JP3740100B2

JP3740100B2 - コンディショニング剤

Info

Publication number: JP3740100B2
Application number: JP2002228723A
Authority: JP
Inventors: 康裕土井; 武史香春; 好正岡本; 洋之増田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-08-06
Filing date: 2002-08-06
Publication date: 2006-01-25
Anticipated expiration: 2022-08-06
Also published as: JP2004002261A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維や毛髪に対し良好な柔軟性及びすべり性を付与することができるコンディショニング剤に関する。特に、毛髪に対し、塗布からすすぎ時の油性感、柔軟性及びすべり性が良好であり、乾燥後の柔軟性及びすべり性が良好なコンディショニング剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
繊維や毛髪のコンディショニング剤として、従来、種々の陽イオン界面活性剤が使用されている。その際に求められる性能は、例えば繊維柔軟剤では、仕上がり時の風合いや柔らかさが要求されている。また毛髪化粧料では、湿潤時から乾燥後まで毛髪に対する油性感、柔軟性、すべり性が要求されている。
【０００３】
このような要求から、従来は、コンディショニング剤として、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩が用いられているが、これらの要求を満足するコンディショニング剤は得られていない。
【０００４】
ドイツ特許ＤＥ３５１７０９８号明細書にはエーテル型第１級アミンが繊維処理剤として記載されており、繊維処理におけるハンドリング性が向上すると言われている。しかしながら、かかる化合物をコンディショニング剤として使用するという記載はされておらず、また、第１級アミンでは、充分なコンディショニング効果が得られない。
【０００５】
ＷＯ９０／０３４２３号明細書にはポリオキシエチレン鎖を有するエーテル型第３級アミンが低温洗浄剤として記載されており、口紅や石油の汚れを除去する効果が良好であると言われている。しかしながら、かかる化合物をコンディショニング剤として使用するという記載はない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、毛髪に対し湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びすべり性を付与することができ、一方、繊維に対し乾燥後良好な柔軟性及び感触を付与することができるコンディショニング剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定のエーテル型第３級アミンを使用すれば、繊維や毛髪に対し湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びすべり性を付与することができ、特に乾燥後のすべり性に優れるコンディショニング剤が得られることを見出した。
すなわち本発明は、一般式（１）
【０００８】
【化２】

【０００９】
〔式中、Ｒ¹は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基、又は-(ＡＯ)_nＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは１〜６の数を示し、ｎ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示す〕
で表される第３級アミン又はその塩を含有するコンディショニング剤組成物を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
上記一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は以下に示すものが、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びすべり性を付与することができ、特に乾燥後のすべり性に優れる観点から好ましい。
Ｒ¹としては、好ましくは炭素数１２〜２４、さらに好ましくは炭素数１４〜２２の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、特にアルキル基が好ましい。
Ｒ²及びＲ³としては、同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基又は−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＨ基（ｎは１〜３、特に１が好ましい）が好ましく、Ｒ²及びＲ³の一方が−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＨ基である場合は他方は炭素数１〜６のアルキル基であるのが好ましい。更に、Ｒ²及びＲ³としては、同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、特にメチル基又はエチル基が好ましい。
【００１１】
一般式（１）で表される第３級アミン(以下、第３級アミンと云う)の合成法は種々知られており、例えば以下の反応式に従って製造することができる。
【００１２】
【化３】

【００１３】
〔式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、前記と同じ意味を示す。〕
すなわち、まずアルカリ金属水酸化物の存在下、アルコール（２）にアクリロニトリルを反応させてアルコキシプロピオニトリル（３）とした後、水素化触媒を用いて水素化することによりアルコキシプロピルアミン（４）を得る。次いで、このアルコキシプロピルアミン（４）に対し、触媒の存在下、３級化剤（ホルムアルデヒド若しくは総炭素数２〜６のアルキルアルデヒドと水素の組合せ、又は炭素数２〜４のアルキレンオキサイド）を反応させて第３級アミンを得ることができる。
【００１４】
本発明のコンディショニング剤組成物として、アミン臭の低減や、柔軟性やすべり性といったコンディショニング効果を高める観点から、前記コンディショニング剤に更に無機酸及び有機酸から選ばれる一種以上を含有したものが挙げられる。
【００１５】
無機酸としては塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。有機酸としては、酢酸、プロピオン酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；ポリグルタミン酸等のポリカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、などが挙げられる。これらの中で、無機酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましく、無機酸としては、塩酸が特に好ましい。ジカルボン酸としては、マレイン酸、コハク酸が特に好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸が特に好ましい。酸性アミノ酸としては、グルタミン酸が特に好ましい。
【００１６】
上記無機酸及び／又は有機酸の配合量は、第３級アミン又はその塩に対し、０．１〜１０倍モル、更に０．３〜３倍モル含有することが、アミン臭の低減や柔軟性や、すべり性のようなコンディショニング効果を高める観点から、望ましい。
【００１７】
第３級アミンは、コンディショニング剤組成物中で無機酸および／又は有機酸から選ばれる一種以上の酸を含有する場合、これらの酸と塩を形成していてもよく、または塩を形成しない状態で存在してもよい。
第３級アミンの塩としては、上記の無機酸又は有機酸との塩が挙げられ、塩酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、グルタミン酸塩が好ましい。
【００１８】
本発明のコンディショニング剤組成物のｐＨは特に限定されないが、水で２０倍希釈時、２５℃にて２〜８が好ましい。特に毛髪用リンス、コンディショナー等に使用する場合はｐＨ（２５℃）３〜６が好ましく、毛髪用シャンプーに使用する場合はｐＨ（２５℃）５〜８が好ましい。
【００１９】
本発明のコンディショニング剤組成物には、繊維の風合いや毛髪の感触を高める観点から、更に油性成分を含有することができる。油性成分としては、高級アルコール、エステル油、シリコーン、軽質流動イソパラフィン、軽質流動パラフィン、パラフィン、ワックス、スクアラン等の炭化水素類、グリセリド類等が挙げられ、高級アルコール、エステル油、シリコーンが好ましく、高級アルコール及び／又はシリコーンが特に好ましい。
【００２０】
高級アルコールとしては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール類、好ましくは炭素数１２〜２６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール、更に好ましくはセタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベへニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコールが挙げられ、特にセタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベへニルアルコールの１種又は２種以上の混合物が好ましい。ここでセタノールとはセチルアルコールを主成分とし、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールを含有するものをいう。
【００２１】
エステル油としては、モノエステル油、または分子内に２以上のエステル結合を有するエステル油の１種又は２種以上の混合物が好ましい。
モノエステル油としては、総炭素数８〜４０のモノエステル油、好ましくは炭素数２〜２２、より好ましくは炭素数８〜２０の１価脂肪酸と炭素数１〜２０の１価又は多価アルコールとのモノエステル等が挙げられ、これらは直鎖でも分岐でもよく、また飽和でも不飽和でもよい。パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリイソデシル、ステアリン酸ステアリル、モノイソステアリン酸ジグリセリルが特に好ましい。
分子内に２以上のエステル結合を有する多価エステル油としては、総炭素数８〜１２０の多価エステル油、好ましくは炭素数２〜２２の１価又は多価の脂肪酸の１種又は２種以上の混合物と炭素数２〜２０の１価又は多価アルコールの１種又は２種以上の混合物との多価エステルが挙げられ、これらは直鎖でも分岐でもよく、また飽和でも不飽和でもよく、さらに芳香環を含んでもよい。ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸、ロジン等の混合脂肪酸とのエステルが特に好ましい。
【００２２】
シリコーンとしては、特開平６−４８９１６号公報に記載されている（Ａ）ジメチルポリシロキサン、（Ｂ）メチルフェニルポリシロキサン、（Ｃ）アミノ変性シリコーン〔水性乳濁液としては、SM8704C（東レ・ダウコーニング・シリコーン製）、DC939（東レ・ダウコーニング・シリコーン製）等が挙げられる〕、（Ｄ）脂肪酸変性ポリシロキサン、（Ｅ）アルコール変性シリコーン、（Ｆ）脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、（Ｇ）ポリエーテル変性シリコーン、（Ｈ）エポキシ変性シリコーン、（Ｉ）フッ素変性シリコーン、（Ｊ）環状シリコーン、（Ｋ）アルキル変性シリコーン、（Ｌ）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体等が挙げられる。
【００２３】
上記（Ｃ）の中で、末端ヒドロキシジメチルタイプ及び末端トリメチルシリルタイプのアミノ変性シリコーンが好ましく、代表的なものとして平均分子量が約３０００〜１０００００のアモジメチコーンが挙げられる。
上記（Ｃ）は水性乳濁液として用いるのが好ましく、該水性乳濁液は、例えば、特公昭５６−３８６０９号公報に記載されている方法に従って、環状ジオルガノポリシロキサンと、アミノアルキル基及びヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、オキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン基を有するオルガノアルコキシシランとを、第４級アンモニウム塩系界面活性剤及び水の存在下に乳化重合することにより得られる。
【００２４】
また、上記アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含有されるアミノ変性シリコーンの量は通常２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％である。
【００２５】
上記(L)の中で、下記一般式で表されるものが好ましい。
【００２６】
【化４】

【００２７】
〔式中、Ｒ²¹は水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ²²はＲ²¹又はＥのいずれかを示し、Ｅは−Ｒ²³−Ｚ（ここでＲ²³は直接結合手又は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｚは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ａは２以上の数を示し、ｂは１以上の数を示し、ｓは２〜１０の数を示し、ｃ個のｓは同一でも異なってもよく、ｃは４以上の数を示し、ｄは２以上の数を示し、Ｙは炭素−珪素原子によって隣接珪素原子に、酸素原子によってポリオキシアルキレンブロック鎖に結合している２価の有機基を示す。尚、複数個のＲ²¹、Ｒ²²及びＥは同一でも異なっても良い。〕
【００２８】
これらのシリコーンのうち、本発明のコンディショニング剤組成物がヘアリンス、ヘアコンディショナー等の洗い流すタイプの毛髪化粧料である場合には、上記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｊ）及び（Ｌ）が好ましい。また、へアクリーム、リーブオントリートメント等の洗い流さないタイプの毛髪化粧料の場合には、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｇ）、（Ｊ）及び（Ｌ）が好ましい。
【００２９】
本発明のコンディショニング剤組成物中の第３級アミン又はその塩の含有量は、毛髪又は繊維に十分に柔軟性及びすべり性を付与でき、かつ保存時における沈殿、固化、分層等が生じない製品の安定性上の観点から、０．０１〜３０重量％、更に０．１〜２０重量％、より更に０．１〜１０重量％、特に０．５〜１０重量％が好ましい。油性成分の含有量は、十分に油性成分特有の柔軟性、しっとり感を付与することができ、かつ製品の安定性上の観点から、０．０１〜３０重量％、更に０．１〜３０重量％、特に１〜２０重量％が好ましい。中でもシリコーンの含有量は、十分にシリコーン特有の感触を付与することができ、かつ製品の安定性上の観点から、０．０１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。
【００３０】
本発明のコンディショニング剤組成物中の第３級アミン又はその塩（以下、第３級アミンの塩も含めて第３級アミンと云う）と油性成分との重量比は、油性成分の乳化安定性の観点から、第３級アミン／油性成分が２０／１〜１／３０、更に１０／１〜１／１０、特に１／１〜１／１０が好ましい。また、第３級アミンとシリコーン以外の油性成分との和と、シリコーンとの重量比は、製品安定性の観点から、〔第３級アミン＋シリコーン以外の油性成分〕／シリコーンが２０／１〜１／２０、更に１０／１〜１／１０、特に１０／１〜１／５が好ましい。
【００３１】
本発明のコンディショニング剤組成物は、繊維や毛髪のコート感を付与し、相乗的にリッチ感を向上させる観点から、更に第４級アンモニウム塩を含有することができる。その例として、下記一般式（５）：
【００３２】
【化５】

【００３３】
〔式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷のうち、少なくとも１個は総炭素数１２〜２８、好ましくは１６〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基、アルケノイルアミノ基、アルカノイルオキシ基又はアルケノイルオキシ基が置換していてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｚ^-はハロゲンイオン又は有機アニオン、例えば、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート、ニトレート、スルフォネート、スルフェート及びアルキルスルフェート基から選択されたもの、を示す。〕
で表わされる第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００３４】
上記化合物（５）の好ましい具体例としては、アルコキシ基で置換されていてもよい塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、アルコキシ基で置換されていてもよい塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等が挙げられる。更に好ましくは、アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１６〜２２の塩化モノアルキルトリメチルアンモニウムで、例えば塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルオキシプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムが挙げられる。
【００３５】
本発明の第３級アミンと第４級アンモニウム塩との使用比率は、柔軟性及びすべり性の観点から、「第３級アミン／第４級アンモニウム塩」（重量比）が１／４以上であるのが好ましく、更には１／２〜２０／１、特に１／１〜１０／１であるのが好ましい。
【００３６】
本発明のコンディショニング剤組成物には、他の陽イオン性界面活性剤や陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、他の炭化水素；ラノリン誘導体；他の高級脂肪酸エステル類；高級脂肪酸類；他の油脂類；イソステアリルグリセリルエーテル、イソステアリルペンタエリスリルグリセリルエーテル等のエーテル油；フッ素化炭化水素、フルオロエステル、フルオロエーテル等のフッ素化油；グリセリン、セラミド、擬似セラミド、ヒアルロン酸、分子量３００以上のポリエチレングリコール、分子量５０００を越えるポリプロピレングリコール、ポリグリセリン等の保湿剤；カチオン性ポリマー；多糖類；加水分解シルク、コラーゲン等のポリペプタイド；エチレングリコールジステアレート、ジステアリルエーテル等の有機パール化剤、雲母チタン等の無機パール化剤等のパール化剤；液晶形成基剤；ナフタレンスルホン酸又はその塩等の芳香族スルホン酸又はその塩類；酸性染料、塩基性染料、顔料等の色素；香料；噴射剤；ＥＤＴＡ等のキレート剤；ＮａＯＨ、ＫＯＨ、トリエタノールアミン等の塩基又は酸等のｐＨ調整剤；パラベン、安息香酸、メチルクロロイソチアゾリノン等の防腐剤；ピリチオン亜鉛、ピロクトンオラミン、イオウ等の抗フケ剤（抗フケ剤の配合量は０．０１〜１重量％が好ましい）；ケイ皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体等の紫外線吸収剤；ＢＨＴ、
ＢＨＡ、トコフェロール等の酸化防止剤；トリクロサン、トリクロロカルバニリド等の抗菌剤；オリーブ油、ホホバ油等の動植物油；他のアミノ酸；パンテノール等のビタミン又はプロビタミン類；無機又は有機の不溶性粉体；粘土鉱物等の粘度調整剤；植物エキス；育毛剤；抗炎症剤；メントール等の清涼剤等を、本発明の目的を損なわない範囲内で適宜配合することができる。
【００３７】
上記陽イオン性界面活性剤の例としては、一般式（６）：
Ｒ⁸ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）_tＮ（Ｒ⁹）₂ （６）
（式中、Ｒ⁸は炭素数１１〜２１の高級脂肪酸の残基であり、Ｒ⁹は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、ｔは２〜４の整数を示す）で表されるアミドアミン化合物の酸中和物が挙げられる。中和に用いる酸としては塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸等の有機酸、及びグルタミン酸、α−アラニン等の酸性アミノ酸が挙げられる。アミドアミン化合物の酸中和物としては、具体的には、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド塩酸塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドリンゴ酸塩が挙げられる。配合量はコンディショニング剤組成物の０．０１〜２０重量％が好ましく、０．０５〜１０重量％がより好ましい。
【００３８】
上記陰イオン性界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系、リン酸系及びアミノ酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等が挙げられる。
【００３９】
これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アルキルアラニン誘導体が好ましく、特に一般式（７）又は（８）で表されるものが好ましい。
Ｒ¹⁰Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＳＯ₃Ｍ（７）
Ｒ¹¹ＯＳＯ₃Ｍ（８）
(式中、Ｒ¹⁰は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹¹は炭素数１０〜１８のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｍはエチレンオキサイドの平均付加モル数で１〜５の数を示す。)
配合量はコンディショニング剤組成物の０．０１〜３０重量％が好ましく、０．０５〜２０重量％がより好ましい。
【００４０】
上記非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、パーム核油脂肪酸メチルエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸メチルエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルポリグルコシドが挙げられる。配合量はコンディショニング剤組成物の０．０１〜３０重量％が好ましく、０．０５〜２０重量％がより好ましい。
【００４１】
上記両性界面活性剤等としては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アミドアミノ酸（イミダゾリン型ベタイン）、アルキルジメチルアミンオキサイドが挙げられ、脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。配合量はコンディショニング剤組成物の０．０１〜３０重量％が好ましく、０．０５〜２０重量％がより好ましい。
【００４２】
本発明のコンディショニング剤組成物には、上記カチオン性ポリマーを増粘剤又は感触向上剤として配合することができる。上記カチオン性ポリマーとして、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミド等の共重合体等の各種合成ポリマーが挙げられる。配合量はコンディショニング剤組成物の０．０１〜２０重量％が好ましく、０．０５〜１５重量％が特に好ましい。
【００４３】
また本発明のコンディショニング剤組成物には、増粘高分子を配合することができる。増粘高分子として、ヒドロキシエチルセルロース、グアガム、キサンタンガム、ポリアクリル酸系高分子が挙げられる。配合量はコンディショニング剤組成物の０．０１〜２０重量％が好ましく、特に０．０５〜１５重量％が好ましい。
【００４４】
組成物中には、整髪性の向上、感触改善の点から、皮膜形成ポリマーを含有させてもよい。皮膜形成ポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジアルキルアミノエチルメタクリレート（四級塩化）共重合体等のポリビニルピロリドン系高分子化合物；メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物；（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物；Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体等の両性アクリル系高分子化合物；アクリルアミド・アクリルエステル系四元共重合体等の塩基性アクリル系高分子化合物；ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサン等のキチン・キトサン誘導体などが挙げられる。
【００４５】
皮膜形成ポリマーは２種以上を併用することもでき、その含有量は０．１〜１０％、特に０．５〜５％が好ましい。
【００４６】
また本発明のコンディショニング剤組成物には、次の（ｂ１）〜（ｂ５）から選ばれる前記保湿剤以外の有機溶剤を配合することができる。
（ｂ１）一般式（９）で表される化合物
【００４７】
【化６】

【００４８】
［式中、Ｒ¹²は水素原子、低級アルキル基又は基Ｒ¹³−Ph−Ｒ¹⁴−（Ｒ¹³；水素原子、メチル基又はメトキシ基、Ｒ¹⁴；結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基、Ph；パラフェニレン基）を示し、Ｙ¹及びＺ¹は水素原子又は水酸基を示し、ｐ、ｑ及びｒは０〜３の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｚ¹は水素原子ではなく、またＲ¹²は水素原子及び基Ｒ¹³−Ph−のいずれでもない。ただし、前記保湿剤を除く。］
（ｂ２）窒素原子に炭素数１〜１８のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン
（ｂ３）炭素数１〜４のアルキレンカーボネート
（ｂ４）分子量２００〜５０００のポリプロピレングリコール
（ｂ５）一般式（１０）、（１１）又は（１２）で表されるラクトン又は環状ケトン
【００４９】
【化７】

【００５０】
［式中、Ｘはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は相異なる置換基を示し、ｅ及びｆは０又は１を示す。］
【００５１】
前記有機溶剤のうち、（ｂ１）としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。（ｂ２）としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等が挙げられる。（ｂ３）としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。（ｂ４）のポリプロピレングリコールとしては、分子量２００〜１０００のものが好ましい。（ｂ５）において、一般式（１０）〜（１２）中のＲ¹⁵及びＲ¹⁶としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ−ラクトンの場合にはγ位、δ−ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、一般式（１０）〜（１２）で表される化合物の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ¹⁵又はＲ¹⁶としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。（ｂ５）のうち、ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ−ラクトン、特にγ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトンが好ましい。（ｂ５）のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、４−メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００５２】
前記有機溶剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用感、ツヤ及び柔軟性の向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の０．０１〜５０重量％が好ましく、更には０．１〜３５重量％、特に０．５〜１０重量％が好ましい。
【００５３】
本発明のコンディショニング剤は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾール、スプレー等の所望の剤型にすることができる。
【００５４】
また本発明のコンディショニング剤は、毛髪用に使用する場合はヘアリンス、へアコンディショナー、へアトリートメント、へアパック、へアクリーム、コンディショニングムース（コンディショニングフォーム）、へアムース（ヘアフォーム）、へアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント、ワックス、トニック、ヘアローション等の製品とすることができる。繊維用に使用する場合は、繊維柔軟剤、仕上げ剤の製品とすることができる。なかでも、毛髪化粧料として用いるのが好ましい。特に水を媒体とし、本発明の第３級アミン又はその塩を０．１〜１０重量％含有するヘアリンス、ヘアコンディショナーまたはヘアトリートメントが好ましい。シャンプー用に用いる場合は、透明で優れたコンディショニング効果を付与するシャンプーが得られる。
【００５５】
【実施例】
以下、製造例及び実施例について説明する。これらの例中、「％」及び
「ｐｐｍ」は重量に基づくものである。実験に用いた試薬及び触媒は工業的に入手可能なもの、及びそれを用いて別途調製したものである。なお、本実験で用いたホルマリンは全てホルムアルデヒド３６％、水５７％、メタノール７％のものである。実施例中のｐＨは水で２０倍希釈時、２５℃にて測定したものである。
【００５６】
製造例１（アミン１の製造）
高級アルコール：１−ヘキサデカノール／１−オクタデカノール＝３５／６５％の混合物および水酸化カリウムをフラスコに入れ、１２０℃に昇温、反応系内の脱水操作を１時間行った。脱水終了後、６０℃まで冷却し、アクリロニトリルを１時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で攪拌を３０分行い、目的とするアルコールのシアノエチル化物を得た。
得られたシアノエチル化物、ラネーニッケル触媒、水及び水酸化ナトリウムを２Ｌオートクレーブに入れ、系内を水素置換後、２．０Ｍｐａまで昇圧し、１２０℃の反応温度まで昇温した。圧力を２．０Ｍｐａに維持して反応を行った。反応終点は、水素吸収量が０になった時点とし、更に３０分間熟成を行った。その後８０℃まで冷却、濾過による触媒除去操作を行い、目的の３−ヘキサデシロキシプロピルアミン／３−オクタデシロキシプロピルアミン混合物を得た。
続いて、２Ｌオートクレーブに３−ヘキサデシロキシプロピルアミン／３−オクタデシロキシプロピルアミン混合物、５％Ｐｄ／Ｃ触媒（含水率５０％）を仕込み、水素置換した。１２０℃に昇温後、水素で２．０Ｍｐａ、排気流速（オートクレーブ出口流量）を５Ｌ／ｈとし、攪拌しながらホルマリン（２．２倍モル）を５時間かけて連続供給した。その際、反応により水素が吸収されるため、２．０Ｍｐａを保つように水素を供給した。ホルマリン供給終了後、熟成を３０分間行い、反応を終了した。冷却後、反応液スラリーを抜き出して、濾過（５Ｃ濾紙使用）を行い、静置分離で上層（オイル層）を取り出した。
残存する水、メタノール、ホルムアルデヒド等の低沸点物質を減圧下で除去、精製することにより、目的のＮ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシロキシプロピルアミン／Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシロキシプロピルアミンの混合物（アミン１）を得た。
【００５７】
製造例２（アミン２の製造）
原料の高級アルコールに、１−テトラデカノール／１−ヘキサデカノール＝３５／６５％の混合物を用いた。また、ホルマリンの代わりにアセトアルデヒドを用い、アミン１と同様に調製して、アミン２を得た。
【００５８】
製造例３（アミン３の製造）
原料の高級アルコールに１−オクタデカノールを用いて、アミン１と同様に調製して、アミン３を得た。
【００５９】
製造例４（アミン４の製造）
原料の高級アルコールに、Ｃ１８／Ｃ２０／Ｃ２２／Ｃ２４のアルコール＝４／１２／８２／２％の混合物を用い、アミン１と同様に調製して、アミン４を得た。
【００６０】
実施例１
表１に示すアミン１〜４又は比較のため従来の陽イオン性界面活性剤を用いて、表２に示す組成のヘアリンス剤（本発明品１〜９及び比較品１〜３）を常法により製造した。これらのヘアリンス剤について、下記の方法により柔軟性およびすべり性を官能評価した。なお、表２中の数値は「重量％」である。
【００６１】
【表１】

【００６２】
＜評価方法＞
あらかじめコールドパーマの化学処理を施した日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ２０cm）を束ね、陰イオン性界面活性剤を主体とする市販のシャンプーを用いて洗浄した。その後、ヘアリンス剤１．０ｇを均一に塗布し、３０秒間４０℃の流水ですすいだ。
この塗布時のリッチ感と、すすぎ時の毛髪の柔軟性及びすべり性、さらにタオルドライ後、ドライヤーで十分に乾燥させた後の柔軟性及びすべり性について、５名の専門パネラーにより以下の基準に従って評価した。
４：非常に良い、３：良い、２：どちらともいえない、１：悪い
５名の評価の平均点を求め、３．６以上を◎、２．６〜３．４を○、１．６〜２．４を△、１．６以下を×とした。その結果を表２に示す。
【００６３】
【表２】

【００６４】
セタノール１は、セチルアルコール／ステアリルアルコールの重量比７／３の混合物である。以下の実施例においても同様である。
【００６５】
実施例２
下記組成のヘアトリートメントを製造した。

＊：SH200C 500cs; 東レ・ダウコーニング・シリコーン製
このヘアトリートメントはｐＨ３．５であり、塗布からすすぎにおける油性感、柔軟性及びすべり性、及び乾燥後の柔軟性及びすべり性がともに良好であった。
【００６６】
実施例３
下記組成のヘアトリートメントを製造した。

＊：ＳＨ２００ 10万cs；東レ・ダウコーニング・シリコーン製
このヘアトリートメントはｐＨ３．５であり、塗布からすすぎにおける油性感、柔軟性及びすべり性、及び乾燥後の柔軟性及びすべり性がともに良好であった。
【００６７】
実施例４
下記組成のヘアリンスを製造した。

＊：JR400，UCC社製
このヘアリンスはｐＨ４．５であり、塗布からすすぎにおける油性感、柔軟性及びすべり性、及び乾燥後の柔軟性及びすべり性がともに良好であった。
【００６８】
実施例５
表３に示す組成のヘアシャンプー（本発明品１０，１１及び比較品４，５）を常法により製造した。これらのヘアシャンプーについて、下記の方法により使用感及び低温安定性を評価した。なお、表３中の数値は「重量％」である。
＜評価方法＞
（使用感）
あらかじめコールドパーマを施した日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ２０cm）を束ね、ヘアシャンプー１ｇを塗布し、３０秒間泡立て、その後すすいで、タオルドライ後、ドライヤーで乾燥した。このときの泡質、洗浄時の感触、乾燥後の感触及び毛髪のまとまりについて、５名の専門パネラーにより、下記の基準に従って評価した。
４：非常に良好，３：良好，２：どちらともいえない，１：悪い
５名の評価の平均点を求め、３．６以上を◎、２．６〜３．４を◯、１．６〜２．４を△、１．４以下を×とした。
（低温安定性）
毛髪洗浄剤を内径３cm、高さ７．５cmのふた（プラスチック製）付きのガラスビンに５０ｇとり、密封して０℃で２４時間静置した後、その外観を下記基準に従って評価した。
◯：透明で変化が認められない，×：白濁又は析出物が認められる
使用感（泡質、洗浄時の感触、乾燥後の感触、髪のまとまり）及び低温安定性についての評価結果を表３に示す。
【００６９】
【表３】

【００７０】
^*マーコート550:カルゴン社製
本発明品のヘアシャンプーは、良好なコンディショニング効果を有し、かつ低温時も透明で安定性に優れている。
【００７１】
実施例６及び７
表４に示す下記組成のトリートメントを製造した。
【００７２】
【表４】

【００７３】
上記トリートメントの塗布〜すすぎ後の油性感、柔軟性、すべり性、乾燥後の柔軟性、滑り性は良好であった。
【００７４】
実施例８
下記組成のリンスを製造した。

* SH245(東レ・ダウコーニング・シリコーン製)
** コスモール42(日清製油製)
上記リンスの塗布〜すすぎ後の油性感、柔軟性、すべり性、乾燥後の柔軟性、滑り性は良好であった。
【００７５】
実施例９
下記組成のリーブオントリートメントを製造した。

* BY22-020(東レ・ダウコーニング・シリコーン製)
** SM-8704C(東レ・ダウコーニング・シリコーン製)
上記リーブオントリートメントは、洗髪後の濡れた髪に適量塗布し、洗い流さないで用いた。
タオルドライ後も髪の指・櫛通りが良好で、乾燥後の柔軟性・すべり性ともに良好であった。
【００７６】
実施例１０
下記組成のコンディショニングシャンプーを製造した。

* ポリマーJR400(UCC製)
** ラボールガムCG-M7(大日本製薬製)
*** BY22-034(東レ・ダウコーニング・シリコーン製)
**** SM-8704C(東レ・ダウコーニング・シリコーン製)
***** ポリオックスWSR-N60K(ダウ・ケミカル日本製)
【００７７】
実施例１１
下記組成のヘアクリームを製造した。

【００７８】
実施例１２〜１４
表５に示す下記組成のヘアフォームを製造した。
【００７９】
【表５】

【００８０】
実施例１５
下記組成のヘアローションを製造した。

* カーボポール980(Noveon, Inc製)
** ポリオックスWSR-N60K(ダウ・ケミカル日本製)
上記ヘアローションは柔軟性、滑り性良好で、毛髪セット性も損なわなかった。
【００８１】
実施例１６及び１７
表６に示す組成のトリートメントを製造した。
【００８２】
【表６】

【００８３】
上記トリートメントの塗布〜すすぎ後の油性感、柔軟性、滑り性、乾燥後の柔軟感、滑り性は良好であり、また乾燥後のツヤにも優れ、更にダメージを受けた髪でのキューティクルの浮き上がり防止効果も有していた。
【００８４】
【発明の効果】
本発明のコンディショニング剤は、繊維や毛髪に対し湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びすべり性を付与することができ、特に乾燥後のすべり性に優れるものである。毛髪用に使用した場合、乾燥前および後の柔軟性及びすべり性が良好であるのに加え、湿潤時の油性感（リッチ感）にも優れる。

Claims

一般式(1)

〔式中、Ｒ¹は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基を示す〕
で表される第３級アミン又はその塩からなるコンディショニング剤。
請求項１記載のコンディショニング剤、並びに無機酸及び有機酸から選ばれる一種以上を含有するコンディショニング剤組成物。
更に油性成分を含有する請求項２記載のコンディショニング剤組成物。
更に第４級アンモニウム塩を含有する、請求項２又は３記載のコンディショニング剤組成物。
請求項１記載のコンディショニング剤を含有する毛髪化粧料。
請求項２〜４のいずれか1項記載のコンディショニング剤組成物を含有する毛髪化粧料。