수 8∼18의 분기 포화지방산이 바람직하다. 그 중에서도, 이소옥틸산, 특히 2-에틸헥산산, 및 이소스테아린산, 특히 메틸 분기형 이소스테아린산이 바람직하다.

직쇄 지방산이란, 탄소수 6에서 탄소수 28의 직쇄 포화지방산으로, 예를 들면 카프론산(caproic acid), 카프릴산(caprylic acid), 옥틸산(octylic acid), 노닐산(nonylic acid), 데칸산(decanoic acid), 도데칸산(dodecanoic acid), 라우린산(lauric acid), 트리데칸산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헨산(behenic acid) 등의 포화지방산, 또한, 카프롤레인산(caproleic acid), 운데실렌산(undecylenic acid), 미리스톨레인산(myristoleic acid), 팔미톨레인산(palmitoleic acid), 올레인산, 엘라이딘산(elaidic acid), 곤도인산(gondoic acid), 에루카산(erucic acid), 부라신산(brassic acid) 등의 직쇄 불포화지방산을 들 수 있으며, 이들을 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

본 발명의 성분 (A)의 에스테르화합물은, 모노(mono-), 디(di-), 트리(tri-), 테트라(tetra-)의 에스테르화합물의 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 것이다. 또한 성분 (A)의 중축합물을 조제하는데 본 발명에서 이용하는 다가 카르복실산으로는, 호박산(succinic acid), 아디핀산, 아젤라인산(azelaic acid)이나 세바신산(sebacic acid) 등의 탄소수 2에서 탄소수 10의 이염기성(dibasic) 카르복실산이 바람직하다. 특히 세바신산이 바람직하다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

본 발명의 성분 (A)는, 수산기가(이하, "OHV"라고 약칭함)가 10∼150의 것이 바람직하고, 30∼150의 것이 보다 바람직하며, 40∼100의 것이 보다 더 바람직하 고, 85∼95의 것이 가장 바람직하다. 또한 성분 (A)로서, 상기 소정의 화합물의 혼합물을 사용하는 경우, 혼합물의 OHV의 합계가 상기 범위에 있는 것이 바람직하다. OHV가 이러한 범위에 있으면, 포수성(抱水性;hydration tendency)이 높아지기 때문에, 보습감을 얻기 쉽다는 효과를 발휘할 수 있다. 여기서 OHV란, 장원기 일반시험법 수산기가 측정법으로 얻어진 값으로 한다. 본 발명의 성분 (A)는 실온에서 액상(液狀)인 것이 바람직하고, 브룩필드(Brookfield)형 점도계로 측정되는 점도(25℃)가 100∼30000mPa·s인 것이 바람직하며, 300∼5000mPa·s인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 성분 (A)는, 예를 들면 디트리메틸올프로판 1당량에 대해 지방산 및/또는 다가 카르복실산을 1.5∼3.5당량 투입하여 무촉매 또는 촉매(예를 들면 염화주석) 존재하, 180∼240℃에서 6∼40시간 에스테르화 및/또는 탈수축합반응을 행한다. 반응 종료 후는, 반응 혼합물을 흡착처리 등으로 촉매 제거처리를 행하고, 증류 등으로 미반응 원료 등 저분자분을 제거하여 최종 제품을 얻는 방법으로 조제할 수 있다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에 있어서의 성분 (A)의 배합량은 특별히 한정되지는 않으나, 수중유형 유화 화장료 전체량 중 0.1∼30질량%가 바람직하며, 1∼10질량%가 더 바람직하다. 배합량이 이 범위이면, 보습감의 지속이나 사용성의 점에서 뛰어난 것을 얻을 수 있다.

본 발명에서는, 성분 (A)로서 일반식 (Ⅰ)로 표현되는 에스테르화합물 및/또는 디트리메틸올프로판과 지방산과 다가 카르복실산과의 중축합물을 2질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한 30질량% 이하 함유하는 것이 바람직하며, 8질량% 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 5질량% 이하 함유하는 것이 더 바람직하다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에 이용되는 성분 (B)의 HLB가 10 이상의 비이온성 계면활성제 및 HLB가 10 이상의 이온성 계면활성제로는, 통상 화장료에 이용되고 있는 계면활성제라면 어느 것이어도 된다. HLB가 10 이상의 비이온성 계면활성제로서, 구체적으로는 폴리글리세릴 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 유도체, 폴리옥시에틸렌 피마자유 유도체, 폴리옥시에틸렌솔비탄모노스테아레이트, 모노스테아린산폴리옥시에틸렌솔비탄(polyoxyethylene sorbitan monostearate), 폴리옥시에틸렌솔비탄모노올레이트, 모노올레인산폴리옥시에틸렌솔비탄(polyoxyethylene sorbitan monooleate), 트리올레인산폴리옥시에틸렌솔비탄(polyoxyethylene sorbitan trioleate) 등의 폴리옥시에틸렌솔비탄 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세릴모노올레이트, 트리올레인산폴리옥시에틸렌, 폴리옥시에틸렌모노이소스테아레이트(polyoxyethylene monoisostearate) 등의 폴리옥시에틸렌글리세릴 지방산에스테르, 폴리에틸렌글리콜모노이소스테아레이트 등의 폴리에틸렌글리콜 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르(polyoxyethylene alkyl ether), 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르(polyoxyethylene alkylphenyl ether), 폴리옥시에틸렌피토스탄올에테르(polyoxyethylene phytostanol ether), 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르(polyoxyethylene phytosterol ether), 폴리옥시에틸렌콜레스탄올에테르(polyoxyethylene cholestanol ether), 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르 (polyoxyethylene cholesteryl ether), 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산 등의 폴리옥시에틸렌 부가형 논이온 계면활성제를 들 수 있다. 그 중에서도, HLB가 10∼15의 것이 바람직하다. 특히, 폴리옥시에틸렌솔비탄 지방산에스테르가 바람직하고, 모노스테아린산폴리옥시에틸렌솔비탄 및 트리올레인산폴리옥시에틸렌솔비탄이 보다 바람직하다.

HLB가 10 이상의 이온성 계면활성제로서, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양이온성 계면활성제를 들 수 있다. 음이온성 계면활성제로는, 스테아린산, 라우린산과 같은 지방산 및 그들의 지방산 비누(soap), 알킬인산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염, 알킬황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염을 들 수 있다. 또한 음이온성 계면활성제로 사용하는 지방산 비누는, 미리 지방산나트륨이나 지방산칼륨으로 조제된 것을 사용해도 되며, 또한 조제시에 수산화나트륨이나 수산화칼륨 등의 알칼리와 지방산을 혼합하여 조제해 사용해도 된다. 양쪽성 계면활성제로는, 초산베타인(acetate betaine), 알킬아미노초산베타인(alkylaminoacetate betaine), 이미다졸리늄베타인(imidazolinium betaine) 등을 들 수 있다. 양이온성 계면활성제로는, 알킬암모늄염, 알킬벤질암모늄염 등을 들 수 있다. 또한, 솔비탄트리스테아레이트, 솔비탄모노올레이트, 세스퀴올레인산폴리옥시에틸렌솔비탄(polyoxyethylene sorbitan sesquioleate) 등의 HLB가 10 미만인 비이온성(논이온성) 계면활성제에 대해서는, 유화조제(乳化助劑)나 분체(粉體)를 배합하는 경우의 분체 분산제로서, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 사용할 수 있다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에 이용되는 성분 (C)의 수성성분으로는, 물 또는 물에 가용(可溶)하며 용매가 될 수 있는 것으로, 예를 들면 에틸알콜, 부틸알콜 등의 저급(低級) 알콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 글리콜류, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린 등의 글리세롤류, 알로에베라, 위치헤이즐(witch hazel), 하마멜리스(hamamelis), 오이, 레몬, 라벤더, 로즈 등의 수성 식물추출액을 들 수 있으며, 이들로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 이 중에서 물, 에틸알콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 및 글리세린으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상이 바람직하다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에 있어서의 성분 (C)의 배합량은 특별히 한정되지는 않으나, 수중유형 유화 화장료 전체량 중 40∼95질량%가 바람직하고, 70∼90질량%가 더 바람직하다. 배합량이 이 범위이면, 퍼짐 등의 사용감의 점이나 산뜻함에서 뛰어난 것을 얻을 수 있다. 또한 수성성분 중의 물의 배합량은 50질량% 이상이 바람직하다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에는, 상기 필수성분의 외에 통상 화장료에 배합되는 성분으로서, 성분 (A) 이외의 유성성분, 분체성분 및 수용성 고분자, 보습제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 방부제, 리파아제나 프로테아제 등의 효소류, 레졸신이나 유황 등의 각종 약제, 청량제, 색소, 향료 등을 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 배합할 수 있다.

성분 (A) 이외의 유성성분으로는, 화장품에 일반적으로 사용되는 동물유, 식물유, 합성유 등에 기원하는 고형유, 반고형유, 액체유, 휘발성유 등의 성상(性狀) 을 불문하고, 탄화수소류, 유지류, 왁스류, 경화유류, 에스테르유류, 지방산류, 고급(高級) 알콜류, 실리콘류, 불소계 유류, 유성 겔화제류 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 유동 파라핀, 스쿠알렌, 바세린, 폴리이소부틸렌, 폴리부텐(polybutene), 몬탄 왁스(montan wax), 폴리에틸렌 왁스, 카나우바 왁스(carnauba wax), 마이크로크리스탈린 왁스, 피셔트롭슈 왁스(Fischer-Tropsch wax), 파라핀 왁스 등의 탄화수소류, N-라우로일-L-글루타민산디(콜레스테릴 또는 피토스테롤·베헤닐·옥틸도데실) 등의 아미노산계 에스테르유제, 시어버터(shea butter) 등의 다가 알콜 지방상에스테르, 헥사글리세린 지방산에스테르, 데카글리세린 지방산에스테르 및, (아디핀산·2-에틸헥산산·스테아린산)글리세릴올리고에스테르, 디펜타에리스리틸12-하이드록시스테아린산에스테르(dipentaerythrityl 12-hydroxystearate), 콜레스테롤, 콜레스탄올, 디하이드로콜레스테롤, 라놀린 지방산콜레스테릴, 이소스테아린산콜레스테릴, 12-하이드록시스테아린산콜레스테릴, 리시놀산콜레스테릴, 마카다미아너트유 지방산 콜레스테릴 등의 콜레스테롤 유도체나 피토스테롤 유도체, 라놀린, 흡착정제 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 초산 액상 라놀린, 라놀린알콜, 수소첨가 라놀린알콜, 라놀린 지방산 등의 라놀린 유도체 및 그들을 폴리옥시알킬렌으로 변성시킨 유제, 재팬 왁스(Japan wax), 올리브유, 피마자유, 밍크유(mink oil), 마카다미아너트유 등의 유지류, 밀랍, 경랍, 카나우바 왁스, 칸데릴라(candelilla) 왁스 등의 왁스류, 호호바유(jojoba oil), 미리스틴산이소프로필(isopropyl myristate), 팔미틴산이소프로필, 미리스틴산옥틸도데실, 트리-2-에틸헥산산글리세릴, 디이소스테아린산폴리글리세릴, 사과산디이소스테아릴, 로진산펜타에리스리틸 에스테르, 디옥탄산네오펜틸글리콜(neopentyl glycol dioctanoate), 디카프린산네오펜틸글리콜(neopentyl glycol dicaprate) 등의 에스테르류, 스테아린산, 라우린산, 미리스틴산, 베헤닌산, 이소스테아린산, 올레인산 등의 지방산류, 스테아릴알콜, 세틸알콜, 라우릴알콜, 올레일알콜, 이소스테아릴알콜, 베헤닐알콜 등의 고급 알콜류, 메틸폴리실록산(methyl polysiloxane), 메틸페닐폴리실록산, 데카메틸시클로펜타실록산(decamethylcyclopentasiloxane), 옥타메틸시클로테트라실록산(octamethylcyclotetrasiloxane), 트리메틸실록시규산(trimethylsiloxy silicate), 고중합도 메틸폴리실록산, 고중합도 메틸페닐폴리실록산, 고중합도 디메틸폴리실록산, 알콕시 변성 폴리실록산 등의 실리콘류, 퍼플루오로데칸(perfluorodecane), 퍼플루오로옥탄, 퍼플루오로폴리에테르 등의 불소계 유제류, 덱스트린(dextrin) 지방산에스테르, 자당 지방산에스테르, 전분 지방산에스테르, 스테아린산칼륨, 12-하이드록시스테아린산 등의 유성 겔화제류 등을 들 수 있으며, 이들을 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.

분체성분으로는, 화장품에 일반적으로 사용되는 분체로서 이용되는 분체라면, 구상(球狀), 판상(板狀), 침상(針狀) 등의 형상, 연무상(aerosol particles), 미립자, 안료급(pigment-grade particles) 등의 입자경(particle diameter), 다공질, 무공질 등의 입자구조 등에 의해 특별히 한정되지 않으나, 무기 분체류, 광휘성 분체류(optical powders), 유기 분체류, 색소 분체류, 금속 분체류, 복합 분체류 등을 들 수 있다. 구체적으로 예시하면, 산화티탄, 실리콘처리 산화티탄, 산화아연, 산화세륨, 황산바륨 등의 백색 무기안료, 산화철, 흑산화철, 적산화철, 황색 산화철, 실리콘처리 철단(bengala), 카본블랙, 티탄·산화티탄 소결물, 산화크롬, 수산화크롬, 감청, 군청 등의 유색 무기안료, 탈크(talc), 실리콘처리 탈크, 백운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 합성운모, 견운모(세리사이트), 합성 세리사이트, 카올린, 탄화규소, 벤토나이트, 스멕타이트, 무수규산, 산화알루미늄, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 산화안티몬, 규조토(diatomite), 규산알루미늄, 메타규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 하이드록시아파타이트, 질화붕소 등의 백색 체질 분체, 이산화티탄 피복 운모, 이산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화철운모티탄, 감청처리 운모티탄, 카민처리 운모티탄, 실리콘처리 운모티탄, 옥시염화비스무트, 어린박(魚鱗箔;fish scale flakes), 폴리에틸렌테레프탈레이트·알루미늄·에폭시 적층 분말, 폴리에틸렌테레프탈레이트·폴리올레핀 적층 필름 분말, 구상 PMMA 분체, 폴리에틸렌테레프탈레이트·폴리메틸메타크릴레이트 적층 필름 분말 등의 광휘성 분체, 폴리아미드계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리아크릴계 수지, 폴리에스테르계 수지, 불소계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리스티렌계 수지, 스티렌-아크릴 공중합 수지 등의 코폴리머 수지, 폴리프로필렌계 수지, 실리콘수지, 우레탄수지 등의 유기 고분자 수지 분체, 스테아린산아연, N-아실리신(N-acyl-lysine) 등의 유기 저분자성 분체, 전분, 실크분말, 셀룰로오스 분말 등의 천연 유기 분체, 적색 201호, 적색 202호, 적색 205호, 적색 226호, 적색 228호, 등색 203호, 등색 204호, 청색 404호, 황색 401호 등의 유기 안료 분체, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 등색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 녹색 3호, 청색 1호 등의 지르코늄, 바륨 또는 알루미늄레이크 등의 유기 안료 분체 혹은 마 이카, 알루미늄분말, 금분말, 은분말 등의 금속 분체, 미립자 산화티탄 피복 운모티탄, 미립자 산화아연 피복 운모티탄, 황산바륨 피복 운모티탄, 산화티탄함유 이산화규소, 산화아연함유 이산화규소 등의 복합 분체 등을 더 들 수 있고, 이들 분체는 그 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있으며, 또한 복합화한 것을 이용해도 된다.

자외선 흡수제로는, 예를 들면 벤조페논계, PABA계, 계피산계, 살리실산계, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄(methoxydibenzoylmethane), 옥시벤존(oxybenzone) 등을 들 수 있다.

수용성 고분자로는, 산탄검(xanthan gum), 구아검(guar gum), 콘드로이틴황산나트륨, 히알루론산나트륨, 아라비아검, 알긴산나트륨, 카라기난(carrageenan), 수팽윤성 점토광물 등의 천연계의 것, 메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 카르복실메틸셀룰로오스 등의 반(半)합성계의 것, 카르복시비닐 폴리머, 알킬 부가 카르복시비닐 폴리머, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산나트륨 등의 합성계의 것을 들 수 있다. 보습제로는, 예를 들면 단백질, 뮤코다당, 콜라겐, 엘라스틴, 케라틴, 트리에탄올아민 등을 들 수 있다.

산화 방지제로는, 예를 들면 α-토코페롤, 아스코르빈산, L-아스코르빈산 인산에스테르마그네슘 등, 미용성분으로는 예를 들면 비타민류, 소염제, 생약 등, 방부제로는, 예를 들면 파라옥시안식향산에스테르, 파라벤, 페녹시에탄올 등을 들 수 있다.

본 발명의 특히 바람직한 배합예로는, 이하의 것을 들 수 있다.

배합예 1

성분 (A)로서, OHV 85∼95의, 일반식 (Ⅰ)로 표현되는 에스테르화합물, 디트리메틸올프로판과 지방산과 다가 카르복실산과의 중축합물 또는 이들의 혼합물,

성분 (B)로서, HLB 10∼15의 폴리옥시에틸렌솔비탄 지방산에스테르, 및

성분 (C)로서, 물, 에틸알콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 및 글리세린으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 함유하는 수중유형 유화 화장료.

배합예 2

성분 (A)로서, 디트리메틸올프로판과 2-에틸헥산산과의 에스테르화합물, 디트리메틸올프로판과 이소스테아린산과 세바신산과의 중축합물, 또는 이들의 혼합물,

본 발명의 수중유형 유화 화장료의 제조방법은 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들면 가온한 성분 (A) 및 필요에 따라 유성 성분을, 동일하게 가온한 성분 (C) 및 다른 성분에 첨가하고, 성분 (B)의 존재하에서 유화 혼합한 후, 냉각함으로써 얻을 수 있다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료로는, 화장수, 자외선차단제, 유액·크림· 미용액·부직포 함침(含浸)의 마스크용의 화장액, 팩, 헤어드레싱, 양모료(hair tonic) 등의 얼굴, 손발, 바디용의 기초화장료, 립스틱, 리퀴드루즈, 글로스, 파운데이션, 아이섀도, 베이스 크림 등의 메이크업 화장료로서 사용할 수 있다.

다음으로 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하나, 본 발명은 이들에 의해 어떠한 한정을 받는 것은 아니다.

[실시예]

(제조예 1) 디트리메틸올프로판과 이소스테아린산과 세바신산과의 중축합물의 조제

디트리메틸올프로판(코에이카가쿠샤 제조:디트리메틸올프로판) 168g(0.8몰), 이소스테아린산(유니케마샤 제조:PRISORINE 3505) 392g(1.3몰), 및 세바신산(코쿠라고세이코교샤 제조:세바신산) 41g(0.2몰)을 교반기, 온도계, 질소가스 흡입관, 물 분리관을 구비한 1L의 사구플라스크에 투입하고, 환류용제로서 크실롤을 전체 투입량의 5질량%의 양으로 함께 첨가하여 교반하면서 혼합물을 180∼240℃에서 6시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 활성백토를 이용하여 탈색하고, 상법에 의한 탈취를 행하여 디트리메틸올프로판과 이소스테아린산과 세바신산과의 중축합물 436g을 얻었다. 이 중축합물의 OHV는 92였다. 브룩필드형 점도계로 측정한 점도는 1840mPa·s였다(25℃).

(제조예 2) 디트리메틸올프로판과 2-에틸헥산산과의 에스테르화합물의 조제

디트리메틸올프로판(코에이카가쿠샤 제조:디트리메틸올프로판) 211g(0.8몰)과 2-에틸헥산산(칫소샤 제조:옥틸산) 389g(2.7몰)을 교반기, 온도계, 질소가스 흡 입관, 물 분리관을 구비한 1L의 사구플라스크에 투입하고, 환류용제로서, 크실롤을 전체 투입량의 5질량%의 양으로 함께 첨가하여 교반하면서 혼합물을 180∼240℃에서 19시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 활성백토를 이용하여 탈색하고, 상법에 의한 탈취를 행하여 디트리메틸올프로판과 2-에틸헥산산과의 에스테르화합물 421g을 얻었다. 이 에스테르화합물의 OHV는 89였다. 브룩필드형 점도계로 측정한 점도는 345mPa·s였다(25℃).

(비교실시예 1) 디트리메틸올프로판과 2-에틸헥산산과 이소스테아린산과의 테트라에스테르화합물의 조제

디트리메틸올프로판(코에이카가쿠샤 제조:디트리메틸올프로판) 132g(0.5몰), 2-에틸헥산산(칫소샤 제조:옥틸산) 160g(1.1몰), 및 이소스테아린산(유니케마샤 제조:PRISORINE 3505) 308g(1.1몰)을 교반기, 온도계, 질소가스 흡입관, 물 분리관을 구비한 1L의 사구플라스크에 투입하고, 환류용제로서, 크실롤을 전체 투입량의 5질량%의 양으로 함께 첨가하여 교반하면서 혼합물을 180∼240℃에서 30시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 활성백토를 이용하여 탈색하고, 상법에 의한 탈취를 행하여 디트리메틸올프로판과 2-에틸헥산산과 이소스테아린산과의 테트라에스테르화합물(하기 일반식 (Ⅱ)) 390g을 얻었다. 이 테트라에스테르화합물의 OHV는 1이였다.

(식 중, R₅∼R₈은 2-에틸헥산산 잔기 또는 이소스테아린산 잔기를 나타낸다. 2-에틸헥산산 잔기:이소스테아린산 잔기=1:1)

실시예 1∼9 및 비교예 1∼3:미용액

하기 표 1에 나타내는 조성 및 하기 제조방법으로 미용액을 조제했다. 얻어진 미용액을 (1)사용감(산뜻함과 보습감의 지속성), (2)유화의 경시안정성의 평가 항목에 대해 하기의 방법으로 평가했다. 그 결과도 함께 표 1에 나타낸다.

(제조방법)

A:성분 1∼6을 80℃에서 용해 혼합한다.

B:성분 7∼12를 80℃로 가열하고, A공정에서 얻어진 혼합물에 첨가하여 유화한다.

C:B공정에서 얻어진 유화물을 냉각하여 미용액을 얻었다.

(사용감의 평가방법)

화장경력 10년 이상의 여성 30인에게 사용하게 하여, "산뜻함", "보습감의 지속성"에 대해 관능평가를 행했다. 평가는 하기의 (가)절대평가기준을 이용하여 7단계로 평가하고, 평점의 평균치를 (나)4단계 판정기준을 이용하여 판정했다. 단, 보습감의 지속성에 대해서는, 각 시료를 입술에 도포하고 패널리스트에게 통상의 생활을 하게 하여, 3시간 후의 보습효과에 대해 평가했다.

(가) 절대평가기준

(평점):(평가)

6점:매우 양호

5점:양호

4점:조금 양호

3점:보통

2점:조금 불량

1점:불량

0점:매우 불량

(나) 4단계 판정기준

(평점의 평균점) :(판정)

5점을 넘는다 :매우 양호:◎

3점을 넘고 5점 이하:양호 :○

1점을 넘고 3점 이하:조금 불량:△

1점 이하 :불량 :×

(유화의 경시안정성의 평가방법)

각 시료를 50℃의 항온조에서 1개월 방치하고, 외관의 변화(분리, 크리밍)에 대해 하기의 (다)4단계 판정기준으로 판정했다.

(다) 4단계 판정기준

(변화의 정도) :(판정)

전혀 변화 없음 :◎

약간 변화 있음 :○

변화 있음 :△

상당히 변화 있음:×

표 1의 결과로부터 명백한 바와 같이, 본 발명품의 실시예 1∼9의 미용액은, 비교예 1∼3의 미용액에 비해 산뜻함과 보습감의 지속성, 및 유화의 경시안정성에 뛰어난 것이었다. 이에 비해 본 발명의 구성성분인 성분 (A)가 배합되지 않은 비교예 2에서는 특히 보습효과의 지속성의 점에서 만족할만한 것을 얻을 수 없었다. 또한 본 발명의 구성성분인 성분 (B)가 배합되지 않은 비교예 1에서는 특히 경시안정성의 점에서 만족할만한 것을 얻을 수 없었다. 본 발명의 구성성분인 성분 (A) 대신에 테트라에스테르화합물을 이용한 비교예 3에서는 특히 유화의 경시안정성의 점에서 만족할만한 것을 얻을 수 없었다.

실시예 10:유액

(성분) (질량%)

1. 솔비탄모노올레이트(HLB 4.3) 0.1

2. 모노스테아린산폴리옥시에틸렌솔비탄(20E.0.)(HLB 14.9) 2.0

3. 제조예 1의 중축합물 10.0

4. 향료 0.02

5. 트리-2-에틸헥산산글리세릴 1.0

6. 디프로필렌글리콜 5.0

7. 글리세린 5.0

8. 알긴산나트륨 0.5

9.카르복시비닐 폴리머 0.2

10. 방부제(p-옥시안식향산에틸) 0.1

11. 정제수 75.98

12. L-아스코르빈산인산에스테르마그네슘 0.1

합계 100

(제조방법)

A:성분 1∼5를 80℃에서 용해 혼합한다.

B:성분 6∼12를 80℃로 가열하고, A공정에서 얻어진 혼합물에 첨가하여 유화한다.

C:B공정에서 얻어진 유화물을 냉각하여 유액을 얻었다.

실시예 10의 유액은 산뜻함과 보습감의 지속성에 뛰어나며, 분리나 크리밍이 없는 유화의 경시안정성에도 뛰어난 것이었다.

실시예 11:아이크림

(성분) (질량%)

1. 솔비탄트리스테아레이트(HLB 2.1) 0.05

2. 트리올레인산폴리옥시에틸렌솔비탄(20E.0.)(HLB 11.0) 0.1

3. N-라우로일-L-글루타민산디(피토스테릴·베헤닐·옥틸도데실) 0.5

4. 마이크로크리스탈링 왁스 0.5

5. 폴리부텐 1.5

6. 스테아릴알콜 2.5

7. 제조예 2의 에스테르화합물 1.0

8. 디메틸폴리실록산 0.5

9. 디프로필렌글리콜 5.0

10. 글리세린 5.0

11. 알긴산나트륨 0.1

12. 방부제(p-옥시안식향산에틸) 0.1

13. 정제수 83.13

14. 향료 0.02

합계 100

(제조방법)

A:성분 1∼8을 80℃에서 용해 혼합한다.

B:성분 9∼14를 80℃로 가열하고, A공정에서 얻어진 혼합물에 첨가하여 유화한다.

C:B공정에서 얻어진 유화물을 냉각하여 아이크림을 얻었다.

실시예 11의 아이크림은 산뜻함과 보습감의 지속성에 뛰어나며, 분리나 크리밍이 없는 유화의 경시안정성에도 뛰어난 것이었다.

실시예 12:파운데이션

(성분) (질량%)

1. 데카메틸시클로펜타실록산 5.0

2. 유기 실리콘 수지용액 ^주(1) 5.0

3. 제조예 1의 중축합물 1.0

4. 디카프린산네오펜틸글리콜 2.0

5. 스테아린산 1.5

6. 솔비탄트리스테아레이트(HLB 2.1) 0.05

7. 트리올레인산폴리옥시에틸렌솔비탄(20E.O.)(HLB 11.0) 0.2

8. 트리에탄올아민 0.5

9. 파라벤 0.3

10. 수산화칼륨 0.2

11. 1,3-부틸렌글리콜 10.0

12. 정제수 53.3

13. 수팽윤성 점토광물 ^주(2) 0.8

14. 카르복시메틸셀룰로오스 0.1

15. 산탄검 0.05

16. 탈크 5.0

17. 마이카 3.0

18. 흑산화철 0.3

19. 적산화철 0.7

20. 황색산화철 1.0

21. 산화티탄 8.0

22. 미립자 산화티탄 2.0

합계 100

주(1) KF-9021(신에츠카가쿠코교샤 제조)

주(2) 쿠니피아 G-4(쿠니미네코교샤 제조)

(제조방법)

A:성분 1∼7을 80℃에서 용해 혼합한다.

B:성분 8∼15를 80℃로 가열하고, 성분 16∼22를 호모믹서로 분산시킨다.

C:A공정에서 얻어진 혼합물에 B공정에서 얻어진 분산물을 첨가하여 유화한다. 그런 다음 냉각하여 파운데이션을 얻었다.

실시예 12의 파운데이션은 산뜻함과 보습감의 지속성, 보존안정성에 뛰어난, 분리나 크리밍이 없는 유화의 경시안정성에도 뛰어난 것이었다.

실시예 13:아이칼라

(성분) (질량%)

1. 솔비탄트리스테아레이트(HLB 2.1) 0.05

2. 트리올레인산폴리옥시에틸렌솔비탄(20E.O.)(HLB 11.0) 0.1

3. 제조예 1의 중축합물 5.0

4. 사과산디이소스테아릴 2.0

5. 스테아린산 0.4

6. 이소스테아린산 0.5

7. 정제수 67.15

8. 트리에탄올아민 0.8

9. 폴리에틸렌글리콜(분자량 400) 3.0

10. 에탄올 5.0

11. 파라벤 0.5

12. 글리세린 3.0

13. 적색 226호 1.0

14. 실리콘처리 철단 ^주(3) 1.0

15. 실리콘처리 산화티탄 ^주(3) 0.5

16. 실리콘처리 운모티탄 ^주(3) 5.0

17. 실리콘처리 탈크 ^주(3) 3.0

18. 구상 PMMA 분체(평균입자경 10㎛) 2.0

합계 100

주(3) 디메틸폴리실록산 5질량% 처리

(제조방법)

A:성분 1∼6을 80℃에서 용해 혼합한다.

B:성분 7∼12를 80℃로 가열하고, 그것에 성분 13∼18을 첨가하여 호모믹서로 분산시킨다.

C:A공정에서 얻어진 혼합물에 B공정에서 얻어진 분산물을 첨가하여 유화한다. 그런 다음 냉각하여 아이칼라를 얻었다.

실시예 13의 아이칼라는 산뜻함과 보습감의 지속성에 뛰어나며, 분리나 크리밍이 없는 유화의 경시안정성에도 뛰어난 것이었다.

이상 상세하게 설명한 바와 같이, 본 발명의 수중유형 유화 화장료는 사용감(산뜻함과 보습감의 지속성)에 뛰어나고, 또한 유화의 경시안정성에 뛰어난 것으로서, 수중유형 유화 화장료로서 뛰어난 품질을 갖는 것이었다.

Claims

다음의 성분 (A), (B) 및 (C)를 함유하고, 성분 (A)의 수산기가(OHV)가 10∼150인 것을 특징으로 하는 수중유형 유화화장료.

(A)디트리메틸올프로판과 2-에틸헥산산과의 에스테르화합물, 디트리메틸올프로판과 이소스테아린산과 세바신산과의 중축합물, 또는 이들의 혼합물,

(B)HLB가 10~15인 모노스테아린산폴리옥시에틸렌소르비탄 또는 HLB가 10~15인 트리올레인산폴리옥시에틸렌소르비탄, 및

(C)물, 에틸알코올, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 및 글리세린으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상.
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제1항에 있어서, 상기 성분 (A)를 0.1∼30질량%, 상기 성분 (B)를 0.01∼10질량%, 상기 성분 (C)를 40∼95질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 화장료.
제19항에 있어서, 상기 성분 (A)를 1∼10질량%, 상기 성분 (B)를 0.1∼2질량%, 상기 성분 (C)를 70∼90질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 화장료.