JP6633891B2

JP6633891B2 - 毛髪化粧料

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Publication number: JP6633891B2
Application number: JP2015217483A
Authority: JP
Inventors: 江連　美佳子; 美佳子江連; 将来井上
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2015-11-05
Filing date: 2015-11-05
Publication date: 2020-01-22
Anticipated expiration: 2035-11-05
Also published as: JP2017088514A

Description

本発明は、毛髪化粧料に関する。

毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等の影響を常に受けると共に、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりダメージに晒されている。また、近年では、自由に髪色を変え（カラーリング等）、髪形を化学処理によって変化させる（パーマ等）など、髪の外観を変化させ、おしゃれを楽しむことが一般化している。このような施術の頻度が高まると、髪にダメージが蓄積され、枝毛や切れ毛が発生したり、毛先がパサついたりすることがわかっている。

具体的には、特許文献１（特開２０００−３８３２２号公報）には、毛髪の感触向上のために用いられるカチオン活性剤が、キューティクルの剥離現象を発生させることが記載されており、これを抑制する技術としてカチオン性界面活性剤および有機酸を含有するキューティクルケア剤が提案されている。

一方、グリセリン誘導体を配合した毛髪化粧料は知られており、たとえば特許文献２（特開２００７−１１２７１６号公報）では、カチオン性界面活性剤とジグリセリン等の特定の多価アルコールとを含有した組成物により、櫛通り性が向上することが開示されている。

また、特許文献３（国際公開第２０１３／０８１０１８号）では、整髪性を向上させる毛髪改質技術として、カチオン界面活性剤と特定のポリグリセリン、ＨＬＢ２〜７のアルキルグリセリルエステルまたはアルキルグリセリルエーテル、芳香族アルコールを用いた組成物も提案されている。

特開２０００−３８３２２号公報特開２００７−１１２７１６号公報国際公開第２０１３／０８１０１８号

髪の外観を変化させておしゃれを楽しみたい消費者にとって、カラーやパーマは必需品であり、日々のヘアケア行動の中で、ブラッシング、ブロー、アイロン使用等により毛髪には引き延ばすような力が加えられる。毛髪は延伸させられると、キューティクルがめくれ上がる現象（リフトアップ）が観察され、キューティクル剥離が促進されると考えられる。従って、毛髪を延伸するような力が加わった際に生じるリフトアップを抑制し、キューティクル剥離を抑制できる毛髪化粧料が求められる。

この点、特許文献１では、カチオン性界面活性剤と有機酸またはその塩を作用させることでキューティクルのリフトアップを抑制し、キューティクルの剥離を抑制する旨の開示があるが、毛髪を延伸した際のリフトアップ抑制効果は十分ではない点で改善の余地があった。
また、特許文献２や３においても、種々ヘアケア効果が開示されているが、毛髪を延伸した際のキューティクル剥離抑制に関する記述は見られず、その効果は十分ではない点で、改善の余地があった。

本発明は、こうした実情に鑑みてなされたものであり、毛髪の延伸時のキューティクルの剥離を抑制し、仕上がりのツヤ、まとまり性を向上しうる毛髪化粧料を提供する。

本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）および水を含む毛髪化粧料を提供するものである。
（Ａ）カチオン性界面活性剤
（Ｂ）コハク酸またはその塩を０．３質量％以上５質量％以下（酸としての含有量）
（Ｃ）トリグリセリンとテトラグリセリンの合計濃度が４０質量％以上１００質量％以下であるポリグリセリンを０．１質量％以上３．０質量％以下

また、本発明は、上記本発明における毛髪化粧料を毛髪に適用し、濯ぎ流す、毛髪処理方法を提供するものである。

本発明によれば、毛髪の延伸時のキューティクルの剥離を抑制し、仕上がりのツヤ、まとまり性を向上しうる毛髪化粧料を提供することができる。

以下、本発明の実施の形態について、各成分の具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、本明細書中、ｐＨは２５℃、２０倍希釈した場合での測定値（ガラス電極測定法）を意味する。

（成分（Ａ））
成分（Ａ）のカチオン性界面活性剤は、成分（Ｂ）および（Ｃ）の作用を有効に発現させる機能を有する。

成分（Ａ）のカチオン性界面活性剤としては、たとえば、下記一般式（１）で表されるエーテルアミンまたはヒドロキシエーテルアミンおよびそれらの塩、下記一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩ならびに下記一般式（３）で表されるアミドアミンおよびその塩からなる群より選ばれる１種または２種以上が用いられる。

〔上記一般式（１）中、Ｒ¹は、炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ²およびＲ³は、同一または異なる炭素数１以上６以下のアルキル基または基−（ＡＯ）_mＨ（Ａは炭素数２以上４以下のアルキレン基、ｍは１以上６以下の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示し、Ｙは−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−または−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_a−（ａは１〜５の数を示す。）を示す。〕

一般式（１）で表されるエーテルアミン、ヒドロキシエーテルアミンは、有機酸によって塩としたものを用いてもよいし、本実施形態の毛髪化粧料に酸を配合して、ｐＨ調整剤と共に組成物中で塩を形成させてもよい。かかる酸としては、たとえば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基を有する酸；Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；その他酢酸などが挙げられる。中でも毛髪に対する保湿および柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、殊に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、ヒドロキシ酸がより好ましい。
本実施形態において、成分（Ｂ）以外の有機酸の含有量は、毛髪の潤滑性を維持する観点から、一般式（１）で表されるエーテルアミン、ヒドロキシエーテルアミンおよびそれらの塩のアミン当量に対して、好ましくは０．５〜１．５モル倍であり、より好ましくは１〜１．３モル倍である。

一般式（１）で表されるエーテルアミン、ヒドロキシエーテルアミンおよびそれらの塩の好ましい具体例としてエーテルアミンが挙げられ、より好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン（以下、ステアロキシプロピルジメチルアミンともいう。）等が挙げられる。

〔上記一般式（２）中、Ｒ⁴は炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｘ^-は陰イオンを示す。〕

一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩の好ましい具体例として、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、パルミチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリモニウムクロリド等のステアリルトリメチルアンモニウム塩、オレイルトリメチルアンモニウム塩、アラキルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられ、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩がより好ましい。また、陰イオンＸ^-の具体例としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；メトサルフェートイオン、エトサルフェートイオン、メトフォスフェートイオン、エトフォスフェートイオン、メトカーボナートイオン等の無機・有機陰イオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオンが好ましく、塩化物イオンがさらに好ましい。

〔上記一般式（３）中、Ｒ⁵は炭素数１７以上２１以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示し、２個のＲ⁶は同一のまたは異なる炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、ｎは２以上４以下の数を示す。〕

一般式（３）で表されるアミドアミンの好ましい具体例として、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＭＰＡＳ）、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＡＥＡＳ）、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド（日光ケミカルズ社製；アミドアミンＭＰＢ）、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＧＭＰＡ）等が挙げられ、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド等がより好ましい。

一般式（３）で表されるアミドアミンは、有機酸によって塩としたものを用いてもよいし、本実施形態の毛髪化粧料に酸を配合して、ｐＨ調整剤と共に組成物中で塩を形成させてもよい。かかる酸としては、たとえば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基を有する酸；Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；その他酢酸などが挙げられる。中でも毛髪に対する保湿および柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、殊に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、ヒドロキシ酸がより好ましい。
本実施形態において、成分（B）以外の有機酸の含有量は、毛髪の潤滑性を維持する観点から、一般式（３）で表されるアミドアミンまたはその塩のアミン当量に対して、好ましくは０．５〜１．５モル倍であり、より好ましくは１〜１．３モル倍である。

これらのカチオン性界面活性剤は、いずれかを単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのカチオン性界面活性剤のうち、塗布時および乾燥後の感触を向上させる観点から、一般式（１）で表されるエーテルアミン、ヒドロキシエーテルアミンまたはそれらの塩あるいは一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩を用いることが好ましい。

本実施形態の毛髪化粧料中における成分（Ａ）のカチオン性界面活性剤の含有量は、キューティクルリフトアップ抑制効果を向上させる観点から、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上、さらにより好ましくは０．７質量％以上であり、また、好ましくは５．５質量％以下が好ましい。さらには、毛髪のツヤを増す観点から、成分（Ａ）の含有量は、毛髪化粧料全体に対して好ましくは５．０質量％以下であり、より好ましくは３．０質量％以下である。
また、アミドアミン、エーテルアミン、ヒドロキシエーテルアミンの含有量は、一般式（１）、一般式（３）に相当する化合物で計算をする。

（成分（Ｂ））
次に、成分（Ｂ）について説明する。成分（Ｂ）は、コハク酸またはその塩である。
本実施形態においては、毛髪化粧料中に成分（Ｂ）と成分（Ａ）および後述する成分（Ｃ）とを組み合わせて用いることにより、日々のヘアケア行動の際に生じるキューティクル剥離を効果的に抑制することができる。また、成分（Ａ）〜（Ｃ）を組み合わせて用いることにより、毛髪を健常な状態に維持することができるため、たとえば毛髪の感触の悪化を低減したり、仕上がりのツヤ、まとまり性を向上させたりすることも可能となる。

毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の酸としての含有量は、毛髪延伸時のキューティクルの剥離抑制効果や毛髪へのツヤの付与の観点から、毛髪化粧料全体に対して０．３質量％以上であり、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上である。また、毛髪化粧料の安定性を向上させる観点から、成分（Ｂ）の酸としての含有量は、毛髪化粧料全体に対して５質量％以下であり、好ましくは３．５質量％以下とすることができる。

（成分（Ｃ））
次に、成分（Ｃ）のポリグリセリンについて説明する。
成分（Ｃ）は、トリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度との合計が４０質量％以上１００質量％以下であるポリグリセリンである。
本実施形態においては、ポリグリセリンとは、グリセリンの縮合物をいい、２量体以上の縮合物を示す。ポリグリセリンは、３０量体以上の縮合物も知られており、上限は特にないが、毛髪との親和性を高める観点から、ポリグリセリンの構成体は２０量体以下が好ましく、１０量体以下から構成されるポリグリセリンがより好ましい。

また、成分（Ｃ）のポリグリセリン中には、トリグリセリンおよびテトラグリセリンの各々の濃度が好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは５２質量％以下の濃度で含まれることが、成分（Ａ）および（Ｂ）との関係で、毛髪延伸時のキューティクルのリフトアップを抑制する観点から好ましい。

次に、成分（Ｃ）として用いられるトリグリセリンおよびテトラグリセリンについてさらに具体的に説明する。
トリグリセリンとは、３分子のグリセリンが脱水縮合によって直鎖状、環状または分岐状に結合した３量体を示し、化合物（３−１）〜（３−５）のような形をとる。

また、テトラグリセリンとは、４分子のグリセリンが脱水縮合によって直鎖状、環状または分岐状に結合した４量体を示し、化合物（４−１）〜（４−９）のような形をとる。

成分（Ｃ）のポリグリセリンは、さらに、毛髪延伸時のキューティクルのリフトアップを抑制する観点から以下の条件を満たすことが好ましい。
すなわち、全ポリグリセリン中におけるトリグリセリン（３量体）とテトラグリセリン（４量体）との合計含有量（ｐ）に対するジグリセリン（２量体）の含有量（ｑ）の比率ｑ／ｐが、好ましくは０以上であり、また、好ましくは０．８未満であり、より好ましくは０．６未満、さらに好ましくは０．５未満である。また、全ポリグリセリン中における３量体と４量体との合計含有量（ｐ）に対する５量体以上の合計含有量（ｒ）の比率ｒ／ｐは、好ましくは０以上であり、また、好ましくは０．５未満であり、より好ましくは０．４未満である。上記のような重合度分布を有するポリグリセリンは、おおよそ水酸基価が９７０以上１２４２以下（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、好ましくは１０００以上１２００以下（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。また、上記のような重合度分布を有するポリグリセリンは、３０℃における比重がたとえば１．２７１以上１．３５０以下の範囲内にあり、好ましくは１．２７５以上１．３２０以下の範囲である。これらの物性値を、成分（Ｃ）を選択する根拠としてもよい。

ここでジグリセリンとは、２分子のグリセリンが脱水縮合によって直鎖状または環状に結合した２量体を示し、化合物（２−１）、（２−２）のような形をとる。

本実施形態の毛髪化粧料中における成分（Ｃ）のポリグリセリン中の上記ｐの値は、キューティクルリフトアップ抑制効果にすぐれたものとする観点から、好ましくは４４質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは５３質量％以上、さらにより好ましくは６０質量％以上であり、また、１００質量％以下が好ましい。

成分（Ｃ）のポリグリセリンとして２種以上を併用することもできるが、その場合には、成分（Ｃ）のポリグリセリン全体として、トリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度との合計ｐが４０質量％以上１００質量％以下の条件を満たす構成とする。上記の条件を満たす市販のポリグリセリンとしては、Ｓｏｌｖａｙ社製のポリグリセロール−３（ｑ／ｐ＝０．４３、ｒ／ｐ＝０．１３、水酸基価：１１４０、３０℃における比重：１．２８５、ｐ＝６４．１質量％、３量体＝４６．２質量％、４量体＝１７．９質量％）、ポリグリセロール−４（ｑ／ｐ＝０．０７、ｒ／ｐ＝０．３１、水酸基価：１０５３、３０℃における比重：１．２９６、ｐ＝７２．５質量％、３量体＝３７．５質量％、４量体＝３５．０質量％）、坂本薬品社製のＰＧＬ＃２５０（ｑ／ｐ＝０．４４、ｒ／ｐ＝０．１４、ｐ＝６２．５質量％、３量体＝４５質量％、４量体＝１７．５質量％）等が挙げられる。

また、成分（Ｃ）のポリグリセリン中の各成分の質量比は、以下の方法で求めることができる。すなわち、測定対象のポリグリセリン混合物に対してトリメチルシリル化をおこないポリグリセリン誘導体とし、その上でガスクロマトグラフィー（Gas Chromatography：ＧＣ）法にて分離定量を行い、面積法にて求めることができる。ＧＣ法による分析は、たとえばメチルシリコーンなど低極性液相を化学結合せしめた、フューズドシリカキャピラリー管を用いて１００〜３２０℃まで１０℃／分の昇温分析をおこなえば容易に実施することができる。また、成分（Ｃ）の水酸基価は、たとえば、ＪＩＳＫ１５５７−１記載の方法で求めることができる。成分（Ｃ）の比重は、医薬部外品原料規格（外原規）２００６記載の第１法Ａの方法で求めることができる。

本実施形態の毛髪化粧料中における成分（Ｃ）のポリグリセリンの含有量は、毛髪延伸時のキューティクル剥離抑制効果の観点から、毛髪化粧料全体に対して０．１質量％以上であり、また、３．０質量％以下であり、好ましくは２．５質量％以下である。さらに毛髪のツヤを増す観点から、成分（Ｃ）のポリグリセリンの含有量は毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．１質量％以上１．０質量％以下である。

また、毛髪化粧料における成分（Ｂ）の酸としての質量および成分（Ｃ）の質量の合計に対する成分（Ａ）の質量の割合（（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ）））は、毛髪延伸時のキューティクル剥離抑制効果の観点から好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．１以上であり、また、好ましくは７．０以下であり、より好ましくは５．０以下である。

また、毛髪化粧料中の成分（Ａ）および（Ｃ）の含有量ならびに前記成分（Ｂ）の酸としての含有量の合計は、感触が重くなり難く、また、毛髪延伸時のキューティクル剥離抑制効果も高く維持できる観点から、好ましくは２．０質量％以上であり、より好ましくは４．０質量％以上であり、また、好ましくは８．０質量％以下である。

また、本実施形態における毛髪化粧料は、さらに具体的には、水性毛髪化粧料である。すなわち、本実施形態における毛髪化粧料は、さらに水を含む。水としては、イオン交換水や蒸留水等を用いることができる。
毛髪化粧料中の水の含有量は、たとえば毛髪化粧料中の水以外の成分を除いた残部とすることができる。また、水の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、また、好ましくは９８質量％以下であり、より好ましくは９５質量％以下である。

本実施形態において、毛髪化粧料は成分（Ａ）〜（Ｃ）および水以外の成分を含むことができる。たとえば本実施形態の毛髪化粧料は以下の成分（Ｄ）を含んでもよい。

（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）は、ＨＬＢ２以上７以下である、アルキルグリセリルエステル、アルキルグリセリルエールおよびソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種である。成分（Ａ）〜（Ｃ）に加え、成分（Ｄ）を含むことにより、毛髪延伸時のキューティクルのリフトアップをさらに効率的に抑制することができる。また、ＨＬＢを２以上７以下に特定することで処理後の毛髪のまとまり性をさらに向上させることもできる。

成分（Ｄ）のアルキルグリセリルエステルまたはアルキルグリセリルエーテル中のアルキル基は、好ましくは直鎖または分枝鎖の炭素数８以上１８以下のアルキル基を示し、これらのうち、炭素数１８のアルキルグリセリルエステルまたはアルキルグリセリルエーテルがより好ましい。または、成分（Ｄ）のソルビタン脂肪酸エステルとしては、ソルビタンと直鎖または分枝鎖の炭素数８以上１８以下の脂肪酸とのエステルが好ましく、炭素数１８の脂肪酸とのエステルがより好ましい。

成分（Ｄ）の具体例としては、ステアリルグリセリルエステル、セチルグリセリルエステル、ドデシルグリセリルエステル等のアルキルグリセリルエステル；イソステアリルグリセリルエーテル、ステアリルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、セチルグリセリルエーテル等のアルキルグリセリルエーテル；およびステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、セスオレイン酸ソルビタン、パルミチン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。このうち、ステアリルグリセリルエステル、イソステアリルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタンが好ましい。これらはいずれかを単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
なお、ここでのＨＬＢはデイビス法により求められる値をいう。

本実施形態の毛髪化粧料中における成分（Ｄ）の含有量は、毛髪延伸時のキューティクル剥離抑制効果を向上する観点に加え、つや、まとまりを改善する観点から、好ましくは０．３質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。

次に、毛髪化粧料のｐＨについて説明する。
本実施形態の毛髪化粧料においては、毛髪延伸時のキューティクル剥離を抑制する効果を向上させる観点から、水で２０倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが、好ましくは２．５以上であり、より好ましくは３以上であり、また、好ましくは７以下であり、より好ましくは６．５以下である。

本実施形態の毛髪化粧料には、洗浄性能の向上、乾燥後の仕上がり等について所望の効果を得るために、さらに、成分（Ａ）および（Ｄ）以外の界面活性剤、シリコーン類、他の油剤等を含有させてもよい。

たとえば、本実施形態の毛髪化粧料は脂肪族アルコールをさらに含んでもよい。脂肪族アルコールとしては、コンディショニング効果を高める観点から、炭素数８以上３０以下の脂肪族アルコールが好ましい。また、脂肪族アルコールは、好ましくは直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪族アルコールであり、より好ましくは炭素数１２以上２６以下、さらに好ましくは炭素数１６以上２２以下、殊更好ましくは炭素数１６以上１８以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪族アルコールが好ましい。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、またはこれらの混合物が好ましく、コンディショニング効果の向上の観点から、ステアリルアルコールがより好ましい。
毛髪化粧料中の脂肪族アルコールの含有量は、毛髪化粧料全体に対して好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である。

また、本実施形態の毛髪化粧料は、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコールを含んでもよい。
毛髪化粧料中の芳香族アルコールの含有量は、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、さらに好ましくは０．２質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下である。

また、本実施形態における毛髪化粧料には、ｐＨ調整剤を配合してもよい。このようなｐＨ調整剤として、たとえば、上記成分（Ｂ）以外の有機酸が挙げられ、乳酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機カルボン酸を用いることもできる。また、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。

本実施形態の毛髪化粧料においては、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を所望の効果に応じて適宜配合できる。このような任意成分としては、たとえば、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤（グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、その誘導体等）、防腐剤、キレート剤、保湿剤（ソルビトール、パンテノール等）、着色剤（染料、顔料等）、エキス類（ユーカリの極性溶媒抽出物、コンキオリンおよびその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルク、ホエイから得られる蛋白質またはその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、ハス抽出物、ザクロ抽出物、ノバラ抽出物、カモミラ抽出物、カンゾウ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物、カツミレ抽出物、オリーブ葉抽出物、キイチゴ抽出物、レモン抽出物、レモングラス抽出物、ローズマリー抽出物、アセロラ抽出物、ユズ抽出物、キウイ抽出物、リンゴ抽出物、スターフルーツ葉抽出物、ローズヒップ抽出物、グレープフルーツ抽出物、プルーン抽出物、竹の葉抽出物、ホホバリーフ抽出物、へメロカリスフルバ花抽出物、アルテア抽出物、オクラ抽出物、アスナロ抽出物等）、酸化チタン等のパール化剤、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シアバター、ローズ水、オレンジ油、ユーカリ油、ラベンダー油、アボカドオイル、アルガンオイル、ホホバオイル、ティーツリーオイル等が挙げられる。

次に、毛髪化粧料の製造方法を説明する。
本実施形態において、毛髪化粧料は、たとえば、成分（Ａ）〜（Ｃ）と適宜他の成分とを所定の手順で混合して水に溶解または分散することで製造される。
さらに具体的には、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）ならびにその他の成分を５０℃以上１００℃以下に加熱した水に混合し、溶解したところで成分（Ａ）を添加して均一にし、室温まで冷却して毛髪化粧料を得る。

本実施形態において得られる毛髪化粧料は、上述した成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むものであるため、たとえばブラッシング、ブロー、アイロン等の使用中のように毛髪を引き延ばすような物理的な力が働いても、キューティクルのリフトアップを抑制するとともに、仕上がりのツヤおよびまとまり性を向上させることができる。
さらに具体的には、本実施形態においては、成分（Ｂ）および（Ｃ）を組み合わせて用いることにより、毛髪を延伸する際のキューティクルの剥離を効果的に抑制することができる。このため、たとえば、毛髪を健常な状態に維持することや、感触の悪化を低減することも可能となる。

本実施形態の毛髪化粧料の形態に制限はなく、液状、ゲル状またはクリーム状等適宜選択できる。

また、本実施形態の毛髪化粧料は、たとえば毛髪に適用後、濯ぎ流して使用されるものであり、さらに具体的には、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック等の浴室内で使用されるものが挙げられる。
また、本実施形態における毛髪化粧料を用いた毛髪処理方法は、たとえば、毛髪化粧料を毛髪に適用し、濯ぎ流すものである。

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。

以上に述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様をさらに開示する。

＜１＞次の成分（Ａ）〜（Ｃ）および水を含む、毛髪化粧料。
（Ａ）カチオン性界面活性剤
（Ｂ）コハク酸またはその塩を０．３質量％以上５質量％以下（酸としての含有量）
（Ｃ）トリグリセリンとテトラグリセリンとの合計濃度が４０質量％以上１００質量％以下であるポリグリセリンを０．１質量％以上３．０質量％以下

＜２＞当該毛髪化粧料における成分（Ｂ）の酸としての質量および成分（Ｃ）の質量の合計に対する成分（Ａ）の質量の割合（（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ）））が、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．１以上であり、また、好ましくは７．０以下であり、より好ましくは５．０以下である、前記＜１＞に記載の毛髪化粧料。
＜３＞さらに成分（Ｄ）として、
（Ｄ）ＨＬＢ２以上７以下である、アルキルグリセリルエステル、アルキルグリセリルエール、およびソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種を０．３質量％以上３．０質量％以下含む、前記＜１＞または＜２＞に記載の毛髪化粧料。
＜４＞成分（Ｃ）のポリグリセリンにおいて、トリグリセリンおよびテトラグリセリンの各々の濃度が好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは５２質量％以下である、前記＜１＞乃至＜３＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜５＞当該毛髪化粧料中の成分（Ａ）および（Ｃ）の含有量ならびに成分（Ｂ）の酸としての含有量の合計が、好ましくは２．０質量％以上であり、より好ましくは４．０質量％以上であり、また、好ましくは８．０質量％以下である、前記＜１＞乃至＜４＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜６＞成分（Ａ）が、好ましくは、前記一般式（１）で表されるエーテルアミンまたはヒドロキシエーテルアミンおよびそれらの塩、前記一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩ならびに前記一般式（３）で表されるアミドアミンおよびその塩からなる群より選ばれる１種または２種以上である、前記＜１＞乃至＜５＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜７＞成分（Ａ）が、好ましくは、前記一般式（１）で表されるエーテルアミン、ヒドロキシエーテルアミンおよびそれらの塩ならびに前記一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩からなる群から選択される１種または２種以上であり、より好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンおよびステアリルトリメチルアンモニウム塩からなる群から選択される１種または２種以上である、前記＜１＞乃至＜６＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜８＞毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量が、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上、さらにより好ましくは０．７質量％以上であり、また、好ましくは５．５質量％以下であり、より好ましくは５．０質量％以下、さらに好ましくは３．０質量％以下である、前記＜１＞乃至＜７＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜９＞毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の酸としての含有量が、毛髪化粧料全体に対して０．３質量％以上であり、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、また、５質量％以下であり、好ましくは３．５質量％以下である、前記＜１＞乃至＜８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１０＞成分（Ｃ）のポリグリセリン中のトリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度との合計ｐが、好ましくは４４質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは５３質量％以上、さらにより好ましくは６０質量％以上であり、また、好ましくは１００質量％以下である、前記＜１＞乃至＜９＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１１＞成分（Ｃ）のポリグリセリン中のトリグリセリンとテトラグリセリンとの合計含有量ｐに対するジグリセリンの含有量ｑの比率ｑ／ｐが、好ましくは０以上であり、また、好ましくは０．８未満であり、より好ましくは０．６未満、さらに好ましくは０．５未満である、前記＜１＞乃至＜１０＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１２＞成分（Ｃ）のポリグリセリン中のトリグリセリンとテトラグリセリンとの合計含有量ｐに対する５量体以上の合計含有量ｒの比率ｒ／ｐが、好ましくは０以上であり、また、好ましくは０．５未満であり、より好ましくは０．４未満である、前記＜１＞乃至＜１１＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１３＞成分（Ｃ）のポリグリセリンの水酸基価が、好ましくは９７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また、好ましくは１２４２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは１２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、前記＜１＞乃至＜１２＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１４＞成分（Ｃ）のポリグリセリンの３０℃における比重が、好ましくは１．２７１以上であり、より好ましくは１．２７５以上であり、また、好ましくは１．３５０以下であり、より好ましくは１．３２０以下である、前記＜１＞乃至＜１３＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１５＞毛髪化粧料中の成分（Ｃ）の含有量が、毛髪化粧料全体に対して０．１質量％以上であり、また、３．０質量％以下であり、好ましくは２．５質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下である、前記＜１＞乃至＜１４＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１６＞毛髪化粧料中の水の含有量が、好ましくは毛髪化粧料中の水以外の成分を除いた残部であり、また、毛髪化粧料全体に対し、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは６０質量％以上であり、また、より好ましくは９８質量％以下であり、さらに好ましくは９５質量％以下である、前記＜１＞乃至＜１５＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１７＞さらに前記成分（Ｄ）を含み、かかる成分（Ｄ）が、好ましくはステアリルグリセリルエステル、セチルグリセリルエステル、ドデシルグリセリルエステル等のアルキルグリセリルエステル；イソステアリルグリセリルエーテル、ステアリルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、セチルグリセリルエーテル等のアルキルグリセリルエーテル；およびステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、セスオレイン酸ソルビタン、パルミチン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選択される１種または２種以上であり、より好ましくは、ステアリルグリセリルエステル、イソステアリルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ステアリン酸ソルビタンおよびオレイン酸ソルビタンからなる群から選択される１種または２種以上である、前記＜１＞乃至＜１６＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１８＞さらに前記成分（Ｄ）を含み、毛髪化粧料中の成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは０．３質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である、前記＜１＞乃至＜１７＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１９＞毛髪化粧料を水で２０倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが、好ましくは２．５以上であり、より好ましくは３以上であり、また、好ましくは７以下であり、より好ましくは６．５以下である、前記＜１＞乃至＜１８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２０＞脂肪族アルコールをさらに含み、好ましくは炭素数８以上３０以下、より好ましくは炭素数１２以上２６以下、さらに好ましくは炭素数１６以上２２以下、さらにより好ましくは炭素数１６以上１８以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪族アルコールを含み、殊更好ましくはセチルアルコール、ステアリルアルコール、またはこれらの混合物を含み、よりいっそう好ましくはステアリルアルコールを含む、前記＜１＞乃至＜１９＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２１＞前記脂肪族アルコールをさらに含み、毛髪化粧料中の脂肪族アルコールの含有量が、毛髪化粧料全体に対して好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である、前記＜１＞乃至＜２０＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２２＞芳香族アルコールをさらに含み、好ましくはベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノールおよび２−ベンジルオキシエタノールからなる群から選択される１種または２種以上の芳香族アルコールを含む、前記＜１＞乃至＜２１＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２３＞前記芳香族アルコールをさらに含み、毛髪化粧料中の芳香族アルコールの含有量が、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．２質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下である、前記＜１＞乃至＜２２＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２４＞前記成分（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）ならびにその他の成分を５０℃以上１００℃以下に加熱した水に混合し、溶解したところで成分（Ａ）を添加して均一にし、室温まで冷却して毛髪化粧料を得る、前記＜１＞乃至＜２３＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料の製造方法。
＜２５＞前記＜１＞乃至＜２３＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用し、濯ぎ流す、毛髪処理方法。

（実施例１〜１５、比較例１〜８）
表２および表３に示す組成の毛髪化粧料を以下の方法に従って調製し、評価した。評価方法および評価基準を以下に示す。

（毛髪化粧料の製造方法）
成分（Ｂ）または（Ｂ'）、（Ｃ）、（Ｃ'）または（Ｃ''）、（Ｄ）を８０℃に加熱した水に混合し、溶解したところで成分（Ａ）を添加して均一にした。さらに、場合によっては、その他成分を加え均一にした後、室温まで冷却して毛髪化粧料を得た。

（ｐＨ測定方法）
毛髪化粧料のｐＨは、試料を精製水で２０質量倍に希釈し、撹拌溶解したのち、東亜ディーケーケー社製のｐＨ計（ＨＭ−３０Ｒ型）を用い、２５℃にて測定した。

（評価用毛髪サンプルの作製）
美容処理（花王社製プリティア泡ブリーチハイブリーチにて３回処理、毛髪重量１に対して先述のブリーチ液を３重量なじませた、処理時間４０分／回）を行った日本人毛髪１０ｇを用いて、横幅５．７ｃｍのプラスチック板２枚の間に毛髪を挟み込んで２剤式接着剤で固定することで毛髪長さ約３０ｃｍの毛束を作り、その毛束を以下の手順に従って評価した。

（毛髪キューティクル剥離抑制の評価方法）
１．毛束を、以下の表１に記載の評価用シャンプーで、洗髪し、流水下で濯ぎ流した。
２．実施例・比較例に記載の各サンプル溶液０．５ｇを、１分間なじませ、流水下で１分間濯ぎ流した。
３．上記処理をおこなった毛束から無作為に毛髪を５本ピックアップし、毛先から１０ｃｍ〜１５ｃｍ部位（毛髪長５ｃｍ）をカミソリで切り出した。切り出した毛髪の両端０．５ｃｍ部位にメンディングテープ（Ｓｃｏｔｃｈ社製）を上下から挟み込むように張り合わせ固定部とした。切り出された毛髪は、実験室雰囲気下（２５℃４５％ＲＨ）で３時間静置した後、固定部を保持し毛髪の軸方向に引っ張り速度０．１ｃｍ／秒、延伸率が２５％（テープ未貼り付け部の毛髪の長さが元の４ｃｍから延伸後の５ｃｍ）になるように延伸した。この毛髪を動かないようにスライドガラス上に二剤式ボンドで固定して測定用サンプルとした。
４．上記測定用サンプルを用いて、レーザー顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製ＶＫ−８７００）で毛髪表面形状を測定（測定ピッチ：０．５μｍ）し、サンプル作製上生じる毛髪由来以外の傾き（スライドガラスやマスキングテープ等によるもの）をソフトウェア上で面傾き補正（３点指定）の操作をした。この後、ＪＩＳ規格である粗さ曲線要素の平均高さＲｃ値（ＪＩＳＢ０６０１：２００１）を算出した。算出方法としては、さきほど傾き補正した毛髪表面上の軸方向に２００μｍの長さの直線を引き、その直線上のＲｃ値（μｍ）をソフトウェア上で算出した。この操作を無作為に選んだ毛髪表面上で計５回行い、その平均値を求めた。
Ｒｃ値が大きい程、表面形状が粗くなる、つまりキューティクルの剥離が促進されていることを示唆しており、この値が小さければ小さい程、キューティクル剥離が抑制されていることを示している。

（乾いた髪のまとまりの評価）
前述した方法で処理した評価用毛髪サンプルの毛束（洗髪・美容処理・ドライヤー乾燥後）のまとまりを、以下の方法で評価した。
１．前述した洗髪操作を行う前の毛束根元から５ｃｍ、１０ｃｍ、１５ｃｍ、２０ｃｍ、２５ｃｍの５か所の毛束の幅をそれぞれ測定し、その平均値を算出した。
２．その後、前述した「毛髪キューティクル剥離抑制の評価方法」の１．〜２．の手順で洗髪操作を行った後に、上記同様に５か所の毛束の幅をそれぞれ測定し、その平均値を算出した。
３．洗髪処理前後での毛束の幅の差分Δｄ（ｃｍ）を求めた。
Δｄが大きい程、洗髪処理をした後の毛束の横幅が処理前と比べて減少しており、乾いた髪のまとまりに優れていることを意味する。

（髪を乾かした後のツヤ感）
前述した方法で処理した評価用毛髪サンプルの毛束のツヤ感を、専門パネラー１０名により、下記基準に従って、評価し、その合計得点をそれぞれ算出した。
＋２：未処理毛に比べ、ツヤがある
＋１：未処理毛に比べ、ツヤがややある
０：未処理毛に比べ、ツヤがほぼ同等
−１：未処理毛に比べ、ツヤがややない
−２：未処理毛に比べ、ツヤがない

表１〜表３において、各成分の配合量は、いずれもactive濃度（質量％）で記載されている。
また、表２および表３において、以下の成分を用いた。
（＊１）ステアロキシプロピルジメチルアミン液：花王社製ファーミンＤＭＥ−８０
（＊２）ステアリルトリモニウムクロリド：花王社製コータミン８６Ｗ（act.２８％）
（＊３）ポリグリセリン（１）：Ｓｏｌｖａｙ社製ポリグリセロール−３［トリグリセリンの含有量４６．２質量％、テトラグリセリンの含有量１７．９質量％、トリグリセリンとテトラグリセリンの合計含有量ｐ＝６４．１質量％、ジグリセリンの含有量ｑ＝２７．７質量％、ｑ／ｐ＝０．４３、５量体以上の合計含有量ｒ＝８．２質量％、ｒ／ｐ＝０．１３］
（＊４）ポリグリセリン（２）：Ｓｏｌｖａｙ社製ポリグリセロール−４［トリグリセリンの含有量３７．５質量％、テトラグリセリンの含有量３５．０質量％、トリグリセリンとテトラグリセリンの合計含有量ｐ＝７２．５質量％、ジグリセリンの含有量ｑ＝５．０質量％、ｑ／ｐ＝０．０７、５量体以上の合計含有量ｒ＝２２．５質量％、ｒ／ｐ＝０．３１］
（＊５）ポリグリセリン（３）：坂本薬品社製＃７５０［トリグリセリンの含有量２０質量％、テトラグリセリンの含有量１４質量％、トリグリセリンとテトラグリセリンの合計含有量ｐ＝３４質量％］
（＊６）グリセリルステアレート：花王社製レオドールＭＳ６０（ＨＬＢ３．７：デイビス法）
（＊７）モノオレイン酸ソルビタン：花王社製レオドールＡＯ１０Ｖ（ＨＬＢ５．７：デイビス法）
（＊８）ステアリルアルコール：花王社製カルコール８０９８

表２および表３より、実施例１〜１５で得られた毛髪化粧料を塗布して得られた毛束では、各比較例のものに比べて、延伸リフトアップ時のＲｃ値の増加が低減する効果すなわちキューティクル剥離を抑制する効果、ならびに、仕上がり後の髪のツヤおよびまとまりの各効果のバランスに優れていた。

Claims

次の成分（Ａ）〜（Ｃ）および水を含む、毛髪化粧料。
（Ａ）カチオン性界面活性剤
（Ｂ）コハク酸またはその塩を０．３質量％以上５質量％以下（酸としての含有量）
（Ｃ）トリグリセリンとテトラグリセリンとの合計濃度が４０質量％以上１００質量％以下であるポリグリセリンを０．１質量％以上３．０質量％以下
当該毛髪化粧料における前記成分（Ｂ）の酸としての質量および前記成分（Ｃ）の質量の合計に対する前記成分（Ａ）の質量の割合（（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ）））が、０．０１以上７．０以下である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
さらに成分（Ｄ）として、
（Ｄ）ＨＬＢ２以上７以下である、アルキルグリセリルエステル、アルキルグリセリルエーテル、およびソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種を、０．３質量％以上３．０質量％以下
含む、請求項１または２に記載の毛髪化粧料。
前記成分（Ｃ）のポリグリセリンにおいて、前記トリグリセリンおよび前記テトラグリセリンの各々の濃度が１０質量％以上８０質量％以下である、請求項１乃至３いずれか１項に記載の毛髪化粧料。
当該毛髪化粧料中の前記成分（Ａ）および（Ｃ）の含有量ならびに前記成分（Ｂ）の酸としての含有量の合計が、２．０質量％以上８．０質量％以下である、請求項１乃至４いずれか１項に記載の毛髪化粧料。
請求項１乃至５いずれか１項に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用し、濯ぎ流す、毛髪処理方法。