CN100998548B

CN100998548B - 毛发化妆品及其制造方法

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Publication number: CN100998548B
Application number: CN2007100023959A
Authority: CN
Inventors: 香春武史
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2006-01-13
Filing date: 2007-01-15
Publication date: 2011-09-28
Anticipated expiration: 2027-01-15
Also published as: TW200730198A; TWI442942B; US20070166272A1; CN100998548A; EP1808157A1; JP2007186464A; JP4719575B2

Abstract

本发明提供一种对干燥后的毛发赋予轻度的湿润感、干爽感及整齐性、且没有冲洗时的发涩感、具有修复毛发的损伤部分的效果的毛发化妆品及其制造方法。该毛发化妆品中，在含有至少一种高级醇、阳离子性表面活性剂以及水性载体的凝胶状乳液中，含有植物油及挥发性硅氧烷的油剂相(A)以油滴粒子的形式存在。

Description

毛发化妆品及其制造方法

技术领域

本发明涉及将植物油、硅油稳定地配合而得到的毛发化妆品及其制造方法。

背景技术

对于毛发化妆品，需要有从湿润时直至干燥时对毛发的柔软性、顺滑性、使干燥后的湿润感或整齐性达到良好等性能。一般来说，在用香波洗发后，通过使用洗发水(hair rinse)、头发护理剂(hairconditioner)、头发调理剂(hair treatment)等毛发化妆品，可以对制作发型时引起的毛发的干蓬、顺滑度的下降或梳通性变差之类的不良现象进行改善。作为这样的毛发化妆品，提出过以阳离子性表面活性剂作为主成分，使其含有硅油或烃类油分等护理成分等的各种毛发化妆品。

例如在专利文献1中，记载了一种含有部分交联型硅氧烷和硅油或酯油等液状油及挥发性油剂、且在对毛发的附着性和护理效果方面优异的毛发化妆品。另外，提出了下述方案：为了提高触感或防止干蓬，在阳离子性表面活性剂中并用了支链脂肪酸酯和硅氧烷类的毛发化妆品(专利文献2)；为了提高护理效果或湿润感，在阳离子性表面活性剂中并用硅油以及二甘油和羧酸的酯、与二羧酸的缩合生成物(专利文献3)。另外，进行了下述方案：为了在从湿润时直至干燥后的时间内获得顺滑性良好、柔软性或湿润感，在动植物油或烃油中并用醚型阳离子性表面活性剂(专利文献4)。

但是，由于近年来对发型的关心度的提高，对脱色处理或烫发处理等化学处理、吹风机或烫发器的较多使用等导致毛发表皮受到损伤，毛发内部构造发生变化，毛发的顺滑性或光泽度、柔软性受损的倾向增强，其结果是，发梢部分的损伤或与之相伴的干蓬、分叉、手感的恶化等毛发的损伤变得特别显著。

所以，正在寻求一种毛发化妆品，即，即使对于受到了过度的损伤的毛发，在干燥后的修饰时，也可以力求顺滑并且具有湿润性的湿润度的修饰感。

[专利文献1]特开平2-172906号公报

[专利文献2]特开平5-262624号公报

[专利文献3]特开2000-159637号公报

[专利文献4]特开2003-327513号公报

发明内容

本发明提供一种毛发化妆品，其即使对于受损之后的毛发也可以赋予柔软且具有湿润的修饰感，在将毛发保持健康的状态的效果方面优异，而且具有良好的使用感。

本发明人发现，通过将植物油和挥发性硅氧烷另外混合，并添加到含有油性成分及水的凝胶状乳液中，就可以形成独立的植物油的油滴粒子，可以有效地发挥来自植物油的护理效果。

即，本发明提供一种毛发化妆品，在含有至少一种高级醇、阳离子性表面活性剂以及水性载体的凝胶状乳液中，含有植物油及挥发性硅氧烷的油剂相(A)以油滴粒子的形式存在。另外，本发明还涉及一种毛发化妆品的制造方法，其使含有植物油的油滴粒子形成独立的粒子而存在于凝胶状乳液中。

本发明的毛发化妆品即使对于受损之后的毛发也可以赋予柔软且具有湿润的修饰感，在将毛发保持健康的状态的效果方面优良。

具体实施方式

本发明的凝胶状乳液含有至少一种高级醇、阳离子性表面活性剂及水性单体。作为这里所使用的高级醇，包含具有碳原子数为8～30的直链或支链的烷基或链烯基的高级醇类。特别优选具有碳原子数为10～26的直链或支链的烷基或链烯基的高级醇类。具体来说，可以列举出十六烷基醇、十八烷基醇、二十烷基醇、二十二烷基醇、二十四烷基醇(caranabyl alcohol)、二十六烷基醇等，特别优选十六烷基醇、十八烷基醇、二十二烷基醇。

高级醇也可以并用两种以上，其含量优选在全部组合物中含有0.5～15质量％，从使用感、作为化妆品的质感(粘度)及保存稳定性的方面考虑，特别优选为1～10质量％，进一步优选为2～7质量％。

在凝胶状乳液中，除了高级醇以外，还可以含有其它的油剂或油脂类，例如烃类、蜡类、高级脂肪酸、酯类或醚类等。具体来说，可以列举出三十碳烷、三十碳六烯、液体石蜡、液体异构链烷烃、环烷烃等烃类；蜂蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡等蜡类；十四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、椰子油脂肪酸、异硬脂酸、异棕榈酸等高级脂肪酸；棕榈酸异丙酯、十四烷酸异丙酯、十四烷酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、硬脂酸硬脂酸酯、乳酸十六烷基酯、单硬脂酸丙二醇、油酸油烯酯、2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬基酯、异壬酸异十三烷基酯等酯类；异硬脂酰甘油基醚等醚类。

另外，为了提高从毛发的外部的修补效果，可以含有两亲性酰胺脂质。作为两亲性酰胺脂质，可以列举出选自以下述通式(II)表示的二酰胺化合物及神经酰胺类的物质。

[化1]

在通式(II)中，作为R⁴，优选无取代的碳原子数为1～12的烷基、或羟基取代了1～2个、碳原子数为1～6的烷氧基取代了1个或者羟基和碳原子数为1～6的烷氧基各取代了1个的碳原子数为2～12的烷基；作为R⁵，优选碳原子数为2～5、更优选碳原子数为2～3的直链或支链的亚烷基；作为R⁶，优选碳原子数为11～22的直链或支链的亚烷基及具有1～4个双键的亚链烯基。

具体来说，可以列举出如下所示的构造的二酰胺化合物。

[化2]

另外，作为神经酰胺类，可以列举出通过合成或从天然物中通过提取而得到的N-酰化鞘氨醇类、N-酰化植物鞘氨醇类、N-酰化二氢鞘氨醇类等。将鞘氨醇、二氢鞘氨醇、植物鞘氨醇酰化的脂肪酸残基具有碳原子数为8～22的直链或支链，该基团的1～5个氢原子也可以被羟基取代。具体来说，可以使用神经酰胺1、神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺1A、神经酰胺6II、羟基己酰基植物鞘氨醇(例如J.LipidRes.，24：759(1983)的图2及J.Lipid Res.，35：2069(1994)的图4记载的猪及人的神经酰胺类)以及它们的N-烷基体(例如N-甲基体)等天然型神经酰胺类；特开平11-209248号公报、特公平01-042934号公报等中记载的合成模拟神经酰胺、以下述式表示的合成的模拟型神经酰胺类。

[化3]

这些两亲性酰胺脂质的含量在毛发化妆品中优选为0.01～5质量％左右，特别是当考虑从外部对毛发的充分的修补效果时，更优选为0.05～2质量％，特别优选为0.1～1质量％。

本发明中，作为阳离子性表面活性剂，例如优选使用以下的(i)～(iv)中所示的物质。

(i)烷基三甲基铵盐

R⁷-N⁺(CH₃)₃X^-

[式中，R⁷表示碳原子数为12～22的烷基，X^-表示卤素(氯或溴)离子。]

具体来说，可以列举出十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵等。

(ii)烷氧基三甲基铵盐

R⁸-O-R⁹-N(CH₃)₃X^-

[式中，R⁸表示碳原子数为12～22的烷基，R⁹表示亚乙基或亚丙基、羟基亚丙基，X^-与上述情况相同。]

具体来说，可以列举出十八烷氧基丙基三甲基氯化铵、十八烷氧基乙基三甲基氯化铵、十八烷氧基羟基丙基三甲基氯化铵等。

(iii)二烷基二甲基铵盐

R¹⁰ ₂N⁺(CH₃)₂X^-

[式中，R¹⁰表示碳原子数为12～22的烷基或苄基，X^-与上述情况相同。]

具体来说，可以列举出二(十八烷基)二甲基氯化铵等。

(iv)烷基二甲基胺及其盐

R¹¹-N(CH₃)₂

[式中，R¹¹表示碳原子数为12～22的烷基。]

具体来说，可以列举出二十二烷基二甲基胺或十八烷基二甲基胺的有机酸盐。

(v)烷氧基二甲基胺及其盐

R¹²-O-R¹³-N(CH₃)₂

[式中，R¹²表示碳原子数为12～22的烷基，R¹³表示亚乙基或亚丙基、羟基亚丙基]

例如可以列举出十八烷氧基丙基二甲基胺、十八烷氧基羟基丙基二甲基胺等的有机酸盐。

(vi)烷基酰胺二甲基胺及其盐

R¹⁴-C(＝O)NH-R¹⁵-N(CH₃)₂

[式中，R¹⁴表示碳原子数为11～21的烷基，R¹⁵表示亚乙基或亚丙基。]

例如可以列举出十八烷基酸二甲基氨基丙基酰胺、二十二烷基酸二甲基氨基丙基酰胺等的有机酸盐。

另外，作为用于中和所述阳离子性表面活性剂的酸，可以使用无机酸或碳原子数为10以下的有机酸，可以列举出烷基磷酸、烷基磺酸、烷基硫酸等具有碳原子数为10以下的短链烷基的酸、L-谷氨酸、L-天冬氨酸、焦谷氨酸等酸性氨基酸、安息香酸、p-甲苯磺酸等芳香族酸、羟基酸、二羧酸等。作为羟基酸，可以列举出乙二醇酸、乳酸、甘油酸、葡糖酸、泛酸等单羟基羧酸、苹果酸、酒石酸等羟基二羧酸、柠檬酸等羟基三羧酸。作为二羧酸，可以列举出草酸、丙二酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸等。其中，特别优选羟基酸、二羧酸、L-谷氨酸、L-天冬氨酸、焦谷氨酸，特别优选乙二醇酸、乳酸、苹果酸、L-谷氨酸、L-天冬氨酸、焦谷氨酸。

特别是，在本发明中，相对于所述阳离子表面活性剂的胺当量，优选以1～10摩尔倍的量使用，特别优选以1.5～10摩尔倍，进一步优选以1.5～6摩尔倍的量使用。

特别是，通过将羟基酸或二羧酸，其中特别是乙二醇酸、乳酸、苹果酸以过剩量使用，就可以期待对毛发损伤(毛发内部的空洞)的修复和抑制效果。

这些酸的含量在毛发化妆品中优选为0.1～10质量％，特别优选0.1～5质量％。

阳离子性表面活性剂也可以并用两种以上，从赋予良好的柔软性及顺滑性的观点考虑，其含量优选0.1～10质量％，更优选0.1～5质量％，特别优选0.3～3质量％。

作为构成凝胶状乳液的水性载体，除了精制水以外，也可以含有低级醇等。作为低级醇，可以列举出乙醇、丙醇、丁醇等。水性载体可以单独使用，或组合两种以上使用，另外，其含量优选为本发明的毛发化妆品中的30～98质量％，特别优选为50～95质量％，进一步优选为75～95质量％。

该凝胶状乳液中，可以进一步含有有机溶剂、聚合物类等。这些成分在形成凝胶状乳液之际，可以根据需要与油相、水性载体中的任一种混合，或者与它们分开添加。

作为有机溶剂，可以含有苄醇、肉桂醇、苯乙醇、对甲氧基苄醇、对甲基苄醇、苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇等芳香族醇；乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、甘油等多元醇类；N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-月桂基吡咯烷酮等在氮原子上结合了碳原子数为1～18的烷基的N-烷基吡咯烷酮；碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等亚烷基的碳原子数为2～4的碳酸亚烷基酯；分子量为200～5000、优选为200～1000、特别优选约为400的聚丙二醇；γ-丁内酯、γ-己内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-庚内酯等内酯类及环戊酮、环己酮、环庚酮、4-甲基环庚酮等环状酮类等。这些有机溶剂当中，特别优选芳香族醇、多元醇、碳酸亚烷基酯、聚丙二醇。

这些有机溶剂也可以并用两种以上，另外，从修饰感，例如对毛发的光泽、整齐性、柔软性、弹性等的提高的观点考虑，其含量优选为本发明的毛发化妆品中的0.1～20.0质量％，更优选为0.1～10.0质量％，特别优选为0.1～7质量％。

本发明的毛发化妆品中，可以还配合非离子性表面活性剂、两性表面活性剂等表面活性剂。这些表面活性剂虽然可以配合于该凝胶状乳液中，然而根据需要，如果是少量，也可以配合于后述的油剂相(A)或(B)中。作为非离子性表面活性剂，可以列举出聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧化烯甘油脂肪酸酯类、聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧化烯烷基醚类、聚氧化烯烷基苯基醚类、聚氧化烯(硬化)蓖麻油类、蔗糖脂肪酸酯类、聚甘油烷基醚类、聚甘油脂肪酸酯类、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷类等。

上述当中，优选烷基糖苷类、聚氧化烯(C₈～C₂₀)脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、脂肪酸烷醇酰胺。作为脂肪酸烷醇酰胺，优选具有碳原子数为8～18、特别优选具有碳原子数为10～16的酰基的物质。另外，作为脂肪酸烷醇酰胺，无论是单烷醇酰胺、二烷醇酰胺中的任一种都可以，优选具有碳原子数为2～3的羟基烷基的物质，例如可以列举出油酸二乙醇酰胺、棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺等。作为两性表面活性剂，可以列举出甜菜碱类表面活性剂等。

对于表面活性剂的含量，在毛发化妆品中，包括所述阳离子表面活性剂，且优选为0.05～20质量％，更优选为0.1～10质量％，特别优选为0.1～5质量％。

作为聚合物，可以含有阳离子性聚合物、非离子性聚合物、两性聚合物等。作为阳离子性聚合物，例如可以列举出阳离子化纤维素衍生物、阳离子化淀粉、阳离子化瓜尔胶衍生物、二烯丙基二烷基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、四级化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、聚乙二醇-聚胺缩合物等。

作为这些阳离子性聚合物的更具体的例子，可以列举出分子量约为100,000～3,000,000的阳离子化纤维素、阳离子化度约为0.01～1的阳离子化淀粉、阳离子化度约为0.01～1的阳离子化瓜尔胶、分子量为30,000～2,000,000的二烯丙基二烷基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、分子量为10,000～2,000,000、且乙烯基聚合体中的阳离子性氮含量为1.8～2.4％的聚乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯共聚物四级化物等四级化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、具有碳原子数为6～20的烷基的聚乙二醇/聚胺缩合物、己二酸/二甲基氨基羟基丙基二亚乙基三胺共聚物、特开昭53-139734号公报第14页右上栏第18行～第33页左下栏第2行及特开昭60-36407号公报第8页右上栏第17行～第10页右上栏第6行中记载的阳离子聚合物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物等，另外，作为市售品，还可以列举出Luviquat

FC370、FC550、FC905、HM552、MonoCP(以上由BASF公司制)(乙烯基咪唑鎓三氯化物/乙烯基吡咯烷酮共聚物)；セルカツトH-100(粘度1000cP)、L-200(粘度100cP)(以上由National Starch公司制)(羟基乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵)；ガフカツト734、755N、755(以上由GAF公司制)(乙烯基吡咯烷酮/四级化甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯共聚物)；Luviflex((BASF公司)、Copolymer 845、937、958(以上由GAF公司)(聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物)；Copolymer VC-713(GAF公司)(聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物)；ガフカツトHS-100(ISP公司)(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基氯化三甲基铵共聚物)等。

另外，作为非离子性聚合物，可以列举出羟基乙基纤维素、聚乙二醇、高聚合聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮等。具体来说，可以使用由Daicel(株)市售的SE900、SE850、SE600、SE550、SE400等羟基乙基纤维素，作为高聚合聚乙二醇，可以使用Polyox WSRN-12K、WSRN-60K、WSR-301(以上为Amerchol公司)、PEO-27、PEO-18Z、PEO-15Z、PEO-8Z(以上为住友精化(株))，作为聚乙烯基吡咯烷酮，可以使用ルビスコ一ルK90、K80、K30等(以上为BASF公司)，作为聚乙烯基醇，可以使用ゴ一セノ一ルNH-26、NH-20、AH-26、AH-22等(以上为日本合成化学(株))。

另外，作为两性聚合物，例如可以列举出プラサイズL401(互应化学(株))、ユカフオ一マ一AM-75、AM75S/SM(以上为三菱化学(株))等羧基甜菜碱型单体的聚合体或共聚物；マ一コ一トプラス3330(CALGON公司)、アンフオ一マ一28-4910、LV-71(以上为National Starch公司)等丙烯酸/二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物等。

所述聚合物可以单独使用一种或组合两种以上使用。另外，在毛发化妆品中，优选为0.05～5质量％，特别是从适度的粘接性和定型性等使用感的观点考虑，更优选为0.05～1质量％。

所述凝胶状乳液在温度为25℃下的粘度优选为7×10³～7×10⁴Pa·s。当该粘度处于所述范围中时，则后述的油滴粒子不融合、且可以确保良好的分散性，并且制造也容易。而且，粘度的测定是利用B型粘度计，在30℃的条件下，以转子No.4、转数为12rpm/分钟，或以转子T-C、转数为10rpm/分钟的条件下进行测定的。

本发明的毛发化妆品是在凝胶状乳液中含有植物油及挥发性硅氧烷的油剂相(A)以油滴粒子的形式存在。即，对于本发明的毛发化妆品，由于植物油不溶于凝胶状乳液中，而作为油滴粒子存在，因此可以将植物油有效地附着于毛发上。与凝胶状乳液独立存在的油滴粒子可以通过下述方法来制造，即将植物油和挥发性硅氧烷均匀地混合，将该均匀混合油层(A)添加到凝胶状乳液中，并进行搅拌混合。而且，油滴粒子可以利用光学显微镜来确认。

作为本发明中所用的植物油，可以列举出向日葵油、鳄梨油、山茶油、澳洲胡桃油(macadamia nut)、橄榄油、霍霍巴油(Jojoba oil)、玉米油、菜籽油、芝麻油、蓖麻油、亚麻籽油、貂油等，它们可以单独使用一种或组合两种以上使用。

植物油在油剂相(A)中的含量优选为5～50质量％的范围。如果是该范围，则容易与硅氧烷达到均匀化，另外在凝胶状乳液中容易形成油滴粒子而稳定地存在。另外，植物油的含量在本发明的毛发化妆品中优选为0.01～5质量％，特别是从对毛发的损伤的修复等可以赋予充分的效果，并从柔软性、湿润感及光泽感的观点考虑，优选为0.05～5质量％，特别优选为0.05～3质量％。

作为这里所用的挥发性硅氧烷，包含链状或环状的硅油。作为链状硅氧烷及环状硅氧烷，例如可以列举出以下述通式(III)表示的链状硅氧烷或以下述通式(IV)表示的环状硅氧烷。

[化4]

[式中，x表示0～5的整数。]

[化5]

[式中，y表示3～6的整数。]

其中，从在油剂(A)中与植物油一起均匀化，并在凝胶状乳液中使油滴粒子稳定地存在的观点考虑，特别优选硅原子的数目为4～6的环状硅氧烷，特别优选八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷或八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷以及十二甲基五硅氧烷，最优选作为硅原子的数目为5的环状硅氧烷的十甲基环五硅氧烷。

本发明中，对于油剂相(A)中的挥发性硅氧烷油，从容易与植物油均匀化，另外，从作为凝胶状乳液中的油滴粒子的稳定性考虑，挥发性硅氧烷油：植物油优选为10∶1～2∶1。

另外，挥发性硅氧烷优选本发明的毛发化妆品组合物中的0.1～10质量％，更优选为0.1～5质量％，特别优选为0.2～3质量％。

另外，在油剂相(A)中，优选含有以下述通式(I)表示的氨基改性硅氧烷。

[化6]

式中，R¹相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的1价的烃基，特别优选烷基或苯基，更优选甲基、乙基，最优选甲基。

R²表示R¹或E中的任一个，E表示-R³-W。这里，R³是直接结合键或碳原子数为1～20的2价的烃基，特别优选碳原子数为1～6的直链或支链的亚烷基链，可以列举出亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、亚丁基等，更优选三亚甲基或亚丙基。W表示含有1～3级胺基的基团或含有铵基的基团，优选以通式(V)或(VI)表示的含有胺基的基团或含有铵基的基团。

[化7]

这里，式中，R¹⁶表示下述式，R¹⁷及R¹⁸表示氢原子或1价的烃基，各个R¹⁷及R¹⁸可以相同也可以不同。e及f分别表示0～6的整数。T^-表示卤素离子或有机阴离子，具体来说，表示氯、碘、溴等卤素离子；甲基硫酸盐、乙基硫酸盐、甲基磷酸盐、乙基磷酸盐等有机阴离子。

[化8]

优选的E基为-(CH₂)₃-NH₂-、-(CH₂)₃-N(CH₃)₂-、-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH₂、-(CH₂)₂-NH-(CH₂)₂-N(CH₃)₂、-(CH₂)₃-N⁺-(CH₃)₃Cl^-，更优选为-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH₂。

Z为含有碳的2价的有机基，其通过碳-硅原子的键与相邻硅原子相结合，通过氧原子与聚氧化烯嵌段链结合。特别是，亚烷基为亚芳基，特别优选的例子为亚乙基、亚丙基、三亚甲基、正亚丁基或异亚丁基，最优选正亚丁基或异亚丁基。

另外，n表示2～10的数，c个n可以相同也可以不同。a表示2以上的数，优选为2～1000；b表示1以上的数，优选为1～50；c表示4以上的数，优选为4～200；d表示2以上，优选为2～100的数。

以通式(I)表示的嵌段共聚物中，硅氧烷嵌段的比例优选为全部共聚物的25～97质量％，更优选35～90质量％，特别优选50～80质量％，该嵌段共聚物优选至少具有1200的平均分子量。而且，本说明书中的平均分子量全都使用凝胶渗透色谱法(GPC)，通过使用了氯仿作为洗脱液、聚苯乙烯作为标准物质的常用方法进行测定而得到的值。

作为这样的氨基改性聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物的优选的例子，可以列举出下述通式(VII)。

[化9]

式中，a、b及d表示与上述相同的意思。g表示4以上的数。h 表示0～30的数。在通式(VII)中，优选的是，a是表示2～1,000的数，b是表示1～50的数，g是表示4～200的数，h是表示2～100的数。另外，-O(C₂H₄O)_g(C₃H₆O)_h-可以是嵌段共聚物及无规共聚物的中的任一种。另外，该共聚物例如可以利用特开平9-183854号公报中记载的方法来制造。另外，作为市售品，可以列举出DowCorning Toray Silicone(株)的FZ-3789、Silicone SS-3588。

以通式(I)表示的氨基改性硅氧烷的动态粘度优选为具有10mm²/s以上的粘度，更优选为100mm²/s以上，特别优选1,000mm²/s以上，最优选5,000mm²/s以上。另外，优选100万mm²/s以下，更优选10万mm²/s以下。当处于该范围时，油剂相(A)在毛发中的残留性高，因此是优选的。而且，粘度的测定是利用B型粘度计，在25℃的条件下，用转子No.2以6rpm/分钟的转速来进行测定的。

以通式(I)表示的氨基改性硅氧烷的胺当量优选300g/mol以上，更优选600g/mol以上。另外，优选10,000g/mol以下，更优选5,000g/mol以下，特别优选2,500g/mol以下。如果在该范围内，则由于可以减少冲洗时的毛发的发涩感，提高柔软性，因此是优选的。而且，胺当量(g/mol)可以通过用浓度已知的盐酸滴定嵌段共聚物的乙醇溶液来求得。

该氨基改性硅氧烷(氨基改性聚二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物)通过在与植物油及挥发性硅氧烷一起预先在油剂相(A)中均匀混合后添加到凝胶状乳液中，由此可以提高组合物中的油滴粒子的稳定性及向毛发表面的吸附性，使得护理效果更为显著。这被认为是因为：通过将共聚物均匀地混合，油滴粒子表面就会带正电荷，形成经时稳定性良好的油滴，并且也容易吸附到毛发上的因损伤而变成亲水的部分上。

通过使油剂相(A)中含有所述氨基改性硅氧烷，油剂相(A)的油滴在凝胶状乳液中进一步稳定化。

这些氨基改性硅氧烷在油剂相(A)中的含量优选为1～40质量％的范围。当处于该范围内时，则可以使油剂相(A)的油滴在凝胶状乳液中更为稳定地存在。

另外，从减少冲洗时的毛发的发涩感的观点考虑，在毛发化妆品中的含量为0.01～10质量％的范围，优选为0.02～5质量％的范围，特别优选为0.03～2质量％的范围。

油剂相(A)的油滴粒子的粒径优选为1～20μm的范围。如果处于该范围内，则可以获得使用感及稳定性优异的化妆品。

另外，本发明的毛发化妆品中，可以与由所述油剂相(A)构成的第一油滴粒子相互独立地包含含有不挥发性硅氧烷的油剂相(B)的油滴粒子。通过使该第二油滴粒子独立地存在，就可以进一步提高赋予干燥后的干爽的顺滑感或柔软性或者光泽性等毛发保护效果。这里，两种独立地存在的油滴粒子可以通过使用共焦拉曼显微镜成像而确认。图像是用来源于硅氧烷的甲基的波长(650～750cm^-1)和来源于植物油的烷基链的波长(950～1150cm^-1)双方来进行的。

第二油滴粒子可以通过与所述油剂相(A)分开地进一步向凝胶状乳液中添加含有不挥发性硅氧烷的油剂相，并搅拌混合，由此来使第一及第二油滴粒子独立地共存。油剂层(A)及(B)的添加顺序无论哪个为先都可以。

作为油剂相(B)中所用的不挥发性硅氧烷，例如可以列举出以下述通式表示的二甲基聚硅氧烷。

[化10]

式中，k表示10以上的整数，优选10～100000。对于特别是聚合度高的二甲基聚硅氧烷，可以溶解并配合于液状油(例如挥发性硅氧烷、低粘度硅氧烷或烃油等)中，或使用预先在阳离子性表面活性剂或聚氧乙烯烷基醚等非离子性表面活性剂水溶液中调制而成的乳液或分散液。作为这样的二甲基聚硅氧烷，例如可以使用作为SH200C系列、10cs、50cs、200cs、1000cs、5000cs、BY11-003、BY11-026、BY22-019(Dow Corning Toray Silicone(株)、KF-96系列、1000cs、5000cs、KF-9008、KF-9013(以上为信越化学工业(株))市售的产品。

此外，还可以列举出二甲基环聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、八甲基环五硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等硅油、且具有不挥发性的物质。

另外作为不挥发性的硅氧烷，还可以使用下述通式的氨基改性硅氧烷、氟改性硅氧烷、烷基改性硅氧烷等。

[化11]

式中，R¹⁹表示甲基，R²⁰表示与R²¹为相同的基团或甲基或羟基，R²¹表示-R²²-Y(这里R²²表示碳原子数为3～6的2价烃基，Y表示含有1～3级胺基的基团或含有铵基的基团。)表示的反应性官能基，i及j为正整数，i+j依赖于分子量。优选的平均分子量为3000～100000。具体来说，可以列举出作为SS-3551、BY22-079SF8452C、DC8500、DC929(以上为Dow Corning Toray Silicone(株))、KF-8004(信越化学工业(株))、KT1989(GE东芝Silicone)市售的产品。另外，也可以使用形成含有20～60质量％、特别是含有30～50质量％的氨基改性硅氧烷的水性乳浊液而加以调整，例如SM8904C(DowCorning Toray Silicone(株))等。

上述这些在本发明的毛发化妆品中，从对毛发赋予良好的触感的观点考虑，可以优选含有0.05～15质量％，特别优选0.1～10质量％，进一步优选0.1～5质量％。当在0.05质量％以上时，可以充分地发挥在本发明中所期待的效果，当在15质量％以下时，虽然也依赖于其它的成分、凝胶状乳液的构成，但是不会有毛发根部发粘等毛发化妆品的使用感加重的情况。

油剂相(B)的油滴粒子的粒径优选为0.1～100μm的范围。当处于该范围内时，则可以对毛发赋予使用感，特别是可以赋予顺滑性或光滑感。

本发明的毛发化妆品中，除了所述成分以外，还可以含有通常的毛发化妆品中所用的成分。这些成分只要与各成分的特性对应，在下述所示的工序中的任一个中添加即可。例如，可以列举出氨基酸或氨基酸衍生物、维生素类等毛发修补成分；吡啶硫酮锌(Zinc Pyrithione)、氯化苄烷铵等抗头屑剂；桉树油极性溶剂提取物、人参(PanaxGinseng)提取物、米胚芽提取物、墨角藻提取物、芦荟提取物、玉桃(MOON PEACH)叶提取物、小球藻提取物等提取液类；螯合剂；紫外线吸收剂；防氧化剂；防腐剂；着色剂；香料等。

作为氨基酸，可以列举出精氨酸、赖氨酸、组氨酸、脯氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、丝氨酸、苏氨酸、酪氨酸、谷氨酸、异亮氨酸等。特别优选的是精氨酸、赖氨酸。作为氨基酸衍生物，除了三甲基甘氨酸以外，还可以列举出被酰基化了的氨基酸、酰基烷基氨基酸、二肽及三肽等肽类等。另外，也可以含有角蛋白、弹性蛋白、胶原蛋白、乳铁传递蛋白、酪蛋白、α(β)-乳清蛋白、球蛋白类、蛋清蛋白等来源于动物的蛋白质或它们的水解物、小麦、麦芽、大豆、丝等来源于植物的蛋白质或它们的水解物。其中，更优选角蛋白、弹性蛋白、胶原蛋白、酪蛋白及它们的水解物、小麦蛋白质、大豆蛋白质、丝蛋白质及它们的水解物。作为维生素类，可以列举出乙酸生育酚、抗坏血酸、维生素B1、维生素B5、维生素D、维生素A、烟酰胺、泛酸醇、泛酸乙基醚等，其中更优选乙酸生育酚、泛酸醇、泛酸乙基醚。

本发明的毛发化妆品的pH只要是1～7的范围，就可以没有问题地使用。特别是从提高毛发的光泽、提高毛发的整齐性的方面考虑，优选在低pH区域中使用，用水稀释为20重量倍时在25℃下的pH优选为1.5～5.0，更优选为2.5～4.5，特别优选为2.8～4.2的范围。在pH的调整中，除了可以使用所述各酸成分或除此以外的酸以外，还可以使用氢氧化钠、有机胺等无机、有机的碱性物质。

本发明的毛发化妆品的制造方法可以是下述工序：第一工序：形成将含有至少一种高级醇的油相、阳离子性表面活性剂以及水性载体混合而得的凝胶状乳液；第二工序：通过另外混合含有植物油及挥发性硅氧烷的油剂相(A)，并添加到凝胶状乳液中进行搅拌混合以形成油滴粒子，从而制造本发明的毛发化妆品。

另外，在毛发化妆品进一步含有包含不挥发性硅氧烷的油剂相(B)的油滴粒子的情况下，可以在所述第一工序之后，通过分别添加另外混合的油剂相(A)、油剂相(B)，并进行搅拌混合，将所述油剂相(A)及油剂相(B)形成油滴粒子而共存，从而制造本发明的毛发化妆品。

本发明的制造方法中，对于向凝胶状乳液中添加油剂相(A)及油剂相(B)的顺序，只要是在形成凝胶状乳液的第一工序之后，无论哪个为先都可以。另外，也可以将任意一方添加到凝胶状乳液中，在搅拌混合之后再添加另一方，并进行搅拌混合。

另外，也可以将油剂相(A)和油剂相(B)同时添加而搅拌混合。另外，在油剂相(B)为分散液(乳液)的情况下，也可以在向油剂相(B)中添加了油剂相(A)后，将其添加到凝胶状乳液中，并进行搅拌混合。

本发明的毛发化妆品优选作为洗发水、头发护理剂、头发调理剂、发膜(hair pack)、发乳等产品使用。另外，除了将经过工序1及2得到的化妆品作为护理摩丝(conditioning foam)、摩丝(hair foam)、发雾、香波、免洗调理剂(leave-on treatment)、发蜡、护发剂(tonic)、生发水(hair lotion)等产品形态使用以外，还可以作为添加了染料等的染发剂或矫正剂等使用。

实施例

毛发的评价

由10名专门评判员，在使用市售的发用香波清洗后、以及使用了各实施例及比较例所调制而成的毛发化妆品后，一天进行一次冲洗处理，重复进行两周。

对于涂布时的展开的好坏、清洗时的顺滑性及干燥后的发粘的有无、干蓬的有无、湿润感、顺滑性、光泽，依照下述的基准进行评价。

A：8人以上回答有效果

B：6～7人回答有效果

C：4～5人回答有效果

D：3人以下回答有效果

实施例1

在搅拌下向含有乳酸的水相(60℃)中添加由十八烷基醇、十八烷氧基丙基二甲基胺构成的油相(75℃)以制备凝胶状乳液(第一工序)，然后添加预先另行混合而成的由十甲基环五硅氧烷及高油酸向日葵油构成的油剂相(A)，并搅拌混合，在凝胶状乳液中形成油剂相(A)的油滴粒子(第二工序)，从而得到毛发化妆品。对于该毛发化妆品，按照所述方法进行评价。将其结果表示于表2中。

实施例2

除了在油剂相(A)的混合时混合氨基改性硅氧烷，在油滴粒子形成后添加了剩余的成分以外，依照实施例1进行调制。按照所述方法进行评价。将其结果表示于表2中。

实施例3

除了在第一工序中进一步添加二丙二醇，在油剂相(A)的混合时混合氨基改性硅氧烷，在油滴粒子形成后添加剩余的成分以外，依照实施例1进行调制。按照上述方法进行评价。将其结果表示于表2 中。

实施例4～10

在第一工序后，在形成油剂相(A)的油滴粒子的第二工序前，进一步添加油剂相(B)，并搅拌混合，再形成第二油滴粒子。然后，添加构成油剂相(A)的成分，并搅拌混合，在凝胶状乳液中形成油剂相(A)的油滴粒子，从而得到毛发化妆品。按照所述方法进行评价。将其结果表示于表2中。

比较例1及2

除了将植物油溶解混合到第一工序的高级醇、阳离子表面活性剂等中而形成凝胶状乳液以外，按照与实施例1相同的步骤进行调制。按照所述方法进行评价。将其结果表示于表1中。

实施例11<护理剂组成(pH3.3)>

十八烷氧基丙基二甲基胺 1.7％

十八烷基醇 5.8％

高油酸向日葵油 0.2％

硅氧烷(SH245)^*1 0.5％

乳酸 1.6％

乙二醇酸 0.2％

N，N’-双(3-甲氧基丙基)异廿二烷二酰胺 0.1％

苄醇 0.5％

二丙二醇 2.5％

硅氧烷(BY11-003)^*5 1.0％

硅氧烷(KHS-3)^*6 2.0％

氨基改性硅氧烷(SM8704C)^*7 0.5％

氨基改性硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物^*8 0.2％

羟乙基纤维素(SE-850K)^*9 0.3％

高聚合聚乙二醇 0.1％

洋李子(prune)提取液 0.02％

香料适量

精制水残量

^*1：Dow Corning Toray Silicone公司

^*2：Dow Corning Toray Silicone公司

^*6：信越化学工业(株)

^*7：Dow Corning Toray Silicone公司

^*8：Dow Corning Toray Silicone公司

^*9：Daicel化学工业(株)

实施例12<护理剂组成(pH3.5)>

十八烷氧基丙基二甲基胺 1.5％

二十二烷基酰胺丙基二甲基胺 0.5％

十八烷基醇 4.0％

十六烷基醇 2.0％

山茶油 0.2％

硅氧烷(SH245)^*1 0.5％

二季戊四醇脂肪酸酯(コスモ一ル168AR)^*10 0.2％

乳酸(90％) 1.5％

苹果酸(50％) 0.1％

苄氧基乙醇 0.5％

二丙二醇 2.5％

硅氧烷(KHS-3)^*6 2.5％

氨基改性硅氧烷(SM8704C)^*7 1.0％

氨基改性硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物^*8 0.2％

羟乙基纤维素(SE-850K)^*9 0.3％

桉树提取物 0.02％

大豆提取物 0.02％

焦糖 0.03％

香料适量

精制水残量

^*1：Dow Corning Toray Silicone公司

^*6：信越化学工业(株)

^*7：Dow Corning Toray Silicone公司

^*8：Dow Corning Toray Silicone公司

^*9：Daicel化学工业(株)

^*10：日清オイルオ集团(株)

该护发素可以抑制对毛发的处理中的粘附/发粘，并且涂布时、清洗时的柔软性、平滑性及干燥后的柔软感、梳通感也良好。

Claims

1.一种毛发化妆品，其中，在含有至少一种高级醇、阳离子性表面活性剂以及水性载体的凝胶状乳液中，含有植物油及挥发性硅氧烷的油剂相A以油滴粒子的形式存在，所述高级醇是具有碳原子数为8～30的直链或支链的烷基或链烯基的高级醇，且挥发性硅氧烷与植物油的比率为10∶1～2∶1，在所述油剂相A中，进一步含有下述通式(I)的氨基改性硅氧烷，

在毛发化妆品中，高级醇的含量为0.5～15质量％，阳离子性表面活性剂的含量为0.1～10质量％，水性载体的含量为30～98质量％，植物油的含量为0.01～5质量％，挥发性硅氧烷的含量为0.1～10质量％，下述通式(I)的氨基改性硅氧烷的含量为0.01～10质量％，

式中，R¹表示氢原子或碳原子数为1～6的1价的烃基；E表示-R³-W，其中所述R³是直接结合键或碳原子数为1～20的2价的烃基，所述W表示含有1～3级胺基的基团或含有铵基的基团；R²表示R¹或E中的任一个；Z表示含有碳的2价的有机基，其通过碳-硅原子的键与相邻硅原子相结合，通过氧原子与聚氧化烯嵌段链相结合；n表示2～10的数，c个n相同或者不同；a表示2以上的数，b表示1以上的数，c表示4以上的数，d表示2以上的数。

2.根据权利要求1所述的毛发化妆品，其中，挥发性硅氧烷为环状硅氧烷。

3.根据权利要求1所述的毛发化妆品，其中，在凝胶状乳液中进一步包含含有不挥发性硅氧烷的油剂相B，且油剂相A及油剂相B的油滴粒子共存。

4.一种毛发化妆品的制造方法，其中通过向将至少一种高级醇、阳离子性表面活性剂以及水性载体混合而得到的凝胶状乳液中添加含有植物油及挥发性硅氧烷的油剂相A，所述高级醇是具有碳原子数为8～30的直链或支链的烷基或链烯基的高级醇，且挥发性硅氧烷与植物油的比率为10∶1～2∶1，使得所述油剂相A在凝胶状乳液中以油滴粒子的形式存在，混合植物油和挥发性硅氧烷来制造油剂相A时，进一步添加下述通式(I)的氨基改性硅氧烷，

5.根据权利要求4所述的毛发化妆品的制造方法，其中，在凝胶状乳液中进一步添加含有不挥发性硅氧烷的油剂相B，并使油剂相A及油剂相B的油滴粒子各自独立地存在。