JP2013523977A - 反応性アミン官能化シリコーン−ポリエーテルブロック共重合体 - Google Patents
反応性アミン官能化シリコーン−ポリエーテルブロック共重合体 Download PDFInfo
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Abstract
Description
(a)平均式(II):
(b)(i)式(R5 2SiO)tを有する少なくとも1種のシクロシロキサン、(ii)平均式Z(R5 2SiO)vSiR5 2Zを有する少なくとも1種の直鎖シロキサン、(iii)式R5 2Si(OR3)2を有する少なくとも1種のシラン、及び(iv)(b)(i)、(b)(ii)及び(b)(iii)から選択される少なくとも2種の有機ケイ素成分を含む有機ケイ素混合物、並びに(v)水と、(b)(i)、(b)(ii)及び(b)(iii)から選択される少なくとも1種の有機ケイ素成分とを含む有機ケイ素混合物からなる群より選択される有機ケイ素成分と;
(c)(i)式:
(d)少なくとも1種の触媒と
を混合することにより反応混合物を形成する工程を含んでもよい。
(a)平均式(II):
(b)(i)式(R5 2SiO)tを有する少なくとも1種のシクロシロキサン、(ii)平均式Z(R5 2SiO)vSiR5 2Zを有する少なくとも1種の直鎖シロキサン、(iii)式R5 2Si(OR3)2を有する少なくとも1種のシラン、及び(iv)(b)(i)、(b)(ii)及び(b)(iii)から選択される少なくとも2種の有機ケイ素成分を含む有機ケイ素混合物、並びに(v)水と、(b)(i)、(b)(ii)及び(b)(iii)から選択される少なくとも1種の有機ケイ素成分とを含む有機ケイ素混合物からなる群より選択される有機ケイ素成分と;
(c)(i)式:
(d)少なくとも1種の触媒と
を混合することにより反応混合物を形成する工程を備えてもよい。
A−O(CqH2qO)p−A
(式中、pは2〜120、或いは5〜100、或いは10〜80であり;qは2〜4であり;Aは、例えば、アリル、メタリル、ブテニル、ペンテニル又はヘキセニル等の末端ビニル官能基を有する基を表す)のポリエーテルから合成してもよい。式(III)のポリエーテルを、エトキシジメチルシラン、テトラメチルジシロキサン、アルコキシジメチルシラン、又はSi−H−末端ポリジメチルシロキサン等のSi−H−官能化化合物又はポリマーでヒドロシリル化して、中間体として式(II)のポリエーテルを形成する。いくつかの実施形態においては、アルキルハロシラン(例えば、ジメチルクロロシラン)と式(III)のジアリル末端又はジメタリル末端ポリエーテルとの反応、及びその次の脱塩素化を用いて、中間対として式(II)のポリエーテル(a)を形成してもよい。脱塩素化は、例えば、シラノールを形成する水との加水分解反応、アルコキシシランを形成するアルコールとのアルコール分解反応、又はアシルオキシシラン(例えば、アセトキシシラン)を形成するアシル無水物(例えば、無水酢酸)とのアシル化反応を含んでもよい。そのため、例示的な実施形態においては、ポリエーテル中間体を合成する経路次第で、ポリエーテル(a)を、ハロシラン、アルコキシシラン、アシルオキシシラン、ヒドリドシラン、ヒドリド末端シロキサン、ハロ末端シロキサン又はシラノールを含むがこれらに限定されない基で終端してもよい。
N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
N−メチル−アザ−2,2,4−トリメチルシラシクロペンタン、
EO=エチレン−酸化物単位(−CH2−CH2−O−);
PO=プロピレン−酸化物単位(−CH2−CH(CH3)−O−);
ポリエーテル1=ビス−メタリル末端ポリエーテル、MW=743g/mol、平均式H2C=C(CH3)CH2O(EO)14CH2C(CH3)=CH2を有する;
ポリエーテル2=ビス−アリル末端ポリエーテル、MW=979g/mol、平均式H2C=CHCH2O(EO)20CH2CH=CH2を有する;
ポリエーテル3=ビス−アリル末端ポリエーテル、MW=1086g/mol、平均式H2C=CHCH2O(PO)17CH2CH=CH2を有する;
ポリエーテル4=ビス−メタリル末端ポリエーテル、MW=3228g/mol、平均式H2C=C(CH3)CH2O(EO)17(PO)39CH2C(CH3)=CH2を有する;
Pt触媒1=0.33重量%のPtを含む、Pt−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のイソプロパノール溶液;
Pt触媒2=26重量%のPtを含む、Pt−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液;
シクロシラザン=N−メチル−アザ−2,2,4−トリメチルシラシクロペンタン
α,ω−ジメタリルポリ(エチレンオキシド)からのα,ω−ビス[ジメチルヒドリドシロキシジメチルイソブチルシリル]ポリ(エチレンオキシド)の調製
フラスコに、72.10gのポリエーテル1及び1.0974gのPt触媒1を加えた。上部空間を窒素でパージし、この混合物を70℃に加熱した。この混合物に対し、27.91gのテトラメチルジシロキサン(HSi(CH3)2OSi(CH3)2H)を1時間かけてゆっくりと加えた。最初にわずかな発熱を観察し、その後、温度を下げた。添加中は、反応容器の温度を70℃に保持した。その後、温度を10℃刻みで120℃までゆっくりと上げ、その温度を4時間保持し、反応を完了させた。13C NMRによると、ほんのわずかなメタリル官能基が残っていることが示された。29Si NMRによると、単純な末端ブロックポリエーテルというよりもむしろ、いくらかの鎖延長が生じ、hが約1.5である(AB)h構造をもたらすことが示された。
α,ω−ジアリルポリ(エチレンオキシド)からのα,ω−ビス[ジメチルヒドリドシロキシジメチルプロピルシリル]ポリ(エチレンオキシド)の調製
フラスコに、84.02gのポリエーテル2及び0.7168gのPt触媒1を加えた。この混合物を65℃に加熱し、上部空間を窒素でパージした。この混合物に対し、16.21gのテトラメチルジシロキサン(HSi(CH3)2OSi(CH3)2H)をゆっくりと加えた。約5℃の発熱を観察したが、それは約10%のSi−H化合物を加えるとすぐにおさまった。残りの追加中は、温度を70℃に保持した。その後、温度を10℃刻みで100℃まで上げ、その温度で混合物を4時間加熱した。13C NMRによると、残留するアリル官能基は少なく、これは異性化した二重結合の結果であることが示された。この生成物におけるターゲット構造は、h=3である(AB)hタイプのポリマーであった。29Si NMRによると、得られた(AB)h構造は、hが約3.2であることが示された。
α,ω−ジメタリルポリ(エチレンオキシド)からのα,ω−ビス[ジメチルイソブチルエトキシシリル]ポリ(エチレンオキシド)の調製
フラスコに、50.05gのポリエーテル1、0.2395gのPt触媒1、及び17.03gの酢酸エチルを加えた。上部空間を窒素でパージし、この混合物を60℃に加熱した。この混合物に対し、15.33gのジメチルエトキシシラン(CH3CH2O(CH3)2SiH)を、2秒ごとに一滴ずつゆっくりと加えた。8℃の初期加熱を観察した。この時間、温度を70℃に保持した。添加が完了したら、温度を82℃までゆっくりと上げ、6時間保持した。13C NMRによると、ほんのわずかなメタリル官能基が残っていることが示された。
α,ω−ジメタリルポリ(エチレンオキシド−コ−プロピレンオキシド)からのα,ω−ビス[ジメチルヒドリドシロキシジメチルイソブチルシリル]ポリ(エチレンオキシド−コ−プロピレンオキシド)の調製
フラスコに、200.0gのポリエーテル4及び0.9574gのPt触媒1を加えた。この混合物を100℃に加熱し、上部空間を窒素でパージした。この混合物に対し、18.50gのテトラメチルジシロキサン(HSi(CH3)2OSi(CH3)2H)を15分にわたって滴下し、混合物を3時間加熱した。1H NMR分析によると、いくらかのメタリルが残っていることが示された。さらに5.11gのテトラメチルジシロキサン及び0.379gのPt触媒1を加え、反応混合物を100℃で更に6時間加熱した。その後の1H NMR分析によると、反応が完了したことが示された。
α,ω−ジアリルポリ(プロピレンオキシド)からのα,ω−ビス[ジメチルプロピルクロロシリル]ポリ(プロピレンオキシド)の調製
フラスコに、289.5gのポリエーテル3及び0.0308gのPt触媒2を加えた。この混合物を100℃に加熱し、上部空間を98%窒素及び2%の酸素の混合気体でパージした。この混合物に対し、52.06gのジメチルクロロシラン((CH3)2ClSiH)を1.5時間にわたって滴下した。100℃での3時間の加熱後、試料を1H NMRによる分析にかけ、全てのアリル官能基が消費されたことを確認した。揮発性物質は、真空で除去した。
α,ω−ビス[ジメチルプロピルクロロシリル]ポリ(プロピレンオキシド)からのα,ω−ビス[アセトキシジメチルプロピルシリル]ポリ(プロピレンオキシド)の調製
フラスコに、183.0gの実施例5の生成物及び36.74gの無水酢酸を加えた。この混合物を70℃で4時間加熱し、遅い流れの窒素を用いて反応混合物から塩化アセチルを留去した。1H NMRによる混合物の分析から、クロロシラン官能基のアセトキシシランへの不完全な変換が示された。結果として、更に52.78gの無水酢酸を加え、混合物を100℃で24時間加熱した。残留する揮発性物質は、真空で除去した。1H NMR及び29Si NMRによる分析により、完全な変換が確認された。
α,ω−ジアリルポリ(プロピレンオキシド)からのα,ω−ビス[ジメチルヒドリドシロキシジメチルプロピルシリル]ポリ(プロピレンオキシド)の調製
フラスコに、84.47gのポリエーテル3及び0.1553gのPt触媒1を加えた。この混合物を65℃に加熱し、上部空間を窒素でパージした。この反応物に対し、15.73gのテトラメチルジシロキサンを45分にわたってゆっくりと加えた。わずかな発熱を観察し、その発熱がおさまった後、添加中の温度を70℃に保持した。その後、温度を10℃刻みで100℃に到達するまでゆっくりと上げ、4時間その温度のままとした。29Si NMRによると、得られた(AB)h構造はhが約3.6であった。13C NMRによると、ほんのわずかなアリル官能基が残っていることが示された。
α,ω−ジメタリルポリ(エチレンオキシド)からのα,ω−ビス[ジメチルイソブチルクロロシリル]ポリ(エチレンオキシド)の調製
フラスコに、952.5gのポリエーテル1及び0.1368gのPt触媒2を加えた。この混合物を110℃に加熱し、上部空間を98%窒素及び2%の酸素の混合気体でパージした。この反応物に対し、270.1gのジメチルクロロシランを3時間にわたってゆっくりと加えた。クロロシランの初期添加により、約3℃の発熱が生じた。クロロシランの完全な添加に関して、混合物を110℃で更に2時間加熱した。揮発性物質は、真空で除去した。
α,ω−ビス[ジメチルイソブチルクロロシリル]ポリ(エチレンオキシド)からのα,ω−ビス[ジメチルイソブチルメトキシシリル]ポリ(エチレンオキシド)の調製
実施例8からの生成物に379.4gのオルトギ酸トリメチルを加え、この混合物を、遅い流れの窒素とともに60℃で4時間加熱し、塩化メチル及びギ酸メチルの副生物をキャリーオーバーさせた。変換が遅く、またオルトギ酸トリメチルが失われたため、更に120.4gのオルトギ酸トリメチルを加え、次いで60℃で更に4時間加熱した。少量のクロロシラン官能基が残っており、更に49.72gのオルトギ酸トリメチルを加え、反応混合物を50℃で更に8時間加熱した。未反応成分及び副生物は、真空で除去した。1H NMRを用いた分析により、クロロシラン官能基のメトキシシランへの完全な変換が確認された。
ポリジメチルシロキサン及びポリ(エチレンオキシド)ブロックからなるアミン末端(AB)hシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体の調製
フラスコに、284.5gのシクロジメチルシロキサン、129.3gの実施例2からの生成物、1.22gのシクロシラザン、及び15.1gの水中の0.27gの水酸化テトラメチルアンモニウムを加えた。上部空間を窒素でパージし、この混合物を60℃で1時間加熱した。その後、窒素の掃過流れの下、温度を4時間110℃に上げた。この混合物を130℃で30分加熱し、次いで、窒素流れの下、180℃で4時間加熱して触媒を分解し、その後、120℃で真空除去した。分子量分析(GPC、THF、ポリスチレン標準)は、MN=12,600g/mol、Mw=50,300g/mol、及びPDI=3.99であるポリマーを示した。29Si NMR分析は、得られた(AB)h構造におけるhの値に関し、結論に達しなかった。アミン滴定による末端基分析は、MN=83,300g/molを示した。円錐平板法により粘度を測定し、42,000cPの値を得た。
ポリジメチルシロキサン及びポリ(エチレンオキシド)ブロックからなるアミン末端(AB)hシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体の調製
フラスコに、136.8gのポリジメチルシロキサンジオール(DP=11.7、MW=885.6g/mol)、12.63gの実施例3からの生成物、1.80gのシクロシラザン、及び0.17gの水酸化テトラメチルアンモニウムを加えた。上部空間を窒素でパージし、この混合物を50℃で2時間加熱した。その後、窒素の掃過流れの下、温度を4時間115℃に上げた。その後、この混合物を、窒素流れの下、180℃に加熱して触媒を分解し、120℃で真空除去した。29Si NMRによると、得られた(AB)h構造は、各シリコーンブロックにおいて93のジメチルシロキサン単位を有し、h=2.0であることが示された。分子量分析(GPC、THF、ポリスチレン標準)は、MN=14,300g/mol、Mw=138,000g/mol、及びPDI=9.65であるポリマーを示した。円錐平板法によるポリマーの粘度は、17,900cPであった。
ポリジメチルシロキサン及びポリ(エチレンオキシド)ブロックからなるアミン末端(AB)hシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体の調製
フラスコに、78.79gのポリジメチルシロキサンジオール(DP=11.7、MW=885.6g/mol)、22.0gの実施例3からの生成物、0.64gのシクロシラザン、及び0.11gの水酸化テトラメチルアンモニウムを加えた。上部空間を窒素でパージし、この混合物を50℃で3.5時間加熱した。その後、窒素の掃過流れの下、温度を4時間115℃に上げた。この混合物を、窒素流れの下、180℃で4時間加熱して触媒を分解し、その後、120℃で真空除去した。分子量分析(GPC、THF、ポリスチレン標準)は、MN=14,900g/mol、Mw=82,300g/mol、及びPDI=5.52であるポリマーを示した。29Si NMRによると、得られた(AB)h構造は、各シリコーンブロックにおいて43.4のジメチルシロキサン繰り返し単位を有し、h=7.8であることが示された。
ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン及びポリ(エチレンオキシド)ブロックからなるアミン末端(AB)hシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体の調製
フラスコに、52.64gのオクタフェニルシクロテトラシロキサン、36.65gのメチルフェニルシクロシロキサン、11.42gの実施例3からの生成物、1.74gのシクロシラザン、3.01gの水、及び0.13gの水酸化テトラメチルアンモニウムを加えた。上部空間を窒素でパージし、この混合物を50℃で4時間加熱した。その後、窒素の掃過流れの下、温度を4時間115℃に上げた。その後、この混合物を、窒素流れの下、180℃に加熱して触媒を分解し、200℃で真空除去した。分子量分析(GPC、THF、ポリスチレン標準)は、MN=6600g/mol及び490g/mol;Mw=12,900g/mol及び510g/mol;並びにPDI=1.94及び1.03の二峰性分布を有するポリマーを示した。円錐平板法によるポリマーの粘度は、176,000cPであった。
ポリジメチルシロキサン及びポリ(エチレンオキシド−コ−プロピレンオキシド)ブロックからなるアミン末端(AB)hシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体の調製
フラスコに、212.2gのシクロジメチルシロキサン、129.3gの実施例4からの生成物、0.37gのシクロシラザン、及び6.68gの水中の0.649gの水酸化テトラメチルアンモニウムを加えた。上部空間を窒素でパージし、この混合物を50℃で1時間加熱した。その後、窒素の掃過流れの下、温度を4時間110℃に上げた。この混合物を、窒素流れの下、180℃で4時間加熱して触媒を分解し、その後、120℃で真空除去した。分子量分析(GPC、THF、ポリスチレン標準)は、MN=45,100g/mol、Mw=115,000g/mol、及びPDI=2.55であるポリマーを示した。29Si NMR分析は、得られた(AB)h構造におけるhの値に関し、結論に達しなかった。アミン滴定による末端基分析は、MN=246,000g/molを示した。円錐平板法により粘度を測定し、42,000cPの値を得た。
ポリジフェニルシロキサン及びポリ(プロピレンオキシド)ブロックからなるアミン末端(AB)hシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体の調製
フラスコに、78.65gのオクタフェニルシクロテトラシロキサン、17.09gの実施例7からの生成物、3.70gのシクロシラザン、5.80gの水、0.54gの水酸化テトラメチルアンモニウム、及び25.92gのトルエンを加えた。ディーン・スターク・トラップを用い、反応から共沸した水を回収した。上部空間を窒素でパージし、この混合物を50℃で1時間加熱した。その後、窒素の掃過流れの下、温度を4時間115℃に上げた。この混合物を、窒素流れの下、180℃に加熱して触媒を分解し、その後、120℃で真空除去した。分子量分析(GPC、THF、ポリスチレン標準)は、MN=5000g/mol及び530g/mol;Mw=7300g/mol及び600g/mol;並びにPDI=1.46及び1.12の二峰性分布を有するポリマーを示した。
ポリジメチルシロキサン及びポリ(プロピレンオキシド)ブロックからなるアミン末端(AB)hシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体の調製
フラスコに、93.62gのジメチルシクロシロキサン、6.60gの実施例7からの生成物、4.43gのシクロシラザン、5.42gの水、及び0.048gの水酸化テトラメチルアンモニウムを加えた。上部空間を窒素でパージし、この混合物を60℃で1時間加熱した。その後、窒素の掃過流れの下、温度を4時間115℃に上げた。この混合物を、窒素流れの下、160℃に加熱して触媒を分解し、その後、120℃で真空除去した。分子量分析(GPC、THF、ポリスチレン標準)は、MN=7900g/mol、Mw=18,900g/mol、及びPDI=2.39であるポリマーを示した。29Si NMRによると、得られた(AB)h構造は、各シリコーンブロックにおいて18.8のジメチルシロキサン繰り返し単位を有し、h=0.52であることが示された。
ポリフェニルメチルシロキサン及びポリ(エチレンオキシド)ブロックからなるアミン末端(AB)hシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体の調製
フラスコに、61.49gのα,ω−ビス(ヒドロキシメチルフェニルシロキシ)−オリゴ(フェニルメチルシロキサン)、27.54gの実施例9からの生成物、41.10gのトルエン、及び0.50mLのテトラキス(2−エチルヘキシル)オルトチタネートを加えた。混合中、3.38gのシクロシラザンを加え、この混合物を還流で8時間加熱した。ディーン・スターク・トラップ指示の成分の縮合において約2.5mLの水を回収し、高分子量のポリマーを形成した。分子量分析(GPC、THF、ポリスチレン標準)は、MN=3250g/mol及び480g/mol;Mw=4890g/mol及び500g/mol;並びにPDI=1.51及び1.04の二峰性分布を有するポリマーを示した。
ポリフェニルメチルシロキサン及びポリ(エチレンオキシド)ブロックからなるアミン末端(AB)hシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体の調製
フラスコに、61.42gのα,ω−ビス(ヒドロキシメチルフェニルシロキシ)−オリゴ(フェニルメチルシロキサン)、27.91gの実施例9からの生成物、39.80gのトルエン、及び0.43gの水酸化バリウムを加えた。混合中、3.59gのシクロシラザンを加え、この混合物を還流で8時間加熱した。ディーン・スターク・トラップ指示の成分の縮合において約2.8mLの水を回収し、高分子量のポリマーを形成した。揮発性物質は、真空で除去した。分子量分析(GPC、THF、ポリスチレン標準)は、MN=4170g/mol及び470g/mol;Mw=7590g/mol及び480g/mol;並びにPDI=1.82及び1.04の二峰性分布を有するポリマーを示した。
ポリ(フェニルメチルシロキサン−コ−ジフェニルシロキサン)及びポリ(エチレンオキシド)ブロックからなるアミン末端(AB)hシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体の調製
フラスコに、55.39gのα,ω−ビス(ヒドロキシメチルフェニルシロキシ)−オリゴ(フェニルメチルシロキサン)、25.31gのジフェニルシランジオール、8.29gの実施例9からの生成物、0.40gの水酸化バリウム、及び37.90gのトルエンを加えた。前記成分を混合した後、1.22gのシクロシラザンを加え、得られた混合物を還流で8時間加熱した。ディーン・スターク・トラップ指示の成分の縮合において約4.0mLの水を回収し、高分子量のポリマーを形成した。揮発性物質は、真空で除去した。分子量分析(GPC、THF、ポリスチレン標準)は、MN=9640g/mol及び520g/mol;Mw=18,200g/mol及び543g/mol;並びにPDI=1.89及び1.04の二峰性分布を有するポリマーを示した。円錐平板法により粘度を測定し、24,800cPの値を得た。
ポリ(ジメチルシロキサン)、ポリ(エチレンオキシド)ブロック、及び懸垂アミン基からなるアミン末端(AB)hシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体の調製
フラスコに、258.3gのポリジメチルシロキサンジオール(DP=11.7、MW=885.6g/mol)、36.64gの実施例8からの生成物、8.50gのアミノエチルアミノイソブチルメチルジメトキシシラン、2.60gのシクロシラザン、及び0.34gの水酸化テトラメチルアンモニウムを加えた。この成分を、50℃で2時間混合した。窒素流で上部空間を掃過して凝縮物の除去を促しながら、温度を115℃に上げた。その後、生成物を160℃で6時間加熱し、次いで180℃で2時間加熱して触媒を分解した。揮発性物質は、真空で除去した。分子量分析(GPC、THF、ポリスチレン標準)は、MN=25,200g/mol、Mw=262,000g/mol、及びPDI=10.4であるポリマーを示した。
Claims (20)
- 各R5はR1である請求項1に記載のシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体。
- 前記共重合体は、分子当たり平均して少なくとも1つのR5の基を含み、該R5は−R2−NR3 2又は−R2−NR3−R2−NR3 2である、請求項1に記載のシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体。
- 前記少なくとも1つのR5の基が、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル、N−メチル−3−アミノプロピル、N−エチルアミノイソブチル、3−アミノプロピル及びN−(2−アミノエチル)−3−アミノイソブチルからなる群より選択される懸垂アミンである、請求項3に記載のシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体。
- 前記少なくとも1つのR5の基がN−(2−アミノエチル)−3−アミノイソブチルである請求項4に記載のシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体。
- 各末端のR4の基がN−メチル−3−アミノイソブチルである請求項5に記載のシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体。
- hが1〜10である請求項1に記載のシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体。
- R1の基がそれぞれ独立して、メチル、エチル及びフェニルからなる群より選択される請求項1に記載のシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体。
- シリコーン−ポリエーテルブロック共重合体の製造方法であって、
(a)式:
(b)(i)式(R5 2SiO)tを有する少なくとも1種のシクロシロキサン、
(ii)式Z(R5 2SiO)vSiR5 2Zを有する少なくとも1種の直鎖シロキサン、
(iii)式R5 2Si(OR3)2を有する少なくとも1種のシラン、
(iv)(b)の(i)、(b)の(ii)及び(b)の(iii)から選択される少なくとも2種の有機ケイ素成分を含む有機ケイ素混合物、並びに、
(v)水と、(b)(i)、(b)(ii)及び(b)(iii)から選択される少なくとも1種の有機ケイ素成分とを含む有機ケイ素混合物、
からなる群より選択される有機ケイ素成分;
(c)(i)式:
(ii)式R4R5 2Si(OR3)を有する少なくとも1種のシラン、
(iii)式R4R5 2SiO(R5 2SiO)wSiR5 3を有する少なくとも1種のシロキサン、並びに
(iv)(c)(i)、(c)(ii)及び(c)(iii)から選択される少なくとも2種の末端ブロック剤を含む末端ブロック剤混合物、
から選択される末端ブロック剤;並びに
(d)少なくとも1種の触媒
を混合して反応混合物を形成する工程と、
(ここで、R1はC1−C10のヒドロカルビルであり;R2はC1−C10のヒドロカルビレンであり;R3はR1又はHであり;R4は−R2−NR3 2又は−R2−NR3−R2−NR3 2であり;R5はR1又はR4であり;R6は−CH3又はHであり;Zはヒドロキシル基又は加水分解性基であり;mは2〜500であり;nは0〜30であり;pは2〜50であり;qは2〜4であり;tは3〜8であり;vは1〜50であり;wは0〜200であり;ポリエーテル(a)に対する有機ケイ素成分(b)のモル比は1.01〜2であり;ポリエーテル(a)に対する末端ブロック剤(c)のモル比は約0.02〜約2である。)
該反応混合物を50℃〜200℃の温度で十分な時間だけ加熱して、分子当たり平均して少なくとも1つのR4であるR5を含む、数平均分子量が2000〜500,000であるシリコーン−ポリエーテル共重合体を生成する工程と、
を備える、シリコーン−ポリエーテルブロック共重合体の製造方法。 - 前記有機ケイ素成分が、水と、式(R7 2SiO)t(式中、R7はそれぞれ独立してメチル又はフェニルであり、tは4又は5である)を有する少なくとも1種の第一のシクロシロキサンとを含む有機ケイ素混合物である請求項9に記載の方法。
- 前記少なくとも1種の第一のシクロシロキサンにおいて、R7はそれぞれメチルであり、tは5である請求項10に記載の方法。
- 前記有機ケイ素成分が、
式R8 2Si(OR3)2(式中、R8はR5であり、少なくとも1つのR8の基はN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル、N−メチル−3−アミノプロピル、N−エチルアミノイソブチル、3−アミノプロピル及びN−(2−アミノエチル)−3−アミノイソブチルからなる群より選択される)を有する少なくとも1種のシランと、
少なくとも1種の前記シランを含む有機ケイ素混合物と
からなる群より選択される、請求項9に記載の方法。 - 少なくとも1つのR8の基がN−(2−アミノエチル)−3−アミノイソブチルであり、R3はそれぞれ独立してメチル又はエチルである請求項12に記載の方法。
- 前記有機ケイ素成分が、
式(R7 2SiO)t(式中、R7はそれぞれ独立してメチル又はフェニルであり、tは4又は5である)を有する少なくとも1種のシクロシロキサンと、
水と、
式R8 2Si(OR3)2(式中、R8はR5であり、少なくとも1つのR8の基は、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル、N−メチル−3−アミノプロピル、N−エチルアミノイソブチル、3−アミノプロピル及びN−(2−アミノエチル)−3−アミノイソブチルからなる群より選択される)を有する少なくとも1種のシランと
を含む有機ケイ素混合物である請求項9に記載の方法。 - 前記末端ブロック剤が、
N−メチル−アザ−2,2,4−トリメチルシラシクロペンタン、
N−アミノエチル−アザ−2,2,4−トリメチルシラシクロペンタン、
3−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、
3−アミノプロピルジイソプロピルエトキシシラン、
1−アミノ−2−(ジメチルエトキシシリル)プロパン、
アミノエチルアミノプロピルジメチルエトキシシラン、
1,2−ビス(3−アミノプロピル)−テトラメチルジシロキサン、
3−アミノプロピルペンタメチルジシロキサン、
1,2−ビス(2−アミノエチルアミノメチル)−テトラメチルジシロキサン、及び
少なくとも2種の前記化合物を含む末端ブロック剤混合物
から選択される請求項9に記載の方法。 - 前記有機ケイ素成分が、
式(R7 2SiO)t(式中、R7はそれぞれ独立してメチル又はフェニルであり、tは4又は5である)を有する少なくとも1種のシクロシロキサンと、
水と、
式R8 2Si(OR3)2(式中、R8はR5であり、少なくとも1つのR8の基は、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル、N−メチル−3−アミノプロピル、N−エチルアミノイソブチル、3−アミノプロピル及びN−(2−アミノエチル)−3−アミノイソブチルからなる群より選択される)を有する少なくとも1種のシランと
を含む有機ケイ素混合物である請求項15に記載の方法。 - 前記末端ブロック剤が、
N−メチル−アザ−2,2,4−トリメチルシラシクロペンタン若しくはN−アミノエチル−アザ−2,2,4−トリメチルシラシクロペンタンから選択されるシラ−アザ−シクロペンタン;又は
少なくとも1種の前記シラ−アザ−シクロペンタンを含む末端ブロック剤混合物
である請求項16に記載の方法。 - 前記触媒が、アルカリ金属水酸化物、水酸化アンモニウム、第四級アンモニウム塩及びこれらの混合物からなる群より選択される請求項9に記載の方法。
- 前記触媒が、白金、チタン、スズ、イットリウム、ニッケル、銅、カルシウム及びこれらの組み合わせからなる群より選択される金属の少なくとも1種の有機金属錯体を含む請求項9に記載の方法。
- 請求項9〜19のいずれか一項に記載の方法により製造したシリコーン−ポリエーテルブロック共重合体。
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