CN102665670A - 毛发化妆品 - Google Patents

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末永浩司
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Abstract

本发明涉及一种毛发化妆品，所述毛发化妆品含有（A）双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷0.01~15质量%、（B）选自叔胺化合物中的1种或者2种以上的阳离子表面活性剂0.1~15质量%、（C）碳原子数为12~28且具有1个羟基的高级醇0.1~20质量%、（D）聚二甲基硅氧烷0.01~15质量%和（E）水，其中，双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷的氮含量为0.31~2质量%。

Description

毛发化妆品
技术领域
本发明涉及毛发化妆品。
背景技术
在毛发化妆品中，一直以来为了赋予毛发以光滑、湿润感、拨水性、光泽等而使用硅酮化合物作为基材。其中已知氨基改性硅酮由于分子内具有氨基而对于毛发表面的吸附性良好，并且特别在赋予毛发柔软性的效果上也优异（专利文献1、2以及3等）。但是，上述氨基改性硅酮在干燥后的手指梳通性不好等护发效果不充分。另外，近年来人们渐渐不喜欢氨基改性硅酮的手感，最近在寻求更轻滑感、齐整感、不发粘的效果。
另外，为了赋予轻滑感，提出有各种硅酮蜡（例如，专利文献4），但是因为对毛发的吸附性不好而难以残留在毛发上，所以现状是不要说效果充分，现在还没有使用。
为了解决上述问题，提出有将氨基和烷基组合的特定的改性硅酮，可以赋予毛发从湿润的状态到干透的状态下的平滑的光滑感，完成之后的轻滑感和齐整感（专利文献5、6）。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开平09-110653号公报
专利文献2：特开平01-190619号公报
专利文献3：特开平08-217643号公报
专利文献4：特开平03-264510号公报
专利文献5：特开2008-143858号公报
专利文献6：特开2008-143859号公报
发明内容
但是，在专利文献5、6中公开的毛发化妆品，对于损伤毛发来说效果弱。因此，希望有对损伤毛发也发挥和健康毛发同样的护发效果和完成性的技术。
本发明者发现通过将阳离子活化剂、高级醇、聚二甲基硅氧烷与特定的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷并用，可以得到对上述目的极其有效的毛发化妆品。
即，本发明提供一种毛发化妆品，该毛发化妆品含有以下的成分（A）~（D）：
（A）下述通式（1）所表示的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷，0.01~15质量%，
(R1R2 2)SiO-(R2 2SiO)x-(R2R3SiO)y-Si(R1R2 2)    （1）
[上述通式（1）中，R1表示碳原子数为12~50的直链或者支链的烷基，R2表示取代或者非取代的碳原子数为1~6的1价的烃基，R3表示3-氨丙基或者N-（2-氨乙基）-3-氨丙基，x是1~2000的整数，y是1~100的整数。]
（B）选自叔胺盐中的1种或者2种以上的阳离子表面活性剂，0.1~15质量%；
（C）碳原子数为12~28且具有1个羟基的高级醇，0.1~20质量%；
（D）聚二甲基硅氧烷，0.01~15质量%；以及
（E）水，
双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷的氮含量为0.31~2质量%。
根据本发明，可以提供一种毛发化妆品，该毛发化妆品对于即使是受到了损伤的毛发，也能赋予其涂布时和冲洗时的轻滑感、干燥后的轻滑感、柔软性、齐整性、毛发不成束，不发粘。
具体实施方式
首先对于本发明的概要进行说明。
本发明的毛发化妆品含有：
（A）下述通式（1）所表示的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷，0.01~15质量%，
(R1R2 2)SiO-(R2 2SiO)x-(R2R3SiO)y-Si(R1R2 2)    （1）
[上述通式（1）中，R1表示碳原子数为12~50的直链或者支链的烷基，R2表示取代或者非取代的碳原子数为1~6的1价的烃基，R3表示3-氨丙基或者N-（2-氨乙基）-3-氨丙基，x是1~2000的整数，y是1~100的整数。]
（B）选自叔胺盐中的1种或者2种以上的阳离子表面活性剂，合计为0.1~15质量%；
（C）碳原子数为12~28且具有1个羟基的高级醇，0.1~20质量%；
（D）聚二甲基硅氧烷，0.01~15质量%；以及
（E）水，
双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷的氮含量为0.31~2质量%。
（成分（A））
本发明中使用的成分（A）双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物以通式（1）：(R1R2 2)SiO-(R2 2SiO)x-(R2R3SiO)y-Si(R1R2 2)表示。
在此，R1为碳原子数为12~50的烷基，可以为直链状、也可以为支链状。干燥后，从抑制毛发成束的观点出发，优选为直链状的烷基。另外，从涂布时、冲洗时立即产生的柔软性和立即产生的溜滑的光滑感良好的观点出发，优选为支链状的烷基。作为R1优选碳原子数为14~40的烷基，特别优选为14~30的烷基。在R1为直链状的烷基的情况下，优选碳原子数为16~18的烷基。在R1为支链状的烷基的情况下，优选碳原子数为16~30的烷基，特别优选碳原子数为16~24的烷基，其中优选碳原子数为18~24的烷基。
另外，从干燥后同时赋予柔软性、轻滑感的观点出发，（A）双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷优选在25℃下为液状（即，5~100,000mPa·s）。
R2为取代或者非取代的碳原子数为1~6的1价的烃基，作为非取代的烃基，可以列举例如甲基、乙基、丁基、己基等直链或者支链的烷基、环己基等环烷基、如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基的烷氧基、苯基、甲苯基、萘基等芳基、苄基、β-苯乙基、甲基苄基等芳烷基、乙烯基、烯丙基等烯基等。另外，作为取代烃基，例如可以列举3,3,3-三氟丙基等氟烷基等。其中，优选烷基、芳基，特别优选甲基、苯基。
R3是3-氨丙基或者N-（2-氨乙基）-3-氨丙基。
在成分（A）的式（1）中，多个R1可以是相同的基团、也可以是不同的基团，多个R2可以是相同的基团、也可以是不同的基团。进一步，在具有多个R3的情况下，其也可以为相同的基团、也可以为不同的基团。但是从制造性的观点出发，优选R1为相同的基团。
从清洗时的顺滑性、干燥后的顺滑性的观点出发，x的值为1以上；从干燥后的完成性的观点出发，x的值为2000以下，优选为1~1500，进一步优选为150~700。另外，在通式（1）中的R1为直链状的烷基的情况下，从干燥后的柔软性的观点出发，x的值优选为200~400；在通式（1）中的R1为支链状的烷基的情况下，从涂布、冲洗时的溜滑的光滑感、干燥后的柔软性的观点出发，x的值优选为100~300。
从对毛发的吸附性的观点出发，y的值为1以上；从毛发的顺滑性不变得厚重，产生轻滑性的结果的观点出发，y的值为100以下，优选为1~50。另外，在通式（1）中的R1为直链状的烷基的情况下，从干燥后的柔软性的观点出发，y的值优选为2~16，特别优选为2~8，其中优选为3~7。在通式（1）中的R1为支链状的烷基的情况下，从涂布、冲洗时的溜滑的光滑感、干燥后的柔软性的观点出发，y的值优选为1~16，特别优选为1~8，其中优选为1~3。
在通式（1）中的R1为直链状的烷基的情况下，从干燥后的柔软性的观点出发，优选组合x的值为200~400、y的值为3~7的组成。
在通式（1）中的R1为支链状的烷基的情况下，从涂布、冲洗时的溜滑的光滑感、干燥后的柔软性的观点出发，优选组合x的值为100~300、y的值为1~3的组成。
进一步，从对毛发的吸附性的观点出发，x和y的比例优选为y/x=0.003~0.1的特定的范围，从而干燥后的毛发具有轻滑感、并具有光泽，得到齐整性、毛发不成束，不发粘。特别优选为0.004~0.05的范围。
为了使y/x在上述特定的范围内，可以调整作为原料的含有氨基的硅烷或含有氨基的硅酮化合物的量和硅酮单体的量。
成分（A）的氮含量，从确实地发挥赋予损伤毛发光滑性等护发效果的观点出发，优选为0.31质量%以上。另外，从赋予润湿状态和干燥状态的毛发轻滑感的观点出发，成分（A）的氮含量优选为2质量%以下的范围，更优选为0.4~1.5质量%的范围。在通式（1）中的R1为直链状的烷基的情况下，从干燥后的柔软性的观点出发，特别优选为0.4~1质量%的范围；在通式（1）中的R1为支链状的烷基的情况下，从涂布、冲洗时的滑溜的光滑感、干燥后的柔软性的观点出发，特别优选为0.4~0.8质量%的范围。
可以通过调整含有氨基的硅烷或含有氨基的硅酮化合物的量来使氮含量在所希望的范围。
成分（A）的氮含量可以通过以下方法算出。
氮含量是双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷中所含的氮原子的含量，通过中和滴定进行测定。
将任意的样品量（0.5~10g）溶解于约10倍量的异丙醇和甲苯的混合溶液（1：1[vol%]）中。作为指示剂添加四溴酚酞乙酯钾，用过氯酸水溶液进行中和滴定。根据采取的样品的量、过氯酸水溶液的当量浓度和消耗量，算出双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物中的氮原子的含量。
另外，在专利文献6中公开了双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物，但是记载了如果氮含量超过0.3质量%的话，则光滑感变重。相对于此，在本发明中，发现在使用特性的成分（A）~（E）时，在双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物的氮含量为0.31质量%以上的情况下，即使是受到了损伤的毛发，也可以赋予其涂布时和冲洗时、也就是在毛发润湿的状态下的轻滑感、滑溜的光滑感、干燥后的轻滑感、柔软性、齐整性、毛发不成束、不发粘、光泽。
另外，成分（A）在25℃下的粘度优选为5~100,000mPa·s，其中优选为10~50,000mPa·s。通过使粘度在100,000mPa·s以下，能抑制毛发化妆品难以均匀地在毛发表面延展并产生不均匀的厚重的光滑感。另一方面，通过使粘度为5mPa·s以上，有能实际感觉到残留于毛发上的具有顺滑性的完成感的效果。特别优选为50~9500mPa·s，进一步优选为500~4000mPa·s。
成分（A）的粘度通过以下的方法测量。
双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物的粘度可以使用市售的旋转粘度计来测定。作为市售的粘度计，例如可以列举Brookfield粘度计（美国Brookfield公司）、Vismetron粘度计（SHIBAURA SYSTEM CO.,LTD.制造）。在此，使用Vismetron粘度计（SHIBAURA SYSTEM CO.,LTD.制造）测定在25℃下的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物的粘度。
成分（A）配合于毛发化妆品中的形态可以是油状或者是乳液状的任意一种。
毛发化妆品中的成分（A）的含量，从得到良好的护发效果的观点出发，优选为本发明的毛发化妆品中的0.01质量%（以下，也有仅用%表示）以上，从柔软性的观点出发，优选为15质量%以下。进一步，更优选为0.1~10质量%，特别更优选为0.1~5质量%。从不发粘的完成性的观点出发，优选为0.1~2质量%。特别优选为0.1~0.8质量%。
如以上所述的成分（A）可以如以下所述地进行制造。
成分（A）的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物可以通过作为硅酮化合物的一般制造法的平衡化反应（equilibrationreaction）来进行制造。即，将八甲基环四硅氧烷等的环状硅氧烷作为硅酮单体，与末端封锁剂以及含有氨基的硅烷或者含有氨基的硅酮化合物一同进行平衡化的方法。
平衡化反应中使用的催化剂可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯等碱催化剂、四甲基氢氧化铵等季铵催化剂、四丁基氢氧化鏻等季鏻催化剂以及所有上述这些化合物的硅醇盐（silanolate）类。
平衡化反应中的催化剂的添加量在0.1~1000ppm的范围内使用。优选为1~500ppm。添加量小于0.1ppm的话反应不能充分进行，另外，在添加量超过1000ppm的量时，不能得到与此量相称的效果。
平衡化反应中的反应温度只要是反应进行的温度都可以，但是通常是在50~200℃的范围内进行，根据所使用的催化剂选择适当的反应温度。
通过平衡化反应，因为能生成低分子量的硅氧烷，所以可以根据需要在减压下或者常压下馏去这些硅氧烷成分。
由此可以制造（A）的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物。
（成分（B））
作为成分（B）的阳离子表面活性剂，可以列举通式（8）所表示的叔胺化合物。
[上述通式（8）中，R11表示总碳原子数为8~35且可以用-OCO-或者-COO-所表示的官能团断开或者用-OH取代的直链或者支链的烷基、烯基或者脂肪族酰氧基（聚乙氧基）乙基，R12表示碳原子数为1~22的烷基、或者羟烷基、或者合计加成摩尔数为10以下的聚氧乙烯基，2个R12可以相同、也可以不同。]
作为通式（8）所表示的叔胺化合物，可以使用将叔胺通过有机酸和/或无机酸所生成的盐，还可以在本发明的毛发化妆品中配合酸从而可以调节pH并且在组合物中形成盐。作为相关的酸，例如可以列举烷基磷酸、烷基磺酸、烷基硫酸等具有短链烷基的酸；L-谷氨酸、L-天冬氨酸等酸性氨基酸；焦谷氨酸；苯甲酸、对甲苯磺酸等芳香族酸；乙醇酸、乳酸、甘油酸、葡糖酸、泛酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸等羟基酸；其它的磷酸、盐酸、醋酸、琥珀酸等。其中从给毛发带来保湿和柔软化效果的观点出发，优选有机酸，特别优选酸性氨基酸、焦谷氨酸、羟基酸，进一步优选羟基酸。
作为成分（B）的阳离子表面活性剂的更具体的例子，例如可以列举以下的（i）~（iii）的叔胺化合物（或者其盐）等的至少任意1种。
（i）羟醚烷基胺（或者其盐）
例如可以列举下述通式（12）所表示的化合物及其盐。
Figure BDA00001683785100081
[通式（12）中，R17表示碳原子数为6~24的直链或者支链的烷基或者烯基，R18以及R19相同或者不同、表示碳原子数为1~6的烷基或者-（AO）fH（A表示碳原子数为2~4的亚烷基、f表示1~6的数，f个A可以相同也可以不同，其排列是任意的）。e表示1~5的数。]
具体来说，可以列举十六烷氧基（2-羟丙基）二甲基胺及其盐、十八烷氧基（2-羟丙基）二甲基胺及其盐。
（ii）醚胺（或者其盐）
例如可以列举下述通式（13）所表示的化合物或者其盐。
Figure BDA00001683785100082
[上述通式（13）中，R20表示碳原子数为6~24的直链或者支链的烷基或者烯基，R21以及R22相同或者不同、表示碳原子数为1~6的烷基或者-（AO）gH（A表示碳原子数为2~4的亚烷基、g表示1~6的数，g个A可以相同也可以不同，其排列是任意的）。]
具体来说，可以列举N,N-二甲基-3-十六烷氧基丙基胺及其盐、N,N-二甲基-3-十八烷氧基丙基胺及其盐。
（iii）烷基酰胺胺（或者其盐）
例如可以列举下述通式（14）所表示的化合物或者其盐。
Figure BDA00001683785100083
[上述通式（14）中，R23表示碳原子数为11~23的脂肪族烃基，R24相同或者不同地表示氢原子或者碳原子数为1~4的烷基，n表示2~4的数。]
具体来说，可以列举N-（3-（二甲基氨基）丙基）二十二酰胺及其盐、N-（3-（二甲基氨基）丙基）硬脂酰胺及其盐。
作为选自上述的叔胺化合物中的优选阳离子表面活性剂，从涂布时、冲洗时的光滑性的观点出发，优选（ii）醚胺（或者其盐）或者（iii）烷基酰胺胺（或者其盐）。
其中特别是，优选（ii）醚胺（或者其盐），特别优选N,N-二甲基-3-十六烷氧基丙基胺或者其盐、N,N-二甲基-3-十八烷氧基丙基胺或者其盐。
选自成分（B）的叔胺中的阳离子表面活性剂可以使用1种或者并用2种以上。从涂布时到冲洗时的光滑性、手指梳通性良好、赋予光泽的观点出发，成分（B）的含量优选为本发明的毛发化妆品的0.1~15质量%。更优选为0.2~10质量%，特别优选为0.5~5质量%。
（成分（C））
作为成分（C）的羟基为1的高级醇，优选具有碳原子数为12~28的烷基的高级醇，更加优选具有碳原子数为16~24、特别优选为18~22的烷基的高级醇，另外，此烷基优选为直链烷基。具体来说，可以列举鲸蜡醇、硬脂醇、花生醇、山嵛醇等，特别优选硬脂醇、山嵛醇。
高级醇为含有1个羟基的醇，不含有两个以上的羟基。
成分（C）的羟基为1的高级醇可以使用1种或并用2种以上，另外，其含量优选为本发明的毛发化妆品的0.1~20质量%，从提高光滑感、使用容易性、稳定性等观点出发，进一步优选为0.5~15质量%，特别优选为1~10质量%。
（成分（D））
成分（D）的聚二甲基硅氧烷优选为通式（I）所表示的化合物。
R5(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-Si(CH3)2R5    （I）
[通式（I）中，R5表示甲基或者羟基，a表示10~20000的数。]在R5为甲基的情况下，a优选为500~10000，特别优选为1000~5000。
可以使用各种聚二甲基硅氧烷，作为市售品，可以列举DOWCORNING TORAY BY 11-026、BY22-060（Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造），KF-9008、KF-9013（信越化学工业公司制造）等。
具体来说，为以下的式子所表示的物质。
(CH3)3SiO-[(CH3)2SiO]a-Si(CH3)3（a表示100~20000的数。）
聚二甲基硅氧烷可以使用已经溶解或者分散于液状油（例如，低聚合聚二甲基硅氧烷油、环状硅酮等液状硅油，另外，异构烷烃等液状烃油）中的物质。
成分（D）的聚二甲基硅氧烷的含量，从赋予毛发光滑感的观点出发，优选为本发明的毛发化妆品的0.01质量%以上且15质量%以下。其中，从得到良好的护发效果、提高稳定性等的观点出发，优选为0.05~15质量%，特别优选为0.1~10质量%。其中，优选为0.1~0.8质量%。
成分（A）和成分（D）的质量比例优选为（A）/（D）=0.01~2。其中，优选为0.02~1。特别从发粘的观点出发，优选为0.05~0.3。通过相对于成分（D）的聚二甲基硅氧烷含有少量成分（A），即使是受到了损伤的毛发也能赋予其涂布时和冲洗时的轻滑感、干燥后滑溜的光滑感、柔软性、齐整性，另外，还可以抑制毛发成束和发粘。在通式（1）所表示的成分（A）的R1为直链状的烷基的情况下，从干燥后的柔软性的观点出发，优选使成分（A）和成分（D）的质量比例在上述范围内；在通式（1）所表示的成分（A）的R1为支链状的烷基的情况下，从涂布、冲洗时的滑溜的光滑感、干燥后的柔软性的观点出发，优选使成分（A）和成分（D）的质量比例在上述范围内。
本发明的毛发化妆品可以使用在含有成分（A）和（C）并含有其它配合成分以及水的组合物中分别添加成分（B）和（D）的制造方法，或者在含有成分（A）和（C）并含有其它配合成分以及水的组合物中添加预先使成分（B）和（D）相互溶解而成的硅酮相的制造方法的任一种，特别优选在含有成分（A）和（C）并含有其它配合成分以及水的组合物中添加预先使成分（B）和（D）相互溶解而成的硅酮相的制造方法。由此，可以赋予涂布和冲洗时的轻滑感、干燥后的轻滑感、柔软性、不发粘的效果。
成分（E）水的含量优选为本发明的毛发化妆品的35质量%以上且99质量%以下。其中优选为45质量%以上且95质量%以下。
进一步，在本发明的毛发化妆品中可以含有特定的有机溶剂（F）。作为特定的有机溶剂，具体来说，可以使用选自以下的（f1）~（f6）中的一种以上的有机溶剂。
（f1）：下述通式（2）所表示的化合物；
Figure BDA00001683785100111
[上述通式（2）中，R4表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基或者R26-Ph-R27基团（R26：氢原子、甲基或者甲氧基，R27：结合键或者碳原子数为1~3的饱和或者不饱和的二价烃基，Ph：亚苯基），Y和Z分别独立地表示氢原子或者羟基，p、q以及r分别独立地表示0~5的整数。但是，当p=q=0的时候，R4不是氢原子以及R26-Ph-R27基团的任一种，Z是羟基。]
但是，（f1）不含成分（C）（碳原子数为12~28且具有1个羟基的高级醇）。
（f2）：氮原子上结合有碳原子数为1~18的烷基的N-烷基吡咯烷酮；
（f3）：具有碳原子数为2~4的亚烷基的亚烷基碳酸酯；
（f4）：分子量为100~5000的聚丙二醇；
（f5）：下述通式（3）、（4）或者（5）所表示的内酯或者环状酮，
Figure BDA00001683785100112
[上述通式（3）~（5）中，X表示亚甲基或者氧原子，R5和R6表示不同的取代基，a和b分别独立地表示0或者1。]
（f6）：下述通式（6）所表示的二醇类，
Figure BDA00001683785100113
[上述通式（6）中，s和t分别独立地表示0~6的整数。但是，在s=0的情况下，t为1以上；在t=0的情况下，s为1以上。]
在本发明中，在成分（F）的有机溶剂中，作为（f1）可以列举乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丁醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇、苄醇、肉桂醇、苯乙醇、对甲氧基苄醇（p-anisyl alcohol）、对甲基苄醇、苯氧乙醇、2-苄氧基乙醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇、三乙二醇单乙基醚、三乙二醇单丁基醚、甘油等。
作为（f2），可以列举N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-月桂基吡咯烷酮等。
作为（f3），可以列举碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等。
作为（f4）的聚丙二醇，从涂布于毛发上之后冲洗时的光滑感和柔软性的观点出发，优选分子量为100~1000的聚丙二醇。
在（f5）中，作为上述通式（3）~（5）中的R5和R6，优选直链、支链或者环状的烷基、羟基、磺酸基、磷酸基、羧基、苯基、磺烷基、磷酸烷基、羧烷基等，其中，在γ-内酯的情况下，优选为在γ位进行取代的碳原子数为1~6的直链或支链的烷基；在δ-内酯的情况下，优选为在δ位（即杂氧原子的邻接亚甲基）进行取代的碳原子数为1~6的直链或支链的烷基，例如优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基等。
另外，在使上述通式（3）~（5）所示的化合物的水溶性增大的情况下，作为R5或者R6优选磺酸基、磷酸基、羧基等酸性基团和具有对这些酸性基团进行了取代的烷基的基团。
在（f5）中，作为内酯可以列举γ-丁内酯、γ-己内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-庚内酯等，从内酯的稳定性的观点出发，优选γ-内酯，特别优选γ-丁内酯、γ-己内酯。
在（f5）中，作为环状酮，可以列举环戊酮、环己酮、环庚酮、4-甲基环庚酮等。
作为（f6），优选丙二醇、1,3-丁二醇、1,5-己二醇等。
其中，作为成分（F），从光泽和齐整性这样的完成性的观点出发，优选苄醇、2-苄氧乙醇、碳酸亚丙酯、丙二醇、二丙二醇以及1,3-丁二醇。
成分（F）可以并用2种以上，另外，其含量为本发明的毛发化妆品中的0.01质量%以上，从光泽和齐整性这样的完成性的观点出发，优选为50质量%以下，进一步优选为0.1~35质量%，特别优选为0.5~10质量%。
进一步，在本发明的毛发化妆品中，可以含有特定的有机酸（G）。
作为相关的有机酸，优选碳原子数为10以下的有机酸，可以列举烷基磷酸、烷基磺酸、烷基硫酸等具有碳原子数为10以下的短链烷基的酸、谷氨酸、天冬氨酸等酸性氨基酸、苯甲酸、对甲苯磺酸等芳香族酸、羟基酸、二羧酸等。
其中，作为羟基酸的具体例子，可以列举乙醇酸、乳酸、甘油酸、葡糖酸、泛酸等羟基单羧酸、苹果酸、酒石酸等羟基二羧酸、柠檬酸等羟基三羧酸。
作为二羧酸的具体例子，可以列举草酸、丙二酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸等。
从给毛发带来保湿和柔软化效果的观点出发，优选为羟基单羧酸、羟基二羧酸、二羧酸、酸性氨基酸。其中，优选乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、谷氨酸、天冬氨酸。进一步优选乙醇酸、乳酸、苹果酸、马来酸、谷氨酸。更进一步优选含有选自苹果酸、乳酸、谷氨酸和乙醇酸中的一种以上的有机酸。另外，在本发明中，谷氨酸可以作为吡咯烷酮羧酸中的杂质被配合于毛发化妆品中。
这些成分（G）可以单独使用或组合2种以上使用。成分（G）的含量，从提高光泽和齐整性这样的毛发完成感的观点出发，优选在本发明的毛发化妆品中为0.1~5质量%。更加优选为0.2~3质量%，特别优选为0.5~2质量%。
本发明的毛发化妆品从赋予毛发以光泽、柔软性、齐整性、韧性的观点出发，施用于毛发上时的pH（用水稀释到20质量倍的时候，25℃）优选为2以上、5以下，进一步优选为pH2.5~4，特别优选为pH3~4。
在本发明的毛发化妆品中，为了进一步提高赋予毛发的触感，可以含有成分（A）、（D）以外的选自硅酮类以及油剂中的调节剂。
作为成分（A）、（D）以外的硅酮类，例如可以列举以下所示的物质。
（硅酮类-1）氨基改性硅酮
可以使用各种氨基改性硅酮，但是特别优选平均分子量为约3000~100000并且以氨基二甲聚硅氧烷（Amodimethicone）的名称被记载于CTFA辞典（美国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第3版中的物质。此氨基改性硅酮优选作为水性乳浊液使用，作为市售品可以列举SM8704C[Dow Corning Toray Co.,Ltd.]、DC 929[Dow CorningCorporation]等。
作为其它的氨基改性硅酮，例如可以列举如通式（15）所表示的化合物，作为市售品，可以列举Dow Corning Corporation的“8500Conditioning Agent”（CAS No.237753-63-8）。
Figure BDA00001683785100141
[上述通式（15）中，R25表示碳原子数为13~15的直链或者支链的烷基，X中75%表示基团-CH2CH(OH)CH2OH，25%表示氢原子。]
作为氨基改性聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物的优选例子，可以列举下述通式（16）所表示的物质。
Figure BDA00001683785100142
[上述通式（16）中，b表示2以上的整数，c表示1以上的整数，d表示4以上的整数，e表示0~30的整数，f表示2以上的整数。]
在上述通式（16）中，优选b表示2~1,000的数、c表示1~50的数、d表示4~200的数、f表示2~100的数。另外，-O(C2H4O)d(C3H6O)e-可以是嵌段共聚物和无规共聚物中的任意一种。作为市售品，可以列举Dow Corning Toray Co.,Ltd.的FZ-3789，Silicone SS-3588。
（硅酮类-2）其它的硅酮类
除上述以外，可以列举聚醚改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、烷氧基改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、环状硅酮、烷基改性硅酮等。
这些硅酮类可以并用2种以上，另外，从头发的光滑感、手指梳通性良好、赋予光泽的观点出发，其含量优选为本发明的毛发化妆品中的0.01~5质量%，更加优选为0.05~1质量%，特别优选为0.1~0.5质量%。
油剂是指除了硅酮类以外的油性物质，例如可以列举角鲨烯、角鲨烷、液体石蜡、液体异构烷烃、环烷烃等烃类；蓖麻油、可可油、貂油、鳄梨油、橄榄油等甘油酯类；蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡等蜡类；棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、鲸蜡醇乳酸酯、单硬脂酸丙二醇酯、油酸油基酯、2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸十三烷基酯等酯类；癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、椰子油脂肪酸、异硬脂酸、异棕榈酸等高级脂肪酸类；其它异硬脂基甘油醚、聚氧丙烯丁基醚等。其中，优选酯类，特别优选2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸异丙酯等。这些油剂可以并用2种以上，其含量优选为本发明的毛发化妆品中的0.01~15质量%，更加优选为0.05~10质量%，特别优选为0.1~7质量%。
在本发明的毛发化妆品中，除了上述成分之外，还可以根据目的适当配合通常毛发化妆品中使用的成分。作为这样的成分，例如可以列举山梨糖醇、泛醇等保湿剂；染料、颜料等着色剂；羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇、粘土矿物等粘度调节剂；氢氧化钾、氢氧化钠、柠檬酸等pH调节剂；植物提取物类；珠光剂；香料；色素；紫外线吸收剂；抗氧化剂；其它在《ENCYCLOPEDIA OFSHAMPOO INGREDIENTS（MICELLE PRESS）》中记载的成分等。
本发明的毛发化妆品可以做成水溶液、乙醇溶液、乳液、悬浊液、凝胶、液晶、固体、气凝胶等所希望的形态，例如可以适用于护发剂（hair rinse）、润发精华素（hair treatment）、发膜（hair pack）、发膏（haircream）、调理护发摩丝（conditioning mousses）、毛发摩丝、毛发喷雾、免洗护发素（leave-on treatment）等。特别适合作为护发剂、护发素（hairconditioner）、润发精华素等冲洗使用的剂型。
根据本发明的毛发化妆品，不仅是健康的毛发，即使是受到了损伤的毛发也可以赋予其在毛发湿润的状态下的轻滑感、滑溜的光滑感、干燥之后的轻滑感、齐整感、毛发不成束、不发粘、光泽。
实施例
以下，例子中的%，没有特别的记载为质量%。
以下的实施例以及比较例中使用的（A）双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（成分（a1~a4）、通式（1））中的R1、R2、R3、x、y、氮含量（质量%）、粘度一并表示于表1、表2中。
(R1R2 2)SiO-(R2 2SiO)x-(R2R3SiO)y-Si(R1R2 2)    （1）
[上述通式（1）中，R1表示碳原子数为12~50的直链或者支链的烷基，R2表示取代或者非取代的碳原子数为1~6的1价的烃基，R3表示3-氨丙基或者N-（2-氨乙基）-3-氨丙基，x为1~2000的整数，y为1~100的整数。]
双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a1）~（a4）中，R1都为直链状，另外，（a5）、（a6）中R1为支链状。
这些的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷的制造方法如下。
（双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a1））
首先，合成通式：RA(CH3)2-SiO-((CH3)2SiO)20-Si(CH3)2RA  （17）所表示的烷基改性聚有机硅氧烷。
[上述通式（17）中，RA为碳原子数为16~18的直链烷基。]
具体来说，将100份的1-十六碳烯和1-十八碳烯的混合物（出光兴产公司制造的Linearene 168）和0.2份1%氯铂酸的异丙醇溶液一边搅拌一边升温至70℃。接下来，在70~80℃下滴加300份的下述通式（II）所表示的双末端氢聚有机硅氧烷。滴加结束之后，在80℃下进行搅拌1小时，确认红外吸收谱中Si-H的峰消失时结束反应。
通式（II）：H(CH3)2-SiO-((CH3)2SiO)20-Si(CH3)2H
由此，得到粘度为0.030Pa·s（以No.1转子，60rpm进行测定）的烷基改性聚有机硅氧烷。
将71份得到的烷基改性聚有机硅氧烷、633份八甲基环四硅氧烷、46份N-（2-氨乙基）-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷一边进行搅拌一边升温至90℃。接下来，添加90ppm的作为有效成分的27%的四甲基氢氧化铵水溶液，在90℃下进行3小时的平衡化反应。最后，在减压条件下馏去低分子量的硅氧烷，得到氮含量为0.96%、粘度为2,100mPa·s（以No.4转子、60rpm测定）的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a1）。
（双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a2））
除了将通式（17）所表示的烷基改性聚有机硅氧烷改为50份、八甲基环四硅氧烷改为669份、N-（2-氨乙基）-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改为32份之外，用与（a1）的制造法同样的方法得到氮含量为0.62%、粘度为3,500mPa·s（以No.4转子、60rpm测定）的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a2）。
（双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a3））
除了将通式（17）所表示的烷基改性聚有机硅氧烷改为32份、八甲基环四硅氧烷改为707份、N-（2-氨乙基）-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改为11份之外，与（a1）的制造法同样地得到氮含量为0.22%、粘度为19,000mPa·s（以No.4转子、6rpm测定）的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a3）。
（双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a7））
除了将通式（17）所表示的烷基改性聚有机硅氧烷改为74份、八甲基环四硅氧烷改为651份、N-（2-氨乙基）-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改为25份之外，与（a1）的制造法同样地得到氮含量为0.49%、粘度为1,200mPa·s（以No.3转子、30rpm测定）的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a7）。
（双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a4））
除了将通式（18）所表示的烷基改性聚有机硅氧烷改为35份、八甲基环四硅氧烷改为705份、N-（2-氨乙基）-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改为11份之外，与（a1）的制造法同样地得到氮含量为0.20%、粘度为10,000mPa·s（以No.3转子、60rpm测定）的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a4）。
通式：RB(CH3)2-SiO-((CH3)2SiO)20-Si(CH3)2RB    （18）
（式中，RB为碳原子数为20~28的直链烷基。）
（双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a5））
除了将通式（19）所表示的烷基改性聚有机硅氧烷改为102份、八甲基环四硅氧烷改为628份、N-（2-氨乙基）-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改为19份之外，与（a1）的制造法同样地得到氮含量为0.40%、粘度为700mPa·s（以No.3转子、60rpm测定）的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a5）。
通式：RC(CH3)2-SiO-((CH3)2SiO)20-Si(CH3)2RC    （19）
（式中，RC为下述结构（式（20））所示的烷基。）
Figure BDA00001683785100181
（双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a6））
除了将通式（19）所表示的烷基改性聚有机硅氧烷改为46份、八甲基环四硅氧烷改为631份、N-（2-氨乙基）-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改为74份之外，与（a1）的制造法同样地得到氮含量为0.91%、粘度为1,300mPa·s（以No.3转子、60rpm测定）的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（a6）。
[表1]
Figure BDA00001683785100182
[表2]
Figure BDA00001683785100183
表1、2中，粘度、氮含量是用上述实施方式中所述的方法进行测定的。
即，氮含量是作为在双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物中所含的氮原子的含量，通过中和滴定进行测定的。
将任意的样品量（0.5~10g）溶解于约10倍量的异丙醇和甲苯的混合溶液（1：1[vol%]）中。作为指示剂添加四溴酚酞乙酯钾，用过氯酸水溶液进行中和滴定。根据采取的样品的量、过氯酸水溶液的当量浓度和消耗量算出双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物中的氮原子的含量。
另外，粘度使用Vismetron粘度计（SHIBAURA SYSTEM CO.,LTD.制造）测定在25℃下的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物的粘度。
另外，x、y由制造时的进料量算出。
（实施例1~18、比较例1~11）
作为双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（成分（A））使用（a1）~（a6）中的任意一个，作为成分（B）使用N,N-二甲基-3-十八烷氧基丙基胺、十八烷氧基（2-羟丙基）二甲基胺、N-（3-（二甲基氨基）丙基）二十二酰胺中的至少任意一种，作为成分（C）使用硬脂醇、山嵛醇的至少任意一种，作为成分（D）使用聚二甲基硅氧烷、作为成分（E）使用水、作为成分（F）使用苄醇和二丙二醇中的至少任意一种，作为成分（G）使用乳酸，按照常用方法调制表3、表4所示组成的毛发护理剂（hair conditioning agent）。对这些的毛发护理剂按照下述的方法对涂布于受损毛发时、冲洗时以及干燥后的性能进行评价。结果如表3、表4所示。
另外，表3、4的各成分的配合量为质量%。
<评价方法>
将进行过1次拉直、两次漂色处理的日本女性的毛发作为受损毛发，5名专门评价小组成员分别将20g（长度为20cm、平均直径为80μm）的毛发发束按照以下的方法进行处理，同时进行感官评价。
在使用3g下述组成的标准香波清洗过的毛发束上涂布2g表3、表4所示的护发素，在将全部毛发充分渗透之后，进行在约40℃的流水下冲洗约30秒时的评价。接下来，用毛巾进行干燥，用吹风机使之干燥之后进行干燥后的评价。对涂布时的光滑感、冲洗时的光滑感、冲洗时的柔软性以及干燥后的轻滑感、柔软性、齐整性、毛发不成束、不发粘进行感官评价，根据情况对涂布时的滑溜的光滑感、冲洗时滑溜的光滑感、有无光泽追加感官评价，按照下述的标准进行判定。
·标准香波的配方（pH7.0）
Figure BDA00001683785100201
·评价标准
5：5个人回答有效果。
4：4个人回答有效果。
3：3个人回答有效果。
2：2个人回答有效果。
1：1个人回答有效果。
0：回答有效果的为0个人。
[表3]
Figure BDA00001683785100211
[表4]
Figure BDA00001683785100221
*1：BY11-026（Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造）
*2：pH表示用水稀释到20质量倍时在25℃下的值
（实施例19）
制造下述组成的护发素。在使用此护发素的情况下，即使对于受到了损伤的毛发，也能具有涂布时和冲洗时的轻松的光滑感、干燥后的轻滑感、柔软性、齐整性、毛发不成束、不发粘的性能。
<组成>
Figure BDA00001683785100231
（pH 3.3）
*2：DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制造HEC DAICELSE850K
*3：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造BY 11-040
*4：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造BY 11-026
*5：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造SM8904 COSMETICEMULSION
（实施例20）
制造下述组成的具有抗头屑效果的护发素。在使用此护发素的情况下，即使是受到了损伤的毛发也可以有在涂布时和冲洗时的轻滑感、干燥后的轻松的光滑感、柔软性、齐整性、毛发不成束、不发粘的效果。进一步，还可以确认具有抗头屑的效果。
<组成>
Figure BDA00001683785100232
Figure BDA00001683785100241
（pH 3.7）
*2：（株）常盘植物化学研究所制造GLYTINON K2
*3：DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制造HEC DAICELSE850K
*4：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造BY 11-040
*5：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造SM8904 COSMETICEMULSION
（实施例21）
制造下述组成的润发精华剂（hair treatment agent）。在使用此润发精华剂的情况下，即使对于受到了损伤毛发，也能得到涂布和冲洗时的轻松的光滑感、干燥后的轻滑感、柔软性、齐整性、毛发不成束、不发粘的效果。
<组成>
Figure BDA00001683785100242
Figure BDA00001683785100251
（pH 3.3）
*2：CRODA JAPAN K.K.制造CRODACID 18MEA
*3：The Dow Chemical Company制造POLYOX WSR N-60K
*4：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造BY 11-040
*5：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造BY 11-026
*6：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造SM8904 COSMETICEMULSION
*7：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造Dow Corning Toray SS-3588
（实施例22）
制造下述组成的润发精华剂。在使用此润发精华剂的情况下，即使对于受到了损伤的毛发也可以有涂布时和冲洗时的轻松的光滑感、滑溜的光滑感、干燥之后的轻滑感、柔软性、齐整性、毛发不成束、不发粘、有光泽。进一步，还可以确认毛发不发粘。
<组成>
Figure BDA00001683785100252
Figure BDA00001683785100261
（pH 3.3）
*2：CRODA JAPAN K.K.制造CRODACID 18MEA
*3：The Dow Chemical Company制造POLYOX WSR N-60K
*4：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造BY 11-040
*5：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造BY 11-026
*6：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造SM8904 COSMETICEMULSION
*7：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造Dow Corning Toray SS-3588

Claims (9)

1.一种毛发化妆品，其中，
所述毛发化妆品含有以下的成分（A）~（D）：
（A）下述通式（1）所表示的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷，0.01~15质量%，
(R1R2 2)SiO-(R2 2SiO)x-(R2R3SiO)y-Si(R1R2 2)    （1）
上述通式（1）中，R1表示碳原子数为12~50的直链或者支链的烷基，R2表示取代或者非取代的碳原子数为1~6的1价的烃基，R3表示3-氨基丙基或者N-（2-氨乙基）-3-氨丙基，x是1~2000的整数，y是1~100的整数；
（B）选自叔胺化合物中的1种或者2种以上的阳离子表面活性剂，0.1~15质量%；
（C）碳原子数为12~28且具有1个羟基的高级醇，0.1~20质量%；
（D）聚二甲基硅氧烷，0.01~15质量%；以及
（E）水，
双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷的氮含量为0.31~2质量%。
2.如权利要求1所述的毛发化妆品，其中，
所述成分（A）和所述成分（D）的质量比例为（A）/（D）=0.01~2。
3.如权利要求1或2所述的毛发化妆品，其中，
所述成分（A）的所述通式（1）中，x和y的比例为y/x=0.003~0.1。
4.如权利要求1~3中任一项所述的毛发化妆品，其中，
所述成分（A）的所述通式（1）中，R1为碳原子数为12~50的直链状的烷基。
5.如权利要求1~3中任一项所述的毛发化妆品，其中，
所述成分（A）的所述通式（1）中，R1为碳原子数为12~50的支链状的烷基。
6.如权利要求1~5中任一项所述的毛发化妆品，其中，
所述成分（B）为羟基醚烷基胺及其盐、醚胺及其盐、烷基酰胺胺及其盐中的至少任意一种。
7.如权利要求1~6中任一项所述的毛发化妆品，其中，
进一步含有下述成分（F），
（F）：选自以下的（f1）~（f6）中的有机溶剂，
（f1）：下述通式（2）所表示的化合物，
Figure FDA00001683785000021
上述通式（2）中，R4表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基或者R26-Ph-R27基团，其中，R26：氢原子、甲基或者甲氧基、R27：结合键或者碳原子数为1~3的饱和或者不饱和的二价烃基、Ph：亚苯基，Y和Z分别独立地表示氢原子或者羟基，p、q以及r分别独立地表示0~5的整数；但是，当p=q=0的时候，R4不是氢原子以及R26-Ph-R27基团中的任意种，Z是羟基；
（f2）：氮原子上结合有碳原子数为1~18的烷基的N-烷基吡咯烷酮；
（f3）：具有碳原子数为2~4的亚烷基的亚烷基碳酸酯；
（f4）：分子量为100~5000的聚丙二醇；
（f5）：下述通式（3）、（4）或者（5）所表示的内酯或者环状酮，
上述通式（3）~（5）中，X表示亚甲基或者氧原子，R5和R6表示不同的取代基，a和b分别独立地表示0或者1；
（f6）：下述通式（6）所表示的二醇类，
Figure FDA00001683785000031
上述通式（6）中，s和t分别独立地表示0~6的整数；但是，在s=0的情况下，t为1以上；在t=0的情况下，s为1以上。
8.如权利要求1~7中任一项所述的毛发化妆品，其中，
进一步含有（G）有机酸。
9.如权利要求1~8中任一项所述的毛发化妆品，其中，
用水稀释至20质量倍时的pH为2~5。
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