WO2023163035A1 - オリゴエステル、及び該オリゴエステルを含有する化粧料 - Google Patents

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cosmetic
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雅史 柴田
俊亮 竹谷
大輔 清水
久典 加知
孝彦 今井
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日清オイリオグループ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an oligoester and a cosmetic containing the oligoester.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2022-027108 filed in Japan on February 24, 2022, the content of which is incorporated herein.
  • Cosmetics such as lip cosmetics, in addition to having a good makeup effect such as giving a glossy finish when applied to the skin, have excellent usability such as good spreadability on the skin, It is required to maintain the hardness at the time of preparation, and to achieve both good usability and shape retention over a long period of time.
  • lip cosmetics represented by conventional lipsticks can be broadly divided into pigments or dyes that bring vivid color to the lips, wax that is solid at room temperature as an excipient component, and homogeneously dispersing or dissolving these components. It is further divided into oil agents that provide functionality such as feeling of use and gloss. For lip cosmetics, studies have been made to achieve both the shape-retaining property required for the product and a good feel during use by adjusting the mixing ratio of the wax and the liquid oil.
  • Methods for improving shape retention and feeling during use include, for example, a technique for improving usability and high-temperature stability by combining a Fischer-Tropsch wax with a specific wax (Patent Document 1), an oil with a melting point of 75°C or higher, and a dimer.
  • Patent Document 1 a technique for improving usability and high-temperature stability by combining a Fischer-Tropsch wax with a specific wax
  • Patent Document 2 an oil with a melting point of 75°C or higher
  • a dimer a dimer.
  • Techniques for combining acids, N-long-chain acyl-modified amino acid diesters, and organic spherical powders (Patent Document 2) can be mentioned.
  • these techniques are not satisfactory in terms of both shape retention and feeling of use.
  • N-long-chain acyl-modified amino acid diesters have the problem of being expensive, although they require a considerable amount of compounding in order to bring out sufficient effects.
  • the phytosterols it contains are also expensive, and
  • An important factor required for lip cosmetics is the luster of the coating film.
  • a method of increasing light reflection by blending an oil with a high refractive index or blending a pearl agent is used.
  • a bleeding technique (Patent Document 3) is also in practical use, in which silicone oil, which is difficult to mix with lipstick oil, is added to the lip cosmetic, and the silicone oil oozes out onto the surface of the coating film to create a highly glossy layer.
  • oligoesters have been used in cosmetics because of their moisturizing effect on the skin, high safety, and excellent pigment dispersibility.
  • Typical oligoesters blended in cosmetics include oligoesters that dissolve in water and have a high moisturizing effect and a good feeling of use (Patent Document 4), and oligoesters that melt at around body temperature and prevent moisture from escaping from the skin surface.
  • Patent Document 5 oligoesters that suppress oiliness and have a feeling of use with reduced oiliness
  • oligoesters that function as gelling or solidifying agents for liquid oils
  • Patent Document 7 a powder surface-treated with an oligoester, which has excellent usability and excellent pigment dispersibility
  • Patent Document 8 a powder surface-treated with an oligoester, which has excellent usability and excellent pigment dispersibility
  • Patent Document 8 a two-layer cosmetic containing (caprylic acid / capric acid / succinic acid) glyceryl
  • water-holding oils are also used as liquid oils blended in cosmetics. Since water-holding oils have excellent moisturizing properties, it is expected that the moisturizing properties of cosmetics can be improved by blending them. (Patent Document 9). However, there was a problem that turbidity occurs due to holding moisture, and the gloss of the appearance deteriorates.
  • the present invention provides an oligoester that has an effect of maintaining the hardness of oily solids, excellent wax solubility, low temperature stability, and pigment dispersibility, and has the effect of improving the gloss of the coated surface by contact with water, and its production.
  • the purpose is to provide a method.
  • Another object of the present invention is to provide a cosmetic containing the oligoester, which has good storage stability and excellent stickiness and spreadability when applied to the skin.
  • an oligoester obtained by an esterification reaction of glycerin, a divalent carboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms and a saturated fatty acid having 6 to 24 carbon atoms has excellent wax solubility, low temperature stability, and pigment dispersibility, is excellent in the effect of maintaining the hardness of oily solids, and has the effect of improving the gloss of the coated surface by contacting with water.
  • the present invention relates to the following.
  • An oligoester obtained by subjecting the following component (A), component (B), and component (C) to an esterification reaction The esterification reaction esterifies 0.65 to 0.8 mol of the component (B) and 1.2 to 1.7 mol of the component (C) with respect to 1 mol of the component (A).
  • chemical reaction The oligoester has an acid value of 5 mgKOH/g or less, a saponification value of 420 to 510 mgKOH/g, and a hydroxyl value of 60 mgKOH/g or less.
  • Component (C) one or more fatty acids selected from the group consisting of caprylic acid, ethylhexanoic acid, isononanoic acid, isopalmitic acid, and isostearic acid.
  • An oligoester obtained by subjecting the following component (A), component (B), component (C), and component (D) to an esterification reaction, In the esterification reaction, the total amount of the component (C) and the component (D) is 1.65 to 0.8 mol per 1 mol of the component (A).
  • the oligoester has an acid value of 5 mgKOH/g or less, a saponification value of 420 to 510 mgKOH/g, and a hydroxyl value of 60 mgKOH/g or less.
  • Component (C) one or more fatty acids selected from the group consisting of caprylic acid, ethylhexanoic acid, isononanoic acid, isopalmitic acid, and isostearic acid.
  • Component (D) One or more fatty acids selected from linear saturated fatty acids having 10 to 24 carbon atoms. [3] The oligoester of [2] above, wherein the component (D) is capric acid. [4] The oligoester according to any one of [1] to [3], wherein the component (C) is caprylic acid. [5] The oligoester according to any one of [1] to [4], wherein the component (B) is succinic acid.
  • a hardness-maintaining agent comprising the oligoester according to any one of [1] to [5], which is an oily solid hardness-maintaining agent containing a wax that is solid at 25°C.
  • the hardness of the oily solid is maintained by including the oligoester according to any one of [1] to [5] in the oily solid containing wax that is solid at 25°C.
  • Method. A method for improving the gloss of a cosmetic application surface by incorporating the oligoester according to any one of [1] to [5] into the cosmetic. [19] The method for improving luster of [18], wherein the cosmetic is a lip cosmetic.
  • the oligoester according to the present invention can maintain the hardness of oily solids over time, can stably produce oily solids due to its high wax solubility, has excellent low-temperature stability and pigment dispersibility, and can be brought into contact with water. This has the effect of improving the luster of the coated surface. Moreover, the present invention has high industrial value, as shown by the fact that it can be produced with a combination of inexpensive raw materials. Cosmetics containing the oligoester are excellent in cosmetic performance and stability.
  • oily solid matter means a solid matter containing an oily component, and is non-fluid at normal temperature (15-25°C) and normal pressure.
  • si-solid means that the material has viscoelasticity and shape retention, but can flow and be freely deformed when external force is applied. Semi-solid forms are classified into jelly, gel, paste, ointment and the like depending on viscosity and water content.
  • the oligoester according to the present invention contains 0.65 to 0.8 mol of the following component (B) and 1.2 to 1.7 mol of the following component (C) per 1 mol of the following component (A). It is an oligoester obtained by esterifying the oligoester having an acid value of 5 mgKOH/g or less, a saponification value of 420 to 510 mgKOH/g, and a hydroxyl value of 60 mgKOH/g or less.
  • Component (A) Glycerin.
  • Component (B) a divalent carboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms.
  • caprylic acid n-octanoic acid
  • ethylhexanoic acid ethylhexanoic acid
  • isononanoic acid isopalmitic acid
  • isostearic acid one or more fatty acids selected from the group consisting of caprylic acid (n-octanoic acid), ethylhexanoic acid, isononanoic acid, isopalmitic acid, and isostearic acid.
  • the oligoester according to the present invention may be an esterified product obtained by using not only the component (C) but also the following component (D) as the fatty acid used in the esterification reaction.
  • the oligoester according to the present invention contains 0.65 to 0.8 mol of the following component (B) with respect to 1 mol of the following component (A), and the following component (C) and the following component ( An oligoester obtained by esterifying a total amount of D) with 1.2 to 1.7 mol, wherein the component (C) used in the esterification reaction and the component (D)
  • the mass ratio of component (C):component (D) is 99.9:0.1 to 10:90, the acid value is 5 mgKOH/g or less, and the saponification value is 420 to 510 mgKOH/g,
  • oligoesters having a hydroxyl value of 60 mgKOH/g or less.
  • Component (A) Glycerin.
  • Component (B) a divalent carboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms.
  • Component (C) one or more fatty acids selected from the group consisting of caprylic acid, ethylhexanoic acid, isononanoic acid, isopalmitic acid, and isostearic acid.
  • Component (D) One or more fatty acids selected from linear saturated fatty acids having 10 to 24 carbon atoms.
  • the oligoester according to the present invention has the effect of suppressing the decrease in the hardness of oily solids over time (the effect of maintaining the hardness of oily solids). That is, the oily solids containing the oligoester according to the present invention can maintain the initial hardness for a longer period of time than the oily solids not containing the oligoester according to the present invention.
  • the oligoester according to the present invention has good solubility in wax. Therefore, the oligoester according to the present invention can be dissolved in wax in a molten state, and by cooling the molten wax in which the oligoester according to the present invention is dissolved, the oligoester according to the present invention can be uniformly formed. It is possible to obtain a wax dispersed in The oligoester according to the present invention dissolves well not only in waxes but also in oily compositions containing waxes.
  • the wax is an oily substance that is solid at 25°C and melts and becomes liquid at 120°C.
  • the oligoester according to the invention is liquid at 20°C. Further, the oligoester according to the present invention has good low-temperature stability, and crystal precipitation is suppressed even at low temperatures. For this reason, the oily composition containing the oligoester according to the present invention is stably retained even at low temperatures with suppressed precipitation of crystals.
  • the oligoester according to the present invention has excellent pigment dispersibility. Therefore, by including the oligoester according to the present invention in an oil-based composition containing a pigment, the dispersibility of the pigment is improved, and the pigment can be uniformly dispersed throughout the oil-based composition.
  • the oligoester according to the present invention has the effect of improving the luster of the coated surface by bringing it into contact with moisture. “The effect of improving the gloss of the coated surface by contacting with moisture” means the effect of visually improving the gloss of the coated surface after contact with moisture rather than immediately after application.
  • the effect of improving the luster of the coated surface by contacting with moisture can be confirmed, for example, as follows. After thinly applying the test oil to the skin, rubbing the applied surface lightly with a finger back and forth 20 times while exposing the applied surface to running water, remove the applied surface from the running water. After shaking the coated surface to remove water droplets, it was allowed to stand for 5 minutes to dry. The gloss of the coated surface after drying is compared with the gloss of the coated surface immediately after application, and evaluated.
  • the component (B) used in the present invention is a divalent carboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms.
  • divalent carboxylic acids having 2 to 12 carbon atoms include oxalic acid (ethanedioic acid), malonic acid (propanedioic acid), succinic acid (butanedioic acid), glutaric acid (pentanedioic acid), adipic acid (xandioic acid), acid), pimelic acid (heptanedioic acid), beric acid (octanedioic acid), azelaic acid (nonanedioic acid), sebacic acid (decanedioic acid), phthalic acid (benzene-1,2-dicarboxylic acid), isophthalic acid (benzene-1,3-carboxylic acid), terephthalic acid (benzene-1,4-dicarboxylic acid) and the like.
  • Succinic acid is particularly preferable as the component
  • the component (C) used in the present invention is one or two or more fatty acids selected from the group consisting of caprylic acid, ethylhexanoic acid, isononanoic acid, isopalmitic acid, and isostearic acid.
  • Caprylic acid is particularly preferred as the component (C) used as a raw material for the oligoester according to the present invention.
  • the oligoester according to the present invention has better hue and odor than the oligoester obtained by esterifying the unsaturated fatty acid, the component (A), and the component (B).
  • the component (D) used in the present invention is one or more fatty acids selected from linear saturated fatty acids having 10 to 24 carbon atoms.
  • Specific examples of the fatty acids include capric acid (n-decanoic acid), lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid.
  • Capric acid is particularly preferred as the component (D) used as a raw material for the oligoester according to the present invention.
  • Ratio of mass of component (D) to total mass of component (C) and component (D) ([mass of component (D)]/([mass of component (C)] + [mass of component (D)]) ) may be less than 0.1% by mass, but the ratio of the mass of component (C) to the total mass of component (C) and component (D) ([mass of component (C)]/([component (C) mass]+[component (D) mass])) is preferably 8 or more.
  • the component (C) is present in a sufficient amount, precipitation of crystals is suppressed in a low-temperature environment, and an oligoester having excellent low-temperature stability can be obtained.
  • the oligoester according to the present invention preferably has an acid value of 5 mgKOH/g or less (0 to 5 mgKOH/g). If the acid number is too high, odor may occur. Since the acid value is 5 mgKOH/g or less, the oligoester according to the present invention does not have a peculiar odor and can be blended into various products without impairing product quality.
  • adjusting the acid value of the oligoester according to the present invention within the above range is performed by sampling the reaction product during the esterification reaction, measuring the acid value, and when the desired acid value is reached. It can be carried out by stopping the esterification reaction.
  • the saponification value of the oligoester according to the present invention is preferably 420-510 mgKOH/g, more preferably 420-490 mgKOH/g, even more preferably 430-490 mgKOH/g.
  • the saponification value is within the above range, the effect of maintaining the hardness of the oily solid is exhibited, the wax solubility, low temperature stability, and pigment dispersibility are good, and the gloss of the coated surface is improved by contacting with water. do.
  • the saponification value of the oligoester according to the present invention can be adjusted by the amount charged in the ester reaction.
  • the hydroxyl value of the oligoester according to the present invention is preferably 60 mgKOH/g or less, more preferably 0 to 60 mgKOH/g, still more preferably 0 to 40 mgKOH/g, and 0 to 35 mgKOH/g. is even more preferable, and 0 to 20 mgKOH/g is particularly preferable. If the hydroxyl value is too high, wax solubility may become poor. Since the hydroxyl value is 60 mgKOH/g or less, the oligoester according to the present invention has good wax solubility. In addition, the hydroxyl value of the oligoester according to the present invention can be adjusted by the amount charged in the ester reaction.
  • the oligoester according to the present invention can be produced with a combination of inexpensive raw materials.
  • the oligoester according to the present invention can be obtained with various effects by adjusting the degree of cross-linking and side chains depending on the charged amount of raw materials for the esterification reaction. Specifically, in the oligoester according to the present invention, the degree of cross-linking of the resulting oligoester can be adjusted by changing the amounts of component (A) and component (B) charged. Also, the degree of cross-linking and the number of side chains to be added can be adjusted by changing the amount of the fatty acid used as the component (C).
  • the amount of component (A), component (B), and component (C) charged is 0 per 1 mol of component (A). .65 to 0.8 mol and component (C) is 1.2 to 1.7 mol. Further, it is preferable that component (B) is 0.65 to 0.75 mol and component (C) is 1.35 to 1.7 mol per 1 mol of component (A). More preferably, component (B) is 0.7 to 0.75 mol and component (C) is 1.35 to 1.6 mol per mol.
  • component (B) added to 1 mol of component (A) is less than 0.65 mol, the obtained oligoester does not have the effect of maintaining the hardness of the oily solid, and the glossiness of the coated surface is lost by contact with water. There may be no improvement effect.
  • component (B) is used in an amount exceeding 0.8 mol, cross-linking between component (A) and component (B) may proceed excessively, resulting in turbidity in the resulting oligoester. be.
  • component (C) charged per 1 mol of component (A) exceeds 1.7 mol, transesterification may occur and synthesis may not proceed to the desired degree of cross-linking.
  • amount of component (C) to be charged is less than 1.2 mol, the amount of unreacted hydroxyl groups increases, and the obtained oligoester may have poor solubility in wax.
  • the degree of cross-linking of the resulting oligoester can be adjusted by changing the amounts of component (A) and component (B) charged. Moreover, the degree of cross-linking and the number of side chains to be added can be adjusted by changing the charged amount of the fatty acid of component (C) and component (D).
  • component (D) When component (D) is used as a raw material, the amount of component (A), component (B), component (C), and component (D) charged is 1 mol of component (A), component (B) is 0.65 to 0.8 mol, and the total amount of component (C) and component (D) is 1.2 to 1.7 mol. Further, component (B) is 0.65 to 0.75 mol and the total amount of component (C) and component (D) is 1.35 to 1.7 mol per 1 mol of component (A). is preferred, with respect to 1 mol of component (A), 0.7 to 0.75 mol of component (B), and the total amount of component (C) and component (D) is 1.35 to 1.6 mol is more preferable.
  • the oligoester according to the present invention is, for example, 0.65 to 0.8 mol of component (B) and 1.2 to 1.7 mol of component (C) per 1 mol of component (A). It can be carried out by reacting at a temperature of 180 to 240° C. in the presence of a catalyst or in the presence of a catalyst.
  • component (D) is used as a raw material
  • the oligoester of the present invention is, for example, 0.65 to 0.8 mol of component (B) per 1 mol of component (A), component (C) and component It can be carried out by adding 1.2 to 1.7 mol of (D) in total and reacting at a temperature of 180 to 240° C. in the absence of a catalyst or in the presence of a catalyst.
  • the catalyst for example, acids, alkalis, or other catalysts known per se in the field of organic chemistry, which are used in the esterification reaction of alcohols and fatty acids, can be applied.
  • the esterification reaction may be carried out in a solvent that does not adversely affect the esterification of alcohol and fatty acid, or may be carried out without a solvent.
  • a solvent known per se in the field of organic chemistry, which is used in the esterification reaction between alcohol and fatty acid can be applied.
  • reaction time usually 20 to 30 hours can be applied.
  • reaction time is affected by the starting material (linear or branched) used, the presence or absence of a catalyst, the esterification temperature, the excess amount of acid, etc., and may be 20 hours or less or 30 hours or more.
  • the catalyst may be removed by filtration, adsorption, or the like.
  • a reactant containing the oligoester according to the present invention is obtained by the esterification reaction.
  • a purified oligoester can be obtained by subjecting the reactant to purification treatment by a conventional method.
  • the reactants of the esterification reaction can be purified by distillation to remove excess unreacted starting materials.
  • the hue can be improved by performing a decolorization treatment by a conventional method.
  • An oily composition according to the present invention is characterized by containing the oligoester according to the present invention.
  • the oligoester according to the present invention has high affinity for oily components, and particularly good wax solubility. Therefore, the oligoester according to the present invention is suitable as a constituent component of an oil-based composition, and is particularly suitable as a component blended in a wax or an oil-based composition containing wax.
  • the form of the oily composition according to the present invention is not particularly limited, and may be solid (oily solid), liquid, or semi-solid.
  • the oily composition according to the present invention may be in any form such as jelly, gel, paste and ointment.
  • the oily composition according to the present invention is an oily solid, its shape is not particularly limited, and it can be molded into various shapes. Examples of the shape include a rod-like shape, a plate-like shape, and a shape formed by pouring into a plate-like shape.
  • the oligoester according to the present invention contained in the oily composition according to the present invention may be of one type or of two or more types.
  • the content of the oligoester according to the present invention in the oily composition according to the present invention is not particularly limited.
  • the content of the oligoester of the present invention in the oily solid of the present invention is preferably 0.1 to 90% by mass, more preferably 5 to 70% by mass, and even more preferably 10 to 70% by mass.
  • the effect of the oligoester that is, wax solubility, low-temperature stability, pigment dispersibility, and the effect of improving the gloss of the coated surface by contact with water, can be fully exhibited in the oil-based composition.
  • the oily composition is an oily solid, the effect of maintaining the hardness of the oily solid can be sufficiently exhibited.
  • the oily composition of the present invention preferably contains a wax that is solid at 25°C together with the oligoester of the present invention.
  • Waxes that are solid at 25° C. are not particularly limited, and examples thereof include hydrocarbon waxes such as ozokerite, ceresin, paraffin, petrolatum, Fischer-Tropsch wax, and microcrystalline wax; carnauba wax, candelilla wax, and rice.
  • Plant waxes such as wax, sunflower wax, hydrogenated jojoba oil, wood wax; animal waxes such as beeswax and whale wax; synthetic waxes such as silicone wax, fluorine wax, polyethylene wax, synthetic beeswax; behenyl behenate, monoester waxes such as stearyl stearate; glyceryl fatty acid esters such as glyceryl tribehenate, (behenic acid/isostearic acid/eicosanedioic acid) glyceryl, (behenic acid/eicosanedioic acid) glyceryl; long chains such as stearic acid and behenic acid fatty acids; higher alcohols such as stearyl alcohol and behenyl alcohol;
  • the wax that is solid at 25° C. contained in the oily composition according to the present invention may be of one type or two or more types.
  • the content of the wax that is solid at 25°C in the oil-based composition according to the present invention is not particularly limited, and can be appropriately adjusted according to the desired shape of the oil-based composition.
  • the wax content is low, the oily composition becomes liquid, and when the wax content is sufficiently high, the oily composition becomes an oily solid.
  • the wax content is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, based on the total amount of the solid. . If the wax content is less than 0.1% by mass, sufficient shape retention cannot be obtained, while if it exceeds 50% by mass, the resulting oily solid is hard and difficult to apply smoothly. Sometimes.
  • the oily composition of the present invention can contain other oily components in addition to the oligoester of the present invention and the wax that is solid at 25°C.
  • Other oily components contained in the oily composition according to the present invention may be liquid, paste or solid at 20°C.
  • oily component for example, hydrocarbons, fatty acid esters, triglycerides, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine-based oils and derivatives thereof are used.
  • castor oil olive oil, avocado oil, palm oil, cacao oil, liquid paraffin, liquid branched paraffin, petroleum jelly, squalane, hydrogenated polyisobutene, hydrogenated polydecene, di(caprylic/capric)propanediol, dicaprin Neopentyl Glycol Acid, Polyglyceryl-6 Octacaprylate, Caprylic/Capric Triglyceride, Triethylhexanoin, Butyl Stearate, Ethylhexyl Palmitate, (Caprylic/Capric) Cocoalkyl, (Caprylic/Capric) Caprylyl, octyldodecyl myristate, isopropyl myristate, isopropyl lanolin fatty acid, he
  • the content of the other oily component in the oily composition according to the present invention is not particularly limited, and can be appropriately adjusted according to the desired shape and product quality of the oily composition.
  • the content thereof is preferably 0.1 to 99% by mass, more preferably 10 to 90% by mass.
  • the other oily component contained in the oily composition according to the present invention may be of one type, or may be of two or more types.
  • the oily composition according to the present invention may contain powder in addition to the oligoester according to the present invention and a wax component that is solid at 25°C. Since the oligoester according to the present invention has good pigment dispersibility, by blending powder into the oil-based composition according to the present invention, an oil-based composition in which the powder is uniformly dispersed throughout the composition can be obtained. be done.
  • extender pigments As the powder, extender pigments, coloring pigments, and pearl pigments can be used.
  • extender pigments include silicic acid, silicic anhydride, magnesium silicate, talc, sericite, mica, kaolin, clay, bentonite, bismuth oxychloride, zirconium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, calcium sulfate, and sulfuric acid.
  • Inorganic pigments such as barium, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, and composite powders thereof; polyamide, polyester, polypropylene, polystyrene, polyurethane, nylon, silicone resin, vinyl resin, urea resin, phenolic resin, silicon resin, acrylic resin , melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, divinylbenzene-styrene copolymer, silk powder, cellulose, N ⁇ -lauroyl-L-lysine, long-chain alkyl phosphate metal salt, N-mono long-chain alkyl acyl basic amino acid, Examples include organic powders made of metal soap and the like, composite powders thereof, and composite powders of the above inorganic powders and organic powders.
  • the particle shape of these powders may be any shape such as spherical, plate-like, needle-like, granular and amorphous.
  • Coloring pigments include metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, Prussian blue, ultramarine blue, chromium oxide, chromium hydroxide, etc., metal complexes such as manganese violet, cobalt titanate, and carbon.
  • Inorganic pigments such as black, organic pigments such as tar-based pigments and lake pigments, and natural pigments such as carmine are included.
  • the pearl pigment a pearl pigment obtained by coating mica, synthetic phlogopite, or the like with a coloring agent such as titanium oxide, iron oxide, silicon oxide, Prussian blue, chromium oxide, carmine, or organic pigment can be used. These powders may be used after being subjected to various surface treatments such as water-repellent treatment, water-repellent/oil-repellent treatment, and the like.
  • the powder contained in the oil-based composition according to the present invention may be of one type, or may be of two or more types.
  • the content of the powder in the oily composition according to the present invention is not particularly limited, and is preferably 1 to 50% by mass based on the total mass of the oily composition.
  • the oil-based composition according to the present invention contains a wax component that is solid at 25°C, other oil-based components, and other components other than the powder, as long as the effects of the oligoester of the present invention are not impaired. good too.
  • the other component it is possible to appropriately select and use known components used as additives for cosmetics, sanitary products, pharmaceuticals, and the like.
  • the oily composition according to the present invention includes, for example, the oligoester according to the present invention, a wax component that is solid at 25° C., other oily components, and, if necessary, other components such as powder. It can be produced by mixing the raw materials, heating and melting them as necessary to prepare them uniformly, and then molding them into a desired shape. The raw material components may be mixed all at once or sequentially.
  • the oily composition according to the present invention itself can be used as cosmetics, sanitary products, pharmaceuticals, quasi-drugs, stationery, and the like. It can also be used as a material for manufacturing these products.
  • cosmetics those listed below can be used.
  • Sanitary products include soaps, body shampoos, shampoos, facial cleansers, conditioners, hand creams, body creams, hair creams, hair waxes, toothpastes and the like.
  • Pharmaceuticals, quasi-drugs, and their materials include ointments, ointment bases, suppositories, poultices, creams, gel pads, and the like.
  • Examples of stationery include crayons, ink, and the like. Among them, cosmetics, sanitary products, crayons, inks, etc. are preferable because the effect of improving the luster of the coated surface by bringing the oligoester according to the present invention into contact with water improves palatability.
  • the oligoester according to the present invention has the effect of maintaining the hardness of the oily solid by adding it to the oily solid containing wax that is solid at 25°C. Therefore, the oligoester according to the present invention can be used as a hardness-maintaining agent for oily solids containing waxes that are solid at 25°C.
  • the content of the hardness-maintaining agent composed of the oligoester according to the present invention in the wax-containing solid matter which is solid at 25° C. is preferably 0.1 to 90% by mass, more preferably 5 to 70% by mass. , 10 to 70% by mass is more preferable.
  • the oligoester according to the present invention can also be used for a method of maintaining the hardness of an oily solid by incorporating it into an oily solid containing a wax that is solid at 25°C.
  • a cosmetic according to the present invention is characterized by containing the oligoester according to the present invention.
  • Cosmetics containing the oligoester according to the present invention exhibit various actions and effects of the oligoester, and are therefore excellent in cosmetic performance and stability.
  • the form of the cosmetic according to the present invention is not particularly limited, and may be solid (oily solid), liquid, or semi-solid.
  • the cosmetic according to the present invention may be in any form such as jelly, gel, paste and ointment.
  • the cosmetic according to the present invention is an oily solid, its shape is not particularly limited and can be molded into various shapes. Examples of the shape include a rod-like shape, a plate-like shape, and a shape formed by pouring into a plate-like shape.
  • the oligoester according to the present invention contained in the cosmetic according to the present invention may be of one type, or may be of two or more types.
  • the content of the oligoester according to the present invention in the cosmetic according to the present invention is not particularly limited.
  • the content of the oligoester according to the present invention in the cosmetic according to the present invention is preferably 0.1 to 90% by mass, more preferably 5.0 to 70% by mass, based on the total mass of the entire composition of the cosmetic.
  • Preferably, 10 to 70% by mass is more preferable.
  • the effect of the oligoester that is, wax solubility, low-temperature stability, pigment dispersibility, and the effect of improving the gloss of the coated surface by contact with moisture, can be fully exhibited in the cosmetic. be able to.
  • the cosmetic is an oily solid, the effect of maintaining the hardness of the oily solid can be sufficiently exhibited.
  • the cosmetic according to the present invention preferably contains a wax that is solid at 25°C together with the oligoester according to the present invention.
  • the wax that is solid at 25° C. is not particularly limited, and for example, those exemplified as waxes to be contained in the oily composition can be used.
  • the wax that is solid at 25° C. contained in the cosmetic according to the present invention may be of one type or two or more types.
  • the content of the wax that is solid at 25°C in the cosmetic according to the present invention is not particularly limited, and can be appropriately adjusted according to the shape required for the cosmetic.
  • the cosmetic according to the present invention is an oily solid
  • the content of wax with respect to the total amount of solid is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the entire composition of the cosmetic. It is more preferably 4 to 20% by mass, even more preferably 4 to 15% by mass. If the wax content is less than 0.1% by mass, the hardness becomes too low and sufficient shape retention cannot be obtained. , it may be difficult to apply smoothly.
  • the cosmetic according to the present invention can contain other oily components in addition to the oligoester according to the present invention and the wax that is solid at 25°C.
  • Other oily components contained in the cosmetic according to the present invention may be liquid, paste or solid at 20°C.
  • the other oily component is not particularly limited, and for example, those exemplified as oily components to be contained in the oily composition can be used.
  • the content of the oily component contained in the cosmetic according to the present invention is not particularly limited, and can be, for example, 0.1 to 99% by mass with respect to the total mass of the entire composition of the cosmetic. can.
  • the oily component contained in the cosmetic according to the present invention may be of one type, or may be of two or more types.
  • the cosmetic according to the present invention may contain other ingredients in addition to the oligoester, the wax component, and the oily component as long as the effect of the combined use of the oligoester according to the present invention and the wax component that is solid at 25°C is not impaired.
  • the cosmetic of the present invention may contain powder in addition to the oligoester of the present invention and a wax component that is solid at 25°C. Since the oligoester according to the present invention has good pigment dispersibility, it is possible to obtain a cosmetic in which the powder is uniformly dispersed throughout.
  • the powder contained in the cosmetic according to the present invention is not particularly limited, and, for example, those exemplified as the powder to be contained in the oily composition can be used.
  • the content of the powder contained in the powder according to the present invention is not particularly limited, and can be, for example, 1 to 50% by mass with respect to the total mass of the entire composition of the cosmetic.
  • the powder contained in the cosmetic according to the present invention may be of one type, or may be of two or more types.
  • the cosmetic of the present invention may contain a surfactant in addition to the oligoester of the present invention and a wax component that is solid at 25°C.
  • a surfactant in addition to the oligoester of the present invention and a wax component that is solid at 25°C.
  • nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and the like can be used singly or in combination of two or more. .
  • nonionic surfactants include monoglyceride, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, alkanolamide, amine oxide, polyoxyethylene alkyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, Polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol mono fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene alkylamine, alkyl saccharide, ⁇ -monoalkyl glyceryl ether, dimethylpolysiloxane/poly Oxyalkylene copolymers, dimethylpolysiloxane/monoalkylglyceryl ether copolymers, and the like.
  • anionic surfactants include alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene lauryl ether phosphate, and the like.
  • cationic surfactants include primary, secondary and tertiary amine salts and quaternary ammonium salts having aliphatic hydrocarbon groups.
  • amphoteric surfactants include ⁇ -sodium laurylaminopropionate, betaine lauryldimethylaminoacetate, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, and the like.
  • Lecithins, soybean saponin, etc. may also be used as surfactants.
  • lecithins include lecithin, hydrogenated lecithin, hydroxylated lecithin, lysolecithin, and hydrogenated lysolecithin.
  • hydrogenated lecithins include hydrogenated soybean phospholipids, hydrogenated rapeseed phospholipids, and hydrogenated egg yolk phospholipids.
  • the cosmetic according to the present invention can further contain additives generally added to cosmetics, water, etc., within a range that does not impair the effect of containing the oligoester according to the present invention.
  • additives include antioxidants, antioxidant aids, preservatives, ultraviolet absorbers, monohydric alcohols, polyhydric alcohols, water-soluble polymers, pH adjusters, inorganic salts or organic acid salts, and chelating agents. , vitamins, organic solvents, fragrances, various extracts, ultraviolet scattering agents, and the like. These additives can be used singly or in combination of two or more.
  • antioxidants antioxidant aids, preservatives, and UV absorbers as those described above can be used.
  • the monohydric alcohol may be a lower alcohol or a higher alcohol.
  • lower alcohols include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.
  • higher alcohols include cetanol (cetyl alcohol, palmityl alcohol), stearyl alcohol (octadecyl alcohol), isostearyl alcohol (isooctadecanol), oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, octyldodecanol, and decyltetradecaol.
  • alcohol, hexyldecanol behenyl alcohol, lauryl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, and the like.
  • the monohydric alcohol one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • polyhydric alcohols examples include propylene glycol (1,2-propanediol), 1,3-propanediol, 1,3-butylene glycol (1,3-butanediol), pentylene glycol (1,2-pentanediol diol), neopentylene glycol (2,2-dimethyl-1,3-propanediol), isoprene glycol (3-methyl-1,3-butanediol), dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, polyethylene Glycol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, sorbitan and the like.
  • the polyhydric alcohol one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the water-soluble thickener may be a natural water-soluble polymer, a semi-synthetic water-soluble polymer, or a synthetic water-soluble polymer.
  • the water-soluble thickening agent to be contained in the lip cosmetic according to the present invention may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of natural water-soluble polymers include agar, glucomannan, gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, karaya gum, carrageenan, pectin, quince seed (quince), algecolloid (cassou extract), starch (rice, corn). , potato, wheat), microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan and bullulan, and animal polymers such as collagen, casein, albumin and gelatin.
  • semi-synthetic water-soluble polymers include starch-based polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, nitrocellulose, methylhydroxypropylcellulose, sodium cellulose sulfate, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, and carboxymethylcellulose.
  • Cellulose-based polymers such as sodium, crystalline cellulose and cellulose powder, and alginic acid-based polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate.
  • Examples of synthetic water-soluble polymers include vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinylpyrrolidone and carboxyvinyl polymer; Examples include polymers, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer copolymer polymers, acrylic polymers such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate and polyacrylamide, polyethyleneimine, cationic polymers, and the like.
  • pH adjusters examples include edetic acid, disodium edetate, citric acid, sodium citrate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and triethanolamine.
  • the pH adjusters may be used alone or in combination of two or more.
  • Inorganic salts include sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, and the like.
  • Organic acid salts include citric acid, malic acid, tartaric acid and salts thereof, ascorbic acid and salts thereof, ascorbic acid derivatives and salts thereof, and the like.
  • Chelating agents include, for example, disodium edetate, edetate, and hydroxyethanediphosphonic acid.
  • a chelating agent may be used alone or in combination of two or more.
  • vitamins examples include vitamin A, vitamin B1, vitamin B2, vitamin B6, vitamin E, vitamin K and their derivatives, pantothenic acid and its derivatives, biotin, and the like.
  • Extracts include plant extracts such as aloe vera, witch hazel, hamamelis, cucumber, lemon, lavender, and rose.
  • Cosmetics according to the present invention are not particularly limited, and for example, make-up cosmetics such as lipsticks, foundations, blushers, eyebrows, eye shadows and eyeliners; emulsified cosmetics such as milky lotions and creams; Examples include liquid cosmetics such as lotions, cleansing creams and cleansing oils; external preparations for skin such as ointments and sunscreens; Among these cosmetics, oil-based cosmetics containing wax that is solid at 25° C. are preferable, and are oil-based solids, because the effects of the high wax-solubility of the oligoester according to the present invention are sufficiently exhibited. Oily solid cosmetics are more preferred.
  • the oligoester according to the present invention is a pigment-containing cosmetic, such as a make-up cosmetic, from the viewpoint that the effect of the good pigment dispersibility of the oligoester according to the present invention is exhibited.
  • the cosmetic according to the present invention exhibits not only wax solubility and pigment dispersibility, but also the effect of improving the gloss of the coated surface by contacting with the water contained in the oligoester according to the present invention.
  • lip cosmetics such as lipsticks and lip glosses that are applied to the lips, more preferably lip cosmetics containing wax that is solid at 25° C., and oily solids that are oily solids. More preferably, it is a solid lip cosmetic. Lips are always exposed to water such as saliva and water vapor in exhalation, and since the lips are rubbed together, the lip cosmetic applied to the lips is likely to come into contact with water.
  • the oligoester according to the present invention can be used in a method for improving the luster of the surface to which the cosmetic is applied by incorporating it into the cosmetic.
  • the oligoester according to the present invention is useful for use in a method for improving the luster of a lip cosmetic application surface.
  • the cosmetic according to the present invention can be produced according to a normal method, and can be in any form such as stick, paste, cream, gel, liquid, and the like.
  • the form of the cosmetic according to the present invention is preferably an oily solid, since the oligoester according to the present invention can sufficiently exhibit the effect of maintaining the hardness of the oily solid.
  • the oligoester according to the present invention is not limited to a dosage form, and can be blended in general cosmetics.
  • the cosmetic according to the present invention is a lip cosmetic
  • the oligoester according to the present invention a solid wax at 25° C., and other ingredients are uniformly heated and mixed, and then the obtained The liquid or paste mixture is filled into a container to form the desired shape and cooled. Thereby, the desired shape of the lip cosmetic is obtained.
  • the raw material components may be mixed all at once or sequentially.
  • the lip cosmetic is an oily solid
  • the content of the oligoester according to the present invention suppresses a decrease in hardness over time, and the shape is maintained and stored for a longer period of time than those not containing the oligoester. Excellent stability.
  • the cosmetic according to the present invention is not limited to a solid form, and has good storage stability even in a semi-solid form (gel, paste, ointment) or liquid as long as it contains a wax.
  • the lip cosmetic may be an undercoat cosmetic, or a finishing gloss cosmetic called lip gloss, lip color, or the like.
  • the content (mass) of the other oily component in the cosmetic according to the present invention is preferably 0.1 to 90% by mass, preferably 10 to 90% by mass, based on the total mass of the cosmetic. 70% by mass is more preferable, and 15 to 70% by mass is even more preferable.
  • Example 1 Production of oligoester 165.4 g of glycerin, succinic acid (purity: 99.5%, Trade name “succinic acid”, manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 137.9 g, caprylic acid (purity: 99% by mass or more, trade name “PALMAC99-08” manufactured by IOI Acidchem) 268.0 g, and capric acid (purity : 99% by mass or more, trade name "PALMAC99-10", manufactured by IOI Acidchem) 178.7 g is charged, heated to 230 to 240 ° C. under a nitrogen stream, and an esterification reaction is performed for about 20 hours while removing the generated water.
  • succinic acid purity: 99.5%, Trade name “succinic acid”, manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • caprylic acid purity: 99% by mass or more, trade name “PALMAC99-08” manufactured by IOI Acidchem
  • capric acid purity : 99%
  • oligoester did After completion of the reaction, excess acid was removed to obtain the desired esterified product (oligoester).
  • the resulting oligoester had an acid value of 0.4 mgKOH/g, a saponification value of 447, and a hydroxyl value of 8.9 mgKOH/g.
  • Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 Production of oligoesters Using the molar amounts and charged amounts shown in Tables 1 to 3, in the same manner as in the production of the esterified product of Example 1, Examples 2 to 8 and Comparative Examples The esters of Examples 1-3 were prepared.
  • Test Example 1 Evaluation of oligoesters Using the esterified products obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 as test oils, the wax solubility of each oligoester and the glossiness of the coated surface were evaluated by contacting with water. Enhanced effectiveness, low temperature stability, and pigment dispersibility were evaluated.
  • Comparative Examples 4 to 8 diisostearyl malate, polyglyceryl-2 triisostearate, tri(caprylic/capric)glyceryl, lauroyl glutamate di( phytosteryl/octyldodecyl) and castor oil were used as test oils, respectively.
  • ceresin wax (trade name “CERESIN #810”, manufactured by Nikko Rica Co., Ltd.), triethylhexanoin (trade name “T.I.O”, manufactured by Nisshin OilliO Group Co., Ltd.) , isotridecyl isononanoate (trade name “Salacos 913”, manufactured by Nisshin OilliO Group Co., Ltd.), hydrogenated polydecene (trade name “Nomkort HP-30”, manufactured by Nisshin OilliO Group Co., Ltd.), diisostearyl malate (trade name “Cosmo 222”, manufactured by Nisshin OilliO Group Inc.), polyglyceryl-2 triisostearate (trade name “Cosmo 43V”, manufactured by Nisshin OilliO Group Inc.), tri (caprylic acid/capric acid) Glyceryl (trade name “ODO”, manufactured by Nisshin OilliO Group Co.
  • the two-component system evaluation is preferable in terms of quality stability when making an oily solid.
  • the wax solubility of each test oil was evaluated according to the following evaluation criteria. When the evaluation was a or b, it was judged that the wax solubility was high.
  • Evaluation of the effect of improving the gloss of the coated surface by contacting with moisture a: Evaluation value (average score) 4.0 or more and 5.0 b: Evaluation value (average score) 3.5 or more and less than 4.0 c: Evaluation value (average score) 2.5 or more and less than 3.5 d: Evaluation value (average score) 1.0 or more and less than 2.5
  • the low-temperature stability of each test oil was evaluated according to the following evaluation criteria. When the evaluation was a or b, it was judged that the low temperature stability was high.
  • the pigment dispersibility of each test oil was evaluated according to the following evaluation criteria. When the evaluation was a or b, it was judged that the pigment dispersibility was high.
  • the oligoester Examples 1 to 8 according to the present invention are excellent in wax solubility, the effect of improving the gloss of the coated surface by contacting with moisture, low temperature stability, and the pigment Good dispersibility.
  • the oligoester of Comparative Example 1 does not have the effect of improving the gloss of the coated surface by contacting with water
  • the oligoester of Comparative Example 2 does not have good wax solubility
  • the oligoester of Comparative Example 3 Oligoesters have been found to have poor low temperature stability.
  • Comparative Example 3 From the results of Comparative Example 3, it was inferred that the oligoester synthesized only from straight-chain fatty acids having 10 or more carbon atoms had poor low-temperature stability.
  • the oil solutions of Comparative Examples 4, 6 and 8 were inferior in pigment dispersibility.
  • the castor oil of Comparative Example 8 was a natural product and had a problem in terms of quality stability.
  • ⁇ Raw materials for lipstick (stick type)> As a raw material for the lipstick (stick type) in Tables 10 and 11, a mixture of synthetic wax (trade name “Lip wax A-4”, manufactured by Japan Natural Products Co., Ltd.) and ethylene / propylene copolymer (trade name “Lip wax PZ80-20", manufactured by Japan Natural Products Co., Ltd.), microcrystalline wax (trade name: “Multiwax W445", manufactured by Sonneborn), Vaseline (trade name: “Nomcoat W”, manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd.), lauroyl Di(octyldodecyl/phytosteryl/behenyl) glutamate (trade name “Eldew PS-304”, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), lanolin (trade name “Ecolano LN-E”, manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Ltd.), hydrogenated polyisobutene (trade name “Pearl Ream 18” manufactured by NOF Corporation
  • Criteria for evaluating storage stability a: hardness retention rate of 85% or more b: hardness retention rate of 75% or more and less than 85% c: hardness retention rate of less than 75%
  • Evaluation value (average score) 4.0 or more and 5.0 a: Evaluation value (average score) 4.0 or more and 5.0
  • b Evaluation value (average score) 3.5 or more and less than 4.0
  • c Evaluation value (average score) 2.5 or more and less than 3.5
  • d Evaluation value (average score) 1.0 or more and less than 2.5
  • Example 19 Lip gloss According to the formulation shown in Table 12, a lip gloss was produced. "%” in Table 12 means “% by mass”. The resulting lip gloss was pasty, could be applied smoothly, had a thick coating film, improved luster after application, lasted for a long time, and had good storage stability. The reason why the gloss improved after application is considered to be that moisture in saliva and exhaled air came into contact with the coated surface.
  • ⁇ Raw material of lip gloss As raw materials for the lip gloss in Table 12, dipentaerythrityl pentaisostearate (trade name “Salacos DP-518N”, manufactured by Nisshin OilliO Group Co., Ltd.), pentaerythrityl tetraisostearate (trade name “Salacos 5418V”, Nisshin OilliO) Group Co., Ltd.) and (behenic acid/eicosanedioic acid) glyceryl (trade name “NOMUCORT HK-G”, Nisshin OilliO Group Co., Ltd.) were used, respectively.
  • a cleansing oil was obtained by cooling the components of Section A to room temperature while stirring and mixing after stirring and mixing the components of Section A in a heated state of 80° C. to make them sufficiently uniform.
  • Evaluation value (average score) 4.0 or more and 5.0 a: Evaluation value (average score) 4.0 or more and 5.0
  • b Evaluation value (average score) 3.5 or more and less than 4.0
  • c Evaluation value (average score) 2.5 or more and less than 3.5
  • d Evaluation value (average score) 1.0 or more and less than 2.5
  • Example 21 Water-in-oil foundation A water-in-oil foundation was produced according to the formulation shown in Table 14. "%” in Table 14 means “% by mass”.
  • BG trade name “1,3-butylene glycol”, manufactured by Daicel Corporation
  • glycerin trade name “Concentrated glycerin for cosmetics”, manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.
  • dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate (trade name “Salacos WO-6”, manufactured by Nisshin Oilio Group Co., Ltd.), dimethicone (trade name “KF-96A-6cs”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), methoxy cinnamon Ethylhexyl acid (trade name “Nomkort TAB”, manufactured by Nisshin OilliO Group Inc.), polyhydroxystearic acid (trade name “Salacos HS-6C”, manufactured by Nisshin OilliO Group Inc.), disteardimonium hectorite (trade name “Bentone 38V”, manufactured by ELEMENTIS), cetyl dimethicone copolyol (trade name “ABIL EM 90”, manufactured by Evonik Operations GmbH), PEG-10 dimethicone (trade name “KF-6017”, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the water-in-oil type foundation of Example 21 was creamy, could be applied smoothly during application, formed a uniform coating film without color unevenness, had a glossy and beautiful finish, and had a good moisturizing effect.
  • neopentyl glycol dicaprate (trade name “Estemol N-01”, manufactured by Nisshin OilliO Group Co., Ltd.), dimethicone (trade name “KF-96A-10cs”, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. ( Co., Ltd.), phytosteryl oleate (trade name “Salacos PO”, Nisshin Oillio Group Co., Ltd.), and isododecane (trade name “Marcazol R”, Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) were used, respectively.
  • the same dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate and tocopherol used in Example 21 were used.
  • a hair oil was obtained by stirring and mixing the components of Section A at room temperature and dissolving them uniformly and transparently.
  • the hair oil of Example 22 was easy to blend into the hair, had a non-sticky feel, had good finger combability, good manageability, smooth hair, and had a glossy finish.
  • Solid powdery foundation A solid powdery foundation was produced according to the formulation shown in Table 16. "%” in Table 16 means “% by mass”.
  • a solid powdery foundation was obtained by mixing and dispersing the components of Section A, adding the components of Section B which had been heated and mixed at 50° C., mixing and pulverizing, and compression-molding on a metal plate.
  • the solid powdery foundation of Example 23 was excellent in covering effect, had a moist texture, and did not give a dry feeling.
  • Example 24 Oil-in-water emulsified moisturizing cream According to the formulation shown in Table 17, an oil-in-water emulsified moisturizing cream was produced. "%” in Table 17 means “% by mass”.
  • the oil-in-water emulsified moisturizing cream of Example 24 had good compatibility with the skin, a long-lasting moisturizing feeling, and good storage stability.
  • the oligoester according to the present invention can be used as a material for manufacturing cosmetics, pharmaceuticals, and stationery.

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Abstract

成分（Ａ）のグリセリンと、成分（Ｂ）の炭素数２～１２の二価カルボン酸と、成分（Ｃ）のカプリル酸、エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソパルミチン酸、及びイソステアリン酸からなる群より選択される１種又は２種以上の脂肪酸とをエステル化反応することにより得られるオリゴエステルであって、前記エステル化反応が、前記成分（Ａ）１モルに対して、前記成分（Ｂ）０．６５～０．８モルと前記成分（Ｃ）１．２～１．７モルをエステル化反応するものであり、前記オリゴエステルは、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、ケン化価が４２０～５１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、オリゴエステルが提供される。

Description

オリゴエステル、及び該オリゴエステルを含有する化粧料
　本発明は、オリゴエステル、及び該オリゴエステルを含有する化粧料に関する。
　本願は、２０２２年２月２４日に、日本に出願された特願２０２２－０２７１０８号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　口唇化粧料等の化粧料には、肌に塗布した場合につやのある仕上がりを与える等の良好なメークアップ効果を有することに加えて、肌上での伸びが良い等の優れた使用性と、調製時の硬度を維持し、さらに長期にわたって良好な使用性と保形性が両立することが求められている。
　従来の口紅に代表される口唇化粧料の成分を大きく分けると、口唇に鮮やかな発色をもたらす顔料若しくは染料と、賦形成分である常温固体状のワックスと、それらの成分を均質に分散若しくは溶解させ、さらには使用感やつやなどの機能性を賦与する油剤とに分けられる。口唇化粧料においては、ワックスと液状油分との混合割合の調節により、製品に必要な保形性と良好な使用感を両立させる検討がなされている。
　保形性と使用感を改善する方法として、例えば、フィッシャー・トロプシュワックスと特定のワックスを組み合わせることで使用性と高温安定性を向上させる技術（特許文献１）、融点７５℃以上の油剤とダイマー酸及びＮ－長鎖アシル変性アミノ酸ジエステル、有機球状粉末を組み合わせる技術（特許文献２）等が挙げられる。しかし、これらの技術では、保形性と使用感の両立に関しては満足いくものではなかった。加えて、Ｎ－長鎖アシル変性アミノ酸ジエステルは、十分な効果を引き出すためには相当量の配合が必要であるものの、価格が高いという問題があった。含有するフィトステロールに関しても価格が高く、市場への調達面での制限がある。その他、唇の水分と反応して色味が変化するティントタイプ口紅が市場を得ていることからも、塗布後に質感が変化する口唇化粧料も求められている。
　口唇化粧料に求められる重要な要素として、塗膜のつやが挙げられる。つやを高めるために、屈折率の高い油剤を配合したり、パール剤を配合したりすることによって、光の反射を増やす方法が使用されている。また、口紅用オイルと混じりにくいシリコーンオイルを口唇化粧料に配合し、塗膜の表面にシリコーンオイルをにじみださせてつやの高い層を作るブリード技術（特許文献３）も実用されている。
　化粧料に配合される液状油としては、低温でも液状を保ち結晶化が抑制されることは、製剤の安定性の点で重要であるとされる。化粧料中の液状油が低温で結晶化してしまうと、口紅がもろくなるためである。また、液状油を乳化させた状態で化粧料に配合させると、乳化破壊による分離や質感の変化が起こるなどの不具合が出やすいことも知られている。
　口唇化粧料を作製する際の加熱時にワックスを完全に溶解させない場合には、冷却時に分離が発生したり、ワックス成長が不安定になったりすることで、製品の品質にバラつきが出てしまうといった問題が発生していた。また、顔料が均一に分散していない場合、塗布後の発色が悪くなるため、顔料分散性も口唇化粧料の基剤油に求められる重要な機能である。
　一方、従来から、皮膚の保湿効果、安全性の高さ、優れた顔料分散性を理由に、化粧料にオリゴエステルが使用されてきている。化粧料に配合される代表的なオリゴエステルとしては、水に溶解し、高い保湿効果と良好な使用感を有するオリゴエステル（特許文献４）や、体温付近で溶け、皮膚表面からの水分放散を抑制し、油性感を抑えた使用感を有するオリゴエステル（特許文献５）、液状油のゲル化又は固化剤として機能するオリゴエステル（特許文献６）がある。また、オリゴエステルによって表面処理した、優れた使用感と顔料分散性に優れる粉体（特許文献７）や、（カプリル酸／カプリン酸／コハク酸）グリセリルを含有した二層式化粧料（特許文献８）なども開発されている。
　その他、化粧料に配合される液状油としては、抱水性油剤も用いられている、抱水性油剤は保湿性に優れるため、これを配合することにより、化粧料の保湿性が改善できることが期待されている（特許文献９）。しかし、水分を抱えることで濁りが発生し、外観のつやが低下する課題があった。
特開２００９－２３４９９１号公報 特開２０１５－１２４１６０号公報 特開２０１１－１４０４７９号公報 特開２００７－１３７８４７号公報 特開２００６－３１５９７５号公報 特開平０７－１２６６０４号公報 特開２０１８－１６８１４１号公報 特開２０１６－２２２６３７号公報 特開２０１５－４８３２３号公報
　これまでは、油性固形物の硬度維持効果に優れるだけでなく、顔料分散性も優れ、さらに、水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果を有するオリゴエステルは開発がなされていなかった。
　そこで、本発明は、油性固形物の硬度維持効果や、ワックス溶解性、低温安定性、顔料分散性に優れ、水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果を有するオリゴエステル及びその製造方法を提供することを目的とする。
　また、本発明は、保存安定性が良好であり、肌へ塗布した際のつき及びのびに優れた、該オリゴエステルを含有する化粧料を提供することも目的とする。
　本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、グリセリンと炭素数２～１２の二価カルボン酸と炭素数６～２４の飽和脂肪酸をエステル化反応することにより得られるオリゴエステルが、ワックス溶解性、低温安定性、顔料分散性に優れ、油性固形物の硬度維持効果にも優れ、かつ、水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、以下に関するものである。
［１］　下記の成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）とをエステル化反応することにより得られるオリゴエステルであって、
　前記エステル化反応が、前記成分（Ａ）１モルに対して、前記成分（Ｂ）を０．６５～０．８モルと、前記成分（Ｃ）を１．２～１．７モルとをエステル化反応するものであり、
　前記オリゴエステルは、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、ケン化価が４２０～５１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする、オリゴエステル。
　成分（Ａ）：グリセリン。
　成分（Ｂ）：炭素数２～１２の二価カルボン酸。
　成分（Ｃ）：カプリル酸、エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソパルミチン酸、及びイソステアリン酸からなる群より選択される１種又は２種以上の脂肪酸。
［２］　下記の成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）と、成分（Ｄ）をエステル化反応することにより得られるオリゴエステルであって、
　前記エステル化反応が、前記成分（Ａ）１モルに対して、前記成分（Ｂ）を０．６５～０．８モルと、前記成分（Ｃ）と前記成分（Ｄ）の合計量を１．２～１．７モルとをエステル化反応するものであり、
　前記エステル化反応に用いられる前記成分（Ｃ）と前記成分（Ｄ）との質量比が、成分（Ｃ）：成分（Ｄ）＝９９．９：０．１～１０：９０であり、
　前記オリゴエステルは、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、ケン化価が４２０～５１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする、オリゴエステル。
　成分（Ａ）：グリセリン。
　成分（Ｂ）：炭素数２～１２の二価カルボン酸。
　成分（Ｃ）：カプリル酸、エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソパルミチン酸、及びイソステアリン酸からなる群より選択される１種又は２種以上の脂肪酸。
　成分（Ｄ）：炭素数１０～２４の直鎖飽和脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上の脂肪酸。
［３］　前記成分（Ｄ）が、カプリン酸である、前記［２］のオリゴエステル。
［４］　前記成分（Ｃ）が、カプリル酸である、前記［１］～［３］のいずれか一つに記載のオリゴエステル。
［５］　前記成分（Ｂ）が、コハク酸である、前記［１］～［４］のいずれか一つに記載のオリゴエステル。
［６］　前記［１］～［５］のいずれかのオリゴエステルを含有する、油性組成物。
［７］　さらに、２５℃で固体であるワックスを含有する、前記［６］の油性組成物。
［８］　固形物である、前記［６］又は［７］の油性組成物。
［９］　半固形状である、前記［６］又は［７］の油性組成物。
［１０］　前記［１］～［５］のいずれか一つに記載のオリゴエステルを含有する、化粧料。
［１１］　さらに、２５℃で固体であるワックスを含有する、前記［１０］の化粧料。
［１２］　前記化粧料が、口唇化粧料である、前記［１０］又は［１１］に記載の化粧料。
［１３］　前記［１］～［５］のいずれか一つに記載のオリゴエステルを含有する、文房具。
［１４］　クレヨンである、前記［１３］の文房具。
［１５］　グリセリン１モルに対して、０．６５～０．８モルのコハク酸と１．２～１．７モルの脂肪酸とをエステル化反応してオリゴエステルを製造し、
　前記脂肪酸が、カプリル酸及びカプリン酸を含有し、カプリル酸とカプリン酸との質量比が、カプリル酸：カプリン酸＝９９：１～１０：９０であり、
　前記オリゴエステルは、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、ケン化価が４２０～５１０ＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする、オリゴエステルの製造方法。
［１６］　前記［１］～［５］のいずれか一つに記載のオリゴエステルからなる硬度維持剤であって、２５℃で固体であるワックスを含有する油性固形物の硬度維持剤。
［１７］　前記［１］～［５］のいずれか一つに記載のオリゴエステルを、２５℃で固体であるワックスを含有する油性固形物に含有させることによって、油性固形物の硬度を維持する方法。
［１８］　前記［１］～［５］のいずれか一つに記載のオリゴエステルを化粧料に含有させることによって、化粧料の塗布面のつやを向上させる方法。
［１９］　前記化粧料が、口唇化粧料である、前記［１８］のつやを向上させる方法。
　本発明に係るオリゴエステルは、油性固形物の硬度を経時で維持することができ、高いワックス溶解性により油性固形物が安定に作製でき、低温安定性、顔料分散性に優れ、水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果を有するものである。また、安価な原料の組み合わせで生産できることが示すように、本発明は産業的に価値が高い。
　当該オリゴエステルを含有させた化粧料は、化粧性能及び安定性に優れるものである。
　本発明及び本願明細書において、「油性固形物」とは、油性成分を含有する固形物を意味し、常温（１５~２５℃）、常圧で流動性のないものである。また、「半固形状」とは、粘弾性があり、保形性を有しているが、外部から力が加わると流動して自由に変形可能な性質を意味する。半固形状には、粘性と含水量によって、ゼリー状、ジェル状、ペースト状、軟膏状等に分けられる。
＜オリゴエステル＞
　本発明に係るオリゴエステルは、下記成分（Ａ）１モルに対して、下記成分（Ｂ）を０．６５～０．８モルと、下記成分（Ｃ）を１．２～１．７モルとをエステル化反応することにより得られるオリゴエステルであって、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、ケン化価が４２０～５１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるオリゴエステルである。
　成分（Ａ）：グリセリン。
　成分（Ｂ）：炭素数２～１２の二価カルボン酸。
　成分（Ｃ）：カプリル酸（ｎ－オクタン酸）、エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソパルミチン酸、及びイソステアリン酸からなる群より選択される１種又は２種以上の脂肪酸。
　本発明に係るオリゴエステルとしては、エステル化反応に用いる脂肪酸として、成分（Ｃ）のみではなく、さらに下記成分（Ｄ）を用いて得られたエステル化物であってもよい。具体的には、本発明に係るオリゴエステルには、下記成分（Ａ）１モルに対して、下記成分（Ｂ）を０．６５～０．８モルと、下記成分（Ｃ）と下記成分（Ｄ）の合計量を１．２～１．７モルとをエステル化反応することにより得られるオリゴエステルであって、前記エステル化反応に用いられる前記成分（Ｃ）と前記成分（Ｄ）との質量比が、成分（Ｃ）：成分（Ｄ）＝９９．９：０．１～１０：９０であり、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、ケン化価が４２０～５１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるオリゴエステルも含まれる。
　成分（Ａ）：グリセリン。
　成分（Ｂ）：炭素数２～１２の二価カルボン酸。
　成分（Ｃ）：カプリル酸、エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソパルミチン酸、及びイソステアリン酸からなる群より選択される１種又は２種以上の脂肪酸。
　成分（Ｄ）：炭素数１０～２４の直鎖飽和脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上の脂肪酸。
　本発明に係るオリゴエステルは、油性固形物の硬度の経時的な低下を抑制する作用（油性固形物の硬度維持作用）を有する。すなわち、本発明に係るオリゴエステルを含有させた油性固形物は、本発明に係るオリゴエステルを含有させていない油性固形物よりも、より長期間、製造当初の硬度を維持することができる。
　本発明に係るオリゴエステルは、ワックスに対する溶解性が良好である。このため、本発明に係るオリゴエステルは、溶融させた状態のワックスに溶解させることができ、本発明に係るオリゴエステルを溶解させた溶融ワックスを冷却することにより、本発明に係るオリゴエステルが均一に分散したワックスを得ることができる。本発明に係るオリゴエステルは、ワックスだけではなく、ワックスを含有する油性組成物にも良好に溶解する。なお、ワックスとは、２５℃で固体であり、１２０℃では溶融して液体となる油性物質を意味する。
　本発明に係るオリゴエステルは、２０℃で液状である。
　また、本発明に係るオリゴエステルは、低温安定性が良好であり、低温状態でも結晶の析出が抑えられている。このため、本発明に係るオリゴエステルを含有させた油性組成物は、低温でも結晶の析出が抑えられ、安定して保持される。
　本発明に係るオリゴエステルは、顔料分散性に優れている。このため、顔料を含有させた油性組成物に、本発明に係るオリゴエステルを含有させることにより、顔料の分散性が改善され、油性組成物全体に均一に顔料を分散させることができる。
　本発明に係るオリゴエステルは、水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果を有する。「水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果」とは、塗布した直後よりも、水分と接触させた後の方が、塗布面のつやが視覚的に向上する効果を意味する。
　水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果については、例えば、次のようにして確認することができる。
　試験油剤を皮膚に薄く塗布後、塗布面を流水に晒しながら、指で２０往復軽くこすった後、塗布面を流水から離す。塗布面を振って水滴を落とした後、５分間静置して乾かす。乾かした後の塗布面のつやを、塗布直後の塗布面のつやと比較し、評価する。
　本発明において用いられる成分（Ｂ）は、炭素数２～１２の二価カルボン酸である。炭素数２～１２の二価カルボン酸としては、シュウ酸（エタン二酸）、マロン酸（プロパン二酸）、コハク酸（ブタン二酸）、グルタル酸（ペンタン二酸）、アジピン酸（キサン二酸）、ピメリン酸（ヘプタン二酸）、ベリン酸（オクタン二酸）、アゼライン酸（ノナン二酸）、セバシン酸（デカン二酸）、フタル酸（ベンゼン－１,２－ジカルボン酸）、イソフタル酸（ベンゼン－１，３－カルボン酸）、テレフタル酸（ベンゼン－１,４－ジカルボン酸）等が挙げられる。本発明に係るオリゴエステルの原料とされる成分（Ｂ）としては、より硬度を維持させるという点から、コハク酸が特に好ましい。
　本発明において用いられる成分（Ｃ）は、カプリル酸、エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソパルミチン酸、及びイソステアリン酸からなる群より選択される１種又は２種以上の脂肪酸である。本発明に係るオリゴエステルの原料とされる成分（Ｃ）としては、カプリル酸が特に好ましい。また、本発明に係るオリゴエステルは、不飽和脂肪酸と成分（Ａ）と成分（Ｂ）とをエステル反応して得られるオリゴエステルよりも、色相と臭気のいずれも良好である。
　本発明において用いられる成分（Ｄ）は、炭素数１０～２４の直鎖飽和脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上の脂肪酸である。当該脂肪酸としては、具体的には、カプリン酸（ｎ-デカン酸）、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びベヘン酸が挙げられる。本発明に係るオリゴエステルの原料とされる成分（Ｄ）としては、カプリン酸が特に好ましい。
　脂肪酸として成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を用いる場合には、エステル化反応に用いられる成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との質量比は、成分（Ｃ）：成分（Ｄ）＝９９．９：０．１～１０：９０であることが好ましく、９９：１～２５：７５であることがより好ましく、９９：１～４０：６０がより好ましい。成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計質量に対する成分（Ｄ）の質量の比率（［成分（Ｄ）の質量］／（［成分（Ｃ）の質量］＋［成分（Ｄ）の質量］））は、０．１質量％未満であってもよいが、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計質量に対する成分（Ｃ）の質量の比率（［成分（Ｃ）の質量］／（［成分（Ｃ）の質量］＋［成分（Ｄ）の質量］））は、８以上が好ましい。成分（Ｃ）が十分量あることにより、低温環境下で結晶の析出が抑えられ、低温安定性がより優れたオリゴエステルとすることができる。
　本発明に係るオリゴエステルの酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下（０～５ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましい。酸価が高すぎる場合には、臭いが生じるおそれがある。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、本発明に係るオリゴエステルは、特有の臭いがせず、様々な製品へ製品品質を損なうことなく配合することが可能である。
　なお、本発明に係るオリゴエステルの酸価を前記範囲内に調整することは、エステル化反応中に、反応生成物をサンプリングし、その酸価を測定し、所望の酸価となった時点でエステル化反応を停止することによって実施可能である。
　本発明に係るオリゴエステルのケン化価は、４２０～５１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、４２０～４９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、４３０～４９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。ケン化価が前記範囲内であると、油性固形物の硬度維持効果が発揮され、ワックス溶解性、低温安定性、及び顔料分散性が良好で、水分と接触させることで塗布面のつやも向上する。
　なお、本発明に係るオリゴエステルのケン化価は、エステル反応における仕込み量で調整することができる。
　本発明に係るオリゴエステルの水酸基価は、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、０～６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、０～４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましく、０～３５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがよりさらに好ましく、０～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。水酸基価が高すぎる場合には、ワックス溶解性が乏しくなるおそれがある。水酸基価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、本発明に係るオリゴエステルは、ワックス溶解性が良好である。
　なお、本発明に係るオリゴエステルの水酸基価は、エステル反応における仕込み量で調整することができる。
　これら、成分（Ａ）～成分（Ｄ）は、それぞれ市販品を使用することができる。
　グリセリン、直鎖飽和脂肪酸は植物由来が一般に流通しており、コハク酸に関しても発酵法により工業的に大量生産が行われている。このため、特に成分（Ｂ）としてコハク酸を用いることにより、本発明に係るオリゴエステルは、安価な原料の組み合わせで生産できる。なかでも、環境への影響、供給の持続性の観点からは、本発明のオリゴエステルの原料として、成分（Ａ）としてグリセリン、成分（Ｂ）としてコハク酸、成分（Ｃ）として直鎖飽和脂肪酸であるカプリル酸、及び成分（Ｄ）としてカプリン酸を用いることは好ましい。
＜オリゴエステルのエステル反応による製造＞
　本発明に係るオリゴエステルは、エステル化反応の原料の仕込み量によってその架橋度及び側鎖を調整し、各種効果を有するオリゴエステルを得ることができる。具体的には、本発明に係るオリゴエステルは、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の仕込み量を変えることにより、得られるオリゴエステルの架橋度を調整することができる。また、成分（Ｃ）の脂肪酸の仕込み量を変えることにより、架橋度と側鎖の付加数を調整することができる。
　本発明に係るオリゴエステルを製造するエステル反応においては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の仕込み量は、成分（Ａ）１モルに対して、成分（Ｂ）が０．６５～０．８モル、成分（Ｃ）が１．２～１．７モルである。また、成分（Ａ）１モルに対して、成分（Ｂ）が０．６５～０．７５モル、成分（Ｃ）が１．３５～１．７モルであることが好ましく、成分（Ａ）１モルに対して、成分（Ｂ）が０．７～０．７５モル、成分（Ｃ）が１．３５～１．６モルであることがより好ましい。
　成分（Ａ）１モルに対する成分（Ｂ）の仕込み量が０．６５モル未満では、得られたオリゴエステルに、油性固形物の硬度維持効果がなく、水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果もない場合がある。一方、成分（Ｂ）を、０．８モルを超えて使用した場合には、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の架橋が進みすぎることにより、得られたオリゴエステルににごりが発生する場合がある。
　成分（Ａ）１モルに対する成分（Ｃ）の仕込み量が１．７モルを超える場合には、エステル交換が発生し、目的とする架橋度まで合成が進まない場合がある。一方、成分（Ｃ）の仕込み量が１．２モル未満では、未反応の水酸基が多くなり、得られたオリゴエステルにワックス溶解性が乏しくなる場合がある。
　原料に成分（Ｄ）を使用する場合も、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の仕込み量を変えることにより、得られるオリゴエステルの架橋度を調整することができる。また、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の脂肪酸の仕込み量を変えることにより、架橋度と側鎖の付加数を調整することができる。
　原料に成分（Ｄ）を使用する場合、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｄ）の仕込み量は、成分（Ａ）１モルに対して、成分（Ｂ）が０．６５～０．８モル、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量が１．２～１．７モルである。また、成分（Ａ）１モルに対して、成分（Ｂ）が０．６５～０．７５モル、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量が１．３５～１．７モルであることが好ましく、成分（Ａ）１モルに対して、成分（Ｂ）が０．７～０．７５モル、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量が１．３５～１．６モルであることがより好ましい。
　成分（Ｄ）をエステル化反応の原料として使用する場合、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の仕込みの質量比は、９９．９：０．１～１０：９０であることが好ましく、９９：１～２５：７５であることがより好ましく、９９：１～４０：６０がより好ましい。成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の仕込みの質量比において、成分（Ｄ）の質量比は、０．１未満であってもよい。一方で、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の仕込みの質量比において、成分（Ｃ）の質量比が８（成分（Ｃ）：成分（Ｄ）＝８：９２）以下の場合には、得られるオリゴエステルは、低温環境下で結晶が析出しやすく、低温安定性が悪く好ましくない。
　本発明に係るオリゴエステルは、例えば、成分（Ａ）１モルに対して、成分（Ｂ）を０．６５～０．８モル、成分（Ｃ）を１．２～１．７モル仕込み、無触媒又は触媒存在下で、１８０～２４０℃の温度で反応させることにより行うことができる。原料に成分（Ｄ）を使用する場合、本発明のオリゴエステルは、例えば、成分（Ａ）１モルに対して、成分（Ｂ）を０．６５～０．８モル、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量を１．２～１．７モル仕込み無触媒又は触媒存在下で、１８０～２４０℃の温度で反応させることにより行うことができる。
　当該触媒としては、アルコールと脂肪酸のエステル化反応で用いられる、例えば酸、アルカリ、又はその他の有機化学の分野でそれ自体公知の触媒を適用することができる。当該エステル化反応は、アルコールと脂肪酸のエステル化に悪影響を及ぼさない溶媒中で行ってもよく、また無溶媒で行ってもよい。当該溶媒として、アルコールと脂肪酸のエステル化反応に用いられる、有機化学の分野でそれ自体公知の溶媒を適用することができる。
　反応時間としては、通常２０時間～３０時間を適用することができる。また、反応時間は、使用する原料（直鎖又は分岐）、触媒の有無、エステル化温度又は酸の過剰量等の影響を受けるため、２０時間以下又は３０時間以上となる場合もある。反応終了後、触媒を使用していた場合には、ろ過処理や吸着処理等により触媒を除去してもよい。
　エステル化反応により、本発明に係るオリゴエステルを含む反応物が得られる。当該反応物に対して常法による精製処理を行うことにより、精製されたオリゴエステルを得ることができる。例えば、エステル化反応の反応物を、蒸留により過剰な未反応原料を除去して精製することができる。また、エステル化物の色相等を改善したい場合には、常法により脱色処理し、色相を改善することができる。
＜油性組成物＞
　本発明に係る油性組成物は、本発明に係るオリゴエステルを含有することを特徴とする。本発明に係るオリゴエステルは、油性成分に対する親和性が高く、特にワックス溶解性が良好である。このため、本発明に係るオリゴエステルは、油性組成物の構成成分として適しており、特にワックスやワックスを含有する油性組成物に配合される成分として適している。
　本発明に係る油性組成物の形態は特に限定されるものではなく、固形状（油性固形物）であってもよく、液状であってもよく、半固形状であってもよい。半固形状の場合、本発明に係る油性組成物は、ゼリー状、ジェル状、ペースト状、軟膏状等のいずれの形態であってもよい。本発明に係る油性組成物が油性固形物の場合、その形状は特に限定されるものではなく、様々な形状に成形できる。当該形状としては、例えば、棒状のもの、板状のもの、皿状物へ流し込んで成形したもの等が挙げられる。
　本発明に係る油性組成物が含有する本発明に係るオリゴエステルは、１種類であってもよく、２類以上であってもよい。本発明に係る油性組成物における本発明に係るオリゴエステルの含有量は、特に限定されるものではない。本発明に係る油性固形物における本発明に係るオリゴエステルの含有量としては、０．１～９０質量％が好ましく、５～７０質量％がより好ましく、１０～７０質量％がさらに好ましい。かかる範囲であると、オリゴエステルの作用効果、すなわち、ワックス溶解性、低温安定性、顔料分散性、水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果を、油性組成物中で充分に発揮させることができる。さらに、当該油性組成物が油性固形物である場合には、油性固形物の硬度維持効果も、充分に発揮させることができる。
　本発明に係る油性組成物は、本発明に係るオリゴエステルと共に、２５℃で固体であるワックスを含有することが好ましい。２５℃で固体であるワックスとしては、特に限定されるものではなく、例えば、オゾケライト、セレシン、パラフィン、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系ワックス；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、サンフラワーワックス、水添ホホバ油、木ロウ等の植物系ワックス；ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス；シリコーンワックス、フッ素系ワックス、ポリエチレンワックス、合成ミツロウ等の合成ワックス；ベヘン酸ベヘニル、ステアリン酸ステアリル等のモノエステルワックス；トリベヘン酸グリセリル、（ベヘン酸／イソステアリン酸／エイコサン二酸）グリセリル、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル等のグリセリル脂肪酸エステル；ステアリン酸、ベヘン酸等の長鎖脂肪酸；ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコールなどが挙げられる。本発明に係る油性組成物が含有する２５℃で固体であるワックスは、１種類であってもよく、２類以上であってもよい。
　本発明に係る油性組成物における２５℃で固体であるワックスの含有量は、特に限定されるものではなく、当該油性組成物に求める形状に応じて適宜調整できる。ワックスの含有量が少ない場合には、当該油性組成物は液状となり、ワックス含有量が十分に多いと、当該油性組成物は油性固形物となる。本発明に係る油性組成物が油性固形物の場合には、固形物全量に対するワックスの含有量は、０．１～５０質量％であることが好ましく、１～３０質量％であることがより好ましい。ワックスの含有量が０．１質量％未満の場合には、十分な保形性が得られず、一方で５０質量％を超える場合には、得られる油性固形物は硬く、なめらかに塗布し難い場合がある。
　本発明に係る油性組成物は、本発明に係るオリゴエステルと２５℃で固体であるワックスに加えて、その他の油性成分を含有することができる。本発明に係る油性組成物が含有するその他の油性成分は、２０℃で液状、ペースト状、固形状のいずれの形状であってもよい。
　当該油性成分としては、例えば、炭化水素、脂肪酸エステル、トリグリセライド、脂肪酸、高級アルコール、シリコーンオイル、フッ素系オイル及びこれらの誘導体等が用いられる。具体的には、ヒマシ油、オリーブ油、アボガド油、パーム油、カカオ油、流動パラフィン、流動分岐パラフィン、ワセリン、スクワラン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、ジ（カプリル酸／カプリン酸）プロパンジオール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、オクタカプリル酸ポリグリセリル－６、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリエチルヘキサノイン、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸エチルヘキシル、（カプリル酸／カプリン酸）ヤシアルキル、（カプリル酸／カプリン酸）カプリリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸へキシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、デカイソステアリン酸ポリグリセリル、２－オクチルドデカノール、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル／ベヘニル）、（エチルヘキサン酸／ステアリン酸／アジピン酸）グリセリル、オレイルアルコール、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、パーフルオロポリエーテル等が挙げられる。
　本発明に係る油性組成物における当該他の油性成分の含有量は、特に限定されるものではなく、当該油性組成物に求める形状や製品品質に応じて適宜調整できる。本発明に係る油性組成物が当該他の油性成分を含有する場合、その含有量は、０．１～９９質量％であることが好ましく、１０～９０質量％であることがより好ましい。また、本発明に係る油性組成物が含有する当該その他の油性成分としては、１種類であってもよく、２種類以上であってもよい。
　本発明に係る油性組成物は、本発明に係るオリゴエステルと２５℃で固体であるワックス成分の他に、粉体を含有していてもよい。本発明に係るオリゴエステルは、顔料分散性が良好であるため、本発明に係る油性組成物に粉体を配合することにより、当該粉体が組成物全体に均一に分散した油性組成物が得られる。
　粉体としては、体質顔料、着色顔料、パール顔料を用いることができる。
　体質顔料としては、例えばケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料及びこれらの複合粉体；ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ナイロン、シリコーン樹脂、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロース、Ｎε－ラウロイル－Ｌ－リジン、長鎖アルキルリン酸金属塩、Ｎ－モノ長鎖アルキルアシル塩基性アミノ酸、金属セッケン等からなる有機粉体、及びこれらの複合粉体；上記無機粉体と有機粉体との複合粉体等が挙げられる。なお、これらの粉体の粒子形状は、球状、板状、針状、粒状及び不定形等いずれの形状でもよい。
　着色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物、マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体、更にカーボンブラック等の無機顔料、タール系色素、レーキ顔料等の有機顔料、カルミン等の天然色素等が挙げられる。
　パール顔料としては、雲母、合成金雲母等を酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、紺青、酸化クロム、カルミン、有機顔料等の着色剤で被覆したパール顔料等を用いることができる。これらの粉体は、通常の方法により、撥水処理、撥水・撥油化処理等の各種表面処理を施して用いても良い。
　本発明に係る油性組成物が含有する粉体としては、１種類であってもよく、２種類以上であってもよい。本発明に係る油性組成物中の粉体の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、油性組成物の全組成の総質量に対して１～５０質量％含有されることが好ましい。
　本発明に係る油性組成物は、本発明に係るオリゴエステルによる効果を損なわない限りにおいて、２５℃で固体であるワックス成分、他の油性成分、及び粉体以外の他の成分を含有していてもよい。当該他の成分としては、化粧料や衛生用品、医薬品等の添加剤として使用されている公知のものの中から適宜選択して用いることができる。
　本発明に係る油性組成物は、例えば、本発明に係るオリゴエステルと、２５℃で固体であるワックス成分と、その他油性成分と、必要に応じて粉体等のその他の成分とを含む全ての原料を混合し、必要に応じて加熱溶融して均一に調製した後、所望の形状に成形することにより製造できる。原料成分は、全て一度に混合してもよく、順次混合してもよい。
　本発明に係る油性組成物は、それ自体で、化粧料、衛生用品、医薬品、医薬部外品、文房具等とすることができる。また、これらの製品を製造するための素材とすることもできる。化粧料としては、後記で挙げられたものとすることができる。衛生用品としては、石鹸、ボディシャンプー、シャンプー、洗顔料、コンディショナー、ハンドクリーム、ボディクリーム、ヘアクリーム、ヘアワックス、歯磨き粉等が挙げられる。医薬品や医薬部外品並びにこれらの素材としては、軟膏、軟膏基材、坐剤、湿布、クリーム剤、ジェルパッド等が挙げられる。文房具としては、クレヨン、インク等が挙げられる。中でも、本発明に係るオリゴエステルの水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果が嗜好性を向上させる点から、化粧料や衛生用品、クレヨン、インク等が好ましい。
　本発明に係るオリゴエステルは、２５℃で固体であるワックスを含有する油性固形物に添加することによって、油性固形物の硬度を維持する効果を有する。したがって、本発明に係るオリゴエステルは、２５℃で固体であるワックスを含有する油性固形物の硬度維持剤として使用することができる。
　２５℃で固体であるワックスを含有する油性固形物への本発明に係るオリゴエステルからなる硬度維持剤の含有量としては、０．１～９０質量％が好ましく、５～７０質量％がより好ましく、１０～７０質量％がさらに好ましい。
　また、本発明に係るオリゴエステルは、２５℃で固体であるワックスを含有する油性固形物に含有させることによって、油性固形物の硬度を維持する方法についても使用することができる。
＜化粧料＞
　本発明に係る化粧料は、本発明に係るオリゴエステルを含有することを特徴とする。本発明に係るオリゴエステルを含有させた化粧料は、当該オリゴエステルが有する各種作用や効果が発揮されるため、化粧性能及び安定性に優れるものである。
　本発明に係る化粧料の形態は特に限定されるものではなく、固形状（油性固形物）であってもよく、液状であってもよく、半固形状であってもよい。半固形状の場合、本発明に係る化粧料は、ゼリー状、ジェル状、ペースト状、軟膏状等のいずれの形態であってもよい。本発明に係る化粧料が油性固形物の場合、その形状は特に限定されるものではなく、様々な形状に成形できる。当該形状としては、例えば、棒状のもの、板状のもの、皿状物へ流し込んで成形したもの等が挙げられる。
　本発明に係る化粧料が含有する本発明に係るオリゴエステルは、１種類であってもよく、２類以上であってもよい。本発明に係る化粧料における本発明に係るオリゴエステルの含有量は、特に限定されるものではない。本発明に係る化粧料における本発明に係るオリゴエステルの含有量としては、化粧料の全組成の総質量に対して、０．１～９０質量％が好ましく、５．０～７０質量％がより好ましく、１０～７０質量％がさらに好ましい。かかる範囲であると、オリゴエステルの作用効果、すなわち、ワックス溶解性、低温安定性、顔料分散性、水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果を、化粧料中で充分に発揮させることができる。さらに、当該化粧料が油性固形物である場合には、油性固形物の硬度維持効果も、充分に発揮させることができる。
　本発明に係る化粧料は、本発明に係るオリゴエステルと共に、２５℃で固体であるワックスを含有することが好ましい。２５℃で固体であるワックスとしては、特に限定されるものではなく、例えば、前記油性組成物へ含有させられるワックスとして例示されたものを用いることができる。本発明に係る化粧料が含有する２５℃で固体であるワックスは、１種類であってもよく、２類以上であってもよい。
　本発明に係る化粧料における２５℃で固体であるワックスの含有量は、特に限定されるものではなく、当該化粧料に求められる形状に応じて適宜調整できる。本発明に係る化粧料が油性固形物の場合には、固形物全量に対するワックスの含有量は、化粧料の全組成の総質量に対して、０．１～２０質量％であることが好ましく、４～２０質量％であることがより好ましく、４～１５質量％であることがさらに好ましい。ワックスの含有量が０．１質量％未満の場合には、硬度が低くなりすぎて十分な保形性が得られず、一方で２０質量％を超える場合には、得られる油性固形物は硬く、なめらかに塗布し難い場合がある。
　本発明に係る化粧料は、本発明に係るオリゴエステルと２５℃で固体であるワックスに加えて、その他の油性成分を含有することができる。本発明に係る化粧料が含有するその他の油性成分は、２０℃で液状、ペースト状、固形状のいずれの形状であってもよい。当該その他の油性成分としては、特に限定されるものではなく、例えば、前記油性組成物へ含有させられる油性成分として例示されたものを用いることができる。本発明に係る化粧料が含有する当該油性成分の含有量は、特に限定されるものではなく、例えば、化粧料の全組成の総質量に対して、０．１～９９質量％とすることができる。本発明に係る化粧料が含有する当該油性成分は、１種類であってもよく、２類以上であってもよい。
　本発明に係る化粧料は、本発明に係るオリゴエステルと２５℃で固体であるワックス成分の併用による効果を損なわない限度において、当該オリゴエステルと当該ワックス成分と前記油性成分の他に、その他の成分を含有していてもよい。当該その他の成分としては、例えば、粉体、界面活性剤が挙げられる。
　本発明に係る化粧料は、本発明に係るオリゴエステルと２５℃で固体であるワックス成分の他に、粉体を含有していてもよい。本発明に係るオリゴエステルは、顔料分散性が良好であるため、本発明により、当該粉体が全体に均一に分散した化粧料が得られる。本発明に係る化粧料が含有する粉体としては、特に限定されるものではなく、例えば、前記油性組成物へ含有させられる粉体として例示されたものを用いることができる。
　本発明に係る粉体が含有する粉体の含有量は、特に限定されるものではなく、例えば、化粧料の全組成の総質量に対して、１～５０質量％とすることができる。本発明に係る化粧料が含有する粉体は、１種類であってもよく、２類以上であってもよい。
　本発明に係る化粧料は、本発明に係るオリゴエステルと２５℃で固体であるワックス成分の他に、界面活性剤を含有していてもよい。本発明に係る化粧料が含有する界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等を、１種又は２種以上組合せて用いることができる。
　非イオン界面活性剤としては、例えば、モノグリセライド、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルカノールアミド、アミンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルサッカライド、α－モノアルキルグリセリルエーテル、ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、ジメチルポリシロキサン・モノアルキルグリセリルエーテル共重合体等が挙げられる。
　アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸塩等が挙げられる。
　カチオン界面活性剤としては、脂肪族炭化水素基を有する第１級、第２級、第３級アミン塩、第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
　両性界面活性剤としては、β－ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
　界面活性剤としては、その他、レシチン類、大豆サポニン等を用いてもよい。レシチン類としては、レシチン、水添レシチン、水酸化レシチン、リゾレシチン、水添リゾレシチン等が挙げられる。また、水添レシチンとしては、例えば、水添大豆リン脂質、水添菜種リン脂質、水添卵黄リン脂質等が挙げられる。
　本発明に係る化粧料は、さらに、本発明に係るオリゴエステルを含有させることによる効果を損なわない範囲で、化粧料に一般的に添加される添加剤や、水等を含有させることができる。当該添加剤としては、例えば、酸化防止剤、酸化防止助剤、防腐剤、紫外線吸収剤、一価アルコール、多価アルコール、水溶性高分子、ｐＨ調整剤、無機塩又は有機酸塩、キレート剤、ビタミン類、有機溶剤、香料、各種エキス、紫外線散乱剤等が挙げられる。これらの添加剤は、１種又は２種以上を組合せて用いることができる。
　酸化防止剤、酸化防止助剤、防腐剤、及び紫外線吸収剤としては、前記と同様のものを用いることができる。
　一価アルコールとしては、低級アルコールであってもよく、高級アルコールであってもよい。低級アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等が挙げられる。また、高級アルコールとしては、例えば、セタノール（セチルアルコール、パルミチルアルコール）、ステアリルアルコール（オクタデシルアルコール）、イソステアリルアルコール（イソオクタデカノール）、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール等が挙げられる。一価アルコールとしては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。
　多価アルコールとしては、例えば、プロピレングリコール（１，２－プロパンジオール）、１，３－プロパンジオール、１，３－ブチレングリコール（１，３－ブタンジオール）、ペンチレングリコール（１，２－ペンタンジオール）、ネオペンチレングリコール（２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール）、イソプレングリコール（３－メチル－１，３－ブタンジオール）、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン等が挙げられる。多価アルコールとしては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。
　水溶性増粘剤としては、天然の水溶性高分子であってもよく、半合成の水溶性高分子であってもよく、合成の水溶性高分子であってもよい。本発明に係る口唇化粧料に含有させる水溶性増粘剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　天然の水溶性高分子としては、例えば、寒天、グルコマンナン、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等の微生物系高分子、及びコラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。
　半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、及びアルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等が挙げられる。
　合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、及びカチオンポリマー等が挙げられる。
　ｐＨ調整剤としては、例えば、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及びトリエタノールアミン等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。有機酸塩としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、及びそれらの塩や、アスコルビン酸及びその塩や、アスコルビン酸誘導体及びその塩等が挙げられる。
　キレート剤としては、例えば、エデト酸二ナトリウム、エデト酸塩、及びヒドロキシエタンジホスホン酸等が挙げられる。キレート剤は単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＥ、ビタミンＫ及びそれらの誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
　エキス類としては、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出エキスなどが挙げられる。
　本発明に係る化粧料としては、特に限定されるものではなく、例えば、口紅、ファンデーション、頬紅、まゆずみ、アイシャドウ、アイライナー等のメークアップ化粧料；乳液、クリーム等の乳化型化粧料；ローション、クレンジングクリーム、クレンジングオイル等の液体化粧料；軟膏、サンスクリーン等の皮膚外用剤等が挙げられる。これらの化粧料の中でも、本発明に係るオリゴエステルが有する高いワックス溶解性による効果が十分に発揮される点から、２５℃で固形のワックスを含有する油性化粧料が好ましく、油性固形物である油性固形化粧料がより好ましい。また、本発明に係るオリゴエステルが有する良好な顔料分散性による効果が発揮される点から、メークアップ化粧料等の顔料を含有する化粧料であることも好ましい。
　なかでも、本発明に係る化粧料としては、ワックス溶解性や顔料分散性のみならず、本発明に係るオリゴエステルが有する水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果が十分に発揮される点から、口紅、リップグロス等の口唇に塗布される口唇化粧料であることが好ましく、２５℃で固体であるワックスを含有する口唇化粧料であることがより好ましく、油性固形物である油性固形口唇化粧料であることがより好ましい。口唇は、唾液や呼気中の水蒸気といった水分に常に晒されている部位であり、また、口唇はすり合わされるため、口唇に塗布された口唇化粧料は、水分と接触しやすい状態にある。そのような状態にある口唇に、本発明に係るオリゴエステルを含有する口唇化粧料を塗布した場合、オリゴエステルが唾液や呼気中の水蒸気といった水分と接触するため、塗布直後よりも塗布面のつやが視覚的に向上する。
　したがって、本発明に係るオリゴエステルは、化粧料に含有させることによって、化粧料の塗布面のつやを向上させる方法に使用することができる。
　特に、本発明に係るオリゴエステルは、口唇化粧料の塗布面のつやを向上させる方法の使用に有用である。
　本発明に係る化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、スティック、ペースト、クリーム、ジェル、液状等のいずれの形態にもすることができる。本発明に係る化粧料の形状としては、本発明に係るオリゴエステルが有する油性固形物の硬度維持作用が十分に発揮できる点から、油性固形物であることが好ましい。なお、本発明に係るオリゴエステルは、剤型に制限されず、一般的な化粧料に配合することもできる。
　本発明に係る化粧料が口唇化粧料である場合には、例えば、本発明に係るオリゴエステルと２５℃で固形のワックスとその他の成分を全て均一になるように加熱混合した後、得られた液状又はペースト状の混合物を、所望の形状にするための容器に充填して冷却する。これにより、所望の形状の口唇化粧料が得られる。なお、原料成分は全て一度に混合してもよく、順次混合してもよい。口唇化粧料が油性固形物の場合、本発明に係るオリゴエステルが含有されていることにより、硬度の経時的低下が抑制され、当該オリゴエステル未配合のものよりも長期間形状が維持され、保存安定性に優れている。本発明に係る化粧料は、固形に限らず、ワックスを配合する剤型であれば、半固形状（ゲル状、ペースト状、軟膏状）及び液状であっても、保存安定性が良好である。また、口唇化粧料としては、口紅以外にも、下塗り用化粧料や、リップグロス、リップカラー等と称される仕上げ用の艶出し化粧料とすることができる。
　口唇化粧料の場合、本発明に係る化粧料中の前記その他の油性成分の含有量（質量）としては、化粧料全体の総質量に対して、０．１～９０質量％が好ましく、１０～７０質量％がより好ましく、１５～７０質量％がさらに好ましい。
　以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。本発明の範囲は、かかる実施例に限定されないことはいうまでもない。なお、以下の実施例において、部及び％は、特に断りのない限り質量部又は質量％を表す。
　以降の実験において、エステル化反応生成物の酸価、ケン化価、及び水酸基価の測定は、医薬部外品原料規格２００６に準じて行った。
［実施例１］オリゴエステルの製造
　撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離器を備えた１Ｌ容の四つ口フラスコに、グリセリン１６５．４ｇ、コハク酸（純度：９９．５％、商品名「こはく酸」、富士フイルム和光純薬社製）１３７．９ｇ、カプリル酸（純度：９９質量％以上、商品名「ＰＡＬＭＡＣ９９－０８」、ＩＯＩ　Ａｃｉｄｃｈｅｍ製）２６８．０ｇ、及びカプリン酸（純度：９９質量％以上、商品名「ＰＡＬＭＡＣ９９－１０」、ＩＯＩ　Ａｃｉｄｃｈｅｍ製）１７８．７ｇを仕込み、窒素気流下、２３０～２４０℃に加熱し、生成した水を除去しながら、約２０時間エステル化反応を行った。反応終了後、過剰の酸を除去し、目的のエステル化物（オリゴエステル）を得た。
　得られたオリゴエステルの酸価は０．４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ケン化価は４４７であり、水酸基価８．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
［実施例２～８及び比較例１～３］オリゴエステルの製造
　表１～３のモル量及び仕込み量で、実施例１のエステル化物の製造と同様にして、実施例２～８、及び比較例１～３のエステル化物を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
［試験例１］オリゴエステルの評価
　実施例１～８及び比較例１～３でえられたエステル化物を試験油剤として、各オリゴエステルのワックス溶解性、水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果、低温安定性、及び顔料分散性について評価した。比較例４～８において、比較対象として、化粧品用原料として汎用的に用いられる油剤であるリンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、及びヒマシ油を、各々、試験油剤として用いた。
　評価試料を調製するために、セレシンワックス（商品名「ＣＥＲＥＳＩＮ＃８１０」、日興リカ（株）製）、トリエチルヘキサノイン（商品名「Ｔ．Ｉ．Ｏ」、日清オイリオグループ（株）製）、イソノナン酸イソトリデシル（商品名「サラコス９１３」、日清オイリオグループ（株）製）、水添ポリデセン（商品名「ノムコートＨＰ－３０」、日清オイリオグループ（株）製）、リンゴ酸ジイソステアリル（商品名「コスモール２２２」、日清オイリオグループ（株）製）、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２（商品名「コスモール４３Ｖ」、日清オイリオグループ（株）製）、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（商品名「Ｏ．Ｄ．Ｏ」、日清オイリオグループ（株）製）、ヒマシ油（商品名「ヒマシ油マルトクＡ」、伊藤製油（株）製）、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）（商品名「エルデュウＰＳ－２０３」、味の素（株）製）を、それぞれ用いた。
＜ワックス溶解性の評価＞
　２成分系評価として、セレシンワックス０．５ｇ及び試験油剤４．５ｇを１３．５ｍＬ容のスクリュー管に秤量し、１１０℃に加熱して融解混合した溶解状態を、目視で確認した。
　混合系評価として、セレシンワックス０．５ｇ、試験油剤１．５ｇ、トリエチルヘキサノイン１．６５ｇ、イソノナン酸イソトリデシル０．６ｇ、及び水添ポリデセン０．７５ｇを１３．５ｍＬ容のスクリュー管に秤量し、１１０℃に加熱して融解混合した溶解状態を、目視で確認した。
　なお、２成分系評価の方が、ワックス溶解性が高いことから、油性固形物とする際に品質安定面において好適である。
　各試験油剤のワックス溶解性は、下記の評価基準に従い評価した。評価がａ又はｂの場合、ワックス溶解性が高いと判断した。
ワックス溶解性の評価基準；
ａ：２成分系評価で透明溶解している
ｂ：混合系評価で透明溶解している
ｃ：透明溶解しない
＜水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果の評価試験＞
　試験油剤を水と接触させることで塗布面のつやが向上する効果について、専門パネル５名により、以下の方法で評価した。
　試験油剤３０μＬを前腕部内側に人差し指で薄く塗布し、塗布面を３０℃の流水に晒しながら、人差し指で２０往復軽くこすった後、当該塗布面を流水から離した。当該塗布面を振って水滴を落とした後、５分間静置して乾かした。乾かした後の塗布面のつやを、塗布直後の塗布面のつやと比較し、評価した。各試験油剤の水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果は、下記の評価基準で評価し、評価がａ又はｂの場合、つやが向上したと判断した。
水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果の評価基準；
５：塗布直後よりもつやが向上した
４：塗布直後よりもつやがやや向上した
３：塗布直後とつやに変化なし
２：塗布直後よりもつやがやや減少した
１：塗布直後よりもつやが減少した
水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果の評価；
ａ：評価値（平均点）４．０以上５．０
ｂ：評価値（平均点）３．５以上４．０未満
ｃ：評価値（平均点）２．５以上３．５未満
ｄ：評価値（平均点）１．０以上２．５未満
＜低温安定性の評価＞
　各試験油剤１０ｇを１３．５ｍＬ容のスクリュー管にとり、０℃の環境下で１週間保存した後の結晶の析出の有無を、目視で観察した。
　各試験油剤の低温安定性は、下記の評価基準に従い評価した。評価がａ又はｂの場合、低温安定性が高いと判断した。
低温安定性の評価基準；
ａ：透明液状である
ｂ：わずかに結晶が析出した
ｃ：明らかな結晶析出が観察された
＜顔料分散性の評価＞
　試験油剤４ｇ及び酸化チタン（商品名「ＴＩＰＡＱＵＥ　Ａ－１００」、石原産業（株）製）２０ｇを混合し、次いでパルミチン酸オクチル（商品名「サラコスＰ－８」、日清オイリオグループ（株）製）を加えていき、全体が一つにまとまる点を湿潤点とし、全体に傾けたときに流れ始める点を流動点として、それぞれの点に達するまでに加えたパルミチン酸オクチルの量を測定し、それぞれ湿潤点値、及び流動点値とした。
　湿潤点値が低いほど、また、湿潤点値と流動点値の差が小さいほど、試験油剤の顔料分散性が高いといえる。
　各試験油剤の顔料分散性は、下記の評価基準に従い評価した。評価がａ又はｂの場合、顔料分散性が高いと判断した。
顔料分散性の評価基準；
a：湿潤点が２．０ｇ未満かつ（［流動点］－［湿潤点］）が３．０ｇ未満
b：湿潤点が２．０ｇ未満かつ（［流動点］－［湿潤点］）３．０ｇ以上２０．０ｇ未満c：湿潤点が２．０ｇ以上かつ（［流動点］－［湿潤点］）２０．０ｇ未満
d：湿潤点が２．０ｇ以上かつ（［流動点］－［湿潤点］）２０．０ｇ以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
＜オリゴエステルの評価結果＞
　表４～６の結果からわかるように、本発明に係るオリゴエステル実施例１～８は、ワックス溶解性、水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果、低温安定性に優れ、顔料分散性が良好であった。これに対して、比較例１のオリゴエステルは、水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果がなく、比較例２のオリゴエステルは、ワックス溶解性が良好ではなく、比較例３のオリゴエステルは、低温安定性が良好ではないことが分かった。比較例３の結果から、炭素数１０以上の直鎖脂肪酸のみで合成したオリゴエステルの場合、低温安定性が良好でないことが推察された。化粧品用原料として汎用的に用いられる比較例４～８の油剤は、水分と接触させることで塗布面のつやが向上する効果がなかった。また、比較例４、６、８の油剤は、顔料分散性も劣っていた。さらに、比較例８のヒマシ油は、天然物であり、品質の安定面で問題があった。
［実施例９～１６、比較例９～１５］油性固形物
　表７～９に示す処方にて、油性固形物を製造し、初期硬度及びサイクル試験後の硬度維持率を評価した。表７～９の原料組成における「％」は「質量％」を意味する。
＜油性固形物の製造＞
　表７～９に記載に基づき、原料成分全てを１００℃の加熱状態で撹拌混合し、これをポリカーボネート製容器（直径３８ｍｍ、深さ１７ｍｍ）に流し込み、室温まで冷却して、円柱状の油性固形物を製造した。
＜硬度の評価＞
　ゲル硬度計（製品名「小型卓上試験機ＥＺ－Ｔｅｓｔ　ＥＺ－ＳＸ」、（株）島津製作所製）を用い、前記ポリカーボネート製容器内の油性固形物に、直径５ｍｍの球状プランジャーを２．５ｍｍ押し込んだ際の最大応力（ｇｆ）を硬度とした。
＜硬度維持率の評価＞
　製造された油性固形物について、２５℃の恒温槽に２４時間静置した後の硬度（初期硬度）と、５℃で１２時間保存後に４０℃で１２時間保存するという工程を繰り返し行うサイクル保存試験を２週間行った後の油性固形物の硬度（保存試験後硬度）を測定し、初期硬度を１００％とした時の保存試験後の硬度を硬度維持率（％）とした。
　各油性固形物の硬度維持率は、下記の評価基準に従い評価した。評価がａ又はｂの場合、硬度維持率が高いと判断した。
硬度維持率の評価基準；
ａ：　８０％以上
ｂ：　７０％以上、８０％未満
ｃ：　７０％未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
  
＜油性固形物の評価結果＞
　表７～９の結果からわかるように、本発明に係るオリゴエステルが配合された油性固形物は、硬度維持率が良好であった。比較例１０の油性固形物は、硬度維持率は良好であったが、当該油性固形物中に含まれる比較例３のオリゴエステルは低温安定性に劣るものであった。比較例９、１１～１５の油性固形物は、硬度維持率が悪かった。
［実施例１７～１８、比較例１６～１８］口紅（スティックタイプ）
　表１０及び１１に示す処方にて、口紅（スティックタイプ）を製造し、保存安定性と顔料分散性、使用感を評価した。表１０及び１１中の「％」は「質量％」を意味する。
＜口紅（スティックタイプ）の原料＞
　表１０及び１１の口紅（スティックタイプ）の原料として、合成ワックス（商品名「リップワックスＡ－４」、（株）日本ナチュラルプロダクツ製）合成ワックスとエチレン／プロピレンコポリマーの混合物（商品名「リップワックスＰＺ８０－２０」、（株）日本ナチュラルプロダクツ製）、マイクロクリスタリンワックス（商品名「Ｍｕｌｔｉｗａｘ　Ｗ４４５」、ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社製）、ワセリン（商品名「ノムコートＷ」、日清オイリオグループ（株）製）、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）（商品名「エルデュウＰＳ－３０４」、味の素（株）製）、ラノリン（商品名「Ｅｃｏｌａｎｏ　ＬＮ－Ｅ」、日本精化（株）製）、水添ポリイソブテン（商品名「パールリーム１８」、日油（株）製）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２（商品名「コスモール４２V」、日清オイリオグループ（株）製）、酸化チタン（商品名「ＴＩＰＡＱＵＥ　ＣＲ－５０」、石原産業（株））を、それぞれ用いた。ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、リンゴ酸ジイソステアリル、トリエチルヘキサノイン、イソノナン酸イソトリデシル、水添ポリデセン、セレシンワックスは、試験例１と同じものを用いた。
＜口紅（スティックタイプ）の製造＞
　区分Ｃの着色料は、良く混合した後にロールミルにて分散した。区分Ａ～Ｃの成分を１００℃の加熱状態で撹拌混合して十分に均一にした後に、減圧にて脱泡し、これを砲弾型の口紅金型へ流し込み、室温まで冷却することによって口紅（スティックタイプ）を得た。また、同時にポリカーボネート製容器（直径３８ｍｍ、深さ１７ｍｍ）に流し込み、室温まで冷却して、円柱状の口紅を製造した。口紅（スティックタイプ）は、使用感評価に用いた。円柱状の口紅は、硬度測定、顔料分散性評価に用いた。
＜硬度の評価＞
　ゲル硬度計（商品名「ＳＤ７００」、（株）サン科学製）を用い、前記ポリカーボネート製容器内の口紅に、直径５ｍｍの球状プランジャーを２．５ｍｍ押し込んだ際の最大応力（ｇ）を硬度とした。
＜保存安定性の評価＞
　各口紅について、硬度の変化を指標として、保存安定性を評価した。具体的には、前記の油性固形物と同様にして硬度維持率（％）を測定し、下記の評価基準で保存安定性を評価した。硬度維持率が高いほど、保存安定性が高いと評価した。
　各口紅の保存安定性は、下記の評価基準に従い評価した。評価がａ又はｂの場合、保存安定性が高いと判断した。
保存安定性の評価基準；
ａ：　硬度維持率８５％以上
ｂ：　硬度維持率７５％以上、８５％未満
ｃ：　硬度維持率７５％未満
＜外観発色性の評価＞
　まず、色差計（商品名：「カラーリーダーＣＲ－１０」、コニカミノルタ（株）製）を用い、前記透明ポリカーボネート製容器内の口紅を測色した。次いで、容器から口紅を取り出し、ガラス板上にてヘラで良く練り込み、再度透明ポリカーボネート製容器に流し込み、同様にして測色した。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系での、練り込み前後での色差（ΔＥ）を求め、色差が小さいほど、外観色と塗布色の変化が少なく、外観発色性が良いと評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000010
  
＜使用感の評価＞
　各口紅に対して、専門パネル５名により、「つきの良さ」、「のびの良さ」、「色ムラのなさ」、「ベタツキの低さ」等の各評価項目について、評価した。
　各口紅の使用感は、下記の評価基準に従い評価した。評価がａ又はｂの場合、使用感が良好であると判断した。
使用感の評価基準；
５：良好である
４：やや良好である
３：普通である
２：やや悪い
１：悪い
使用感の評価；
ａ：評価値（平均点）４．０以上５．０
ｂ：評価値（平均点）３．５以上４．０未満
ｃ：評価値（平均点）２．５以上３．５未満
ｄ：評価値（平均点）１．０以上２．５未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
  
＜口紅（スティックタイプ）の評価結果＞
　表１０及び１１の結果からわかるように、実施例１７の口紅は、スティック状化粧料として保存安定性が良好で、外観発色性に優れ、つきやのびなどの使用感が良好で、色ムラなく塗布できるものであった。実施例１８の口紅においても、保存安定性が良好で、つきやのびが良好でベタツキの低い良好な使用感であった。口紅は、温度変化が繰り返されると硬度が低下し、使用時にスティックが折れる問題が起きる可能性があるが、本発明に係るオリゴエステルを配合した化粧料では、保存時の硬度の低下が起きにくく、この懸念が低いことが確認された。
［実施例１９］リップグロス
　表１２に示す処方にて、リップグロスを製造した。表１２中の「％」は「質量％」を意味する。
　得られたリップグロスは、ペースト状で、塗布時に滑らかに塗布でき、塗膜に厚みがあり、塗布後につやが向上し、つやが長続きし、保存安定性が良好なものであった。塗布後につやが向上したのは、唾液や呼気中の水分が塗布面に接触したためと考えられる。
＜リップグロスの原料＞
　表１２のリップグロスの原料として、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル（商品名「サラコスＤＰ－５１８Ｎ」、日清オイリオグループ（株）製）、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル（商品名「サラコス５４１８Ｖ」、日清オイリオグループ（株）製）、及び（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル（商品名「ノムコートＨＫ－Ｇ」、日清オイリオグループ（株）製）を、それぞれ用いた。
＜リップグロスの製造＞
　区分Ａの成分を１００℃の加熱状態で撹拌混合して十分に均一にした後に、減圧にて脱泡し、室温まで冷却することによって、リップグロスを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
［実施例２０、比較例１９］クレンジングオイル
　表１３に示す処方にて、クレンジングオイルを製造し、使用感を評価した。表１３中の「％」は「質量％」を意味する。
＜クレンジングオイルの原料＞
　表１３のクレンジングオイルの原料として、トリイソステアリン酸ＰＥＧ－２０グリセリル（商品名「サラコスＧＥ－３１８」、日清オイリオグループ（株）製）、エチルヘキサン酸セチル（商品名「サラコス８１６Ｔ」、日清オイリオグループ（株）製）を、それぞれ用いた。（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルは、実施例１９と同じものを用いた。
＜クレンジングオイルの製造＞
　区分Ａの成分を８０℃の加熱状態で撹拌混合して十分に均一にした後に、撹拌混合しながら室温まで冷却することによって、クレンジングオイルを得た。
＜保存安定性の評価＞
　各クレンジングについて、５０℃に１か月保管した時の外観を指標として、保存安定性を評価した。具体的には、３０ｍL容のスクリュー管に入れたクレンジングオイルの上層に透明な分離層の有無を観察し、下記の評価基準で保存安定性を評価した。
保存安定性の評価基準；
ａ：　分離層がなく保存安定性が良好
ｂ：　明らかな分離層があり保存安定性が不良
＜使用感の評価＞
　各クレンジングオイルに対して、専門パネル５名により、「塗布時の摩擦感」、「メイク落とし」、「すすぎ性」等の各評価項目について、評価した。
　各クレンジングオイルの使用感は、下記の評価基準に従い評価した。評価がａ又はｂの場合、使用感が良好であると判断した。
使用感の評価基準；
５：良好である
４：やや良好である
３：普通である
２：やや悪い
１：悪い
使用感の評価；
ａ：評価値（平均点）４．０以上５．０
ｂ：評価値（平均点）３．５以上４．０未満
ｃ：評価値（平均点）２．５以上３．５未満
ｄ：評価値（平均点）１．０以上２．５未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
＜クレンジングオイルの評価結果＞
　表１３の結果からわかるように、実施例２０のクレンジングオイルは、クレンジングオイルとして保存安定性が良好で、塗布時に摩擦感が感じられず、メイク落とし性能に優れるものであった。摩擦感なくメイクとなじませることができることは、肌に刺激を与えない点で重要であり、スキンケアとして利点がある。メイクをなじませた後、流水で簡単に洗い流すことができるため、使用性が良好なクレンジングオイルであることが確認された。
［実施例２１］油中水型ファンデーション
　表１４に示す処方にて、油中水型ファンデーションを製造した。表１４中の「％」は「質量％」を意味する。
＜油中水型ファンデーションの原料＞
　表１３の油中水型ファンデーションの原料として、ＢＧ（商品名「１，３－ブチレングリコール」、（株）ダイセル製）、グリセリン（商品名「化粧品用濃グリセリン」、阪本薬品工業（株）製）、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル（商品名「サラコスＷＯ－６」、日清オイリオグループ（株）製）、ジメチコン（商品名「ＫＦ－９６Ａ－６ｃｓ」、信越化学工業（株）製）、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（商品名「ノムコートＴＡＢ」、日清オイリオグループ（株）製）、ポリヒドロキシステアリン酸（商品名「サラコスＨＳ－６Ｃ」、日清オイリオグループ（株）製）、ジステアルジモニウムヘクトライト（商品名「ベントン３８Ｖ」、ＥＬＥＭＥＮＴＩＳ社製）、セチルジメチコンコポリオール（商品名「ＡＢＩＬ　ＥＭ　９０」、Ｅｖｏｎｉｋ　Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ　ＧｍｂＨ社製）、ＰＥＧ－１０ジメチコン（商品名「ＫＦ－６０１７」、信越化学工業（株）製）、セタノール（商品名「カルコール６８７０」、花王（株）製）、べへニルアルコール（商品名「カルコール２２０－８０」、花王（株）製）、微粒子酸化チタン分散体（商品名「コスメサーブＷＰ－ＵＦ（Ｖ）」、大日本化成（株）製）、微粒子酸化亜鉛分散体（商品名「コスメサーブＷＰＡ－ＳＴＤ（Ｖ）―２」、大日本化成（株）製）、（ジメチコン／メチコン）コポリマー処理粉体（大東化成工業（株）製）、ポリメタクリル酸メチル（商品名「マツモトマイクロスフェアーＭ－１００」、松本油脂製薬（株）製）、トコフェロール（商品名「トコフェロール１００」、日清オイリオグループ（株）製）を、それぞれ用いた。トリエチルヘキサノイン、エチルヘキサン酸セチル、水添ポリデセンは、試験例１と同じものを用いた。酸化チタンは、実施例１７と同じものを用いた。
＜油中水型ファンデーションの製造＞
　区分Ａ、Ｂの成分をそれぞれ７０℃の加熱状態で撹拌混合した後に、区分Ｂに区分Ａを投入してホモミキサーにて乳化、分散し、冷却することによって油中水型ファンデーションを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
＜油中水型ファンデーションの評価結果＞
　実施例２１の油中水型ファンデーションは、クリーム状で、塗布時に滑らかに塗布でき、均一で色ムラのない塗膜ができ、つやのある綺麗な仕上がりで、保湿感が良好なものであった。
［実施例２２］ヘアオイル
　表１５に示す処方にて、ヘアオイルを製造した。表１５中の「％」は「質量％」を意味する。
＜ヘアオイルの原料＞
　表１５のヘアオイルの原料として、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（商品名「エステモールＮ－０１」、日清オイリオグループ（株）製）、ジメチコン（商品名「ＫＦ－９６Ａ－１０ｃｓ」、信越化学工業（株）製）、オレイン酸フィトステリル（商品名「サラコスＰＯ」、日清オイリオグループ（株）製）およびイソドデカン（商品名「マルカゾールＲ」、丸善石油化学（株）製）、を、それぞれ用いた。トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、トコフェロールは、実施例２１と同じものを用いた。
＜ヘアオイルの製造＞
　区分Ａの成分をそれぞれ室温で撹拌混合し、均一に透明溶解させることによってヘアオイルを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
＜ヘアオイルの評価結果＞
　実施例２２のヘアオイルは、髪になじみやすく、べたつかない使用感で、指通りがよく、まとまりがよく、毛並みが整い、つや感のある仕上がりがあるものであった。
［実施例２３］固形粉末状ファンデーション
　表１６に示す処方にて、固形粉末状ファンデーションを製造した。表１６中の「％」は「質量％」を意味する。
＜固形粉末状ファンデーションの原料＞
　表１６の固形粉末状ファンデーションの原料として、シリコン処理赤色酸化鉄（商品名「ＳＩ０１－２　ＲＥＤ　Ｒ－５１６Ｌ」、大東化成工業（株）製）、シリコン処理黄色酸化鉄（商品名「ＳＩ０１－２　ＹＥＬＬＯＷ　ＬＬＸＬＯ」、大東化成工業（株）製）、シリコン処理黒色酸化鉄（商品名「ＳＩ０１－２　ＢＬＡＣＫ　ＢＬ－１００」、大東化成工業（株）製）、セリサイト（商品名「セリサイトＦＳＥ」、ジャパンセリサイト（株）製）、シリコン処理マイカ（商品名「ＳＩ－Ｍｉｃａ　Ｍ３０２」、三好化成（株）製）、タルク（商品名「タルクＪＡ－４６Ｒ」、浅田製粉（株）製）、ポリメタクリル酸メチル（商品名「マツモトマイクロスフェアーＭ－１００」、松本油脂製薬（株）製）、スクワラン（商品名「フィトスクワラン」、ＳＯＰＨＩＭ社製）、ジメチコン（商品名「ＫＦ－９６Ａ－２０ｃｓ」、信越化学工業（株）製）、ワセリン（商品名「ノムコートＷ」、日清オイリオグループ（株）製）を、それぞれ用いた。酸化チタンは、実施例１７と同じものを用いた。
＜固形粉末状ファンデーションの製造＞
　区分Ａの成分を混合分散し、５０℃で加熱混合した区分Ｂの成分を添加し、混合粉砕し、金皿に圧縮成形させることによって固形粉末状ファンデーションを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
＜固形粉末状ファンデーションの評価結果＞
　実施例２３の固形粉末状ファンデーションは、カバー効果に優れ、しっとりとした質感で乾燥感を感じないものであった。
［実施例２４］水中油型乳化保湿クリーム
　表１７に示す処方にて、水中油型乳化保湿クリームを製造した。表１７中の「％」は「質量％」を意味する。
＜水中油型乳化保湿クリームの原料＞
　表１７の水中油型乳化保湿クリームの原料として、ステアリン酸ポリグリセリルー１０（商品名「サラコスＰＧＭＳＶ」、日清オイリオグループ（株）製）、ジステアリン酸ポリグリセリルー１０（商品名「サラコスＰＧＤＳＶ」、日清オイリオグループ（株）製）、ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）（商品名「ＬＡＳＥＭＵＬ９２ＡＥ」、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｑｕｉｍｉｃａ　Ｌａｓｅｍ，Ｓ．Ａ．Ｕ．社製）、カルボマー（商品名「カーボポール９８０」、ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社製）、キサンタンガム（商品名「ノムコートＺＺ」、日清オイリオグループ（株）製）、ジメチコン（商品名「ＫＦ－９６Ａ－１００ｃｓ」、信越化学工業（株）製）、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル（商品名「コスモール１６８ＡＲＶ」、日清オイリオグループ（株）製）、セタノール（商品名「カルコール６８７０」、花王（株）製）、ミツロウ（商品名「脱臭紺印晒蜜蝋」、三木化学工業(株)製）を、それぞれ用いた。グリセリン、ＢＧは、実施例２１と同じものを用いた。スクワランは実施例２３と同じものを用いた。
＜水中油型乳化保湿クリームの製造＞
　区分Ａ、Ｂの成分をそれぞれ７０℃の加熱状態で撹拌混合した後に、区分Ａに区分Ｂを投入してホモミキサーにて乳化、分散した。３０℃まで冷却した後に区分Ｃを投入し、均一になるまで撹拌することによって水中油型乳化保湿クリームを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
＜水中油型乳化保湿クリームの評価結果＞
　実施例２４の水中油型乳化保湿クリームは、肌なじみがよく、保湿感が長時間持続し、保存安定性が良好なものであった。
　本発明に係るオリゴエステルは、化粧料、医薬品、文房具を製造するための素材として利用することができる。

Claims (19)

  1. 　下記の成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）とをエステル化反応することにより得られるオリゴエステルであって、
    　前記エステル化反応が、前記成分（Ａ）１モルに対して、前記成分（Ｂ）を０．６５～０．８モルと、前記成分（Ｃ）を１．２～１．７モルとをエステル化反応するものであり、
    　前記オリゴエステルは、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、ケン化価が４２０～５１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする、オリゴエステル。
    　成分（Ａ）：グリセリン。
    　成分（Ｂ）：炭素数２～１２の二価カルボン酸。
    　成分（Ｃ）：カプリル酸、エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソパルミチン酸、及びイソステアリン酸からなる群より選択される１種又は２種以上の脂肪酸。
  2. 　下記の成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）と、成分（Ｄ）をエステル化反応することにより得られるオリゴエステルであって、
    　前記エステル化反応が、前記成分（Ａ）１モルに対して、前記成分（Ｂ）を０．６５～０．８モルと、前記成分（Ｃ）と前記成分（Ｄ）の合計量を１．２～１．７モルとをエステル化反応するものであり、
    　前記エステル化反応に用いられる前記成分（Ｃ）と前記成分（Ｄ）との質量比が、成分（Ｃ）：成分（Ｄ）＝９９．９：０．１～１０：９０であり、
    　前記オリゴエステルは、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、ケン化価が４２０～５１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする、オリゴエステル。
    　成分（Ａ）：グリセリン。
    　成分（Ｂ）：炭素数２～１２の二価カルボン酸。
    　成分（Ｃ）：カプリル酸、エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソパルミチン酸、及びイソステアリン酸からなる群より選択される１種又は２種以上の脂肪酸。
    　成分（Ｄ）：炭素数１０～２４の直鎖飽和脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上の脂肪酸。
  3. 　前記成分（Ｄ）が、カプリン酸である、請求項２に記載のオリゴエステル。
  4. 　前記成分（Ｃ）が、カプリル酸である、請求項１または２に記載のオリゴエステル。
  5. 　前記成分（Ｂ）が、コハク酸である、請求項１または２に記載のオリゴエステル。
  6. 　請求項１または２に記載のオリゴエステルを含有する、油性組成物。
  7. 　さらに、２５℃で固体であるワックスを含有する、請求項６に記載の油性組成物。
  8. 　固形物である、請求項６に記載の油性組成物。
  9. 　半固形状である、請求項６に記載の油性組成物。
  10. 　請求項１または２に記載のオリゴエステルを含有する、化粧料。
  11. 　さらに、２５℃で固体であるワックスを含有する、請求項１０に記載の化粧料。
  12. 　前記化粧料が、口唇化粧料である、請求項１０に記載の化粧料。
  13. 　請求項１または２に記載のオリゴエステルを含有する、文房具。
  14. 　クレヨンである、請求項１３に記載の文房具。
  15. 　グリセリン１モルに対して、０．６５～０．８モルのコハク酸と１．２～１．７モルの脂肪酸とをエステル化反応してオリゴエステルを製造し、
    　前記脂肪酸が、カプリル酸及びカプリン酸を含有し、カプリル酸とカプリン酸との質量比が、カプリル酸：カプリン酸＝９９：１～１０：９０であり、
    　前記オリゴエステルは、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、ケン化価が４２０～５１０ＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする、オリゴエステルの製造方法。
  16. 　請求項１または２に記載のオリゴエステルからなる硬度維持剤であって、２５℃で固体であるワックスを含有する油性固形物の硬度維持剤。
  17. 　請求項１または２に記載のオリゴエステルを、２５℃で固体であるワックスを含有する油性固形物に含有させることによって、油性固形物の硬度を維持する方法。
  18. 　請求項１または２に記載のオリゴエステルを化粧料に含有させることによって、化粧料の塗布面のつやを向上させる方法。
  19. 　前記化粧料が、口唇化粧料である、請求項１８に記載のつやを向上させる方法。
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