WO2014185464A1 - 乳化系毛髪化粧料 - Google Patents

乳化系毛髪化粧料 Download PDF

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利江 廣畠
恭史 柿澤
青野　恵
友子 小八木
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ライオン株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an emulsified hair cosmetic excellent in repairability and emulsification stability inside the hair.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an emulsified hair cosmetic that can achieve emulsification stability, enhance the penetration of amino acids into the hair, and provide a hair repair effect.
  • the present inventors have found that (E) the water-soluble polymer compound improves the emulsion stability in an emulsion composition containing an amino acid, and (C) By using L-histidine and (D) L-arginine in combination, even if the amount of amino acid is small, the penetration of the amino acid into the hair is increased compared to the case of using each amino acid alone, and a hair repair effect is obtained. It has been found that the present invention has been achieved.
  • the present invention provides an emulsified hair cosmetic.
  • A a cationic surfactant
  • B a higher alcohol
  • C L-histidine
  • D L-arginine
  • E 0.1 to 0.5% by mass of a water-soluble polymer compound.
  • the emulsified hair cosmetic according to [1] further comprising (F) a fatty acid ester oil containing an amino acid.
  • the emulsification stability is good, the penetration of the amino acid into the hair is increased, and the hair repair effect can be improved.
  • a cationic surfactant will not be specifically limited if it is mix
  • the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkylammonium salt, benzalkonium salt, benzethonium salt, pyridinium salt, imidazolinium salt, fatty acid amidoamine and the like.
  • counter ions of these cationic surfactants include halogen ions, methyl sulfate ions (CH 3 OSO 3 ⁇ ), and ethyl sulfate ions (CH 3 CH 2 OSO 3 ⁇ ). Of these, behenyltrimethylammonium chloride and dimethylaminopropylamide stearate are preferable from the viewpoint of emulsion stability.
  • the blending amount of the cationic surfactant is usually 1 to 4% by mass and preferably 1.2 to 3% by mass with respect to the total amount of emulsified hair cosmetics, from the viewpoint of the suppression effect.
  • (B) Higher alcohol Higher alcohol will not be specifically limited if it is mix
  • the higher alcohol those having 12 to 22 carbon atoms are preferable, and those having 18 to 22 carbon atoms are more preferable.
  • lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyldodecanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol and the like can be mentioned. Of these, stearyl alcohol and behenyl alcohol are preferred from the viewpoint of emulsion stability.
  • the blending amount of the higher alcohol is usually 2 to 10% by mass and preferably 3 to 8% by mass with respect to the total amount of the emulsified hair cosmetic from the viewpoint of the suppression effect.
  • (C) L-histidine and (D) L-arginine are used in combination and at a specific amount and in a specific ratio, so that emulsification stability is achieved and the hair is not obtained by itself.
  • the amino acid penetration effect is obtained, and a remarkable hair repair effect is exhibited.
  • the blending amount of L-histidine is 0.01 to 0.5% by mass with respect to the total amount of the emulsified hair cosmetic from the viewpoints of the effect of penetration of amino acids into the hair, the effect of suppressing roughness, and the stability of emulsification. 0.02 to 0.3% by mass is preferable. If it is less than 0.01% by mass, the effect of penetrating amino acids into the hair and the effect of suppressing roughness are insufficient, and if it exceeds 0.5% by mass, the emulsion stability is poor and water separation occurs.
  • the blending amount of L-arginine is 0.01 to 0.5% by mass with respect to the total amount of emulsified hair cosmetics, from the viewpoint of the effect of penetration of amino acids into the hair, the effect of suppressing roughness, and the stability of emulsification. 0.02 to 0.3% by mass is preferable. If it is less than 0.01% by mass, the effect of penetrating amino acids into the hair and the effect of suppressing roughness are insufficient, and if it exceeds 0.5% by mass, the emulsion stability is poor and water separation occurs.
  • the total blending amount of (C) + (D) is 0.05 to 0.6% by mass with respect to the total amount of the emulsified hair cosmetic from the viewpoints of the amino acid penetration effect into the inside of the hair, the effect of suppressing roughness, and the emulsion stability. 0.1 to 0.4% by mass is preferable, and 0.3 to 0.4% by mass is more preferable. When the total blending amount is less than 0.05% by mass, the effect of penetrating amino acids into the hair and the effect of suppressing roughness are insufficient, and when it exceeds 0.6% by mass, the emulsion stability is poor and water separation occurs.
  • the blending mass ratio of (C) / (D) is 0.2 to 5 and preferably 0.5 to 2 from the viewpoint of the effect of penetration of amino acids into the hair and the effect of suppressing roughness. If it is out of the range of 0.2 to 5, the effect of penetrating amino acids into the hair and the effect of suppressing roughness will be insufficient.
  • the water-soluble polymer compound is preferably a cellulose-based polymer compound such as methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, salts thereof, and sodium carboxymethylcellulose. Of these, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose are preferred from the viewpoint of emulsion stability.
  • the blending amount of the water-soluble polymer compound is 0.1 to 0.5% by mass, preferably 0.2 to 0.4% by mass, based on the total amount of the emulsified hair cosmetic from the viewpoint of emulsion stability.
  • 1 (F) fatty acid ester oil containing amino acid is used from the viewpoints of an amino acid penetration effect into the inside of the hair, a softening suppression effect, and an emulsion stability. It is preferable to blend the species alone or in combination of two or more species.
  • the fatty acid ester oil containing an amino acid is preferably an amino acid derivative from the viewpoint of increasing the penetration amount of the amino acid into the hair.
  • N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl 2-octyldodecyl), N- Lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl behenyl octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl behenyl 2-octyldodecyl), N -Lauroyl sarcosine isopropyl, N-lauroyl-L-dioctyldecyl glutamate and the like.
  • N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl / 2-octyldodecyl)
  • N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl behenyl-2 -Octyldodecyl) is preferred.
  • the blending amount of the fatty acid ester oil containing an amino acid is preferably 0.1 to 1% by mass with respect to the total amount of the emulsified hair cosmetic, from the viewpoints of the effect of penetration of amino acids into the hair, the effect of suppressing roughness, and the stability of emulsification. 2 to 0.8 mass% is more preferable. By setting it to 0.1% by mass or more, the effect of amino acid penetration into the hair, which is the effect of fatty acid ester oil containing amino acids, the effect of suppressing roughness, and the effect of emulsification stability are more exhibited. May affect emulsion stability.
  • the total amount of (C) + (D) is 0.05 to 0.6% by mass relative to the total amount of the emulsified hair cosmetic. It is preferably 0.1 to 0.4% by mass.
  • the emulsified hair cosmetic can be prepared by a conventional method, and within the range not impairing the effects of the present invention, in addition to the above-mentioned components, the components usually used in hair rinses, hair conditioners, hair treatments and the like alone or in combination Two or more kinds can be appropriately combined and used in appropriate amounts.
  • hydrocarbon oil, ester oil, wax, silicone oil for example, 0.1 to 3% by mass based on the total amount of emulsified hair cosmetic
  • amphoteric surfactant for example, nonionic surfactant (for example, emulsified hair) 0.05 to 2% by mass based on the total amount of cosmetics)
  • amphoteric surfactants for example, semipolar surfactants
  • polyhydric alcohols for example, 3 to 20% by mass based on the total amount of emulsified hair cosmetics
  • UV absorbers Thickeners, organic salts, saccharides, aqueous components such as sugars, lower alcohols, water (for example, 40 to 96% by mass based on the total amount of emulsified hair cosmetics)
  • antidandruff agents such as piroctone olamine, zinc pyrithione, dipotassium glycyrrhizinate
  • Anti-inflammatory agents such as parabens, caisson CG, etc.
  • pH adjusters pearling
  • pH adjuster phosphoric acid, citric acid, malic acid, lactic acid, amino acid, trisodium citrate, ammonium lactate and the like can be used as appropriate, and can be adjusted to 3 to 5 (25 ° C.).
  • the pH is a value measured with a pH meter HM-30G (Toa DKK Corporation).
  • the emulsification system of the emulsified hair cosmetic composition of the present invention is one in which one of the liquid phases that do not dissolve each other is dispersed as fine droplets in the other.
  • the dispersed layer is particularly an oil phase, and the continuous phase is an aqueous phase.
  • O / W emulsion Of O / W emulsion.
  • the emulsified hair cosmetic composition of the present invention contains (A) a cationic surfactant and (B) a higher alcohol, and is a coating treatment excluding a shampoo composition and a hair dye.
  • the application treatment agent include hair rinse, hair conditioner, hair treatment and the like.
  • the emulsified hair cosmetic composition of the present invention is suitable for damaged hair because it has a more prominent effect on damaged hair, for example, damaged hair caused by permanent wave treatment, coloring treatment, aging, and the like.
  • the emulsified hair cosmetic composition of the present invention may be applied to hair after washing with a shampoo composition, or may be used as a pre-shampoo-type emulsified hair cosmetic composition used before washing hair with a shampoo composition.
  • a pre-shampoo-type emulsified hair cosmetic composition used before washing hair with a shampoo composition.
  • the hair After the hair has been treated with the emulsified hair cosmetic, it may be washed away with water or hot water, and may not be washed away, but is preferably washed away with hot water.
  • the emulsification stability is within a good range, the penetration of amino acids into the hair and the effect of improving the hair repair effect are obtained, and these effects are impaired. In addition, the effect of giving a soft feeling to the top of the head can be obtained.
  • it is good also as a set of a pre-shampoo type emulsified hair cosmetic and a shampoo composition.
  • the shampoo composition is not particularly limited as long as it can be shampooed, but (a) preferably contains an anionic surfactant.
  • Anionic surfactant used in the present invention is not particularly limited as long as it is used for scalp and hair washing, and it may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
  • Anionic surfactants include alkyl sulfonates, alkyl sulfates, acylated amino acid salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl benzene sulfonates, N-acyl-N-methyl taurate salts, ⁇ -olefin sulfonic acids Salt, higher fatty acid ester sulfonate, alkyl ether acetate, polyoxyethylene alkyl ether acetate, fatty acid soap, alkyl phosphate ester salt, N-lauroyl glutamate, N-palmitoyl glutamate, N-lauroyl-N- Examples thereof include ethyl glycine salt, N-lauroyl sarcosine salt, and N-
  • polyoxyethylene alkyl ether sulfate is preferable, and examples of the salt include alkali metals, alkaline earth metals, ammonium, alkanolamines, and basic amino acids, from the viewpoint of foam amount and low temperature stability.
  • Alkali metals such as sodium and potassium are preferred, and sodium is particularly preferred.
  • the average added mole number of polyoxyethylene (EO) is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 3 polyoxyethylene alkyl ether sulfates.
  • sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (2E.O.) and sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (3E.O.) are preferable.
  • the compounding amount of the anionic surfactant is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 12 to 20% by mass with respect to the total amount of the shampoo composition, from the viewpoint of washing power of washing hair and softness of the top of the head.
  • the shampoo composition can be prepared by a conventional method, and within the range not impairing the effects of the present invention, in addition to the above essential components, the components used in the usual shampoo composition may be used alone or in combination of two or more. Appropriate amounts can be used in combination.
  • solubilizers include lower alcohols such as ethanol and isopropanol, polyhydric alcohols such as propylene glycol and sorbitol, cationic surfactants, polyoxyethylene (24E.O.) polyoxypropylene (24E.O.) glyceryl.
  • Nonionic surfactants such as ether and polyglyceryl laurate, thickeners such as oil, carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, chelating agents such as citric acid and EDTA, opacifying agents such as ethylene glycol diisostearate, fish scales and mica flakes , Pigments, antiseptic / antifungal agents, refreshing agents, plant extracts, fragrances / fragrance compositions, and the like.
  • the pH adjuster phosphoric acid, citric acid, malic acid, lactic acid, amino acid, trisodium citrate, ammonium lactate and the like can be used as appropriate, and can be adjusted to 4.5 to 9 (25 ° C.).
  • the pH is a value measured with a pH meter HM-30G (Toa DKK Corporation).
  • the container of each composition is not particularly limited, and in addition to tubes such as aluminum laminated tubes, EVAL tubes, aluminum tubes, glass-deposited plastic tubes, dispensers and squeeze containers by mechanical or differential pressure, laminated film containers, dropper containers, A stick container, a bottle container, etc. are mentioned.
  • the laminated film of aluminum laminated tube usually has two or more layers, and the material is synthetic resin such as polyethylene, polyethylene terephthalate, polyester, biaxially stretched polypropylene, unstretched polypropylene, polyacrylonitrile, ethylene vinyl acetate copolymer, etc. , Paper, aluminum vapor deposition plastic, etc. In consideration of strength, flexibility, weather resistance, etc., generally two to five layers are used.
  • polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polystyrene, polyvinyl chloride, ethylene-vinyl alcohol resin, acrylonitrile / styrene resin, ABS resin, polyamide, etc., and a single layer or a combination of two or more layers may be used. it can.
  • Emulsified hair cosmetics having the composition shown in the following table (Examples 4 to 5 are hair treatments, other examples and comparative examples are hair conditioners) (pH 3.8), and shampoo compositions (pH 4.5 to 9) are usually used. Prepared based on the method and evaluated as follows. The order of use is shampoo composition ⁇ emulsified hair cosmetic except Examples 57 to 65, and Examples 57 to 65 are emulsified hair cosmetic ⁇ shampoo composition.
  • Bleaching treatment A mixture of bleaching agent 2.5 g and agent 2 7.5 g was applied to perm-treated hair (10 g, 15 cm) and allowed to stand at room temperature for 15 minutes. Thereafter, it was washed with 1 g of 27% sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (2E.O.), washed with water, air-dried at room temperature, and then subjected to bleaching again.
  • the used hair treatment agents are as follows. i. Bleach (made by Ilya Cosmetics) 1 agent: Vivid Whip Hybrid Chi Fine Silky 2 agents: Vivid Whip Hybrid Oxygen Cream ii.
  • Damaged hair bundle (15 cm) is wetted with warm water for 30 seconds, 1 g of emulsified hair cosmetic is applied to 10 g of hair, and the speed is once per second. After 60 times of combing, the sample was allowed to stand for 1 minute and rinsed with 20 times of combing at a rate of 2 seconds. Thereafter, 1 g of shampoo was applied, and 60 times were combed once at a rate of 1 second, and rinsed while being combed 25 times at a rate of 2 seconds once, and dried. A hair sample obtained by repeating this operation seven times was used as a hair sample.
  • LC condition equipment SHIMADZU prominence system
  • Mobile phase A; 0.1% by volume aqueous formic acid solution, B; acetonitrile gradient: 0 minute or more and less than 15 minutes: mobile phase A; 100% by volume, mobile phase B; 0% by volume 15 minutes or more and less than 20 minutes: mobile phase A; decreased to 100 to 0% by volume, mobile phase B; increased to 0 to 100% by volume 20 minutes or more and less than 30 minutes: mobile phase A; 0% by volume, mobile phase B; 100 volume% 30 minutes or more and less than 50 minutes: mobile phase A; 100% by volume, mobile phase B; 0% by volume Flow rate: 0.4 mL / min Oven temperature: 40 ° C Injection volume: 10 ⁇ L iii.
  • MS condition device SHIMADZU LCMS2020 Ionization: ESI positive Detector voltage: 1.2 kV Desolvation temperature: 250 ° C Nebulizer gas: 1.5 L / min Heat block temperature: 450 ° C Drying gas: 15L / min Detection: SIM (L-histidine; m / z 156.1, L-arginine; m / z 175.1)
  • Emulsification stability (actual use)
  • An elliptical upright and inverted container (mouth inner diameter: 6 mm) having a capacity of 200 g was filled with 200 g of a sample.
  • the upright and inverted containers were evaluated for actual use for one month, and evaluated according to the following evaluation criteria.
  • An upright container is a container that is stored with the discharge port facing upward. It is a type of container that is stored in a state of being put out and directs the discharge port downward when in use to deliver the preparation. In an inverted container, air is likely to enter the preparation when the container is squeezed, and the emulsion system composition may be unstable compared to an upright container.
  • ⁇ Evaluation criteria> ⁇ : No water separation with upright and inverted bottles
  • ⁇ Water separation in any container

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Abstract

　（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）Ｌ－ヒスチジン、（Ｄ）Ｌ－アルギニン、及び（Ｅ）水溶性高分子化合物０．１～０．５質量％を含有し、上記（Ｃ），（Ｄ）成分の合計配合量及び質量比が、　（Ｃ）０．０１～０．５質量％　（Ｄ）０．０１～０．５質量％　（Ｃ）＋（Ｄ）＝０．０５～０．６質量％、（Ｃ）／（Ｄ）＝０．２～５ である、乳化系毛髪化粧料。

Description

乳化系毛髪化粧料
　本発明は、毛髪内部の補修性及び乳化安定性に優れた乳化系毛髪化粧料に関するものである。
　パーマネントウェーブ処理、カラーリング処理、加齢等によって、毛髪内が空洞化し、パサツキやうねりといった問題が顕著になる。従来、洗い流すタイプのヘアコンディショナーやヘアトリートメント等の乳化系毛髪化粧料では、毛髪内部に低分子量のアミノ酸を浸透させることで、毛髪にうるおいを提供する技術、パサツキを抑制する技術が知られている（特開２００７－８８８４号公報、特開２０１１－８４５８４号公報、特開２０１１－１９５５５３号公報）。
　しかしながら、アミノ酸の毛髪内部への浸透のためには、アミノ酸の配合量を多くする必要があり、一方、アミノ酸の配合量が多すぎると乳化安定性が悪くなる。以上のことから、アミノ酸を含有する乳化系毛髪化粧料において、乳化安定性とアミノ酸の毛髪内部への浸透性との両立が困難であった。
特開２００７－８８８４号公報 特開２０１１－８４５８４号公報 特開２０１１－１９５５５３号公報
　本発明は上記事情に鑑みなされたもので、乳化安定性が得られ、かつアミノ酸の毛髪内部への浸透を高め、毛髪補修効果が得られる乳化系毛髪化粧料を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（Ｅ）水溶性高分子化合物が、アミノ酸を含有する乳化組成物において、乳化安定性を向上させることを知見し、（Ｃ）Ｌ－ヒスチジン、（Ｄ）Ｌ－アルギニンを併用することで、アミノ酸の配合量が少なくても、それぞれ単独の場合と比較し、アミノ酸の毛髪内部への浸透が増大して、毛髪補修効果が得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
　従って、本発明は乳化系毛髪化粧料を提供する。
[１]．（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）Ｌ－ヒスチジン、（Ｄ）Ｌ－アルギニン、及び（Ｅ）水溶性高分子化合物０．１～０．５質量％を含有し、上記（Ｃ），（Ｄ）成分の配合量及び質量比が、
　（Ｃ）０．０１～０．５質量％
　（Ｄ）０．０１～０．５質量％
　（Ｃ）＋（Ｄ）＝０．０５～０．６質量％、（Ｃ）／（Ｄ）＝０．２～５
である、乳化系毛髪化粧料。
[２]．さらに、（Ｆ）アミノ酸を含む脂肪酸エステル油を含有する[１]記載の乳化系毛髪化粧料。
[３]．シャンプー組成物前に使用する、プレシャンプー型である[１]又は[２]記載の乳化系毛髪化粧料。
　本発明によれば、アミノ酸を含有する乳化系毛髪化粧料において、乳化安定性が良好で、かつアミノ酸の毛髪内部への浸透を高め、毛髪補修効果を向上させることができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明の乳化系毛髪化粧料は、（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）Ｌ－ヒスチジン、（Ｄ）Ｌ－アルギニン、及び（Ｅ）水溶性高分子化合物０．１～０．５質量％を含有し、上記（Ｃ），（Ｄ）成分の配合量及び質量比が、（Ｃ）０．０１～０．５質量％、（Ｄ）０．０１～０．５質量％、（Ｃ）＋（Ｄ）＝０．０５～０．６質量％、（Ｃ）／（Ｄ）の配合質量比は０．２～５であるものである。
（Ａ）カチオン性界面活性剤
　カチオン性界面活性剤は、毛髪化粧料に配合されるものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、脂肪酸アミドアミン等が挙げられる。これらカチオン性界面活性剤の対イオンとしては、ハロゲンイオン、硫酸メチルイオン（ＣＨ3ＯＳＯ3 -）、硫酸エチルイオン（ＣＨ3ＣＨ2ＯＳＯ3 -）等が挙げられる。中でも、乳化安定性の点から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましい。
　カチオン性界面活性剤の配合量は、乳化系毛髪化粧料全量に対し、パサツキ抑制効果の点から、通常１～４質量％であり、１．２～３質量％が好ましい。
（Ｂ）高級アルコール
　高級アルコールは、毛髪化粧料に配合されるものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。高級アルコールとしては、炭素数１２～２２のものが好ましく、１８～２２のものがより好ましい。例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール等が挙げられる。中でも乳化安定性の点から、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。
　高級アルコールの配合量は、乳化系毛髪化粧料全量に対し、パサツキ抑制効果の点から、通常２～１０質量％であり、３～８質量％が好ましい。
　本発明においては、（Ｃ）Ｌ－ヒスチジン及び（Ｄ）Ｌ－アルギニンを併用し、かつ特定量、特定比率で用いることにより、乳化安定性を図ると共に、単独では得られない顕著な毛髪内部へのアミノ酸浸透効果が得られ、顕著な毛髪補修効果が発揮される。
　（Ｃ）Ｌ－ヒスチジンの配合量は、乳化系毛髪化粧料全量に対し、毛髪内部へのアミノ酸浸透効果、パサツキ抑制効果、乳化安定性の点から、０．０１～０．５質量％であり、０．０２～０．３質量％が好ましい。０．０１質量％未満では、毛髪内部へのアミノ酸浸透効果及びパサツキ抑制効果が不十分であり、０．５質量％を超えると、乳化安定性が悪く、離水が起こる。
　（Ｄ）Ｌ－アルギニンの配合量は、乳化系毛髪化粧料全量に対し、毛髪内部へのアミノ酸浸透効果、パサツキ抑制効果、乳化安定性の点から、０．０１～０．５質量％であり、０．０２～０．３質量％が好ましい。０．０１質量％未満では、毛髪内部へのアミノ酸浸透効果及びパサツキ抑制効果が不十分であり、０．５質量％を超えると、乳化安定性が悪く、離水が起こる。
　（Ｃ）＋（Ｄ）の合計配合量は、乳化系毛髪化粧料全量に対し、毛髪内部へのアミノ酸浸透効果、パサツキ抑制効果、乳化安定性の点から、０．０５～０．６質量％であり、０．１～０．４質量％が好ましく、０．３～０．４質量％がより好ましい。合計配合量が０．０５質量％未満だと、毛髪内部へのアミノ酸浸透効果及びパサツキ抑制効果が不十分であり、０．６質量％を超えると、乳化安定性が悪く、離水が起こる。
　（Ｃ）／（Ｄ）の配合質量比は毛髪内部へのアミノ酸浸透効果、パサツキ抑制効果の点から、０．２～５であり、０．５～２が好ましい。０．２～５の範囲外だと、毛髪内部へのアミノ酸浸透効果及びパサツキ抑制効果が不十分となる。
（Ｅ）水溶性高分子化合物
　水溶性高分子化合物としては、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、及びこれらの塩、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子化合物が好ましい。中でも乳化安定性の点から、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。
　水溶性高分子化合物の配合量は、乳化安定性の点から、乳化系毛髪化粧料全量に対し０．１～０．５質量％であり、０．２～０．４質量％が好ましい。
（Ｆ）アミノ酸を含む脂肪酸エステル油
　本発明の乳化系毛髪化粧料には、毛髪内部へのアミノ酸浸透効果、パサツキ抑制効果、乳化安定性の点から、（Ｆ）アミノ酸を含む脂肪酸エステル油を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて配合することが好ましい。アミノ酸を含む脂肪酸エステル油としては、アミノ酸の毛髪内部への浸透量を増加させるという点から、アミノ酸誘導体が好ましく、例えば、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル・２－オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２－オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイルサルコシンイソプロピル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジオクチルドデシル等が挙げられる。中でも、毛髪内部へのアミノ酸浸透向上効果、パサツキ抑制向上効果の点から、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル・２－オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２－オクチルドデシル）が好ましい。
　アミノ酸を含む脂肪酸エステル油の配合量は、乳化系毛髪化粧料全量に対し、毛髪内部へのアミノ酸浸透効果、パサツキ抑制効果、乳化安定性の点から０．１～１質量％が好ましく、０．２～０．８質量％がより好ましい。０．１質量％以上とすることで、アミノ酸を含む脂肪酸エステル油配合の効果である毛髪内部へのアミノ酸浸透効果、パサツキ抑制効果、乳化安定性効果がより発揮され、１質量％を超えると、乳化安定性に影響を及ぼすおそれがある。
　なお、（Ｆ）成分により毛髪内部へのアミノ酸浸透効果が促進されるため、（Ｃ）＋（Ｄ）の合計配合量は、乳化系毛髪化粧料全量に対し０．０５～０．６質量％であり、０．１～０．４質量％が好ましい。
　乳化系毛髪化粧料は常法により調製することができ、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分の他に、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等に通常用いられる成分を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて、適量用いることができる。例えば、炭化水素油、エステル油、ワックス類、シリコーン油（例えば、乳化系毛髪化粧料全量に対し０．１～３質量％）、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤（例えば、乳化系毛髪化粧料全量に対し０．０５～２質量％）、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、多価アルコール（例えば、乳化系毛髪化粧料全量に対し３～２０質量％）、紫外線吸収剤、増粘剤、有機塩類、糖類、低級アルコール等の水性成分、水（例えば、乳化系毛髪化粧料全量に対し４０～９６質量％）、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ防止剤、グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤、パラベン、ケーソンＣＧ等の防腐剤、ｐＨ調整剤、エチレングリコールジ脂肪酸エステル等のパール化剤、乳濁剤、清涼剤、ビタミン、植物抽出物や植物エキス等の美容成分、香料、粉体、多価アルコール以外のハイドロトロープ等が挙げられる。ｐＨ調整剤に関しては、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、アミノ酸、クエン酸三ナトリウム、乳酸アンモニウム等適宜利用でき、３～５（２５℃）に調整することができる。なお、ｐＨはｐＨメーター　ＨＭ-３０Ｇ（東亜ディーケーケー（株））により測定した値である。
　本発明の乳化系毛髪化粧料の乳化系とは、互いに溶解しない液相の一方が他方に微細な液滴として分散したものであり、本発明では特に分散層が油相、連続相が水相のＯ／Ｗエマルションを指すものである。
　本発明の乳化系毛髪化粧料は、（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコールを含有するもので、シャンプー組成物及び染毛剤を除く塗布処理剤である。塗布処理剤の分類としては、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等が挙げられる。
　本発明の乳化系毛髪化粧料は、ダメージ毛、例えば、パーマネントウェーブ処理、カラーリング処理、加齢等によるダメージ毛に対してより顕著な効果が得られるため、ダメージ毛用として好適である。
　本発明の乳化系毛髪化粧料は、シャンプー組成物で洗髪した後に、毛髪に適用してもよく、シャンプー組成物で洗髪する前に使用する、プレシャンプー型乳化系毛髪化粧料として使用してもよい。乳化系毛髪化粧料で毛髪を処理した後は、水又はお湯で洗い流してもよく、洗い流さなくてもよいが、お湯で洗い流すことが好ましい。プレシャンプー型乳化系毛髪化粧料として使用した場合は、乳化安定性が良好な範囲で、アミノ酸の毛髪内部への浸透を高め、毛髪補修効果を向上させる効果が得られると共に、これらの効果を損なうことなく、さらに頭頂部のふんわり感付与効果を得ることができる。また、プレシャンプー型乳化系毛髪化粧料とシャンプー組成物とのセットとしてもよい。
　シャンプー組成物は洗髪が可能であれば特に限定されないが、（ａ）アニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
（ａ）アニオン性界面活性剤
　本発明で用いられるアニオン性界面活性剤は、頭皮や毛髪の洗浄用として用いられるものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。アニオン性界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アシル化アミノ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ－アシル－Ｎ－メチルタウリン塩、α－オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、脂肪酸石ケン、アルキルリン酸エステル塩、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ－パルミトイルグルタミン酸塩、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－エチルグリシン塩、Ｎ－ラウロイルサルコシン塩、Ｎ－ミリストイル－β－アラニン塩等が挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）が好ましく、塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸が例示され、泡量、低温安定性の点から、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が好ましく、特に、ナトリウムがより好ましい。ベタツキのなさ、頭頂部のふんわり感の点から、ポリオキシエチレン（Ｅ．Ｏ．）の平均付加モル数が１～５が好ましく、１～３のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩がより好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）が好ましい。
　アニオン性界面活性剤の配合量は、シャンプー組成物全量に対し、洗髪の洗浄力及び頭頂部のふんわり感の点から３～２０質量％が好ましく、１２～２０質量％がより好ましい。
　シャンプー組成物は常法により調製することができ、本発明の効果を損なわない範囲で、上記必須成分の他に、通常のシャンプー組成物に用いられる成分を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて、適量用いることができる。例えば、可溶化剤として、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、プロピレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール、カチオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン（２４Ｅ．Ｏ．）ポリオキシプロピレン（２４Ｅ．Ｏ．）グリセリルエーテル、ラウリン酸ポリグリセリル等の非イオン性界面活性剤、油分、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤、クエン酸、ＥＤＴＡ等のキレート剤、ジイソステアリン酸エチレングリコールや魚鱗、雲母片等の乳白化剤、色素、防腐・防黴剤、清涼剤、植物エキス、香料・香料組成物等が挙げられる。ｐＨ調整剤に関しては、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、アミノ酸、クエン酸三ナトリウム、乳酸アンモニウム等適宜利用でき、４．５～９（２５℃）に調整することができる。なお、ｐＨはｐＨメーター　ＨＭ-３０Ｇ（東亜ディーケーケー（株））により測定した値である。
　各組成物の容器は特に限定されず、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブの他、機械的又は差圧によるディスペンサー容器及びスクイズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ボトル容器等が挙げられる。アルミニウムラミネートチューブのラミネートフィルムは、通常２層以上の多層を有し、その材質はポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミ蒸着プラスチック等によって構成される。強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２～５層のものを用いる。ボトルの材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン－ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等及びガラス等を単層ないし２層以上組み合わせて用いることができる。
　以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。植物エキス、加水分解エキスを除く実施例及び比較例の各成分の量は、純分換算量であり（なお、シリコーンミックスオイルはジメチルポリシロキサン量、アモジメチコンは、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体の量を示す）、植物エキス、加水分解エキスは有姿の配合量を示した。
　[実施例１～６５及び比較例１～２３]
　下記表に示す組成の乳化系毛髪化粧料（実施例４～５はヘアトリートメント、その他の実施例及び比較例はヘアコンディショナー）（ｐＨ３．８）、シャンプー組成物（ｐＨ４．５～９）を常法に基づき調製し、以下の評価を行った。使用順序は、実施例５７～６５以外は、シャンプー組成物→乳化系毛髪化粧料であり、実施例５７～６５は、乳化系毛髪化粧料→シャンプー組成物である。
[アミノ酸の毛髪内部浸透量：評価方法及び基準]
＜方法＞
（１）ダメージ毛束の作製方法
　ダメージ毛束として、個人毛髪（１０ｇ，１５ｃｍ）にパーマ処理１回、ブリーチ処理２回を施した。
　（ｉ）パーマ処理：個人毛髪（１０ｇ，１５ｃｍ）にパーマ剤１剤を１０ｇ塗布し、室温で１５分放置した。毛束を水洗した後、パーマ剤２剤１０ｇを塗布し、室温で１０分放置した。最後に２７％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）１ｇで洗浄、水洗後室温にて風乾した。
　（ｉｉ）ブリーチ処理：パーマ処理毛髪（１０ｇ，１５ｃｍ）にブリーチ剤１剤２．５ｇ、２剤７．５ｇ混合液を塗布し、室温で１５分放置した。その後、２７％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）１ｇで洗浄、水洗後室温にて風乾した後、再度ブリーチ処理を施した。
　使用した毛髪処理剤は以下の通りである。
ｉ．ブリーチ（イリヤコスメティックス製）
　１剤：ビビッド　ホイップ　ハイブリーチ　ファインシルキーパウダー
　２剤：ビビッド　ホイップ　ハイブリーチ　オキシジェントクリーム
ｉｉ．パーマ（日本ロレアル株式会社製）
　１剤：デュルシア　トニカ　ＡＨＡ　パーマネントウェーブ　エクストラ　特にかかりにくい髪に
　２剤：デュルシア　トニカ　ＡＨＡ　パーマネントウェーブ　エクストラ　特にかかりにくい髪に
ｉｉｉ．シャンプー（ライオン製）
　植物物語シャンプー　さっぱりさらさらヨーロピアンブレンド（アニオン界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）１５．０質量％）
（２）ダメージ毛束の処理方法
ｉ．シャンプー組成物→乳化系毛髪化粧料の順に使用する場合
　ダメージ毛束（１５ｃｍ）を温水で３０秒濡らした後、１０ｇの毛髪に対しシャンプー１ｇを均一塗布し、１回／秒の速さで６０回くし通しを行い、１回／２秒の速さで２５回くし通しをしながらすすいだ。その後、乳化系毛髪化粧料１ｇを均一塗布し、１回／秒の速さで６０回くし通しを行った後、１分間静置した。静置後、１回／２秒の速さで２０回くし通しをしながらすすいだ後、乾燥させた。この作業を７回繰り返した毛束を毛髪試料とした。
ｉｉ．乳化系毛髪化粧料→シャンプー組成物の順に処理をする場合
　ダメージ毛束（１５ｃｍ）を３０秒間温水で濡らし、１０ｇの毛髪に対し乳化系毛髪化粧料１ｇを塗布し、１回１秒の速さで６０回くし通しを行った後、１分間静置し、１回２秒の速さで２０回くし通しをしながらすすいだ。その後、シャンプー１ｇを塗布し、１回１秒の速さで６０回くし通しを行い、１回２秒の速さで２５回くし通しをしながらすすぎ、乾燥させた。この作業を７回繰り返した毛束を毛髪試料とした。
（３）毛髪内部に浸透したアミノ酸の定量方法
ｉ．毛髪試料を秤量後、２ｍＬ振とう破砕チューブに毛髪試料とジルコニアビーズ（直径５ｍｍ×２個、直径３ｍｍ×４個）を入れ、メタノール５００μＬを加えて、振とう破砕（１，５００ｒｐｍ、５分間、Ｓｈａｋｅ　Ｍａｓｔｅｒ　ｎｅｏ；ｂｍｓ社）を行った。破砕後、水２００μＬとクロロホルム５００μＬとを加えて、ボルテックスミキサーで３０秒間攪拌し、卓上遠心分離機で１分間遠心分離を行った（液液抽出操作）。上層（水・メタノール層）を１．５ｍＬエッペンドルフチューブに回収した後、残りの下層（クロロホルム層）に水２００μＬを加えて、上記の液液抽出操作を２回繰り返した。回収した水層にメタノールを４００μＬ加えて、４５℃、減圧下で溶媒留去した。残渣を水１００μＬに再溶解し、フィルターろ過（φ０．４５μＬ，水系）した溶液を試料溶液とした。
ｉｉ．ＬＣ条件
装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵ　ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ　ｓｙｓｔｅｍ
カラム：Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ　ＨＳ　Ｆ５（４．６×２５０ｍｍ，５μＬ，ｌｏｔ　０７１０１２ＢＯＰ）
移動相：Ａ；０．１体積％ギ酸水溶液、Ｂ；アセトニトリル
グラジエント：
０分以上１５分未満：移動相Ａ；１００体積％、移動相Ｂ；０体積％
１５分以上２０分未満：移動相Ａ；１００～０体積％まで減少、移動相Ｂ；０～１００体積％まで増大
２０分以上３０分未満：移動相Ａ；０体積％、移動相Ｂ；１００体積％
３０分以上５０分未満：移動相Ａ；１００体積％、移動相Ｂ；０体積％
流量：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
オーブン温度：４０℃
注入量：１０μＬ
ｉｉｉ．ＭＳ条件
装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵ　ＬＣＭＳ２０２０
イオン化：ＥＳＩ　ｐｏｓｉｔｉｖｅ
検出器電圧：１．２ｋＶ
脱溶媒温度：２５０℃
ネブライザーガス：１．５Ｌ／ｍｉｎ
ヒートブロック温度：４５０℃
ドライイングガス：１５Ｌ／ｍｉｎ
検出：ＳＩＭ（Ｌ－ヒスチジン；ｍ／ｚ　１５６．１，Ｌ－アルギニン；ｍ／ｚ　１７５．１）
＜評価基準＞
　上記方法にて各３サンプル定量を行い、平均値を算出した。評価は平均値を用いて行った。
５：内部に浸透したＬ－ヒスチジン、Ｌ－アルギニンの合計が１ｍｇの毛髪当たり４５ｎｇ以上
４：内部に浸透したＬ－ヒスチジン、Ｌ－アルギニンの合計が１ｍｇの毛髪当たり２０ｎｇ以上４５ｎｇ未満
３：内部に浸透したＬ－ヒスチジン、Ｌ－アルギニンの合計が１ｍｇの毛髪当たり１０ｎｇ以上２０ｎｇ未満
２：内部に浸透したＬ－ヒスチジン、Ｌ－アルギニンの合計が１ｍｇの毛髪当たり５ｎｇ以上１０ｎｇ未満
１：内部に浸透したＬ－ヒスチジン、Ｌ－アルギニンの合計が１ｍｇの毛髪当たり５ｎｇ未満
[パサツキのなさ、頭頂部のふんわり感の評価方法及び基準]
＜方法＞
　４０～６０才の女性パネラー３０名について、実使用評価を行った。評価は、予洗いした後、シャンプーでの洗髪後もしくは洗髪前に、実施例及び比較例の乳化系毛髪化粧料を通常使用量頭髪に塗布し、すすぎを行い、通常通りの洗髪活動を行った。各実施例・比較例を３日間使用した後の、パサツキのなさ、頭頂部のふんわり感について、以下の評価基準に従い評価を行った。
＜評価基準＞
５：良好と答えた者が３０名中２５名以上３０名以下
４：良好と答えた者が３０名中１９名以上２４名以下
３：良好と答えた者が３０名中１０名以上１８名以下
２：良好と答えた者が３０名中１名以上９名以下
１：良好と答えた者が３０名中０名
[乳化安定性の評価方法及び基準]
（１）乳化安定性（実使用）
＜方法＞
　容量２００ｇの楕円型正立及び倒立容器（口内径６ｍｍ）に、試料２００ｇを充填した。正立及び倒立容器は１ヶ月間の実使用評価を行い、以下の評価基準に従い評価を行った。なお、正立の容器とは、吐出口を上にした状態で保管するもので、使用時に吐出口を下に向け、製剤を出すタイプの容器であり、倒立の容器とは、吐出口を下にした状態で保管するもので、使用時に吐出口を下に向け、製剤を出すタイプの容器である。倒立の容器では、容器をスクイズした際に製剤中に空気が入りやすく、正立容器と比較して乳化系組成においては不安定である場合がある。
＜評価基準＞
◎：正立及び倒立ボトルで離水しない
○：正立ボトルで離水しない
×：いずれの容器でも離水する
（２）乳化安定性（凍結復元）
＜方法＞
　容量５０ｍＬのガラスバイアルに、試料４０ｍＬを充填した。－２０℃保存と室温保存を一日おきに繰り返し、以下の評点に従い評価を行った。
＜評価基準＞
◎：５回の繰り返しで離水しない
○：３回～４回の繰り返しで離水しない
×：２回以下の繰り返しで離水する
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　上記例で使用した原料を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013

Claims (3)

  1. 　（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）Ｌ－ヒスチジン、（Ｄ）Ｌ－アルギニン、及び（Ｅ）水溶性高分子化合物０．１～０．５質量％を含有し、上記（Ｃ），（Ｄ）成分の配合量及び質量比が、
    　（Ｃ）０．０１～０．５質量％
    　（Ｄ）０．０１～０．５質量％
    　（Ｃ）＋（Ｄ）＝０．０５～０．６質量％、（Ｃ）／（Ｄ）＝０．２～５
    である、乳化系毛髪化粧料。
  2. 　さらに、（Ｆ）アミノ酸を含む脂肪酸エステル油を含有する請求項１記載の乳化系毛髪化粧料。
  3. 　シャンプー組成物前に使用する、プレシャンプー型である請求項１又は２記載の乳化系毛髪化粧料。
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