CN102670422B - 毛发化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及毛发化妆品。本发明提供一种稳定性优异、并且从湿发时到干发后的触感，尤其是对受损头发的触感、以及洗发后容易造型和再造型效果都优异的毛发化妆品。本发明的毛发化妆品含有以下成分(A)～(D)以及(E)水，并且pH为3～7；其中，(A)单长链烷基季铵盐或其叔胺0.1～10重量％，(B)三长链烷基季铵盐0.1～10重量％，(C)脂肪醇1～10重量％，(D)芳香醇0.03～20重量％。
Description
技术领域
本发明涉及毛发化妆品，具体涉及一种稳定性优异、并且从湿发时到干发后的触感以及整发效果优异的毛发化妆品。
背景技术
人们一般使用护发水、护发素、毛发修护剂等毛发化妆品来提高洗发后头发的触感，达到护发效果。近年来，随着美发需求的增加，烫发、染发等化学方式处理头发已十分大众化。然而，频繁的烫、染等处理对头发造成损伤，使头发失去光泽，发毛，变硬。由此，人们对毛发化妆品的护发效果提出了更高的要求。
为了使头发的触感良好，通常，在毛发化妆品中配合单或双直链型长链烷基季铵盐、单或双支链型长链烷基季铵盐等阳离子表面活性剂。并且，近年来，也有将阳离子表面活性剂与高级醇、甘油酯、液状石蜡等一起并用，以此来获得更好的触感。
然而，这些现有的毛发化妆品虽然能够实现头发的柔软性、光滑感等触感的提高，即护发效果的提高，但是，仍然无法解决受损头发变硬、发毛的问题，在赋予受损头发柔软性，光滑感方面仍有不足。
另一方面，由于污垢、头皮分泌的油脂，风以及湿度等外界因素的影响，头发容易坍塌，粘结不易梳理，因而造型不易保持。并且，经烫发等处理后的头发在发型的保持，尤其是卷发的保持，洗发后或次晨起床时轻松地恢复到自然的卷发造型方面仍存在问题。因而，人们希望一种毛发化妆品，其使用后能够使头发容易梳理、造型，以及能够提供优异的再造型效果，保持头发造型，尤其保持烫发后头发的卷曲，即使洗发干燥后或被风吹乱发型后也能够轻松地恢复造型。然而，现有技术却无法解决这方面的问题。
专利文献1中提出了一种组合使用二亚烷基二醇单烷基醚和阳离子表面活性剂的毛发化妆品，其虽然没有发粘感和油腻感且护发效果优异，针对受损头发的发毛问题也有所改善。但是，该毛发化妆品存在头发清洗后有涩感，尤其是受损头发清洗后的梳理性不佳、柔软性不够、头发发硬无法改善等不足。专利文献2中提出了一种并用阳离子表面活性剂等和多元醇、羟丙基纤维素等来赋予头发光泽的毛发化妆品，然而将其涂抹在头发上使用时存在触感方面的问题。专利文献3中提出了一种毛发化妆品，通过组合使用脂肪醇和高聚合聚乙二醇等来使头发的指通性良好、获得具有柔软性的优异完成效果，然而该毛发化妆品针对受损头发的护发效果不佳。
另外，专利文献4中公开了一种毛发化妆品，其具有选自单长链烷基季铵盐、双或三长链烷基季铵盐的阳离子表面活性剂和脂肪醇、低级醇，能赋予头发充分的光滑感、柔软性以及光泽。然而，这种毛发化妆品由于使用低级醇作为溶剂，三长链烷基季铵盐结晶析出，因而无法解决稳定性方面的问题；并且，在洗发后用毛巾干燥过程中无法获得容易造型的效果，也不具有易于整理冗乱发型的效果。
如上所述，现有技术中的毛发化妆品在使用时、清洗时、洗完后的头发的触感、以及洗发后容易造型和再造型效果等所有方面并不能充分满足，还未达到优异的品质。因此，人们期待更为改善的毛发化妆品。
专利文献1：日本特开平3-41015号公报
专利文献2：日本专利第2998027号公报
专利文献3：日本特开2000-72628号公报
专利文献4：中国专利申请公布号CN101697940A
发明内容
本发明的目的在于提供一种稳定性优异、能够赋予头发，特别是赋予受损头发从湿发时到干发后的良好的柔软性及光滑感、并且具有优异的洗发后容易造型和头发再造型等整发效果的毛发化妆品。
本发明人发现，通过在单长链烷基季铵盐或单长链烷基叔胺和脂肪醇的组合中，添加三长链烷基季铵盐以及特定的芳香醇可以得到一种毛发化妆品，该毛发化妆品通过芳香醇的配合使用抑制三长链烷基季铵盐的结晶析出，使整个组合物体系的稳定性优异，同时，三长链烷基季铵盐以没有结晶的状态吸附在头发上，使头发，特别是受损头发从湿发时到干发后的柔软性、光滑感等头发触感优异，并且令洗发后、干燥过程中的头发易于梳理、造型(以下，称为“洗发后容易造型”)、以及易于用手等整理洗发干燥后或被风吹乱后的发型(以下，称为“再造型效果”)等整发效果均非常优异。
具体而言，本发明提供一种含有以下成分(A)～(D)以及(E)水，并且pH为3～7的毛发化妆品；其中，
(A)选自通式(I)、(II)、(III)表示的化合物中的1种或2种以上化合物0.1～10重量％
(通式(I)中，R1表示碳原子数为10～22的烷基；R2表示碳原子数为1～4的烃基；R3、R4、R5相同或不同，分别表示甲基或乙基；J表示氧原子、酰胺基；X-表示卤素离子。)
(通式(II)中，R6表示碳原子数为10～22的烷基；R7表示碳原子数为1～4的烃基；R8、R9相同或不同，分别表示甲基或乙基；K表示氧原子、酰胺基。)
(通式(III)中，R10表示碳原子数为10～22的烷基；R11、R12、R13相同或不同，分别表示甲基或乙基；Y-表示卤素离子、甲基硫酸离子。)
(B)通式(IV)表示的化合物0.1～10重量％
(通式(IV)中，R14、R15、R16相同或不同，分别表示碳原子数为10～22的烷基；R17表示碳原子数为1～4的烷基；Z-表示阴离子。)
(C)碳原子数为12～24的1种或2种以上脂肪醇0.1～20重量％
(D)通式(V)表示的化合物0.03～20重量％
(通式(V)中，L表示CH2、CH2O-CH2CH2或者O-CH2CH2。)
(E)水。
具体实施方式
下面对本发明进行详细说明。
作为本发明中所用的成分(A)，可以举出以下通式(I)、(II)、(III)表示的化合物。这些化合物作为主要配合在护发素、护发水等中的成分，具有对头发的亲和性及吸附性好、能够赋予头发光滑及柔软的触感。
(通式(I)中，R1表示碳原子数为10～22的烷基，其中优选碳原子数为12～18的烷基，更优选碳原子数为18的烷基；R2表示碳原子数为1～4的烃基，更优选碳原子数为3的烃基；R3、R4、R5相同或不同，分别表示甲基或乙基，其中优选甲基；J表示氧原子、酰胺基；X-表示卤素离子。)
(通式(II)中，R6表示碳原子数为10～22的烷基，其中优选碳原子数为12～18的烷基，更优选碳原子数为18的烷基；R7表示碳原子数为1～4的烃基，更优选碳原子数为3的烃基；R8、R9相同或不同，分别表示甲基或乙基；K表示氧原子、酰胺基。)
(通式(III)中，R10表示碳原子数为10～22的烷基，其中优选碳原子数为12～18的烷基，更优选碳原子数为18的烷基；R11、R12、R13相同或不同，分别表示甲基或乙基；Y-表示卤素离子、甲基硫酸离子。)
作为成分(A)的具体例子，可以举出硬脂氧丙基三甲基氯化铵(StearoxypropyltrimethylammoniumChloride)、硬脂基三甲基氯化铵(StearyltrimethylammoniumChloride)、硬脂酰胺丙基二甲胺(StearamidopropylDimethylamine)、硬脂氧丙基二甲胺(StearoxypropylDimethylamine)、山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵等。其中，优选硬脂氧丙基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、硬脂酰胺丙基二甲胺、硬脂氧丙基二甲胺、山嵛基三甲基氯化铵，特别优选硬脂氧丙基二甲胺、山嵛基三甲基氯化铵。
作为成分(A)的通式(I)、(II)、(III)表示的化合物，可以使用1种或者组合使用2种以上；从赋予头发充分的柔软性、光滑感，且保存时不会出现沉淀、固化、分层等产品稳定性问题的观点出发，在本发明中优选含有0.1～10重量％，更优选含有0.3～5重量％。
作为本发明中所用的成分(B)，可以举出以下通式(IV)表示的化合物。
(通式(IV)中，R14、R15、R16相同或不同，分别表示碳原子数为10～22的烷基，其中优选碳原子数为16～20的烷基，特别优选碳原子数为16的烷基；R17表示碳原子数为1～4的烷基，特别优选甲基；Z-表示阴离子。在此，作为阴离子，可以举出氯离子、溴离子等卤素离子，甲基硫酸离子、乙基硫酸离子、甲基碳酸离子等有机阴离子等，其中优选卤素离子，特别优选氯离子。)
作为成分(B)，优选为通式(IV)表示的三长链烷基季铵盐。具体可以举出三硬脂基甲基氯化铵(Tri-stearylmethylammoniumChloride)、三鲸蜡基甲基氯化铵(Tri-hexadecylmethylammoniumChloride)等，特别优选三鲸蜡基甲基氯化铵。
作为成分(B)的三长链烷基季铵盐可以使用1种或者组合使用2种以上。
成分(B)通过与下文中所述的成分(D)的组合使用，能够抑制成分(B)的结晶析出，保持液体状态为头发所吸收，从而赋予头发优异的触感以及整发效果；具体来说，可以进一步赋予特别是经烫染等处理后的受损头发柔软性，改善受损头发发硬的问题，进而使头发蓬松有弹性；可以赋予头发良好的梳通性，减少头发缠结，减少受损头发毛糙的现象，使湿发或干发时的头发都易于梳理以及造型；而且，可以保持头发造型，即使是洗发后的卷发也能保持良好的卷曲，在干燥后仍能轻松地得到良好的卷发造型；并且，还可以使被风吹乱的发型易于整理，使头发再造型效果优异。从上述效果以及产品稳定性的观点出发，成分(B)的三长链烷基季铵盐在本发明的毛发化妆品中的含量优选为0.1～10重量％，更优选为0.3～5重量％。
另外，从赋予头发均衡优异的触感、产品稳定性以及洗发后容易造型和再造型效果的观点出发，成分(A)和成分(B)的重量比优选为成分(A)∶成分(B)＝1∶4～10∶1，更优选为1∶2～5∶1的范围。
作为本发明中所用的成分(C)是碳原子数为12～24的脂肪醇，只要是通常用于毛发化妆品的脂肪醇即可，没有特别限定。作为脂肪醇的优选具体例子，可以举出鲸蜡醇、硬脂醇、花生醇、山嵛醇等，特别优选硬脂醇、山嵛醇。
成分(C)与成分(A)形成胶束结构，赋予头发滋润感的同时，也有利于成分(B)的三长链烷基季铵盐的稳定分散。
作为成分(C)的脂肪醇可以使用1种或者组合使用2种以上；从使用感的观点出发，其在本发明的毛发化妆品中的含量优选为0.1～20重量％，更优选为1～10重量％。
作为本发明中所用的成分(D)，可以举出下列通式(V)表示的化合物。
(通式(V)中，L表示CH2、CH2O-CH2CH2或者O-CH2CH2。)
作为成分(D)，具体可以举出苯甲醇、乙二醇单苄醚、苯氧乙醇等芳香醇。优选使用苯甲醇。
在本发明中，作为成分(B)的三长链烷基季铵盐难以稳定地存在于组合物体系中，容易结晶析出。然而，通过与成分(D)的芳香醇的组合使用，使得成分(B)的结晶析出被抑制，从而使成分(B)均匀稳定地分散在本发明的毛发化妆品中。而且，能够赋予头发，特别是受损头发从湿发时到干发后的良好的柔软性和光滑感、以及洗发后容易造型和再造型效果。
作为成分(D)的芳香醇，可以使用1种或者组合使用2种以上。从使用感和产品稳定性的观点出发，成分(D)在本发明的毛发化妆品中的含量优选为0.03～20重量％，更优选为0.09～10重量％，特别优选为0.09～5重量％，特别优选为0.03～0.8重量％。
此外，从抑制成分(B)的结晶析出，提高毛发化妆品的稳定性，并且赋予头发，特别是受损头发从湿发时到干发后的良好的柔软性和光滑感、以及洗发后容易造型和头发再造型效果的观点出发，毛发化妆品中的成分(D)和成分(B)的重量比优选为成分(D)∶成分(B)＝3∶10～2∶1，更优选为3∶10～1∶1。
本发明的毛发化妆品的pH没有特别限定，用水稀释20重量倍时的pH(25℃)优选为3～7，更优选为3.1～5，进一步优选为3.3～4.5。pH通过加入酸或碱进行调节。将pH(25℃)调整为3～7时，成分(A)在整个体系中能起表面活性剂的作用。用于调节pH的酸可以是无机酸，也可以是有机酸。作为无机酸可以举出盐酸、磷酸等。作为有机酸可以举出一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸等，其中包括羟基羧酸。具体的，一元羧酸为甘醇酸、乳酸、醋酸等；二元羧酸为丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸、苯二甲酸、草酸、苹果酸、酒石酸等；三元羧酸为柠檬酸等，其中，甘醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸为羟基羧酸。这些酸中优选甘醇酸、乳酸、丙二酸、马来酸、苹果酸。用于调节pH的碱可以举出碱金属、碱土金属、氨水、有机胺等。其中，优选氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属。
本发明的毛发化妆品中还可以根据目的配合在毛发化妆品中一般使用的其它的成分。例如，可以举出阳离子化纤维素、羟基化纤维素、高聚合聚氧化乙烯等高分子化合物；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯类、聚甘油脂肪酸酯类、聚氧乙烯氢化蓖麻子油类、蔗糖脂肪酸酯类、聚甘油烷基醚类、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷类等的非离子性表面活性剂；吡啶硫酮锌、羟甲辛吡酮(Octopirox)、烷基二甲基苄基氯化铵等的抗头屑剂；维生素剂；杀菌剂；抗炎症剂；防腐剂；螯合剂；泛酰醇等的保湿剂；染料、颜料等的着色剂；桉树的极性溶剂提取物、从具有珍珠层的贝壳或者珍珠中得到的蛋白质或其加水分解物、从蚕丝中得到的蛋白质或其加水分解物、从豆科植物的种子中得到的含蛋白提取物、人参提取物、米胚芽提取物、墨角藻提取物、山茶提取物、芦荟提取物、艳山姜叶提取物、莲花提取物、小球藻提取物等的提取物类；云母钛等的珠光化粉体；香料；色素；紫外线吸收剂；抗氧化剂；其它在香波成分百科全书〔ENCYCLOPEDIAOFSHAMPOOINGREDIENTS(MICELLEPRESS)〕中记载的成分等。
本发明的毛发化妆品通过将成分(A)～(D)和其它的任意成分溶解在水中，按照常法制造得到。其产品形态可以举出护发水、护发素、毛发修护剂等。
实施例
下面举出实施例，对本发明进行进一步说明。另外，这些实施例并没有限定本发明。
实施例1～17
按通常方法制造具有表1中所示组成的本发明的毛发化妆品(护发素)，分别按照以下的顺序进行感官评价试验。表1中的各数值以重量百分比表示。
(湿发时·干发时的柔软性、光滑感以及洗发后容易造型和再造型效果)
本评价采取对健康头发及受损头发分别进行感官评价的方式。首先，准备10束未受过染烫等化学处理的人工发束(长度25cm，重约20g)，选取其中5束作为健康头发，另将剩余的5束用市售的烫发剂、染发剂分别进行染发和烫发处理，各进行2次后，作为受损头发。然后，取健康头发和受损头发各1束作为1对，由5名专业评价小组人员用市售的洗发水(花王研制的亚羡姿)洗净后，按照以下标准，针对湿发时的头发的柔软性和光滑感、用毛巾及吹风机使头发完全干燥后的头发的柔软性和光滑感、以及洗发后容易造型和再造型效果，对这两类头发分别进行评价。求出5名人员的平均分，将3.6以上记为◎，2.6以上且小于3.6记为○，1.6以上且小于2.6记为△，小于1.6记为×，评价结果如表1所示。
然后，用大量水使各发束完全湿润，分别涂抹实施例1～17中得到的护发素2g，充分冲洗后，按照上述同样的标准，针对湿发时的头发的柔软性和光滑感、用毛巾及吹风机使头发完全干燥后的头发的柔软性和光滑感、以及洗发后容易造型和再造型效果进行评价。求出5名人员的平均分，将3.6以上记为◎，2.6以上且小于3.6记为○，1.6以上且小于2.6记为△，小于1.6记为×。评价结果如表1所示。
·评价标准
4：非常好。
3：良好。
2：差不多。
1：差。
(稳定性)
将上述护发素装入玻璃瓶中(高9.5cm、内径4.5cm)，在室温(25℃)下保存30天后，用肉眼观察样品的外观、液体状态，并且用显微镜(放大100倍)观察样品的内部结构。按照以下标准，根据观察结果对样品稳定性进行评价。评价结果如表1所示。
·评价标准
4：样品配制后，无结晶；保存30天后，仍无结晶析出。外观没有变化。
3：样品配制后，无结晶；保存30天后，有结晶析出，显微镜下观察粒径为1μm以下，但肉眼观察不到。外观没有变化。
2：样品配制后，无结晶；保存30天后，有结晶析出，显微镜下观察粒径大于1μm。外观没有变化。
1：样品配制后，有结晶析出。
*1：FarminDME-80(花王会社生产)
*2：AMIDOAMINEMPS(日光化学株式会社生产)
*3：QUARTAMIN86PC(花王会社生产)
*4：QUARTAMINE-80(花王会社生产)
*5：VarisoftBT85(赢创德固赛公司生产)
*6：TC90(EvonikGoldschmidtGmbH公司生产)
*7：K8098(花王会社生产)
*8：K220-80(花王公司生产)
*9：BA(上海香研精细化工有限公司生产)
*10：Benzyloxyethanol(日本乳化剂株式会社生产)
*11：HISOLVEEPH(江南化工株式会社生产)
比较例1～11
按通常方法制造表2所示的毛发化妆品(毛发修护剂)，分别按照与实施例1同样的顺序进行感官评价试验。评价结果如表2所示。
[表2]
*1～11：与表1相同。
*12：PTSA-70(江南化工株式会社生产)
*13：DPG-LO+(陶氏化学公司生产)
表1和表2的结果清楚表明，本发明的毛发化妆品与比较例1～12的比较品相比较，表现出以下效果：稳定性优异，并且无论清洗时或洗完后，头发都具有光滑且柔软的触感，并且，洗发后容易造型和再造型效果等整发效果均十分优异，作为毛发化妆品的所有项目都优异。
另外上述结果还表明，在不使用芳香醇作为成分(D)的情况(比较例4)、使用低级醇的情况(比较例5)以及代替使用具有芳香环的酸的情况(比较例6)下，所得到的毛发化妆品的稳定性、使用感都差。
Claims (10)
1.一种毛发化妆品，含有以下成分(A)～(D)以及(E)水，并且pH为3～7；其中，
(A)选自硬脂氧丙基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、硬脂酰胺丙基二甲胺、硬脂氧丙基二甲胺、山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵中的1种或2种以上化合物0.1～10重量％
(B)三硬脂基甲基氯化铵和/或三鲸蜡基甲基氯化铵0.1～10重量％
(C)碳原子数为12～24的1种或2种以上脂肪醇0.1～20重量％
(D)选自苯甲醇、乙二醇单苄醚、苯氧乙醇中的1种或2种以上物质0.03～0.8重量％；
(E)水；
所述成分(D)和所述成分(B)的重量比(D)∶(B)＝3∶10～2∶1，所述成分(A)和所述成分(B)的重量比(A)∶(B)＝1∶4～10∶1。
2.如权利要求1所述的毛发化妆品，其中，
所述成分(A)的含量为0.3～5重量％。
3.如权利要求1所述的毛发化妆品，其中，
所述成分(B)的含量为0.3～5重量％。
4.如权利要求1所述的毛发化妆品，其中，
所述成分(C)的含量为1～10重量％。
5.如权利要求1所述的毛发化妆品，其中，
所述成分(D)的含量为0.09～0.8重量％。
6.如权利要求1所述的毛发化妆品，其中，
所述成分(D)和所述成分(B)的重量比(D)∶(B)＝3∶10～1∶1。
7.如权利要求1所述的毛发化妆品，其中，
所述成分(A)和所述成分(B)的重量比(A)∶(B)＝1∶2～5∶1。
8.如权利要求1所述的毛发化妆品，其中，
用水稀释20重量倍时的水溶液在25℃下的pH为3.1～5。
9.如权利要求1所述的毛发化妆品，其中，
用水稀释20重量倍时的水溶液在25℃下的pH为3.3～4.5。
10.如权利要求1所述的毛发化妆品，其中，
进一步含有酸，所述酸选自甘醇酸、乳酸、醋酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸、苯二甲酸、草酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸。
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