CN101790366A - 含有硅氧烷的化妆品 - Google Patents
含有硅氧烷的化妆品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101790366A CN101790366A CN200880104493A CN200880104493A CN101790366A CN 101790366 A CN101790366 A CN 101790366A CN 200880104493 A CN200880104493 A CN 200880104493A CN 200880104493 A CN200880104493 A CN 200880104493A CN 101790366 A CN101790366 A CN 101790366A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- erithritol
- composition
- fatty acid
- acid
- cosmetics
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
- A61K8/064—Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
- A61K8/375—Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
- A61K8/585—Organosilicon compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
- A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/14—Preparations for removing make-up
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
- A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
一种化妆品,其特征在于,其含有20质量%以上的含下述成分(A)和(B)的油分,且油分中的成分(B)的含量为50质量%以上。成分(A)为选自下述物质所组成的组中的1种或2种以上:赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和脂肪酸的酯化物,赤藓醇和/或赤藓醇缩合物、该酯化物和多元羧酸的缩聚物,由赤藓醇和/或赤藓醇缩合物与多元羧酸形成的缩聚物和脂肪酸的缩聚物,及赤藓醇和/或赤藓醇缩合物、脂肪酸和多元羧酸的缩聚物;成分(B):硅氧烷。该化妆品与油剂的相容性、与水性成分的亲和性优异,特别是即使硅氧烷的含量很多时,与油剂的相容性、与水性成分的亲和性也优异。
Description
技术领域
本发明涉及解决了由于使用硅氧烷而产生的各种问题的化妆品,特别是适合作为油包水型膏、二层分离式卸妆剂等使用的化妆品。
背景技术
硅氧烷(硅油、硅氧烷系表面活性剂)具有安全性高、耐热性及防水性优异的优点。此外,硅氧烷由于使用感很好(很轻的感触),在皮肤、毛发上的展开性良好,耐水性、乳化稳定性、洗净力及洗后的感触优异,因此特别是在化妆品领域中,在打底用化妆品、口红等美容化妆品,乳液、膏霜等护肤化妆品,洗发香波、护发素等头发用化妆品,防晒剂等中被广泛使用。
然而,由于硅氧烷存在与油剂的相容性差的问题,因此将硅氧烷及油剂并用而配合时,硅氧烷或油剂的配合量被限制。此外,由于硅氧烷存在与水性成分的亲和性差的问题,因此将硅氧烷配合到二层分离式卸妆剂等通常油相和水相分离、使用时振荡后再使用那类的配方中时,只有硅氧烷的话难以保持乳化状态,油相和水相很快分离,而需要配合与水性成分的亲和性好的成分或表面活性剂(乳化剂)。
因此,一直以来,限制所使用的硅氧烷的量,或者使用与硅氧烷的相容性良好、与水性成分的亲和性也优异的成分,例如苹果酸二异硬脂醇酯等油剂。然而,苹果酸二异硬脂醇酯由于粘度高,因此存在感觉厚重、阻碍了使用硅氧烷时的优点即使用感良好(很轻的感触)的缺点。
另一方面,已知的是以赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和脂肪酸的酯化物、其缩聚物作为油剂配合到化妆品中(例如专利文献1~12)。这些专利中,虽然也记载了使用前述酯化物、其缩聚物作为油剂,且并用硅氧烷,但这些专利中很多都是在诉求前述酯化物、其缩聚物的优异的微粒(颜料)分散性,而关于将作为前述酯化物、其缩聚物的油剂与硅氧烷并用时,能够解决以往的问题即与油剂的相容性、与水性成分的亲和性的问题,未作记载也没有暗示。
专利文献1:WO2003/082454号公报
专利文献2:WO2004/100902号公报
专利文献3:WO2004/100917号公报
专利文献4:日本特开2004-339093号公报
专利文献5:日本特开2004-339094号公报
专利文献6:日本特开2004-339095号公报
专利文献7:日本特开2004-339100号公报
专利文献8:日本特开2004-339096号公报
专利文献9:日本特开2004-339097号公报
专利文献10:日本特开2004-339099号公报
专利文献11:日本特开2004-339295号公报
专利文献12:日本特开2004-339121号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供一种化妆品,该化妆品使用硅氧烷作为必须成分时,与油剂的相容性、与水性成分的亲和性优异,特别是,即使硅氧烷的含量很多时,与油剂的相容性、与水性成分的亲和性也优异。
此外,本发明的目的特别在于提供,即使不含表面活性剂也具有优异的特性的二层分离式卸妆剂及二层分离式整发剂。
本发明是基于下述见解而进行的:从化妆品用的几种油剂中,选择赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和脂肪酸的特定的酯化物、其缩聚物作为油剂,并将特定量的上述物质与硅氧烷并用,能够解决上述问题。
即,本发明提供一种化妆品,其特征在于,其含有20质量%以上的含下述成分(A)和(B)的油分,且油分中的成分(B)的含量为50质量%以上。
成分(A)为选自下述物质所组成的组中的1种或2种以上:赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和脂肪酸的通式(I)和/或(II)所示的酯化物,赤藓醇和/或赤藓醇缩合物、该酯化物和多元羧酸的缩聚物,由赤藓醇和/或赤藓醇缩合物与多元羧酸形成的缩聚物和脂肪酸的缩聚物,及赤藓醇和/或赤藓醇缩合物、脂肪酸和多元羧酸的缩聚物,
[化学式1]
(式中,R1~R4分别独立地表示氢原子、脂肪酸残基或多元羧酸残基,R5及R6分别独立地表示氢原子、脂肪酸残基或多元羧酸残基。)
成分(B):硅氧烷。
此外,本发明提供一种二层分离式卸妆剂及二层分离式整发剂,其特征在于,其含有含上述成分(A)和(B)的油分。
根据本发明,能够在化妆品中以高浓度配合硅氧烷,且即使在化妆品中以高浓度配合硅氧烷,也不会阻碍硅氧烷所具有的良好的使用感,能够得到使用感良好的化妆品。此外,在二层分离式卸妆剂及二层分离式整发剂中,以高浓度配合硅氧烷时,由于即使没有表面活性剂使用时也能够保持乳化状态,因此能够实现不使用表面活性剂的配方,在实际应用中具有很大的优点。
具体实施方式
作为本发明中使用的用于形成成分(A)的脂肪酸,优选为碳原子数5~28的直链或支链脂肪酸,特别优选为支链的脂肪酸。作为这样的支链脂肪酸,可以列举例如特戊酸、异庚酸、4-乙基戊酸、异辛酸、2-乙基己酸、4,5-二甲基己酸、4-丙基戊酸、异壬酸、2-乙基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、异癸酸、异十二烷酸、2-甲基癸酸、3-甲基癸酸、4-甲基癸酸、5-甲基癸酸、6-甲基癸酸、7-甲基癸酸、9-甲基癸酸、6-乙基壬酸、5-丙基辛酸、异月桂酸、3-甲基十一烷酸、6-丙基壬酸、异十三烷酸、2-甲基十二烷酸、3-甲基十二烷酸、4-甲基十二烷酸、5-甲基十二烷酸、11-甲基十二烷酸、7-丙基癸酸、异肉豆蔻酸、2-甲基十三烷酸、12-甲基十三烷酸、异软脂酸、2-己基癸酸、14-甲基十五烷酸、2-乙基十四烷酸、异硬脂酸、甲基支链型异硬脂酸、2-庚基十一烷酸、2-异庚基异十一烷酸、2-乙基十六烷酸、14-乙基十六烷酸、14-甲基十七烷酸、15-甲基十七烷酸、16-甲基十七烷酸、2-丁基十四烷酸、异花生酸(isoarachic acid)、3-甲基十九烷酸、2-乙基十八烷酸、异二十六烷酸、24-甲基二十七烷酸、2-乙基二十四烷酸、2-丁基二十二烷酸、2-己基二十烷酸、2-辛基十八烷酸、2-癸基十六烷酸等,可以使用这些中的1种或2种以上。这些中优选为碳原子数8~18的脂肪酸,特别是异辛酸(进一步优选为2-乙基己酸、4,5-二甲基己酸)、异壬酸(进一步优选为2-乙基庚酸、3,5,5-三甲基己酸)、异软脂酸、异十三烷酸、异硬脂酸(进一步优选为甲基支链型异硬脂酸、2-庚基十一烷酸、2-异庚基异十一烷酸)等碳原子数8~18的支链饱和脂肪酸。
直链脂肪酸是指碳原子数6~碳原子数28的直链脂肪酸,可以列举例如己酸、辛酸(caprylic acid)、辛酸(octyl acid)、壬酸、癸酸、十二烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、山嵛酸等直链饱和脂肪酸,以及癸烯酸、十一碳烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、二十碳-11-烯酸、芥酸、巴西烯酸等直链不饱和脂肪酸,可以使用这些中的1种或2种以上。
本发明的成分(A)的通式(I)所示的酯化物是由单酯、二酯、三酯或四酯中的1种或2种以上组成的。此外,通式(II)所示的酯化物是由单酯或二酯中的1种或2种组成的。此外,通式(I)及通式(II)所示的酯化物是指分别选自通式(I)所示的酯化物和通式(II)所示的酯化物中的2种以上的混合物。
进而,本发明的成分(A)的通式(I)中的R1~R4的至少1个优选为氢原子。此外,通式(II)中的R5及R6的至少1个优选为氢原子。
进而,本发明中,以上述通式(I)为基本骨架的二酯及三酯的总计含有率优选占酯化物中的20~94质量%,进一步优选占40~80质量%。
进而,本发明的成分(A)是赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和异辛酸的反应产物即通式(I-1)和/或(II-1)所表示的酯化物的混合物,以通式(I-1)为基本骨架的单酯、二酯、三酯、四酯的含量优选分别为0~10质量%、0~30质量%、18~70质量%及6~75质量%,更优选分别为0~3质量%、0~20质量%、13~70质量%及8~60质量%,最优选分别为0~3质量%、3~20质量%、30~70质量%、8~40质量%。并且,以通式(II-1)为基本骨架的单酯、二酯的含量优选分别为0~10质量%、0~50质量%,更优选分别为0~3质量%、0~35质量%,最优选分别为0~3质量%、5~35质量%。
[化学式2]
(式中,R1′~R4′分别独立地表示氢原子或异辛酸残基,R5′及R6′分别独立地表示氢原子或异辛酸残基。其中,R1′~R4′不能全部同时表示氢原子,R5′及R6′不能两者同时表示氢原子。)
另外,作为式中的异辛酸残基,可以列举-C(=O)-(CH2CH3)CH-(CH2)3-CH3[2-乙基己酸]、-C(=O)-(CH2)2-(CH3)CH-(CH3)CH-CH3[4,5-二甲基己酸]。
关于单酯、二酯、三酯、四酯的含量,对通式(I-1)的情况进行了说明,另外,关于单酯、二酯的含量,对通式(II-1)的情况进行了说明,这些含量在通式(I)的情况、通式(II)的情况下也是同样的。
作为本发明中使用的成分(A),特别优选为赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和2-乙基己酸的通式(I)和/或(II)所示的酯化物。
此外,为了调制本发明的成分(A)的缩聚物,本发明中使用的多元羧酸优选为琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等碳原子数2~碳原子数10的2元羧酸,特别优选为碳原子数4~10的2元饱和羧酸。这些可以使用1种或2种以上。
在本发明成分(A)中的缩聚物的调制中,作为原料优选使用碳原子数8~18的支链脂肪酸(优选饱和支链脂肪酸)与碳原子数2~碳原子数10的2元羧酸(优选碳原子数4~10的2元羧酸)的混合物,或碳原子数8~18的支链脂肪酸(优选支链饱和脂肪酸)及碳原子数8~18的直链脂肪酸(直链饱和脂肪酸)与碳原子数2~碳原子数10的2元羧酸(优选碳原子数4~10的2元羧酸)的混合物。此时,支链脂肪酸与2元羧酸的摩尔比(支链脂肪酸/2元羧酸)可以使用70/30~95/5,支链脂肪酸及直链脂肪酸与2元羧酸的摩尔比(支链脂肪酸及直链脂肪酸/2元羧酸)可以使用70/30~95/5。
本发明的成分(A),优选羟值(OHV)(以下简称为“OHV”)为10~150、更优选OHV为20~120、最优选为30~110。这些中,特别优选OHV为45~85。OHV在这样的范围内时,由于对其它油性成分的相容性更良好,并且水分保持性变高,因此可以发挥容易得到湿润感的效果。这里OHV是指通过准药物(Quasi drug)原料基准一般试验法羟值测定法(医药部外品原料规格一般试验法水酸基价测定法)而得到的值。本发明的成分(A),优选在室温下为液状,粘度(25℃)优选为30~30000mPa·s,更优选为30~10000mPa·s,进一步优选为30~5000mPa·s,最优选为30~1000mPa·s。粘度是通过准药物原料基准一般试验法粘度测定法第2法而得到的值。
本发明对象中的成分(A),可以通过例如以下方法制备:相对于1当量赤藓醇,投入1.5~3.5当量脂肪酸和/或多元羧酸,在没有催化剂或在催化剂(例如氯化锡)的存在下,在180~240℃下进行酯化和/或脱水缩合反应。反应结束后,对反应混合物实施吸附处理等而进行催化剂除去处理,通过蒸馏等除去未反应原料等低分子组分,得到最终产品。
作为本发明中使用的成分(B)即硅氧烷,可以列举聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、交联型聚醚改性硅氧烷(例如(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等)、烷基改性硅氧烷、环氧基改性硅氧烷、三甲基硅氧基硅酸酯等硅油,氨基丙基甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物、氨基乙基氨基丙基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物、氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物等氨基改性硅氧烷,聚醚改性硅氧烷(例如聚氧乙烯/甲基聚硅氧烷共聚物、甲基聚硅氧烷/鲸蜡基甲基聚硅氧烷/聚(氧乙烯/氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物等)等硅氧烷系表面活性剂。优选为聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、氨基改性硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、交联型聚醚改性硅氧烷。另外,实施例中使用的PEG-3聚二甲基硅氧烷及PEG-10聚二甲基硅氧烷为聚氧乙烯/甲基聚硅氧烷共聚物的一种。这些中,成分(B)优选为选自聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷及聚醚改性硅氧烷所组成的组中的1种或2种以上。
本发明的化妆品的特征在于,其含有20质量%以上的含有上述成分(A)和(B)的油分,油分中的成分(B)的含量为50质量%以上。
其中,优选含有25质量%以上的含有上述成分(A)和(B)的油分,进一步优选含有30%质量以上,例如30~60质量%。本发明中,化妆品中油分的上限优选为70质量%、60质量%或50质量%。
此外,油分中的成分(B)的含量优选为60质量%以上,进一步优选为75质量%以上,特别优选为80质量%或85质量%以上。油分中的成分(B)的上限优选为95质量%、90质量%或80质量%。
另一方面,油分中的成分(A)的含量优选为5质量%以上、10质量%以上或20质量%以上。其中,特别是优选为5~40质量%,更优选为10~40质量%。
作为本发明对象的化妆品中的油分,优选由成分(A)和(B)组成,但也可以少量含有烃、酯油剂、脂肪酸、高级醇、氟系油剂、羊毛脂衍生物、油溶性表面活性剂等其它油分。本发明中油分是指,成分(A)、成分(B),或烃、酯油剂、脂肪酸、高级醇、氟系油剂、羊毛脂衍生物、油溶性表面活性剂等通常配合到化妆品中的油性成分。
化妆品中的油分以外的剩余部分可以是水、各种溶剂等通常在对象化妆品中使用的物质。化妆品中水的含量优选为30~70质量%,更优选为30~60质量%。
因此,本发明的化妆品中,除上述成分以外,在不损害本发明的效果的范围内,可以根据需要适当配合上述成分以外的各种成分,例如通常在对象化妆品中配合的成分,例如烃、酯、脂肪酸、高级醇、氟系油剂、羊毛脂衍生物等其它油分(例如(三山嵛酸/异硬脂酸/二十烷二酸)甘油酯等)、水、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、己二醇、聚乙二醇等各种二醇类,乙醇、丁醇等低级醇,粉体(例如氧化钛等),表面活性剂,紫外线吸收剂,保湿剂,水性成分(水、二醇类、低级醇以外的水性成分),无机盐(例如氯化钠等),有机盐,成膜剂,防褪色剂,抗氧化剂,消泡剂,美容成分,防腐剂(例如对羟基苯甲酸甲酯等),各种植物提取物,香料等,以赋予各种效果。
特别是,本发明中,具有与化妆品中所含的水、乙醇、1,3-丁二醇、甘油等水性成分亲和性优异的优点。
作为本发明中的对象化妆品,可以列举打底用化妆品、油包水型乳化液态打底用化妆品、睫毛膏等美容化妆品,乳液、膏霜等护肤化妆品,防晒剂,二层分离式卸妆剂,二层分离式整发剂,特别是适合用于油包水型膏、油包水型防晒霜等油包水型化妆品及二层分离式卸妆剂(也称为多相分离型清洁剂、二层分离式清洁剂)、二层分离式整发剂。
这里,本发明中的对象化妆品,特别是油包水型化妆品的情况下,作为成分(B),优选使用硅氧烷系表面活性剂。此时,也可以进一步并用硅氧烷系以外的表面活性剂,但优选不并用硅氧烷系以外的表面活性剂。使用硅氧烷系的表面活性剂时,其在化妆品中优选含有0.5~7质量%左右,更优选含有1~5质量%左右。
二层分离式卸妆剂及二层分离式整发剂的情况下,也可以调制以任意比例含有上述成分(A)和(B)的二层分离式卸妆剂及二层分离式整发剂。其中,本发明中使用的油分,即使以高浓度配合硅氧烷,即使没有表面活性剂,使用时也可以保持乳化状态,因此优选为当然不使用硅氧烷系的表面活性剂,也不使用硅氧烷系以外的表面活性剂来调制。
二层分离式卸妆剂的情况下,可以使用上述各种优选的条件,但优选含有20~60质量%的含成分(A)和(B)的油分、总量为30~80质量%(优选为50质量%以上)的水溶性溶剂和水。这里,作为水溶性溶剂,可以使用丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、己二醇、聚乙二醇等各种二醇类、其烷基醚类、烷基酯类等,例如日本特开平10-101529号公报、日本特开2002-114636号公报、日本特开2003-192535号公报等中记载的物质。
二层分离式整发剂的情况下,可以使用上述各种优选的条件,但优选含有20~60质量%的含成分(A)和(B)的油分、总量为30~80质量%(优选为50质量%以上)的水溶性溶剂和水。进而,为了赋予毛发以手指穿梭发丝时的良好感觉、洗发后的柔顺感,可以在水相中添加阳离子性高分子。本发明中使用的阳离子性高分子,只要是通常化妆品等中使用的物质,则没有特别限定,可以列举阳离子化纤维素衍生物、阳离子性淀粉、阳离子化瓜尔胶衍生物、阳离子化胡芦巴胶(fenugreekgum)衍生物、阳离子化塔拉胶衍生物、阳离子化刺槐豆胶衍生物、二烯丙基季铵盐的均聚物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共重物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、聚乙二醇聚胺缩合物、三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基氯化三甲基铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物、己二酸/二甲基氨基羟基丙基亚乙基三胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯共聚物二乙基硫酸盐、氯化甲基乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯烷酮共聚物等。优选为阳离子化纤维素衍生物、阳离子化瓜尔胶衍生物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯共聚物二乙基硫酸盐、氯化甲基乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯烷酮共聚物。本发明的二层分离式整发剂中,优选含有0.1~5质量%的阳离子性高分子。
接下来通过实施例对本发明进行具体的说明,但本发明不受这些实施例的限定。
实施例
[赤藓醇脂肪酸酯的制造]
(制造例1)赤藓醇与2-乙基己酸的酯化物的调制
将178g(1.24摩尔)2-乙基己酸[协和发酵(株)制,辛酸]和72g(0.59摩尔)赤藓醇[日研化学(株),赤藓醇]投入具备搅拌机、温度计、氮气进气管、水分离管的300ml的四口烧瓶中,以总下料量的5质量%的量添加二甲苯作为回流溶剂,将混合物在180~240℃下搅拌反应20小时。反应结束后,减压蒸馏除去回流溶剂二甲苯,用活性白土进行脱色处理,以常规方法进行脱臭、蒸馏处理,得到142g作为目标产物的制造例1的赤藓醇与2-乙基己酸的酯化物。
该酯化物中,以通式(I)为基本骨架的单酯、二酯、三酯、四酯及以通式(II)为基本骨架的二酯的含量,如以下所示。
以通式(I)为基本骨架的单酯:0质量%
以通式(I)为基本骨架的二酯:7.7质量%
以通式(I)为基本骨架的三酯:41.5质量%
以通式(I)为基本骨架的四酯:20.4质量%
以通式(II)为基本骨架的单酯:0质量%
以通式(II)为基本骨架的二酯:28.9质量%
此外,该酯的羟值为63,用布氏粘度计测得的粘度(25℃)为72mPa·s。
参考例1
[与硅氧烷的相容性的评价]
将10g制造例1的酯化物和10g表1所示的各种硅氧烷(以制造例1的酯化物∶各种硅氧烷的质量比计为1∶1)混合,搅拌后,在室温下静置24小时,通过目视确认样品的状态,来评价制造例1的酯化物与硅氧烷的相容性。评价根据以下的基准进行。此外,对于颜料分散性优异、化妆品中通用的油剂即苹果酸二异硬脂醇酯(商品名:Cosmol 222,制造商名:日清奥利友集团株式会社制)及三异硬脂酸二甘油酯(商品名:Cosmol 43V,制造商名:日清奥利友集团株式会社制),也用同样的方法进行与硅氧烷的相容性的评价。其结果示于表1。
与硅氧烷的相容性的评价基准
○:完全溶解
△:均匀地混浊
×:完全分离
※1:東レ·ダウコ一ニング(株)制,SH245
※2:信越化学(株)制,KF-96A-10cs
※3:信越化学(株)制,KF-6015
※4:信越化学(株)制,KF-6017
※5:ゴ一ルドシユミツト社制,ABIL EM90
※6:信越化学(株)制,KSG-210
※7:信越化学(株)制,KSG-310
由表1可知,制造例1的酯化物与硅氧烷的相容性良好。
苹果酸二异硬脂醇酯与硅氧烷的相容性比较好。另一方面,三异硬脂酸二甘油酯与硅氧烷的相容性很差。
实施例1[油包水型膏]
将表2所示的成分1~6在70℃下充分搅拌,制成油相部。向其中慢慢添加被加热至70℃的成分7~10,用均质混合器(商品名:卓上型クイツクホモミキサ一LR-1,制造商名:MizuhoIndustrial Co.,Ltd.制)乳化后,冷却,调制油包水型膏。
根据以下的评价方法及评价基准,对前述油包水型膏进行评价。
请10名受试者使用油包水型膏,受试者对油包水型膏展开性的好坏、有无发粘的各项目进行3等级评价(良好:2分,普通:1分,差:0分),以此作为感官评价。进而,将各受试者的感官评价的总和作为综合评价,并通过以下基准进行评价。
综合评价的评价基准
○:总计分数为15分以上
△:总计分数为10分以上且不到14分
×:总计分数不到10分
※1:東レ·ダウコ一ニング(株)制,SH245
※2:信越化学(株)制,KF-96A-10cs
※3:ゴ一ルドシユミツト社制,ABIL EM90
※4:信越化学(株)制,KF-6017
※5:日清奥利友集团株式会社制,Cosmol 222
由表2可知,配合有制造例1的酯化物的实施例1的油包水型膏,其使用感(展开性、发粘)良好。
另一方面,配合有与硅氧烷的相容性比较好的苹果酸二异硬脂醇酯的比较例1的油包水型膏,与实施例1的油包水型膏相比,在使用感(展开性、发粘)的方面较差。
实施例2[油包水型防晒霜]
边将表3所示的成分1~4在70℃下充分搅拌,边加入成分5~7,制成油相部。向其中慢慢添加被加热至70℃的成分8~11,使用均质机乳化后,冷却,调制油包水型防晒霜。
根据以下的评价方法及评价基准,对前述油包水型防晒霜进行评价。
(感触的评价)
让10名受试者使用油包水型防晒霜,受试者对油包水型防晒霜的感触进行3等级评价(良好:2分,普通:1分,差:0分),以此作为感官评价。进而,将各受试者的感官评价的总和作为综合评价,并通过以下的基准进行评价。
感触的综合评价的评价基准
○:总计分数为15分以上
△:总计分数为10分以上且不到14分
×:总计分数不到10分
※1:東レ·ダウコ一ニング(株)制,SH245
※2:信越化学(株)制,KF-96A-10cs
※3:信越化学(株)制,KF-6017
※4:テイカ(株)制,MT-500B
※5:日清奥利友集团株式会社制,NOMCORT SG
※6:日清奥利友集团株式会社制,Cosmol 222
由表3可知,配合有制造例1的酯化物的实施例2的油包水型防晒霜,其使用感(感触)良好。
另一方面,配合有与硅氧烷的相容性也比较好的苹果酸二异硬脂醇酯的比较例2的油包水型防晒霜,与实施例2的油包水型防晒霜相比,在使用感(感触)的方面较差。
实施例3[二层分离式卸妆剂]
向表4所示的成分1~4中添加预先在70℃下加热溶解了的成分5~8,调制二层分离式卸妆剂。
根据以下的评价方法及评价基准对所得到的前述二层分离式卸妆剂进行评价。
(乳化状态的保持时间的评价)
为了评价二层分离式卸妆剂的乳化状态的保持时间,将二层分离式卸妆剂在玻璃容器中强烈振荡30次以混合均匀后,在室温下静置,测定乳化状态的保持时间。乳化状态的保持时间根据以下基准进行评价,将○作为合格。
二层分离式卸妆剂是通过轻轻振荡使油相和水相暂时乳化而使用的产品。若恢复至原来的分离成二层的状态的时间过快,则在使用性的方面存在问题。因此,二层分离式卸妆剂的乳化状态的保持时间越长,在使用性的方面可以说越有利。
乳化状态的保持时间的评价基准
○:保持时间为3分钟以上
△:保持时间为1分钟以上且不到3分钟
×:保持时间不到1分钟
(洗后的感触的评价)
请10名受试者使用二层分离式卸妆剂,受试者对二层分离式卸妆剂的用水洗后的感触进行3等级评价(良好:2分,普通:1分,差:0分),以此作为感官评价。进而,将各受试者的感官评价的总和作为综合评价,并通过以下的基准进行评价。
洗后的感触的综合评价的评价基准
○:总计分数为15分以上
△:总计分数为10分以上且不到14分
×:总计分数不到10分
※1:東レ·ダウコ一ニング(株)制,SH245
※2:信越化学(株)制,KF-96A-10cs
※3:日清奥利友集团株式会社制,Cosmol 222
由表4可知,配合有制造例1的酯化物的本发明品1~3的二层分离式卸妆剂,其乳化状态的保持时间及使用感(洗后的感触)良好。
另一方面,没有配合油剂的比较例3的分离型卸妆剂,与本发明品1~3的分离型卸妆剂相比,乳化状态的保持时间及使用感(洗后的感触)较差。此外,配合有与硅氧烷的相容性比较好的苹果酸二异硬脂醇酯的比较例4的二层分离式卸妆剂,其乳化状态的保持时间良好,但与本发明品1~3的分离型卸妆剂相比,在使用感(洗后的感触)的方面较差。
实施例4[二层分离式整发剂]
向表5所示的成分1~5中添加预先在70℃下加热溶解了的成分6~11,调制二层分离式整发剂。
根据以下的评价方法及评价基准对所得到的前述二层分离式整发剂进行评价。
(乳化状态的保持时间的评价)
为了评价二层分离式整发剂的乳化状态的保持时间,将二层分离式整发剂在玻璃容器中强烈振荡30次以混合均匀后,在室温下静置,测定乳化状态的保持时间。乳化状态的保持时间通过以下基准进行评价,将○作为合格。
二层分离式整发剂是通过轻轻振荡使油相和水相暂时乳化而使用的产品。若恢复至原来的分离成二层的状态的时间过快,则在使用性的方面存在问题。因此,二层分离式整发剂的乳化状态的保持时间越长,在使用性的方面可以说越有利。
乳化状态的保持时间的评价基准
○:保持时间为3分钟以上
△:保持时间为1分钟以上且不到3分钟
×:保持时间不到1分钟
(发粘及头发的易整理性(moisturizing)的评价)
将人发的假发用市售的通常类型的洗发香波和护发素处理后,使其干燥。接着,将5g本发明品4~7的试样分别涂布到人假发的毛发上,干燥后,对其有无发粘和头发的易整理性进行3等级评价(良好:2分,普通:1分,差:0分),以此作为感官评价。进而,将各评价者的评价结果的总和作为综合评价,并通过以下基准进行评价。
○:总计分数为15分以上
△:总计分数为10分以上且不到14分
×:总计分数不到10分
※1:東レ·ダウコ一ニング(株)制,SH245
※2:信越化学(株)制,KF-96A-10cs
※3:信越化学(株)制,KF-96H-3万cs
※4:信越化学(株)制,KF-96H-50万cs
※5:日清奥利友集团株式会社制,Cosmol 222
※6:ISP Japan Ltd.制,GAFQUAT 755N
※7:花王(株)制,POIZ C-60H
由表5可知,配合有制造例1的酯化物的本发明品4~7的二层分离式整发剂,其乳化状态的保持时间、发粘及头发的易整理性良好。
另一方面,没有配合油剂的比较例5的二层分离式整发剂,与本发明品4~7的二层分离式整发剂相比,乳化状态的保持时间及头发的易整理性很差。此外,配合有与硅氧烷的相容性比较好的苹果酸二异硬脂醇酯的比较例6的二层分离式整发剂,其乳化状态的保持时间及头发的易整理性良好,但与本发明品4~7的二层分离式整发剂相比,在发粘的方面较差。
Claims (14)
2.根据权利要求1所述的化妆品,化妆品中的油分的含量为30质量%以上。
3.根据权利要求1或2所述的化妆品,油分中的成分(B)的含量为75质量%以上。
4.根据权利要求1~3的任一项所述的化妆品,油分中的成分(A)的含量为5质量%以上。
5.根据权利要求1~4的任一项所述的化妆品,其含有水。
6.根据权利要求1~5的任一项所述的化妆品,成分(A)为赤藓醇和/或赤藓醇缩合物和2-乙基己酸的通式(I)和/或(II)所示的酯化物。
7.根据权利要求1~6的任一项所述的化妆品,成分(B)为选自聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷及聚醚改性硅氧烷所组成的组中的1种或2种以上。
8.根据权利要求1~7的任一项所述的化妆品,成分(B)含有硅氧烷系表面活性剂。
9.根据权利要求1~7的任一项所述的化妆品,成分(B)不含硅氧烷系表面活性剂。
10.根据权利要求8所述的化妆品,化妆品为油包水型膏。
11.根据权利要求9所述的化妆品,化妆品为二层分离式卸妆剂或二层分离式整发剂。
12.根据权利要求1~11的任一项所述的化妆品,其不含硅氧烷系以外的表面活性剂。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007173001 | 2007-06-29 | ||
JP2007-173001 | 2007-06-29 | ||
PCT/JP2008/061478 WO2009004952A1 (ja) | 2007-06-29 | 2008-06-24 | シリコーンを含有する化粧料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101790366A true CN101790366A (zh) | 2010-07-28 |
CN101790366B CN101790366B (zh) | 2013-03-27 |
Family
ID=40225999
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2008801044936A Expired - Fee Related CN101790366B (zh) | 2007-06-29 | 2008-06-24 | 含有硅氧烷的化妆品 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8765718B2 (zh) |
EP (1) | EP2168566A4 (zh) |
JP (1) | JP5488975B2 (zh) |
KR (1) | KR20100028107A (zh) |
CN (1) | CN101790366B (zh) |
WO (1) | WO2009004952A1 (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5670097B2 (ja) * | 2009-06-19 | 2015-02-18 | 花王株式会社 | 二層分離型毛髪化粧料 |
JP5873330B2 (ja) * | 2011-12-28 | 2016-03-01 | 花王株式会社 | 二層型クレンジング化粧料 |
EP3838257A4 (en) * | 2018-08-15 | 2022-05-11 | Dow Toray Co., Ltd. | COSMETIC |
US12023403B2 (en) | 2018-08-15 | 2024-07-02 | Dow Toray Co., Ltd. | Oil-in-water type emulsion cosmetics |
DE102020202673B4 (de) | 2020-03-03 | 2023-07-13 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Neues Herstellverfahren für 2-Phasen Spray Conditioner |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1230689B (it) * | 1987-09-08 | 1991-10-29 | Cassina Spa | Metodo per realizzare mobili, particolarmente poltrone, divani o simili, da fogli di feltro trattati con sostanze indurenti e mobili relativi |
JPH10101529A (ja) | 1996-09-24 | 1998-04-21 | Shiseido Co Ltd | 多重相分離型洗浄料 |
US6019991A (en) * | 1998-01-23 | 2000-02-01 | Chesebrough-Pond's Usa Co., | Two-phase cosmetic composition |
JP4090162B2 (ja) * | 1999-11-05 | 2008-05-28 | 株式会社資生堂 | 二層メーキャップ化粧料 |
JP2002114636A (ja) | 2000-10-02 | 2002-04-16 | Pola Chem Ind Inc | マイルドなクレンジング用の化粧料 |
JP3975060B2 (ja) * | 2001-02-28 | 2007-09-12 | 日興製薬株式会社 | 水層−油層からなる液−液系の二層型化粧料 |
JP2003137728A (ja) * | 2001-11-01 | 2003-05-14 | Nippon Shikizai Inc | 二層分離型化粧料及びその分離促進剤 |
JP3683215B2 (ja) | 2001-12-26 | 2005-08-17 | 株式会社日本色材工業研究所 | 二層分離型クレンジング料 |
WO2003082454A1 (fr) | 2002-03-28 | 2003-10-09 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Dispersant de particules fines et cosmetiques, materiaux de revetement, encre, materiaux de stockage et lubrifiants, contenant lesdits elements |
JP2004196173A (ja) * | 2002-12-19 | 2004-07-15 | Mazda Motor Corp | 自動車 |
EP1623696A4 (en) | 2003-05-13 | 2008-04-23 | Nisshin Oillio Group Ltd | COSMETIC PREPARATION ON OIL BASIS |
JP2004339095A (ja) | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Nisshin Oillio Group Ltd | 粉体化粧料 |
JP2004339097A (ja) | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Nisshin Oillio Group Ltd | 乳化型アイメークアップ化粧料 |
JP2004339093A (ja) | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Nisshin Oillio Group Ltd | 日焼け止め化粧料 |
WO2004100917A1 (ja) | 2003-05-13 | 2004-11-25 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | 水中油型乳化化粧料 |
JP2004339100A (ja) | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Nisshin Oillio Group Ltd | 毛髪化粧料 |
JP2004339295A (ja) | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Nisshin Oillio Group Ltd | 洗浄剤組成物 |
JP2004339096A (ja) | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Nisshin Oillio Group Ltd | 水系化粧料 |
JP2004339094A (ja) | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Nisshin Oillio Group Ltd | 油中水型化粧料 |
JP2004339099A (ja) | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Nisshin Oillio Group Ltd | 化粧料 |
JP2004339121A (ja) | 2003-05-14 | 2004-12-02 | Nisshin Oillio Group Ltd | 溶剤系美爪料 |
JP4263531B2 (ja) | 2003-05-14 | 2009-05-13 | 株式会社コーセー | 油性化粧料 |
JP4263530B2 (ja) | 2003-05-14 | 2009-05-13 | 株式会社コーセー | 油性化粧料 |
JP4263532B2 (ja) | 2003-05-14 | 2009-05-13 | 株式会社コーセー | 化粧料 |
JP4596449B2 (ja) * | 2004-02-19 | 2010-12-08 | 株式会社資生堂 | 日焼け止め化粧料 |
US7459149B2 (en) * | 2005-01-03 | 2008-12-02 | L'oreal | Two-phase composition and its uses in cosmetics |
-
2008
- 2008-06-24 KR KR1020107000865A patent/KR20100028107A/ko not_active Application Discontinuation
- 2008-06-24 JP JP2009521587A patent/JP5488975B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-06-24 US US12/666,881 patent/US8765718B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-06-24 CN CN2008801044936A patent/CN101790366B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-06-24 WO PCT/JP2008/061478 patent/WO2009004952A1/ja active Application Filing
- 2008-06-24 EP EP08765810.0A patent/EP2168566A4/en not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2009004952A1 (ja) | 2010-08-26 |
EP2168566A1 (en) | 2010-03-31 |
KR20100028107A (ko) | 2010-03-11 |
JP5488975B2 (ja) | 2014-05-14 |
US8765718B2 (en) | 2014-07-01 |
CN101790366B (zh) | 2013-03-27 |
WO2009004952A1 (ja) | 2009-01-08 |
EP2168566A4 (en) | 2014-08-20 |
US20100189676A1 (en) | 2010-07-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101495538B (zh) | 酯化反应产物、含有该产物的胶凝剂以及含有它们的化妆品 | |
CN101557795B (zh) | 用于制备化妆品的组合物、化妆品和含水化妆品的制备方法 | |
CN101862620B (zh) | 包含丙三醇-改性的有机聚硅氧烷的乳化剂 | |
CN102026613B (zh) | 有机改性的硅氧烷嵌段共聚物在制备化妆品或药物组合物中的应用 | |
CN103079538B (zh) | 包含共改性的有机聚硅氧烷的毛发用化妆品 | |
CN103079531B (zh) | 毛发化妆品 | |
CN101790366B (zh) | 含有硅氧烷的化妆品 | |
CN109984956A (zh) | 个人护理制剂中硅氧烷流体的天然硅氧烷替代物 | |
CN102665670A (zh) | 毛发化妆品 | |
CN101868505A (zh) | 凝胶组合物和化妆品 | |
KR20110119774A (ko) | 유성 모발 화장료 | |
CN104125973A (zh) | 共改性有机聚硅氧烷,使用其的油包水乳液乳化剂、外用制剂和美容组合物 | |
CN101322679A (zh) | 含有酯基季铵化合物的化妆用和药用的水包油乳剂 | |
JP6882148B2 (ja) | 両連続型マイクロエマルション組成物及び化粧料 | |
CN102106791A (zh) | 无水介质中挥发性直链烷烃和液体脂肪酸酯对角蛋白纤维化妆处理的用途及化妆品组合物 | |
CN101671484A (zh) | 聚硅氧烷小泡 | |
EP2841488A1 (en) | Liquid aryl group-containing polyorganosiloxane | |
KR20120101725A (ko) | 페닐 함유 오가노폴리실록산 조성물, 화장료 원료 및 광택이 나는 화장료 | |
CN108348425A (zh) | 含壬酸酯的亲油性化妆品组合物 | |
KR20110105816A (ko) | 둘 이상의 상이한 사이클로알킬메치콘들을 포함하여 구성되는 조성물들과 그 용도 | |
CN109153788A (zh) | 新型有机聚硅氧烷或其酸中和盐、以及它们的用途 | |
CN100408017C (zh) | 水包油型乳化化妆品 | |
WO2012170606A1 (en) | Clarifying agents for organomodified silicones | |
KR20120043040A (ko) | 실리콘 변성 지방산, 그의 제조방법 및 용도 | |
CN102665665A (zh) | 油性组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130327 Termination date: 20160624 |