JPH09296045A - シリコーン系ブロック共重合体を含有する樹脂組成物 - Google Patents
シリコーン系ブロック共重合体を含有する樹脂組成物Info
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- JPH09296045A JPH09296045A JP13417596A JP13417596A JPH09296045A JP H09296045 A JPH09296045 A JP H09296045A JP 13417596 A JP13417596 A JP 13417596A JP 13417596 A JP13417596 A JP 13417596A JP H09296045 A JPH09296045 A JP H09296045A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 シリコーン系ブロック共重合体を含有する樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 この樹脂組成物は、次式 ｛式中、Ｒは脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基
を表し、Ｘ1 は次式： （式中、Ｒ1 は直接結合または炭素原子数１ないし２０
の二価炭化水素基を表し、Ｚは反応性を有する官能基を
表す）で表される反応性官能基を表し、Ｘ2 はＲまたは
Ｘ1 と同じ基を表し、ｍは２ないし４の整数であり、ａ
は少なくとも２の整数であり、ｂは０または１以上の整
数であり、ｃは少なくとも４の整数であり、ｄは少なく
とも１の整数であり、Ｙは２価の有機基を表し、Ａは上
記Ｘ1 基、水素原子、水酸基または１価の有機基を表
す。｝で表されるシリコーン系ブロック共重合体を含有
する。繊維用樹脂、繊維強化樹脂、塗料用樹脂、コーテ
ィング用樹脂などとして使用される。
脂組成物を提供する。 【解決手段】 この樹脂組成物は、次式 ｛式中、Ｒは脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基
を表し、Ｘ1 は次式： （式中、Ｒ1 は直接結合または炭素原子数１ないし２０
の二価炭化水素基を表し、Ｚは反応性を有する官能基を
表す）で表される反応性官能基を表し、Ｘ2 はＲまたは
Ｘ1 と同じ基を表し、ｍは２ないし４の整数であり、ａ
は少なくとも２の整数であり、ｂは０または１以上の整
数であり、ｃは少なくとも４の整数であり、ｄは少なく
とも１の整数であり、Ｙは２価の有機基を表し、Ａは上
記Ｘ1 基、水素原子、水酸基または１価の有機基を表
す。｝で表されるシリコーン系ブロック共重合体を含有
する。繊維用樹脂、繊維強化樹脂、塗料用樹脂、コーテ
ィング用樹脂などとして使用される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は樹脂組成物に関す
る。更に詳しくは、特定のシリコーン系ブロック共重合
体を含有することにより、耐候性、耐久性および長期間
の帯電防止性の優れた性能を持ち、熱硬化性樹脂、熱可
塑性樹脂、エンジニアリングプラスチックなどの樹脂、
繊維強化樹脂、繊維用樹脂、塗料用樹脂、コーティング
用樹脂として好適に使用できる樹脂組成物に関する。
る。更に詳しくは、特定のシリコーン系ブロック共重合
体を含有することにより、耐候性、耐久性および長期間
の帯電防止性の優れた性能を持ち、熱硬化性樹脂、熱可
塑性樹脂、エンジニアリングプラスチックなどの樹脂、
繊維強化樹脂、繊維用樹脂、塗料用樹脂、コーティング
用樹脂として好適に使用できる樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、エンジニ
アリングプラスチックなどの樹脂、繊維強化樹脂、繊維
用樹脂は、成型前および成型後において耐候性、耐久性
の他に、長期間汚れが付着しにくく、汚れが落ちやすい
ことが要求されている。また、例えば、建造物の外観や
内装を保護するための塗膜やコーティングにおいて、耐
候性、耐久性の他に、長期間汚れが付着しにくく、汚れ
が落ちやすいことが要求されている。長期間汚れが付着
しにくく、汚れが落ちやすいためには優れた帯電防止性
およびその長期間の性能維持が必要と言われている。
アリングプラスチックなどの樹脂、繊維強化樹脂、繊維
用樹脂は、成型前および成型後において耐候性、耐久性
の他に、長期間汚れが付着しにくく、汚れが落ちやすい
ことが要求されている。また、例えば、建造物の外観や
内装を保護するための塗膜やコーティングにおいて、耐
候性、耐久性の他に、長期間汚れが付着しにくく、汚れ
が落ちやすいことが要求されている。長期間汚れが付着
しにくく、汚れが落ちやすいためには優れた帯電防止性
およびその長期間の性能維持が必要と言われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐候性、耐
久性および長期間の汚れ防止性の優れた性能を持ち、熱
硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、エンジニアリングプラスチ
ックなどの樹脂、繊維強化樹脂、繊維用樹脂、塗料用樹
脂、コーティング用樹脂として好適に使用できる樹脂組
成物を提供することを課題とする。
久性および長期間の汚れ防止性の優れた性能を持ち、熱
硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、エンジニアリングプラスチ
ックなどの樹脂、繊維強化樹脂、繊維用樹脂、塗料用樹
脂、コーティング用樹脂として好適に使用できる樹脂組
成物を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
につき検討した結果、特定のシリコーン系ブロック共重
合体を配合した樹脂組成物が上記課題を全て満足するこ
とを見いだし、本発明に達した。
につき検討した結果、特定のシリコーン系ブロック共重
合体を配合した樹脂組成物が上記課題を全て満足するこ
とを見いだし、本発明に達した。
【０００５】発明の概要 すなわち、本発明は、次式
【化３】 ｛式中、Ｒは脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基
を表し、Ｘ1 は次式：
を表し、Ｘ1 は次式：
【化４】 （式中、Ｒ1 は直接結合または炭素原子数１ないし２０
の二価炭化水素基を表し、Ｚは反応性を有する官能基を
表す）で表される反応性官能基を表し、Ｘ2 はＲまたは
Ｘ1 と同じ基を表し、ｍは２ないし４の整数であり、ａ
は少なくとも２の整数であり、ｂは０または１以上の整
数であり、ｃは少なくとも４の整数であり、ｄは少なく
とも１の整数であり、Ｙは炭素−珪素によって隣接珪素
原子にそして酸素原子によってポリオキシアルキレンブ
ロックに結合している２価の有機基を表し、Ａは上記Ｘ
1 基、水素原子、水酸基または１価の有機基を表し、各
シロキサンブロックの平均分子量は１５０〜１０，００
０であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子
量は２００〜１０，０００であり、シロキサンブロック
は共重合体の２５〜９５重量％を構成し、そしてブロッ
ク共重合体は少なくとも約７００の平均分子量を有す
る｝で表されるシリコーン系ブロック共重合体を含有す
る樹脂組成物に関する。
の二価炭化水素基を表し、Ｚは反応性を有する官能基を
表す）で表される反応性官能基を表し、Ｘ2 はＲまたは
Ｘ1 と同じ基を表し、ｍは２ないし４の整数であり、ａ
は少なくとも２の整数であり、ｂは０または１以上の整
数であり、ｃは少なくとも４の整数であり、ｄは少なく
とも１の整数であり、Ｙは炭素−珪素によって隣接珪素
原子にそして酸素原子によってポリオキシアルキレンブ
ロックに結合している２価の有機基を表し、Ａは上記Ｘ
1 基、水素原子、水酸基または１価の有機基を表し、各
シロキサンブロックの平均分子量は１５０〜１０，００
０であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子
量は２００〜１０，０００であり、シロキサンブロック
は共重合体の２５〜９５重量％を構成し、そしてブロッ
ク共重合体は少なくとも約７００の平均分子量を有す
る｝で表されるシリコーン系ブロック共重合体を含有す
る樹脂組成物に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】上記式中、Ｒは互いに独立して脂
肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、
ドデシル基、フェニル基、フェネチル基等であるが、特
にメチル基が好ましい。上記Ｘ1 基のＲ1 は直接結合ま
たは炭素原子数１ないし２０の二価炭化水素基、例え
ば、−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2−、−（ＣＨ2 ）4
−、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）6
−、−（ＣＨ2 ）8 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 −、−
（ＣＨ2 ）12−、−（ＣＨ2）16−であり、好ましくは
プロピレン基、ブチレン基、またはイソブチレン基であ
る。また、Ｘ1 基のＺは反応性を有する官能基、例え
ば、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、
アシル基、メルカプト基、メタクリロ基、イソシアネー
ト基、ウレイド基、ビニル基、アミド基、イミド基、イ
ミノ基、アルデヒド基、ニトロ基、ニトリル基、オキシ
ム基、アゾ基、ヒドラゾン基、アルコキシ基、水酸基、
アルコキシシリル基等から選択された任意の基である。
Ｘ1 基の具体例としては、−（ＣＨ2 ）3 ＯＨ、−（Ｃ
Ｈ2 ）3 ＳＨ、−（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 、−（ＣＨ2 ）3
ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 、−（ＣＨ2 ）7 ＣＯＯＨ、−
（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）
3 ＯＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 、−（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 Ｃ
Ｈ3）3 等を挙げることができるが、特にこれに限定さ
れるものではない。
肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、
ドデシル基、フェニル基、フェネチル基等であるが、特
にメチル基が好ましい。上記Ｘ1 基のＲ1 は直接結合ま
たは炭素原子数１ないし２０の二価炭化水素基、例え
ば、−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2−、−（ＣＨ2 ）4
−、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）6
−、−（ＣＨ2 ）8 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 −、−
（ＣＨ2 ）12−、−（ＣＨ2）16−であり、好ましくは
プロピレン基、ブチレン基、またはイソブチレン基であ
る。また、Ｘ1 基のＺは反応性を有する官能基、例え
ば、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、
アシル基、メルカプト基、メタクリロ基、イソシアネー
ト基、ウレイド基、ビニル基、アミド基、イミド基、イ
ミノ基、アルデヒド基、ニトロ基、ニトリル基、オキシ
ム基、アゾ基、ヒドラゾン基、アルコキシ基、水酸基、
アルコキシシリル基等から選択された任意の基である。
Ｘ1 基の具体例としては、−（ＣＨ2 ）3 ＯＨ、−（Ｃ
Ｈ2 ）3 ＳＨ、−（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 、−（ＣＨ2 ）3
ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 、−（ＣＨ2 ）7 ＣＯＯＨ、−
（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）
3 ＯＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 、−（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 Ｃ
Ｈ3）3 等を挙げることができるが、特にこれに限定さ
れるものではない。
【０００７】上記式中、Ａは上記Ｘ1 基、水素原子、水
酸基または１価の有機基を表す。１価の有機基としては
例えば、−ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ3、−ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）3 ＣＨ3 、−
ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）5 ＣＨ3 、−
（ＣＨ2 ）7 ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5 、−（Ｃ
Ｈ2 ）11ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）15ＣＨ3 、−ＣＨ＝ＣＨ
2 、−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、−Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、
−（ＣＨ2 ）2 ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝
ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）4 ＣＨ＝ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）6
ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ＝ＣＨ2 、
−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）7 ＣＨ2ＣＨ2 ＣＨ
3 、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）15ＣＨ2 ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）3 （Ｃ3 Ｈ6
Ｏ）3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 、−（ＣＨ2）3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4
Ｏ）18（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）5 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、−（Ｃ
Ｈ2 ）4Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）8 （ＣＨ2 ）3 ＣＨ3 、−
（ＣＨ2 ）4 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）10（ＣＨ2 ）2 ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
16ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ
2 Ｈ4 Ｏ）3 （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）3 Ｈ、−（ＣＨ2 ）3 （Ｃ
2 Ｈ4 Ｏ）7 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）
7 Ｈ、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ［ＣＯ（ＣＨ2 ）5 Ｏ］5 Ｈ等
を挙げることができるが、特にこれに限定されるもので
はない。
酸基または１価の有機基を表す。１価の有機基としては
例えば、−ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ3、−ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）3 ＣＨ3 、−
ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）5 ＣＨ3 、−
（ＣＨ2 ）7 ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5 、−（Ｃ
Ｈ2 ）11ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）15ＣＨ3 、−ＣＨ＝ＣＨ
2 、−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、−Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、
−（ＣＨ2 ）2 ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝
ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）4 ＣＨ＝ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）6
ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ＝ＣＨ2 、
−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）7 ＣＨ2ＣＨ2 ＣＨ
3 、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）15ＣＨ2 ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）3 （Ｃ3 Ｈ6
Ｏ）3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 、−（ＣＨ2）3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4
Ｏ）18（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）5 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、−（Ｃ
Ｈ2 ）4Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）8 （ＣＨ2 ）3 ＣＨ3 、−
（ＣＨ2 ）4 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）10（ＣＨ2 ）2 ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
16ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ
2 Ｈ4 Ｏ）3 （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）3 Ｈ、−（ＣＨ2 ）3 （Ｃ
2 Ｈ4 Ｏ）7 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）
7 Ｈ、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ［ＣＯ（ＣＨ2 ）5 Ｏ］5 Ｈ等
を挙げることができるが、特にこれに限定されるもので
はない。
【０００８】本発明に用いられるシリコーン系ブロック
共重合体は、組み合わされる樹脂によってその反応基を
選択することが好ましく、また樹脂によっては反応基を
持たないものが好ましい場合もある。
共重合体は、組み合わされる樹脂によってその反応基を
選択することが好ましく、また樹脂によっては反応基を
持たないものが好ましい場合もある。
【０００９】本発明に用いられるシリコーン系ブロック
共重合体の具体例としては、例えば次の式（１）〜（１
１）で表されるものを挙げることができるが、もちろん
これに限定されるものではない。
共重合体の具体例としては、例えば次の式（１）〜（１
１）で表されるものを挙げることができるが、もちろん
これに限定されるものではない。
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【００１０】本発明に用いられるシリコーン系ブロック
共重合体の製造方法としては、それ自体公知である従来
の合成方法の組み合わせにより製造することができる。
例えば、上記式（１）で表される化合物の場合、下記式
共重合体の製造方法としては、それ自体公知である従来
の合成方法の組み合わせにより製造することができる。
例えば、上記式（１）で表される化合物の場合、下記式
【化１６】 で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサンに次式
【化１７】
【化１８】 で示される両末端アリル変性ポリグリコールおよび片末
端アリル片末端プロピル変性ポリグリコールを白金系触
媒の存在下で付加反応させることによって下記式
端アリル片末端プロピル変性ポリグリコールを白金系触
媒の存在下で付加反応させることによって下記式
【化１９】 のシリコーン系ブロック共重合体を得、引き続き、平衡
反応触媒の存在下に下記式
反応触媒の存在下に下記式
【化２０】 で示されるエポキシ変性ポリシロキサンを再平衡反応さ
せることによって得られる。
せることによって得られる。
【００１１】同様に、上記式（２）で表される化合物の
場合、下記式
場合、下記式
【化２１】 で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサンに次式
【化２２】 で示される両末端アリル変性ポリグリコール過剰量を白
金系触媒の存在下で付加反応させ、引き続き水素添加反
応をさせることによって下記式
金系触媒の存在下で付加反応させ、引き続き水素添加反
応をさせることによって下記式
【化２３】 のシリコーン系ブロック共重合体を得、引き続き、平衡
反応触媒の存在下に下記式
反応触媒の存在下に下記式
【化２４】 で示されるアミノ変性ポリシロキサンを再平衡反応させ
ることによって得られる。
ることによって得られる。
【００１２】また別の合成方法としては、例えば、上記
式（１）で表される化合物の場合、下記式
式（１）で表される化合物の場合、下記式
【化２５】 で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサンに次式
【化２６】
【化２７】 で示される両末端アリル変性ポリグリコールおよび片末
端アリル片末端プロピル変性ポリグリコールを白金系触
媒の存在下で付加反応させることによって下記式
端アリル片末端プロピル変性ポリグリコールを白金系触
媒の存在下で付加反応させることによって下記式
【化２８】 のシリコーン系ブロック共重合体を得、引き続き、酸触
媒の存在下に下記式
媒の存在下に下記式
【化２９】 で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを再平
衡反応させることによって次式
衡反応させることによって次式
【化３０】 で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサン−ポリ
グリコールブロック共重合体が得られ、さらにアリルグ
リシジルエーテルを白金系触媒の存在下で付加反応させ
ることによって得られる。
グリコールブロック共重合体が得られ、さらにアリルグ
リシジルエーテルを白金系触媒の存在下で付加反応させ
ることによって得られる。
【００１３】また、上記式（３）で表される化合物の場
合、対応する両末端メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン−ポリグリコールブロック共重合体に塩化アリルを白
金系触媒の存在下で付加反応させ、次に得られた生成物
をエチレンジアミンと反応させることによって得られ
る。
合、対応する両末端メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン−ポリグリコールブロック共重合体に塩化アリルを白
金系触媒の存在下で付加反応させ、次に得られた生成物
をエチレンジアミンと反応させることによって得られ
る。
【００１４】同様に、上記式（４）で表される化合物の
場合、対応するメチルハイドロジェンポリシロキサン−
ポリグリコールブロック共重合体にアリルメタクリレー
トを白金系触媒の存在下で付加反応させることによって
得られる。
場合、対応するメチルハイドロジェンポリシロキサン−
ポリグリコールブロック共重合体にアリルメタクリレー
トを白金系触媒の存在下で付加反応させることによって
得られる。
【００１５】さらに、上記式（５）で表される化合物の
場合、対応する両末端メチルハイドロジェンポリシロキ
サン−ポリグリコールブロック共重合体にアリルアルコ
ールを白金系触媒の存在下で付加反応させることによっ
て得られる。
場合、対応する両末端メチルハイドロジェンポリシロキ
サン−ポリグリコールブロック共重合体にアリルアルコ
ールを白金系触媒の存在下で付加反応させることによっ
て得られる。
【００１６】もちろん、製造方法に関しては、特に上述
に限定されることはない。
に限定されることはない。
【００１７】本発明に用いられるシリコーン系ブロック
共重合体の構造中のポリシロキサン部分とポリグリコー
ル部分の結合部分は加水分解を受けにくい構造であるた
め、雨、露、霧、海水及び外気中の湿気等の水分による
分解、劣化等が起りにくく長期間その性能を維持するこ
とが可能となっている。
共重合体の構造中のポリシロキサン部分とポリグリコー
ル部分の結合部分は加水分解を受けにくい構造であるた
め、雨、露、霧、海水及び外気中の湿気等の水分による
分解、劣化等が起りにくく長期間その性能を維持するこ
とが可能となっている。
【００１８】本発明に用いられる樹脂は、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテン−１、
アイオノマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、メタクリル樹
脂、ポリビニルアルコール、セルロース系プラスチック
等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、フェノール樹脂、ユリア・メラミン樹脂、ポリウ
レタン樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアセタール、ポリカー
ボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエステル
樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素樹脂、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリアリレー
ト、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリ
エーテルケトン、液晶ポリエステル、ポリアミドイミ
ド、ポリアリルエーテルニトリル、ポリベンゾイミダゾ
ール等のエンジニアリングプラスチックおよび熱可塑性
エラストマーなどの樹脂である。
ン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテン−１、
アイオノマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、メタクリル樹
脂、ポリビニルアルコール、セルロース系プラスチック
等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、フェノール樹脂、ユリア・メラミン樹脂、ポリウ
レタン樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアセタール、ポリカー
ボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエステル
樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素樹脂、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリアリレー
ト、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリ
エーテルケトン、液晶ポリエステル、ポリアミドイミ
ド、ポリアリルエーテルニトリル、ポリベンゾイミダゾ
ール等のエンジニアリングプラスチックおよび熱可塑性
エラストマーなどの樹脂である。
【００１９】繊維強化樹脂としては、不飽和ポリエステ
ル樹脂、メタクリル樹脂をはじめとする上述の樹脂をガ
ラス繊維などによって強度の向上等を図ったものであ
る。
ル樹脂、メタクリル樹脂をはじめとする上述の樹脂をガ
ラス繊維などによって強度の向上等を図ったものであ
る。
【００２０】繊維用樹脂は、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂をはじめと
する上述の樹脂であり、一般的に繊維用に用いられるも
のである。
レタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂をはじめと
する上述の樹脂であり、一般的に繊維用に用いられるも
のである。
【００２１】コーティング用樹脂は、ポリ塩化ビニル、
ポリウレタン樹脂をはじめとする上述の樹脂であり、一
般的にコーティング用に用いられるものである。
ポリウレタン樹脂をはじめとする上述の樹脂であり、一
般的にコーティング用に用いられるものである。
【００２２】塗料用樹脂は塗料用に用いられる一般的な
樹脂であり、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素
樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂等が挙げられる。アクリル樹脂としては、ア
クリル系モノマーと他の共重合可能なモノマーとを溶液
重合、乳化重合または分散重合によってラジカル共重合
することにより得られるものが用いられる。ポリエステ
ル樹脂としては、ポリオールと多塩基酸との重縮合反応
によって合成されたものが用いられる。フッ素樹脂とし
ては、ポリフッ化ビニリデン樹脂やフルオロオレフィン
とビニルエーテルとの交互共重合体が例示できる。シリ
コーン系樹脂としては、コロイダルシリカとアルコキシ
シラン等の縮合反応物、シリコーンレジン等が用いられ
得る。
樹脂であり、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素
樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂等が挙げられる。アクリル樹脂としては、ア
クリル系モノマーと他の共重合可能なモノマーとを溶液
重合、乳化重合または分散重合によってラジカル共重合
することにより得られるものが用いられる。ポリエステ
ル樹脂としては、ポリオールと多塩基酸との重縮合反応
によって合成されたものが用いられる。フッ素樹脂とし
ては、ポリフッ化ビニリデン樹脂やフルオロオレフィン
とビニルエーテルとの交互共重合体が例示できる。シリ
コーン系樹脂としては、コロイダルシリカとアルコキシ
シラン等の縮合反応物、シリコーンレジン等が用いられ
得る。
【００２３】本発明のシリコーン系ブロック共重合体を
含有する樹脂には、その他添加剤として顔料、硬化触
媒、架橋剤、溶剤、その他充填材等を加えてよい。顔料
としては、無機顔料（酸化チタン、酸化鉄、黄鉛、酸化
カドミウム、カーボンブラック、炭酸カルシウム、カオ
リン、タルク、ケイ酸アルミ、アルミ燐片等）、有機顔
料（アゾ系、アゾレーキ系、フタロシアニン系、キナク
リドン系、イソインドリノン系の有機顔料等）、防錆顔
料（クロム酸ストロンチウム、塩基性ケイ酸鉛等）が挙
げられるがこれらに限定されるものではない。硬化触媒
としては、樹脂の硬化を促進する触媒であり、アクリル
樹脂の場合のラジカル重合触媒やポリエステル樹脂の場
合のジブチル錫オキサイド等の錫系化合物、ｐ−トルエ
ンスルフォン酸、ドデシルベンゼンスルフォン酸等のス
ルフォン酸系化合物などが挙げられる。架橋剤として
は、塗料用樹脂が有する官能基と反応し得る化合物が用
いられる。
含有する樹脂には、その他添加剤として顔料、硬化触
媒、架橋剤、溶剤、その他充填材等を加えてよい。顔料
としては、無機顔料（酸化チタン、酸化鉄、黄鉛、酸化
カドミウム、カーボンブラック、炭酸カルシウム、カオ
リン、タルク、ケイ酸アルミ、アルミ燐片等）、有機顔
料（アゾ系、アゾレーキ系、フタロシアニン系、キナク
リドン系、イソインドリノン系の有機顔料等）、防錆顔
料（クロム酸ストロンチウム、塩基性ケイ酸鉛等）が挙
げられるがこれらに限定されるものではない。硬化触媒
としては、樹脂の硬化を促進する触媒であり、アクリル
樹脂の場合のラジカル重合触媒やポリエステル樹脂の場
合のジブチル錫オキサイド等の錫系化合物、ｐ−トルエ
ンスルフォン酸、ドデシルベンゼンスルフォン酸等のス
ルフォン酸系化合物などが挙げられる。架橋剤として
は、塗料用樹脂が有する官能基と反応し得る化合物が用
いられる。
【００２４】本発明のシリコーン系ブロック共重合体を
含有する樹脂組成物の調整法は特に限定されず、共重合
を目的として、または目的としないで樹脂の重合段階で
混合したり、樹脂の重合後に、例えば、各配合剤、およ
び必要に応じ添加剤を加え、均一分散混合して行ってよ
い。
含有する樹脂組成物の調整法は特に限定されず、共重合
を目的として、または目的としないで樹脂の重合段階で
混合したり、樹脂の重合後に、例えば、各配合剤、およ
び必要に応じ添加剤を加え、均一分散混合して行ってよ
い。
【００２５】本発明のシリコーン系ブロック共重合体を
含有する樹脂組成物は、樹脂に耐候性、耐久性および長
期間の汚れ防止性の優れた性能を付与し、熱硬化性樹
脂、熱可塑性樹脂、エンジニアリングプラスチックなど
の樹脂、繊維強化樹脂、繊維用樹脂における成型前およ
び成型後において汚れ防止性に優れ、塗料用樹脂および
コーティング用樹脂においては、樹脂、金属、木材、
紙、コンクリート、繊維強化プラスチックなどへの耐候
性、耐久性および長期間の汚れ防止性の優れた塗装また
はコーティングが可能である。
含有する樹脂組成物は、樹脂に耐候性、耐久性および長
期間の汚れ防止性の優れた性能を付与し、熱硬化性樹
脂、熱可塑性樹脂、エンジニアリングプラスチックなど
の樹脂、繊維強化樹脂、繊維用樹脂における成型前およ
び成型後において汚れ防止性に優れ、塗料用樹脂および
コーティング用樹脂においては、樹脂、金属、木材、
紙、コンクリート、繊維強化プラスチックなどへの耐候
性、耐久性および長期間の汚れ防止性の優れた塗装また
はコーティングが可能である。
【００２６】
【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２７】実施例用合成例１ 機械的撹拌機、凝縮器、温度計および窒素送入入口を備
えた１０００ｍｌの３つ口フラスコ中に、次式
えた１０００ｍｌの３つ口フラスコ中に、次式
【化３１】 で示されるジメタアリルポリエーテル４５．３ｇ、トル
エン３５０ｇ、クロル白金酸としてＰｔ２０ｐｐｍを入
れた。この混合物に、温度を８０〜１００℃に維持する
ような速度で、次式
エン３５０ｇ、クロル白金酸としてＰｔ２０ｐｐｍを入
れた。この混合物に、温度を８０〜１００℃に維持する
ような速度で、次式
【化３２】 で示されるジヒドロポリジメチルシロキサン１５４ｇを
徐々に添加した。この反応の終了はＳｉＨに対するＡｇ
ＮＯ3 試験が負になることで判定した。次いで反応混合
物をＮａＨＣＯ3 で中和し、濾過し、回転式蒸発装置に
より５０℃／１ｍｍＨｇで溶媒を除去した後、１８６ｇ
の下記の反復単位を持つ分子量２１，０００の線状ポリ
シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体
（Ａ）を得た。
徐々に添加した。この反応の終了はＳｉＨに対するＡｇ
ＮＯ3 試験が負になることで判定した。次いで反応混合
物をＮａＨＣＯ3 で中和し、濾過し、回転式蒸発装置に
より５０℃／１ｍｍＨｇで溶媒を除去した後、１８６ｇ
の下記の反復単位を持つ分子量２１，０００の線状ポリ
シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体
（Ａ）を得た。
【化３３】 次に、同じ装置中に、この線状ポリシロキサン−ポリオ
キシアルキレンブロック共重合体全量（１８６ｇ）、ト
ルエン３５０ｇ、次式
キシアルキレンブロック共重合体全量（１８６ｇ）、ト
ルエン３５０ｇ、次式
【化３４】 で示される環状ポリエステル変性ポリシロキサン１５．
５ｇ、ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムハイドロキ
サイド）５００ｐｐｍを入れた。この混合物を、温度８
０〜１００℃に維持して７時間反応させた後、１４０〜
１５０℃／１ｍｍＨｇでＴＭＡＨを分解除去するととも
に溶媒を除去した後、１７５ｇの下記の反復単位を持つ
分子量２３，０００の反応性シリコーン系ブロック共重
合体（Ｂ）を得た。
５ｇ、ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムハイドロキ
サイド）５００ｐｐｍを入れた。この混合物を、温度８
０〜１００℃に維持して７時間反応させた後、１４０〜
１５０℃／１ｍｍＨｇでＴＭＡＨを分解除去するととも
に溶媒を除去した後、１７５ｇの下記の反復単位を持つ
分子量２３，０００の反応性シリコーン系ブロック共重
合体（Ｂ）を得た。
【化３５】
【００２８】実施例用合成例２ 下記式
【化３６】 で示されるジメタアリルポリエーテル１１９ｇと、次式
【化３７】 で示されるジヒドロポリジメチルシロキサン６８ｇと、
トルエン３３０ｇ，プラチナ系付加触媒を白金として２
０ｐｐｍを用い、１７４ｇの分子量７２，０００の線状
ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合
体を得た後、さらにトルエン３５０ｇ、次式
トルエン３３０ｇ，プラチナ系付加触媒を白金として２
０ｐｐｍを用い、１７４ｇの分子量７２，０００の線状
ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合
体を得た後、さらにトルエン３５０ｇ、次式
【化３８】 で示される環状アミノ変性ポリシロキサン１．２ｇ、Ｔ
ＭＡＨ５００ｐｐｍを用い、実施例用合成例１と同様な
実験を行った。１６５ｇの下記の反復単位を持つ分子量
７２，０００の反応性シリコーン系ブロック共重合体
（Ｃ）を得た。
ＭＡＨ５００ｐｐｍを用い、実施例用合成例１と同様な
実験を行った。１６５ｇの下記の反復単位を持つ分子量
７２，０００の反応性シリコーン系ブロック共重合体
（Ｃ）を得た。
【化３９】
【００２９】実施例用合成例３ 下記式
【化４０】 で示されるジメタアリルポリエーテル１５０ｇと、次式
【化４１】 で示されるジヒドロポリジメチルシロキサン７０．９ｇ
と、トルエン３５０ｇ，プラチナ系付加触媒を白金とし
て２０ｐｐｍを用いて反応を行い、引き続き次式
と、トルエン３５０ｇ，プラチナ系付加触媒を白金とし
て２０ｐｐｍを用いて反応を行い、引き続き次式
【化４２】 で示されるアリルポリエーテル５．６ｇを滴下して、２
０３ｇの下記の構造を持つ分子量３３，０００の線状ポ
リシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体
（Ｄ）を得た。
０３ｇの下記の構造を持つ分子量３３，０００の線状ポ
リシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体
（Ｄ）を得た。
【化４３】
【００３０】実施例用合成例４ 機械的撹拌機、凝縮器、温度計および窒素送入入口を備
えた１０００ｍｌの３つ口フラスコ中に、次式
えた１０００ｍｌの３つ口フラスコ中に、次式
【化４４】 で示されるジメタアリルポリエーテル１００ｇ、トルエ
ン３５０ｇ、クロル白金酸としてＰｔ２０ｐｐｍを入れ
た。この混合物に、温度を８０〜１００℃に維持するよ
うな速度で、次式
ン３５０ｇ、クロル白金酸としてＰｔ２０ｐｐｍを入れ
た。この混合物に、温度を８０〜１００℃に維持するよ
うな速度で、次式
【化４５】 で示されるジヒドロポリジメチルシロキサン１１６．５
ｇを徐々に添加した。この反応の終了はＳｉＨに対する
ＡｇＮＯ3 試験が負になることで判定した。次いで反応
混合物をＮａＨＣＯ3 で中和し、濾過し、回転式蒸発装
置により５０℃／１ｍｍＨｇで溶媒を除去した後、１９
３ｇの下記の反復単位を持つ分子量９８，０００の線状
ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合
体（Ｅ）を得た。
ｇを徐々に添加した。この反応の終了はＳｉＨに対する
ＡｇＮＯ3 試験が負になることで判定した。次いで反応
混合物をＮａＨＣＯ3 で中和し、濾過し、回転式蒸発装
置により５０℃／１ｍｍＨｇで溶媒を除去した後、１９
３ｇの下記の反復単位を持つ分子量９８，０００の線状
ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合
体（Ｅ）を得た。
【化４６】 次に、同じ装置中に、この線状ポリシロキサン−ポリオ
キシアルキレンブロック共重合体全量（１９３ｇ）、ト
ルエン３５０ｇ、次式
キシアルキレンブロック共重合体全量（１９３ｇ）、ト
ルエン３５０ｇ、次式
【化４７】 で示される環状ヒドロメチルポリシロキサン０．２ｇ、
硝酸５００ｐｐｍを入れた。この混合物を、室温にて４
時間反応させた後、ＮａＨＣＯ3 で中和し、濾過した
後、クロル白金としてＰｔ２０ｐｐｍ入れた。この混合
物に、温度を８０〜１００℃に維持するような速度でア
リルグリコール１．０ｇを徐々に添加した。この反応の
終了はＳｉＨに対するＡｇＮＯ3 試験が負になることで
判定した。次いで反応混合物をＮａＨＣＯ3 で中和し、
濾過し、回転式蒸発装置により５０℃／１ｍｍＨｇで溶
媒を除去した後、２４６ｇの下記の反復単位を持つ分子
量９８，０００の反応性シリコーン系ブロック共重合体
（Ｆ）を得た。
硝酸５００ｐｐｍを入れた。この混合物を、室温にて４
時間反応させた後、ＮａＨＣＯ3 で中和し、濾過した
後、クロル白金としてＰｔ２０ｐｐｍ入れた。この混合
物に、温度を８０〜１００℃に維持するような速度でア
リルグリコール１．０ｇを徐々に添加した。この反応の
終了はＳｉＨに対するＡｇＮＯ3 試験が負になることで
判定した。次いで反応混合物をＮａＨＣＯ3 で中和し、
濾過し、回転式蒸発装置により５０℃／１ｍｍＨｇで溶
媒を除去した後、２４６ｇの下記の反復単位を持つ分子
量９８，０００の反応性シリコーン系ブロック共重合体
（Ｆ）を得た。
【化４８】
【００３１】実施例用合成例５ 下記式
【化４９】 で示されるジメタアリルポリエーテル１５０ｇと次式
【化５０】 で示されるジヒドロポリジメチルシロキサン１２８．２
ｇと、トルエン３５０ｇ，プラチナ系付加触媒を白金と
して２０ｐｐｍを用いて反応を行い、引き続き次式
ｇと、トルエン３５０ｇ，プラチナ系付加触媒を白金と
して２０ｐｐｍを用いて反応を行い、引き続き次式
【化５１】 で示されるアリル化ポリカプロラクトン３７ｇを滴下し
て、２０３ｇの下記の構造を持つ分子量５，０００の線
状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重
合体（Ｇ）を得た。
て、２０３ｇの下記の構造を持つ分子量５，０００の線
状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重
合体（Ｇ）を得た。
【化５２】
【００３２】実施例用合成例６ 実施例用合成例４と同様にして、下記式
【化５３】 で示されるジアリルポリエーテル４２．４ｇ、次式
【化５４】 で示されるジヒドロポリジメチルシロキサン１５４ｇ、
トルエン３５０ｇ，プラチナ系付加触媒を白金として２
０ｐｐｍを用い、１８６ｇの分子量２１，０００の線状
ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合
体を得た後、さらにトルエン３５０ｇ、１，３，５，７
−テトラメチルシクロテトラシロキサン２．５ｇ、硫酸
５００ｐｐｍを入れた。この混合物を、室温にて４時間
反応させた後、ＮａＨＣＯ3 で中和し、濾過した後、ク
ロル白金酸とてＰｔ２０ｐｐｍを入れた。この混合物
に、温度を８０〜１００℃に維持するような速度でビニ
ルトリメトキシシラン７．５ｇを徐々に添加した。この
反応の終了はＳｉＨに対するＡｇＮＯ3 試験が負になる
ことで判定した。次いで反応混合物をＮａＨＣＯ3 で中
和し、濾過し、回転式蒸発装置により５０℃／１ｍｍＨ
ｇで溶媒を除去した後、１７６ｇの下記の反復単位を持
つ分子量２１，０００の反応性シリコーン系ブロック共
重合体（Ｈ）を得た。
トルエン３５０ｇ，プラチナ系付加触媒を白金として２
０ｐｐｍを用い、１８６ｇの分子量２１，０００の線状
ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合
体を得た後、さらにトルエン３５０ｇ、１，３，５，７
−テトラメチルシクロテトラシロキサン２．５ｇ、硫酸
５００ｐｐｍを入れた。この混合物を、室温にて４時間
反応させた後、ＮａＨＣＯ3 で中和し、濾過した後、ク
ロル白金酸とてＰｔ２０ｐｐｍを入れた。この混合物
に、温度を８０〜１００℃に維持するような速度でビニ
ルトリメトキシシラン７．５ｇを徐々に添加した。この
反応の終了はＳｉＨに対するＡｇＮＯ3 試験が負になる
ことで判定した。次いで反応混合物をＮａＨＣＯ3 で中
和し、濾過し、回転式蒸発装置により５０℃／１ｍｍＨ
ｇで溶媒を除去した後、１７６ｇの下記の反復単位を持
つ分子量２１，０００の反応性シリコーン系ブロック共
重合体（Ｈ）を得た。
【化５５】
【００３３】実施例１〜４、比較例１〜３ トリオキサン９８重量部及びエチレンオキシド２重量部
に対し、上記シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｆ）、次式：
に対し、上記シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｆ）、次式：
【化５６】 で表されるポリシロキサン部分とポリグリコール部分の
結合部分が加水分解を受けやすい構造であるシリコーン
系ブロック共重合体（Ｉ）または次式：
結合部分が加水分解を受けやすい構造であるシリコーン
系ブロック共重合体（Ｉ）または次式：
【化５７】 で表わされる市販の有機変性シリコーン（Ｋ）から選択
したシリコーン化合物３重量部を加え、６５℃で加熱撹
拌を行い、続いて所定量の三フッ化ホウ素エチルエーテ
ル錯体を添加して６０〜１００℃で重合を行った。重合
の進行に伴い系は白濁固化し、４０分後に少量のトリエ
チルアミンを含むアルコール水溶液を加えて反応を終了
させた。生成物を粉砕し、更に少量のトリエチルアミン
を加えたアセトンに投入し、よく洗浄したのち乾燥させ
た。これを成型し、テストピースとした。使用したシリ
コーン化合物の種類と汚れ防止性の試験結果を表１に併
記する。
したシリコーン化合物３重量部を加え、６５℃で加熱撹
拌を行い、続いて所定量の三フッ化ホウ素エチルエーテ
ル錯体を添加して６０〜１００℃で重合を行った。重合
の進行に伴い系は白濁固化し、４０分後に少量のトリエ
チルアミンを含むアルコール水溶液を加えて反応を終了
させた。生成物を粉砕し、更に少量のトリエチルアミン
を加えたアセトンに投入し、よく洗浄したのち乾燥させ
た。これを成型し、テストピースとした。使用したシリ
コーン化合物の種類と汚れ防止性の試験結果を表１に併
記する。
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例５〜８、比較例４〜６ ジメチルフタレート５６重量部及びエチレングリコール
４４重量部に対し、上記シリコーン系ブロック共重合体
（Ａ）、（Ｄ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｉ）または市販の
有機変性シリコーン（Ｋ）３０重量部を加え、次いで酢
酸マンガン０．０１６重量部、三酸化アンチモン０．０
２１重量部を触媒として添加した。温度１８０〜１８５
℃で３時間、引き続き、２４０℃で１時間加熱撹拌する
ことによってエステル交換反応を行わせた。次いで圧力
を徐々に約０．５ｍｍＨｇに下げ、反応温度を２８０℃
で約１５分撹拌した。これをテストピースに成型およ
び、繊維に加工した。使用シリコーン化合物の種類と汚
れ防止性の試験結果を表２に併記する。
４４重量部に対し、上記シリコーン系ブロック共重合体
（Ａ）、（Ｄ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｉ）または市販の
有機変性シリコーン（Ｋ）３０重量部を加え、次いで酢
酸マンガン０．０１６重量部、三酸化アンチモン０．０
２１重量部を触媒として添加した。温度１８０〜１８５
℃で３時間、引き続き、２４０℃で１時間加熱撹拌する
ことによってエステル交換反応を行わせた。次いで圧力
を徐々に約０．５ｍｍＨｇに下げ、反応温度を２８０℃
で約１５分撹拌した。これをテストピースに成型およ
び、繊維に加工した。使用シリコーン化合物の種類と汚
れ防止性の試験結果を表２に併記する。
【００３６】
【表２】
【００３７】実施例９〜１１、比較例７〜９ 平均分子量１１００のポリメチレンエーテルグリコール
１０重量部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート７５重量部、１，４−ブタンジオール１８重量部に
対し、上記シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）、
（Ｄ）、（Ｆ）、次式：
１０重量部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート７５重量部、１，４−ブタンジオール１８重量部に
対し、上記シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）、
（Ｄ）、（Ｆ）、次式：
【化５８】 で表されるポリシロキサン部分とポリグリコール部分の
結合部分が加水分解を受けやすい構造であるシリコーン
系ブロック共重合体（Ｊ）または市販の有機変性シリコ
ーン（Ｋ）から選択したシリコーン化合物１重量部を用
いて溶液重合および紡糸を行った。紡糸されたポリウレ
タン弾性糸を更にナイロンと５０／５０の比で混紡し、
試験布を作成した。市販の水性黒色インキを２０倍に希
釈した水溶液に一晩浸漬後、水洗し、汚れ具合いを評価
した。使用シリコーン化合物の種類と汚れ防止性の試験
結果を表３に併記する。
結合部分が加水分解を受けやすい構造であるシリコーン
系ブロック共重合体（Ｊ）または市販の有機変性シリコ
ーン（Ｋ）から選択したシリコーン化合物１重量部を用
いて溶液重合および紡糸を行った。紡糸されたポリウレ
タン弾性糸を更にナイロンと５０／５０の比で混紡し、
試験布を作成した。市販の水性黒色インキを２０倍に希
釈した水溶液に一晩浸漬後、水洗し、汚れ具合いを評価
した。使用シリコーン化合物の種類と汚れ防止性の試験
結果を表３に併記する。
【００３８】
【表３】
【００３９】実施例１２〜１６、比較例１０〜１２ 不飽和ポリエステル樹脂１００重量部、ビニルトリエト
キシシランで表面処理した平均粒径１０μｍのガラス粉
末１００重量部、硬化剤としてメチルエチルケトンパー
オキサイド１．０重量部、硬化促進剤として６重量％ナ
フテン酸コバルト０．２重量部に対し、上記シリコーン
系ブロック共重合体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｇ）、
（Ｈ）、（Ｉ）または市販の有機変性シリコーン（Ｋ）
から選択したシリコーン化合物からなる組成物を調整
し、型に注ぎ込み、常温に放置して硬化させ、厚さ６ｍ
ｍの平板を成形した。使用シリコーン化合物の種類と汚
れ防止性の試験結果を表４に併記する。
キシシランで表面処理した平均粒径１０μｍのガラス粉
末１００重量部、硬化剤としてメチルエチルケトンパー
オキサイド１．０重量部、硬化促進剤として６重量％ナ
フテン酸コバルト０．２重量部に対し、上記シリコーン
系ブロック共重合体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｇ）、
（Ｈ）、（Ｉ）または市販の有機変性シリコーン（Ｋ）
から選択したシリコーン化合物からなる組成物を調整
し、型に注ぎ込み、常温に放置して硬化させ、厚さ６ｍ
ｍの平板を成形した。使用シリコーン化合物の種類と汚
れ防止性の試験結果を表４に併記する。
【００４０】
【表４】
【００４１】実施例１７〜２４、比較例１３〜１４ メタクリル酸１．４重量％、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル８．２重量％、メタクリル酸メチル５．９重量
％、メタクリル酸２−エチルヘキシル２１．０重量％、
メタクリル酸ｔ−ブチル２２．７重量％、ｔ−ブチルパ
オキシ−２−エチルヘキサノエート０．８重量％、キシ
レン３０重量％、メチルイソブチルケトン１０重量％か
らなる、アクリル樹脂の数平均分子量が１２，０００で
あるアクリル樹脂溶液に、上記シリコーン系ブロック共
重合体（Ａ）〜（Ｈ）もしくは（Ｊ）または市販の有機
変性シリコーン（Ｋ）から選択したシリコーン化合物お
よび顔料をそれぞれ下記の表５に示した配合量でボール
ミルを用いて分散し、その後架橋剤を添加して塗料を作
成した。得られた塗料を膜厚が約３０クミロンになるよ
うスプレー塗装して室温で１週間かけて硬化させた後
に、塗膜の初期物性と汚れ防止性とを試験した。試験結
果を下記の表５に併記する。
シエチル８．２重量％、メタクリル酸メチル５．９重量
％、メタクリル酸２−エチルヘキシル２１．０重量％、
メタクリル酸ｔ−ブチル２２．７重量％、ｔ−ブチルパ
オキシ−２−エチルヘキサノエート０．８重量％、キシ
レン３０重量％、メチルイソブチルケトン１０重量％か
らなる、アクリル樹脂の数平均分子量が１２，０００で
あるアクリル樹脂溶液に、上記シリコーン系ブロック共
重合体（Ａ）〜（Ｈ）もしくは（Ｊ）または市販の有機
変性シリコーン（Ｋ）から選択したシリコーン化合物お
よび顔料をそれぞれ下記の表５に示した配合量でボール
ミルを用いて分散し、その後架橋剤を添加して塗料を作
成した。得られた塗料を膜厚が約３０クミロンになるよ
うスプレー塗装して室温で１週間かけて硬化させた後
に、塗膜の初期物性と汚れ防止性とを試験した。試験結
果を下記の表５に併記する。
【００４２】
【表５】
【００４３】実施例２５〜２８、比較例１５〜１９ 市販のフッ素樹脂、シリコーン系樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂に、上記シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）
〜（Ｃ）または（Ｉ）から選択したシリコーン化合物お
よび顔料を用いて下記の表６に示した配合量で実施例６
と同様にして塗料を作成し、試験を行った。試験結果を
下記の表６に併記する。
テル樹脂に、上記シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）
〜（Ｃ）または（Ｉ）から選択したシリコーン化合物お
よび顔料を用いて下記の表６に示した配合量で実施例６
と同様にして塗料を作成し、試験を行った。試験結果を
下記の表６に併記する。
【００４４】
【表６】
【００４５】実施例２９〜３３、比較例２０〜２２ 脱気したビニルクロライドモノマー１００重量部、脱イ
オン水、分散剤、開始剤に、上記シリコーン系ブロック
共重合体（Ａ）〜（Ｅ）もしくは（Ｉ）または市販の有
機変性シリコーン（Ｋ）から選択したシリコーン化合物
を仕込み、５５℃に加熱し、懸濁重合させる。反応後に
未反応ビニルクロライドモノマーを回収し、さらにスト
リッピング後に乾燥させる。これを壁紙用にフィルムに
成型加工した。使用シリコーン化合物の種類と汚れ防止
性の試験結果を表７に併記する。
オン水、分散剤、開始剤に、上記シリコーン系ブロック
共重合体（Ａ）〜（Ｅ）もしくは（Ｉ）または市販の有
機変性シリコーン（Ｋ）から選択したシリコーン化合物
を仕込み、５５℃に加熱し、懸濁重合させる。反応後に
未反応ビニルクロライドモノマーを回収し、さらにスト
リッピング後に乾燥させる。これを壁紙用にフィルムに
成型加工した。使用シリコーン化合物の種類と汚れ防止
性の試験結果を表７に併記する。
【００４６】
【表７】
【００４７】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、特定のシリコー
ン系ブロック共重合体を含有することにより、耐候性、
耐久性および長期間の汚れ防止性の優れた性能を持ち、
熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、エンジニアリングプラス
チックなどの樹脂、繊維強化樹脂および繊維用樹脂にお
いて成型前および成型後において汚れ防止性に優れ、塗
料用樹脂およびコーティング用樹脂としては、樹脂、金
属、木材、紙、コンクリート、繊維強化プラスチックな
どへの耐候性、耐久性および長期間の汚れ防止性の優れ
た塗装またはコーティングが可能なので、産業上非常に
有利である。
ン系ブロック共重合体を含有することにより、耐候性、
耐久性および長期間の汚れ防止性の優れた性能を持ち、
熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、エンジニアリングプラス
チックなどの樹脂、繊維強化樹脂および繊維用樹脂にお
いて成型前および成型後において汚れ防止性に優れ、塗
料用樹脂およびコーティング用樹脂としては、樹脂、金
属、木材、紙、コンクリート、繊維強化プラスチックな
どへの耐候性、耐久性および長期間の汚れ防止性の優れ
た塗装またはコーティングが可能なので、産業上非常に
有利である。
Claims (5)
- 【請求項１】 次式 【化１】 ｛式中、Ｒは脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基
を表し、Ｘ1 は次式： 【化２】 （式中、Ｒ1 は直接結合または炭素原子数１ないし２０
の二価炭化水素基を表し、Ｚは反応性を有する官能基を
表す）で表される反応性官能基を表し、Ｘ2 はＲまたは
Ｘ1 と同じ基を表し、ｍは２ないし４の整数であり、ａ
は少なくとも２の整数であり、ｂは０または１以上の整
数であり、ｃは少なくとも４の整数であり、ｄは少なく
とも１の整数であり、Ｙは炭素−珪素によって隣接珪素
原子にそして酸素原子によってポリオキシアルキレンブ
ロックに結合している２価の有機基を表し、Ａは上記Ｘ
1 基、水素原子、水酸基または１価の有機基を表し、各
シロキサンブロックの平均分子量は１５０〜１０，００
０であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子
量は２００〜１０，０００であり、シロキサンブロック
は共重合体の２５〜９５重量％を構成し、そしてブロッ
ク共重合体は少なくとも約７００の平均分子量を有す
る｝で表されるシリコーン系ブロック共重合体を含有す
る樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載のシリコーン系ブロック共
重合体を含有する繊維用樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１記載のシリコーン系ブロック共
重合体を含有する繊維強化樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１記載のシリコーン系ブロック共
重合体を含有する塗料用樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１記載のシリコーン系ブロック共
重合体を含有するコーティング用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13417596A JPH09296045A (ja) | 1996-05-02 | 1996-05-02 | シリコーン系ブロック共重合体を含有する樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13417596A JPH09296045A (ja) | 1996-05-02 | 1996-05-02 | シリコーン系ブロック共重合体を含有する樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09296045A true JPH09296045A (ja) | 1997-11-18 |
Family
ID=15122204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13417596A Pending JPH09296045A (ja) | 1996-05-02 | 1996-05-02 | シリコーン系ブロック共重合体を含有する樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09296045A (ja) |
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- 1996-05-02 JP JP13417596A patent/JPH09296045A/ja active Pending
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