JP3269570B2 - 反応性オルガノポリシロキサン - Google Patents
反応性オルガノポリシロキサンInfo
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Description
ロキサンに関し、より詳しくは、各シロキサンブロック
と各ポリオキシアルキレンブロックを反復単位とし、1
分子当たり少なくとも1以上の反応性官能基を有するこ
とを特徴とする新規な反応性シリコーン系ブロック共重
合体に関する。
シアルキレンブロック共重合体は、その特異な界面特性
から、ポリウレタンフォーム製造時の泡沫安定化を目的
とした界面活性剤や、化粧品用途への応用などが特公昭
52−24078号、特公昭57−14797号および
特開平2−115739号等に開示されている。一方、
分子中にポリオキシアルキレン基と反応性基を有するオ
ルガノポリシロキサンは米国特許第4184004号に
開示されているが、この場合、ポリオキシアルキレン基
は分子骨格を形成するオルガノポリシロキサンの末端お
よび/または側鎖に結合した構造を例示しているにすぎ
ない。
特性を示す線状オルガノポリシロキサン−ポリオキシア
ルキレンブロック共重合体に反応性官能基を導入するこ
とにより得られ、各シロキサンブロックと各ポリオキシ
アルキレンブロックを反復単位とし、1分子当たり少な
くとも1以上の反応性官能基を有することを特徴とする
新規な反応性オルガノポリシロキサンの提供を課題とす
る。
を表し、 Xは次式: −R1−Z (式中、R1は直接結合または炭素原子数1〜20の二
価炭化水素基を表し、Zは反応性官能基を表す)で表わ
される反応性を有する官能基を表し、 mは0または1の整数であり、nは2〜4の整数であ
り、aは少なくとも6の整数であり、bは0.1以上で
あり、cは少なくとも4の整数であり、dは少なくとも
2の整数であり、かつb×dが少なくとも1であって、 Yは炭素−珪素によって隣接珪素原子にそして酸素原子
によってポリオキシアルキレンブロックに結合している
2価の炭化水素基を表し、 各シロキサンブロックの重量平均分子量は400〜1
0,000であり、各ポリオキシアルキレンブロックの
重量平均分子量は200〜10,000であり、シロキ
サンブロックは共重合体の25〜95重量%を構成し、
そしてブロック共重合体は少なくとも1,200の重量
平均分子量を有する〕で表され、上記の各シロキサンブ
ロックと各ポリオキシアルキレンブロックを反復単位と
し、1分子当たり少なくとも1以上の反応性官能基を有
することを特徴とする反応性シリコーン系ブロック共重
合体に関する。
和を含まない1価の炭化水素基、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル
基、フェニル基、フェネチル基等であるが、特にメチル
基が好ましい。上記X基のR1は直接結合または炭素原
子数1〜20の二価炭化水素基、例えば、−CH2−、
−CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、−CH
(CH3)CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)
6−、−(CH2)8−、−CH2CH2−C6H
4−、−(CH2)12−、−(CH2)16−であ
り、好ましくはプロピレン基である。また、X基のZは
反応性官能基、例えば、エポキシ基、アミノ基、水酸
基、カルボキシル基、アシル基、メルカプト基、メタク
リロ基、イソシアネート基、ウレイド基、ビニル基、ア
ミド基、イミド基、イミノ基、アルデヒド基、ニトロ
基、ニトリル基、オキシム基、アゾ基、ヒドラゾン基、
アルコキシ基、アルコキシシリル基等から選択される任
意の基である。反応性を有する官能基であるX基の具体
例としては、−(CH2)3−OH、−(CH2)3−
SH、−(CH2)3−NH2、−(CH2)7−CO
OH、(化3)
i(OCH2CH3)3等を挙げることができるが、特
にこれに限定されるものではない。
合体の具体例としては、例えば次のものを挙げることが
できるが、もちろんこれに限定されるものではない。
合体の製造方法としては、それ自体公知である従来の合
成方法の組合わせにより製造することができる。例え
ば、上記式(1)で表される化合物の場合、次式(化
5)
(化6)
媒の存在下で付加反応させることによって次式(化7)
(化8)
せることによって得られる。
場合、次式
媒の存在下で付加反応させることによって次式
ることによって得られる。
記式(1)で表される化合物の場合、次式
媒の存在下で付加反応させることによって次式
衡反応させることによって次式
グリコールブロック共重合体が得られ、さらに次式
加反応させることによって得られる。
合、対応するメチルハイドロジェンポリシロキサン−ポ
リグリコールブロック共重合体に塩化アリル(CH2=
CHCH2−Cl)を白金系触媒の存在下で付加反応さ
せ、次に得られた生成物をエチレンジアミンと反応させ
ることによって得られる。同様に、上記式(3)で表さ
れる化合物の場合、対応するメチルハイドロジェンポリ
シロキサン−ポリグリコールブロック共重合体に次式
(化19)
させることによって得られる。さらに、上記式(4)で
表される化合物の場合、対応するメチルハイドロジェン
ポリシロキサン−ポリグリコールブロック共重合体にア
リルアルコール(CH2=CHCH2−OH)を白金系
触媒の存在下で付加反応させることによって得られる。
もちろん、製造方法に関しては、特に上述したものに限
定されることはない。
合体は、例えば、紙・パルプの改質剤、繊維の表面改質
剤などとして利用することができる。例えば、紙おむ
つ、ナプキン、トイレットペーパー、ティッシュペーパ
ー等の紙・パルプ製品に耐久性および耐候性のあるやわ
らかい風合いや親水性を付与し、また繊維の表面改質剤
としては、その素材として羊毛、絹、麻、木綿、アスベ
ストのような天然繊維、レーヨン、キュプラ、アセテー
ト等の再生繊維、ポリエステル、ポリエステルエーテ
ル、ポリアクリロニトリル、ビニロン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン
等の有機合成繊維、ガラス繊維、カーボン繊維等の無機
合成繊維のいかなる繊維であってもよい。また、織物、
編物、不織布、樹脂加工布などのいかなる形態のもので
あってもその繊維の表面を処理することができ、該繊維
に耐久性および耐候性のあるやわらかい風合いや親水性
を付与する。このため、工業用や家庭用の柔軟剤および
工業用や家庭用の洗剤に配合することができる。
粧品・トイレタリー製品に利用することができ、肌や毛
髪にうるおいやしっとり感、すべすべ感を与えることを
可能とする。
共重合ゴム、ブタジエンゴム、イソブチレン−イソプレ
ン共重合ゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合ゴム、イソプレンゴム、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合ゴム、エチレン−プロピレン共
重合ゴム等の合成ゴムや、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、ポリスチレン、ポリウレタン、
エポキシ等の合成樹脂または無機フィラーやガラス等の
無機材料に利用することができ、帯電防止性、防曇性や
応力緩和性を付与する。また、塗料改質剤としてポリエ
ステル樹脂やアクリル樹脂などからなる塗料用樹脂に配
合でき、金属、木材、コンクリートなどへの耐候性、耐
久性および帯電防止性の優れた塗装を可能とする。
ック共重合体に関し、中でも、各シロキサンブロックと
各ポリオキシアルキレンブロックを反復単位とし、1分
子当たり少なくとも1以上の反応性官能基を有すること
を特徴とする本発明の反応性シリコーン系ブロック共重
合体は、紙・パルプの改質剤、繊維の表面改質剤、化粧
品・トイレタリー製品添加剤、ゴム・樹脂の改質剤、塗
料改質剤として好適に使用される。
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
えた1000mlの三つ口フラスコ中に、ジメタアリル
ポリエーテル(CH2=C(CH3)CH2O(C2H
4O)3(C3H6O)3CH2C(CH3)=C
H2)45g、トルエン350g、クロル白金酸として
Pt 20ppmを入れた。この混合物に、温度を80
〜100℃に維持するような速度でジヒドロポリジメチ
ルシロキサン(HMe2SiO(Me2SiO)20S
iMe2H)154gを徐々に添加した。この反応の終
了はSiHに対するAgNO3試験が負になることで判
定した。次いで反応混合物をNaHCO3で中和し、濾
過し、回転式蒸発装置により50℃/1mmHgで溶媒
を除去した後、186gの下記の反復単位を持つ重量平
均分子量21,000の線状ポリシロキサン−ポリオキ
シアルキレンブロック共重合体を得た。
キシアルキレンブロック共重合体全量(186g)、ト
ルエン350g、次式(21)
H(テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド)50
0ppmを入れた。この混合物を、温度80〜100℃
に維持して7時間反応させた後、140〜150℃/1
mmHgでTMAHを分解除去するとともに溶媒を除去
した後、175gの下記の反復単位を持つ重量平均分子
量23,000の反応性シリコーン系ブロック共重合体
を得た。
2−O−(C2H4O)18(C3H6O)20CH2
C(CH3)=CH2)120gとジヒドロポリジメチ
ルシロキサン(HMe2SiO(Me2SiO)15S
iMe2H)68gと、トルエン330g、プラチナ系
付加触媒を白金として200ppmを用い、174gの
重量平均分子量71,000の線状ポリシロキサン−ポ
リオキシアルキレンブロック共重合体を得た後、さらに
トルエン350g、次式(化23)
00ppmを用い、実施例1と同様な実験を行った。1
65gの下記の反復単位を持つ重量平均分子量72,0
00の反応性シリコーン系ブロック共重合体を得た。
2O(C2H4O)2(C3H6O)25CH2C(C
H3)=CH2)150gとジヒドロポリジメチルシロ
キサン(HMe2SiO(Me2SiO)8SiMe2
H)61gと、トルエン350g、プラチナ系付加触媒
を白金として20ppmを用い、203gの重量平均分
子量32,000の線状ポリシロキサン−ポリオキシア
ルキレンブロック共重合体を得た後、さらにトルエン3
50g、次式(化25)
00ppmを用い、実施例1と同様な実験を行った。1
93gの下記の反復単位を持つ重量平均分子量33,0
00の反応性シリコーン系ブロック共重合体を得た。
えた1000mlの三つ口フラスコ中に、ジメタアリル
ポリエーテル(CH2=C(CH3)CH2O(C2H
4O)18(C3H6O)33CH2C(CH3)=C
H2)100g、トルエン350g、クロル白金酸とし
てPt 20ppmを入れた。この混合物に、温度を8
0〜100℃に維持するような速度でジヒドロポリジメ
チルシロキサン(HMe2SiO(Me2SiO)40
SiMe2H)103gを徐々に添加した。この反応の
終了はSiHに対するAgNO3試験が負になることで
判定した。次いで反応混合物をNaHCO3で中和し、
濾過し、回転式蒸発装置により50℃/1mmHgで溶
媒を除去した後、193gの下記の反復単位を持つ重量
平均分子量95,000の線状ポリシロキサン−ポリオ
キシアルキレンブロック共重合体を得た。
キシアルキレンブロック共重合体全量(193g)、ト
ルエン350g、次式(化28)
0ppmを入れた。この混合物を、室温にて4時間反応
させた後、NaHCO3で中和し、濾過した後、クロル
白金酸としてPt 20ppmを入れた。この混合物
に、温度を80〜100℃に維持するような速度で、次
式(化29)
た。この反応の終了はSiHに対するAgNO3試験が
負になることで判定した。次いで反応混合物をNaHC
O3で中和し、濾過し、回転式蒸発装置により50℃/
1mmHgで溶媒を除去した後、246gの下記の反復
単位を持つ重量平均分子量97,000の反応性シリコ
ーン系ブロック共重合体を得た。
H2=C(CH3)CH2O(C2H4O)3(C3H
6O)3CH2C(CH3)=CH2)45g、ジヒド
ロポリジメチルシロキサン(HMe2SiO(Me2S
iO)20SiMe2H)154g、トルエン350
g、プラチナ系付加触媒を白金として20ppmを用
い、186gの重量平均分子量21,000の線状ポリ
シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体を
得た後、さらにトルエン350g、次式(化31)
ppmを入れた。この混合物を室温にて4時間反応させ
た後、NaHCO3で中和した後、クロル白金酸として
20ppmを入れた。この混合物に、温度を80〜10
0℃に維持するような速度でビニルトリメトキシシラン
(CH2=CH−Si(OCH)3)7.7gを徐々に
添加した。この反応の終了はSiHに対するAgNO3
試験が負になることで判定した。次いで反応混合物をN
aHCO3で中和し、ろ過し、回転式蒸発装置により5
0℃/1mmHgで溶媒を除去した後、176gの下記
の反復単位を持つ重量平均分子量23,000の反応性
シリコーン系ブロック共重合体を得た。
で得られた反応性シリコーン系ブロック共重合体および
市販の有機変性シリコーン(有機ポリシロキサン−ポリ
オキシアルキレンブロック共重合体)をそれぞれ0.5
wt%の付着量となるように処理した。処理された布を9
5℃で3分間乾燥し、次に120℃5分で硬化させ、2
4時間室温で放置後、風合いを評価した。結果を表−1
に示す。
た反応性シリコーン系ブロック共重合体および市販の有
機変性シリコーン)をそれぞれ0.1wt%の付着量とな
るように希釈した溶液を用い、市販の箱入りティッシュ
ペーパーを浸した後、静かに引上げ、24時間室温で放
置乾燥させ、風合いを評価した。結果を表−2に示す。
ロック共重合体に関するものである。この各シロキサン
ブロックと各ポリオキシアルキレンブロックを反復単位
とし、1分子当たり少なくとも1以上の反応性官能基を
有することを特徴とする反応性シリコーン系ブロック共
重合体は、紙・パルプの改質剤、繊維の表面改質剤、化
粧品・トイレタリー製品添加剤、ゴム・樹脂の改質剤、
塗料改質剤として好適に使用される。
Claims (2)
- 【請求項1】 次式: −[Y(R2SiO)a(RmX2−mSiO)bR2SiYO(CnH2nO )c]d− 〔式中、Rは脂肪族不飽和を含まない1価の炭化水素基
を表し、 Xは次式: −R1−Z (式中、R1は直接結合または炭素原子数1〜20の二
価炭化水素基を表し、Zは反応性官能基を表す)で表わ
される反応性を有する官能基を表し、 mは0または1の整数であり、nは2〜4の整数であ
り、aは少なくとも6の整数であり、bは0.1以上で
あり、cは少なくとも4の整数であり、dは少なくとも
2の整数であり、かつb×dが少なくとも1であって、 Yは炭素−珪素によって隣接珪素原子にそして酸素原子
によってポリオキシアルキレンブロックに結合している
2価の炭化水素基を表し、 各シロキサンブロックの重量平均分子量は400〜1
0,000であり、各ポリオキシアルキレンブロックの
重量平均分子量は200〜10,000であり、シロキ
サンブロックは共重合体の25〜95重量%を構成し、
そしてブロック共重合体は少なくとも1,200の重量
平均分子量を有する〕で表され、上記の各シロキサンブ
ロックと各ポリオキシアルキレンブロックを反復単位と
し、1分子当たり少なくとも1以上の反応性官能基を有
することを特徴とする反応性シリコーン系ブロック共重
合体。 - 【請求項2】 Rがメチル基を表す請求項1記載の反応
性シリコーン系ブロック共重合体。
Priority Applications (1)
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JP13762692A JP3269570B2 (ja) | 1992-05-01 | 1992-05-01 | 反応性オルガノポリシロキサン |
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---|---|---|---|
JP13762692A JP3269570B2 (ja) | 1992-05-01 | 1992-05-01 | 反応性オルガノポリシロキサン |
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Family
ID=15203060
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13762692A Expired - Lifetime JP3269570B2 (ja) | 1992-05-01 | 1992-05-01 | 反応性オルガノポリシロキサン |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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EP1559415A4 (en) * | 2002-11-01 | 2010-06-23 | Kao Corp | Liquid skin protection composition |
EP1921130A4 (en) | 2005-08-04 | 2008-12-31 | Shiseido Co Ltd | PERFUME INGREDIENT SELECTION METHOD, FRAGMENT FORMULATION METHOD, AND TASTE PROMOTER |
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JP5830368B2 (ja) | 2011-12-16 | 2015-12-09 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | オルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体の製造方法 |
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-
1992
- 1992-05-01 JP JP13762692A patent/JP3269570B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011127108A1 (en) | 2010-04-06 | 2011-10-13 | Dow Corning Corporation | Reactive amine-functional silicone-polyether block copolymers |
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