BRPI0702122B1 - composição cosmética ou farmacêutica, processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas e policondensado - Google Patents

composição cosmética ou farmacêutica, processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas e policondensado Download PDF

Info

Publication number
BRPI0702122B1
BRPI0702122B1 BRPI0702122A BRPI0702122A BRPI0702122B1 BR PI0702122 B1 BRPI0702122 B1 BR PI0702122B1 BR PI0702122 A BRPI0702122 A BR PI0702122A BR PI0702122 A BRPI0702122 A BR PI0702122A BR PI0702122 B1 BRPI0702122 B1 BR PI0702122B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
acid
weight
polycondensate
cosmetic
composition according
Prior art date
Application number
BRPI0702122A
Other languages
English (en)
Inventor
GéRARD MALLE
Ivan Rodriguez
Jean Mondet
Pascal Giustiniani
Xavier Blin
Original Assignee
Oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oreal filed Critical Oreal
Publication of BRPI0702122A publication Critical patent/BRPI0702122A/pt
Publication of BRPI0702122B1 publication Critical patent/BRPI0702122B1/pt

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/85Polyesters
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34Alcohols
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06Lipsticks
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q3/00Manicure or pedicure preparations
    • A61Q3/02Nail coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

composição cosmética ou farmacêutica, processo de tratamento das matérias queratínicas, processo cosmético de cuidado ou de maquilagem dos lábios, policondensado e processo de preparação dos policondensados o presente pedido trata de uma composição cosmética ou farmacêutica, em particular de batom para os lábios, que compreende um policondensado suscetível de ser obtido por reação: - de poliol que compreende 3 a 6 grupos hidroxilas, - de ácido monocarboxílico não aromático, saturado ou insaturado, - de ácido monocarboxílico aromático que compreende 7 a 11 átomos de carbono; e - de ácido policarboxílico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos cooh; e/ou um anidrido cíclico desse ácido policarboxílico. o presente pedido trata ainda de um processo de tratamento cosmético que emprega a referida composição, do policondensado assim obtido e de um processo de preparação do referido policondensado.

Description

"COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU FARMACÊUTICA, PROCESSO DE
TRATAMENTO COSMÉTICO DAS MATÉRIAS QUERATÍNICA5 E POLICONDENSADO” Campo da Invenção A presente invenção trata de novos polímeros da família dos policondensados de tipo alquido modificado, bem como de seu uso nas composições cosméticas, em particular nos batons, das composições cosméticas que os contêm e dos processos de preparação dos referidos policondensados.
Antecedentes da Invenção Existe um grande número de composições cosméticas para as quais se desejam propriedades brilho do filme depositado, após aplicação sobre as matérias queratínicas (pele, lábios, fâneros). Podem-se citar, por exemplo, os batons, os esmaltes para unhas ou ainda certos produtos capilares.
Para obter esse resultado, é possível associar matérias primas particulares, principalmente lanolinas, com óleos chamados brilhantes, tais como os polibutenos que apresentam, porém, uma viscosidade elevada; ou ésteres de ácido ou de álcool graxo cujo número de carbono é elevado; ou então certos óleos vegetais; ou ainda ésteres que resultam da esterificação parcial ou total de um composto alífático hidroxilado com um ácido aromático, como descreve o pedido de patente EP1097699.
Costuma-se também associar lanolinas com poliésteres obtidos por reação seqüenciada do óleo de rícino com o ácido isoesteárico, e depois com o ácido succínico, tal como está descrito na patente US6342527.
Para melhorar o brilho do filme depositado, bem como sua permanência, propôs-se também utilizar ésteres que resultam da condensação de um poliol com um ácido carboxílico de tipo “neo”, em particular no documento FR2838049.
Pode-se também citar o documento EP1457201, que descreve uma composição que associa um poliéster de triglicerídeos de ácidos carboxíiicos hidroxilados e um óleo de massa molecular baixa escolhido entre os poíibutilenos, os poliisobutilenos hidrogenados, os polidecenos hidrogenados ou não, os copolímeros de vinilpirrolidonas, os ésteres de ácidos graxos lineares, os ésteres hidroxilados, os ésteres de álcoois graxos ou de ácidos graxos ramificados com C24-C28, os óleos siliconados e/ou os óleos de origem vegetal. O pedido de patente EP0792637 descreve uma composição que associa um éster aromático e um polímero de tipo polibuteno ou poliisobuteno.
No pedido de patente EP1155687, descreve-se um processo que consiste em incorporar, em uma fase oleosa constituída de um óleo cosmeticamente aceitável, um organopolissiioxano que possui pelo menos 2 grupos suscetíveis de estabelecer pontes de hidrogênio.
Todavia, essas composições e associações, embora melhorem sígnificativamente o brilho, são ainda consideradas insuficientes do ponto de vista da longa permanência desse brilho ao longo do tempo. A finalidade da presente invenção é propor novos polímeros que podem conferir um brilho significativo a um depósito, em particular, filmogênio, mantendo ao mesmo tempo boa durabilidade desse brilho ao longo do tempo; essa propriedade pode encontrar uma aplicação particularmente vantajosa no campo dos batons. Além disso, buscam-se também polímeros que possam ainda conferir vantajosamente à composição uma excelente permanência ao longo do tempo sobre as matérias queratínicas, em particular sobre os lábios.
Para esse fim, a Depositante pesquisou novos policondensados de tipo alquido, que possuem as propriedades desejadas.
As resinas alquídicas constituem uma classe particular de poliésteres, sendo o produto de reação de polióis e de ácidos policarboxílicos, geralmente modificado por ácidos graxos insaturados, tais como o ácido oléico, ou por óleos insaturados, por exemplo, óleo de soja ou de rícino, que permitem modular suas propriedades filmogênias, em particular, sua velocidade de secagem, sua dureza, sua resistência.
Assim, foram propostas no documento US2915488 resinas alquídicas modificadas nas quais uma parte dos ácidos graxos provenientes do óleo de soja foi substituída por ácido benzóico. Essas novas resinas apresentam propriedades melhoradas em termos de resistência aos álcalis e aos detergentes; os filmes que as contêm secam mais rapidamente e são mais duros. Todavia, nenhuma aplicação, em particular cosmética ou tópica, foi considerada para essas resinas.
Por outro lado, os ácidos graxos presentes no óleo de soja são predominantemente constituídos de dois ácidos graxos insaturados: cerca de 55% de ácido linoléico (C18:2) e 28% de ácido oléico (018:1), de acordo com "Surface Coatings Science and Technology', 2a edição, John Wiley & Sons, p. 104 e 105. Ora, sabe-se que certos ácidos graxos insaturados podem sofrer, ao longo do tempo, uma auto-oxidação que dá origem a fenômenos de rancificação, que podem provocar problemas de conservação das composições que compreendem essas matérias primas. Ademais, as resinas alquídicas descritas no documento US2915488, que compreendem uma proporção elevada de ácidos graxos linoléico e oléico, não são ótimas, principalmente em termos de estabilidade, para um uso em cosméticos. A reticulação das resinas alquídicas por oxidação pelo ar com formação de hidroperóxidos desempenha um papel chave na velocidade de secagem do filme, e consequentemente, em suas propriedades finais de dureza e de resistências às agressões externas. Nos campos usuais de aplicação dessas resinas alquídicas, ou seja, as tintas, a velocidade de reticulação e, portanto a de secagem são geralmente aceleradas por adição de sais de metais particulares, denominados "driers”, tais como os naftenatos e octanoatos de cobalto que aceleram a decomposição dos hidroperóxidos; esse fenômeno está descrito em particular em "Principies of Polymerizatiorí’, 4a edição, John Wiley & Sons, páginas 737-738 e também em “Surface Coatings Science and Technology”, 2a edição, John Wiley & Sons, tabelas 2.3 e 2.4 páginas 526-530. Todavia, o uso desses saís metálicos não é evidentemente desejável em cosméticos por motivos de toxidez.
Além disso, a maior parte das resinas alquídicas não possui uma solubilidade apropriada nos meios oleosos habitualmente utilizados em cosméticos, tais como os óleos vegetais, os alcanos, os ésteres graxos, os álcoois graxos, os óleos de silicone, e em particular que compreendem o isododecano, o Parleam (“Parléamo isononanoato de isononila, o octildodecanol, a fenil trimeticona, o benzoato de alquila com C12-C15 e/ou o D5 (decametilciclopentassiloxano).
Depois de muitas pesquisas, a Depositante descobriu de modo surpreendente e inesperado que certos policondensados com teor mais elevado de ácidos carboxílicos particulares, entre os quais os ácidos monocarboxílicos não-aromáticos, podiam conduzir a desempenhos melhorados em termos de brilho, de longa permanência do referido brilho e também de longa permanência do filme obtido, sendo ao mesmo tempo suscetíveis de serem utilizados como veículos nos meios cosméticos usuais, em particular, nos meios cosméticos oleosos usuais.
Descrição da Invenção A presente invenção tem, portanto, por objeto uma composição cosmética ou farmacêutica que compreende, em um meio cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável, pelo menos um policondensado suscetível de ser obtido por reação: - de 10 a 30% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um poliol que compreende de 3 a 6 grupos hidroxílas; - de 30 a 80% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico não-aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende de 6 a 32 átomos de carbono; - de 0,1 a 10% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático que compreende de 7 a 11 átomos de carbono, além disso, possivelmente substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem de 1 a 32 átomos de carbono; - de 5 a 40% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido policarboxílico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos COOH, em particular, de 2 a 4 grupos COOH; e/ou um anidrido cíclico desse ácido policarboxílico.
De preferência, a composição compreende um policondensado tal como definido acima, desde que quando o policondensado for suscetível de ser obtido por reação: - de 10% em peso de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático que compreende de 7 a 11 átomos de carbono, além disso, possivelmente substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem de 1 a 32 átomos de carbono; e - de 15 a 30% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um poliol que compreende de 3 a 6 grupos hidroxílas; e - de 30 a 40% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico não-aromático, saturado ou ínsaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende de 6 a 32 átomos de carbono; e - de 10 a 25% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido policarboxílico, saturado ou Ínsaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos COOH, em particular de 2 a 4 grupos COOH, e/ou um anidrido cíclico desse ácido policarboxílico; sendo que essas condições são cumulativas, nesse caso, a relação entre o número de rnols de ácido monocarboxílixo aromático e o número de rnols de ácido monocarboxílico não- aromático está compreendida entre 0,08 e 0,70.
Preferencialmente, a composição compreende um policondensado tal como definido acima, desde que quando o policondensado compreender 10% em peso de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático que compreende de 7 a 11 átomos de carbono, além disso, possivelmente substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem de 1 a 32 átomos de carbono, a relação entre o número de rnols de ácido monocarboxílico aromático e o número de rnols de ácido monocarboxílico não-aromático esteja compreendida entre 0,08 e 0,70.
Outro objeto da presente invenção é um policondensado suscetível de ser obtido por reação: - de 10 a 30% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um poliol que compreende de 3 a 6 grupos hidroxilas; - de 45 a 80% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico não-aromático saturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende de 6 a 32 átomos de carbono; - de 0,1 a 10% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático que compreende de 7 a 11 átomos de carbono, além disso, possivelmente substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou ínsaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem de 1 a 32 átomos de carbono; - de 5 a 40% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido policarboxílico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos COOH, em particular de 2 a 4 grupos COOH; e/ou um anidrido cíclico desse ácido policarboxílico.
Em particular, as composições cosméticas apresentam boa aplicabilidade e boa cobertura; boa aderência sobre o suporte, que podem ser as unhas, os cabelos, os cílios, a pele ou os lábios; flexibilidade e resistência adequadas do filme; a fim de evitar as rachaduras, por exemplo, no caso dos esmaltes para unhas ou dos batons; bem como nível de brilho excelente e durável.
As propriedades de conforto e deslizamento são também muito satisfatórias.
Esses policondensados são facilmente veiculáveis nos meios solventes ou oleosos cosméticos, em particular os óleos, os álcoois graxos e/ou os ésteres graxos, o que facilita sua utilização no campo cosmético, em particular nos batons ou nas bases.
Os policondensados de acordo com a presente invenção podem ser preparados facilmente em uma única etapa de síntese, sem produzir resíduos e a um custo baixo.
Além disso, pode-se facilmente modificar a estrutura e/ou as propriedades dos policondensados de acordo com a presente invenção, fazendo variar a natureza química dos diferentes constituintes e/ou suas proporções.
Os policondensados de acordo com a presente invenção são vantajosamente ramificados; pode-se pensar que isso permite gerar uma rede por interpenetração das cadeias poliméricas, e portanto obter as propriedades desejadas, em particular em termos de permanência melhorada, e em termos de solubilidade. Constatou-se de fato que os policondensados lineares não permitiam obter uma melhora significativa da permanência da composição, e que os policondensados de tipo dendrímeros, cujas cadeias são regulares, não apresentavam uma solubilidade ótima.
Os policondensados, de acordo com a presente invenção, são policondensados de tipo alquido e, portanto, são suscetíveis de serem obtidos por esterificação/policondensação de acordo com os métodos conhecidos do técnico no assunto, dos constituintes descritos a seguir.
Um dos constituintes necessários para a preparação dos policondensados de acordo com a presente invenção é um composto que compreende de 3 a 6 grupos hidroxilas (poliol), em particular de 3 a 4 grupos hidroxilas. Pode-se evidentemente utilizar uma mistura desses polióis. O referido poliol pode ser em particular um composto carbonado, em particular hidrocarbonado, linear, ramificado e/ou cíclico, saturado ou insaturado, que compreende de 3 a 18 átomos de carbono, em particular de 3 a 12 e mais particularmente de 4 a 10 átomos de carbono, e de 3 a 6 grupos hidróxi (OH), e que pode compreender ainda um ou mais átomos de oxigênio intercalados na cadeia (função éter). O poliol é de preferência um composto hidrocarbonado saturado, linear ou ramificado, que compreende de 3 a 18 átomos de carbono, em particular de 3 a 12 e mais particularmente de 4 a 10 átomos de carbono, e de 3 a 6 grupos hidróxi (OH).
Ele pode ser escolhido, sozinho ou em mistura, entre: - os trióis, tais como o 1,2,4-butanotriol, o 1,2,6-hexanotriol, o trimetiloletano, o trimetilolpropano e o glicerot; - os tetraóis, tais como o pentaeritritoi (tetrametilolmetano), o eritritol, o diglicero! ou o ditrimetilolpropano; - os pentóis tais como o xilitol, - os hexóis tais como o sorbitol e o manitol; ou ainda o dipentaeritritol ou o triglicerol.
De preferência, o poliol é escolhido entre o glicerol, o pentaeritritoi, o diglicerol, o sorbitol e suas misturas; e ainda mais preferencialmente é o pentaeritritoi. O poliol, ou a mistura de poliol, representa de preferência de 10 a 30 % em peso, em particular de 12 a 25 % em peso e mais particularmente de 14 a 22 % em peso, em relação ao peso total do policondensado final.
Outro constituinte necessário para a preparação dos policondensados de acordo com a presente invenção é um ácido monocarboxílico não-aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende de 6 a 32 átomos de carbono, em particular de 8 a 28 átomos de carbono, e de maior preferência de 10 a 24 e mais preferencialmente ainda de 12 a 20, átomos de carbono. Pode-se evidentemente utilizar uma mistura desses ácidos monocarboxílcos não- aromáticos.
Por ácido monocarboxílico não-aromático, entende-se um composto de fórmula RCOOH, na qual R é um radical hidrocarbonado saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende de 5 a 31 átomos de carbono, em particular de 7 a 27 átomos de carbono, e de maior preferência de 9 a 23 átomos de carbono e mais preferencialmente ainda de 11 a 19 átomos de carbono.
De preferência, o radical R é saturado. Mais preferencialmente ainda, o referido radical R é linear ou ramificado, e preferencialmente com C5- C31, e mesmo com C11-C21.
Em um modo de realização particular da presente invenção, o ácido monocarboxílico não-aromático apresenta uma temperatura de fusão maior ou igual a 25°C, em particular maior ou igual a 28°C e mais particularmente a 30°C; constatou-se de fato que quando se utiliza esse ácido, em particular em quantidade elevada, é possível, de um lado, obter um bom brilho e a permanência do referido brilho, e de outro lado, reduzir a quantidade de ceras habitualmente presente na composição considerada.
Entre os ácidos monocarboxílicos não-aromáticos suscetíveis de serem empregados, podem-se citar, sozinhos ou em mistura: - os ácidos monocarboxílicos saturados tais como o ácido capróico, o ácido caprílico, o ácido iso-heptanóico, o ácido 4-etilpentanóico, o ácido 2-etil-hexanóico, o ácido 4,5-dimetil-hexanóico, o ácido 2-heptil- heptanóico, o ácido 3,5,5-trimetil-hexanóÍco, o ácido octanóico, o ácido isooctanóico, o ácido nonanóico, o ácido decanóico, o ácido isononanóico, o ácido láurico, o ácido tridecanóico, o ácido mirístico, o ácido palmitico, o ácido esteárico, o ácido isoesteárico, o ácido araquídico, o ácido beênico, o ácido cerótico (hexacosanóico); o ácido ciclopentanocarboxílico, o ácido ciclopentano acético, o ácido 3-ciclopentilpropiônico, o ácido ciclo-hexanocarboxílico, o ácido ciclo-hexiiacético, o ácido 4-ciclo-hexilbutírico; - os ácidos monocarboxílicos insaturados, mas não-aromáticos, tais como o ácido caproléico, o ácido obtusílico, o ácido undecílênico, o ácido dodecilênico, o ácido lindéríco, o ácido miristoléico, o ácido fisetérico, o ácido tsuzuico, o ácido palmitoléico, o ácido oléico, o ácido petroselínico, o ácido vacênico, o ácido elaídico, o ácido gondóico, o ácido gadoléico, o ácido erúcico, o ácido cetoléico, o ácido nervônico, o ácido línoléico, o ácido linolênico e o ácido araquidônico.
Entre os ácidos monocarboxílicos não-aromáticos que possuem uma temperatura de fusão maior ou iguai a 25°C, podem-se citar, sozinhos ou em mistura: - entre os ácidos monocarboxílicos saturados: o ácido decanóico (cáprico), o ácido láurico, o ácido tridecanóíco, o ácido mirístico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido araquídico, o ácido beênico, o ácido cerótico (hexacosanóico); - entre os ácidos monocarboxílicos insaturados mas não- aromáticos: o ácido petroselínico, o ácido vacênico, o ácido elaídico, o ácido gondóico, o ácido gandoléico, o ácido erúcico, o ácido nervônico.
De preferência, podem-se utilizar o ácido 2-etil-hexanóico, o ácido isooctanóico, o ácido láurico, o ácido mirístico, o ácido iso-heptanóico, o ácido isononanóico, o ácido nonanóico, o ácido palmítico, o ácido isoesteárico, o ácido esteárico, o ácido beênico e suas misturas, e mais preferencialmente ainda o ácido isoesteárico sozinho ou o ácido isoesteárico sozinho. O referido ácido monocarboxílico não-aromático ou a mistura dos referidos ácidos representam de preferência 30 a 80% em peso, em particular 40 a 75% em peso, de maior preferência de 45 a 70% em peso e mais preferencialmente ainda 50 a 65% em peso, do peso total do policondensado final.
Outro constituinte necessário para a preparação dos policondensados de acordo com a presente invenção é um ácido monocarboxílico aromático que compreende de 7 a 11 átomos de carbono, além disso, possivelmente substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem de 1 a 32 átomos de carbono, em particular de 2 a 12 e mais particuiarmente de 3 a 8 átomos de carbono.
Pode-se evidentemente utilizar uma mistura desses ácidos monocarboxílicos aromáticos.
Por ácido monocarboxílico aromático, entende-se um composto de fórmula R’COOH, na qual R’ é um radical hidrocarbonado aromático, que compreende de 6 a 10 átomos de carbono e em particular os radicais benzóico e naftóico. O referido radical R’ pode ainda ser substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, compreendendo de 1 a 32 átomos de carbono, em particular de 2 a 12 e mais particularmente de 3 a 8 átomos de carbono; e escolhidos em particular entre metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, terbutila, pentila, isopentíla, neopentila, ciclopentila, hexila, ciclo-hexila, heptila, iso-heptila, octila ou isooctila.
Entre os ácidos monocarboxílicos aromáticos suscetíveis de serem empregados, podem-se citar, sozinhos ou em mistura, o ácido benzóico, o ácido o-tolúico, o ácido m-tolúico, o ácido p-tolúíco, o ácido-1-naftóico, o ácido-2-naftóico, o ácido 4-terc-butil benzóico, o ácido 1-metil-2-naftóico, o ácido 2-isopropiM -naftóico, De preferência, podem-se utilizar o ácido benzóico, o ácido 4-terc- butil-benzóico, o ácido o-tolúico, o ácido m-tolúico, o ácido 1-naftóico, sozinhos ou em misturas; e mais preferencialmente ainda o ácido benzóico sozinho. O referido ácido monocarboxílico aromático, ou a mistura dos referidos ácidos, representa de preferência de 0,1 a 10% em peso,' em particular de 0,5 a 9,95% em peso, de maior preferência de 1 a 9,5% em peso, e mais preferencialmente ainda de 1,5 a 8% em peso, do peso total do policondensado final.
Outro constituinte necessário para a preparação dos policondensados de acordo com a presente invenção é um ácido policarboxílico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos COOH, em particular de 2 a 4 grupos COOH; e/ou um anídrido cíclico desse ácido policarboxílico. Pode-se evidentemente utilizar uma mistura desses ácidos policarboxílicos e/ou de anidridos. 0 referido ácido policarboxílico pode ser escolhido em particular entre os ácidos policarboxílicos lineares, ramificados e/ou cíclicos, saturados ou insaturados, e mesmo aromáticos, que compreendem de 2 a 50, de preferência de 2 a 40, átomos de carbono, em particular de 3 a 36, de maior preferência de 3 a 18, mais preferencialmente ainda de 4 a 12 átomos de carbono e mesmo de 4 a 10 átomos de carbono; o referido ácido compreende pelo menos dois grupos carboxílicos COOH, de preferência de 2 a 4 grupos COOH.
De preferência, o referido ácido policarboxílico é alifático saturado, linear e compreende de 2 a 36 átomos de carbono, em particular de 3 a 18 átomos de carbono e mais particularmente de 4 a 12 átomos de carbono; ou ainda é aromático e compreende de 8 a 12 átomos de carbono. Ele compreende de preferência de 2 a 4 grupos COOH. O referido anidrido cíclico desse ácido policarboxílico pode em particular corresponder a uma das seguintes fórmulas: nas quais os grupos A e B são, independentemente um do outro: - um átomo de hidrogênio, - um radical carbonado alifático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, ou ainda aromático; que compreende de 1 a 16 átomos de carbono, em particular de 2 a 10 átomos de carbono e mais particularmente de 4 a 8 átomos de carbono, em particular metila ou etila; - ou então A e B tomados juntamente formam um ciclo que compreende no total de 5 a 7, em particular 6 átomos de carbono, saturado ou insaturado, e mesmo aromático.
De preferência, A e B representam um átomo de hidrogênio ou formam juntos um ciclo aromático que compreende no total 6 átomos de carbono.
Entre os ácidos policarboxílicos ou seus anidridos, suscetíveis de serem utilizados, podem-se citar, sozinhos ou em mistura: - os ácidos dicarboxílicos tais como o ácido decanodióico, o ácido dodecanodióico, o ácido cicíopropanodicarboxílico, o ácido ciclo- hexanodicarboxílico, o ácido cíclobutanodicarboxílico, o ácido naftaleno-1,4- dtcarboxílico, o ácido naftaleno-2,3-dicarboxí!Íco, o ácido naftaleno-2,6- dicarboxílico, o ácido subérico, o ácido oxálico, o ácido malônico, o ácido succínico, o ácido ftálico, o ácido tereftálico, o ácido isoftálico, o ácido tetra- hidroftálico, o ácido hexa-hidroftálico, o ácido piméiico, o ácido sebácico, o ácido azeláico, o ácido glutárico, o ácido adípico, o ácido fumárico, o ácido maléico, o ácido itacônico, os dímeros de ácidos graxos (em particular com C36) tais como os produtos comercializados com os nomes Pripol 1006, 1009, 1013 e 1017, peta Uniqema; - os ácidos tricarboxílicos tais como o ácido ciclo- hexanotricarboxílico, o ácido trimelítico, o ácido 1,2,3-benzenotricarboxílico, o ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico; os ácidos tetracarboxílicos tais como o ácido butanotetracarboxílico e o ácido píromelítico, - os anidridos cíclicos desses ácidos e em particular o anidrido ftálico, o anidrido trimelítico, o anidrido maléico e o anidrido succínico.
De preferência, podem-se utilizar o anidrido ftálico e/ou o ácido isoftálico e mais preferencialmente ainda o ácido isoftálico sozinho. O referido ácido policarboxílico e/ou seu anidrido cíclico, representa de preferência de 5 a 40% em peso, em particular de 10 a 30% em peso, e mais preferencialmente ainda de 14 a 25% em peso, do peso total do policondensado final. O policondensado de acordo com a presente invenção pode ainda compreender um silicone com função hidroxila (OH) e/ou carboxílica (COOH).
Ele pode compreender de 1 a 3 funções hidroxilas e/ou carboxílicas e compreende de preferência duas funções hidroxilas ou então duas funções carboxílicas.
Essas funções podem estar situadas na extremidade da cadeia ou na cadeia, mas vantajosamente na extremidade da cadeia. São utilizados de preferência silicones que possuem uma massa molecular média em peso (Mw) compreendida entre 300 e 20000, em particular entre 400 e 10000 e mais particularmente entre 800 e 4000.
Esse silicone pode ser de fórmula: na qual: ■WeW1 são, independentemente um do outro, OH ou COOH; de preferência W=W'; - p e q são, independentemente um do outro, iguais a 0 ou 1, - R e R' são, independentemente um do outro, um radical bivalente carbonado, em particular hidrocarbonado, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico; compreendendo de 1 a 12 átomos de carbono, em particular de 2 a 8 átomos de carbono e compreendendo ainda possivelmente 1 ou mais heteroátomos escolhidos entre O, S e N, em particular O (éter); em particular R e/ou R’ podem ser de fórmula -(CH2)a- com a=1-12 e em particular metileno, etileno, proptleno, fenileno; ou então de fórmula -[(CH2)xO]z- com x = 1, 2 ou 3 e z = 1-10; em particular x=2 ou 3 e z=1-4; e mais preferencialmente ainda x=3 e z=1. - R1 a R6 são, independentemente um do outro, um radical carbonado linear, ramificado e/ou cíclico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, que compreende de 1 a 20 átomos de carbono, em particular de 2 a 12 átomos de carbono; de preferência R1 a R6 são saturados ou então aromáticos, e podem ser escolhidos em particular entre os radicais alquilas, em particular os radicais metila, etila, propila, isopropila, butila, pentila, hexila, octila, decila, dodecila e octadeciia, os radicais cicloalquilas, em particular o radical ciclo-hexila, os radicais arilas, em particular fenila e naftila, os radicais arilalquilas, em particular benzila ou feniletila, bem como os radicais tolila e xilila. - m e n são, independentemente um do outro, números inteiros compreendidos entre 1 e 140, e são tais que a massa molecular média em peso (Mw) do silicone está compreendida entre 300 e 20000, em particular entre 400 e 10000 e mais particularmente entre 800 e 4000.
Podem-se em particular citar os polialquilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω-dicarboxílico, e em particular os polidimetilsiloxanos α,ω-diol e os polidimetilsiloxanos α,ω-dicarboxílico; os poliarilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω- dicarboxílicos, e em particular os polifenilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω- dicarboxílico; os poliarilsiloxanos com funções silanol tais como o polifenilsiloxano; os polialquilsiloxanos com funções silanol tais como o polidimetilsiloxano; os poliaril/alquilsiloxanos com funções silanol tais como o polifenil/metilsiloxano ou ainda o polifenil/propilsiloxano.
Mais particularmente, serão utilizados os polidimetilsiloxanos α,ω- diol de massa molecular média em peso (Mw) compreendida entre 400 e 10000, de preferência entre 500 e 5000 e de maior preferência entre 800 e 4000.
Quando presente, o referido silicone pode de preferência representar de 0,1 a 15% em peso, em particular de 1 a 10% em peso e mais particularmente de 2 a 8% em peso, do peso do policondensado.
Em um modo de realização preferido da presente invenção, o ácido monocarboxílico aromático está presente em uma quantidade molar maior ou igual à do ácido monocarboxílico não-aromático; em particular a relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico e o número de mol de ácido monocarboxílico não-aromático está de preferência compreendida entre 0,08 e 0,70, em particular entre 0,10 e 0,60 e mais particularmente entre 0,12 e 0,40.
Constatou-se que isso permite em particular obter um polímero vantajosamente solúvel nos meios oleosos geralmente empregados para formular composições cosméticas de tipo batons ou bases; além disso, o filme obtido apresenta rigidez e solubilidade adequadas para seu uso nesse tipo de formulação, tendo ao mesmo tempo o brilho e a permanência desejados.
De preferência, o policondensado de acordo com a presente invenção é suscetível de ser obtido por reação - de pelo menos um poliol escolhido entre, sozinho ou em mistura, o 1,2,6-hexanotriol, o trimetiloletano, o trimetilolpropano, o glicerol; o pentaeritritol, o eritritol, o diglicerol, o ditrimetilolpropano; o xilitol, o sorbitol, o manitoi, o dipentaeritritol e/ou o triglicerol; presente de preferência em uma quantidade de 10 a 30% em peso, em particular de 12 a 25 % em peso e mais preferencialmente ainda de 14 a 22% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; - de pelo menos um ácido monocarboxílico não-aromático escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido capróico, o ácido caprílico, o ácido iso-heptanóico, o ácido 4-etilpentanóico, o ácido 2-etil-hexanóico, o ácido 4,5-dimetil-hexanóico, o ácido 2-heptil-heptanóico, o ácido 3,5,5-trÍmetíl- hexanóico, o ácido octanóico, o ácido isooctanóico, o ácido nonanóico, o ácido decanóico, o ácido isononanóico, o ácido láurico, o ácido tridecanóico, o ácido mirístico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido isoesteárico, o ácido araquídico, o ácido beênico, o ácido cerótico (hexacosanóico); o ácido ciclopentanocarboxilico, o ácido ciclopentanoacético, o ácido 3- ciclopentilpropiônico, o ácido ciclo-hexanocarboxílíco, o ácido ciclo-hexilacético, o ácido 4-ciclo-hexilbutírico; presente de preferência em uma quantidade de 30 a 80% em peso, em particular de 40 a 75% em peso e mais preférencialmente ainda de 45 a 70% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; - de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido benzóico, o ácido o- tolúico, o ácido m-tolúico, o ácido p-tolúico, o ácido 1-naftóico, o ácido 2- naftóico, o ácido 4-terc-butil benzóico, o ácido 1-metil-2-naftóico, o ácido 2- isopropil-1 -naftóico; presente de preferência em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso, em particular de 1 a 9,5% em peso e mais preferencialmente ainda de 1,5 a 8% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; e - de pelo menos um ácido policarboxílico ou um de seus anidridos, escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido decanodióico, o ácido dodecanodióico, o ácido ciclopropanodicarboxílico, o ácido ciclo- hexanodicarboxílico, o ácido ciclob utanodicarboxílico, o ácido n aftaleno-1,4- dicarboxílico, o ácido naftaleno-2,3-dicarboxílÍco, o ácido naftaleno-2,6- dicarboxílico, o ácido subérico, o ácido oxálico, o ácido malônico, o ácido succínico, o ácido ftálico, o ácido tereftálico, o ácido isoftálico, o ácido pimélico, o ácido sebácico, o ácido azeláico, o ácido giutárico, o ácido adrpico, o ácido fumárico, o ácido maléico; o ácido ciclo-hexanotricarboxílico, o ácido trimelítico, o ácido 1,2,3-benzenotricarboxílico, o ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico; o ácido butanotetracarboxílico, o ácido piromelítico, o anidrido ftálico, o anidrido trimelítico, o anidrido maléico e o anidrido succínico; presente de preferência em uma quantidade de 5 a 40% em peso, em particular de 10 a 30% em peso e mais preferencialmente ainda de 14 a 25% em peso, em relação ao peso total do policondensado final.
Preferencialmente, o policondensado de acordo com a presente invenção pode ser obtido por reação: - de pelo menos um poliol escolhido entre, sozinho ou em mistura, o gliceroi, o pentaeritritol, o sorbitol e suas misturas, e mais preferencialmente ainda o pentaeritritol sozinho; presente em uma quantidade de 10 a 30% em peso, em particular de 12 a 25% em peso e mais preferencialmente ainda de 14 a 22% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; - de pelo menos um ácido monocarboxílico não-aromático escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido 2-etil-hexanóico, o ácido isooctanóico, o ácido láurico, o ácido palmítico, o ácido isoesteárico, o ácido isononanóico, o ácido esteárico, o ácido beênico e suas misturas, e mais preferencialmente ainda o ácido isoesteárico sozinho ou o ácido esteárico sozinho; presente em uma quantidade de 30 a 80% em peso, em particular de 40 a 75% em peso e mais preferencialmente ainda de 45 a 70% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; - de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido benzóico, o ácido o-tolúico, o ácido m- tolúico, o ácido 1-naftóico, e mais preferencialmente ainda o ácido benzóico sozinho; presente em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso, em particular de 1 a 9,5% em peso e mais preferencialmente ainda de 1,5 a 8% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; e - de pelo menos um ácido policarboxílico ou um de seus anidridos, escolhido entre, sozinho ou em mistura, o anidrido ftálico e o ácido isoftálico, e mais preferencialmente ainda o ácido isoftálico sozinho; presente em uma quantidade de 5 a 40% em peso, em particular de 10 a 30% em peso e mais preferencialmente ainda de 14 a 25% em peso, em relação ao peso total do policondensado final.
De preferência, o policondensado de acordo com a presente invenção apresenta: - um índice de acidez, expresso em mg de hidróxido de potássio por g de policondensado, maior ou igual a 1; em particular compreendido entre 2 e 30 e mais preferencialmente ainda compreendido entre 2,5 e 15; e/ou - um índice de hidroxita expresso em mg de hidróxido de potássio por g de policondensado, maior ou igual a 40; em particular compreendido entre 40 e 120 e mais preferencialmente ainda compreendido entre 45 e 80.
Esses índices de acidez e de hidroxila podem ser facilmente determinados pelo técnico no assunto pelos métodos habituais.
De preferência, o policondensado de acordo com a presente invenção apresenta uma massa molecular média em peso (Mw) compreendida entre 150 e 300000, em particular entre 2000 e 200000 e mais particularmente entre 3000 e 100000. O peso molecular médio pode ser determinado por cromatografia por permeação de gel ou por difusão da luz, de acordo com a solubilidade do polímero considerado.
De preferência, o policondensado de acordo com a presente invenção apresenta uma viscosidade, medida a 100°C, compreendida entre 20 e 4000 mPa.s., em particular entre 30 e 3500 mPa.s, mais particularmente entre 40 e 3000 mPa.s e mais particularmente ainda entre 50 e 2500 mPa.s.
Essa viscosidade é medida do modo descrito antes dos exemplos.
Além disso, o policondensado é vantajosamente solúvel nos meios oleosos cosméticos habituaimente utilizados, e em particular nos óleos vegetais, nos alcanos, nos ésteres graxos, nos álcoois graxos, nos óleos de silicone, e mais particularmente nos meios que compreendem o isododecano, o Parleam, o isononanoato de isononila, o octildodecanol, a fenil trimeticona, o benzoato de alquila com C12-C15 e/ou o D5 (decametilcíclopentassiloxano).
Por solúvel, entende-se que o polímero forma uma solução límpida em pelo menos um solvente escolhido entre o isododecano, o Parleam, o isononanoato de isononila, o octildodecanol e o benzoato de alquila com C12-015, à razão de pelo menos 50% em peso, a 70°C. Alguns compostos apresentam mesmo uma solubilidade particularmente vantajosa em certos campos de aplicações, ou seja, uma solubilidade em pelo menos um dos solventes citados acima, à razão de pelo menos 50% em peso, a 25°C. O policondensado de acordo com a presente invenção pode ser preparado pelos processos de esterificação/policondensação habitualmente empregados pelo técnico no assunto. A título de ilustração, um processo geral de preparação consiste: - em misturar o poliol e os ácidos monocarboxílicos aromáticos e não-aromáticos, - em aquecer a mistura sob atmosfera inerte, primeiramente até a temperatura de fusão (geralmente 100-130°C) e a seguir a uma temperatura compreendida entre 150 e 220°C, até consumo completo dos ácidos monocarboxílicos (atingido quando o índice de acidez for menor ou igual a 1), de preferência, destilando simultaneamente a água formada, e - em possivelmente resfriar a mistura a uma temperatura compreendida entre 90 e 150°C, - em adicionar o ácido policarboxílico e/ou o anidrido cíclico e, opcionalmente, o silicone com funções hidroxilas ou carboxílicas, de uma só vez ou de modo seqüenciado, e - em aquecer novamente a uma temperatura menor ou igual a 220°C, em particular, compreendida entre 170 e 220°C, de preferência, continuando a eliminar a água formada até a obtenção das características exigidas em termos de índice de acidez, de viscosidade, de índice de hidroxila e de solubilidade. É possível adicionar catalisadores de esterificação convencionais, por exemplo, de tipo ácido sulfônico (em particular em uma concentração ponderai compreendida entre 1 e 10%) ou tipo titanato (em particular em uma concentração ponderai compreendida entre 5 e 100 ppm). É também possível realizar a reação, em totalidade ou em parte, em um solvente inerte tal como o xileno e/ou sob uma pressão reduzida, para facilitar a eliminação da água.
Vantajosamente, não são utilizados nem catalisador nem solvente. O referido processo de preparação pode compreender ainda uma etapa de adição de pelo menos um agente antioxidante no meio reacional, em particular em uma concentração ponderai compreendida entre 0,01 e 1 %, em relação ao peso total de monômeros, de modo a limitar as eventuais degradações ligadas a um aquecimento prolongado. O agente antioxidante pode ser de tipo primário ou de tipo secundário, e pode ser escolhido entre os fenóis impedidos, as aminas secundárias aromáticas, os compostos organofosforados, os compostos sulfurados, as lactonas, os bisfenóis acrilados; e suas misturas.
Entre os antioxidantes particularmente preferidos, podem-se citar em particular o BHT, o BHA, o TBHQ, o 1,3,5-trimetil-2,4,6,tris(3,5-di-tercbutil- 4-hidroxibenzil)-benzeno, o octadecil-3,5,di-tertbutil-4-hidroxicinamato, o tetraquis-metileno-3-(3,5-di-tercbutil-4-hidróxifenil)propionato metano, a octadecil-3-(3,5-ditectbutil-4-hidroxifenil)propionato 2,5-di-tercbutil hidroquinona, o 2,2-metil-bis-(4-metil-6-tercbutil fenol), o 2,2-metileno-bis-(4- etil-6-tercbutil fenol), o 4,4-butilideno-bis(6-tercbutil-m-cresol), a N,N- hexametileno bis(3,5-ditercbutil-4-hidróxi-hidrocinamamida), o pentaeritritol tetraquis (3-(3,5-ditercbutil-4-hidroxifenil)propionato) em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox 1010; o octadecil 3-(3,5-di- tertbutil-4-hidroxfenri) propionato em particular o que é c omercializado pela Ciba com o nome Irganox 1076; a 1,3,5-tris(3,5-cli-tercbutil-4-hiclroxibenzil)- 1,3,5-triazina-2,4,6(1 H,3H,5H)triona em particular a que comercializada pela Mayzo of Norcross, Ga com o nome BNX 3114; o di(estearil)pentaeritritoi difosfito, o tris(2,4-ditertbutil fenil)fosfito em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irgafos 168; o dilauril tiodipropionato em particular o que comercializado pela Ciba com o nome Irganox PS800; o bis(2,4-di- tercbutii)pentaeritritol difosfito em particular o que comercializado pela Ciba com o nome Irgafos 126; o bis{2,4-bis[2-fenilpropan-2-il]fenil)pentaeritritol difosfito, o trifenilfosfito, o (2,4-ditercbutilfenii) pentaeritritol difosfito em particular o que é comercializado pela GE Specialty Chemicals com o nome Ultranox 626; o tris(nonílfenil)fosfito em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irgafos TNPP; a mistura 1:1 de N,N-hexametilenobis(3,5-di- tertbutil-4-hidróxi-hidrocinamamida) e de tris(2,4-di-tertbutilfenil)fosfato em particular a que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox B 1171; o tetraquis (2r4-di-tert-butilfenil)fosfÍto em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irgafos P-EPQ; o diesteariltiodipropionato em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox PS802; o 2,4- bis(octiltiometii)o-cresol em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox 1520; o 4,6-bis(dodeciltiometil)o-creso! em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox 1726.
Os policondensados de acordo com a presente invenção podem ser utilizados com muitas vantagens em uma composição, em particular, cosmética ou farmacêutica, que compreende ainda um meio fisiologicamente, em particular cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável, ou seja, um meio compatível com os tecidos cutâneos como a pele do rosto ou do corpo, e as matérias queratínicas tais como os cabelos, os cílios, as sobrancelhas e as unhas. A quantidade de policondensado presente nas composições depende evidentemente do tipo composição e das propriedades desejadas e pode variar dentro de uma faixa muito ampla, compreendida geralmente entre 0,1 e 70% em peso, de preferência entre 1 e 50 % em peso, em particular entre 10 e 45% em peso, de maior preferência entre 20 e 40% em peso e mais preferencialmente entre 25 e 35% em peso, em relação ao peso da composição cosmética ou farmacêutica final. A composição pode então compreender, segundo a aplicação considerada, os constituintes habituais a esse tipo de composição. A composição de acordo com a presente invenção pode vantajosamente compreender uma fase oleosa líquida, que pode constituir um meio solvente dos polímeros de acordo com a presente invenção, e que pode compreender pelo menos um composto escolhido entre os óleos e/ou solventes de origem mineral, animal, vegetal ou sintética, carbonados, hidrocarbonados, fluorados e/ou siliconados, voláteis ou não voláteis, sozinhos ou em mistura desde que eles formem uma mistura homogênea e estável e sejam compatíveis com o uso considerado.
Por “volátil’', entende-se no sentido da presente invenção, qualquer composto suscetível de evaporar em contato com as matérias queratínicas, ou os lábios, em menos de uma hora, à temperatura ambiente (25°C) e sob pressão atmosférica (1 atm). Em particular, esse composto volátil possui uma pressão de vapor não nula, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, que varia de preferência de 0,13 Pa a 40000 Pa (10‘3 a 300 mm de Hg), em particular que varia de 1,3 Pa a 13000 Pa (0,01 a 100 mm de Hg) e mais particularmente que varia de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mm de Hg). Inversamente, entende-se por “não volátil”, um composto que permanece sobre as matérias queratínicas ou os lábios à temperatura ambiente e pressão atmosférica, durante pelo menos uma hora e que possui em particular uma pressão de vapor inferior a 10'3 mm de Hg (0,13Pa).
De preferência, o meio fisiologicamente aceitável da composição de acordo com a presente invenção pode compreender, em uma fase oleosa líquida, pelo menos um óleo e/ou um solvente que podem ser escolhidos entre, sozinhos ou em mistura: (1) os ésteres dos ácidos monocarboxílicos com os monoálcoois e poliálcoots; vantajosamente o referido ésteré um benzoato de alquila com C12- C15 ou corresponde à seguinte fórmula: RVCO-O-R^ em que: R'i representa um radical alquila linear ou ramificado de 1 a 40 átomos de carbono, de preferência de 7 a 19 átomos de carbono, que compreende possivelmente uma ou mais ligações duplas etilênicas, possivelmente substituído e cuja cadeia htdrocarbonada pode ser interrompida por um ou mais heteroátomos escolhidos entre N e O e/ou uma ou mais funções carbonilas, e R'2 representa um radical alquila linear ou ramificado de 1 a 40 átomos de carbono, de preferência de 3 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente ainda de 3 a 20 átomos de carbono, que compreende possivelmente uma ou mais ligações duplas etilênicas, possivelmente substituído e cuja cadeia hidrocarbonada pode ser interrompida por um ou mais heteroátomos escolhidos entre N e O e/ou uma ou mais funções carbonilas.
Por "possivelmente substituído", entende-se que R'i e/ou R'2 podem portar um ou mais substítuintes escolhidos, por exemplo, entre os grupos que compreendem um ou mais heteroátomos escolhido entre O e/ou N, tais como amino, amina, alcóxi, hidroxila.
Exemplos dos grupos R'i são os derivados dos ácidos graxos de preferência superior escolhidos no grupo constituído pelos ácidos acético, propiônico, butírico, capróico, caprílico, pelargônico, cáprico, undecanóico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, isoesteárico, araquídico, beênico, oléico, linolênico, linoléico, oleoestárico, araquidônico, erúcico, e de suas misturas.
De preferência, R'i é um grupo alquila ramificado não substituído de 4 a 14 átomos de carbono, de preferência de 8 a 10 átomos de carbono e R2 é um grupo alquila ramificado não substituído de 5 a 15 átomos de carbono, de preferência de 9 a 11 átomos de carbono.
Pode-se em particular citar, de preferência, os ésteres com C8-C48, que incorporam possivelmente em sua cadeia hidrocarbonada um ou mais heteroátomos [escolhidos] entre N e O e/ou uma ou mais funções carbonila; e mais particularmente o óleo de purcelin (octanoato de cetoestearila), o isononanoato de isononila, 0 miristato de isopropila, o palmitato de isopropila, o palmitato de etil-2- hexila, o estearato de octil-2-dodecila, o erucato de octil-2-dodecila, o isoestearato de isoestearila, o benzoato de álcool com C12 a C15, 0 laurato de hexila, o adipato de diisopropila; e os heptanoatos, octanoatos, decanoatos ou ricinoleatos de álcoois ou de poliálcoois, por exemplo, de álcoois graxos como o dioctanoato de propileno glicol bem como 0 N-lauroil sarcosinato de isopropila (em particular Eldew-205S1_ da Ajinomoto); os ésteres hidroxilados como 0 lactato de isoestearila, o malato de di- isoestearila; e os ésteres do pentaeritritol; os ésteres ramificados com C8-C16, em particular o neopentanoato de iso-hexila. (2) os óleos vegetais hidrocarbonados com teor elevado de triglicerídeos constituídos de ésteres de ácidos graxos e de glicerol cujos ácidos graxos podem ter comprimentos de cadeias variados de C4 a C24l cadeias essas que podem ser lineares ou ramificadas, saturadas ou insaturadas; esses óleos são em particular os óleos de germes de trigo, de milho, de girassol, de karité, de rícino, de amêndoas doces, de macadâmia, de damasco, de soja, de colza, de algodão, de luzerna, de papoula, de abóbora, de gergelim, de moranga, de abacate, de avelãs, de sementes de uva ou de cassis, de onagro, de milheto, de cevada, de quinoa, de oliva, de centeio, de cártamo, de cróton molucano, de passiflora, de rosa mosqueta, de jojoba, de palma, de jacará-uva; ou ainda os triglicerídeos dos ácidos caprílico/cáprico como os que são vendidos pela Stearinerie Dubois ou os que são vendidos com os nomes “Miglyol 810®", “812®” e “818®” peta Dynamit Nobel. (3) os álcoois, e em particular os monoálcoois, com C6-C32, em particular C12-C26, como o álcool oléico, o álcool linoléico, o álcool linolênico, o álcool isoestearílico, o 2-hexildecanoI, o 2-butiloctanol, o 2- undecilpentadecanol e o octildodecanol; (4) os óleos hidrocarbonados, lineares ou ramificados, voláteis ou não, de origem sintética ou mineral, que podem ser escolhidos entre os óleos hidrocarbonados que possuem de 5 a 100 átomos de carbono e em particular a vaselina, polidecenos, os poliisobutenos hidrogenados tais como o Parleam, o esqualano, o peridroesqualeno e suas misturas.
Pode-se citar mais particularmente os alcanos, lineares, ramificados e/ou cíclicos com C5-C48, e mais preferencialmente os alcanos ramificados com C8-C16 como os isoalcanos com C8-C16 de origem petroleira (também chamados isoparafinas); em particular o decano, o heptano, o dodecano, o ciclo-hexano; bem como o isododecano, o isodecano, o iso-hexadecano. (5) os óleos de silicone, voláteis ou não voláteis.
Como óleos de silicone voláteis, podem-se citar os óleos de silicones lineares ou cíclicos voláteis, em particular os que possuem uma viscosidade inferior a 8 centistokes, e que possuem em particular de 2 a 10 átomos de silício. Esses silicones comportam possivelmente grupos alquilas ou alcóxi que possuem de 1 a 22 átomos de carbono, e em particular o octametilciclotetrassiloxano, o decametilciclopentassiloxano, o dodecametilciclo-hexassiloxano, o heptametil- hexiltrissiloxano, o heptametiloctiltrissiloxano, o hexametildissiloxano, o octametiltrissiloxano, o decametiltetrassiloxano, o dodecametilpentassiloxano, o metil-hexildimetilsiloxano e suas misturas.
Os óleos de silicone não voláteis que podem ser utilizados na presente invenção podem ser polidimetilsiloxanos (PDMS), os polidimetilsiloxanos que comportam grupos alquila ou alcóxi, pendente e/ou em extremidade de cadeia siliconada, grupos esses que possuem cada um de 2 a 24 átomos de carbono, os silicones fenilados como as feníltrimeticonas, as fenildimeticonas, os feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, as difenilmeticonas, os difenilmetilfeniltrissiloxanos, os 2-feniletil trimetilsiloxissilicatos.
Preferencialmente, o meio fisiologicamente aceitável da composição de acordo com a presente invenção compreende, em uma fase oleosa líquida, pelo menos um óleo e/ou um solvente escolhido entre, sozinho ou em mistura, o isododecano, o Parleam, o isononanoato de isononila, o octildodecano, a fenil trimeticona, os benzoatos de alquila com C12-C15 e/ou o D5 (decametilciclopentassiloxano). A fase oleosa líquida pode compreender ainda óleos e/ou solventes adicionais, que podem ser escolhidos entre, sozinhos ou em mistura: - os óleos fluorados, como os perfluoropoliéteres, os perfluoroalcanos como a perfluorodecalina, os perfluorodamantanos, os monoésteres, diésteres e tríésteres de perfluoroalquilfosfatos e os óleos ésteres fluorados; - os óleos de origem animal; - os éteres com Ce a C40, em particular com C10-C40; os éteres de propileno glicol líquidos à temperatura ambiente tais como o monometiléter de propileno glicol, o acetato de monometiléter de propileno glicol, o mono n- butil éter de dtpropileno glicol; - os ácidos graxos com C8-C32, como 0 ácido oléico, o ácido linoléico, o ácido linolênico e suas misturas; - os ácidos bifuncionaís que compreendem duas funções escolhidas entre éster e/ou amida e que compreendem de 6 a 30 átomos de carbono, em particular 8 a 28 átomos de carbono e mais preferencialmente de 10 a 24 carbonos, e 4 heteroátomos escolhidos entre O e N; de preferência as funções amida e éster estão na cadeia; - as cetonas líquidas à temperatura ambiente (25°C) tais como a metiíetilcetona, a metilisobutilcetona, a diisobutilcetona, a isoforona, a ciclo- hexanona, a acetona; - os aldeídos líquidos à temperatura ambiente tais como o benzaldeído, o acetaldeído. A fase oleosa líquida pode representar de 1 a 90 % em peso da composição, particularmente de 5 a 75% em peso, mais particularmente de 10 a 60% em peso e mais particularmente ainda de 25 a 55% em peso, do peso total da composição. A composição de acordo com a presente invenção pode também compreender um agente espessante que pode em particular ser escolhido entre: - as sílícas em particular hidrófobas, tais como as descritas no documento EP-A-898960, e por exemplo comercializadas sob as referências "Aerosil R812®" pela Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®", "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" pela Cabot, "Aerosil R972®", "Aerosil R974®" pela Degussa; - as argilas tais como a montmorilonita, as argilas modificadas tais como as bentonas, por exemplo, a hectorita esteralcônio, a bentonita esteralcônio, - os aíquiléter de polissacarídeos (em particular cujo grupo alquila comporta de 1 a 24 átomos de carbonos, de preferência de 1 a 10, mais preferencíalmente de 1 a 6 e mais preferencíalmente ainda de 1 a 3) tais como os descritos no documento EP-A-898958. A quantidade de agente espessante na composição de acordo com a presente invenção pode variar de 0,05 a 40% em peso, em relação ao peso total da composição, de preferência de 0,5 a 20% e mais preferencíalmente ainda de 1 a 15% em peso. A composição de acordo com a presente invenção pode também compreender pelo menos uma cera de origem vegetal, animal, mineral ou de síntese, e mesmo siliconada.
Pode-se citar em particular, sozinhas ou em mistura, as ceras hidrocarbonados tais como a cera de abelhas; a cera de carnaúba, de candelila, de ouricuri, do Japão, as ceras de fibras de cortiça ou de cana de açúcar; as ceras de parafina, de linhita; as ceras microcristalinas; a cera de lanolina; a cera de montana; as ozoqueritas; as ceras de polietileno; as ceras obtidas por síntese de Fischer-Tropsch; os óleos hidrogenados, os ésteres graxos e os glicerídeos concretos a 25°C. Pode-se também utilizar ceras de silicone, entre as quais se pode citar os álcalis, os alcóxis e/ou ésteres de polimetilsiloxano. A quantidade de cera na composição de acordo com a presente invenção pode variar de 0,1 a 70% em peso, em relação ao peso total da composição, de preferência de 1 a 40% e mais preferencialmente ainda de 5 a 30% em peso. A composição de acordo com a presente invenção pode também compreender uma ou mais matérias corantes escolhidas entre os compostos pulverulentos como os pigmentos, as cargas, as madrepérolas e as lâminas brilhantes, e/ou os corantes lipossolúveis ou hidrossolúveis.
As matérias corantes, em particular pulverulentas, podem estar presentes, na composição, em um teor de 0,01 a 50% em peso, em relação ao peso da composição, de preferência de 0,1 a 40% em peso e mais particularmente de 1 a 30% em peso.
Por pigmentos, devem-se compreender partículas de qualquer forma, brancas ou coloridas, inorgânicas ou orgânicas, insolúveis no meio fisiológico, destinadas a colorir a composição.
Por madrepérolas, devem-se entender as partículas de qualquer forma irisadas, em particular produzidas por certos moluscos em sua concha ou então sintetizadas.
Os pigmentos podem ser brancos ou coloridos, inorgânicos e/ou orgânicos, interferências ou não. Podem-se citar, entre os pigmentos inorgânicos, o dióxido de titânio, possivelmente tratado em superfície, os óxidos de zircônio ou de cério, bem como os óxidos de ferro ou de cromo, o violeta de manganês, o azul ultramarino, o hidrato de cromo e o azul férrico. Entre os pigmentos orgânicos, podem-se citar o negro de carbono, os pigmentos de tipo D & C, e as lacas à base de carmim de cochonilha, de bário, estrôncio, cálcio, alumínio.
Os pigmentos nacarados podem ser escolhidos entre os pigmentos nacarados brancos, tais como a mica recoberta de titânio, ou de oxicloreto de bismuto, os pigmentos nacarados coloridos, tais como a mica titânio recoberta com óxidos de ferro, a mica titânio com, em particular, azul férrico ou óxido de cromo, a mica titânio com um pigmento orgânico do tipo precitado bem como os pigmentos nacarados à base de oxicloreto de bismuto.
As cargas podem ser inorgânicas ou orgânicas, lamelares ou esféricas. Podem-se citar o taico, a mica, a sífica, o caulim, os pós de Nylon e de polietileno, de ροϋ-β-alanlna e de polietileno, o Teflon, a lauroil-lisina, o amido, o nitreto de boro, os pós de polímeros de tetrafluoroetileno, as microesferas ocas tais como o Expancel (Nobel Industrie), o Poiitrap {Dow Corning) e as microgotas de resina de silicone (Tospearls de Toshiba, por exemplo), o carbonato de cálcio precipitado, o carbonato e o hidrocarbonato de magnésio, a hidroxiapatita, as microesferas de sítica ocas (Silica Beads da Maprecos), as microcápsulas de vidro ou de cerâmica, os sabões metálicos derivados de ácidos orgânicos carboxílicos que possuem de 8 a 22 átomos de carbono, de preferência de 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo, o estearato de zinco, de magnésio ou de lítio, o laurato de zinco, o miristato de magnésio.
Os corantes lipossolúveis são, por exemplo, o vermelho Sudão, o DC Red 17, o DC Green 6, o β-caroteno, o óleo de soja, o marrom Sudão, o DC
Yellow 11, o DC Violet 2, o DC orange 5, o amarelo quinoleína. Eles podem representar de 0,01 a 20% do peso da composição e de preferência de 0,1 a 6%.
Os corantes hidrossolúveis são, por exemplo, o suco de beterraba, o azul de metileno e podem representar de 0,01 a 6% do peso total da composição. A composição pode compreender, ainda, outros ingredientes habitualmente utilizados nas composições cosméticas. Esses ingredientes podem ser escolhidos entre os antioxidantes, os perfumes, os óleos essencias, os conservantes, os ativos cosméticos, os hidratantes, as vitaminas, as ceramidas, os filtros solares, os tensoativos, os agentes de espathamento, os agentes umectantes, os agentes dispersantes, os antiespumantes, os neutralizantes, os estabilizantes, os polímeros e em particular os polímeros filmogênios lipossolúveis, e suas misturas.
Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher esse ou esses eventuais compostos complementares, e/ou sua quantidade, de modo que as propriedades vantajosas da composição para uso de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela adição considerada.
As composições de acordo com a presente invenção podem se apresentar sob qualquer forma aceitável e usual para uma composição cosmética ou farmacêutica.
Elas podem portanto se apresentar sob a forma de uma suspensão, uma dispersão em particular de óleo em água graças a vesículas; uma solução orgânica ou oleosa possivelmente espessada e mesmo gelificada; uma emulsão óleo-em-água, água-em-óleo, ou múltipla; um gel ou uma espuma; um gel oleoso ou emulsionado; uma dispersão de vesículas em particular lipídicas; uma loção bifásica ou multifásica; um spray; de uma loção, de um creme, de uma pomada, de uma pasta macia, de um ungüento, de um sólido fundido ou moldado e em particular em forma de stick ou em placa, ou ainda de sólido compactado. O técnico no assunto poderá escolher a forma galência apropriada, bem como seu método de preparação, com base em seus conhecimentos gerais, levando em conta, de um lado, a natureza dos constituintes utilizados, em particular sua solubilidade no suporte, e de outro lado, a aplicação considerada para a composição.
As composições de acordo com a presente invenção apresentam brilho e permanência do referido brilho melhorados em relação ao estado da arte, elas podem ser utilizadas para o cuidado ou a maquiagem das matérias queratínicas tais como os cabelos, a pele, os cílios, as sobrancelhas, as unhas, os lábios, o couro cabeludo e mais particularmente para a maquiagem dos lábios, dos cílios e/ou do rosto.
Elas podem portanto se apresentar na forma de um produto de cuidado e/ou de maquiagem da pele do corpo ou do rosto, dos lábios, dos cílios, das sobranchelhas, dos cabelos do couro cabeludo ou das unhas; de um produto solar ou autobronzeante; de um produto capilar em particularmente de coloração, de condicionamento e/ou de cuidado dos cabelos; elas se apresentam vantajosamente em forma de máscara, de batons, de brilho para os lábios (gloss), de maquiagem para as maçãs do rosto ou as pálpebras ou de uma base. A presente invenção tem ainda por objeto um processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas, em particular da pele do corpo ou do rosto, dos lábios, das unhas, dos cabelos e/ou dos cílios, que compreende a aplicação sobre as referidas matérias queratínicas de uma composição cosmética tal como definida anteriormente.
Esse processo de acordo com a presente invenção permite, em particular, o cuidado ou a maquiagem dos lábios, por aplicação de uma composição de batons ou de brilho para os lábios (gloss) de acordo com a presente invenção. A presente invenção é ilustrada mais detalhadamente nos exemplos a seguir: Método de Medida da Viscosidade A viscosidade a 80°C ou a 110°C do polímero é medida com um viscosímetro com cone plano de tipo Brookfield CAP 1000+. O cone-plano apropriado é determinado pelo técnico no assunto, com base em seus conhecimentos, em particular: - entre 50 e 500 mPa.s, pode-se usar um cone 02 - entre 500 e 1000 mPa.s: cone 03 - entre 1000 e 4000 mPa.s: cone 05 - entre 4000 e 10000 mPa.s: cone 06 Exemplos Exemplo 1 Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Isoftalato/Isoestearato/Pdms Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de sistema de destilação, são carregados 32 g de ácido benzóico, 504 g de ácido isoesteárico e 136 g de pentaeritritol, e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas.
Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C mantendo-a até a obtenção de um índice de acidez menor ou igual a 1, o que leva aproximadamente 9 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 144 g de ácido isoftálico e 80 g de Silicone α,ω-dioi X22-160AS da Shin Etsu, e aquece-se mais uma vez progressivamente até 220°C durante aproximadamente 15 horas.
Obtêm-se assim 750 g de policondensado pentaeritritil benzoato/isoftalato/ isoestearato/ PDMS na forma de um óleo. O policondensado apresenta as seguintes características: - solúvel a 50% em peso, a 25°C no Parleam - índice de acidez = 12,8 - índice de hidroxila = 42 -Mw= 11700 - ηβοχ = 798 mPa.s - ηιιοχ - 190 mPa.s - relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido monocarboxílico não-aromático: 0,15.
Exemplo 2 Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Isoftalato/Laurato/Isoestearato Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 20 g de ácido benzóico, 280 g de ácido isoesteárico e 100 g de pentaeritritol, e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas.
Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C mantendo-a até a obtenção de um índice de acidez menor ou igual a 1, o que leva aproximadamente 11 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 100 g de ácido isoftálico e aquece-se progressiamente até 220°C durante cerca de 11 horas.
Obtêm-se assim 405 g de policondensado pentaeritritil benzoato/isoftalato/laurato / isoestearato na forma de um óleo muito espesso. 0 policondensado apresenta as seguintes características: - solúvel a 50% em peso, a 25°C, no Parleam - índice de ácido = 3,7 - índice de hidroxila = 72 - Mw = 59400 - r|iio°c = 1510 MPa.s - relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido monocarboxílico não-aromático: 0,16.
Exemplo 3 Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Isoftalato/Isoestearato Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 35 g de ácido benzóico, 270 g de ácido isoesteárico e 80 g de pentaeritritol e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas.
Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C mantendo-a até a obtenção de um índice de acidez menor ou igual a 1, o que leva aproximadamente 11 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 65 g de ácido isoftálico e aquece-se mais uma vez progressivamente até 220°C durante aproximadamente 5 horas.
Obtêm-se assim 380 g de policondensado pentaeritritil benzoato/ísoftalato/isoestearato na forma de um óleo. O policondensado apresenta as seguintes características: - solúvel a 50% em peso, a 25°C, no Parleam - índice de acidez = 5,5 - índice de hidroxila = 103 - Mw = 7200 - ηβοχ = 700 mPa.s - relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido monocarboxílico não-aromático: 0,30.
Exemplo 4 Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Ftalato/Isoestearato/Pdms Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 14 g de ácido benzóico, 255 g de ácido isoesteárico e 75 g de pentaeritritol e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas.
Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C, mantendo-a até a obtenção de um índice de acidez menor ou igual a 1, o que leva aproximadamente 7 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 65 g de ácido isoftálico e 38 g de Silicone α,ω dicarbóxi Tegomer C-St 2342 (Goldschmidt), e aquece-se de novo progressivamente até 220°C durante aproximadamente 15 horas.
Obtêm-se assim 375 g de policondensado pentaeritritil benzoato/isoftalato/isoestearato/PDMS na forma de um óleo espesso. O policondensado apresenta as seguintes características: - solúvel a 50% em peso, a 25°C, no Parleam - índice de acidez = 5,5 - índice de hidroxila = 110 - ηβο’ο = 1332 mPa.s - relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido monocarboxílico não-aromático: 0,12.
Exemplo 5 Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Ftalato/Isoestearato/Pdms Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 16 g de ácido benzóico, 252 g de ácido isoesteárico e 68 g de pentaeritritol, e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas. Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C, mantendo-a até a obtenção de um índice de acidez menor ou igual a 1, o que leva aproximadamente 9 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 40 g de ácido isoftálico e 40 g de Silicone α,ω diol X22-160AS da Shin-Etsu, e aquece-se de novo progressivamente até 220°C durante aproximadamente 7 horas.
Obtêm-se assim 345 g de policondensado pentaeritritil benzoato/isoftalato/isoestearato/PDMS na forma de um óleo. O policondensado apresenta as seguintes características: - solúvel a 50% em peso, a 25°C, no Parleam - índice de acidez = 2,5 - índice de hidroxila = 63 - Mw = 3600 - ηβο'ο = 125 mPa.s - relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido monocarboxílico não-aromático: 0,15.
Exemplo 6 Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Ftalato/estearato Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 10 g de ácido benzóico, 370 g de ácido isoesteárico e 95 g de pentaeritritol e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas.
Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C, mantendo-a até a obtenção de um índice de acidez menor ou igual a 1, o que leva aproximadamente 11 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 90 g de ácido isoftálico e aquece-se de novo progressivamente até 220°C durante aproximadamente 11 horas.
Obtêm-se assim 430 g de policondensado pentaeritritil benzoato/isoftalato/estearato na forma de um óleo muito espesso. O policondensado apresenta as seguintes características: - solúvel a 50% em peso, a 70°C, no Parleam - índice de acidez = 10,8 - Mw = 8800 - ηβο'ο = 360 mPa.s Exemplo 7 De modo semelhante aos exemplos anteriores, foram preparados os seguintes policondensados (as % estão em peso): * ‘a 25°C' indica que o polímero é solúvel a 50% em peso, a 25°C, no Parleam; ‘a 70°C’ indica que o polímero é solúvel a 50 % em peso, a 70°C, no Parleam ** PRIPOL 1009 da Uniqema: dímero de ácido oléico.
Exemplo 8 Preparou-se um gloss com a seguinte composição: policondensado do exemplo 1 29 g polibuteno 34 g isononanoato de isononila 4 g octildodecanol 10 g sílica (Aerosil R972) 5 g trimetilato de trtdecila qsp 100 g Obtém-se, após aplicação sobre os lábios, um filme brilhante e que permanece assim durante pelo menos 2 horas.
Exemplo 9 Preparou-se um gloss com a seguinte composição: policondensado do exemplo 2 28 g polibuteno 34 g isononanoato de isononila 4 g octildodecanol 10 g sílica (Aerosil R972) 5 g trimetilato de tridecila qsp 100 g Obtém-se, após aplicação sobre os lábios, um filme brilhante e que permanece assim durante pelo menos 2 horas.
Exemplo 10 Preparou-se um batom com a seguinte composição: policondensado do exemplo 2 30 g cera de polietileno 11 g pigmentos e cargas 7 g Parleam (isoparafina hidrogenada) qsp 100 g Obtém-se, após aplicação sobre os lábios, um filme colorido e brilhante, que permanece brilhante durante pelo menos 2 horas.

Claims (17)

1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA Oü FARMACÊUTICA, caracterizada pelo fato de que compreende, em um meio cosmética mente ou farmaceuticamente aceitável, pelo menos um polícondensado suscetível de ser obtido por reação: - de 10 a 30% em peso, em relação ao peso total do polícondensado, de pen tae rit rito I; - de 30 a 80% em peso, em relação ao peso total do polícondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico não-aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende de 6 a 32 átomos de carbono, selecionado dentre o ácido isoesteárico sozinho ou ácido esteárico sozinho; - de 0,1 a 10% em peso, em relação ao peso total do polícondensado, de ácido benzóico; - de 5 a 40% em peso, em relação ao peso total do polícondensado, de ácido isoftálico.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pentaeritrítol representa de 12 a 25% em peso e, preferencialmente, de 14 a 22% em peso, do peso total do polícondensado.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo fato de que o ácido isoesteárico sozinho ou ácido esteárico sozinho representam de 40 a 75% em peso, de preferência, de 45 a 70% em peso e, mais preferencialmente ainda, de 50 a 65% em peso, do peso total do polícondensado final,
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o ácido benzóico representa de 0,5 a 9,95% em peso, de preferência, de 1 a 9,5% em peso e, mais particularmente ainda, de 1,5 a 8% em peso, do peso total do polícondensado finai.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o ácido isoftálico representa de 10 a 30% em peso e, de preferência, de 14 a 25% em peso, do peso total do policondensado.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a relação entre o número de mol de ácido benzóico e o número de mol de ácido isoesteárico sozinho ou esteárico sozinho está compreendida entre 0,08 e 0,70, em particular, entre 0,10 e 0,60 e mais particularmente, entre 0,12 e 0,40.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o policondensado apresenta pelo menos uma das seguintes características: - um índice de acidez, expresso em mg de hidróxido de potássio por g de policondensado, maior ou igual a 1; em particular, compreendido entre 2 e 30 e, mais particularmente, compreendido entre 2,5 e 15; e/ou - um índice de hidroxila expresso em mg de hidróxido de potássio por g de policondensado, maior ou igual a 40; em particular, compreendido entre 40 e 120 e, mais particularmente ainda, compreendido entre 45 e 80, e/ou - uma massa molecular média em peso (Mw) compreendida entre 1500 e 300000, em particular, entre 2000 e 200000 e, mais particularmente, entre 3000 e 100000; e/ou - uma viscosidade medida a 110°C, compreendida entre 20 e 4000 mPa.s, em particular, entre 30 e 3500 mPa.s, mais particularmente, entre 40 e 3000 Pa.s e mais particularmente ainda, entre 50 e 2500 mPa.s; e/ou - uma solubilidade em pelo menos um solvente escolhido entre o isododecano, o Parleam, o isononanoato de isononila, o octildodecanol e o benzoato de alquila com C12-C15, à razão de pelo menos 50% em peso, a 70°C.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o policondensado está presente em uma quantidade compreendida entre 0,1 e 70% em peso, de preferência, entre 1 e 50% em peso, em particular, entre 10 e 45% em peso, mais particularmente, entre 20 e 40% em peso, e mais particularmente ainda, entre 25 e 35% em peso, em relação ao peso da composição cosmética ou farmacêutica final.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o meio cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável compreende pelo menos uma fase oleosa líquida, que pode compreender pelo menos um composto escolhido entre os óleos e/ou solventes de origem mineral, animal, vegetal ou sintética, carbonados, hidrocarbonados, fluorados e/ou siliconados, voláteis ou não voláteis, sozinhos ou em mistura.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o meio cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável compreende pelo menos um óleo e/ou um solvente escolhido entre, sozinho ou em mistura: (1) os ésteres dos ácidos monocarboxílicos com os monoálcoois e poliálcoois; vantajosamente, o referido éster é um benzoato de alquila com C12-C15 ou corresponde à seguinte fórmula: R'rCOO-R'2 em que: R'i representa um radical alquila linear ou ramificado de 1 a 40 átomos de carbono, que compreende possivelmente uma ou mais ligações duplas etilênicas, possivelmente substituído e cuja cadeia hidrocarbonada pode ser interrompida por um ou mais heteroátomos escolhidos entre N e O e/ou uma ou mais funções carbonilas, e R'2 representa um radical alquila linear ou ramificado de 1 a 40 átomos de carbono, que compreende possivelmente uma ou mais ligações duplas etilênicas, possivelmente substituído e cuja cadeia hidrocarbonada pode ser interrompida por um ou mais heteroátomos escolhidos entre N e O e/ou uma ou mais funções carbonilas. (2) os óleos vegetais hidrocarbonados com teor elevado de triglicerídeos constituídos de ésteres de ácidos graxos e de glicerol cujos ácidos graxos podem ter comprimentos de cadeias variados de C4 a C24, cadeias essas que podem ser lineares ou ramificadas, saturadas ou insatu radas; (3) os álcoois, e em particular os monoálcoois, com C6-C32, em particular C12-C26, como 0 álcool oléico, o álcool linoléico, 0 álcool linolênico, 0 álcool isoestearílico, 0 2-hexildecanol, o 2-butiloctanol, o 2- undecilpentadecanol e o octildodecanol; (4) os óleos hidrocarbonados, lineares ou ramificados, voláteis ou não, de origem sintética ou mineral, que podem ser escolhidos entre os óleos hidrocarbonados que possuem de 5 a 100 átomos de carbono, e em particular a vaselina, polidecenos, os poliisobutenos hidrogenados tais como 0 Parleam, 0 esqualano, 0 peridroesqualeno, os alcanos lineares, ramificados e/ou cíclicos com C5-C48, e suas misturas; (5) os óleos de silicone, voláteis ou não voláteis.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que 0 meio cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável compreende pelo menos um óleo e/ou um solvente escolhido entre, sozinho ou em mistura, 0 isododecano, 0 Parleam, o isononanoato de isononila, 0 octildodecanol, a fenil trimeticona, os benzoatos de alquila com C12-C15 e/ou o D5 (decametilciclopentassiloxano).
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que 0 meio cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável compreende pelo menos um composto escolhido entre os agentes espessantes, as ceras, as matérias corantes, os antioxidantes, os perfumes, os óleos essencias, os conservantes, os ativos cosméticos, os hidratantes, as vitaminas, as ceramidas, os filtros solares, os tensoativos, os agentes de espalhamento, os agentes umectantes, os agentes dispersantes, os antiespumantes, os neutralizantes, os estabilizantes, os polímeros e, em particular, os polímeros filmogênios lipossolúveis, e suas misturas.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que se apresenta na forma de um produto de cuidado e/ou de maquiagem da pele do corpo ou do rosto, dos lábios, dos cílios, das sobrancelhas, dos cabelos, do couro cabeludo ou das unhas; de um produto solar ou autobronzeante, de um produto capilar, em particular, de coloração, de condicionamento e/ou de cuidado dos cabelos.
14. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que se apresenta na forma de máscara, de batom, de brilho para os lábios (gloss), de maquiagem para as maçãs do rosto ou as pálpebras e de uma base.
15. PROCESSO DE TRATAMENTO COSMÉTICO DAS MATÉRIAS QUERATÍNICAS, em particular da pele do corpo ou do rosto, dos lábios, das unhas, dos cabelos e/ou dos cílios, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação sobre as referidas matérias de uma composição cosmética conforme definida em uma das reivindicações 1 a 14.
16. PROCESSO, de acordo com a reivindicação, caracterizado pelo fato de que é um processo cosmético de cuidado ou de maquiagem dos lábios.
17. POLICONDENSADO, caracterizado pelo fato de que é suscetível de ser obtido por reação: - de 10 a 30% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pentaeritritol; - de 45 a 80% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico não-aromático saturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende de 6 a 32 átomos de carbono, selecionado dentre o ácido isoesteárico sozinho ou ácido esteárico sozinho; - de 0,1 a 10% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de ácido benzóico; - de 5 a 40% em peso, em relação ao peso total dopolicondensado, de ácido isoftálico.
BRPI0702122A 2006-06-22 2007-06-21 composição cosmética ou farmacêutica, processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas e policondensado BRPI0702122B1 (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0652591A FR2902653B1 (fr) 2006-06-22 2006-06-22 Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant un polycondensat, procede de traitement cosmetique employant ladite composition, ledit polycondensat et procede de preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0702122A BRPI0702122A (pt) 2008-03-25
BRPI0702122B1 true BRPI0702122B1 (pt) 2015-09-15

Family

ID=37669258

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0702122A BRPI0702122B1 (pt) 2006-06-22 2007-06-21 composição cosmética ou farmacêutica, processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas e policondensado
BRPI0712619-0A BRPI0712619A2 (pt) 2006-06-22 2007-06-21 composição cosmética sólida e moldada

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0712619-0A BRPI0712619A2 (pt) 2006-06-22 2007-06-21 composição cosmética sólida e moldada

Country Status (10)

Country Link
US (2) US20090202462A1 (pt)
EP (2) EP2037875A2 (pt)
JP (2) JP5461767B2 (pt)
KR (3) KR100908596B1 (pt)
CN (2) CN101505715B (pt)
BR (2) BRPI0702122B1 (pt)
ES (1) ES2420505T3 (pt)
FR (1) FR2902653B1 (pt)
RU (1) RU2421206C2 (pt)
WO (3) WO2007148024A2 (pt)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2902653B1 (fr) * 2006-06-22 2008-09-12 Oreal Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant un polycondensat, procede de traitement cosmetique employant ladite composition, ledit polycondensat et procede de preparation
FR2917614B1 (fr) * 2007-06-21 2009-10-02 Oreal Composition cosmetique comprenant un polyester et un compose hydrocarbone ramifie.
FR2917610B1 (fr) * 2007-06-21 2009-10-09 Oreal Mascara comprenant un polycondensat de type alkyde modifie
FR2917615B1 (fr) * 2007-06-21 2009-10-02 Oreal Composition cosmetique comprenant deux polyesters.
FR2917612B1 (fr) * 2007-06-21 2009-08-21 Oreal Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant un polycondensat, procede de traitement cosmetique, polycondensat et procede de preparation
FR2918268A1 (fr) * 2007-07-05 2009-01-09 Oreal Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant un polycondensat, procede de traitement cosmetique employant ladite composition, ledit polycondensat et procede de preparation
FR2921829B1 (fr) * 2007-10-04 2012-06-29 Oreal Composition comprenant un polycondensat, ledit polycondensat et procede de traitement cosmetique.
FR2921828B1 (fr) * 2007-10-04 2012-06-29 Oreal Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant un polycondensat, ledit polycondensat et procede de traitement cosmetique.
FR2921831B1 (fr) 2007-10-05 2014-05-09 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant un polymere portant des groupes de jonction, et procede de traitement cosmetique
ES2403429T3 (es) * 2007-12-05 2013-05-17 L'oreal Procedimiento cosmético que emplea una composición que comprende una resina de siloxano y un disolvente volátil hidrocarbonado
FR2931674B1 (fr) * 2008-05-28 2010-06-11 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere sequence et un polycondensat, et procede de traitement cosmetique
WO2009149227A1 (en) 2008-06-06 2009-12-10 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Ester compounds for use in personal care products
MX2011001814A (es) * 2008-08-18 2011-09-01 Cook Composites & Polymers Composiciones de recubrimiento de resina y pintura que comprenden poliester de poliol altanente esterificados con un par de enlaces dobles conjugados.
FR2939033B1 (fr) * 2008-12-02 2012-08-31 Oreal Composition cosmetique de maquillage et/ou de soin des matieres keratiniques, et procede de maquillage
CN102181045B (zh) * 2009-03-05 2012-12-05 绍兴文理学院 一种生物质聚酯
FR2943251B1 (fr) * 2009-03-23 2011-05-27 Oreal Composition cosmetique comprenant un polyester et un polymere semi-cristallin
FR2944025B1 (fr) * 2009-04-02 2011-04-01 Arkema France Utilisation en tant qu'absorbeur de chocs, d'un materiau forme de molecules arborescentes comportant des groupes associatifs
FR2952816B1 (fr) * 2009-11-24 2012-01-20 Oreal Composition cosmetique solide comprenant un polyester et un ou plusieurs alcanes lineaires volatils
KR101684676B1 (ko) * 2009-11-30 2016-12-21 (주)아모레퍼시픽 입술 화장료 조성물
FR2953399B1 (fr) * 2009-12-09 2012-01-13 Oreal Composition cosmetique solide comprenant un polyester et un coplymere ethylenique sequence
FR2954130B1 (fr) 2009-12-18 2012-02-24 Oreal Composition cosmetique comprenant un compose supramoleculaire capable d'etablir des liaisons hydrogene, et un ingredient additionnel particulier
FR2955494B1 (fr) * 2010-01-22 2012-03-09 Oreal Procede de traitement cosmetique chauffant mettant en oeuvre un polyester particulier
FR2961093A1 (fr) 2010-06-09 2011-12-16 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere et un derive de 4-carboxy 2-pyrrolidinone, procede de traitement cosmetique et compose
FR2962036B1 (fr) 2010-07-02 2012-07-27 Oreal Procede de comblement des imperfections de relief en creux
US8658142B2 (en) 2011-05-18 2014-02-25 L'oreal Cosmetic compositions having long lasting shine
WO2013075116A2 (en) 2011-11-17 2013-05-23 Heliae Development, Llc Omega 7 rich compositions and methods of isolating omega 7 fatty acids
ITMI20121380A1 (it) * 2012-08-03 2014-02-04 Giuliani Spa Poliesteri poliglicerolo-acido azelaico per applicazioni cosmetiche
US9359524B2 (en) 2013-10-15 2016-06-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyesters and coatings containing the same
FR3117857B1 (fr) * 2020-12-21 2023-12-01 Oreal Polymères alkyde biosourcé – polyuréthane en cosmétique

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2915488A (en) * 1956-05-17 1959-12-01 Heyden Newport Chemical Corp Benzoic acid-modified alkyd resins and their production
JPS6055483B2 (ja) * 1976-07-31 1985-12-05 カネボウ株式会社 美爪料
JPS5411244A (en) * 1977-06-23 1979-01-27 Kanebo Ltd Nail varinsh
JPS5585510A (en) * 1978-12-25 1980-06-27 Shiseido Co Ltd Toiletery composition
DE3008138A1 (de) * 1980-03-04 1981-09-10 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur herstellung von siliconmodifizierten harzen
JPS5823614A (ja) * 1981-08-03 1983-02-12 Kanebo Ltd 美爪料
JPS61176668A (ja) * 1985-01-31 1986-08-08 Dainippon Ink & Chem Inc 防錆力にすぐれる被覆用水分散性樹脂組成物
JPH06104614B2 (ja) * 1986-06-30 1994-12-21 株式会社コーセー 美爪料
JP2926362B2 (ja) * 1990-10-04 1999-07-28 株式会社コーセー 美爪料
US5585104A (en) * 1995-04-12 1996-12-17 The Procter & Gamble Company Cleansing emulsions
FR2745580B1 (fr) 1996-03-01 1998-04-17 Oreal Composition cosmetique a appliquer notamment sur les levres et utilisations
FR2824263B1 (fr) 2001-05-04 2005-11-18 Oreal Composition a phase grasse liquide gelifiee par un polymere semi-cristallin, contenant une pate particulaire
FR2824264B1 (fr) 2001-05-04 2005-11-18 Oreal Composition a phase grasse liquide gelifiee par un polymere semi-cristallin
FR2846554B1 (fr) 2002-11-06 2007-02-09 Oreal Composition contenant un polymere semi-cristallin et un corps gras pateux
CN1787798A (zh) * 2003-05-13 2006-06-14 日清奥利友集团株式会社 油性化妆品
US7317068B2 (en) * 2004-06-28 2008-01-08 Inolex Investment Corporation Complex polyol polyester polymer compositions for use in personal care products and related methods
FR2899100B1 (fr) * 2006-04-04 2008-08-08 Oreal Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant un polycondensat, procede de traitement cosmetique employant ladite composition, ledit plycondensat et procede de preparation
FR2902653B1 (fr) * 2006-06-22 2008-09-12 Oreal Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant un polycondensat, procede de traitement cosmetique employant ladite composition, ledit polycondensat et procede de preparation
FR2909874B1 (fr) 2006-12-19 2009-02-13 Oreal Composition de maquillage de la peau comprenant une resine, un copolymere bloc, un corps gras solide, exemple d'huile volatile
FR2921828B1 (fr) 2007-10-04 2012-06-29 Oreal Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant un polycondensat, ledit polycondensat et procede de traitement cosmetique.
FR2921831B1 (fr) 2007-10-05 2014-05-09 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant un polymere portant des groupes de jonction, et procede de traitement cosmetique

Also Published As

Publication number Publication date
KR20090053761A (ko) 2009-05-27
EP1870082A2 (fr) 2007-12-26
RU2009101947A (ru) 2010-07-27
BRPI0702122A (pt) 2008-03-25
CN101095654A (zh) 2008-01-02
BRPI0712619A2 (pt) 2012-10-16
US20080152607A1 (en) 2008-06-26
WO2007148023A3 (fr) 2008-03-13
WO2007148023A2 (fr) 2007-12-27
JP2008007504A (ja) 2008-01-17
KR20090030319A (ko) 2009-03-24
WO2007148026A2 (fr) 2007-12-27
CN101095654B (zh) 2012-07-18
KR101088336B1 (ko) 2011-11-30
US8790625B2 (en) 2014-07-29
KR100908596B1 (ko) 2009-07-22
CN101505715A (zh) 2009-08-12
JP5461767B2 (ja) 2014-04-02
FR2902653A1 (fr) 2007-12-28
CN101505715B (zh) 2012-03-21
WO2007148024A2 (fr) 2007-12-27
RU2421206C2 (ru) 2011-06-20
US20090202462A1 (en) 2009-08-13
KR20070121586A (ko) 2007-12-27
EP1870082B1 (fr) 2013-05-01
FR2902653B1 (fr) 2008-09-12
WO2007148024A3 (fr) 2008-02-28
ES2420505T3 (es) 2013-08-23
JP2009541280A (ja) 2009-11-26
WO2007148026A3 (fr) 2008-03-13
EP1870082A3 (fr) 2010-11-03
EP2037875A2 (fr) 2009-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0702122B1 (pt) composição cosmética ou farmacêutica, processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas e policondensado
BRPI0701337B1 (pt) composição cosmética ou farmacêutica, processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas, processo cosmético de maquilagem das unhas, policondensado e processo de preparação de policondensados
ES2624698T3 (es) Composición cosmética o dermatológica que comprende un polímero portador de grupos de unión, y procedimiento de tratamiento cosmético
US20080260665A1 (en) Nail varnish comprising at least one polycondensate and at least one polyoxyalkylene copolymer
US20100272660A1 (en) Cosmetic or pharmaceutical composition comprising a polycondensate, the said polycondensate and method of cosmetic treatment
US20040175338A1 (en) Cosmetic composition containing an ester and a pasty compound
JP2009001573A (ja) 重縮合物を含む化粧用または医薬用組成物、美容トリートメントの方法、重縮合物、及び調製方法
KR20080112995A (ko) 폴리에스테르 및 분지형 탄화수소 화합물을 포함하는 미용조성물
US20060171910A1 (en) Cosmetic composition containing an alkoxylated alcohol ester and a hydrocarbon-based ester oil
JP5068948B2 (ja) アルコキシル化アルコールエステルおよび炭化水素系エステル油を含む化粧品組成物
US20060165640A1 (en) Cosmetic composition comprising at least one alkoxylated alcohol ester and at least one apolar oil
WO2009053587A2 (fr) Composition comprenant un polycondensat, ledit polycondensat et procédé de traitement cosmétique
WO2009007652A2 (fr) Composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant un polycondensat, procédé de traitement cosmétique employant ladite composition, ledit polycondensat et procédé de préparation
FR2910280A1 (fr) Vernis a ongles comprenant un polycondensat et un copolymere polyoxyalkylene
FR2917618A1 (fr) Produit cosmetique bicouche, ses utilisations et kit de maquillage contenant ce produit.

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 21/06/2007, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 14A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2625 DE 27-04-2021 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.