CN103319720B - 有机聚硅氧烷及其制造方法、含有机聚硅氧烷的化妆材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种由下述平均化学式(1)所表示的有机聚硅氧烷。由此,本发明提供一种有机聚硅氧烷,其可以形成乳化稳定性及经时稳定性优异且化妆持续性良好的化妆材料,并且提供一种对粉状体的分散特性优异的有机聚硅氧烷。在通式(1)中,R1分别独立为碳数1~12个的1价烃基,R2为氢原子、碳数1~15的1价烃基、及碳数1~6的1价酰基中的任一个,n为0~1000的整数,m为2或3,X为碳数2~15的2价烃基,m为2时,Y为C-CH2-CH3,m为3时,Y为碳原子,s为0~100的整数,t为0~50的整数,z为0~50的整数。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型有机聚硅氧烷、包含所述有机聚硅氧烷的化妆材料及有机聚硅氧烷的制造方法。
背景技术
通常,汗、眼泪及皮脂等由人所产生的分泌物会造成脱妆,尤其在美妆中,在化妆材料所调配的油剂中加入由皮肤所分泌的皮脂,过度浸湿化妆材料的粉状体,这将成为脱妆的一大要因。因此,为了减少皮肤上残留的化妆材料中的油剂,开始研究使用十甲基环五硅氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)等挥发性油剂,来作为所调配的油剂的一部分。
并且,摩擦和水等也是使持妆恶化的外在要因。因此,为了改良由汗和眼泪等水溶性物质所引起的持妆的恶化,或是为了防止失去皮肤中的水溶性成分和皮脂等,并维持皮肤的保护效果,而调配硅油,提高疏水。在油包水型乳化组成物中,是使用硅油作为油剂,以便获得清爽且粘性较少、疏水良好的乳化物,但在含有此硅油的油包水型乳化物中,使用先前所使用的聚氧化烯脂肪酸酯系等乳化剂,不容易获得稳定性良好的乳化物。
因此,针对上述油包水型乳化物,提出一种使用与硅酮油(硅油)的相溶性良好的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷(聚醚改性硅酮)的方法(专利文献1至6)。但是,在这种乳化组成物中,在具有优异的乳化稳定性、确保经时稳定性方面仍存在问题,尤其在用于化妆材料时,期望一种表面活性剂,它对于硅酮油或其他通常的化妆材料所使用的油剂,保持这些油剂的特性,并具有优异的乳化稳定性,确保经时稳定性。并且,要求化妆材料在包含粉状体时,不存在粉状体凝集等变化,粉状体的分散稳定性优异。并且,还已知一种具有树枝状硅酮分支结构的聚醚改性硅酮,但由于树枝硅酮部分的结构较为特殊,且制造时需要复杂的工序,因此存在制造成本较高、以及难以获得单一产物的问题(专利文献6)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平7-25987号公报
专利文献2:日本特开2002-327126号公报
专利文献3:日本特开2009-256670号公报
专利文献4:日本特开2010-163602号公报
专利文献5:日本专利第4766222号公报
专利文献6:WO2011-049246号公报
发明内容
本发明是有鉴于上述事情而完成的,目的在于提供一种有机聚硅氧烷,所述有机聚硅氧烷可以形成乳化稳定性及经时稳定性优异且化妆持续性良好的化妆材料,并且提供一种对粉状体的分散特性优异的有机聚硅氧烷。
为了解决上述课题,根据本发明,提供一种由下述平均化学式(1)所表示的有机聚硅氧烷:
(上述通式(1)中,R1分别独立为碳数1~12个的1价烃基,R2为氢原子、碳数1~15的1价烃基、及碳数1~6的1价酰基中的任一个,n为0~1000的整数,m为2或3,X为碳数2~15的2价烃基,m为2时,Y为下述式
m为3时,Y为碳原子,s为0~100的整数,t为0~50的整数,z为0~50的整数)。
具有上述特定结构的有机聚硅氧烷的特征在于:在1分子内,以通过特定间隔基(spacer)而分支的形式,由1个亲水基,伸展为作为疏水基的链状聚硅氧烷链2至3条,聚硅氧烷链的扩展较大;包含所述有机聚硅氧烷的化妆材料,可以形成一种乳化稳定性及经时稳定性优异且化妆持续性良好的化妆材料。并且,该有机聚硅氧烷对粉状体的分散稳定性优异。
并且,在本发明中,提供一种化妆材料,其特征在于:含有前述有机聚硅氧烷。
本发明的化妆材料的乳化稳定性及经时稳定性优异,且化妆持续性良好。并且,包含本发明的前述有机聚硅氧烷、粉状体及硅油的化妆材料的分散稳定性良好。
并且,在本发明中,提供一种有机聚硅氧烷的制造方法,其特征在于:在过渡金属催化剂存在下,使由下述平均化学式(2)所表示的化合物与由下述通式(3)所表示的化合物反应,
(在上述通式(2)中,R1分别独立为碳数1~12个的1价烃基,n为0~1000的整数);
(在上述通式(3)中,X'为末端具有碳-碳双键的碳数2~15的1价烃基,m为2或3,m为2时,Y为下述式
m为3时,Y为碳原子,R2为氢原子、碳数1~15的1价烃基、及碳数1~6的1价酰基中的任一个,s为0~100的整数,t为0~50的整数,z为0~50的整数)。
如果是这种有机聚硅氧烷的制造方法,可以高效地制造由上述式(1)所表示的有机聚硅氧烷。
并且,优选为,前述过渡金属催化剂包含铂及铑中的至少1种。
如果是这种过渡金属催化剂,由于由上述平均化学式(2)所表示的化合物与由上述通式(3)所表示的化合物的反应良好进行,因此较优选。
本发明的有机聚硅氧烷,提供一种乳化稳定性及经时稳定性优异且化妆持续性良好的化妆材料。并且,该有机聚硅氧烷对粉状体的分散特性优异。
具体实施方式
以下,更详细地说明本发明。
新型有机聚硅氧烷
根据本发明,提供一种由下述平均化学式(1)所表示的有机聚硅氧烷:
(在上述通式(1)中,R1分别独立为碳数1~12个的1价烃基,R2为氢原子、碳数1~15的1价烃基、及碳数1~6的1价酰基中的任一个,n为0~1000的整数,m为2或3,X为碳数2~15的2价烃基,m为2时,Y为下述式
m为3时,Y为碳原子,s为0~100的整数,t为0~50的整数,z为0~50的整数)。
在上述通式(1)中,R1分别独立为碳数1~12个的1价烃基。作为R1,可以列举:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基及癸基等烷基;环戊基、环己基等环烷基;及,苯基、甲苯基、苄基及苯乙基等。优选为甲基、丁基及苯基。进一步,优选为,R1的50%以上为甲基,最优选为,R1的70%以上为甲基。
R2为氢原子、碳数1~15的1价烃基、及碳数1~6的1价酰基中的任一个。作为R2,可以列举:氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及己基等烷基;苯基、乙酰基、丙酰基及苯酰基等酰基。
X为碳数2~15的2价烃基,可以列举例如:-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)8-及-(CH2)11-等,优选为-(CH2)2-、-(CH2)3-及-CH2CH(CH3)CH2-。
Y为碳原子或下述式
m=2时,为下述式
m=3时,为碳原子。
n为0~1000的整数,优选为0~100。m优选为2或3。s为0~100,优选为1~80,更优选为2~50。t为0~50,优选为0~30。z为0~50,优选为0~20。并且,s+t+z为0~200,但优选为1~100,更优选为2~50。
并且,这些亚烃醚(alkyleneether)部分为无规共聚物、或嵌段共聚物。
有机聚硅氧烷的制造方法
本发明的制造方法是在过渡金属催化剂存在下,使由下述平均化学式(2)所表示的有机聚硅氧烷与由下述通式(3)所表示的化合物反应的方法
(在上述通式(2)中,R1分别独立为碳数1~12个的1价烃基,n为0~1000的整数);
(在上述通式(3)中,X'为末端具有碳-碳双键的碳数2~15的1价烃基,m为2或3,m为2时,Y为下述式
m为3时,Y为碳原子,R2为氢原子、碳数1~15的1价烃基、及碳数1~6的1价酰基中的任一个,s为0~100的整数,t为0~50的整数,z为0~50的整数)。
在上述通式(3)中,X'为末端具有碳-碳双键的碳数2~15的1价烃基,可以列举例如:CH2=CH-、CH2=CH-CH2-、CH2=CH-(CH2)2-、CH2=C(CH3)CH2-、CH2=CH-(CH2)6-及CH2=CH-(CH2)9-等,优选为CH2=CH-CH2-、CH2=C(CH3)CH2-。
Y、R2、n、m、s、t、z与前述相同。
作为由上述通式(3)所表示的化合物的制造方法,优选为由以下方法来获得:将三羟甲基丙烷二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚作为起始原料,在碱或酸催化剂存在下,使氧化乙烯、氧化丙烯及氧化丁烯分别单独或同时加成。使上述烯化氧(alkyleneoxide)相对于羟基而加成反应的方法为公知技术。三羟甲基丙烷二烯丙基醚及季戊四醇三烯丙基醚的纯度优选为50%以上,更优选为70%以上。
作为过渡金属催化剂,可以列举铂催化剂或铑催化剂。优选为氯铂酸、乙醇改性氯铂酸、氯铂酸-二乙烯基硅氧烷络合物。催化剂的使用量可以是作为催化剂而有效的量,但铂或铑的量一般为0.1~100ppm,优选为0.5~50ppm,更优选为1~20ppm。
反应温度并无特别限定,但优选为,当使用有机溶剂时,在有机溶剂的沸点以下;当无溶剂时,在50℃以上140℃以下进行。如果为140℃以下,就无需担心末端的碳-碳双键内部转移,且反应性也更高效。反应时间并无特别限定,但适合反应1~10小时。
本反应也可以根据需要而在有机溶剂中进行。作为有机溶剂,可以列举例如:甲苯、二甲苯等芳香族烃;乙醇、异丙醇等低级醇;正戊烷、正己烷及环己烷等脂肪族或脂环式烃;二氯甲烷、氯仿及四氯化碳等卤化烃;及,四氢呋喃、二恶烷等醚等。优选为,使用芳香族、脂肪族或脂环式烃溶剂、或低级醇。
反应当量优选为,相对于通式(2)的有机聚硅氧烷1当量,使用0.7~1.3当量的通式(3)的化合物,更优选为0.9~1.1当量。
本发明的含聚氧化烯基有机聚硅氧烷可以用于以下用途中,例如:个人护理用品(personalcare)组成物、化妆材料、纤维处理、涂料及树脂改质等。
化妆材料
本发明的化妆材料也可以直接含有本发明的有机聚硅氧烷化合物、尤其是利用前述制造方法制造而成的含聚氧化烯基有机聚硅氧烷化合物。
除上述有机聚硅氧烷化合物以外,可以向本发明的化妆材料中,添加一般的化妆材料所使用的固体、半固体或液状油剂、水、醇类、水溶性高分子、皮膜形成剂、表面活性剂、油溶性凝胶化剂、有机改性粘土矿物、树脂、粉状体、紫外线吸收剂、保湿剂、防腐剂、抗菌剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调整剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、美肌用成分、维他命类、氨基酸类、核酸、荷尔蒙及包合物等。以下列举例子,但本发明并不限定于这些示例。
作为本发明中可以使用的油剂,例示下述油剂。其中,POE(PolyoxyEthylene)是指聚氧乙烯。作为天然动植物油脂类及半合成油类,可以列举:鳄梨油(avocadooil)、亚麻籽油(linseedoil)、扁桃仁油(almondoil)、虫蜡(insectwax)、紫苏子油(perillaoil)、橄榄油(oliveoil)、可可脂(cocoabutter)、木棉蜡(kapokwax)、椰籽油(kayaoil)、巴西棕榈蜡(carnaubawax)、肝油、小烛树蜡(candelillawax)、牛脂、牛蹄油、牛骨脂、硬化牛脂、杏仁油(apricotkerneloil)、鲸蜡(spermaceti)、硬化油、小麦胚芽油、芝麻油、稻米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡(sugarcanewax)、山茶油、红花油(saffloweroil)、乳木果油(sheabutter)、中国桐油、肉桂油(cinnamonoils)、霍霍巴蜡(jojobawax)、虫胶蜡(shellacwax)、海龟油(turtleoil)、大豆油、茶籽油、椿油(camelliaoil)、月见草油、玉米油、猪脂、菜子油(rapeseedoil)、日本桐油、糠蜡、胚芽油、马脂、桃仁油(persicoil)、棕榈油(palmoil)、棕榈核油、蓖麻油、硬化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、向日葵油、葡萄油、杨梅蜡(bayberrywax)、荷荷芭油(jojobaoil)、澳洲坚果油(macadamianutoil)、蜂蜡、貂油(minkoil)、棉籽油(cottonseedoil)、棉蜡、木蜡、木蜡核油、褐煤蜡(montanwax)、椰子油、硬化椰子油、椰子油脂肪酸三甘油酯、羊脂、落花生油、羊毛脂(lanolin)、液状羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇(lanolinalcohol)、硬质羊毛脂、醋酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇醋酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE加氢羊毛脂醇醚、及卵黄油等。
作为烃油类,可以列举:地蜡(ozocerite)、角鲨烷(squalane)、角鲨烯(squalene)、纯地蜡(ceresin)、石蜡(paraffin)、固体石蜡(paraffinwax)、流动石蜡、姥鲛烷(pristane)、聚异丁烯(polyisobutylene)、微晶蜡(microcrystallinewax)、及凡士林(petrolatum);作为高级脂肪酸类,可以列举:月桂酸(lauricacid)、肉豆蔻酸(myristicacid)、棕榈酸(palmiticacid)、硬脂酸(stearicacid)、山嵛酸(behenicacid)、十一碳烯酸(undecylenicacid)、油酸(oleicacid)、亚油酸、亚麻酸(linolenicacid)、花生四烯酸(arachidonicacid)、二十碳五烯酸(eicosapentaenoicacid)、二十二碳六烯酸(docosahexaenoicacid)、异硬脂酸(isostearicacid)、及12-羟基硬脂酸(hydroxystearicacid)等。
作为高级醇类,可以列举:月桂醇(laurylalcohol)、肉豆蔻醇(myristylalcohol)、棕榈醇(palmitylalcohol)、硬脂醇(stearylalcohol)、山嵛醇(behenylalcohol)、十六烷醇(hexadecylalcohol)、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇(hexyldodecanol)、辛基十二烷醇(octyldodecanol)、鲸蜡硬脂醇(cetostearylalcohol)、2-癸基十四烷醇(decyltetradecynol)、胆固醇(cholesterol)、植物固醇(phytosterol)、POE胆固醇醚、甘油单硬脂醚(monostearylglycerinether)(鲨肝醇(batylalcohol))、及甘油单油醇醚(monooleylglycerinether)(沙油醇(selachylalcohol))等。
作为酯油类,可以列举:己二酸二异丁酯(diisobutyladipate)、己二酸2-己基癸酯(2-hexyldecyladipate)、二-2-庚基十一烷醇己二酸酯(di-2-heptylundecyladipate)、单异硬脂酸N-烷基乙二醇酯(N-alkylglycolmonoisostearate)、异鲸蜡醇异硬脂酸酯(isocetylisostearate)、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯(trimethylolpropanetriisostearate)、二-2-乙二醇己酸乙酯(ethyleneglycoldi-2-ethylhexanoate)、二-2-新戊二醇己酸乙酯(neopentylglycoldi-2-ethylhexanoate)、鲸蜡醇2-己酸乙酯(cetyl2-ethylhexanoate)、三羟甲基丙烷三-2-己酸乙酯(trimethylolpropanetris(2-ethylhexanoate))、季戊四醇四-2-己酸乙酯(pentaerythritoltetra-2-ethylhexanoate)、辛酸鲸蜡酯(cetyloctanoate)、辛基月桂醇胶酯(octyldodecylgumester)、油酸油酯(oleyloleate)、辛基月桂醇油酸酯(octyldodecyloleate)、油酸癸酯(decyloleate)、新戊二醇二癸酸酯(neopentylglycoldicaprate)、柠檬酸三乙酯(triethylcitrate)、琥珀酸2-乙基己酯(2-ethylhexylsuccinate)、醋酸戊酯(amylacetate)、醋酸乙酯、醋酸丁酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯(isocetylstearate)、硬脂酸丁酯(butylstearate)、癸二酸二异丙酯(diisopropylsebacate)、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯(cetyllactate)、乳酸肉豆蔻酯(myristyllactate)、棕榈酸异丙酯(isopropylpalmitate)、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸-2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷醇酯、12-胆固醇羟基硬脂酸酯(cholesteryl12-hydroxystearate)、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯(isopropylmyristate)、肉豆蔻酸2-辛基月桂醇酯(2-octyldodecylmyristate)、肉豆蔻酸2-己基癸酯(2-hexyldecylmyristate)、肉豆蔻酸肉豆蔻酯(myristylmyristate)、二甲基辛酸己基癸酯(hexyldecyldimethyloctanoate)、月桂酸乙酯(ethyllaurate)、月桂酸己酯(hexyllaurate)、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基月桂醇酯(N-lauroyl-L-glutamate-2-octyldodecylester)、苹果酸二异硬酸酯(diisostearylmalate)、糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯、单亚苄基山梨醇(monobenzlidenesorbitol)、及二亚苄基山梨醇等。
作为甘油酯油类,可以列举:乙酰甘油酯(acetoglyceryl)、二异辛酸甘油酯(glyceryldiisooctanoate)、三异硬脂酸甘油酯(glyceryltriisostearate)、三异棕榈酸甘油酯(glyceryltriisopalmitate)、三-2-乙基己酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、及三硬脂酸甘油酯等。
作为硅酮油类,可以列举:二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷及硬脂酰硅酮(stearoylsilicone)等高级烷氧基改性硅酮;高级脂肪酸改性硅酮;氟改性硅酮;胺改性硅酮;烷基改性硅酮;高级脂肪酸酯改性硅酮;硅酮树脂;硅酮橡胶;及,硅氧烷树脂;作为氟系油类,可以列举:全氟聚醚、全氟萘烷及全氟辛烷等。
这些油剂可以根据需要而使用一种或两种以上。在本发明的化妆材料中,可以含有0~90.0质量%的上述油剂,但尤其优选为含有1~90质量%。当作为本发明的化妆材料的构成成分而含有水时,水的使用量为0~99.0质量%。
作为在本发明中可以使用的醇类,可以列举:乙醇、丙醇、乙二醇、乙二醇单烷基醚、二乙二醇单乙醚、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、丙三醇、二丙三醇、聚丙三醇、季戊四醇、蔗糖、乳糖、木糖醇、山梨醇、甘露醇、麦芽糖醇、卡拉胶(carrageenan)、琼脂、瓜尔胶(guargum)、糊精、黄蓍胶(gumtragacanth)、刺槐豆胶(locustbeangum)、聚乙烯醇、聚氧乙烯系高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子、透明质酸(hyaluronicacid)、硫酸软骨素(chondroitinsulfate)、甲壳素和壳聚糖(chitinandchitosan)等;这些可以根据需要而使用一种或两种以上。这些醇类于化妆材料中的含有率为0.1~90.0质量%,优选为0.5~50.0质量%。如果是0.1质量%以上,对于保湿性、抗菌及抗霉性较为充分;如果是90.0质量%以下,可以充分发挥本发明的粉状体组成物的效果,因此较优选。
本发明的化妆材料仅以前述构成成分,即可获得优异的效果,但可以进一步根据需要,加入以下成分ⅰ)、ⅱ)、ⅲ)、及ⅳ)。
ⅰ)下述例示的粉状体(包含着色剂)
作为无机粉状体,可以列举:氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、无水硅酸、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、氢氧化铝(higilite)、膨润土、蒙脱土、锂皂石、沸石、陶瓷、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、及二氧化硅等。
作为有机粉状体,可以列举:聚酰胺粉、聚酯粉、聚乙烯粉、聚丙烯粉、聚苯乙烯粉、聚氨酯粉、苯代三聚氰胺粉、聚甲基苯代三聚氰胺粉、四氟乙烯粉、聚甲基丙烯酸甲酯粉、纤维素粉、蚕丝粉、12尼龙及6尼龙等尼龙粉、其他苯乙烯·丙烯酸共聚物、二苯乙烯、苯乙烯共聚物、乙烯树脂、尿素树脂、苯酚树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉状体、淀粉、及月桂酰赖氨酸(lauroyllysine)等的粉末等。
作为表面活性剂金属盐粉状体(金属皂),可以列举:硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡磷酸锌(calciumcetylphosphate)、鲸蜡磷酸钙、及鲸蜡磷酸锌钠等。
作为有色颜料,可以列举:氧化铁、氢氧化铁及钛酸铁这些无机红色系颜料;γ-氧化铁等无机褐色系颜料;氧化铁黄、黄土等无机黄色系颜料;氧化铁黑、炭黑等无机黑色系颜料;锰紫、钴紫等无机紫色系颜料;氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、及钛酸钴等无机绿色系颜料;深蓝、群青等无机蓝色系颜料;将焦油系色素色淀化的颜料、将天然色素色淀化的颜料及将这些粉状体复合化的复合粉状体等。
作为珠光颜料,可以列举:氧化钛被覆云母、氯氧化铋(bismuthoxychloride)、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、鱼鳞箔、及氧化钛被覆着色云母等;作为金属粉末颜料,可以列举:铝粉、铜粉、及不锈钢粉等。
作为焦油色素,可以列举:红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、及橙色207号等;作为天然色素,可以列举:胭脂红酸、紫胶色酸(laccaicacid)、红花素(carthamine)、巴西苏木素(brazilin)、及藏红花素(crocin)等。
如果这些是用于一般的化妆品中,不论它的形状(球状、针状及板状等)或粒径(烟雾状、微粒子及颜料级等)、粒子结构(多孔质、无孔质等),均可以使用。并且,可以将这些粉状体彼此复合化,除此以外,还可以利用油剂或本发明的含聚氧化烯基有机聚硅氧烷化合物以外的硅酮或氟化合物等进行表面处理。
ⅱ)下述例示的表面活性剂
作为阴离子性表面活性剂,可以列举:硬脂酸钠、油酸三乙醇胺等饱和或不饱和脂肪酸皂;烷基醚羧酸及其盐、氨基酸与脂肪酸的缩合物等羧酸盐、酰胺醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐、α-酰基磺酸盐、烷基磺酸盐、烯基磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪酸酰胺的磺酸盐、烷基磺酸盐及其福尔马林缩合物的磺酸盐;烷基硫酸酯盐、第二级高级醇硫酸酯盐、烷基及烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯的硫酸酯盐、脂肪酸烷基醇酰胺的硫酸酯盐、土耳其红油等硫酸酯盐类;烷基磷酸盐、链烯基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基芳基醚磷酸盐、烷基酰胺磷酸盐、及N-酰基氨基酸系活性剂等。
作为阳离子性表面活性剂,可以列举:烷基胺盐、聚胺及氨基醇脂肪酸衍生物等胺盐;烷基季铵盐、芳香属季铵盐、吡啶盐、及咪唑盐等。
作为非离子性表面活性剂,可以列举:山梨糖醇酐脂肪酸酯(sorbitanfattyacidester)、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙烯醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯植物固烷醇醚、聚氧乙烯植物固醇醚、聚氧乙烯胆固烷醇醚、聚氧乙烯胆固醇醚、聚氧化烯改性有机聚硅氧烷、聚氧化烯·烷基共改性有机聚硅氧烷、聚氧化烯·氟烷基共改性有机聚硅氧烷、聚氧化烯·有机聚硅氧烷嵌段共聚物、烷醇酰胺、糖醚、及糖酰胺等。
作为两性表面活性剂,可以列举:甜菜碱、氨基羧酸盐、及咪唑啉衍生物等。
ⅲ)交联型有机聚硅氧烷
在本发明的化妆材料中,还可以根据目的,而使用一种或两种以上的除了本发明的有机聚硅氧烷以外的交联型有机聚硅氧烷。此交联型有机聚硅氧烷优选为,相对于0.65~10.0mm2/秒(25℃)的低粘度硅酮,包含自重以上的低粘度硅酮而膨润。并且,优选为,此交联型有机聚硅氧烷具有交联结构,所述交联结构是由分子中具有两个以上的乙烯性反应部分的交联剂、与直接键结于硅原子上的氢原子反应而形成。进一步,优选为,此交联型有机聚硅氧烷含有选自由聚氧化烯部分、烷基部分、链烯基部分、芳基部分、及氟烷基部分所组成的群中的至少一种部分。当使用交联型有机聚硅氧烷时,调配量优选为相对于化妆材料的总量为0.1~30质量%,尤其优选为1~10质量%。
ⅳ)丙烯/硅酮接枝或嵌段共聚物、以及硅酮网状化合物等硅酮树脂
在本发明的化妆材料中,还可以根据目的,而使用选自丙烯/硅酮的接枝或嵌段共聚物、硅酮网状化合物等中的至少一种硅酮树脂。尤其优选为,在本发明中,此硅酮树脂为丙烯酸硅酮树脂。并且,优选为,此硅酮树脂为丙烯酸硅酮树脂,且分子中含有选自由吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧化烯部分及氟烷基部分所组成的群中的至少一种。进一步优选为,此硅酮树脂为硅酮网状化合物。当使用这种丙烯/硅酮的接枝或嵌段共聚物、硅酮网状化合物等硅酮树脂时,调配量优选为相对于化妆材料的总量为0.1~20质量%,尤其优选为1~10质量%。
本发明的化妆材料的具体用途可以列举化妆产品、毛发化妆材料、及紫外线防御产品等适合的用途。并且,对于产品的形态,也并无特别限定,可以为液状、乳液状、面霜状、固体形状、糊状、凝胶状、粉末状、多层状、摩丝状、及喷雾状等。
作为本发明的化妆材料的尤其适合的用途,可以列举毛发化妆材料。从获得良好的调整效果及其持续性的观点来看,毛发化妆材料中的本发明的有机聚硅氧烷化合物的含量优选为0.1~20质量%(以下,简单地表示为%),更优选为1~10%,进一步优选为1~5%。
还可以进一步向毛发化妆材料中调配油剂,尤其是对于毛发具有调整作用的油剂。作为油剂,可以列举例如:低级醇、碳数12~30的饱和或不饱和醇;前述醇与多元醇的醚;前述醇与碳数1~11的脂肪酸的酯;碳数12~30的饱和或不饱和脂肪酸;前述脂肪酸与一元或多元醇的酯:前述脂肪酸与胺的酰胺;固醇;角鲨烯;磷脂;糖脂;动物性油脂;植物性油脂;及,选自环状、直链或分支的二甲基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、聚硅氧烷、烷基改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、及聚醚改性硅酮中的一种以上的硅酮等。
这些油剂于毛发化妆材料中的调配量优选为0.01~30%,更优选为1~25%,进一步优选为3~20%。
进一步,还可以根据需要,向毛发化妆材料中调配羟乙基纤维素等增粘剂、表面活性剂、阴离子性·两性·阳离子性·非离子性聚合物、香料、珠光化剂、整发用聚合物、色素、紫外线吸收剂、抗氧化剂、及防腐剂等。
表面活性剂并无特别限制,是一般的毛发化妆材料中所使用的表面活性剂即可,可适合使用阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂、及阳离子性表面活性剂中的任一种。
作为毛发化妆材料中所调配的阴离子性表面活性剂,可以列举例如以下所示的表面活性剂:
烷基苯磺酸盐、且优选为具有平均碳数10~16的烷基的直链或支链烷基苯磺酸盐。
烷基醚硫酸盐或链烯基醚硫酸盐、且优选为以下烷基醚硫酸盐或链烯基醚硫酸盐:具有平均碳数10~20的直链或支链烷基或烯基,且在1分子内,平均0.5~8摩尔的氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯是以氧化乙烯与氧化丙烯为0.1/9.9~9.9/0.1的摩尔比、或氧化乙烯与氧化丁烯为0.1/9.9~9.9/0.1的摩尔比加成。烷基硫酸盐或链烯基硫酸盐、且优选为具有平均碳数10~20的烷基或链烯基的烷基硫酸盐或链烯基硫酸盐。烯烃磺酸盐、且优选为1分子中具有平均10~20的碳原子的烯烃磺酸盐。烷基磺酸盐、且优选为1分子中具有平均10~20的碳原子的烷基磺酸盐。高级脂肪酸盐、且优选为1分子中具有平均10~24的碳原子的饱和或不饱和脂肪酸盐。(酰胺)醚羧酸型表面活性剂。α-磺基脂肪酸盐或酯、且优选为具有包含平均10~20的碳原子的烷基或链烯基的α-磺基脂肪酸盐或酯。N-酰基氨基酸型表面活性剂、且优选为具有碳数8~24的酰基及游离羧酸残基的N-酰基氨基酸型表面活性剂(例如N-酰基肌氨酸、N-酰基-β-丙氨酸等)。磷酸酯型表面活性剂、且优选为具有碳数8~24的烷基或链烯基或这些烯化氧加成物的磷酸单或二酯型表面活性剂。磺基琥珀酸酯型表面活性剂、且优选为来自碳数8~22的高级醇或它的乙氧基化物等磺基琥珀酸酯或高级脂肪酸酰胺的磺基琥珀酸酯。聚氧化烯脂肪酸酰胺醚硫酸盐、且优选为碳数8~24的直链或支链饱和或不饱和脂肪酸单乙醇酰胺或二乙醇酰胺的乙氧基化物等硫酸盐。单甘油酯硫酸酯盐、且优选为具有碳数8~24的直链或支链饱和或不饱和脂肪酸基的单甘油酯硫酸酯盐。酰基化羟乙磺酸盐、且优选为具有碳数8~24的直链或支链饱和或不饱和脂肪酸基的酰基化羟乙磺酸盐。烷基甘油醚硫酸盐或烷基甘油醚磺酸盐、且优选为具有碳数8~24的直链或支链烷基或链烯基或这些烯化氧加成物的烷基甘油醚硫酸盐或烷基甘油醚磺酸盐。烷基或链烯基酰胺磺酸盐、且优选为具有碳数8~24的直链或支链烷基或链烯基的烷基或链烯基酰胺磺酸盐。烷醇酰胺磺基琥珀酸(alkanolamidesulfosuccinicacid)盐、且优选为具有碳数8~24的直链或支链烷基或链烯基的烷醇酰胺磺基琥珀酸盐。烷基磺基醋酸酯、且优选为具有碳数8~24的直链或支链烷基或链烯基的烷基磺基醋酸酯。酰基化牛磺酸酯、且优选为具有碳数8~24的直链或支链饱和或不饱和脂肪酸基的酰基牛磺酸酯。N-酰基-N-羧乙基甘氨酸盐、且优选为具有碳数6~24的酰基的N-酰基-N-羧乙基甘氨酸盐。
作为这些阴离子性表面活性剂的盐、即阴离子性残基的抗衡离子(counterion),可以列举:钠、钾等碱性金属离子;钙、镁等碱土类金属离子;铵离子;及,具有1~3个碳数2或3的烷醇基的烷醇胺(例如,单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、及三异丙醇胺等)。
在这些阴离子性表面活性剂中,优选为烷基醚硫酸盐,尤其优选为聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
作为毛发化妆材料中所调配的非离子性表面活性剂,可以列举例如:聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯链烯基醚,它具有平均碳数10~24的直链或支链烷基或链烯基,且加成有氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯;碳数8~20的脂肪酸的丙三醇酯;碳数8~20的脂肪酸的乙二醇酯;碳数8~20的脂肪酸的单甘油酯的烯化氧加成物;碳数8~20的脂肪酸的蔗糖酯;碳数8~20的脂肪酸的山梨糖醇酐酯;具有碳数8~20的酰基的聚甘油脂肪酸酯:碳数8~20的脂肪酸的单乙醇酰胺或二乙醇酰胺或它们的乙氧基化物;聚氧乙烯硬化蓖麻油;具有碳数8~20的酰基的聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯;具有碳数8~20的酰基的聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯;烷基糖化物系表面活性剂,它具有碳数8~18的直链或支链烷基、链烯基或烷基苯基;烷基氧化胺或烷基酰胺氧化胺,它具有碳数8~20的直链或支链烷基、烯基;多元醇的醚化合物或酯化合物,它具有碳数8~20的直链或支链烷基或链烯基;聚氧化烯改性有机聚硅氧烷、聚氧化烯·烷基共改性有机聚硅氧烷、聚丙三醇改性有机聚硅氧烷、聚丙三醇·烷基共改性有机聚硅氧烷、聚氧化烯·氟烷基共改性有机聚硅氧烷、交联型聚氧化烯·有机聚硅氧烷、糖改性硅酮、恶唑啉改性硅酮、聚氧化烯烷基芳基醚、聚氧化烯羊毛脂醇、聚氧化烯脂肪酸酯、Pluronic型嵌段聚合物、Tetronic型嵌段聚合物、聚氧化烯脂肪酸酰胺、聚氧化烯烷基酰胺、及聚乙烯亚胺衍生物等。
并且,两性表面活性剂并无特别限制,一般的毛发化妆材料所使用的两性表面活性剂即可,可以列举例如:酰胺氨基酸型、羰基甜菜碱型(carbobetaine)、酰胺甜菜碱型、磺基甜菜碱型、酰胺磺基甜菜碱型、咪唑啉甜菜碱型、氨基酸型、磷酸甜菜碱型、及磷酸酯型等。
作为阳离子性表面活性剂,可以列举:叔胺、季铵盐、酰胺胺、及酯胺等。可以列举例如:山嵛醇三甲基氯化铵(behenyltrimethylammoniumchloride)、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、N-硬脂基-N,N,N-三(聚氧乙烯)氯化铵(加成总计3摩尔的氧化乙烯)、鲸蜡基苄基二甲基氯化铵、鲸蜡基三乙基氯化铵、及二硬脂基二甲基氯化铵等,除此以外,还可以列举:2-癸基四癸基三甲基氯化铵、2-十二烷基十六烷基三甲基氯化铵、二-2-己基癸基二甲基氯化铵、二-2-辛基十二烷基二甲基氯化铵、山嵛醇叔胺、硬脂基酯叔胺、硬脂酰胺丙基二甲基胺等。
表面活性剂可以使用一种或两种以上,且优选为,在毛发化妆材料中调配0.1~50%,如果进一步调配0.5~40%,尤其是1~30%,这样一来,起泡性优异,因而较为理想。
当毛发化妆材料的剂型为整发剂、发型剂、及喷发剂等时,优选为,作为整发用聚合物,含有以下所例示的聚合物:
聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯/丙酸乙烯交联共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物。
甲基乙烯醚/无水马来酸烷基半酯共聚物。
醋酸乙烯/丁烯酸共聚物、醋酸乙烯/丁烯酸/新癸酸乙烯共聚物、醋酸乙烯/丁烯酸/丙酸乙烯共聚物、醋酸乙烯/叔丁基苯甲酸乙烯/丁烯酸共聚物。
(甲基)丙烯酸酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸烷基酯/烷基丙烯酸酰胺共聚物。
(甲基)丙烯酸乙基甜菜碱/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、N-甲基丙烯酰氧乙基-N,N-二甲基铵α-N-甲基羧基甜菜碱与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯/丙烯酸辛基酰胺共聚物。
碱性丙烯酸系高分子化合物。
具有纤维素架构的化合物、阳离子性纤维素衍生物。
羟丙基壳聚糖、羧甲基甲壳素、羧甲基壳聚糖、壳聚糖与吡咯烷酮羧酸、乳酸、二醇酸等一元酸、或己二酸、琥珀酸等二元酸的盐。
水分散性聚酯。
这些整发用聚合物可以使用一种或两种以上。从获得需要且充分的整发力的观点来看,毛发化妆材料中的整发用聚合物的调配量优选为0.1~10%,进一步优选为0.5~6%,尤其优选为1~4%。
作为毛发化妆材料,可以列举家庭或美容室美发所使用的发剂等,例如:在浴室内使用的洗发水、焗油膏、护发素、或在浴室外使用的发型剂、喷发剂、发膏、发蜡、发胶、以及染发剂、烫发剂、修发剂、头发漂白剂等,本发明的有机聚硅氧烷化合物可以调配于以上的任一种中。
油中粉状体分散物
并且,在本发明中,提供一种油中粉状体分散物,它是将经过粉状体分散剂处理的处理粉状体分散于油剂中而成。
油中粉状体分散物可以是将经过粉状体处理剂处理的粉状体分散于油剂中,或将粉状体处理剂溶解或分散于油剂中,向此混合物中添加粉状体,并进行混合分散处理,它的形态为液状分散物。此油中粉状体分散物可以利用例如下述方法所述的公知方法,来适当制备:
1.将经过粉状体处理剂处理的处理粉状体添加至酯油或硅酮油等油剂中而分散的方法。
2.将粉状体处理剂溶解或分散于上述油剂中,向此混合物中添加粉状体,并利用球磨机、珠磨机及砂磨机等分散器械加以混合的方法。
所获得的油中粉状体分散物,可以直接使用、调配。
粉状体也可以是无机粉状体、有机粉状体、表面活性剂金属盐粉状体(金属皂)、有色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料、焦油色素及天然色素中的任一种。
作为无机粉状体,可以列举:氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、无水硅酸、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、氢氧化铝、膨润土、蒙脱土、锂皂石、沸石、陶瓷、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、及二氧化硅等。对于化妆材料的用途,优选为云母、绢云母等体质颜料或氧化锌、氧化钛等。
作为有机粉状体,可以列举:聚酰胺粉、聚酯粉、聚乙烯粉、聚丙烯粉、聚苯乙烯粉、聚氨酯粉、苯代三聚氰胺粉、聚甲基苯代三聚氰胺粉、四氟乙烯粉、聚甲基丙烯酸甲酯粉、纤维素粉、蚕丝粉、12尼龙或6尼龙等尼龙粉,以及苯乙烯·丙烯酸共聚物、二苯乙烯、苯乙烯共聚物、乙烯树脂、尿素树脂、苯酚树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸树脂、微晶纤维粉状体、淀粉、及月桂酰赖氨酸等粉末。
作为表面活性剂金属盐粉状体(金属皂),可以列举:硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸镁、鲸蜡磷酸锌、鲸蜡磷酸钙、及鲸蜡磷酸锌钠等。
作为有色颜料,可以列举:氧化铁、氢氧化铁及钛酸铁这些无机红色系颜料;γ-氧化铁等无机褐色系颜料;氧化铁黄、黄土等无机黄色系颜料;氧化铁黑、炭黑等无机黑色系颜料;锰紫、钴紫等无机紫色系颜料;氢氧化铬、氧化铬、氧化钴及钛酸钴等无机绿色系颜料;深蓝、群青等无机蓝色系颜料;及,将焦油系色素色淀化的颜料、将天然色素色淀化的颜料及将这些粉状体复合化的复合粉状体等。
作为珠光颜料,可以列举:氧化钛被覆云母、氯氧化铋、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、鱼鳞箔、及氧化钛被覆着色云母等;作为金属粉末颜料,可以列举:铝粉、铜粉及不锈钢粉等。
作为焦油色素,可以列举:红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、及橙色207号等;作为天然色素,可以列举胭脂红酸、紫胶色酸、红花素、巴西苏木素、及藏红花素等。
这些粉状体可以不论它的形状(球状、针状及板状等)或粒径(烟雾状、微粒子及颜料级等)、粒子结构(多孔质、无孔质等),均可以使用。并且,还可以将这些粉状体彼此复合化,或以油剂或硅酮或氟化合物进行表面处理。
作为油剂,在硅酮系中,可以列举:二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环己硅氧烷(D6)、十甲基四硅氧烷(M3T)、硬脂酰硅酮等高级烷氧基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮、氟改性硅酮、胺改性硅酮、烷基改性硅酮、高级脂肪酸酯改性硅酮;作为氟系油类,可以列举全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷等;作为甘油酯油类,可以列举乙酸甘油酯、二异辛烷酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯等;作为酯油类,可以列举己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、二-2-庚基十一烷醇己二酸酯、单异硬脂酸N-烷基乙二醇酯、异鲸蜡醇异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、二-2-乙二醇己酸乙酯、二-2-新戊二醇己酸乙酯、鲸蜡醇2-己酸乙酯、三羟甲基丙烷三-2-己酸乙酯、季戊四醇四-2-己酸乙酯(pentaerythritoltetra-2-ethylhexanoate)、辛酸鲸蜡酯、辛基月桂醇胶酯、油酸油酯、辛基月桂醇油酸酯、油酸癸酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、醋酸戊酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷醇酯、12-胆固醇羟基硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-辛基月桂醇酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基月桂醇酯、苹果酸二异硬酸酯、糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己烷酸棕榈酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯、单亚苄基山梨醇、二亚苄基山梨醇等;作为烃油类,可以列举地蜡、角鲨烷、角鲨烯、纯地蜡、石蜡、流动石蜡、姥鲛烷、聚异丁烯等;作为醇类,可以列举乙醇、丙醇、乙二醇、乙二醇单烷基醚、二乙二醇单乙基醚、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、丙三醇、二丙三醇、聚丙三醇等;作为天然动植物油脂类及半合成油类,可以列举鳄梨油、亚麻籽油、扁桃仁油、虫蜡、紫苏子油、橄榄油、可可脂、木棉蜡、椰籽油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、牛脂、牛蹄油、牛骨脂、硬化牛脂、杏仁油、鲸蜡、硬化油、小麦胚芽油、芝麻油、稻米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶油、红花油、乳木果油、中国桐油、肉桂油、霍霍巴蜡、虫胶蜡、海龟油、大豆油、茶籽油、椿油、月见草油、玉米油、猪脂、菜子油、日本桐油、糠蜡、胚芽油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈核油、蓖麻油、硬化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、向日葵油、葡萄油、杨梅蜡、荷荷芭油、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、棉籽油、棉蜡、木蜡、木蜡核油、褐煤蜡、椰子油、硬化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂、落花生油、羊毛脂、液状羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬质羊毛脂、醋酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇醋酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE加氢羊毛脂醇醚、卵黄油等。其中,POE意味着聚氧乙烯。
相对于粉状体100质量份,使用0.1~30质量份的分散剂,优选为使用0.5~10质量份。这种分散体可以作为填充剂,调配于个人护理用品、尤其是化妆材料组成物、各种热可塑性或热硬化性组成物或橡胶组成物等中。
[实施例]
以下,示出实施例及比较例,来具体说明本发明,但本发明并不受限于下述实施例。而且,未特别记载的表中的各成分的量为纯度换算的量,运动粘度是使用奥斯特瓦尔德(Ostwald)粘度计在25℃下测定的值。
(实施例1)
在反应器中,加入下述平均化学式
所表示的运动粘度53mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷100质量份、2-丙醇30质量份、下述所表示的乙烯值(vinylvalue)3.28mmol/g的聚氧化烯化合物6.8质量份、氯铂酸的1-丁醇溶液(铂为3重量%)0.02质量份,在80℃下搅拌4小时。抽出此反应混合物的一部分,测定FT-IR(傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技有限公司(ThermoFisherScientificCo.,Ltd.))及1HNMR(CDCl3、布鲁克公司(BrukerCorporation)400MHz),由此确认来自Si-H的峰消失,从而完成反应。
(X'=CH2=CH-CH2-,
s=9,m=2)
通过在减压、120℃下,减压剥离(strip)所获得的反应混合物,来移除溶剂,获得无色透明液体且运动粘度为270mm2/s(25℃)的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
(实施例2)
在反应器中,加入下述平均化学式
所表示的运动粘度53mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷100质量份、四氢呋喃30质量份、下述所表示的乙烯值4.44mmol/g的聚氧化烯化合物5.3质量份、氯铂酸的1-丁醇溶液(铂为3重量%)0.02质量份,在70℃下搅拌5小时。抽出此反应混合物的一部分,测定FT-IR(傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技有限公司)及1HNMR(CDCl3、布鲁克公司400MHz),由此确认来自Si-H的峰消失,从而完成反应。
(X'=CH2=CH-CH2-,
s=9,m=3)
通过在减压、110℃下,减压剥离所获得的反应混合物,来移除溶剂,获得淡黄色微浊液体且运动粘度为170mm2/s(25℃)的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
(实施例3)
在反应器中,加入下述平均化学式
所表示的运动粘度5.4mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷200质量份、甲苯50质量份、下述所表示的乙烯值4.44mmol/g的聚氧化烯化合物56质量份、氯铂酸的1-丁醇溶液(铂为3重量%)0.03质量份,在100℃下搅拌4小时。抽出此反应混合物的一部分,测定FT-IR(傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技有限公司)及1HNMR(CDCl3、布鲁克公司400MHz),由此确认来自Si-H的峰消失,从而完成反应。
(X'=CH2=CH-CH2-,
s=9,m=3)
通过在减压、130℃下,减压剥离所获得的反应混合物,来移除溶剂,获得淡黄色固体(20℃)的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
(实施例4)
在反应器中,加入下述平均化学式
所表示的运动粘度270mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷300质量份、2-丙醇100质量份、下述所表示的乙烯值0.971mmol/g的聚氧化烯化合物26质量份、氯铂酸的1-丁醇溶液(铂为3重量%)0.03质量份,在85℃下搅拌7小时。抽出此反应混合物的一部分,测定FT-IR(傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技有限公司)及1HNMR(CDCl3、布鲁克公司400MHz),由此确认来自Si-H的峰消失,从而完成反应。
(X'=CH2=CH-CH2-,
s=18,t=18,m=2)
通过在减压、110℃下,减压剥离所获得的反应混合物,来移除溶剂,获得淡黄色微浊液体且运动粘度为1010mm2/s(25℃)的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
(实施例5)
在反应器中,加入下述平均化学式
所表示的运动粘度24mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷500质量份、2-丙醇150质量份、下述所表示的乙烯值2.61mmol/g的聚氧化烯化合物84质量份、氯铂酸的1-丁醇溶液(铂为3重量%)0.06质量份,在85℃下搅拌5小时。抽出此反应混合物的一部分,测定FT-IR(傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技有限公司)及1HNMR(CDCl3、布鲁克公司400MHz),由此确认来自Si-H的峰消失,从而完成反应。
(X'=CH2=C(CH3)-CH2-,
s=18,m=3)
通过在减压、110℃下,减压剥离所获得的反应混合物,来移除溶剂,获得淡黄色固体(20℃)的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
(实施例6)
在反应器中,加入下述平均化学式
所表示的运动粘度5.4mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷100质量份、2-丙醇20质量份、下述所表示的乙烯值5.12mmol/g的聚氧化烯化合物25质量份、氯铂酸的1-丁醇溶液(铂为3重量%)0.01质量份,在80℃下搅拌4小时。抽出此反应混合物的一部分,测定FT-IR(傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技有限公司)及1HNMR(CDCl3、布鲁克公司400MHz),由此确认来自Si-H的峰消失,从而完成反应。
(X'=CH2=CH-CH2-,
s=2,z=1,m=2)
通过在减压、120℃下,减压剥离所获得的反应混合物,来移除溶剂,获得无色透明液体且运动粘度为60mm2/s(25℃)的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
(比较例1)
在反应器中,加入下述平均化学式
所表示的运动粘度53mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷100质量份、2-丙醇30质量份、下述所表示的乙烯值2.15mmol/g的聚氧化烯化合物10.3质量份、氯铂酸的1-丁醇溶液(铂为3重量%)0.01质量份,在85℃下搅拌5小时。抽出此反应混合物的一部分,测定FT-IR(傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技有限公司)及1HNMR(CDCl3、布鲁克公司400MHz),由此确认来自Si-H的峰消失,从而完成反应。
通过在减压、110℃下,减压剥离所获得的反应混合物,来移除溶剂,获得淡黄色微浊液体且运动粘度为570mm2/s(25℃)的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
(比较例2)
在反应器中,加入下述平均化学式
所表示的运动粘度5.4mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷200质量份、甲苯50质量份、下述所表示的乙烯值3.92mmol/g的聚氧化烯化合物64质量份、氯铂酸的1-丁醇溶液(铂为3重量%)0.02质量份,在85℃下搅拌5小时。抽出此反应混合物的一部分,测定FT-IR(傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技有限公司)及1HNMR(CDCl3、布鲁克公司400MHz),由此确认来自Si-H的峰消失,从而完成反应。
通过在减压、110℃下,减压剥离所获得的反应混合物,来移除溶剂,获得无色透明液体且运动粘度为80mm2/s(25℃)的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
(实施例7~9及比较例3~5)
利用常用方法,使用上述在实施例1~3及比较例1、2中经过调整的反应生成物,制备下述表1所示的组成(质量%)的本发明及比较用面霜(实施例7~9、比较例3~5)。
对于所获得的面霜,利用下述方法进行评价。结果示于下述表1。
(评价方法)
目测评价表1所示的面霜在50℃下1个月后及3个月后的乳化稳定性。
表示为下述评价标准。
◎:无分离
○:上层有少许分离
△:上层分离
×:上下层分离
进一步,制备面霜后,在皮肤上涂抹2g,使它充分融合,进行评价。针对有无粘性、涂匀性好坏、及涂布时的轻盈感,作感官评价。根据回答“有效果”的小组成员的人数,表示为下述评价标准。
评价标准
◎:4~5人回答有效果
○:3人回答有效果
△:2人回答有效果
×:1人或0人回答有效果
表1
※1KF-6017信越化学工业公司(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.)制造聚醚改性硅酮
※2KSG-15信越化学工业公司制造二甲基聚硅氧烷弹性体
※3KSG-210信越化学工业公司制造聚醚改性二甲基聚硅氧烷弹性体
根据表1所示的结果,与比较例3~5的面霜相比,实施例7~9的面霜是一种乳化经时稳定性更高、无粘性、涂得更均匀、触感更轻盈的化妆材料。
(实施例10~12及比较例6~8)
利用常用方法,制备下述油包水型粉底液(liquidfoundation)。
对所获得的粉底液,利用下述方法进行评价。结果示于下述表2。
(评价方法)
目测评价表2所示的粉底液在50℃下3个月后的乳化稳定性。
评价标准如下。
◎:无分离
○:上层有少许分离
△:上层分离
×:上下层分离
进一步,制备粉底液后,在皮肤上涂抹2g,使它充分融合,进行评价。针对色泽的均匀性、有无粘性、持妆的好坏、及涂布时的轻盈感,作感官评价。根据回答“有效果”的小组成员的人数,将结果表示为下述评价标准。
评价标准
◎:4~5人回答有效果
○:3人回答有效果
△:2人回答有效果
×:1人或0人回答有效果
表2
※1KF-6017信越化学工业公司制造聚醚改性硅酮
※2疏水化处理;对于粉状体,添加2%的甲基氢聚硅氧烷后加以加热处理
根据表2所示的结果,与比较例6~8的粉底液相比,实施例10~12的粉底液是一种乳化经时稳定性更高、色泽更均匀且粉状体的分散稳定性更优选、无粘性、持妆更优异、触感更轻盈的化妆材料。
(实施例13)焗油膏(hairtreatment)
利用常用方法制备下述组成的焗油膏。
组成质量%
十八烷氧基(2-羟丙基)二甲基胺0.5
硬脂酸二甲氨基丙基酰胺2.0
硬脂醇5.0
二丙二醇1.0
苄醇0.5
苯氧乙醇0.1
实施例4的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷2.5
高聚合二甲基聚硅氧烷※0.5
丙三醇5.0
聚丙二醇2.5
羊毛脂脂肪酸0.5
向日葵油0.5
乳酸1.5
香料0.4
氢氧化钠0.1
离子交换水余量
※KF-96H100000cs(信越化学工业(股))
所获得的焗油膏并未随着时间而变化,湿润、无粘性、滑润、且柔和感、梳理感也良好。
(实施例14)口红
利用常用方法制备下述组成的口红。
(成分)重量(%)
小烛树蜡8.0
聚乙烯蜡8.0
含长链烷基丙烯酸硅酮树脂(※1)12.0
甲基苯基聚硅氧烷(※2)3.0
异十三醇异壬酸酯(isotridecylisononanoate)20.0
异硬脂酸甘油酯(glycerylisostearate)16.0
实施例1的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷0.5
十八基二甲基苄基铵盐改性蒙脱土0.5
三异硬脂酸聚甘油酯27.3
硅酮处理红色202(※3)0.8
硅酮处理氧化铁(※3)1.5
硅酮处理氧化铁黄(※3)1.0
硅酮处理氧化铁黑(※3)0.2
硅酮处理氧化钛(※3)1.0
防腐剂0.1
香料0.1
(※1)含长链烷基丙烯酸硅酮树脂:KP-561P(信越化学工业(股)制造的商品名)
(※2)甲基苯基聚硅氧烷:KF-54(信越化学工业(股)制造的商品名)
(※3)丙烯-硅酮系接枝共聚物处理:KP-541(信越化学工业(股)制造的商品名)
如上所获得的口红,表面有光泽,较易涂匀,不油腻或不易碎,而且带来清爽的使用感。并且,耐水性和疏水良好,持久性较优选,稳定性也优异。
(实施例15)眼线笔(eyeliner)
利用常用方法制备下述组成的眼线笔。
(成分)
组成质量%
十甲基环五硅氧烷22.0
二甲基聚硅氧烷(6mm2/秒)5.0
氧化铁黑20.0
维他命E醋酸酯0.2
荷荷芭油2.0
膨润土3.0
实施例6的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷2.0
乙醇10.0
1,3-丁二醇10.0
防腐剂0.1
香料0.1
净化水余量
确认所获得的眼线笔较易涂匀,易描画,有清凉感,使用感清爽无粘性,也不会随着温度和时间而变化,使用性、稳定性都非常优异,耐水性、耐汗性均优异,持妆也非常好。
(实施例16)乳液
利用常用方法制备下述组成的乳液。
(成分)重量(%)
十甲基环五硅氧烷15.0
甲基苯基聚硅氧烷5.0
角鲨烯5.0
季戊四醇四-2-己酸乙酯5.0
实施例2的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷3.0
有机聚硅氧烷弹性体球状粉状体(※1)2.0
疏水化二氧化硅(※2)0.5
抗坏血酸磷酸酯镁1.0
氯化钠1.0
聚乙二醇110001.0
丙二醇8.0
防腐剂0.1
香料0.1
净化水余量
(※1)有机聚硅氧烷弹性体球状粉状体:KMP-590(信越化学工业(股)制造)
(※2)疏水化二氧化硅:氧相二氧化硅R972(日本氧相二氧化硅公司(JapanAerosilCorporation)制造)
可知如上所获得的乳液也较易涂匀,干爽且无粘性,也不会随着温度和时间而变化,使用性、稳定性都非常优异。
(实施例17)O/W型面霜
利用常用方法,制备下述组成的O/W型面霜。
(成分)重量(%)
交联型二甲基聚硅氧烷(※1)8.0
交联型甲基苯基聚硅氧烷(※2)2.0
异十三烷醇异壬酸酯5.0
二丙二醇7.0
丙三醇5.0
甲基纤维素(2%水溶液)(※3)7.0
聚丙烯酸酰胺系乳化剂(※4)2.0
实施例5的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷0.5
鸟嘌呤1.0
防腐剂0.1
香料0.1
净化水余量
(※1)交联型二甲基聚硅氧烷:KSG-16(信越化学工业(股)制造)
(※2)交联型甲基苯基聚硅氧烷:KSG-18(信越化学工业(股)制造)
(※3)甲基纤维素:MetoloseSM-4000(信越化学工业(股)制造)
(※4)聚丙烯酰胺系乳化剂:Sepigel305(SEPIC公司(SEPICCorporation)制造)
可知如上所获得的面霜为以下O/W型面霜:肌理较细,较易涂匀,无粘性或不油腻,而且湿润、水灵,带来清爽的使用感,并且持妆也非常好,不会随着温度和时间而变化,稳定性优异。
(实施例18)粉状粉底(powderfoundation)
利用常用方法,制备下述组成的粉底。
(成分)重量(%)
凡士林2.5
角鲨烷3.0
实施例3的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷0.5
三辛酸甘油酯2.0
硅酮处理云母(※1)40.0
硅酮处理滑石(※1)22.2
硅酮处理氧化钛(※1)10.0
硅酮处理微粒子氧化钛(※1)5.0
硅酮处理硫酸钡(※1)10.0
颜料0.1
苯基改性混杂硅酮复合粉状体(※2)2.0
硅酮粉状体(※3)2.5
防腐剂0.1
香料0.1
(※1)丙烯-硅酮系接枝共聚物处理:KP-541(信越化学工业(股)制造的商品名)
(※2)苯基改性混杂硅酮复合粉状体:KSP-300(信越化学工业(股)制造)
(※3)硅酮粉状体:KMP-590(信越化学工业(股)制造)
可知如上所获得的粉底无粘性,延展性也较轻盈,而且,粘附感优异,持妆优异,有光泽。
另外,本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示,具有与本发明的权利要求书所述的技术思想实质相同的结构、并发挥相同作用效果的技术方案,均包含在本发明的技术范围内。
Claims (4)
1.一种由下述平均化学式(1)所表示的有机聚硅氧烷,
在上述通式(1)中,R1分别独立为碳数1~12个的1价烃基,R2为氢原子、碳数1~15的1价烃基、及碳数1~6的1价酰基中的任一个,n为0~1000的整数,m为2或3,X为碳数2~15的2价烃基,m为2时,Y为下述式
m为3时,Y为碳原子,s为0~100的整数,t为0~50的整数,z为0~50的整数,并且,s+t+z为1~100。
2.一种化妆材料,其特征在于,其含有权利要求1所述的有机聚硅氧烷。
3.一种有机聚硅氧烷的制造方法,其特征在于,其是在过渡金属催化剂存在下,使由下述平均化学式(2)所表示的化合物与由下述通式(3)所表示的化合物反应,
在上述通式(2)中,R1分别独立为碳数1~12个的1价烃基,n为0~1000的整数;
在上述通式(3)中,X'为末端具有碳-碳双键的碳数2~15的1价烃基,m为2或3,m为2时,Y为下述式
m为3时,Y为碳原子,R2为氢原子、碳数1~15的1价烃基、及碳数1~6的1价酰基中的任一个,s为0~100的整数,t为0~50的整数,z为0~50的整数,并且,s+t+z为1~100。
4.如权利要求3所述的有机聚硅氧烷的制造方法,其中,前述过渡金属催化剂包含铂及铑中的至少1种。
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