CN105392853B - 具有改进储存稳定性的含甲硅烷基的可固化组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及具有改进储存稳定性的基于具有甲硅烷基的化合物的湿气‑固化组合物以及其用途。

Description

具有改进储存稳定性的含甲硅烷基的可固化组合物

本发明涉及基于具有甲硅烷基的化合物的具有改进储存稳定性的可潮气固化的组合物以及其用途。

具有反应性烷氧基甲硅烷基的预聚物体系已经为人们熟知并且常用于制备工业和建筑领域中的弹性密封剂。在空气湿度以及合适的催化剂存在下，这些烷氧基甲硅烷基改性的预聚物甚至在室温下也能够彼此缩合，烷氧基断裂并且形成Si-O-Si键。因此，这些预聚物尤其可以用作单组分体系，其有利之处在于由于不必加入并混合两种组分而操作简单。

现有技术包括烷氧基甲硅烷基化学连接的多种不同的构建聚合物基础结构。

例如，在"Adhesives Age"，4/1995，30页后的概述文章中(作者：Ta-Min Feng，B.A.Waldmann)的特征为烷氧基甲硅烷基官能的聚氨酯。尤其广泛使用的是特别在EP 0372 561、WO 00/37533或US 6,207,766中描述的具有有机骨架的烷氧基甲硅烷基终止的预聚物，其例如基于聚氨酯、聚醚、聚酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯基酯、乙烯-烯烃共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物或聚烯烃此外，还广泛使用的体系是骨架完全或至少部分由有机硅氧烷而组成，其特别描述于WO 96/34030之中。此外，还已知的是具有聚(甲基)丙烯酸酯骨架的烷氧基甲硅烷基官能的预聚物。

WO 2008/058955的教导提供了将自由的甲硅烷基化合物作为其他组分而添加，其可预计具有几个功能。它们可以作为除水剂(改进储存稳定性)、作为交联剂和/或反应性稀释剂(提高网络密度并因而改进机械性能)，并且尤其作为粘合促进剂。如WO 2008/058955所详细描述，具有碱性NH₂、NHR³或N(R³)₂基团的低分子量烷氧基甲硅烷基化合物可以不仅用作促粘剂，还可以作为固化催化剂或至少作为固化助催化剂。

具有烷氧基甲硅烷基的聚合物通常在可固化混合物中用作粘合剂组分。在所谓的1K体系，这些聚合物大多与无机填料、塑化剂、流变助剂、反应性稀释剂、固化催化剂、除水剂、促粘剂、颜料、UV稳定剂以及例如抗氧化剂共同存在混合物中。在没有水的情况下，例如在墨盒中防空气湿度的保护下，这些可固化混合物必须可以稳定数月。只有在施用过程中，例如在将可固化物质由墨盒中挤出的过程中，所希望的固化反应才在空气湿度的存在下启动。

与2K体系相反，对于使用者而言，1K体系的主要优点为施用简单。然而，湿气-固化的1K混合物对混合物组分的选择以及对在严格无湿气下的配制过程具有较高要求。在原料中痕量的湿气非常关键，因此标准操作要向可固化混合物中预防性地加入除水剂，例如乙烯基三烷氧基硅烷。这些甲硅烷基化合物对水尤其具有反应性，防止具有烷氧基甲硅烷基的聚合物的交联。

可固化混合物组分间彼此的相互作用和化学反应也很关键。这尤其是指具有烷氧基甲硅烷基的预聚物和碱性氨基官能化的烷氧基硅烷促粘剂直接的相互作用，特别是在同时加入了诸如广泛使用的锡催化剂的固化催化剂的情况下。

例如如US 2010/0029860 A1中所述，脂族和环脂族胺为烷氧基甲硅烷基化合物的固化催化剂。对于许多应用，氨基硅烷促粘剂为必不可少的成分以确保基材与固化粘合剂和密封剂的结合。根据现有技术，通常要考虑这些化合物对单一组分、可湿气固化的含烷氧基甲硅烷基的混合物的储存稳定性具有负面影响、

那些可固化混合物组分若具有可与烷氧基甲硅烷基进行反应或相互作用的官能团，则在储存过程中具有不希望的初期交联的趋势会增加。除羧酸及其他叠氮化合物以外，还包括羟基化合物，例如醇类、酚类、具有SiOH官能团的硅烷醇，且尤其为聚醚醇。

根据EP 2093244的具有烷氧基甲硅烷基的聚醚，其本身具有OH端基，其甚至在非常干燥的条件下也具有特别高的交联倾向。如EP 2415796所述，在金属催化剂及胺存在下的储存稳定性是不足的，因而在该公开的方法中通过引入大的端基而试图降低OH官能团的反应性。

EP 2415797中描述了通过例如与异氰酸酯、六甲基二硅氮烷或酸酐反应而将聚合物的OH端基封端的方法，以改进可固化混合物的储存稳定性。

在储存稳定性不足的情况下，烷氧基官能团的水解和/或酯交换反应也会在密封容器中进行，并且含Si基团彼此可能进行缩合反应。由于增加的分子量，所述可固化混合物在一定时期内更加粘稠并且最终成为固体，因而不可能具有所期望的用途。仍然需要新型方法以改进可固化混合物的储存稳定性。

由现有技术已知具有亚氨基的氨基硅烷；以及多种其制备方法和其用途。例如，德国专利说明书DBP 1104508除了亚胺的制备以外还描述了作为UV吸收剂在防晒霜中、作为螯合剂和作为硫化/固化剂在硅酮弹性体中的用途。WO 2007/034987提到高纯度亚胺改性的硅烷在单一组分的可固化树脂体系中作为促粘剂和固化剂，其中所述单一组分可固化树脂体系例如为环氧、异氰酸酯和酚醛树脂体系。EP 1544204特别公开了具有亚氨基的低气味硅烷，其通过所选的在碳原子上没有氢原子的醛制备。由于其封端的伯氨基，这些化合物可以用于含异氰酸酯的可固化1K PU体系之中。同样，DE 3414877描述了PU的应用。在EP0768313中描述了由芳族羰基化合物制备的亚胺官能化的硅烷用于玻璃纤维的表面处理。因而，目前还没有包含具有甲硅烷基的化合物的湿气-固化组合物，其中可以使用亚胺而不会牺牲组合物的储存稳定性或者不会对其固化性质具有负面影响，其中所述负面影响例如为固化缓慢或者完全不固化。如上所述，仍然需要新型方法以改进可固化混合物的储存稳定性。

因此，本发明的目的是对现有技术中尤其是包含具有甲硅烷基化合物的湿气-固化组合物的储存稳定性的普遍性不足进行改进。

此外，本发明的目的是提供具有改进储存稳定性的包含烷氧基甲硅烷基的新型可固化组合物，以及可以以简单方式对包含羟基的烷氧基甲硅烷基预聚物的OH进行封端的制备方法，即进行其他反应而使自由OH基的反应性降低(即，用于保护基团)。因此，在预聚物的制备中可以省略其他的反应步骤，并因此可以节约时间，空间和经济资源。

已经发现，令人惊异的是式(1)的亚胺在包含具有烷氧基甲硅烷基的预聚物的湿气-固化组合物中是稳定的促粘剂，这与常规氨基硅烷类促粘剂相比而显著提高了可固化混合物的储存稳定性，尤其是与式(3)的氨基硅烷促粘剂对比，同时可以按预期对组合物的固化进行控制。

本发明因此涉及具有改进储存稳定性的湿气-固化组合物，其除具有甲硅烷基的预聚物以外还包含具有亚氨基的硅烷促粘剂。

该目的可以通过包含如下的可固化组合物而实现：

a.至少一种具有亚胺基的硅烷化合物，和

b.至少一种包含至少一个甲硅烷基的预聚物。

在此，所述具有亚胺基的硅烷化合物用作促粘剂。该组合物具有优异的储存稳定性，并且甚至在数周以后没有不稳定。所述组合物与那些现有技术已知的包含常规硅烷促粘剂的组合物相比还对水具有更小的敏感性。尤其，与已知可固化组合物的性质相反，少量水不会导致组分的提前固化。尤其令人惊异的是，已经发现本发明的可固化组合物除了上面提到的优点以外，还具有特别好的味道。首先，在使用，即固化过程中，具有令人愉快的可察觉的味道，其次，显著降低了通常以臭气而释放的那些气味(坏的或者不令人愉快的气味)。

优选本发明的那些可固化组合物包含小于1重量％，优选小于0.1重量％，更优选小于0.01重量％的水，特别优选不含水。该组合物具有特别高的稳定性，然而具有良好的固化性能。

优选本发明的那些可固化组合物不包含除水剂，尤其是不含乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。

还优选，包含碳酸钙作为组分c)的那些可固化组合物，其中所述碳酸钙的量基于组合物的总重量优选1-60重量％，优选10-50重量％，特别优选20-40重量％。此时，碳酸钙用作填料。虽然，碳酸钙也已知具有吸水性质，但在本发明的上下文中，其不属于所谓的除水剂。在本发明的上下文中，碳酸钙应理解为仅为填料。还包含碳酸钙作为组分c)的可固化组合物的有利之处在于可以在每个情况下经由碳酸钙的粒径而将组合物的机械性质调节至所需的性质。例如，可以以此方式完美地控制组合物的强度。

在本发明的特别优选实施方案中，具有组分a)亚氨基的硅烷化合物是具有胺基的硅烷化合物与沸点优选大于60℃、特别优选大于80℃且特别优选大于100℃的羰基化合物的反应产物。在制备中，用沸点大于100℃的羰基化合物制备的具有亚胺基的硅烷化合物特别易于处理。使用该组分的令人惊讶之处在于含有具有亚胺基的硅烷化合物的可固化组合物具有特别好的香气性能。首先，所释放的羰基化合物产生一种长时间持续的令人愉快的可察觉的气味。此外，在使用沸点大于100℃的羰基化合物时，特别显著降低了通常以臭气而释放的那些气味(坏的或者不令人愉快的气味)。本发明的湿气-固化组合物，其中所述作为组分a)的具有亚胺基的硅烷化合物基于沸点大于100℃的羰基化合物而制备，因此，特别长时间地释放令人愉快的气味，并且同时降低了对比湿气-固化组合物中典型的臭气释放。

本发明还涉及具有亚胺基的硅烷化合物在可固化组合物中作为促粘剂的用途。

此外，本发明还涉及本发明的包含至少一个具有亚胺基的硅烷化合物和至少一个包含至少一个甲硅烷基的预聚物的可固化组合物，以及这些可固化组合物的优选实施方案作为粘合剂和密封剂、用于表面涂覆和表面改性、作为反应性交联剂、用于诸如金属、玻璃、和玻璃纤维/玻璃织物、木材、塑料和硅质材料的多种基材上的底漆和粘结剂的用途。

用于本发明范畴的促粘剂，即组分a)的具有亚胺基的硅烷化合物，每个分子上具有至少一个亚氨基和至少一个含硅剩余物。在本发明上下文中所指的亚胺为包含式(1a)结构单元的化合物：

其中：

A₁和A₂相互独立地为氢，或者为有机残基，其中所述残基A₁和A₂优选来自例如式(3)氨基官能化的化合物与例如式(4)羰基化合物的缩合反应(即，除去排除1当量水的反应)，因而优选该残基对应所用的羰基化合物，其中在该残基来自具有酮基的化合物情况下，残余物A₁和A₂各自均为有机残基，并且在该残基来自具有醛基的化合物情况下，两个残基A₁和A₂的至少一个分别为有机残基且另一个残基为氢，并且

B为具有至少一个含硅残基的有机残基。

取决于残基A1和A2的类型，该化合物通常称为酮亚胺或西弗碱。用于本发明上下文的促粘剂的分子中至少具有一个所述亚氨基。该亚氨基经由有机残基B而与含硅残基连接。

在优选实施方案中，用于本发明的所述组分a)具有亚胺基的硅烷化合物为式(1)的改性氨基硅烷：

其中：

X₁相互独立地为优选具有1-8个碳原子的烷氧基或芳氧基残基，特别优选甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、丁氧基或苯氧基残基；

X₂为烷基、烯基、芳基、烷基芳基或者芳烷基残基，优选具有1-20个碳原子的烷基残基，特别优选具有1-8个碳原子的烷基残基，特别优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基，

m为0、1、2或3，优选2或3，

o为0或1，优选0，

A₁和A₂相互独立地为氢或有机残基，条件是残基A₁和A₂不可以同时为氢，优选氢、烷基、环烷基、烯基、芳基、烷基芳基或芳烷基残基，其可以被取代，特别优选氢或苯基、环己基或者具有1-20个碳原子的烷基残基，

B₁和B₂相互独立地为具有1-18个碳原子，优选具有1-6个碳原子的二价烃残基，特别优选–CH₂-、-CH₂-CH₂-或–CH₂-CH₂-CH₂-残基，

A₃为氢或者选自烷基、环烷基、烯基、芳基、烷基芳基或芳烷基残基的取代或未取代的残基，优选氢。所述组分a)化合物与组分b)化合物结合使用而得到特别稳定的可固化组合物，尤其在o为0的情况下。

用于本发明的式(1)化合物可以根据DBP 1104508中所公开的由式(3)氨基硅烷与式(4)羰基化合物，例如通过蒸馏而除水的方法而制备。若例如过量使用原料之一或者缩合反应未进行完全，它们可能含有这些反应物的残基。本发明所用的亚胺(1)还可以包含经由Si-O-Si基而彼此结合的二聚体以及低聚物。

其中，A₁、A₂、B₁、B₂、X₁和X₂如式(1)所定义。

优选，所使用的式(3)氨基硅烷可以是3-氨基丙基三甲氧基硅烷(AMMO(Evonik))、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DAMO(Evonik))、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO)、(3-氨基丙基)甲基二乙氧基硅烷(1505)和/或3-氨基丙基三丙氧基硅烷、(3-氨基丙基)甲基二甲氧基硅烷。

所使用的式(4)的醛类或酮类优选乙醛、丙醛、丁醛、苯甲醛、肉桂醛、水杨醛、甲苯甲醛、茴香醛、丙烯醛、巴豆醛、丙酮、甲乙酮、乙基丁基酮、乙基正丙基酮、甲基异丁基酮、甲基戊酮、二乙基酮、甲基异丙基酮、甲基正丙基酮、二异丙基酮、二异丁基酮、甲基戊基酮、环己酮、环戊酮、苯乙酮、二苯酮和/或异佛尔酮。特别优选使用沸点大于80℃，优选大于100℃的上述醛类或酮类，这是由于它们在本发明组合物中具有相当好的储存稳定性。特别优选2-庚酮、苯甲醛、环己酮、茴香醛和/或肉桂醛。

除了至少一种具有亚氨基的式(1)化合物以外，本发明组合物还包含至少一种具有烷氧基甲硅烷基的预聚物。所述亚胺可以用本发明的任何硅烷官能的化合物进行配制，其中所述化合物具有至少一个与聚合物结构进行化学键接的烷氧基甲硅烷基。在优选实施方案中，组分b)的预聚物为具有至少一个甲硅烷基和优选至少一个OH基团的至少一种聚醚的形式。所述组分b)的聚醚特别优选在至少一个链端上具有至少一个OH基团。

本发明组分b)的优选硅烷官能的化合物是式(5)具有烷氧基甲硅烷基的预聚物：

其中：

Y¹、Y²和Y³相互独立地为具有1-8个碳原子的烷基或烷氧基残基，

Z为包含二价羧基、氨基甲酸基、酰胺、碳酸酯基、脲基或磺酸酯基的残基或者为氧原子，

w为1-8的整数，其中具有指数w的各单元彼此相互独立地与聚合物共价键接w次，并且

v为1-20的整数，优选1-15，特别优选1-5且特别优选1、2或3。

所述聚合物残基选自醇酸树脂、油改性的醇酸树脂、饱和或不饱和聚酯、天然油、环氧化物、聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚苯乙烯、聚丁二烯、乙烯-丙烯共聚物、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺及其盐、酚醛树脂、聚甲醛均聚物和共聚物、聚氨酯、聚砜、聚硫橡胶、硝基纤维素、丁酸乙烯酯、乙烯基聚合物、乙基纤维素、醋酸纤维素和/或丁酸纤维素、人造纤维、虫漆(shellac)、蜡、乙烯共聚物、有机橡胶、聚硅氧烷、聚醚硅氧烷、硅树脂、聚醚、聚醚酯、聚醚碳酸酯以及其混合物。

优选，式(5)聚合物以与包含亚氨基的硅烷(1)的混合物而使用，包括所谓的α–硅烷-封端的聚合物，其反应性烷氧基甲硅烷基仅通过一个亚甲基单元(v＝1)而与聚合物-相连接的基团Z分开，优选含氮的聚合物-相连接的基团Z。该类α–硅烷聚合物优选经由氨基甲酸酯或脲单元与聚合物结构相连接，通常包含甲氧基或乙氧基作为硅的取代基。此时，聚合物结构可以为线性或者支化，并且性质上可以是有机的或者硅的(siliconic)。特别优选端基与聚醚端基连接的α–硅烷。特别重要的是在每个链端具有α–硅烷官能的聚氧化烯烃、特别是聚丙二醇(w＝2)，如Wacker以商品名STP-E10和STP-E30所售。例如在PCT EP 05/003706和EP-A1-1967550中描述了该α–硅烷预聚物的制备。在和亚胺化合物(1)的混合物中尤其适用的是甲基二甲氧基(甲基)甲硅烷基氨基甲酸酯和/或甲基三甲氧基甲硅烷基封端的聚醚。

此外，特别优选的可以在可固化组合物中与亚胺(1)一起使用的式(5)硅烷聚合物为其中所述甲硅烷基末端经由亚丙基单元(v＝3)而与聚合物结构相键接的那些，其中还优选同时Z为氨基甲酸酯基。优选在每个链端具有硅烷官能的氧化烯烃，特别是聚丙二醇(w＝2)，如可以由Wacker以商品名STP-E15和STP-E35而得到。例如在EP1824904中描述了该硅烷聚合物的制备。在和亚胺化合物(1)的混合物中尤其适用的是丙基二甲氧基(甲基)甲硅烷基氨基甲酸酯和/或丙基三甲氧基甲硅烷基封端的聚醚。

还适用作混合物成分的式(5)化合物为硅烷-封端的聚氨酯，例如在US7,365,145、US 3,627,722或US 3,632,557中描述了其通过多元醇与二异氰酸酯反应，然后与氨基-官能的烷氧基硅烷反应的制备。此时，键接基团Z为具有氨基甲酸酯和脲基的残基。该类硅烷聚合物的典型代表例如Bayer Material Science的XP 2636。

优选，本发明可固化组合物除了至少一种式(1)亚胺以外，还包含具有OH端基官能的甲硅烷基的预聚物。该甲硅烷基化的聚合物例如在EP 2 093244进行了描述，在此将其全部引用作为本公开的部分和主题，并且可以通过在双金属氰化物催化剂下环氧-官能的硅烷的烷氧基化而制备。后面将这些产品称为甲硅烷基聚醚。

可以在聚醚链的氧化乙烯单元的序列中具有烷氧基硅烷官能且在其末端具有新型烷氧基硅烷官能的甲硅烷基聚醚可以任意调节所需预聚物的固定基团(anchor group)的密度，即调节至特别的应用目标。

本发明上下文中的优选甲硅烷基的特征在于相同或不同的有机或氧有机残基。在特别优选的实施方案中，组分b)化合物为式(6)的至少一个甲硅烷基聚醚的形式：

其中：

a为1-3的整数，优选3，

b为0-2，优选0-1的整数，特别优选0，

并且a和b的和等于3，

c为0-22，优选1-12，尤其优选2-8，特别优选0-4的整数且尤其等于1或3的，

d为1-1000，优选大于1至100，特别优选4-20，并且特别优选5-12且尤其是大于4至10的整数，

e为0-10000，优选1-2000，特别优选5-1000且尤其为10-500的整数，

f为0-1000，优选大于0至100，特别优选1-50且尤其为0-30的整数，

g为0-1000，优选大于0至200，特别优选1-100且尤其为0-70的整数，

h,i和j为0-500，优选大于0至300，特别优选1-200且尤其为0-100的整数，

n为2-8的整数，

而且指数d至j彼此可互换，即，在聚醚链的序列中可以彼此互换，并且

R对应于一个或多个相同或不同的选自线性或支化、饱和、单不饱和或多不饱和的烃残基或者卤代烷基残基，各自优选具有1-20个，尤其是1-6个碳原子，优选R为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基或仲丁基；并且

R¹对应于饱和或不饱和，任选支化的残基，优选经由氧原子而连接，或者烷氧基、芳基烷氧基或烷基芳基烷氧基类型的聚醚残基，其中碳链可以被氧原子中断，或者R¹为任选的单或多稠合的芳族芳氧基，其中甲硅烷基聚醚中的残基R¹优选没有硅原子，以及

Y可以不存在，或者可以为具有1或2个亚甲基单元的亚甲基桥，若Y存在，则残基R²和R³各自为二价；若Y不存在，则残基R²和R³各自为一价；

R²和R³相互独立地对应氢或饱和或任选单不饱和或多不饱和，还可以被卤素或羟基取代，例如，优选具有1-20，更优选具有1-10个碳原子且特别优选具有1-6个碳原子的线性或支化一价(若Y不存在)或二价(若Y存在)的烃残基；优选具有1-6个碳原子的线性，未取代的烃残基；所述烃残基可以是经由Y而环脂族桥连；若Y存在，残基R²或R³可以都不是氢，残基R²或R³而是二价烃；R²-Y-R³可以是–CH₂CH₂CH₂CH₂-基团，Y因而是–(CH₂CH₂-)基团并且R²和R³各自为具有一个碳原子的二价烃残基。残基R²或R³均特别优选氢或者残基R²或R³之一为氢而另一个残基在每个情况下对应甲基、乙基、丙基、丁基或苯基残基。优选两个残基R²或R³中的至少一个为氢；

R⁴对应1-24个碳原子的线性或支化烷基残基，或者可具有烷基的芳族或环脂族残基；

R⁵和R⁶相互独立地对应氢或饱和或任选单不饱和或多不饱和，还可以被卤素或羟基取代，例如，优选具有1-20，更优选具有1-10个碳原子且特别优选具有1-6个碳原子的线性或支化一价烃残基；优选具有1-6个碳原子的线性，未取代的烃残基；残基R⁵或R⁶相互独立地优选氢、甲基、乙基、丙基、丁基或苯基残基，特别优选两个残基R⁵或R⁶均为氢；

R⁷和R⁸相互独立地为氢、烷基、烷氧基、芳基或芳烷基，

R⁹、R¹⁰、R¹¹和R¹²相互独立地为氢、烷基、烯基、烷氧基、芳基或芳烷基。所述烃残基可以为经由Z桥连的环脂族或芳族，其中Z可以为二价亚烷基或亚烯基残基。

如²⁹Si-NMR和GPC研究显示，存在OH链端基意味着硅原子上的酯交换反应不仅在DMC-催化制备过程中可能发生，而且例如在随后的处理步骤中也可能发生。此时，通常，经由氧原子而与硅连接的烷基残基R由长链，改性的烷氧基甲硅烷基聚合物残基而取代。双峰或者多峰GPC图表示烷氧基化产物不仅包括未进行酯交换的，如式(6)所示，还包括2倍，在某些情况下3倍或甚至4倍分子量的那些。式(6)因此仅给出复杂化学实际的简化表示。

所述甲硅烷基聚醚因此构成了组合物，其包含式(6)中指数(a)与(b)之和平均小于3的化合物，这是因为某些OR基团可以由甲硅烷基聚醚基团取代。因此，该组合物包含通过除去R-OH以及与其它式(6)分子的反应性OH基团的缩合反应而在硅原子上形成的物种(species)。该反应可以多次进行直到例如所有硅上的RO基团已经其他式(6)分子所取代。在这些化合物的典型²⁹Si-NMR谱图中存在多于一个的信号，表示甲硅烷基具有不同的取代模式。

指数(a)至(j)的具体值和优选范围因而应理解为多种各自不同类型的平均值。化学结构和分子量的不同还反应在多数M_w/M_n≥1.5的宽分子量分布，这对于甲硅烷基聚醚比较典型，但是对于常规基于DMC的聚醚则不寻常。

用于烷氧基化的起始化合物可以单独为式(7)的任何化合物或者彼此的混合物，其具有至少一个式(7)的反应性羟基：

R¹-H 式(7)

(H包括具有至少一个羟基的化合物的OH基团，其中所述化合物例如醇或酚类化合物)。R¹对应饱和或不饱和，任选支化的残基，其至少具有一个羟基的氧原子，或者为烷氧基、芳基烷氧或烷基芳基烷氧基类型的聚醚残基，其中碳链可以被氧原子打断，或者R¹任选为单或多稠和的芳族芳氧基。可用作起始化合物的具有烷氧基、芳基烷氧基或烷基芳基烷氧基的聚醚残基的链长是任意的。所述聚醚、烷氧基、芳基烷氧基或烷基芳基烷氧基优选包含1-1500个碳原子，特别优选2-300个碳原子，特别是2-100个碳原子。

起始化合物应理解为是指形成要制备的聚醚分子(6)的物质，其中所述聚醚分子通过环氧化物-官能的单体的加成反应而得到。用于该方法的起始化合物优选选自醇类、聚醚醇或酚类。所用起始化合物优选单官能或多官能的聚醚醇或醇R¹-H(H包括醇类或酚类的OH基团)。

所用的OH-官能的起始化合物R¹-H(7)优选分子量为18-10000g/mol，特别50-2000g/mol且每个分子上具有1-8个，优选具有1-4个羟基且还优选具有至少8个碳原子的化合物。

式(7)化合物的实例包括烯丙基醇、丁醇、辛醇、十二烷醇、硬脂醇、2-乙基己醇、环己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇及聚乙二醇、1,2-丙二醇，二丙二醇和聚丙二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨醇、纤维素糖、木质素或者其他基于天然产物的含羟基化合物。在每种情况下对应的烷氧基残基为残基R7，即，例如在丁醇的情况下，丁氧基为残基R7。

有利的是，所用的起始化合物为具有1-8个羟基且分子量为50-2000g/mol的低分子量聚醚醇，其预先通过DMC-催化的烷氧基化反应制备。

除了具有脂族及环脂族OH基团的化合物，任何具有1-20个酚OH官能的化合物也是合适的。这些例如包括苯酚、烷基苯酚和芳基苯酚、双酚A和线性酚醛树脂(novolacs)。

在具有指数d至j的片段中以及可能存在的取代基R¹的聚氧化乙烯链中的多种单体单元均可以彼此具有嵌段结构，或者具有统计分布。所述片段的序列可以彼此自由互换，限制条件是环状酸酐和二氧化碳存在于无规嵌入的聚醚结构中，即，不在均一嵌段中。

在此再次出现的指数和在此所示的式中指数值的范围应理解为结构和/或其实际存在的混合物的可能统计分布。这也适用于例如完全复制式(6)的结构式。

在式(6)的化合物的烷氧基硅烷单元优选三烷氧基硅烷单元。

在本发明的上下文中，术语聚醚不仅包括聚醚类、多醚醇、聚醚醇和聚醚酯，而且包括聚醚碳酸酯，它们彼此可以用作同义词。术语“多元”不必理解为在分子或聚合物中具有多个醚官能团或醇官能团。其仅用于表示至少存在个别单体结构单元的重复单元或者存在具有较高分子量以及具有特定分布的组成。在本发明上下文中的术语“聚”不仅指在分子中具有一种或多种单体的至少3个重复单元，而且特别是指具有分子量分布的化合物组成，因此具有至少200g/mol的平均分子量。该定义考虑了甚至该类化合物不符合OECD或REACH原则，在工业领域仍习惯将该类化合物称为聚合物。

这些可交联聚醚的聚合物结构可以取决于原料的类型，以及所用环氧化物单体的类型、量和序列而变化。所述具有结构多样性的甲硅烷基聚醚，对本领域熟练技术人员而言例如借助引入酯、碳酸酯和芳环结构元素而使其结构具有很大的自由度。

其他可用于本发明的具有甲硅烷基的聚合物为已知的不含氨基甲酸酯和不含脲的甲硅烷基封端的式(5)聚醚，其中A为氧，其中，端基烷氧基甲硅烷基经由醚键而直接与聚合物连接。这类甲硅烷基聚合物描述于US3,971,751中。它们优选由基于聚醚的结构组成，其中式(5)中的v优选为3且w优选2，它们可以由Kaneka以MS产品而购买。所述可固化甲硅烷基聚醚非常适用为弹性密封剂和粘合剂，但是由于烷氧基甲硅烷基仅在端基与约10000g/mol的长链聚合物相连接，仅可以形成较低的网络密度。例如描述于WO 2007/061847中的具有烷氧基甲硅烷基的聚硅氧烷和通过与异氰酸酯而氨酯化的甲硅烷基聚醚均可以与式(1)的亚胺结合使用，其中所述聚醚例如在DE 10 2009 028636和DE 10 2009028640中公开。

亚胺-官能的促粘剂同样可在与式(8)常规硅烷单体的混和物中使用：

W_ySiV_(4-y) (8)

其中W表示相同或不同不可水解的基团，V表示相同或不同可水解的基团或羟基，并且y＝1、2、3或4。此时，所述亚胺化合物应该尽可能纯，并且不含可能会与式(8)反应性硅烷反应的反应性伯氨基或仲氨基。

式(8)的可水解基团V例如可以为卤素、烷氧基(优选甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基或丁氧基)、芳氧基(优选苯氧基)、酰氧基(优选乙酰氧基或丙酰氧基)或者酰基(优选乙酰基)。所述不可水解的残基W例如可以为烷基、烯基、炔基、芳基、烷基芳基或芳烷基残基。所述烷基链可以具有0-50个，优选0-22碳原子并且可以被诸如氧或氮或硫或硅的杂原子打断。所述芳族残基也可以为杂芳基。所述残基W和V可以任选具有一个或多个常见取代基，例如卤素或烷氧基。

式(8)具有官能团的不可水解残基W可以选自缩水甘油基或缩水甘油基氧化烷基残基，例如缩水甘油基氧乙基、缩水甘油基氧丙基、缩水甘油基氧戊基、缩水甘油基氧己基，或者或2-(3,4-环氧环己基)乙基，甲基丙烯酰氧基亚烷基及丙烯酰氧基亚烷基残基，例如甲基丙烯酰氧基甲基、丙烯酰氧基甲基、甲基丙烯酰氧基乙基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基丙基、丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基丁基或丙烯酰氧基丁基以及3-异氰酸丙基残基。

所述有机硅烷单体例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、3-异氰酸丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰基氧丙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷和/或十六烷基三甲氧基硅烷，单独使用或在与彼此的混合物中。可以在由Donald E.Leyden和Ward T.Collins编辑的“Silylated Surfaces”，Gordon and Breach Science Publishers Inc.，1980，ISBN 0-677-13370-7中找到关于该主题的介绍。

通常由专家选择具有所希望性质的合适组分。

本发明可固化混合物例如适于用作用于制备粘合剂、表面涂覆和表面改性的基础材料，反应性交联剂、用于诸如金属、玻璃、和玻璃纤维/玻璃织物、木材、基于木材的材料、天然纤维(例如软木)等和硅质材料的多种基材上的促粘剂和底漆以及粘合剂或密封剂。例如，已经证实将固定烷氧基硅烷经由水解方法而引入砖、混凝土、砂浆等中是非常有利的。

本发明组合物可以在制备基于木材的材料(例如纤维板或MDF板)，用于粘合木材颗粒或软木颗粒，以及地板、木块和层压应用中用作粘合剂，即，将相似或不同材料彼此粘合。

本发明组合物还可以是热塑性的，因此用于制备需要温度依赖流动行为的模塑件。该模塑组合物可以用于诸如注塑成型、挤出或热压制的方法中。本发明可固化混合物也可以在没有催化剂下使用，因而在模塑过程中要进行进一步的交联和固化。在交联以后，具有甲硅烷基的聚合物转为硬质塑料产品。

以此方式，任选具有类似泡沫结构的聚合物材料可以通过对预聚物体系施用已知的没有催化剂或催化剂固化方法而得到。由于本发明可能组合物的多样性，可以决定要选的优选形式以适用于应用。

所述亚胺官能的硅烷优选作为潜在的促粘剂而与式(6)硅烷就聚醚进行配制，其中所述甲硅烷基聚醚的每个羟基具有多于一个烷氧基甲硅烷基。

本发明包含至少一个式(1)组分的可固化混合物可以例如用于涂覆并改性平面表面、颗粒表面、纤维表面和织物，以及作为密封剂。所述涂覆可以例如为粘合剂涂覆，尤其是泡沫状粘合剂涂覆。该可固化混合物还可以以分散液或溶液的形式而使用。若这些本发明组合物应该可以发泡，则它们包含一种或多种任选化学形成的发泡剂。

可以通过已知方法，例如喷涂、刮涂、浸渍等而对要涂覆的表面进行涂覆。在方法中，优选将要连接的表面彼此压制在一起。优选由加压罐中施加任选可发泡混合物以形成粘结健，其中借助混合物中存在的发泡剂形成泡沫，任选通过化学反应进行释放。

优选还包含固化催化剂作为组分d)的可固化组合物，其中所述催化剂优选锡催化剂。本发明可固化组合物的有利之处在于它们甚至在固化催化剂和/或少量水的存在下都很稳定，因而可以作为单组分体系(1K体系)进行配制。该单组分体系(1K体系)的有利之处在于易于使用，即，尤其容易使用，而且节省了包装盒生产费用。优选的可固化组合物因而呈单组分体系的形式。

可用于本发明组合物的交联或聚合的催化剂为本领域熟练技术人员熟知的聚氨脂化催化剂、脲基甲酸化催化剂、双缩尿化催化剂。这些包括诸如锌盐、辛酸锌、乙酰丙酮锌和2-乙基己酸锌的化合物，或者使用四烷基铵化合物，例如N,N,N-三甲基-N-2-羟丙基氢氧化铵、N,N,N-三甲基-N-2-羟丙基2-乙基己酸铵，或者胆碱2-乙基盐。优选使用辛酸锌(2-乙基己酸锌)和四烷基铵化合物，尤其优选辛酸锌。此外，可以将常用的有机锡化合物用作催化剂，例如二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二乙酰丙酮基二丁基锡、二乙酰丙酮基二辛基锡、二乙酸二丁基锡或二辛酸二丁基锡等。还可以使用诸如Borchi催化剂的铋催化剂，诸如钛异丙醇钛(IV)的钛盐、诸如乙酰丙酮铁(III)的铁(III)化合物，或者胺类，例如三乙胺、三丁胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯、N，N-二(N，N-1,3-二甲基-2-氨基乙基)甲胺、N，N-二甲基环己基胺、N，N-二甲基苯胺、N-乙基吗啉等。适用作催化剂的还有有机或无机布朗斯台德酸，例如乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、甲苯磺酸或苯甲酰氯、盐酸、磷酸单酯和/或磷酸二酯，诸如磷酸丁酯、磷酸(异)丙酯、磷酸二丁酯等。当然两种或多种催化剂还可以结合。

本发明可固化组合物还可以包含WO 2005/100482中描述的所谓的光潜碱作为催化剂。光潜碱优选理解为具有一个或多个碱性氮原子的有机碱，其起初以封闭形式存在，并且只有在UV光、可见光或IR射线的辐照下通过分子的分裂而释放为碱性形式。在此，将WO2005/100482的说明书和权利要求书的内容作为本公开的部分而引入。

光潜碱催化剂的用量基于方法产物的固含量为0.001-5.0重量％，优选0.01-1.0重量％，特别优选0.05-0.5重量％。所述催化剂或光潜碱可以一次加入或者分批加入或者连续加入。优选一次加入所有的量。

作为其它组分，组合物可以包含填料、溶剂、发泡稳定剂和用于促进泡沫固化的催化剂。填料会改善断裂强度以及断裂伸长率。常用的填料例如碳酸钙、气相二氧化硅和炭黑。通常，将不同填料组合使用。此时，通常描述于现有技术中的所有材料均适用作填料。优选，填料的使用浓度基于成品混合物为0-90重量％，其中特别优选浓度为5-70重量％。

此外，本发明组合物还可以包含有机物质，优选液体和溶剂。所用溶剂优选具有偶极距的化合物。

此外，还可以将已知的功能物质加入组合物中，例如流变添加剂、除水剂、触变剂、阻燃剂、消泡剂、除氧剂、成膜聚合物、抗菌剂、防腐剂、抗氧化剂、染料、着色剂、颜料、防冻剂、杀真菌剂、促粘剂和/或活性稀释剂，以及塑化剂、配位剂、喷涂助剂、润湿剂、维生素、生长物质、激素、香料、光稳定剂、自由基清除剂、UV吸收剂以及其他稳定剂。优选的可固化组合物还优选至少一种选自除水剂、塑化剂和/或流变改性剂的组分作为组分e)。

本发明组合物在粘合剂、密封剂、粘合剂及接缝密封剂的领域中具有多种不同的应用。它们适用于多种不同的基材，例如矿物基材、金属、塑料、玻璃、陶瓷、木材、基于木材的材料、天然纤维以及软木等。原则上，由此制备的组合物或泡沫适用于粘结任何物品。然而，在要粘结的表面不平时或者例如要将微细纤维或颗粒和软木彼此粘结为组合物材料时特别适用。例如在密封断裂，由于裂成碎片或扭曲而使材料不再完全叠加在一起，或者对不平墙面使用粘合板或壁脚板、拱形装饰、装饰件时特别适用。在此，所述泡沫的有利之处在于它们甚至对于洞穴可以提供有效的填充。

下面通过实施例的方式对本发明组合物及其使用进行描述，但是发明并不受这些说明性实施例限制。对于下面指定的范围、通式或化合物类别，应该不仅包括明确提及的相应范围或化合物类别，而且包括所有附属范围和化合物的附属类别，其可以通过选取个别数值(范围)或化合物而得到。在本说明书的内容中提到引用的文件中，其内容应该形成本发明公开内容的部分。

本发明的其他内容来自权利要求书，其公开内容作为本说明书的部分而引入。

下面收入的实施例以实例的方式对本发明进行说明，但并不意欲将本发明、本说明书和权利要求书整体的应用范围限制于实施例中所指定的实施方案。

实施例：

产品组合物的测定

反应产物中的亚胺含量借助¹³C-NMR谱而测定。使用Bruker Avance400类型NMR谱仪。为此将样品溶解于CDCl₃。

根据DBP 1104508公开的方法而制备亚胺化合物：

实验I1：

将1mol 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO)加入配有搅拌子和蒸馏装置的1L三颈瓶中，并且加热至60℃。打开真空泵并且使内部压力为约30mbar，在1h内滴加入1mol环己酮。通过在60℃下蒸馏而连续除去反应形成的水，并且收集在蒸馏器中。在滴加完成后，继续反应和蒸馏3h。将所得酮亚胺冷却并在排除湿气下放置。根据13C-NMR分析，97％的所用环己酮转化为酮亚胺。

实验I2：

如实验I1所述，使1mol 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO)与1mol的苯甲醛在60℃下进行反应，通过蒸馏连续除去水。将所得席夫碱冷却，并在排除湿气下放置。根据13C-NMR分析，所用的苯甲醛100％地转化为亚胺。

实验I3：

如实验I1所述，使1mol 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO)与1mol的2-庚酮在60℃下进行反应，通过蒸馏连续除去水。将所得酮亚胺冷却，并在排除湿气下放置。根据13C-NMR分析，所用的2-庚酮100％地转化为亚胺。

实验I4：

如实验I1所述，使1mol 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO)与1mol的丁醛在100℃下进行反应，在标准气压下通过蒸馏连续除去水。将所得酮亚胺冷却，并在排除湿气下放置。根据13C-NMR分析，约95％的所用氨基丙基三乙氧基硅烷转化为亚胺。

实验I5：

如实验I1所述，使1mol 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO)与1mol的茴香醛在104℃下进行反应，通过蒸馏连续除去水。将所得酮亚胺冷却，并在排除湿气下放置。根据13C-NMR分析，所用的茴香醛100％地转化为亚胺。

实验I6：

如实验I1所述，使1mol 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO)与1mol的肉桂醛在104℃下进行反应，通过蒸馏连续除去水。将所得酮亚胺冷却，并在排除湿气下放置。根据13C-NMR分析，所用的肉桂醛100％地转化为亚胺。

制备甲硅烷基聚醚：

为了储存稳定性试验，使用具有OH端基官能的甲硅烷基聚醚，并通过EP 2 093244中所述的在双金属氰化物催化剂上的3-缩水甘油基氧丙基三乙氧基硅烷的烷氧基化反应而制备。

甲硅烷基聚醚SP1：

由聚丙二醇起始的高分子量聚醚具有16000g/mol的平均分子量和四倍的三乙氧基硅烷官能度。

根据单体计量的化学结构：聚丙二醇(Mw 2000g/mol)+86mol的PO+(4mol的GLYEO/136mol的PO)

环氧化物的氧含量<0.05％，根据GPC，M_w为21 400g/mol，根据GPC，Mn为8050g/mol，粘度(25.0℃)：13 100Pa.s。

氨酯化的甲硅烷基聚醚USP1：

然后根据DE 10 2009 028636中公开的方法，通过使甲硅烷基聚醚的OH端基与20mol％过量的异佛尔酮二异氰酸酯(Vestanat IPDI；Evonik Industries AG)反应，并然后使过量NCO基团与平均分子量Mw为400g/mol的聚丙二醇单丁基醚反应而将甲硅烷基聚醚SP1进行氨酯化。反应产物的粘度(25.0℃)：32800Pa.s，异氰酸酯含量<0.1％。

甲硅烷基终端的聚合物USP1

来自Evonik Hanse Chemie的聚合物ST 61，粘度(25.0℃)：35 000Pa.s，异氰酸酯含量<0.1％。

固化催化剂：

将二乙酰丙酮二辛基锡(来自TIB Chemicals的TIB-Kat 223)用于制备可固化混合物。

制备可固化混合物：

为了制备可固化混合物，称量出78g各个甲硅烷基聚醚SP1或USP1或USP2，1.6g硅烷促粘剂和0.4g二乙酰丙酮二辛基锡(来自TIB Chemicals的TIB-Kat 223)，并且在室温和排除湿气下，在氩气气氛下在混合机中剧烈搅拌，以形成均匀且无气泡的混合物。将由此制得的40g各个1K配置剂填入50ml有旋盖的样品瓶中。然后，用干燥氩气覆盖样品并将样品瓶关上并密封。

储存稳定性的研究：

对于每种配置剂，将样品在排除湿气下，在60℃下储存在加热箱中。在如下时间段里，对作为交联反应开始的指示的粘度进展进行观察。

表1:在60℃下储存

该储存稳定性测试明显看出，与参比相比，本发明可固化混合物I1至I6具有优异的储存稳定性。而通过将I4和I1、I2、I3、I5和I6进行对比，还可以明显看出本发明可固化混合物在硅烷化合物中作为组分a)的亚氨基团为具有胺基的硅烷化合物和沸点大于80℃或100℃的羰基化合物的反应产物时，其储存稳定性尤其优异。

表2:在60℃下储存

如上表所示，带有亚氨基的硅烷促粘剂可以用于具有氨酯化甲硅烷基封端的诸如USP1的聚合物和USP2的可固化混合物中。该组合物特别明显的特别优点是下述的气味有点。

气味测试：

上述的在可固化混合物进行固化以前、之中和不久之后进行的气味测试表明，所有可固化混合物I1至I6在固化之中具有明显可察觉的气味，在I1、I2、I3、I5和I6中的气味尤其令人愉快。在Dynasylan AMEO的参比中，仅可以察觉到可固化混合物的典型蒸汽，但是没有令人愉快的气味。此外，可固化混合物I1、I2、I3、I5和I6甚至在固化之前仅具有更少的可固化混合物的典型蒸汽，并且甚至在固化开始一段时间之后释放了明显可察觉的令人愉快的气味。

Claims (11)

1.可固化组合物，其包含：

a.至少一种具有亚胺基的硅烷化合物，其为式(1)的氨基硅烷：

其中：

X₁相互独立地为具有1-8个碳原子的烷氧基或芳氧基残基；

X₂为烷基、烯基、芳基、烷基芳基或者芳烷基残基，

m为0、1、2或3，

o为0或1，

A₁和A₂相互独立地为氢或有机残基，条件是残基A₁和A₂不能同时为氢，

B₁和B₂相互独立地为具有1-18个碳原子，

A₃为氢或者选自烷基、环烷基、烯基、芳基、烷基芳基或芳烷基残基的取代或未取代的残基，

b.至少一种包含至少一个甲硅烷基的预聚物，其为式(6)的至少一种甲硅烷基聚醚的形式：

其中：

a为1-3的整数，

b为0-2的整数，并且a和b的和等于3，

c为0-22的整数，

d为1-1000的整数，

e为0-10000的整数，

f为0-1000的整数，

g为0-1000的整数，

h,i和j为0-500的整数，

n为2-8的整数，

条件为具有指数d至j的片段彼此可自由互换，即，在聚醚链的序列中可以彼此互换，并且

R对应于一个或多个相同或不同的选自线性或支化、饱和、单不饱和或多不饱和的烃残基或者卤代烷基残基的残基，

R¹对应于饱和或不饱和、任选支化的残基，或者是烷氧基、芳基烷氧基或烷基芳基烷氧基类型的聚醚残基，其中碳链被或不被氧原子中断，或者R¹为任选的单或多稠合的芳族芳氧基，以及

Y不存在，或者为具有1或2个亚甲基单元的亚甲基桥，若Y存在，则残基R²和R³各自为二价；若Y不存在，则残基R²和R³各自为一价；

R²和R³相互独立地对应氢或饱和或任选单不饱和或多不饱和的线性或支化的若Y不存在一价或若Y存在二价的烃残基；所述烃残基是或不是经由片段Y而环脂族桥连；若Y存在，残基R²或R³都不是氢，而是残基R²或R³都是二价烃；

R⁴对应1-24个碳原子的线性或支化烷基残基，或者进一步具有烷基的芳族或环脂族残基；

R⁵和R⁶相互独立地对应氢或饱和或任选单不饱和或多不饱和的线性或支化一价烃残基；

R⁷和R⁸相互独立地为氢、烷基、烷氧基、芳基或芳烷基

R⁹、R¹⁰、R¹¹和R¹²相互独立地为氢、烷基、烯基、烷氧基、芳基或芳烷基，所述烃残基经由或不经由片段Z而环脂族或芳族桥连，其中Z为二价亚烷基或亚烯基残基；

其中所述甲硅烷基聚醚具有≥1.5的重均分子量/数均分子量Mw/Mn，并且其中根据式(1)的氨基硅烷用作粘合促进剂，并且提高了包含根据式(1)的氨基硅烷和带有烷氧基甲硅烷基的预聚物的可固化组合物的储存稳定性，其中所述可固化组合物在排除湿气条件下在60℃下加热箱中储存时，在储存开始后至少21天的时间段内保持粘稠状态，而不是固态。

2.权利要求1的可固化组合物，其特征在于该组合物包含小于1重量％的水。

3.权利要求1或2的可固化组合物，其特征在于该组合物还包含碳酸钙作为组分c)，基于组合物的总重量，组分c)的量为1-60重量％。

4.权利要求1或2的可固化组合物，其特征在于该组合物还包含固化催化剂作为组分d)。

5.权利要求1或2的可固化组合物，其特征在于组分a)的具有亚胺基的硅烷化合物是具有胺基的硅烷化合物与羰基化合物的反应产物。

6.权利要求1或2的可固化组合物，其特征在于该组合物还不包含除水剂。

7.权利要求1或2的可固化组合物，其特征在于组分b)的化合物为式(5)具有烷氧基甲硅烷基的预聚物：

其中：

Y¹、Y²和Y³相互独立地为具有1-8个碳原子的烷基或烷氧基残基，

Z为包含二价羧基、氨基甲酸基、酰胺基、碳酸酯基、脲基或磺酸酯基的残基或者为氧原子，

w为1-8的整数，其中具有指数w的各单元每个相互独立地与聚合物共价键接w次，并且

v为1-20的整数，并且

所述聚合物为选自以下组中的聚合物：醇酸树脂、油改性的醇酸树脂、饱和或不饱和聚酯、天然油、环氧化物、聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚苯乙烯、聚丁二烯、乙烯-丙烯共聚物、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺及其盐、酚醛树脂、聚甲醛均聚物和共聚物、聚氨酯、聚砜、聚硫橡胶、硝基纤维素、丁酸乙烯酯、乙烯基聚合物、乙基纤维素、醋酸纤维素和/或丁酸纤维素、人造纤维、虫漆、蜡、乙烯共聚物、有机橡胶、聚硅氧烷、聚醚硅氧烷、硅树脂、聚醚、聚醚酯、聚醚碳酸酯及其混合物。

8.权利要求1或2的可固化组合物，其特征在于组分b)的预聚物为至少一种具有至少一个甲硅烷基的聚醚的形式。

9.权利要求8的可固化组合物，其特征在于组分b)的聚醚在至少一个链端上具有至少一个OH基团。

10.具有亚胺基的硅烷化合物在可固化组合物中作为促粘剂的用途，所述可固化组合物包含：

a.至少一种具有亚胺基的硅烷化合物，其为式(1)的氨基硅烷：

其中：

X₁相互独立地为具有1-8个碳原子的烷氧基或芳氧基残基；

X₂为烷基、烯基、芳基、烷基芳基或者芳烷基残基，

m为0、1、2或3，

o为0或1，

A₁和A₂相互独立地为氢或有机残基，条件是残基A₁和A₂不能同时为氢，

B₁和B₂相互独立地为具有1-18个碳原子，

A₃为氢或者选自烷基、环烷基、烯基、芳基、烷基芳基或芳烷基残基的取代或未取代的残基，

b.至少一种包含至少一个甲硅烷基的预聚物，其为式(6)的至少一种甲硅烷基聚醚的形式：

其中：

a为1-3的整数，

b为0-2的整数，并且a和b的和等于3，

c为0-22的整数，

d为1-1000的整数，

e为0-10000的整数，

f为0-1000的整数，

g为0-1000的整数，

h,i和j为0-500的整数，

n为2-8的整数，

条件为具有指数d至j的片段彼此可自由互换，即，在聚醚链的序列中可以彼此互换，并且

R对应于一个或多个相同或不同的选自线性或支化、饱和、单不饱和或多不饱和的烃残基或者卤代烷基残基的残基，

R¹对应于饱和或不饱和、任选支化的残基，或者是烷氧基、芳基烷氧基或烷基芳基烷氧基类型的聚醚残基，其中碳链被或不被氧原子中断，或者R¹为任选的单或多稠合的芳族芳氧基，以及

Y不存在，或者为具有1或2个亚甲基单元的亚甲基桥，若Y存在，则残基R²和R³各自为二价；若Y不存在，则残基R²和R³各自为一价；

R²和R³相互独立地对应氢或饱和或任选单不饱和或多不饱和的线性或支化的若Y不存在一价或若Y存在二价的烃残基；所述烃残基是或不是经由片段Y而环脂族桥连；若Y存在，残基R²或R³都不是氢，而是残基R²或R³都是二价烃；

R⁴对应1-24个碳原子的线性或支化烷基残基，或者进一步具有烷基的芳族或环脂族残基；

R⁵和R⁶相互独立地对应氢或饱和或任选单不饱和或多不饱和的线性或支化一价烃残基；

R⁷和R⁸相互独立地为氢、烷基、烷氧基、芳基或芳烷基

R⁹、R¹⁰、R¹¹和R¹²相互独立地为氢、烷基、烯基、烷氧基、芳基或芳烷基，所述烃残基经由或不经由片段Z而环脂族或芳族桥连，其中Z为二价亚烷基或亚烯基残基；

其中所述甲硅烷基聚醚具有≥1.5的重均分子量/数均分子量Mw/Mn，并且其中根据式(1)的氨基硅烷用作粘合促进剂，并且提高了包含根据式(1)的氨基硅烷和带有烷氧基甲硅烷基的预聚物的可固化组合物的储存稳定性，其中所述可固化组合物在排除湿气条件下在60℃下加热箱中储存时，在储存开始后至少21天的时间段内保持粘稠状态，而不是固态。

11.包含至少一种具有亚胺基的硅烷化合物和至少一种含有至少一个甲硅烷基的预聚物的可固化组合物作为粘合剂和密封剂、用于表面涂覆和表面改性，作为反应性交联剂，作为用于金属、玻璃和玻璃纤维/玻璃织物、木材和硅质材料的底漆和粘结剂的用途，所述可固化组合物包含：

a.至少一种具有亚胺基的硅烷化合物，其为式(1)的氨基硅烷：

其中：

X₁相互独立地为具有1-8个碳原子的烷氧基或芳氧基残基；

X₂为烷基、烯基、芳基、烷基芳基或者芳烷基残基，

m为0、1、2或3，

o为0或1，

A₁和A₂相互独立地为氢或有机残基，条件是残基A₁和A₂不能同时为氢，

B₁和B₂相互独立地为具有1-18个碳原子，

A₃为氢或者选自烷基、环烷基、烯基、芳基、烷基芳基或芳烷基残基的取代或未取代的残基，

b.至少一种包含至少一个甲硅烷基的预聚物，其为式(6)的至少一种甲硅烷基聚醚的形式：

其中：

a为1-3的整数，

b为0-2的整数，并且a和b的和等于3，

c为0-22的整数，

d为1-1000的整数，

e为0-10000的整数，

f为0-1000的整数，

g为0-1000的整数，

h,i和j为0-500的整数，

n为2-8的整数，

条件为具有指数d至j的片段彼此可自由互换，即，在聚醚链的序列中可以彼此互换，并且

R对应于一个或多个相同或不同的选自线性或支化、饱和、单不饱和或多不饱和的烃残基或者卤代烷基残基的残基，

R¹对应于饱和或不饱和、任选支化的残基，或者是烷氧基、芳基烷氧基或烷基芳基烷氧基类型的聚醚残基，其中碳链被或不被氧原子中断，或者R¹为任选的单或多稠合的芳族芳氧基，以及

Y不存在，或者为具有1或2个亚甲基单元的亚甲基桥，若Y存在，则残基R²和R³各自为二价；若Y不存在，则残基R²和R³各自为一价；

R²和R³相互独立地对应氢或饱和或任选单不饱和或多不饱和的线性或支化的若Y不存在一价或若Y存在二价的烃残基；所述烃残基是或不是经由片段Y而环脂族桥连；若Y存在，残基R²或R³都不是氢，而是残基R²或R³都是二价烃；

R⁴对应1-24个碳原子的线性或支化烷基残基，或者进一步具有烷基的芳族或环脂族残基；

R⁵和R⁶相互独立地对应氢或饱和或任选单不饱和或多不饱和的线性或支化一价烃残基；

R⁷和R⁸相互独立地为氢、烷基、烷氧基、芳基或芳烷基

R⁹、R¹⁰、R¹¹和R¹²相互独立地为氢、烷基、烯基、烷氧基、芳基或芳烷基，所述烃残基经由或不经由片段Z而环脂族或芳族桥连，其中Z为二价亚烷基或亚烯基残基；

其中所述甲硅烷基聚醚具有≥1.5的重均分子量/数均分子量Mw/Mn，并且其中根据式(1)的氨基硅烷用作粘合促进剂，并且提高了包含根据式(1)的氨基硅烷和带有烷氧基甲硅烷基的预聚物的可固化组合物的储存稳定性，其中所述可固化组合物在排除湿气条件下在60℃下加热箱中储存时，在储存开始后至少21天的时间段内保持粘稠状态，而不是固态。