CN113164432A - 油性保湿剂及包含其的皮肤外用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种油性保湿剂和包含其的皮肤外用组合物,其特征在于,其包含成分A与成分B的酯化物,或者包含成分A与成分B与成分C的酯化物,上述酯化物的羟值为0~180mgKOH/g,构成上述成分A与成分B与成分C的酯化物的脂肪酸残基中的来自成分B的脂肪酸残基与来自成分C的脂肪酸残基的质量比为99.9:0.1~25:75。成分A:由羟值计算出的平均聚合度为2~10的聚甘油;成分B:选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸;成分C:选自碳数6~28的脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(其中,成分B除外)。

Description

油性保湿剂及包含其的皮肤外用组合物
技术领域
本发明涉及特定的由聚甘油与脂肪酸形成的酯化物、包含该酯化物的油性保湿剂、及包含该油性保湿剂的皮肤外用组合物。
背景技术
目前,在化妆品领域中,作为防止皮肤干燥、滋润皮肤的保湿剂,经常使用聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇及透明质酸等水溶性保湿剂(参照专利文献1。)。另外,除这些以外,还开发出数量众多的各种天然提取物及提取物等水溶性保湿剂。但是,这些水溶性保湿剂在涂布于皮肤后会由于出汗、水冲洗等而从皮肤上脱离,结果是有时皮肤的保湿无法持续。
另一方面,作为油性的保湿剂,例子虽然少,但已知有凡士林等油剂。油剂能够通过封闭皮肤而抑制水分从皮肤表面蒸发。因此,凡士林尤其被广泛用作用于治疗、预防或改善起因于皮肤干燥的症状的皮肤外用组合物的基剂、具体而言主要用作软膏的基剂(参照专利文献2。)。
的确,油性的凡士林有不易由于出汗、水冲洗而脱离的优点。但是,由于凡士林本身的性状,涂布于皮肤时有黏腻感、皮肤亲和性差,因此在使用时有时会感觉到不适。而且,若涂布于皮肤的凡士林因与衣服等的接触而被擦掉则不能发挥其封闭效果,结果有时皮肤的保湿无法持续。
作为保湿效果的评价方法,目前,基于经表皮水分蒸发量(例如参照专利文献3。)、角质层水分量(例如参照专利文献4及5。)的评价方法较为常用。实际上,已经提出了很多通过角质层水分量来评价保湿效果的专利文献。
需要说明的是,专利文献6中通过感官评价来评价美容液的保湿感,所述感官评价是指作为涂布于受试者的皮肤表面后的触感是否感觉到保湿感。即,保湿感的评价仅通过感官评价来进行,没有调查角质层的水分含量,是否通过涂布该美容液而改善了皮肤的保湿功能本身这一点没有阐明。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平11-209223号公报
专利文献2:日本专利第4385170号公报
专利文献3:日本专利第5954935号公报
专利文献4:日本专利第5572263号公报
专利文献5:日本专利第5917043号公报
专利文献6:日本专利第4377879号公报
发明内容
发明要解决的问题
对于配合到化妆品等皮肤外用组合物中的保湿剂,期待开发出保湿效果更优异者。
本发明的目的在于,提供皮肤保湿效果优异的油性保湿剂、及包含其的皮肤外用组合物。详细而言,提供包含涂布于皮肤时具有皮肤保湿功能的酯化物的油性保湿剂、及包含其的皮肤外用组合物。
用于解决问题的方案
本发明人们鉴于此前所说明的情况而对各种油性物质所具有的保湿功能反复进行了深入研究,结果通过利用下述方法调查受试油性物质对皮肤保湿功能的效果,发现了特定的酯化物对皮肤具有高的保湿效果,由此完成了本发明,所述方法如下:将作为受试对象的油性物质涂布于皮肤表面,在该状态下等待规定时间后,从皮肤表面除去该油性物质,对该状态的皮肤的角质层水分量进行测定。具体而言,本发明提供以下方案。
[1]一种油性保湿剂,其特征在于,其包含成分A与成分B的酯化物,或者包含成分A与成分B与成分C的酯化物,上述酯化物的羟值为0~180mgKOH/g,
构成上述成分A与成分B与成分C的酯化物的脂肪酸残基中的来自成分B的脂肪酸残基与来自成分C的脂肪酸残基的质量比为99.9:0.1~25:75。
成分A:由羟值计算出的平均聚合度为2~10的聚甘油
成分B:选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸
成分C:选自碳数6~28的脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(其中,成分B除外)。
[2]根据上述[1]的油性保湿剂,其中,上述酯化物的羟值为0~160mgKOH/g。
[3]根据上述[1]或[2]的油性保湿剂,其中,上述成分A为由羟值计算出的平均聚合度为2~6的聚甘油,上述酯化物的羟值为0~100mgKOH/g。
[4]一种皮肤外用组合物,其特征在于,其包含上述[1]~[3]中任一项的油性保湿剂。
[5]根据上述[4]的皮肤外用组合物,其中,上述皮肤外用组合物为化妆品、洗面剂、全身用清洗剂、或外用药品。
[6]一种皮肤保湿方法,其特征在于,将包含上述[1]~[3]中任一项的油性保湿剂的皮肤外用组合物涂布于皮肤表面。
[7]羟值为0~180mgKOH/g的成分A与成分B的酯化物、或
羟值为0~180mgKOH/g且构成脂肪酸残基中的来自成分B的脂肪酸残基与来自成分C的脂肪酸残基的质量比为99.9:0.1~25:75的成分A与成分B与成分C的酯化物的、用于保湿的应用。
成分A:由羟值计算出的平均聚合度为2~10的聚甘油
成分B:选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸
成分C:选自碳数6~28的脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(其中,成分B除外)。
[8]羟值为0~180mgKOH/g的成分A与成分B的酯化物、或
羟值为0~180mgKOH/g且构成脂肪酸残基中的来自成分B的脂肪酸残基与来自成分C的脂肪酸残基的质量比为99.9:0.1~25:75的成分A与成分B与成分C的酯化物的、用于制造皮肤外用组合物的应用。
成分A:由羟值计算出的平均聚合度为2~10的聚甘油
成分B:选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸
成分C:选自碳数6~28的脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(其中,成分B除外)。
发明的效果
根据本发明,能够得到包含特定的酯化物且涂布于皮肤时具有保湿效果的油性保湿剂、及含有该油性保湿剂的皮肤外用组合物。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式进行具体说明。
在本发明及本申请说明书中,“油性保湿剂”是指:在常温及常压(例如20℃、101.3kPa)下不溶于水且具有保湿效果的剂。在此,溶于水是指:在与水混合时,不会形成层也不发生白浊,而成为均匀的状态。即,油性保湿剂在与水混合时会与水分子分离而形成层、或者因乳化而发生白浊。
本发明及本申请说明书中,保湿效果是指改善皮肤保湿功能的效果,更具体而言,是指保持或增加角质层的水分含量的效果。作为本发明的油性保湿剂,优选不仅在涂布于皮肤的状态下、在涂布于皮肤后从皮肤表面除去该皮肤外用组合物的一部分或大部分的情况下也在一定时间内维持保持或增加角质层的水分含量的效果。
角质层的水分含量可通过角质层的电导率(μS)来调查。角质层的电导率(μS)依赖于角质层的水分含量,角质层的水分含量越多则角质层的电导率(μS)越大。角质层的电导率(μS)可通过恒压传感器探头接触高频电导(conductance)交换方法来测定。具体而言,可以通过使用基于该测定方法的角质层水分量测定装置、例如IBS公司的角质层水分量测定装置“SKICON-200”来测定角质层的电导率(μS)。
酯化物的羟值(mgKOH/g)可以通过公益社团法人日本油化学会出版、“日本油化学会制定基准油脂分析试验法2013年版”的2.3.6.2-1996羟值(吡啶-乙酸酐法)来测定。
具体而言,在使1g样品乙酰化时,为将与羟基键合的乙酸中和所需要的氢氧化钾的mg数。酯化物的羟值可通过中和滴定法来测定。更详细而言,向样品中加入乙酰化试剂,在甘油浴中加热1小时后,用1mL的水使未反应的乙酸酐成为乙酸,加入作为指示剂的酚酞溶液并用氢氧化钾乙醇溶液进行滴定。由确认到酚酞显色所需要的氢氧化钾乙醇溶液的量来计算出羟值。乙酰化试剂为向乙酸酐25g中加入吡啶并且将总量调整到100mL而成的溶液。
<油性保湿剂>
本发明的油性保湿剂包含成分A与成分B的酯化物,或者包含成分A与成分B与成分C的酯化物,上述酯化物的羟值为0~180mgKOH/g。上述酯化物中,成分A与成分B与成分C的酯化物中,构成该酯化物的脂肪酸残基中的来自成分B的脂肪酸残基与来自成分C的脂肪酸残基的质量比为99.9:0.1~25:75。
成分A:由羟值计算出的平均聚合度为2~10的聚甘油
成分B:选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸
成分C:选自碳数6~28的脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(其中,成分B除外)。
作为成分A的聚甘油是由羟值计算出的平均聚合度为2~10的聚甘油。作为成分A的聚甘油是由羟值计算出的平均聚合度为2~10的聚甘油。聚甘油可以以甘油为原料通过缩合反应等而得到,且有市售。所市售的聚甘油包含了直链状、支链状、环状等各种结构者。
作为聚甘油,可列举例如二聚甘油、三聚甘油、四聚甘油、五聚甘油、六聚甘油、九聚甘油、十聚甘油等。作为成分A的聚甘油,优选该平均聚合度为2~6的聚甘油。
作为二聚甘油的市售品,可列举阪本药品工业公司销售的二聚甘油801,作为三聚甘油的市售品,可列举INOVYN公司销售的POLYGLYCEROL-3,作为四聚甘油的市售品,可列举阪本药品工业公司销售的聚甘油#310,作为六聚甘油的市售品,可列举阪本药品工业公司销售的聚甘油#500,作为十聚甘油的市售品,可列举阪本药品工业公司销售的聚甘油#750等。
本发明中的聚甘油的由羟值计算出的平均聚合度为阪本工药品业株式会社编辑·出版的论著“聚甘油酯”(编辑·执笔:松下和男、1994年10月3日出版)的第18页的表2·1·1聚甘油的性状中记载的使用下式计算出的值。下式中,n为聚合度,OHV为聚甘油的羟值,MW为聚甘油的分子量。
MW=74n+18OH基数=n+2OHV=56110×(n+2)/MW
由该OHV式可如下述式(1)那样求出聚甘油的平均聚合度n。将如上所述地使用聚甘油的OHV(羟值)测定值而由下述式(1)计算出的值n作为聚甘油的由羟值计算出的平均聚合度。
n=(56110×2-18×OHV)/(74×OHV-56110)··(1)
成分B的脂肪酸为碳数6~10的直链饱和脂肪酸。作为碳数6~10的直链饱和脂肪酸,具体而言,可列举出己酸(正己酸:碳数6)、正庚酸(碳数7)、辛酸(正辛酸:碳数8)、壬酸(正壬酸:碳数9)及癸酸(正癸酸:碳数10),优选选自辛酸及癸酸中的一种或两种,更优选辛酸。
成分C的脂肪酸为碳数6~28的脂肪酸,进而优选碳数8~18的脂肪酸。其中,碳数6~10的直链饱和脂肪酸(成分B)除外。另外,该脂肪酸可以为直链饱和脂肪酸,也可以为支链饱和脂肪酸,可以为直链不饱和脂肪酸,也可以为支链不饱和脂肪酸。另外,可以为含羟基脂肪酸。其中,优选直链饱和脂肪酸或支链饱和脂肪酸,更优选直链饱和脂肪酸。另外,可以使用1元脂肪酸,也使用多元脂肪酸。作为成分C的脂肪酸,可以使用这些中的一种或两种以上。
作为碳数11~28的直链饱和脂肪酸,具体而言,可列举正十一酸(碳数11)、月桂酸(正十二酸:碳数12)、肉豆蔻酸(碳数14)、棕榈酸(碳数16)、及硬脂酸(碳数18)、山萮酸(碳数22)、褐煤酸(碳数28)等。
作为碳数6~28的直链的不饱和脂肪酸,可列举棕榈油酸(碳数16)、油酸(碳数18)、亚油酸(碳数18)、亚麻酸(碳数18)、芥子酸(碳数22)等。
作为碳数6~28的支链饱和脂肪酸,具体而言,可列举2-乙基己酸(碳数8,也称为异辛酸)、3,5,5-三甲基己酸(碳数9,也称为异壬酸)、2-丁基辛酸(碳数10)、异十一酸(碳数11)、2-丁基辛酸(碳数12,也称为异月桂酸或异十二酸)、异十三酸(碳数13)、异棕榈酸(碳数16)、及异硬脂酸(碳数18且支链状态不同的3种)、辛基十二酸(碳数20)等。
作为碳数6~28的含羟基脂肪酸,可列举12-羟基硬脂酸(碳数18)、及蓖麻油酸(碳数18)等。
作为碳数6~28的多元脂肪酸,可列举二元酸。具体而言,可列举辛二酸(辛烷二酸:碳数8)、壬二酸(壬烷二酸:碳数9)、癸二酸(癸烷二酸:碳数10)、十一烷二酸(碳数11)、十二烷二酸(碳数12)、十三烷二酸(碳数:13)、十四烷二酸(碳数:14)、十五烷二酸(碳数:15)、十六烷二酸(碳数:16)、十七烷二酸(碳数:17)、十八烷二酸(碳数:18)、十九烷二酸(碳数:19)、二十烷二酸(碳数:20)、异二十烷二酸(碳数:20)、及二十八烷二酸(碳数:28)等。
作为成分B的饱和脂肪酸及成分C的脂肪酸,可以为通过化学方式合成的合成品,也可以为从天然物中提取的脂肪酸。另外,成分B及成分C均可以使用市售品。
作为本发明的油性保湿剂的酯化物为成分A与成分B与成分C的酯化物时,构成该酯化物的脂肪酸残基中的来自成分C的脂肪酸残基的量只要为不损害通过经酯化反应将来自成分B的脂肪酸残基导入到成分A的聚甘油中的羟基上而得到的、皮肤保湿效果的量即可。构成该酯化物的脂肪酸残基中的来自成分B的脂肪酸残基与来自成分C的脂肪酸残基的质量比(以下有时称为“成分B与成分C的构成脂肪酸残基的质量比”。)在99.9:0.1~25:75的范围内,优选为99.9:0.1~30:70,更优选为99.9:0.1~50:50。
酯化物的构成脂肪酸中的成分B与成分C的构成脂肪酸残基的质量比例如可如下测定。制备衍生物,所述衍生物通过2.4.1.1-2013甲酯化法(硫酸-甲醇法)(公益社团法人日本油化学会出版、“日本油化学会制定基准油脂分析试验法2013年版”)或与其相当的方法将作为供试样品的酯化物中的脂肪酸残基甲酯化而成。在该甲酯化的衍生物的制备中,也可以参考上述基准油脂分析试验法的2.4.1.2-2013三氟化硼-甲醇法及2.4.1.3-2013甲醇钠法等的甲酯化法。
通过利用2.4.2.3-2013脂肪酸组成(毛细管气相色谱法)(公益社团法人日本油化学会出版、“日本油化学会制定基准油脂分析试验法2013年版”)或与其相当的方法对得到的衍生物进行分离、测定的方法,从而可以求出酯化物的构成脂肪酸中的成分B与成分C的构成脂肪酸残基的质量比。
例如,在混合了碳数18的饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸的情况下,想分别了解每一种成分,而不是想了解碳数18的饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸的总质量比时,则利用2.4.2.3-2013脂肪酸组成(毛细管气相色谱法),可以对硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等进行分离。
更详细而言,通过将作为供试样品的酯化物溶解于诱导化试剂并进行加热处理而制备使该酯化物中的脂肪酸残基甲酯化而成的衍生物。对于得到的衍生物,利用具备FID的气相色谱对每一种脂肪酸甲酯进行分离、定量。酯化物的脂肪酸残基的组成可基于由各脂肪酸残基得到的脂肪酸甲酯的峰面积相对于色谱图上的峰面积的总和的百分率(%)来求出。事先对成分B和成分C的构成脂肪酸残基的质量比为已知的脂肪酸原料来制备甲酯化的衍生物,用气相色谱法对其进行分析,则能够更准确地确认酯化物中的成分B与成分C的构成脂肪酸残基的质量比。
本发明的油性保湿剂包含通过酯化反应将成分A的聚甘油中的至少部分羟基置换为来自成分B的脂肪酸的脂肪酸残基且羟值为0~180mgKOH/g的酯化物,或者包含通过酯化反应将成分A的聚甘油中的至少部分羟基置换为来自成分B的脂肪酸的脂肪酸残基和来自成分C的脂肪酸的脂肪酸残基、并且来自成分B的脂肪酸残基与来自成分C的脂肪酸残基的质量比为99.9:0.1~25:75、并且羟值为0~180mgKOH/g的酯化物。通过使酯化物的羟值处于特定的范围内,能够使该酯化物具备皮肤保湿效果。从得到更高的保湿效果的角度出发,作为本发明的油性保湿剂的酯化物的羟值优选为0~160mgKOH/g,更优选为0~100mgKOH/g,进一步优选为0~90mgKOH/g。酯化物的羟值的下限值没有特别限定,例如,酯化物的羟值也优选为0mgKOH/g(聚甘油的全部羟基均被酯化的全酯)。
本发明的油性保湿剂只要构成其的酯化物的羟值为0~180mgKOH/g就能够具备保湿效果。通过改变构成本发明的油性保湿剂的酯化物的羟值的数值,可将该酯化物的粘度、触感调整到期望的状态。因此,作为本发明的油性保湿剂,可根据用途、配方情况而适宜地区分使用羟值不同的酯化物。
作为本发明的油性保湿剂的酯化物的粘度、触感还受该酯化物中的脂肪酸残基的种类、组成影响。因此,可以通过调整成分B的脂肪酸及成分C的脂肪酸的种类、与成分A的聚甘油的酯化效率而得到具备期望的粘度、触感的酯化物。例如,通过将成分B的脂肪酸设为碳数6~10的直链饱和脂肪酸,能够进一步降低酯化物的粘度,涂布于皮肤时,成为黏腻感少、光滑的触感。因此,含有与成分B的脂肪酸的酯化物作为油性保湿剂的皮肤外用组合物成为皮肤亲和性良好、使用感优异的组合物。
通过使酯化物中的脂肪酸残基包含来自成分C的脂肪酸的脂肪酸残基,能够改善将该酯化物涂布于皮肤表面时的触感、各种物性。即,通过适宜调整酯化物中的来自成分C的脂肪酸的脂肪酸残基的种类、存在比(酯化率),能够得到具有保湿效果且具备期望的触感、物性等、作为油性保湿剂非常有用的酯化物。
作为本发明的油性保湿剂的酯化物是通过使用成分A和成分B、或者使用成分A和成分B和成分C来作为反应原料、并且以使羟值处于特定的范围内的方式使这些反应原料进行酯化反应而得到的酯化物。
作为本发明的油性保湿剂的酯化物可包含酯化度为1~n+2(n:聚甘油的平均聚合度)的聚甘油脂肪酸酯。关于酯化度为1~n+2(n:聚甘油的平均聚合度)的聚甘油脂肪酸酯的组成比,只要使酯化物的羟值为0~180mgKOH/g就没有特别限定。需要说明的是,该组成比可通过适宜调整原料的加料比、酯化反应的反应条件来调整。
在制造作为本发明的油性保湿剂的成分A与成分B的酯化物时,用于得到具有目标羟值的酯化物的酯化反应例如可以通过相对于成分A1摩尔加入用于达到目标羟值所需的摩尔数或更多摩尔数的成分B、并且在无催化剂或催化剂存在下在180~240℃的温度下反应来进行。作为上述催化剂,可以应用用于醇与脂肪酸的酯化反应的例如酸、碱或其它的在有机化学领域中其本身公知的催化剂。上述反应可以在不会对酯化反应造成不良影响的溶剂中进行,另外也可以在无溶剂下进行。作为上述溶剂,可以应用用于醇与脂肪酸的酯化反应中的在有机化学领域中其本身公知的溶剂。作为反应时间,通常可以应用10小时~20小时。另外,反应时间受到所使用的原料(直链或支链)、催化剂的有无、酯化温度或酸的过剩量等影响,因此也包括为10小时以下或为20小时以上的情况。反应结束后,在使用催化剂的情况下,可以通过过滤处理、吸附处理等除去催化剂。通过从酯化反应的反应产物中利用蒸馏而除去过剩的未反应原料并进行纯化、或者在碱条件下进行纯化等常规方法,可以得到酯化物。另外,在想要改善酯化物的色调等的情况下,可以通过常规方法进行脱色处理而改善色调。
在此,通过调整成分A和成分B的加料量并进行计算以达到目标羟值,可以得到目标羟值附近的酯化物。
例如,在制造羟值为0mgKOH/g的酯化物时、即制造平均聚合度n的聚甘油的脂肪酸的全酯(聚甘油的全部羟基均被脂肪酸酯化的酯化物)时,可以通过相对于成分A1摩尔加入多于n+2摩尔的量的成分B来进行制造。
另外,在制造羟值大于0mgKOH/g的酯化物时、即制造平均聚合度n的聚甘油的脂肪酸的偏酯(聚甘油的一部分羟基被脂肪酸酯化的酯化物)时,可以通过相对于成分A1摩尔加入少于n+2摩尔的量的成分B并完成反应来进行制造。
另外,在制造具有目标羟值的偏酯时,也可以通过加入比成分B的必要量多的量、并且观察反应中的酸值的变化等而在反应过程中停止反应的方法来得到目标羟值附近的酯化物。
需要说明的是,当得到的酯化物的羟值偏离目标羟值时,通过设为将该偏离程度也考虑在内的加料比,最终可以得到目标羟值的酯化物。
在制造作为本发明的油性保湿剂的成分A与成分B与成分C的酯化物时,用于得到具有目标羟值的酯化物的酯化反应例如可以通过向成分A1摩尔中加入用于达到目标羟值所需的摩尔数或更多摩尔数的成分B及成分C、并且在无催化剂或催化剂存在下在180~240℃的温度下反应来进行。关于反应结束后的纯化,与此前说明的方法同样进行即可。
在此,通过调整成分A、成分B和成分C的加料量并进行计算以达到目标羟值,可以得到目标羟值附近的酯化物。
例如,在欲制造羟值为0mgKOH/g的酯化物时、即制造平均聚合度n的聚甘油的脂肪酸的全酯(聚甘油的全部羟基均被脂肪酸酯化的酯化物)时,可以通过相对于成分A1摩尔加入多于n+2摩尔的量的成分B及成分C来进行制造。
另外,在欲制造羟值大于0mgKOH/g的酯化物时、即制造平均聚合度n的聚甘油的脂肪酸的偏酯(聚甘油的一部分羟基被脂肪酸酯化的酯化物)时,可以通过相对于成分A1摩尔加入少于n+2摩尔的量的成分B及成分C并完成反应来进行制造。
另外,在制造具有目标羟值的偏酯时,也可以通过加入比成分B及C的必要量多的量、并且观察反应中的酸值的变化等在反应过程中停止反应的方法来得到目标羟值附近的酯化物。
需要说明的是,当得到的酯化物的羟值偏离目标羟值时,通过设为将该偏离程度也考虑在内的加料比,最终可以得到目标羟值的酯化物。
另外存在下述情况:当以多于达到目标羟值所需的成分B及成分C的摩尔数的量来加入成分B和成分C的合计量时,若成分C的反应性低于成分B的反应性则会先进行成分B的反应,所得到的酯化物中的成分B和成分C的构成脂肪酸残基的质量比偏离所加入的构成脂肪酸残基的质量比。对于这样的情况,可以通过事先考虑偏离而调整各成分的加料量的质量比、或者进行先加入反应性低的成分C的脂肪酸并使其反应、之后再加入成分B使其反应的2阶段反应来调整成分B和成分C的构成脂肪酸残基的质量比。
作为本发明的油性保湿剂的酯化物的一个方式为成分A与成分B的酯化物,成分A为平均聚合度2~10的聚甘油,成分B为选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸,所述酯化物的羟值为0~180mgKOH/g。优选羟值为0~160mgKOH/g的、并且为平均聚合度2~6的聚甘油(成分A)与选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(成分B)的酯化物,更优选羟值为0~100mgKOH/g的、并且为平均聚合度2~6的聚甘油(成分A)与选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(成分B)的酯化物,进一步优选羟值为0~90mgKOH/g的、平均聚合度2~6的聚甘油(成分A)与选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(成分B)的酯化物,更进一步优选羟值为0~90mgKOH/g的、平均聚合度2~6的聚甘油(成分A)与选自辛酸及癸酸中的一种或两种的饱和脂肪酸(成分B)的酯化物。
作为本发明的油性保湿剂的酯化物的一个方式为成分A与成分B与成分C的酯化物,成分A为平均聚合度2~10的聚甘油,成分B为选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸,成分C为选自碳数6~28的脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(其中,成分B除外),构成酯化物的脂肪酸残基中的成分B与成分C的构成脂肪酸残基的质量比为99.9:0.1~25:75,并且所述酯化物的羟值为0~180mgKOH/g。优选为平均聚合度2~6的聚甘油(成分A)与选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(成分B)与选自碳数6~28的脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(成分C)的酯化物,并且所述酯化物的羟值为0~180mgKOH/g,并且成分B与成分C的构成脂肪酸残基的质量比为99.9:0.1~25:75,更优选为平均聚合度2~6的聚甘油(成分A)与选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(成分B)与选自碳数6~28的脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(成分C)的酯化物,并且所述酯化物的羟值为0~160mgKOH/g,并且成分B与成分C的构成脂肪酸残基的质量比为99.9:0.1~25:75,进一步优选为平均聚合度2~6的聚甘油(成分A)与选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(成分B)与选自碳数6~28的脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(成分C)的酯化物,并且所述酯化物的羟值为0~100mgKOH/g,并且成分B与成分C的构成脂肪酸残基的质量比为99.9:0.1~25:75,更进一步优选为平均聚合度2~6的聚甘油(成分A)与选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(成分B)与选自碳数8~18的饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸(成分C)的酯化物,并且所述酯化物的羟值为0~100mgKOH/g,并且成分B与成分C的构成脂肪酸残基的质量比为99.9:0.1~25:75。
作为本发明的油性保湿剂,保湿效果优选为涂布该油性保湿剂后的皮肤的角质层的电导率(μS)与涂布前的角质层的电导率(μS)相比至少达到50μS以上的效果,更优选为至少达到60μS以上的效果,进一步优选为至少达到70μS以上的效果。
在调查油性保湿剂的保湿效果时,在室温、湿度处于一定范围内的环境下,例如在控制为18~22℃、40~55%RH的环境下测定角质层的电导率(μS)。更具体而言,例如在预先测定了角质层的电导率(μS)的皮肤表面上均匀地涂布油性保湿剂。以涂布有油性保湿剂的状态保持一定时间、例如30~90分钟后,从皮肤表面除去该油性保湿剂。在除去后经过一定时间、例如5~60分钟后,测定涂布过该油性保湿剂的角质层的电导率(μS)。使用得到的油性保湿剂涂布前后的角质层的电导率(μS)值计算出保湿效果值,评价保湿效果。
需要说明的是,油性保湿剂的保湿效果评价优选在皮肤容易干燥的时期实施。
可以将作为本发明的油性保湿剂的酯化物与其它成分等混合而制成涂布于动物的身体表面以保湿的皮肤外用组合物。该其它成分只要不过度损害由该酯化物带来的保湿效果就没有特别限定,可以从允许包含于化妆品、清洗剂、外用药品等中的各种添加剂中适宜地选择使用。作为该其它成分,可列举例如油性成分(不包括本发明的油性保湿剂。)、水性成分、聚合物乳液、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、亲油性非离子表面活性剂、亲水性非离子表面活性剂、天然系表面活性剂、保湿剂(不包括本发明的油性保湿剂。)、增稠剂、防腐剂、粉末成分、颜料、pH调节剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、香料、色素、金属离子螯合剂、及纯化水等。具体而言,可列举与后述的皮肤外用组合物中可含有的成分相同的成分。
本发明的油性保湿剂可以作为各种皮肤外用组合物的原料。通过向各种皮肤外用组合物中配合该油性保湿剂,可以对该皮肤外用组合物赋予皮肤保湿效果。
<皮肤外用组合物>
然后,对本发明的皮肤外用组合物进行说明。
本发明的皮肤外用组合物含有本发明的油性保湿剂,油性保湿剂本身也可以作为皮肤外用组合物来利用。
在此,本发明及本申请说明书中,“皮肤外用组合物”是指化妆品、清洗剂、准药物及外用药品等外用于皮肤、指甲/趾甲、及毛发等身体表面的全部外用组合物。作为本发明的皮肤外用组合物,优选使用目的之一为对皮肤等人等动物的身体表面组织进行保湿的皮肤外用组合物,更优选用于皮肤的保湿的保湿用化妆品、保湿用清洗剂、保湿用准药物、或保湿用外用药品。
本发明的皮肤外用组合物含有本发明的油性保湿剂,因此能够通过附着于皮肤来改善皮肤保湿功能、对皮肤进行保湿。特别地,本发明的油性保湿剂在涂布于皮肤后被擦除之后也能够使皮肤的角质层的水分量保持较高、能够维持保湿状态。因此,含有该油性保湿剂的本发明的皮肤外用组合物不仅在涂布于皮肤的状态下、在涂布于皮肤后该皮肤外用组合物的一部分或大部分由于皮脂、汗、摩擦及清洗等而从皮肤表面去除的情况下也能够在一定时间内维持保湿效果。
本发明的皮肤外用组合物以附着于动物的身体表面的方式使用。使该皮肤外用组合物附着的身体表面没有特别限定,可列举例如皮肤、指甲/趾甲及毛发等。该皮肤外用组合物向身体表面附着的方式没有特别限定,可以将该皮肤外用组合物涂布或喷雾于身体表面。
使用本发明的皮肤外用组合物的对象、即需要皮肤保湿的对象没有特别限定,优选为动物。作为该动物,可以为人,也可以为人以外的动物。由于具备由本发明的油性保湿剂带来的高保湿效果,因此本发明的皮肤外用组合物优选用于需要皮肤、毛发等的保湿的动物,例如生活在干燥环境下的动物以及需要治疗、预防或改善起因于皮肤干燥的症状的动物。作为起因于皮肤干燥的症状,可列举发红、湿疹、龟裂等干燥皮肤、干燥性皮炎、特应性皮炎及老年性皮肤瘙痒症等。例如,通过将包含本发明的油性保湿剂的化妆品、包含本发明的油性保湿剂作为基材的软膏剂等外用药品涂布于皮肤表面,可以期待与涂布不含本发明的油性保湿剂的化妆品、外用药品时相比,可以抑制皮肤的角质层的水分含量下降、改善起因于皮肤干燥的症状。
关于本发明的皮肤外用组合物的用途及剂形等,没有特别限制,可以为化妆品,可以为清洗剂,可以为准药物,也可以为外用药品。另外,本发明的皮肤外用组合物可以为透明(状态:例如增溶状态、溶解状态)、半透明(状态:例如以细颗粒状态分散)、白浊(状态:例如分散状态、乳化状态)、及分成两层(状态:分离为两层的状态)等任一外观。例如,本发明的皮肤外用组合物可以制成以往使用了油性成分的各种皮肤外用组合物。作为化妆品,具体而言,可列举:乳液、美容液、乳霜、化妆水、化妆油、润肤霜、及护手霜等护肤化妆品;冲洗剂(rinse)、护发乳(hair conditioner)、发蜡(hair wax)、及发乳(hair cream)等毛发化妆品;口红、唇彩等口唇化妆品;眼妆化妆品、粉质粉底、乳化粉底、腮红、打底霜、眉眼化妆品、指甲/趾甲化妆品、及溶剂系美甲化妆品等彩妆化妆品;及防晒油、防晒乳等防晒化妆品等。作为清洗剂,具体而言,可列举卸妆油、卸妆乳、洗面剂、身体用清洗剂、及洗发剂等毛发用清洗剂等。作为外用药品,具体而言,可列举乳霜剂、软膏剂、及洗剂等涂布剂、以及巴布剂、膏剂(palster)等贴剂等。这些皮肤外用组合物的制造方法没有特别限制,可以通过公知的方法来制造。
本发明的皮肤外用组合物可以通过使用本发明的油性保湿剂作为原料来进行制造。本发明的油性保湿剂可以与众多的油性原料同样地简单配合。本发明的油性保湿剂为油性,因此在作为皮肤外用组合物的原料使用时,可以通过与原料中的其它油性成分混合而进行制造,由此可以高效率地制造本发明的皮肤外用组合物。本发明的油性保湿剂也可以不与原料中的其它油性成分混合、而是通过乳化分散于水性介质中或使其与水性介质增溶而制造皮肤外用组合物。
本发明的皮肤外用组合物中的本发明的油性保湿剂的含量只要为可发挥由该油性保湿剂带来的皮肤保湿效果的量即可,没有特别限定。
关于本发明的油性保湿剂的含量,可以考虑其它成分、皮肤外用组合物的种类、其使用方式(涂布于皮肤且不主动从皮肤表面除去的方式、或者涂布后一定时间内从皮肤表面除去的方式。)等而适宜决定。例如,本发明的皮肤外用组合物中的本发明的油性保湿剂的含量可以在相对于皮肤外用组合物的总质量为0.001~99.9质量%的范围内适宜决定。
本发明的皮肤外用组合物中,可以根据需要在不损害本发明的效果的范围内配合通常用于皮肤外用组合物的各种成分。所述成分根据皮肤外用组合物的用途及剂形而不同,可列举例如油性成分(不包括本发明的油性保湿剂。)、水性成分、聚合物乳液、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、亲油性非离子表面活性剂、亲水性非离子表面活性剂、天然系表面活性剂、保湿剂(不包括本发明的油性保湿剂。)、增稠剂、防腐剂、粉末成分、颜料、pH调节剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、香料、色素、金属离子螯合剂、及纯化水等。
作为上述油性成分,可列举例如:液体石蜡、重质液体异链烷烃、固体石蜡、α-烯烃低聚物、角鲨烷、凡士林、聚异丁烯、聚丁烯、褐煤蜡、地蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、及费托蜡等烃类;橄榄油、蓖麻油、霍霍巴油、貂油、及澳洲坚果油等油脂类;蜜蜡、小烛树蜡、鲸蜡、巴西棕榈蜡、及木蜡等蜡类;2-乙基己酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、三辛酸甘油酯、苹果酸二异硬脂酯、新戊二醇二辛酸酯、丙二醇二癸酸酯、胆甾醇脂肪酸酯、三硬脂酸甘油酯、甘油脂肪酸酯二十烷二酸缩合物、糊精棕榈酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精脂肪酸酯、聚甘油二异硬脂酸酯、聚甘油三异硬脂酸酯、三异硬脂酸二甘油酯、聚甘油四异硬脂酸酯、及四异硬脂酸二甘油酯等酯类;硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山萮酸、异硬脂酸、及油酸等脂肪酸类;硬脂醇、鲸蜡醇、月桂醇、油醇、异硬脂醇、山萮醇、辛基十二醇、及异十六醇等高级醇类;低聚合度二甲基聚硅氧烷、高聚合度二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、聚氧亚烷基-烷基甲基聚硅氧烷-甲基聚硅氧烷共聚物、及烷氧基改性聚硅氧烷等有机硅类;全氟癸烷、全氟辛烷、及全氟聚醚等氟系油剂类;硬脂酰基谷氨酸等N-酰基谷氨酸及N-月桂酰基-L-谷氨酸二(胆甾醇基或植物甾醇基·山萮基·辛基十二烷基)酯等氨基酸系酯油剂;羊毛脂、羊毛脂油、乙酰化羊毛脂、乙酰化羊毛脂油、羊毛脂酸异丙酯、及羊毛脂醇等羊毛脂衍生物等。这些油性成分可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述水性成分,可列举例如:乙醇及丁醇等低级醇;丙二醇、1,3-丁二醇、一缩二丙二醇、及聚乙二醇等二醇类;甘油、二聚甘油、及聚甘油等甘油类;芦荟、北美金缕梅、金缕梅、黄瓜、番茄、苹果、柠檬、薰衣草、及玫瑰等植物的提取液等。这些水性成分可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述聚合物乳液,可列举例如丙烯酸烷基酯聚合物乳液、甲基丙烯酸烷基酯聚合物乳液、丙烯酸烷基酯共聚物乳液、甲基丙烯酸烷基酯共聚物乳液、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物乳液、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物乳液、丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物乳液、甲基丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物乳液、乙酸乙烯酯聚合物乳液、聚乙酸乙烯酯乳液、含乙酸乙烯酯的共聚物乳液、乙烯基吡咯烷酮-苯乙烯共聚物乳液、及含有机硅的共聚物乳液等。这些聚合物乳液可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述阴离子表面活性剂,可列举例如:皂用基剂、月桂酸钠、及棕榈酸钠等脂肪酸皂;月桂基硫酸钠及月桂基硫酸钾等高级烷基硫酸酯盐;聚氧乙烯(POE)-月桂基硫酸三乙醇胺及POE-月桂基硫酸钠等烷基醚硫酸酯盐;月桂酰基肌氨酸钠等N-酰基肌氨酸;N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、及月桂基甲基牛磺酸钠等高级脂肪酸酰胺磺酸盐;POE-油基醚磷酸钠及POE-硬脂基醚磷酸等磷酸酯盐;二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、及月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等磺基琥珀酸盐;线型十二烷基苯磺酸钠、线型十二烷基苯磺酸三乙醇胺、及线型十二烷基苯磺酸等烷基苯磺酸盐;N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、及N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸单钠等N-酰基谷氨酸盐;氢化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸钠等高级脂肪酸酯硫酸酯盐;土耳其红油等硫酸化油;POE-烷基醚羧酸、POE-烷基烯丙基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、高级脂肪酸酯磺酸盐、仲醇硫酸酯盐、高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐、月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠、N-棕榈酰基天冬氨酸二-三乙醇胺、及酪蛋白钠等。这些阴离子表面活性剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述阳离子表面活性剂,可列举例如硬脂基三甲基氯化铵及月桂基三甲基氯化铵等烷基三甲基铵盐;二硬脂基二甲基氯化铵等二烷基二甲基铵盐、氯化聚(N,N’-二甲基-3,5-亚甲基哌啶鎓)、及氯化鲸蜡基吡啶鎓等烷基吡啶鎓盐;烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基异喹啉鎓盐、二烷基吗啉鎓盐、POE-烷基胺、烷基胺盐、多胺脂肪酸衍生物、戊醇脂肪酸衍生物、苯扎氯铵、及苄索氯胺等。这些阳离子表面活性剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述两性表面活性剂,可列举例如2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠及2-椰油酰基-2-咪唑鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等咪唑啉系两性表面活性剂;2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、及磺基甜菜碱等甜菜碱系表面活性剂等。这些两性表面活性剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述亲油性非离子表面活性剂,可列举例如失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单异硬脂酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇三油酸酯、二甘油失水山梨醇五(2-乙基己酸)酯、及二甘油失水山梨醇四(2-乙基己酸)酯等失水山梨醇脂肪酸酯类;蔗糖脂肪酸酯类;单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥子酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、及单硬脂酸甘油酯等脂肪酸甘油酯类;丙二醇单硬脂酸酯等丙二醇脂肪酸酯类;单异硬脂酸二甘油酯及二异硬脂酸二甘油酯等聚甘油脂肪酸酯;氢化蓖麻油衍生物、及甘油烷基醚等。这些亲油性非离子表面活性剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述亲水性非离子表面活性剂,可列举例如POE-失水山梨醇单油酸酯、POE-失水山梨醇单硬脂酸酯、及POE-失水山梨醇四油酸酯等POE-失水山梨醇脂肪酸酯类;POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、及POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等POE-山梨糖醇脂肪酸酯类;POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、及POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-甘油脂肪酸酯类;POE-单油酸酯、POE-二硬脂酸酯、POE-二油酸酯、及POE-硬脂酸酯等POE-脂肪酸酯类;POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-山萮基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、及POE-胆甾烷醇醚等POE-烷基醚类;普朗尼克等普朗尼克型类;POE/POP-鲸蜡基醚、POE/POP-2-癸基十四烷基醚、POE/POP-单丁基醚、POE/POP-氢化羊毛脂、及POE/POP-甘油醚等POE/POP-烷基醚类;Tetronic等四POE·四POP-乙二胺聚合物类;POE-蓖麻油、POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、及POE-氢化蓖麻油马来酸酯等POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物;POE-山梨糖醇蜜蜡等POE-蜜蜡-羊毛脂衍生物;椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、及脂肪酸异丙醇酰胺等烷醇酰胺;POE-丙二醇脂肪酸酯、POE-烷基胺、POE-脂肪酸酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE-壬基苯基甲醛聚合物、烷基乙氧基二甲基胺氧化物、及三油基磷酸等。这些亲水性非离子表面活性剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。需要说明的是,POP为聚氧丙烯。
作为上述天然系表面活性剂,可列举例如大豆磷脂、氢化大豆磷脂、卵黄磷脂、及氢化卵黄磷脂等卵磷脂类;及大豆皂苷等。这些天然系表面活性剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述保湿剂,可列举例如聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖、二甲基环丙烷二酸、去端肽胶原、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、尿素、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原、二甘油环氧乙烷(EO)加成物、二甘油环氧丙烷(PO)加成物、刺梨果提取物、欧蓍草提取物、及草木樨提取物等。这些保湿剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述增稠剂,可列举例如阿拉伯胶、卡拉胶、刺梧桐树胶、黄芪胶、刺槐豆胶、榅桲籽(marmelo)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、海藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯基甲醚(PVM)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、季铵盐型阳离子改性膨润土、季铵盐型阳离子改性锂蒙脱石及十甘油脂肪酸酯二十烷二酸缩合物等。这些增稠剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述防腐剂,可列举例如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、及对羟基苯甲酸丁酯等。这些防腐剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述粉末成分,可列举例如滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、锂云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、及氮化硼等无机粉末;聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、及纤维素粉末等有机粉末等。这些粉末成分可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述颜料,可使用例如二氧化钛及氧化锌等无机白色颜料(还包括作为紫外线散射剂使用的细颗粒型的二氧化钛、氧化锌、或这些的表面被硬脂酸铝及棕榈酸锌等脂肪酸皂、硬脂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸等脂肪酸、及糊精棕榈酸酯等脂肪酸酯等覆盖而成的无机白色颜料);氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等无机红色系颜料;γ-氧化铁等无机褐色系颜料;氧化铁黄及黄土等无机黄色系颜料;氧化铁黑、炭黑、及低价氧化钛等无机黑色系颜料;芒果紫及钴紫等无机紫色系颜料;氧化铬、氢氧化铬、及钛酸钴等无机绿色系颜料;群青及普鲁士蓝等无机蓝色系颜料;覆盖氧化钛的云母、覆盖氧化钛的氧氯化铋、覆盖氧化钛的滑石、覆盖着色氧化钛的云母、氧氯化铋、及鱼鳞箔等珠光颜料;铝粉末及铜粉末等金属粉末颜料;红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及蓝色404号等有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号及蓝色1号等锆和钡或铝色淀等有机颜料等。这些颜料可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述pH调节剂,可列举例如依地酸、依地酸二钠、柠檬酸、柠檬酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、及三乙醇胺等。这些pH调节剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述抗氧化剂,可列举例如维生素C类及它们的衍生物以及它们的盐、生育酚类及它们的衍生物以及它们的盐、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、及没食子酸酯类等。这些抗氧化剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述紫外线吸收剂,可列举例如对氨基苯甲酸(以下简记为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、及N,N-二甲基PABA辛酯等苯甲酸系紫外线吸收剂;N-乙酰基邻氨基苯甲酸高薄荷酯等邻氨基苯甲酸酯系紫外线吸收剂;水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、及水杨酸对异丙醇苯酯等水杨酸系紫外线吸收剂;肉桂酸辛酯、肉桂酸乙基-4-异丙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、及甘油单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸系紫外线吸收剂;2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、及4-羟基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂;3-(4’-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑、尿刊酸(urocanic acid)、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、二苄肼(dibenzalazine)、二苯甲酰基甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷、5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮、及2,4,6-三苯胺基-对(碳-2’-乙基己基-1’-氧)1,3,5-三嗪、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷等。这些紫外线吸收剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述色素,可列举例如叶绿素、及β-胡萝卜素等。这些色素可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述香料,可列举例如玫瑰油、茉莉油、及薰衣草油等植物性香料、柠檬烯、柠檬醛、芳樟醇、及丁子香酚等合成香料等。这些香料可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述金属离子螯合剂,可列举例如依地酸二钠、依地酸盐、及羟基乙烷二膦酸等。这些金属离子螯合剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
本发明的一个方面为一种皮肤保湿方法,其包括:将有效量的包含本发明的油性保湿剂的皮肤外用组合物涂布于需要皮肤保湿的对象的皮肤表面。上述有效量可根据应用皮肤外用组合物的对象及上述对象所存在的环境来适宜调整,例如对于一处应用部位的每1cm2,每次为0.1mg以上且20mg以下,优选为0.2mg以上且10mg以下。另外,可以每天应用1次以上且10次以下,优选应用1次以上且5次以下。另外,可以根据对象的状态来调整应用期。虽然也可以永远地持续使用,但也可例示应用1天~几个月,例如1天~6个月。另外,可以为单次使用,在多次应用的情况下,可以为每天应用,也可以在使用期内包含不用的日子。
皮肤外用组合物的保湿效果评价可以通过将皮肤外用组合物根据其使用方式而涂布于皮肤、并且评价角质层水分量的变化来进行。通过使用市售机器测定角质层的电导率来评价角质层水分量。皮肤外用组合物的保湿效果通过计算角质层水分量在试验前后的变化而进行评价。
皮肤外用组合物的使用方法、涂布时间、试验时间、及试验期间等试验条件可以根据皮肤外用组合物的使用方式来决定。另外,由于残存皮肤外用组合物、污垢及灰尘等时会影响电导率、有可能无法准确地评价角质层水分量,因此在测定角质层的电导率之前预先清洗或除去这些。需要说明的是,皮肤外用组合物的保湿效果评价优选在皮肤容易干燥的时期实施。
若进一步详细地说明,皮肤外用组合物的单次涂布时的保湿效果评价例如可以如下进行。
首先,测定涂布皮肤外用组合物前的皮肤角质层的电导率(角质层水分量)。然后,将皮肤外用组合物根据其使用方式而涂布于皮肤上一定时间,之后通过清洗、擦拭等而从皮肤表面除去该皮肤外用组合物。在除去后经过一定时间之后,测定涂布过该皮肤外用组合物的角质层的电导率(角质层水分量)。使用得到的皮肤外用组合物涂布前后的角质层的电导率(角质层水分量)值计算出保湿效果值,由此评价保湿效果。需要说明的是,皮肤外用组合物的保湿效果评价优选在皮肤容易干燥的时期实施。
另外,皮肤外用组合物的连用涂布时的保湿效果评价例如可以如下进行。
首先,在皮肤外用组合物的连用试验开始前,测定皮肤角质层的电导率(连用试验开始前的角质层水分量)。然后,将皮肤外用组合物根据其使用方式在皮肤上每天涂布一次以上,进行数天的日常生活。在连用试验期间结束的次日,清洗涂布过皮肤外用组合物的部分而除去残存的皮肤外用组合物、污垢及灰尘等后,测定角质层的电导率(连用试验结束时的角质层水分量)。使用得到的连用试验前后的角质层的电导率(角质层水分量)值计算出保湿效果值,由此评价保湿效果。需要说明的是,皮肤外用组合物的保湿效果评价优选在皮肤容易干燥的时期实施。
作为含有本发明的油性保湿剂的皮肤外用组合物的应用例,以下示出软膏基剂、化妆油、水包油型乳化化妆品、防晒剂、油包水型乳化化妆品、粉体化妆品、毛发化妆品、乳化型眼妆化妆品、水系化妆品、溶剂系美指甲/趾甲料、清洗剂组合物、面膜化妆品、油性固体唇部化妆品的具体的一个方式。
〔软膏基剂〕
软膏基剂中,在本发明的油性保湿剂基础上可以适宜地包含其它油性成分、油性增稠剂、抗氧化剂、防腐剂。软膏基剂中的本发明的油性保湿剂的含量优选为0.1~99质量%,油性增稠剂的含量优选为0.1~20质量%。
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的软膏基剂的配方例示于表1。需要说明的是,作为三(辛酸/癸酸)甘油酯,可以使用日清奥利友集团株式会社制造的商品“O.D.O”,作为糊精棕榈酸酯,可以使用千叶制粉公司制造的商品“Leoparl KL”。
该配方例1的软膏基剂可以如下制造:将成分1~7加热混合直至溶解均匀为止,使其流入广口瓶容器,自然冷却,由此而制造。
[表1]
Figure BDA0003091984810000251
〔化妆油〕
化妆油中,在本发明的油性保湿剂基础上可以适宜地包含其它油性成分、抗氧化剂、防腐剂。化妆油中的本发明的油性保湿剂的含量优选为0.1~100质量%。
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的化妆油的配方例示于表2。
该配方例2的化妆油可以如下制造:将成分1~9溶解并混合均匀,由此而制造。
[表2]
Figure BDA0003091984810000261
〔水包油型乳化化妆品〕
水包油型乳化化妆品中,在本发明的油性保湿剂基础上可以包含表面活性剂、甘油等水性保湿剂、水溶性高分子、水。水包油型乳化化妆品中的本发明的油性保湿剂的含量优选为0.1~60质量%,表面活性剂的含量优选为0.01~10质量%,水性保湿剂的含量优选为1~40质量%,水溶性高分子的含量优选为0.001~5质量%,水的含量优选为20~95质量%。
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的水包油型乳化保湿霜的配方例示于表3。需要说明的是,作为二季戊四醇脂肪酸酯,可以使用日清奥利友集团株式会社制造的商品“Cosmall 168ARV”。
该配方例3的水包油型乳化保湿霜可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~9升温溶解,混合均匀。B:将成分10~15升温,混合均匀。C:在80℃下,向工序A中得到的混合物中加入工序B中得到的混合物,进行乳化,冷却后加入成分16。
[表3]
Figure BDA0003091984810000271
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的水包油型乳化护手霜的配方例示于表4。
该配方例4的水包油型乳化护手霜可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~8升温溶解,混合均匀。B:将成分9~13升温,混合均匀。C:在80℃下向工序A中得到的混合物中加入工序B中得到的混合物,进行乳化,冷却。
[表4]
Figure BDA0003091984810000281
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯((羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的水包油型乳化卸妆乳的配方例示于表5。
该配方例5的水包油型乳化卸妆乳可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~8升温溶解,混合均匀。B:将成分9~15升温,混合均匀。C:在80℃下向工序A中得到的混合物中加入工序B中得到的混合物,进行乳化,冷却后得到水包油型乳化卸妆乳。
[表5]
Figure BDA0003091984810000291
〔防晒剂〕
防晒剂中,除了包含本发明的油性保湿剂以外,优选包含具有紫外线遮蔽效果的金属氧化物粉体,还可以加入有机紫外线吸收剂。具有紫外线遮蔽效果的金属氧化物粉体的平均粒径为10~100nm时,在涂敷于皮肤时可抑制浮白,因此更优选。防晒剂中的本发明的油性保湿剂的含量优选为0.1~60质量%。
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)和后述的实施例14中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的多层状油包水型防晒剂的配方例示于表6。需要说明的是,作为硬脂酸处理细颗粒氧化钛,可以使用石原产业公司制造的商品“TIPAQUE TTO-S2”,作为有机硅处理氧化锌,可以使用将堺化学工业公司制造的商品“FINEX 25”用甲基氢聚硅氧烷5%处理而得的氧化锌,作为鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷,可以使用Evonik公司制造的商品“ABILEM-90”。
该配方例6的多层状油包水型防晒剂可以通过下述的工序A~D来制造。A:将成分1~13混合均匀。B:将成分14~17混合均匀。C:向工序A中得到的混合物中添加工序B中得到的混合物,进行乳化。D:将工序C中得到的乳化物填充到装有不锈钢球的树脂瓶中。
[表6]
Figure BDA0003091984810000301
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的乳霜状水包油型防晒料的配方例示于表7。需要说明的是,作为硬脂酸处理细颗粒氧化钛,可以使用石原产业公司制造的商品“TIPAQUE TTO-S2”。
该配方例7的乳霜状水包油型防晒料可以通过下述的工序A~E来制造。A:将成分1~10加热到70℃,混合均匀。B:将成分12~16加热到70℃,混合均匀。C:向工序A中得到的混合物中添加工序B中得到的混合物,进行乳化。D:将工序C中得到的乳化物冷却到室温后,添加成分11并进行混合。E:将工序D中得到的混合物填充到容器中。
[表7]
Figure BDA0003091984810000311
将使用例如后述的实施例14中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的油包水型防晒霜的配方例示于表8。需要说明的是,作为聚醚改性有机硅,可以使用信越化学工业公司制造的商品“KF-6017”,作为三甲基硅氧基硅酸溶液,可以使用信越化学工业公司制造的商品“KF-9021”。
该配方例8的油包水型防晒霜可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~8在室温下混合均匀。B:将成分9~12在室温下混合均匀。C:向工序A中得到的混合物中添加工序B中得到的混合物,进行乳化混合。
[表8]
Figure BDA0003091984810000321
将使用例如后述的实施例14中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的棒状油性型遮瑕膏的配方例示于表9。需要说明的是,作为硬脂酸处理氧化钛,可以使用将石原产业公司制造的商品“TIPAQUE CR-50”用硬脂酸以3质量%进行处理而得的粉体,作为二季戊四醇脂肪酸酯,可以使用日清奥利友集团株式会社制造的商品“Cosmall 168ARV”。
该配方例9的棒状油性型遮瑕膏可以通过下述的工序A~D来制造。A:将成分6~14加热到70℃,混合均匀。B:向工序A中得到的混合物中添加成分1~5及成分15,混合均匀。C:将工序B中得到的混合物再次加热溶解而进行脱泡。D:将工序C中得到的处理物填充到棒状容器中,冷却到室温。
[表9]
Figure BDA0003091984810000331
〔油包水型乳化化妆品〕
油包水型乳化化妆品可以通过在本发明的油性保湿剂的基础上添加表面活性剂、水性成分而制备。油包水型乳化化妆品中的本发明的油性保湿剂的含量优选为0.1~60质量%,表面活性剂的含量优选为0.1~10质量%,水性成分的含量优选为5~70质量%。
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的油包水型粉底的配方例示于表10。需要说明的是,作为聚醚改性有机硅,可以使用信越化学工业公司制造的商品“KF-6017”,作为有机改性粘土矿物,可以使用ELEMENTIS公司制造的商品“Benton38”。
该配方例10的油包水型粉底可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分10~17加热混合,冷却到40℃后加入成分1~9及成分18,用高速搅拌机进行分散。B:将成分19~24混合溶解至均匀。C:向工序A中得到的分散物中添加工序B中得到的混合物,进行乳化。
[表10]
Figure BDA0003091984810000341
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的油包水型护手霜的配方例示于表11。需要说明的是,作为含有烷基的聚氧亚烷基改性有机聚硅氧烷,可以使用Evonik公司制造的商品“ABIL EM-90”。
该配方例11的油包水型护手霜可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~6混合,用分散搅拌机向其中分散成分7。B:将成分8~11混合均匀。C:向工序A中得到的分散物中加入工序B中得到的混合物,进行乳化。
[表11]
Figure BDA0003091984810000351
将使用例如后述的实施例16中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值83mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的油包水型眼影的配方例示于表12。需要说明的是,作为聚醚改性有机硅,可以使用信越化学工业公司制造的商品“KF-6017”,作为三甲基硅氧基硅酸溶液,可以使用信越化学工业公司制造的商品“KF-7312F”。
该配方例12的油包水型眼影可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~7混合,用分散搅拌机向其中分散成分8。B:将成分9~13混合均匀。C:向工序A中得到的分散物中加入工序B中得到的混合物,进行乳化。
[表12]
Figure BDA0003091984810000361
将使用例如后述的实施例16中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值83mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的油包水型睫毛膏的配方例示于表13。需要说明的是,作为有机改性粘土矿物,可以使用ELEMENTIS公司制造的商品“Benton38”,作为有机硅树脂,可以使用信越化学工业公司制造的商品“KF-7312J”。
该配方例13的油包水型睫毛膏可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分6~12混合均匀。B:将成分1~5混合均匀。C:向工序A中得到的混合物中加入工序B中得到的混合物,进行乳化。
[表13]
Figure BDA0003091984810000371
〔粉体化妆品〕
粉体化妆品在本发明的油性保湿剂的基础上包含体质颜料、着色颜料等粉质。优选的是,粉体化妆品中的本发明的油性保湿剂的含量优选为0.1~30质量%,粉质的含量优选为70~95质量%。
将使用例如后述的实施例16中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值83mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的固体粉末状粉底的配方例示于表14。
该配方例14的固体粉末状粉底可以通过下述的工序A~D来制造。A:将成分8~12加热到50℃,进行混合。B:对成分1~7进行混合分散。C:向工序B中得到的混合分散物中添加工序A中得到的混合物,进行混合。D:将工序C中得到的混合物粉碎,在器皿中压缩成型。
[表14]
Figure BDA0003091984810000381
将使用例如后述的实施例14中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的固体粉末状白粉的配方例示于表15。需要说明的是,作为二季戊四醇脂肪酸酯,可以使用日清奥利友集团株式会社制造的商品“Cosmall 168ARV”。
该配方例15的固体粉末状白粉可以通过下述的工序A~C来制造。A:对成分1~4进行混合分散。B:向工序A中得到的混合分散物中添加成分5~9,混合均匀。C:将工序B中得到的混合物粉碎,在器皿中压缩成型。
[表15]
Figure BDA0003091984810000382
将使用例如后述的实施例14中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的固体粉末状粉饼(使用水)的配方例示于表16。需要说明的是,作为有机硅处理滑石,可以使用将滑石用甲基氢聚硅氧烷以5质量%进行处理的滑石,作为氟处理绢云母,可以使用将绢云母用全氟烷基磷酸酯二乙醇胺盐以5质量%进行处理的绢云母。
该配方例16的固体粉末状粉饼(使用水)可以通过下述的工序A~D来制造。A:对成分1~8进行混合分散。B:将成分9~13加热到50℃,进行混合。C:向工序A中得到的混合分散物中添加工序B中得到的混合物及成分14,混合均匀。D:将工序C中得到的混合物粉碎,在器皿中压缩成型。
[表16]
Figure BDA0003091984810000391
将使用例如后述的实施例14中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的粉末状腮红的配方例示于表17。
该配方例17的粉末状腮红可以通过下述的工序A~C来制造。A:对成分1~6进行混合分散至均匀。B:向工序A中得到的混合分散物中添加成分7,混合均匀。C:将工序B中得到的混合物粉碎,填充到容器中。
[表17]
Figure BDA0003091984810000401
将使用例如后述的实施例14中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的粉末状眼影膏的配方例示于表18。
该配方例18的粉末状眼影膏可以通过下述的工序A~C来制造。A:对成分1~6进行混合分散至均匀。B:向工序A中得到的混合分散物中添加成分7,混合均匀。C:将工序B中得到的混合物粉碎,填充到容器中。
[表18]
Figure BDA0003091984810000402
将使用例如后述的实施例14中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的粉末状身体粉(body powder)的配方例示于表19。
该配方例19的粉末状身体粉可以通过下述的工序A~C来制造。A:对成分1~4进行混合分散至均匀。B:向工序A中得到的混合分散物中添加成分5,混合均匀。C:将工序B中得到的混合物粉碎,填充到容器中。
[表19]
Figure BDA0003091984810000411
〔毛发化妆品〕
毛发化妆品在本发明的油性保湿剂的基础上包含阳离子型表面活性剂。该毛发化妆品可以还加入高级醇、水、保湿剂等而制备。
将使用例如后述的实施例14中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的发乳的配方例示于表20。需要说明的是,作为二甲基聚硅氧烷,可以使用信越化学工业制造的商品“KF96A(6cs)”,作为硬脂基三甲基氯化铵,可以使用日本科莱恩公司制造的商品“GENAMIN STAC”,作为聚氧乙烯油基醚,可以使用NIHONEMULSION Co.,Ltd.制造的商品“EMALEX 503”。
该配方例20的发乳可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~6混合溶解至均匀。B:将成分7~11及成分13混合溶解至均匀。C:在80℃下向工序A中得到的混合物中添加工序B中得到的混合物,乳化后添加成分12,然后冷却。
[表20]
Figure BDA0003091984810000421
将使用例如后述的实施例3中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值87mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的护发乳的配方例示于表21。
该配方例21的护发乳可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~6溶解混合至均匀。B:将成分7~11溶解混合至均匀。C:在80℃下向工序B中得到的混合物中边加入工序A中得到的混合物边进行乳化后,添加成分12并进行混合。
[表21]
Figure BDA0003091984810000431
将使用例如后述的实施例3中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值87mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的毛发冲洗剂(冲洗用)的配方例示于表22。需要说明的是,作为高聚合甲基聚硅氧烷乳液,可以使用东丽道康宁公司制造的商品“BY22-073”。
该配方例22的毛发冲洗剂(冲洗用)可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~4溶解混合至均匀。B:将成分5~9溶解混合至均匀。C:在80℃下向工序B中得到的混合物中边加入工序A中得到的混合物边进行乳化后,添加成分10并进行混合。
[表22]
Figure BDA0003091984810000441
将使用例如后述的实施例3中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值87mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的表皮(cuticle)保护凝胶的配方例示于表23。
该配方例23的表皮保护凝胶可以通过下述的工序A~D来制造。A:将成分1~5混合均匀。B:将成分6~11混合均匀。C:向工序B中得到的混合物中一边添加工序A中得到的混合物一边进行混合、分散。D:向工序C中得到的混合物中加入成分12并混合均匀。
[表23]
Figure BDA0003091984810000451
〔乳化型眼妆化妆品〕
乳化型眼妆化妆品在本发明的油性保湿剂的基础上包含覆膜形成性聚合物乳液。该乳化型眼妆化妆品可以在本发明的油性保湿剂和覆膜形成性聚合物乳液的基础上进一步加入表面活性剂、颜料、高级醇、水、保湿剂等而制备。乳化型眼妆化妆品中的本发明的油性保湿剂的含量优选为乳化型眼妆化妆品总量中的0.1~80质量%。另外,作为该乳化型眼妆化妆品,覆膜形成性聚合物乳液中的固体成分优选为乳化型眼妆化妆品总量中的0.1~30质量%。
将使用例如后述的实施例2中制造的酯化物、即二聚甘油的癸酸酯(羟值0mgKOH/g)和后述的实施例3中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值87mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的水包油型乳化型睫毛膏的配方例示于表24。
该配方例24的水包油型乳化型睫毛膏可以通过下述的工序A~D来制造。A:将成分1~9加热溶解,加入成分10~12并混合均匀。B:将成分13~21混合均匀。C:向工序A中得到的混合物中加入工序B中得到的混合物,进行乳化。D:将工序C中得到的混合物填充到容器中。
[表24]
Figure BDA0003091984810000461
将使用例如后述的实施例14中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的油包水型乳化型睫毛膏的配方例示于表25。
该配方例25的油包水型乳化型睫毛膏可以通过下述的工序A~D来制造。A:将成分1~5加热溶解并混合均匀。B:将成分6~11混合均匀。C:向工序A中得到的混合物中加入工序B中得到的混合物,进行乳化。D:将工序C中得到的混合物填充到容器中。
[表25]
Figure BDA0003091984810000471
将使用例如后述的实施例14中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的水包油型乳化型眼线笔的配方例示于表26。
该配方例26的水包油型乳化型眼线笔可以通过下述的工序A~D来制造。A:将成分1~4加热溶解,加入成分5、6并混合均匀。B:将成分7~13混合均匀。C:向工序A中得到的混合物中加入工序B中得到的混合物,进行乳化。D:将工序C中得到的混合物填充到容器中。
[表26]
Figure BDA0003091984810000481
将使用例如后述的实施例14中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的水包油型乳化型眼影的配方例示于表27。
该配方例27的水包油型乳化型眼影可以通过下述的工序A~D来制造。A:将成分1~6加热溶解,加入成分7、8并混合均匀。B:将成分9~16混合均匀。C:向工序A中得到的混合物中加入工序B中得到的混合物,进行乳化。D:将工序C中得到的混合物填充到容器中。
[表27]
Figure BDA0003091984810000491
将使用例如后述的实施例2中制造的酯化物、即四聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的水包油型乳化型眉笔的配方例示于表28。
该配方例28的水包油型乳化型眉笔可以通过下述的工序A~D来制造。A:将成分1~6加热溶解,加入成分7并混合均匀。B:将成分8~13混合均匀。C:向工序A中得到的混合物中加入工序B中得到的混合物,进行乳化。D:将工序C中得到的混合物填充到容器中。
[表28]
Figure BDA0003091984810000501
〔水系化妆品〕
水系化妆品在本发明的油性保湿剂的基础上包含乙醇、非离子型表面活性剂、烷基改性羧基乙烯基聚合物、水。水系化妆品中的本发明的油性保湿剂的含量优选为水系化妆品总量中的0.01~40质量%。
将使用例如后述的实施例23中制造的酯化物、即四聚甘油的(辛酸/癸酸)酯(构成脂肪酸残基的辛酸与癸酸构成比为20:80,羟值75mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的化妆水的配方例示于表29。
该配方例29的化妆水可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~3混合溶解至均匀。B:将成分4~8混合溶解至均匀。C:向工序B中得到的混合物中,在搅拌下加入工序A中得到的混合物,填充到容器中。
[表29]
Figure BDA0003091984810000511
将使用例如后述的实施例23中制造的酯化物、即四聚甘油的(辛酸/癸酸)酯(构成脂肪酸残基的辛酸与癸酸构成比为20:80,羟值75mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的美容液的配方例示于表30。
该配方例30的美容液可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~5混合溶解至均匀。B:将成分6~11混合溶解至均匀。C:向工序B中得到的混合物中,在搅拌下加入工序A中得到的混合物,填充到容器中。
[表30]
Figure BDA0003091984810000512
将使用例如后述的实施例23中制造的酯化物、即四聚甘油的(辛酸/癸酸)酯(构成脂肪酸残基的辛酸与癸酸构成比为20:80,羟值75mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的凝胶状眼影膏的配方例示于表31。
该配方例31的凝胶状眼影膏可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~7混合溶解至均匀。B:将成分8~11混合溶解至均匀。C:向工序B中得到的混合物中,在搅拌下加入工序A中得到的混合物。
[表31]
Figure BDA0003091984810000521
〔溶剂系美指甲/趾甲料〕
溶剂系美指甲/趾甲料在本发明的油性保湿剂的基础上包含皮膜形成剂、非芳香族系溶剂。溶剂系美指甲/趾甲料中的本发明的油性保湿剂的含量优选为溶剂系美指甲/趾甲料总量中的0.01~40质量%。
将使用例如后述的实施例22中制造的酯化物、即四聚甘油的(辛酸/癸酸)酯(构成脂肪酸残基的辛酸与癸酸构成比为20:80,羟值2mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的护甲料(manicure)的配方例示于表32。需要说明的是,作为丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物,可以使用藤仓化成公司制造的商品“Acrybase MH7057”,作为有机改性粘土矿物,可以使用ELEMENTIS公司制造的商品“Benton 27”,作为硅酸酐,可以使用日本Aerosil公司制造的商品“AEROSIL 300”。
该配方例32的护甲料可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分7~9混合,添加成分10并混合均匀。B:向工序A中得到的混合物中添加成分1~6并混合均匀。C:向工序B中得到的混合物中添加成分11~15并混合至均匀,填充到容器中。
[表32]
Figure BDA0003091984810000531
将使用例如后述的实施例22中制造的酯化物、即四聚甘油的(辛酸/癸酸)酯(构成脂肪酸残基的辛酸与癸酸构成比为20:80,羟值2mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的顶油(top coat)的配方例示于表33。需要说明的是,作为丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物,可以使用藤仓化成公司制造的商品“Acrybase MH7057”。
该配方例33的顶油可以通过下述工序A~B来制造。A:将成分5~8混合均匀后,添加成分1~4并混合均匀。B:将工序A中得到的混合物填充到容器中。
[表33]
Figure BDA0003091984810000541
将使用例如后述的实施例22中制造的酯化物、即四聚甘油的(辛酸/癸酸)酯(构成脂肪酸残基的辛酸与癸酸构成比为20:80,羟值2mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的底油(basecoat)的配方例示于表34。需要说明的是,作为丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物,可以使用藤仓化成公司制造的商品“Acrybase MH7057”。
该配方例34的底油可以通过下述工序A~B来制造。A:将成分4~7混合均匀后,添加成分1~3并混合均匀。B:将工序A中得到的混合物填充到容器中。
[表34]
Figure BDA0003091984810000542
〔清洗剂组合物〕
清洗剂组合物在本发明的油性保湿剂的基础上包含选自阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂及非离子型表面活性剂中的一种或两种以上。清洗剂组合物中的本发明的油性保湿剂的含量优选为清洗剂组合物总量中的0.01~30质量%。清洗剂组合物中的选自阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂及非离子型表面活性剂中的一种或两种以上的总含量优选为清洗剂组合物总量中的0.01~40质量%。
将使用例如后述的实施例22中制造的酯化物、即四聚甘油的(辛酸/癸酸)酯(构成脂肪酸残基的辛酸与癸酸构成比为20:80,羟值2mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的洗发剂的配方例示于表35。
该配方例35的洗发剂可以通过将成分1~9混合均匀而制造。
[表35]
Figure BDA0003091984810000551
将使用例如后述的实施例22中制造的酯化物、即四聚甘油的(辛酸/癸酸)酯(构成脂肪酸残基的辛酸与癸酸构成比为20:80,羟值2mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的身体皂的配方例示于表36。
该配方例36的身体皂可以通过将成分1~10混合均匀而制造。
[表36]
Figure BDA0003091984810000561
将使用例如后述的实施例22中制造的酯化物、即四聚甘油的(辛酸/癸酸)酯(构成脂肪酸残基的辛酸与癸酸构成比为20:80,羟值2mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的洗面霜的配方例示于表37。需要说明的是,作为高聚合二甲基聚硅氧烷,可以使用信越化学工业公司制造的商品“KF-96H-6000cs”。
该配方例37的洗面霜可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~7加热溶解,设为70℃。B:将成分8~12加热,设为70℃。C:在70℃下,向工序B中得到的混合物中,在搅拌下缓缓加入工序A中得到的混合物,皂化反应结束后一边搅拌一边冷却。
[表37]
Figure BDA0003091984810000571
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的凝胶状洗面剂的配方例示于表38。
该配方例38的凝胶状洗面剂可以通过下述工序A~B来制造。A:将成分1~3混合均匀。B:向工序A中得到的混合物中加入成分4~9并混合均匀。
[表38]
Figure BDA0003091984810000572
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的卸妆油的配方例示于表39。
该配方例39的卸妆油可以通过将成分1~7混合均匀来制造。
[表39]
Figure BDA0003091984810000581
〔面膜化妆品〕
面膜化妆品中,在本发明的油性保湿剂基础上可以包含甘油等水性保湿剂、水溶性高分子、水。面膜化妆品中的本发明的油性保湿剂的含量优选为0.1~60质量%,水性保湿剂的含量优选为1~40质量%,水溶性高分子的含量优选为0.001~20质量%,水的含量优选为20~95质量%。
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的膏状撕拉面膜的配方例示于表40。需要说明的是,作为聚乙烯醇,可以使用可乐丽公司制造的商品“kuraray poval PVA217”。
该配方例40的膏状撕拉面膜可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~5混合均匀。B:将成分6~9混合均匀。C:向工序A中得到的混合物中加入工序B中得到的混合物,在50℃下升温搅拌,冷却后加入成分10。
[表40]
Figure BDA0003091984810000591
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的乳霜面膜的配方例示于表41。
该配方例41的乳霜面膜可以通过下述的工序A~C来制造。A:将成分1~6在80℃下升温溶解,混合均匀。B:将成分7~12在80℃下升温溶解,混合均匀。C:在80℃下向工序A中得到的混合物中加入工序B中得到的混合物,进行乳化,冷却,加入成分13。
[表41]
Figure BDA0003091984810000601
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的片状面膜的配方例示于表42。需要说明的是,作为聚甘油-10单油酸酯,可以使用日清奥利友集团株式会社制造的商品“Salacos PG-180”,作为聚甘油-2单油酸酯,可以使用日清奥利友集团株式会社制造的商品“Salacos DG-180”。
该配方例42的片状面膜可以通过下述的工序A~D来制造。A:将成分1~3升温溶解,混合均匀。B:将成分4~9升温,混合均匀。C:向工序B中得到的混合物中加入工序A中得到的混合物,进行乳化,冷却,得到片状面膜用液部。D:使工序C中得到的液部渗透到无纺布中,得到片状面膜。
[表42]
Figure BDA0003091984810000611
〔油性固体唇部化妆品〕
油性固体唇部化妆品在本发明的油性保湿剂的基础上可以适宜包含熔点70℃以上的蜡成分、其它油性成分、有机颜料、无机颜料、抗氧化剂、防腐剂。化妆油中的本发明的油性保湿剂的含量优选为0.1~95质量%。
将使用例如后述的实施例1中制造的酯化物、即二聚甘油的辛酸酯(羟值0mgKOH/g)作为本发明的油性保湿剂的油性固体唇部化妆品的配方例示于表43。
需要说明的是,作为二季戊四醇脂肪酸酯,可以使用日清奥利友集团株式会社制造的商品“Cosmall 168ARV”,作为二聚季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯,可以使用日清奥利友集团株式会社制造的商品“Salacos WO-6”,作为聚甘油-2三异硬脂酸酯,可以使用日清奥利友集团株式会社制造的商品“Cosmall 43V”。
该配方例43的油性固体唇部化妆品可以通过下述的工序A~D来制造。A:将成分5~16加热到90℃,混合均匀。B:向工序A中得到的混合物中添加成分1~4及成分17,混合均匀。C:将工序B中得到的混合物再次加热溶解而脱泡。D:将工序C中得到的处理物填充到棒状容器中,冷却到室温。
[表43]
Figure BDA0003091984810000621
实施例
以下基于本发明的实施例进一步详细地进行说明,但是本发明不受这些记载任何限定。需要说明的是,后文中,只要没有特别记载则“%”表示质量%。
[实施例1~37、比较例1~12]酯化物的制造
将平均聚合度2~10的聚甘油和脂肪酸作为反应原料,调整聚甘油与脂肪酸的摩尔比,进行酯化反应,由此制造酯化物。
具体而言,首先将表47-1、47-2及48记载的聚甘油和脂肪酸加入到四口烧瓶中,在氮气流下加热到180~240℃,一边将生成的水排出到体系外一边进行约10~20小时的酯化反应。反应结束后,根据需要除去过剩的酸,得到目标酯化物。将制造例1及2中得到的酯化物作为油性保湿剂的实施例1及23而进行评价。
将得到的酯化物的反应原料、构成脂肪酸残基的质量比、羟值、35℃下的性状(外观)、保湿效果的评价结果、及使用感的评价结果示于表47-1、47-2及48。
另外,对于使用2种脂肪酸作为原料而制造的酯化物,测定得到的酯化物的构成脂肪酸残基的组成,计算出各构成脂肪酸残基的质量比。将其值示于表47-1、47-2及48。
[制造例1]酯化物的制造
将二聚甘油和辛酸作为反应原料,以得到的酯化物的羟值为0mgKOH/g的方式调整二聚甘油和辛酸的摩尔比,进行酯化反应,由此制造酯化物。
具体而言,首先将辛酸1153.6g(8.0摩尔)及二聚甘油166.2g(1.0摩尔)加入到四口烧瓶中,在氮气流下加热到230~240℃,一边将生成的水排出到体系外一边进行约15小时的酯化反应。反应结束后,除去过剩的酸,得到目标酯化物604g。
得到的酯化物的酸值为0.1、羟值为0mg/KOH。
[制造例2]酯化物的制造
将四聚甘油以及辛酸、癸酸作为反应原料,以得到的酯化物的羟值为约75mgKOH/g、得到的酯化物的辛酸与癸酸的质量比为2:8的方式调整四聚甘油、辛酸及癸酸的摩尔比,进行酯化反应,由此制造酯化物。
具体而言,首先将辛酸146.6g(1.0摩尔)、癸酸586.7g(3.4摩尔)及四聚甘油330g(1.0摩尔)加入到四口烧瓶中,在氮气流下加热到230~240℃,一边将生成的水排出到体系外一边进行约25小时的酯化反应。一边进行反应,一边在确认到反应产物的酸值小于1的时间点结束反应,得到目标酯化物871g。
得到的酯化物的酸值为0.1、羟值为75mgKOH/g。
另外,得到的酯化物的构成脂肪酸残基的质量比为辛酸:癸酸=20:80。
<酯化物的构成脂肪酸残基的组成的测定>
在此后的实施例等中,制备通过与2.4.1.1-2013甲酯化法(硫酸-甲醇法)(公益社团法人日本油化学会出版、“日本油化学会制定基准油脂分析试验法2013年版”)相当的方法将酯化物中的脂肪酸残基甲酯化的衍生物,然后通过与2.4.2.3-2013脂肪酸组成(毛细管气相色谱法)(公益社团法人日本油化学会出版、“日本油化学会制定基准油脂分析试验法2013年版”)相当的方法分离所得到的衍生物,测定酯化物的各构成脂肪酸残基的质量比。
具体而言,首先取1滴酯化物至试管,溶解于硫酸-甲醇溶液[在甲醇230mL中混合有硫酸2mL的溶液]2mL。接着,将该试管升温,通过酯交换反应制备使该酯化物中的脂肪酸残基甲酯化的衍生物。
使该甲酯衍生物溶解于己烷2mL,注入到具备FID的气相色谱法装置的色谱柱中,在以下的GC分析条件下分离并检测各甲酯衍生物。
<GC分析条件>
·色谱柱:DB-1ht(Agilent Technologies公司制)
·注入量:1μL
·载气:氦气
·色谱柱温度:50~370℃(升温15℃/分钟)
关于色谱图上的峰的鉴定,通过与在和供试样品相同的测定条件下对标准物质分析而得到的峰的保留时间进行比较而进行。酯化物的脂肪酸残基的组成基于色谱图上的来自各脂肪酸残基的甲酯衍生物的峰的峰面积的百分率(%)而计算出。
<皮肤角质层水分量测定试验>
本发明中,基于酯化物涂布前后的皮肤角质层水分量的变化来评价酯化物的保湿效果、即皮肤保湿功能的改善效果。
角质层水分量的测定使用IBS公司的角质层水分量测定装置(装置名:SKICON-200)而进行。角质层水分量测定装置为用于测定角质层的水分状态而广泛使用的机器,为测定角质层的电导率(μS)的装置。皮肤水分量越多则角质层的电导率越高。因此,将利用角质层水分量测定装置测定出的电导率(μS)作为角质层水分量。
<酯化物的单次涂布时的保湿效果评价试验>
基于在清洗后的皮肤上直接涂布供试样品后用浸有己烷的棉棒擦掉后的皮肤角质层水分量的变化量,评价供试样品的皮肤保湿效果。
皮肤角质层水分量测定试验在秋天至春天的皮肤容易干燥的时期对于多名感官评价员实施。另外,为了消除室温、湿度对测定结果的影响,在将室温调整为18~22℃、湿度调整为40~55%RH的室内进行试验。
具体而言,首先用香皂清洗人前臂部,然后,在将室温及湿度调整到上述范围的室内待30分钟而使前臂部的皮肤适应测定环境,由此调整测定的初始条件。
然后,将清洗后的前臂部的长3cm、横3cm的正方形作为测定部位,测定该部分皮肤角质层水分量,作为空白值(试验开始前的角质层水分量)。
之后,在前臂部的正方形的测定部位均匀地涂布供评价的供试样品40μL。在涂布起60分钟后,用浸有己烷的棉棒擦掉供试样品,在擦掉起30分钟后,测定该已擦掉的部分的皮肤角质层水分量(试验结束时的角质层水分量)。
另外,在评价供试样品的保湿效果时,为了考虑测定时间内的皮肤状态的变化并将其扣除,还在试验开始前和试验结束时测定样品未涂布部的角质层水分量,计算出未涂布部的角质层水分量变化。
由测定出的皮肤角质层水分量的测定值基于下述式求出保湿效果值(μS)。各供试样品的保湿效果值(μS)设为5名感官评价员的保湿效果值(μS)的平均值。
(式1)[保湿效果值(μS)]=[试验结束时的涂布部的角质层水分量(μS)]-[空白的角质层水分量(μS)]-[未涂布部的角质层水分变化量(μS)]
(式2)[未涂布部的角质层水分变化量(μS)]=[试验结束时的未涂布部的角质层水分量(μS)]-[试验开始前的未涂布部的角质层水分量(μS)]
基于各供试样品的保湿效果值(μS),按照表44的基准评价各供试样品的保湿效果。关于保湿评价,判断a1、b1及c1的供试样品有保湿效果、作为保湿剂有用,判断d1及e1的供试样品没有充分的保湿效果、作为保湿剂无用。
[表44]
Figure BDA0003091984810000661
<单次涂布时的保湿评价>
对于各酯化物,请5名感官评价员进行上述<酯化物的单次涂布时的保湿效果评价试验>,由此进行保湿评价。
其中,试验时的皮肤的表皮温度为约30~35℃,因此在35℃下固体状的评价样品不能很好地涂布于皮肤。因此对于在35℃下为固体状的酯化物,将其与2-乙基己酸鲸蜡酯(商品名“Salacos 816T”、日清奥利友集团株式会社制)以1:1的质量比混合,并将在35℃下呈液状的样品作为用于评价的供试样品。
<使用感的评价>
对于皮肤外用组合物而言,使用感优异这一点在实际使用中也重要。
对于各酯化物的使用感、具体而言对“无黏腻”和“密合感”进行了感官评价。
请4名专业感官评价员对于在前臂部均匀涂布评价对象的供试样品时的触感中的“无黏腻”及“密合感”以5个等级(5分:良好、4分:稍稍良好、3分:普通、2分:稍稍差、1分:差)进行评价。各供试样品的使用感的评分设为4名感官评价员的评分的平均值。
基于各供试样品的“无黏腻”的评分,按照表45的基准评价各供试样品的使用感。
[表45]
Figure BDA0003091984810000671
基于各供试样品的“密合感”的评分,按照表46的基准评价各供试样品的使用感。
[表46]
Figure BDA0003091984810000672
[表47-1]
Figure BDA0003091984810000681
[表47-2]
Figure BDA0003091984810000691
[表48]
Figure BDA0003091984810000701
[比较例13~25]
对于市售的各种油剂及甘油,进行上述的<单次涂布时的保湿评价>,调查保湿效果及使用感。将市售的各种油剂及甘油的35℃下的性状(外观)、评价结果示于表49。
比较例25的甘油为水性保湿剂的代表性物质,通常被作为保湿剂使用。在甘油的情况下,在上述<单次涂布时的保湿评价>中,涂布于皮肤的甘油的除去使用的是浸有水而非己烷的棉棒。将除去的溶剂从己烷变为水,除此以外,评价条件与上述<单次涂布时的保湿评价>相同。
[表49]
Figure BDA0003091984810000721
由表47-1、47-2、48~49的结果可知,实施例1~37的酯化物、即在酯化反应的反应原料中必须使用由羟值计算出的平均聚合度2~6的聚甘油作为醇且必须使用选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸作为脂肪酸而得到的、羟值为0~180mgKOH/g的酯化物为油性的物质,保湿效果值高达50μS以上,作为油性保湿剂非常有用。另一方面,未使用碳数6~10的直链饱和脂肪酸作为脂肪酸的比较例1及比较例3的酯化物、羟值超过180mgKOH/g的比较例2及比较例5~7的酯化物、构成酯化物的脂肪酸残基中的来自成分B的脂肪酸残基与来自成分C的脂肪酸残基的质量比在99.9:0.1~25:75的范围外的比较例4的酯化物、将聚甘油以外的醇作为酯化反应的反应原料的比较例8~12的酯化物的保湿效果值低于50μS,并未观察到作为保湿剂的充分的保湿效果。比较例13~24的油剂为一直被用作皮肤外用组合物的原料的油剂,但确认到作为本发明的油性保湿剂的实施例1~37的酯化物发挥了高于比较例13~24的油剂的保湿效果。
实施例1~37的酯化物即使从皮肤除去后也能够使角质层水分量维持为较高。由此推测,其通过与以往的油性保湿剂不同的作用机制发挥保湿效果,所述以往的油性保湿剂的作用机制是通过在皮肤表面覆上油性膜来抑制水分从皮肤蒸发、由此发挥保湿效果的。
比较例25的甘油通常被认为保湿性良好,被广泛用作水性保湿剂,但是此次的保湿评价结果中甘油的保湿效果值为8μS,未确认到充分的保湿效果。以下供参考:在涂布甘油起经过60分钟后,对于用水除去前的在皮肤表面涂布有甘油的状态的皮肤测定角质层水分量时,相当于保湿效果值的电导率的上升量为477μS,显示出非常高的数值,确认甘油作为保湿剂可以说是有用的。但是,若考虑到甘油的吸湿性高、或除去皮肤上的甘油后该数值大幅下降,则该甘油除去前的保湿效果值可推测为作为角质层中的水分量、以及甘油中所含的水分量的合计所测得的结果。
[实施例38~40、比较例26~31]
对于配合了实施例1、3、23的酯化物、比较例6的酯化物、及比较例14、17、20、22的油剂的乳液,调查单次试验(涂布于皮肤表面上的次数为仅1次的试验)中的保湿效果。
具体而言,首先通过下述的工序A~C制造表51及52所示的配方的乳液。需要说明的是,作为硬脂酸甘油酯,使用Industrial Quimica Lasem公司制(IQL公司制)的商品“LASEMUL92AE”,作为PEG-100硬脂酸酯,使用IQL公司制造的商品名“LASEMUL4000”,作为丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物,使用Lubrizol公司制造的商品名“PemulenTR-1”。
A:将成分1~2在70℃下加热混合。
B:将成分3~10在70℃下加热混合至均匀。
C:向工序B中得到的混合物中加入工序A中得到的混合物,通过乳化机(台式分散搅拌机)以2000rpm、70℃、5分钟进行乳化,由此得到乳液。
<乳液的单次涂布时的保湿效果评价试验>
对于实施例38~40、比较例26~31的乳液,请10名感官评价员进行保湿评价。
具体而言,向清洗后的皮肤涂布包含酯化物或油剂的乳液后,测定用流水清洗后的皮肤角质层水分量,由此评价包含酯化物的乳液的保湿效果。
皮肤角质层水分量测定试验在秋天至春天的皮肤容易干燥的时期实施。另外,为了消除室温、湿度对测定结果的影响,在将室温调整为18~22℃、湿度调整为40~55%的室内进行试验。
皮肤角质层水分量如下测定。
首先,与上述<酯化物的单次涂布时的保湿效果评价试验>同样地进行测定部的清洗、对环境的适应、空白值测定、无涂敷部的测定。
之后,在前臂部的正方形的测定部位均匀地涂布40mg乳液。在涂布起5小时后,对进行了涂布的部分用流水(2L/分钟)清洗20秒,然后擦掉多余的水分,30分钟后测定角质层水分量(μS)。
接着,将与上述<酯化物的单次涂布时的保湿效果评价试验>同样地使用式1及式2求出的5名感官评价员的保湿效果值的平均值作为各乳液的保湿效果值(μS)。
(式1)[保湿效果值(μS)]=[试验结束时的涂布部的角质层水分量(μS)]-[空白的角质层水分量(μS)]-[未涂布部的角质层水分变化量(μS)]
(式2)[未涂布部的角质层水分变化量(μS)]=[试验结束时的未涂布部的角质层水分量(μS)]-[试验开始前的未涂布部的角质层水分量(μS)]
基于各乳液的保湿效果值(μS),按照表50的基准评价各乳液的保湿效果。关于保湿评价,判断a4、b4及c4的乳液为具有保湿效果的乳液,是有用的,判断d4及e4的乳液不具有保湿效果,作为具有保湿效果的乳液是无用的。将各乳液的评价结果示于表51及52。
[表50]
Figure BDA0003091984810000751
[表51]
Figure BDA0003091984810000752
[表52]
Figure BDA0003091984810000761
由表51及52可知,含有作为本发明的油性保湿剂的酯化物的乳液即使在单次涂布于皮肤表面且之后从皮肤表面除去时,与配合比较例6的酯化物或市售的油剂的比较例26~30的乳液相比,也可得到更高的保湿效果。另外确认,与未配合油剂的乳液(比较例31)相比,通过配合本发明的油性保湿剂,乳液的保湿效果值变高。
产业上的可利用性
根据本发明,可以提供皮肤保湿效果优异的油性保湿剂、及包含其的皮肤外用组合物。

Claims (8)

1.一种油性保湿剂,其特征在于,其包含成分A与成分B的酯化物,或者包含成分A与成分B与成分C的酯化物,所述酯化物的羟值为0~180mgKOH/g,
构成所述成分A与成分B与成分C的酯化物的脂肪酸残基中的来自成分B的脂肪酸残基与来自成分C的脂肪酸残基的质量比为99.9:0.1~25:75,
成分A:由羟值计算出的平均聚合度为2~10的聚甘油
成分B:选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸
成分C:选自碳数6~28的脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸,其中成分B除外。
2.根据权利要求1所述的油性保湿剂,其中,所述酯化物的羟值为0~160mgKOH/g。
3.根据权利要求1或2所述的油性保湿剂,其中,所述成分A为由羟值计算出的平均聚合度为2~6的聚甘油,所述酯化物的羟值为0~100mgKOH/g。
4.一种皮肤外用组合物,其特征在于,其包含权利要求1~3中任一项所述的油性保湿剂。
5.根据权利要求4所述的皮肤外用组合物,其中,所述皮肤外用组合物为化妆品、洗面剂、全身用清洗剂、或外用药品。
6.一种皮肤保湿方法,其特征在于,将包含权利要求1~3中任一项所述的油性保湿剂的皮肤外用组合物涂布于皮肤表面。
7.羟值为0~180mgKOH/g的成分A与成分B的酯化物、或
羟值为0~180mgKOH/g且构成脂肪酸残基中的来自成分B的脂肪酸残基与来自成分C的脂肪酸残基的质量比为99.9:0.1~25:75的成分A与成分B与成分C的酯化物的、用于保湿的应用,
成分A:由羟值计算出的平均聚合度为2~10的聚甘油
成分B:选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸
成分C:选自碳数6~28的脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸,其中成分B除外。
8.羟值为0~180mgKOH/g的成分A与成分B的酯化物、或
羟值为0~180mgKOH/g且构成脂肪酸残基中的来自成分B的脂肪酸残基与来自成分C的脂肪酸残基的质量比为99.9:0.1~25:75的成分A与成分B与成分C的酯化物的、用于制造皮肤外用组合物的应用,
成分A:由羟值计算出的平均聚合度为2~10的聚甘油
成分B:选自碳数6~10的直链饱和脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸
成分C:选自碳数6~28的脂肪酸中的一种或两种以上的脂肪酸,其中成分B除外。
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