JPS63254129A - 硬化し得る親水性シリコーンポリエーテル共重合体及びその製造方法 - Google Patents

硬化し得る親水性シリコーンポリエーテル共重合体及びその製造方法

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JPS63254129A JP63052788A JP5278888A JPS63254129A JP S63254129 A JPS63254129 A JP S63254129A JP 63052788 A JP63052788 A JP 63052788A JP 5278888 A JP5278888 A JP 5278888A JP S63254129 A JPS63254129 A JP S63254129A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビス（アルコキシシリル）ポリエーテル共重合
体に関するものである。更に詳しく言えば、本発明は上
記のごとき共重合体および織物処理剤としてのそれの用
途に関する。
発明の背景 織物仕上剤としてのシリコーンの用途は急速に拡大して
いる。なぜなら、シリコーンは永続的な撥水性、水中の
異物に対する防汚染性、豪華な風合、向上した縫製適性
、増大した屈曲摩耗強さ、増大した引裂強さ、向上した
防しわ性などのごとき数多くの望ましい性質を織物に付
与するからである。なお、繊物上において最高度の耐久
性を得るため、現在では反応性または硬化性のジメチル
ポリシロキサンが広く使用されている。
反応性または非反応性のいずれの場合であれ、織物仕上
剤として使用されたジメチルポリシロキサンの大きな欠
点の１つは、それが帯電防止性および吸水性に関してい
かなる利益ももたらさないことである。すなわち、従来
のジメチルポリシロキサン仕上剤は織物の疎水性を増大
させるのである。
本発明の目的の１つは、繊維または織物に滑らかさくす
なわち「風合」）を付与し、親水性を示し、かつ従来の
シリコーン仕上剤では得られなかった帯電防止性を付与
するようなシリコーン仕上剤を提供することにある。
また、硬化性を有しかつ洗濯時に除去されないような上
記のごときシリコーン仕上剤を提供することも本発明の
目的の１つである。
更にまた、繊維または織物の防汚染性を向上させるため
に役立つような上記のごときシリコーン仕上剤を提供す
ることも本発明の目的の１つである。
発明の詳細な説明 本発明に従って簡単に述べれば、式 ％式％［１］ （式中、Ｒは２〜約１０個の炭素原子を有する２価の置
換または非置換炭化水素基であり、Ｒ１は２〜約２５個
の炭素原子を有する２価の置換または非置換炭化水素基
であり、Ｒ２は１〜約６個の炭素原子を有する１価の置
換または非置換炭化水素基であり、Ｒ３は水素原子およ
びＲ２から成る群より選ばれた基であり、ｂは２または
３の値を有し、ａ＋ｂの和は３に等しく、そしてＸは２
〜１００の値を有する）で表わされるビス（アルコキシ
シリル）ポリエーテル共重合体が提供される。
式［１］中のＲは、２〜約１０個好ましくは２〜６個の
炭素原子を有する２価の置換または非置換炭化水素基で
ある。このようなＲ基としては、置換および非置換アル
キレン基［たとえば、−Ｃ３Ｈ６−１−（ＣＨ３）ＣＨ
ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２−１−
ＣＦ２ＣＦ２−１−ＣＨ２ＣＨ２−１などコ、置換およ
び非置換アリールアルキレン基［たとえば、−（Ｃ６Ｈ
ｓ）ＣＨＣＨ２、−［（Ｃｒ、Ｈｓ）ＣＨ２］ＣＨＣＨ
２−１などコ、並びに置換および非置換アリーレン基［
たとえば、−（Ｃ６Ｈ４）−１−（Ｃ６Ｈ，Ｃｌ２）−
、などコが挙げられる。なお、好適なＲ基はエチレン基
およびプロピレン基である。
一般には、Ｘは約２〜約１００の範囲内にあればよい。
なお、又は約３〜約３０の範囲内にあることが好ましい
。ポリエーテル部分はかかる共重合体の水溶性を保証す
るものであるから、Ｘは分子に水溶性を付与するために
少なくとも十分な値を有していなければならない。換言
すれば、Ｘは約２００〜約１００００ｇ１モル好才しく
は約２００〜約５０００ｇ１モルの範囲内の総分子量を
与えるように調節する必要がある。
勿論、式［１］中のポリエーテル部分が単独重合体であ
る必要のないことは容易に理解されよう。
Ｒは置換または非置換炭化水素基の中からランダムに選
ぶこともできるし、あるいはたとえばポリエチレンおよ
びポリプロピレンのブロックを形成するように選ぶこと
もできる。すなわち、Ｒは（ブロック構造の共重合体を
含めた）二元共重合体、三元共重合体などを形成するこ
ともできるのである。
式［１］中のＲ１は、２〜約２５個の炭素原子を有する
２価の置換または非置換炭化水素基である。このような
Ｒ１基としては、置換および非置換アルキレン基［たと
えば、−Ｃ、Ｈ６−ｌ−ＣＨ２（ＣＨ２ｈＯＣＨ２−１
−ＣＨ２（ＣＨ２）９Ｃ（・Ｏ）−１などコ、並びに置
換および非置換アリーレン基［たとえば、−（Ｃ６Ｈ４
）−１−（Ｃ６Ｈ２Ｃ１２）−１など］が挙げられる。
なお本発明においては、一方のＲ１基はポリエーテル部
分に対してエステル結合を形成する置換アルキレン基で
あることが好ましい。
たとえば、一方のＲ１基がプロピレン基のごとき非置換
アルキレン基であるのに対し、他方のＲ１基がポリエー
テル部分とエステル結合を形成するα、β−不飽和カル
ボン酸（たとえば１０−ヘンデセン酸）の誘導体である
ことが好ましいのである。
Ｒ２は１〜約８個の炭素原子を有する１価の置換または
非置換炭化水素基である。Ｒ２基の実例としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、七−ブチル基、フェニル
基、フルオロプロピル基などが挙げられる。なお、Ｒ２
はメチル基であることが好ましい。Ｒ３はＲ２と同じで
あるが、更に水素原子をも含んでいる。ｂは２または３
の値を有し、そしてａ＋ｂの和は３に等しい。
式［１］によって表わされるような化合物は、様々な方
法で製造することができる。好適な方法は、（たとえば
、アリルアルコールの存在下でアルキレンオキシドを重
合させることによって製造された）α、β−不飽和ポリ
エーテルをα、β−不飽和有機酸でエステル化し、次い
で白金触媒の存在下で末端不飽和基とＳｉＨ化合物との
間に付加反応を行わせるというものである。なお、エス
テル化反応および付加反応はいずれも当業者にとって公
知である。
上記のごときビス（アルコキシシリル）ポリエ−チルの
有利な効果を得るためには、吹付け、浸漬などによって
それを織物、繊維または柔軟な多孔質表面に塗布すれば
よい。一般に、ビス（アルコキシシリル）ポリエーテル
は水、ハロゲン化炭化水素（たとえば１．’１．１−）
リクロロエタン）または有機溶剤（たとえばトルエン）
のごとき溶媒中に約０．５〜約２５（重量）％の固形分
含量で溶解される。このような溶液を織物に塗布して硬
化させれば、織物の重量を基準として約０．１〜約１０
％の利用率が達成される。
硬化は、水分の存在下で高温（すなわち、約１５０〜約
４００″Ｆ）に加熱することによって迅速に行わせるこ
ともできるし、あるいは大気中の水分の存在°Ｆにおい
て室温で徐々に進行させることもできる。なお、加熱に
よる硬化が好適である。
室温で硬化させるためには、有効量のスズ石鹸（たとえ
ば、ジブチルスズジアセテートやジブチルスズジラウレ
ート）のごとき触媒が必要となることもあるが、それら
の触媒は比較的高価である。
実施例 以下の実施例は本発明を例示するものであって、本発明
の範囲を制限するものではない。全ての部は重量部であ
る。
実施例１ （Ｃ２Ｈｓｏ）ｓＳｉ−ＣＨ２（ＣＨ２）９−（Ｃ＝Ｏ
）Ｏ−（Ｃ３Ｈ６０）ｘ（Ｃ２Ｈ４０）ｘ−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２Ｓｉ（○Ｃ２Ｈ３）３［エステル化コ マントルヒーター、可変調節器、攪拌機、温度計、還流
ヘッドおよび冷却器を具備した２リツトルの三つロ丸底
フラスコ中に、式 ％式％） で表わされかつ５０（モル）％のエチレンオキシドおよ
び５０（モル）％のプロピレンオキシドを含む分子量１
８００ｇ１モルのモノアリルアルコール末端停止ポリ（
アルキレンオキシド）６００ｇと、溶媒としてのトルエ
ン２００ｇとを装入した。上記のポリエーテルは残留遊
離塩基（ＮａＯＨ）を含有していなから、１ｇの８５％
リン酸を添加して塩基を中和し、次いで溶液を還流して
乾燥（脱水）させた。溶液が乾燥状態になった後、６０
ｇの１０−ヘンデセン酸を添加し、次いで２ｇのトリフ
ルオロ酢酸を添加してエステル化反応を開始させた。Ｉ
Ｒスキャンを用いて酸ピークの減少およびエステルピー
クの増加を調べることにより、ポリエーテル上の遊離−
〇Ｈおよび有機酸上の一〇〇〇Ｈの転化を監視した。そ
の間、溶液は１３５℃に保ち、またエステルの生成によ
って生じた水は共沸的に除去した。酸ピークが減少した
後、トリフルオロ酢酸を炭酸水素ナトリウムで中和し、
次いで溶液を約１時間にわたり還流することによって反
応を完了させた。
［オレフィン付加］ １０−ヘンデセン酸とポリ（アルキレンオキシド）との
エステルを含有する反応容器を１１０℃に冷却し、そし
て反応系に添加漏斗を取付けた。
約２５ｇのトリエトキシシランを反応液に添加し、次い
で２滴のラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）白金触媒を添
加してオレフィン付加反応を開始させた。発熱は認めら
れなかった。次いで、更に８５ｇのトリエトキシシラン
および５滴の白金触媒を追加しな。
容器温度が１１０℃から１１８℃に上昇し、従って発熱
が認められた。１１０℃で約１時間の後、ＩＲスキャン
を行ったところ、ＳｆＨの存在は全く認められなかった
。次に、２０ｍｍの圧力下で１３０℃に達するまで反応
液のストリッピングを行うことによって溶媒を除去した
。こうして得られたアルコキシシラン−ポリエーテル共
重合体をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）＃　５４５濾過助剤
で濾過した。最終生成物は黄褐色がかった色の透明な液
体であった。
実施例２ ［エステル化］ 実施例１に記載されたような反応容器内に、式０式％） で表わされかつ６５（モル）％のエチレンオキシドおよ
び３５（モル）％のプロピレンオキシドを含む分子量１
４００　ｇ１モルのモノアリルアルコール末端停止ポリ
（アルキレンオキシド）５８５ｇとトルエン２００ｇと
を装入した。上記のポリエーチルは７．３のｐＨ値を有
していたから、リン酸による遊離塩基の中和は行わなか
った。６０ｇの１０−ヘンデセン酸を添加し、次いで約
２ｇのトリフルオロ酢酸を添加してエステル化反応を開
始させた。反応条件は実施例１の場合と同様であった。
エステル化反応が完了した後、触媒（トリフルオロ酢酸
）を炭酸水素ナトリウムで中和した。
［オレフィン付加］ １０−ヘンデセン酸とポリ（アルキレンオキシド）との
エステルのトルエン溶液を含有する反応容器に、１３３
ｇのトリエトキシシランを添加した。次に、５滴の白金
触媒を添加したところ（容器温度約１１０℃）、僅かな
発熱が認められた（５℃未満の温度上昇）。反応液を攪
拌しながら、更に１時間にわたって温度を１１０℃に調
節した。
ＩＲスキャンを行ったところ、ＳｉＨピークは全く認め
られなかった。それ故、５０ｇの２−［−２−（メトキ
シエトキシ）エトキシ］エタノールの存在°Ｆにおいて
５０ｍｍの圧力下で１４０℃に達するまでストリッピン
グを行うことによって溶媒を除去した。こうして得られ
た液体をセライト＃５４５で濾過した。
実施例３ 織上げたままのポリエステル／綿（６５／３５）細布を
用いて評価を行った。試験片は１０インチ×２０インチ
の大きさであった。２群の試験片を用意し、そして評価
すべき各々ののり付は剤を用いて仕上を施した。評価し
たのり付は剤は、ジメチルシリコーン油の乳濁液（非反
応性）、ジメチルシリコーン油の乳濁液（反応性）およ
び実施例２のビス（アルコキシシリル）ポリエーテルで
あった。
仕上浴は、活性シリコーン成分に基づいて計算した場合
に２％の固形分を含有するように調製した。典型的な仕
上技術に従い、パジングを行った後、３００６Ｆで５分
間にわたって硬化させた。
全ての試験片についてバジングおよび硬化を行ったとこ
ろ、固形分の含浸量は使用したのり付は剤には無関係に
乾燥織物の０．７（重量）％であった。
処理済みの試験片（試験すべき各のり付は剤に　１５一 ついて２枚ずつ）を２群に分けて防汚染性試験を行った
。すなわち、図示のごとくにして各試験片に汚染物を付
着させた。汚染物はへらを用いて円を描くようにこすり
つけた。なお、各汚染物の付着量はほぼ等しがった。
シリコーン処理を施さない対照群の試験片にも汚染物を
付着させた。汚染後の試験片は１晩にわたって乾燥させ
た。
［１回目の洗濯］ 次に、家庭用洗濯機で第１群の試験片を洗濯した。その
際には、洗浄サイクルおよびすすぎサイクルのいずれに
おいても冷水のみを使用した。洗濯後の試験片は常温で
乾燥させた。
第２群の試験片も家庭用洗濯機で洗濯したが、この場合
には洗浄サイクルにおいて　温水および洗剤を使用した
。すすぎは冷水で行った。洗濯後の試験片は風乾した。
（汚れの落ち具合） （ａ）第１群 １、ケチャツプおよびグレープゼリーは、全ての試験片
から除去された。
２、マヨネーズについては、全ての試験片上に見たとこ
ろ等しい量の油じみが残った。
３、　ピザソースおよびマスタードについては、全ての
試験片上に等量のじみが認められた。
４、ビス（アルコキシシリル）ポリエーテルで処理した
試験片上には、コーヒーのじみが僅かに残った。２種の
ジメチルシリコーン油乳濁液で処理した試験片および対
照試験片上には、いずれの場合にもより多い等量のじみ
が残った。
（ｂ）第２群 １、　ビス（アルコキシシリル）ポリエーテルで処理し
た試験片上に残ったマユネーズの油しみは、ジメチルシ
リコーン油乳濁液で処理した試験片および対照試験片の
場合よりも実質的に少なかった。
２、　ピザソースおよびマスタードについては、全ての
試験片上に見たところ等しい量のじみが残った。しかし
ながら、その量は第１群よりも少なかった。
３、ケチャツプ、グレープゼリーおよびコーヒーは全て
の試験片から除去された。
［２回目の洗濯］ 第１群および第２群の試験片に関して２回目の洗濯を行
った。この場合には、洗浄サイクルにおいて温水と共に
洗剤および漂白剤を使用した。すすぎは冷水で行った。
洗濯後の試験片は常温で乾煤させた。
（汚れの落ち具合） （ａ）第１群 １、いずれの試験片上にも微量のピザソースおよびマス
タードが残った。しかしながら、ビス（アルコキシシリ
ル）ポリエーテルおよび非反応性ジメチルシリコーン油
乳濁液で処理した試験片上のしみは、反応性ジメチルシ
リコーン油乳濁液で処理した試験片および対照試験片の
場合よりも僅かに薄かった。
２、マユネーズの油しみはいずれの試験片上にも残った
。しかしながら、ビス（アルコキシシリル〉ポリエーテ
ルで処理した試験片上の油しみはあまり目立たなかった
。その他の汚染物はいずれも除去された。
（ｂ）第２群 １、対照試験片および２種のジメチルシリコーン油乳濁
液で処理した試験片上には微量のピザソースが残った。
ビス（アルコキシシリル）ポリエーテルで処理した試験
片上には全く認められなかった。
２、対照試験片および２種のジメチルシリコーン油乳濁
液で処理した試験片上には、マヨネーズの油じみがなお
も顕著に認められた。ビス（アルコキシシリル）ポリエ
ーテルで処理した試験片上には、僅かな油しみしか認め
られなかった。なお、第２群の試験片上におけるマヨネ
ーズの油しみは第１群の場合よりも明らかに少なかった
が、これは主として前回の洗浄サイクルに起因するもの
である。
３゜マスタードおよびその他の汚染物はいずれも除去さ
れた。
これらの実験結果を総合的に判断すれば、ビス（アルコ
キシシリル）ポリエーテルは織物に良好な風合を付与す
ると同時に、標準的なシリコーン仕上剤に比べて各種汚
染物の除去を容易にすることは明らかであった。
［織物の濡れ具合コ 以下の手順に従って湿潤性を評価した。平坦な机の表面
上に試験片を広げた。薬液用の点滴器で試験片上に１滴
の水を落とした。直ちにストップウォッチをスタートさ
せて、水滴が完全にしみ込むのに要する時間を測定した
。なお、各試験片の数箇所に水滴を落として平均時間を
求めた。
（ａ）対照群（洗濯せず） ＋１１１・ 無処理　　　　　　　　　　４０〜６０非反応性ジメチ
ルシリ コーン油乳濁液　　　　　６０〜８゜ 反応性ジメチルシリコ ーン油乳濁液　　　　　１２０〜１６０ビス（アルコキ
シシリ ル）ポリエーテル　　　　　　０ （ｂ）第１群（２回の洗濯後）＊ 日　　　　１ 無処理　　　　　　　　　　　　０ 非反応性ジメチルシリ コーン油乳濁液　　　　　６０〜８゜ 反応性ジメチルシリコ ーン油乳濁液　　　　　１２ｏ〜１６゜ビス（アルコキ
シシリ ル）ポリエーテル　　　　　　０ ＊ビス（アルコキシシリル）ポリエーテルで処理した試
験片における濡れ面積は、無処理の対照試験片の場合よ
りも大きがった。
これは、湿潤性の向上が２回の洗濯後にも持続すること
を示している。
（Ｃ）第２群（２回の洗濯後）＊＊ ＬＩＪｎ 無処理　　　　　　　　　　　　Ｏ 非反応性ジメチルシリ コーン油乳濁液　　　　　１５〜３０ 反応性ジメチルシリコ ーン油乳濁液　　　　　１２０〜１６０ビス（アルコキ
シシリ ル〉ポリエーテル　　　　　　０ 材温潤性に関して第１群の場合と同じ観察結果が得られ
た。非反応性ジメチルシリコーン油乳濁液の場合におけ
る濡れ時間の減少は、洗濯によってシリコーンが除去さ
れたことを示している。
上記のごとき簡単な試験の結果により、湿潤性が本試験
において使用した各種汚染物の除去を容易にすることが
確認された。
実施例４ ［帯電防止試験コ 極めて簡単な試験により、本発明の仕上剤が帯電防止性
（静電荷の蓄積を防止する性質）を付与する点で比較的
有効であることを確認しな。この試験は、非反応性ジメ
チルシリコーン油乳濁液、反応性ジメチルシリコーン油
乳濁液およびビス（アルコキシシリル）ポリエーテルで
処理した試験片を用いて行った。これらの試験片は洗濯
しなかった。
使用した手順は以下の通りであった。机の表面上に試験
片を広げ、そしてヘアブラシを用いて一定の速度で１０
回摩擦することにより、静電荷を蓄積させた。摩擦の後
、多量の微粉砕した灰を入れた灰皿の中に試験片を垂直
に挿入した。
非反応性および反応性ジメチルシリコーン油乳濁液で処
理した試験片の場合には、底辺から３〜４インチの高さ
まで多量の灰が吸付けられた。ビス（アルコキシシリル
）ポリエーテルで処理した試験片の場合には、底辺に極
めて微量の灰が吸付けられただけであった。また、後者
の試験片上に蓄積した微１の電荷は急速に消散し、それ
に伴って灰は迅速に落下することも観察された。このよ
うな現象は、いずれのジメチルシリコーン油乳濁液で処
理した試験片においても見られなかった。
上記のごとく、一般的に言って、反応性シリコーン部分
を持ったポリエーテルの使用は従来のシリコーン織物仕
上剤に比べて顕著な利点をもたらすのである。とりわけ
明白な利点としては、親水性（湿潤性）、防汚染性およ
び帯電防止性の向上が挙げられる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 （Ｒ＾２Ｏ）＿ｂ−ＳｉＲ＾３＿ａ−Ｒ＾１Ｏ−（−Ｒ
    Ｏ−）＿ｘ−Ｒ＾１−Ｒ＾３＿ａＳｉ（ＯＲ＾２）＿ｂ
    （式中、Ｒは２〜約１０個の炭素原子を有する２価の置
    換または非置換炭化水素基であり、Ｒ＾１は２〜約２０
    個の炭素原子を有する２価の置換または非置換炭化水素
    基であり、Ｒ＾２は１〜約６個の炭素原子を有する１価
    の置換または非置換炭化水素基であり、Ｒ＾３は水素原
    子およびＲ＾２から成る群より選ばれた基であり、ｂは
    ２または３の値を有し、ａ＋ｂの和は３に等しく、そし
    てｘは１〜１００の値を有する）で表わされるビス（ア
    ルコキシシリル）ポリエーテル共重合体。 ２、ｘが約３〜約３０の値を有する請求項１記載の共重
    合体。 ３、総分子量が約２００〜約１００００ｇ／モルの範囲
    内にある請求項１記載の共重合体。 ４、少なくとも一方のＲ＾１がポリエーテル部分に対し
    てエステル結合を形成する置換アルキレン基である請求
    項１記載の共重合体。 ５、（ａ）約０．５〜約２５（重量）％のビス（アルコ
    キシシリル）ポリエーテルおよび（ｂ）それの溶媒から
    成ることを特徴とする組成物。 ６、前記ビス（アルコキシシリル）ポリエーテルが、式 （Ｒ＾２Ｏ）＿ｂ−ＳｉＲ＾３＿ａ−Ｒ＾１Ｏ−（−Ｒ
    Ｏ−）＿ｘ−Ｒ＾１−Ｒ＾３＿ａＳｉ（ＯＲ＾２）＿ｂ
    （式中、Ｒは２〜約１０個の炭素原子を有する２価の置
    換または非置換炭化水素基であり、Ｒ＾１は２〜約２０
    個の炭素原子を有する２価の置換または非置換炭化水素
    基であり、Ｒ＾２は１〜約６個の炭素原子を有する１価
    の置換または非置換炭化水素基であり、Ｒ＾３は水素原
    子およびＲ＾２から成る群より選ばれた基であり、ｂは
    ２または３の値を有し、ａ＋ｂの和は３に等しく、そし
    てｘは１〜１００の値を有する）で表わされる共重合体
    である請求項５記載の組成物。 ７、前記溶媒が水、ハロゲン化炭化水素および有機溶剤
    から成る群より選ばれる請求項５記載の組成物。 ８、前記ビス（アルコキシシリル）ポリエーテルを硬化
    させるのに有効な量のスズ石鹸を追加含有する請求項５
    記載の組成物。 ９、前記ビス（アルコキシシリル）ポリエーテルが約２
    ００〜約１００００ｇ／モルの範囲内の総分子量を有す
    る請求項６記載の組成物。 １０、（ａ）α、β−不飽和ポリエーテルをα、β−不
    飽和カルボン酸でエステル化し、次いで（ｂ）こうして
    得られた末端不飽和基に対し、白金触媒の存在下におけ
    るＳｉＨ付加反応によってアルコキシシランを付加する
    両工程から成ることを特徴とするビス（アルコキシシリ
    ル）ポリエーテルの製造方法。 １１、前記α、β−不飽和ポリエーテルがアリルアルコ
    ールの存在下でアルキレンオキシドを重合させることに
    よって調製される請求項１０記載の方法。 １２、（ａ）（ｉ）約０．５〜約２５（重量）％のビス
    （アルコキシシリル）ポリエーテルおよび（ｉｉ）それ
    の溶媒から成る組成物を繊維、織物または柔軟な多孔質
    表面に塗布し、次いで（ｂ）前記ビス（アルコキシシリ
    ル）ポリエーテルを硬化させる両工程から成ることを特
    徴とする、繊維、織物または柔軟な多孔質表面の表面処
    理方法。 １３、前記硬化工程が水分の存在下において１５０〜約
    ４５０°Ｆに加熱することによって実施される請求項１
    ２記載の方法。 １４、前記組成物が前記ビス（アルコキシシリル）ポリ
    エーテルを硬化させるのに有効な量のスズ石鹸を追加含
    有し、かつ前記硬化工程が水分の存在下において室温で
    実施される請求項１２記載の方法。 １５、前記ビス（アルコキシシリル）ポリエーテルが、
    式 （Ｒ＾２Ｏ）＿ｂ−ＳｉＲ＾３＿ａ−Ｒ＾１Ｏ−（−Ｒ
    Ｏ−）＿ｘ−Ｒ＾１−Ｒ＾３＿ａＳｉ（ＯＲ＾２）＿ｂ
    （式中、Ｒは２〜約１０個の炭素原子を有する２価の置
    換または非置換炭化水素基であり、Ｒ＾１は２〜約２０
    個の炭素原子を有する２価の置換または非置換炭化水素
    基であり、Ｒ＾２は１〜約６個の炭素原子を有する１価
    の置換または非置換炭化水素基であり、Ｒ＾３は水素原
    子およびＲ＾２から成る群より選ばれた基であり、ｂは
    ２または３の値を有し、ａ＋ｂの和は３に等しく、そし
    てｘは１〜１００の値を有する）で表わされる共重合体
    である請求項１２記載の方法。
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