BRPI0701337B1 - composição cosmética ou farmacêutica, processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas, processo cosmético de maquilagem das unhas, policondensado e processo de preparação de policondensados - Google Patents

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Abstract

composição cosmética ou farmacêutica, processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas, processo cosmético de maquilagem das unhas, policondensado e processo de preparação de policondensados o presente pedido trata de uma composição cosmética ou farmacêutica, em particular de esmalte de unhas, que compreende um policondensado suscetível de ser obtido por reação: - de poliol que compreende 3 a 6 grupos hidroxilas, - de ácido monocarboxílico não aromático, saturado ou insaturado, - de ácido monocarboxílico aromático que compreende 7 a 11 átomos de carbono; e - de ácido policarboxílico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos cooh; e/ou um anidrido cíclico desse ácido policarboxílico. o presente pedido trata ainda de um processo de tratamento cosmético que emprega a referida composição, do policondensado assim obtido e de um processo de preparação do referido policondensado.

Description

“COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU FARMACÊUTICA, PROCESSO DE TRATAMENTO COSMÉTICO DAS MATÉRIAS QUERATÍNICAS, PROCESSO COSMÉTICO DE MAQUILAGEM DAS UNHAS, POLICONDENSADO E PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE POLICONDENSADOS” Campo da Invenção A presente invenção se refere a novos polímeros da família dos policondensados do tipo alquídico modificados, bem como seu uso em composições cosméticas e farmacêuticas, em particular nos esmaltes de unhas, das composições cosméticas que os contêm e dos processos de preparação dos referidos policondensados.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
As composições cosméticas filmogênicas e em particular as composições de esmaltes de unhas devem apresentar um certo número de características, que permitem sua aplicação e sua boa permanência ao suporte.
Em particular, as composições cosméticas apresentam de preferência boa aplicabilidade e boa cobertura, boa aderência sobre o suporte (superfície da unha, cabelos); uma certa flexibilidade e boa resistência do filme a fim de evitar as rachaduras e a descamação no caso dos esmaltes, a possibilidade de obter um filme homogêneo e brilhante, Ho campo dos esmaltes de unhas, utíliza-se atualmente como matéria filmogênica principal, uma resina filmogênica chamada “resina primária” que é em geral a nitrocelulose. É também possível substituí-la, em totalidade ou em parte, por uma resina polivinílica tal como o butirato de polivinila ou ainda pelo acetobutirato ou o acetopropionato de celulose, Para conferir boa aderência e garantir assim uma boa permanência ao longo do tempo, são utilizadas também resinas secundárias de diferentes naturezas, tais como resinas, aril-sulfonamida-formaldeído ou arii- sulfonamida-epóxi, resinas poliésteres do tipo alquídico, resinas poliuretanos, resinas poliéster-poliuretanos, resinas poliéter-poliuretanos, resinas vinílicas e/ou acrílicas, sozinhas ou em mistura.
Essas resinas secundárias permitem aumentar o poder filmogênico da nitrocelulose e melhorar o brilho bem como a aderência dos filmes.
Além disso, para regular a flexibilidade do filme sem diminuir sua resistência física, são utilizados agentes plastificantes, tais como por exemplo ftalatos ou citratos. A fim de melhorar a permanência do filme e sua resistência à descamação, foram propostas diversas resinas secundárias, em particular do tipo alquídica modificadas.
Pode-se citar em particular o documento FR 2562793 que descreve o uso de benzoato de sucrose em associação com resinas de tipo tolueno sulfonamida formaldeído; ou o documento JP 61246113 que descreve o uso de benzoato de sucrose em associação com uma resina alquídica modificada glicidil versatato éster.
Pode-se também citar o documento WO2002243676 que descreve o uso de uma resina poliéster neopentil glicol trimetilato adipato em associação com copolímeros de acrilatos e de metacrilatos de alquila.
Conhece-se ainda o documento JP 58023614 que descreve o uso de um poliéster modificado obtido por condensação do pentaeritritol com ácido cis-4-ciclo-hexeno-1,2-dicarboxílico e ácidos graxos de óleo de rícino seguida da reação com um composto dioxirano de tipo resina epóxi; ou ainda o documento JP 54011244 que descreve o uso de um poliéster modificado obtido por condensação do dipentaeritritol com ácido ciclo-hexano-1,2-dicarboxílico e ácidos graxos de óleo de rícino, seguida da reação com um composto dioxirano de tipo resina epóxi.
Todavia, tais associações, mesmo que eJas melhorem de modo significativo a permanência, elas são ainda consideradas insuficientes quando se deseja uma permanência por um tempo mais longo. A finalidade da presente invenção é propor novos polímeros que podem ser empregados, em particular, como resina secundária e permitir assim melhorar sigmficativamente a permanência de um depósito filmogênico, em particular em um esmalte de unhas, conferindo-lhe ao mesmo tempo excelente permanência ao longo do tempo, Para esse fim, a Depositante pesquisou novos policondensados de tipo alquídico, que possuem as propriedades desejadas.
As resinas alquídicas constituem uma classe particular de poliésteres, sendo o produto de reação de polióis e de ácidos policarboxílicos, geralmente modificado por ácidos graxos insaturados, tais como o ácido oléico, ou por óleos insaturados, óleo de soja ou de rícino, por exemplo, que permitem modular suas propriedades filmogênicas, em particular, a velocidade de secagem, sua dureza, sua resistência, etc.
Assim, foram propostas no documento US 2.915.488, resinas alquídicas modificadas nas quais uma parte dos ácidos graxos provenientes do óleo de soja foi substituída por ácido benzóico. Essas novas resinas apresentam propriedades melhoradas em termos de resistência aos álcalis e aos detergentes; os filmes que as contêm secam mais rapidamente e são mais duros. Todavia, nenhuma aplicação, em particular cosmética ou tópica, foi considerada para essas resinas.
Por outro lado, sabe-se que os ácidos graxos insaturados podem sofrer, ao longo do tempo, uma auto-oxidação que dá origem a fenômenos de rancificação, que podem portanto provocar problemas de conservação das composições que compreendem essas matérias primas. Ora, é sabido que os ácidos graxos presentes no óleo de soja são predominantemente constituídos de dois ácido graxos insaturados: cerca de 55% de ácido linoléico (C18:2) e 28% de ácido oléico (018:1), de acordo com "Surface Coatings Science and Technology", 2a edição, John Wiiey & Sons, p. 104 e 105. As resinas modificadas descritas no documento US 2.915.488, que compreendem uma proporção elevada de ácidos graxos insaturados, que apresentam portanto ainda inconvenientes para uso em cosmética.
Depois de muitas pesquisas, a Depositante constatou de modo surpreendente e inesperado que certos policondensados com teor elevado de ácidos carboxílicos particularmente, entre os quais os ácidos aromáticos, podiam conduzir a desempenhos melhorados em termos de brilho e de longa permanência do filme obtido.
Descrição Resumida da Invenção A presente invenção tem, portanto, por objeto uma composição cosmética ou farmacêutica que compreende, em um meio cosmética ou farmaceuticamente aceitável, pelo menos um policondensado suscetível de ser obtido por reação: - de 15 a 30% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um poliol que compreende de 3 a 6 grupos hidroxil; - de 5 a 40% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico não-aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende de 6 a 32 átomos de carbono; - de 10 a 55% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático que compreende de 7 a 11 átomos de carbono, que além disso é eventuaímente substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem de 1 a 32 átomos de carbono; - de 10 a 25% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido policarboxílico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende pelo menos 2 grupos carboxíiicos COOH, em particular de 2 a 4 grupos COOH; e/ou um anidrido cíclico de tal ácido policarboxílico.
Outro objeto da presente invenção é um policondensado suscetível de ser obtido por reação: - de 15 a 30% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um poliol que compreende de 3 a 6 grupos hidroxil; - de 5 a 40% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico não aromático saturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende de 6 a 32 átomos de carbono; - de 10 a 55% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático que compreende de 7 a 11 átomos de carbono, que é eventualmente ainda substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem de 1 a 32 átomos de carbono; - de 10 a 25% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido policarboxílico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende pelo menos dois grupos carboxíiicos COOH, em particular, de 2 a 4 grupos COOH; e/ou um anidrido cíclico de tal ácido policarboxílico.
Outro objeto da presente invenção é um processo de preparação dos referidos policondensados que consiste em: - misturar o poliol e os ácidos monocarboxílicos aromáticos e não aromáticos, - aquecer a mistura sob atmosfera inerte, primeiramente até a temperatura de fusão, e a seguir a uma temperatura compreendida entre 150 e 220°C até o consumo completo dos ácidos monocarboxílicos, - eventualmente resfriar a mistura a uma temperatura compreendida entre 90 e 150°C, adicionar o ácido poiicarboxílico e/ou o anidrido cíclico, e opcionalmente o silicone com funções hidroxilas e/ou carboxílicas, e - aquecer novamente a uma temperatura inferior a 220°C.
Descrição Detalhada da Invenção Constatou-se que os novos policondensados ramificados de tipo alquídico de acordo com a presente invenção permitiam formular composições de esmaltes de unhas de longa permanência e que apresentam cobertura e brilho melhorados em relação ao estado da arte.
Além disso, tais policondensados são muito solúveis nos solventes do tipo acetato de butila ou de etila, o que facilita seu uso no campo cosmético, em particular, nos esmaltes de unhas.
Outra vantagem dos policondensados de acordo com a presente invenção é que eles podem ser preparados facilmente em uma única etapa de síntese, sem produzir resíduos, e a um custo baixo.
Outra vantagem consiste no fato de que é facilmente possível modificar a estrutura e/ou as propriedades dos policondensados de acordo com a presente invenção, fazendo variar a natureza química dos diferentes constituintes e/ou suas proporções.
Os policondensados de acordo com a presente invenção são vantajosamente ramificados; pode-se pensar que isso permite gerar uma rede por interpenetração das cadeias poltméricas, e portanto obter as propriedades desejadas, em particular em termos de resistência melhorada e em termos de solubilidade. Constatou-se de fato que os policondensados lineares não permitiam obter uma melhora significativa da permanência da composição, o que os policondensados de tipo dendrímeros, cujas cadeias são regulares, não apresentavam uma solubilidade ótima.
Os policondensados de acordo com a presente invenção são policondensados de tipo alquídico, e são, portanto, suscetíveis de serem obtidos por esterificação/policondensação de acordo com os métodos conhecidos do técnico no assunto, dos constituintes descritos a seguir.
Um dos constituintes necessários para a preparação dos policondensados de acordo com a presente invenção é um composto que compreende de 3 a 6 grupos hidroxilas (poliol), em particular, de 3 a 4 grupos hidroxil. Pode-se evidentemente utilizar uma mistura de tais polióis. O referido poliol pode ser, em particular, um composto carbonado, em particular hidrocarbonado, linear, ramificado e/ou cíclico, saturado ou insaturado, que compreende de 3 a 18 átomos de carbono, em particular, de 3 a 12, e mesmo de 4 a 10 átomos de carbono, e de 3 a 6 grupos hidróxi (OH), podendo compreender ainda um ou mais átomos de oxigênio intercalados na cadeia (função éter). O poliol é, de preferência, um composto hidrocarbonado saturado, linear ou ramificado, que compreende de 3 a 18 átomos de carbono, em particular, de 3 a 12, e mesmo, de 4 a 10 átomos de carbono, e de 3 a 6 grupos hidróxi (OH). O poliol pode ser escolhido entre, sozinho ou em mistura: - os trióis, tais como o 1,2,6-hexanotriol, o trimetiloletano, o trimetilolpropano, o glicerol; - os tetraóis, tais como o pentaeritritol (tetrametilolmetano), o eritritol, o diglicerol ou o ditrimetilolpropano; - os pentóis tais como o xilitol, - os hexóis tais como o sorbitol e o manitol; ou ainda o dipentaeritritot ou o trigliceroi.
De preferência, o poíiol é escolhido entre o gliceroi, o pentaeritritol, o sorbitol e suas misturas; e mais preferencialmente ainda é o pentaeritritol. O poliol, ou a mistura de poliol representa, de preferência, de 15 a 30% em peso, em particular, de 16 a 28 % em peso e, de preferência, de 18 a 25% em peso, do peso total do policondensado final.
Outro constituinte necessário para a preparação dos policondensados de acordo com a presente invenção é um ácido monocarboxílico não aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende 6 a 32 átomos de carbono, em particular, 8 a 28 átomos de carbono, de preferência, 10 a 20, e mesmo 12 a 18, átomos de carbono. Pode-se evidentemente utilizar uma mistura desses ácidos monocarboxilcos não aromáticos.
Por ácido monocarboxílico não-aromático, entende-se um composto de fórmula RCOOH, na qual R é um radical hidrocarbonado saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende de 5 a 31 átomos de carbono, em particular, de 7 a 27 átomos de carbono, e mais preferencialmente ainda, de 9 a 19 átomos de carbono, e mesmo de 11 a 17 átomos de carbono.
De preferência, o radical R é saturado. Mais preferencialmente, o referido radical R é linear ou ramificado, e preferencialmente com C5-C31.
Entre os ácidos monocarboxílicos não-aromáticos suscetíveis de serem empregados, pode-se citar, sozinhos ou em mistura: - os ácidos monocarboxílicos saturados tais como o ácido capróico, o ácido caprílico, o ácido iso-heptanóico, o ácido 4-etilpentanóico, o ácido 2-etiíhexanóico, 0 ácido 4,5-dimetiihexanóico, o ácido 2-heptil-heptanóico, 0 ácido 3,5,5-trimetil-hexanóico, o ácido octanóico, o ácido isooctanóico, o ácido nonanóico, o ácido decanóico, o ácido isononanóico, o ácido láurico, o ácido tridecanóico, o ácido mirístico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido isoesteárico, o ácido araquídico, o ácido behênico, o ácido cerótico (hexacosanóico); o ácido ciclopentanocarboxílico, o ácido ciclopentanoacético, o ácido 3-ciclopentilpropiônico, o ácido ciclohexanocarboxíüco, o ácido ciclohexHacéticü, o ácido 4-cietohexfíbutírico; - os ácidos monocarboxtíicos insaturados mas não-aromáticos, tais como o ácido caproiéico, o ácido undecilênico, o ácido dodecilênico, o ácido miristoléico, o ácido palmitoléico, o ácido oléico, o ácido elaídico, o ácido gondóico, o ácido erúcico.
De preferência, pode-se utilizar o ácido 2-etil-hexanóico, o ácido isooctanóico, o ácido láurico, o ácido palmítico, o ácido isoesteárico, e suas misturas e, mais preferencialmente ainda, o ácido isoesteárico sozinho. O referido ácido monocarboxílico não-aromático, ou a mistura dos referidos ácidos, representa, de preferência, de 5 a 40% em peso, em particular, de 8 a 38% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 10 a 35% em peso, do peso total do policondensado final.
Outro constituinte necessário para a preparação dos policondensados de acordo com a presente invenção é um ácido monocarboxílico aromático que compreende 7 a 11 átomos de carbono, que é ainda eventualmente substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem 1 a 32 átomos de carbono, em particular 2 a 12, e mesmo 3 a 8 átomos de carbono.
Pode-se evidentemente utilizar uma mistura desses ácidos monocarboxílicos aromáticos.
Por ácido monocarboxílico aromático, entende-se um composto de fórmula R'COOH, na qual R' é um radical hidrocarbonado aromático, que compreende de 6 a 10 átomos de carbono, e em particular os radicais benzóico e naftóico. O referido radical R’ pode ainda ser substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, compreendendo de 1 a 32 átomos de carbono, em particular, de 2 a 12, e mesmo de 3 a 8 átomos de carbono; e escolhidos, em particular, entre metila, etita, propüa, tsoprepiía, butifa, isobutita, terc-butila, pentila, isopentila, neopentila, ciclopentila, hexila, ciclohexila, heptila, iso-heptila, octila ou isooctila.
Entre os ácidos monocarboxílicos aromáticos suscetíveis de serem empregados, pode-se citar, sozinho ou em mistura, o ácido benzóico, o ácido o-tolúico, o ácido m-tolúico, o ácido p-to!úíco, o ácido-1-naftóico, o ácido-2-naftóico, o ácido 4-terc-butil benzóico, o ácido 1-metii-2-naftóico, o ácido 2-isopropil-1 -naftóico.
De preferência, pode-se utilizar o ácido benzóico, o ácido o-tolúico, o ácido m-tolúico, o ácido 1-naftóico, sozinhos ou em misturas; e mais preferencialmente ainda o ácido benzóico sozinho. O referido ácido monocarboxtlico aromático, ou a mistura dos referidos ácidos, representa, de preferência, de 10 a 55% em peso, em particular, de 20 a 52% em peso, e mesmo de 22 a 52% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 25 a 50% em peso, do peso total do policondensado final.
Outro constituinte necessário para a preparação dos policondensados de acordo com a presente invenção é um ácido policarboxílico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos COOH, em particular 2 a 4 grupos COOH; e/ou um anidrido cíclico desse ácido policarboxílico. Pode-se evidentemente utilizar uma mistura desses ácidos policarboxílicos e/ou de anidridos. O referido ácido policarboxílico pode ser escolhido, em particular, entre os ácidos policarboxílicos lineares, ramificados e/ou cíclicos, saturados ou insaturados, e mesmo aromáticos, que compreendem de 2 a 20 átomos de carbono, em particular, de 3 a 18, mais preferencialmente, de 4 a 12 átomos de carbono, e mais preferencialmente ainda, de 4 a 10 átomos de carbono; o referido ácido compreende pelo menos dois grupos carbôxílicos COOH, de preferência, de 2 a 4 grupos COOH.
De preferência, o referido ácido policarboxílico é alifático saturado, linear e compreende de 2 a 20 átomos de carbono, em particular, de 3 a 18 átomos de carbono, e mesmo de 4 a 12 átomos de carbono; ou ainda, é aromático e compreende de 8 a 12 átomos de carbono. Ele compreende, de preferência, de 2 a 4 grupos COOH. O referido anidrido cíclico de tal ácido policarboxílico pode, em particular, corresponder a uma das seguintes fórmulas: nas quais os grupos A e B são, independentemente um do outro: - um átomo de hidrogênio, - um radical carbonado, alifático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, ou ainda aromático; que compreende de 1 a 16 átomos de carbono, em particular, de 2 a 10 átomos de carbono, e mesmo de 4 a 8 átomos de carbono, em particular, metila ou etila; - ou então A e B tomados juntamente formam um ciclo que compreende, no total, de 5 a 7, em particular, 6 átomos de carbono, saturado ou insaturado, e mesmo aromático.
De preferência, A e B representam um átomo de hidrogênio ou formam juntos, um ciclo aromático que compreende no total 6 átomos de carbono.
Entre os ácidos policarboxílicos ou seus anidridos, suscetíveis de serem empregados, pode-se citar, sozinho ou em mistura: - os ácidos dicarboxílicos, tais como o ácido decanodióico, o ácido dodecanodióico, o ácido ciclopropanodicarboxííico, o ácido cictohexanodicarboxííico, o ácido cictobutanodicarboxílico, o ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, o ácido naftaleno-2,3-dicarboxílico, o ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, o ácido subérico, o ácido oxálico, o ácido malônico, o ácido succínico, o ácido ftálico, o ácido tereftálico, o ácido isoftálico, o ácido pimélico, o ácido sebácico, o ácido azeláico, o ácido glutárico, o ácido adípico, o ácido fumárico, o ácido maiéico; - os ácidos tricarboxílicos, tais como o ácido ciclohexano-tricarboxílico, o ácido trimetítico, o ácido 1,2,3-benzenotricarboxílico, o ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico; os ácidos tetra ca rboxílicos, tais como o ácido butanotetracarboxííico e o ácido piromelítico, - os anidridos cíclicos de tais ácidos e, em particular, o anidrido ftálico, o anidrido trimelítico, o anidrido maiéico e o anidrido succínico.
De preferência, pode-se utilizar o anidrido ftálico e/ou o ácido isoftálico e, mais preferencialmente ainda, o ácido isoftálico sozinho. O referido ácido policarboxílico e/ou seu anidrido cíclico representa, de preferência, de 10 a 25 % em peso, em particular, de 11 a 22 % em peso, e mais preferencialmente ainda, de 12 a 20 % em peso, do peso total do policondensado final. O policondensado de acordo com a presente invenção pode ainda compreender um silicone com uma função hidroxila (OH) e/ou carboxílica (COOH).
Ele pode compreender de 1 a 3 funções hidroxila e/ou carboxílica, e compreende, de preferência, duas funções hidroxiJa ou então duas funções carboxilicas.
Tais funções podem estar situadas na extremidade da cadeia ou na cadeia, mas vantajosamente na extremidade da cadeia.
Empregam-se, de preferência, silicones que possuem uma massa molecular média em peso (Mw) compreendida entre 300 e 20.000, em particular, entre 400 e 10.000, e mesmo entre 800 e 4.000.
Tal silicone pode possuir a fórmula: na qual: - W e W são, independentemente um do outro, OH ou COOH; de preferência, W=W'; - p e q são, independentemente um do outro, iguais a 0 ou 1, - R e R' são, independentemente um do outro, um radical bivalente carbonado, em particular hidrocarbonado, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico; compreendendo de 1 a 12 átomos de carbono, em particular, de 2 a 8 átomos de carbono, e compreendendo eventualmente ainda 1 ou mais heteroátomos escolhidos entre O, S e N, em particular, O (éter); em particular, R e/ou R’ podem ser de fórmula -(CH2)a- com a=1-12, e em particular metileno, etileno, propileno, fenileno; ou então de fórmula -[(CH2)X Ojz- com x=1,2ou3ez=1-10; em particular x = 2 ou 3 e z = 1-4; e, mais preferencialmente ainda x = 3 e z - 1. - Ri a Re são, independentemente um do outro, um radical carbonado linear, ramificado e/ou cíclico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático; que compreende de 1 a 20 átomos de carbono, em particular, de 2 a 12 átomos de carbono; de preferência, Ri a Re são saturados ou então aromáticos, e podem ser escolhidos, em particular, entre os radicais alquilas, em particular, os radicais metila, etila, propila, isopropila, butila, pentila, hexila, octila, decila, dodecila e octadecila, os radicais cicloalquilas, em particular, o radical ciclohexila, os radicais arilas, em particular, fenila e naftila, os radicais arilalquitas, em particular, benzila ou feniletila, bem como os radicais tolila e xilila. - m e n são, independentemente um do outro, números inteiros compreendidos entre 1 e 140, e são tais que a massa molecular média em peso (Mw) do silicone está compreendida entre 300 e 20.000, em particular, entre 400 e 10.000, e mesmo entre 800 e 4.000.
Pode-se, em particular, citar os polialquilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω-dicarboxilicos e, em particular, os polidimetilsiloxanos α,ω-diol e os polidimetilsiloxanos α,ω-dicarboxílico; os poliarilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω-dicarboxílico e, em particular, os polifenilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω-dicarboxílico; os poliarilsiloxanos com funções silanol, tais como o polifenilsiloxano; os polialquilsiloxanos com funções silanol, tais como o polidimetilsiloxano; os poliaril / alquilsiloxanos com funções silanol, tais como o polifenil / metilsiloxano ou ainda o polifenil / propilsiloxano.
Mais particularmente, serão utilizados os polidimetilsiloxanos α,ω-diol de massa molecular média em peso (Mw) compreendida entre 400 e 10.000, e mesmo entre 500 e 5.000, e em particular, entre 800 e 4.000.
Quando presente, o referido silicone pode, de preferência, representar de 0,1 a 15% em peso, em particular, de 1 a 10% em peso, e mesmo de 2 a 8% em peso, do peso do policondensado.
Em um modo de realização preferido da presente invenção, o ácido monocarboxílico aromático está presente em uma quantidade em mois superior ou igual à do ácido monocarboxílico não-aromático; em particular, a relação entre o número de mois de ácido monocarboxílico aromático e o número de mois de ácido monocarboxílico não-aromático está, de preferência, compreendida entre 1,2 e 8,0, em particular, entre 1,3 e 7,8, e mesmo entre 1,4 e 7,5 e mais preferencialmente ainda, entre 1,9 e 7,0.
Constatou-se que isso permite em particular obter um polímero vantajosamente solúvel nos ésteres chamados curtos (tipo acetato de butila ou de etila) geralmente empregados para formular composições cosméticas de tipo esmalte de unhas; além disso, o filme obtido apresenta uma rigidez adequada para seu uso nas fórmulas de esmaltes de unhas.
De preferência, o policondensado de acordo com a presente invenção é suscetível de ser obtido por reação: - de pelo menos um poliol escolhido entre, sozinho ou em mistura, o 1,2,6-hexanotriol, o trimetiloletano, o trimetilolpropano, o glicerol; o pentaeritritol, o eritritol, o diglicerol, o ditrimetilolpropano; o xilitol, o sorbitol, o manitol, o dipentaeritritol e/ou o triglicerol; presente, de preferência, em uma quantidade que varia de 15 a 30% em peso, em particular, de 16 a 28% em peso e, mais preferencialmente ainda, de 18 a 25% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; - de pelo menos um ácido monocarboxílico não-aromático escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido capróico, o ácido caprílico, o ácido iso-heptanóico, o ácido 4-etilpentanóico, o ácido 2-etil-hexanóico, o ácido 4,5-dimetil-hexanóico, o ácido 2-heptil-heptanóico, o ácido 3,5,5-trimetil-hexanóico, o ácido octanóico, o ácido isooctanóico, o ácido nonanóico, o ácido decanóico, o ácido isononanóico, o ácido láurico, o ácido tridecanóico, o ácido mirístico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido isoesteárico, o ácido araquídico, o ácido behênico, o ácido cerótico (hexacosanóico); o ácido ciclopentanocarboxílico, o ácido ciclopentanoacético, o ácido 3-ciclopentilpropiônico, o ácido ciclo-hexanocarboxílico, o ácido ciclo-hexilacético, o ácido 4-ciclo-hexilbutíricD; presente, de preferência, em uma quantidade que varia de 5 a 40% em peso, em particular, de 8 a 38% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 10 a 35% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; - de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido benzóico, o ácido o-tolúico, o ácido m-tolúico, o ácido p-tolúico, o ácido 1-naftóico, o ácido 2-naftóico, o ácido 4-terc-butil benzóico, o ácido 1-metíl-2-naftóico, o ácido 2-isopropil-1-naftóico; presente, de preferência, em uma quantidade que varia de 10 a 55% em peso, em particular, de 20 a 52% em peso e, mais preferencialmente ainda, de 25 a 50% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; e * de pelo menos um ácido policarboxílico ou um de seus anidridos, escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido decanodióico, o ácido dodecanodióico, o ácido ciclopropanodicarboxílico, o ácido ciclo-hexanodicarboxílico, o ácido ciclobutanodicarboxílico, o ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, o ácido nafta!eno-2,3-dicarboxílico, o ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, o ácido subérico, o ácido oxálico, o ácido malônico, o ácido succínico, o ácido itálico, o ácido tereftálico, o ácido isoftálico, o ácido pimélico, o ácido sebácico, o ácido azeláico, o ácido glutárico, o ácido adípico, o ácido fumárico, o ácido maléico; o ácido ciclo-hexanotricarboxílico,o ácido trimelítico, o ácido 1,2,3-benzenotricarboxílico, o ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico; o ácido butanotetracarboxílico, o ácido piromelítico, o anidrido ftálico, o anidrido trimelítico, o anidrido maléico e o anidrido succínico; presente, de preferência, em uma quantidade que varia de 10 a 25% em peso, em particular, de 11 a 22% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 12 a 20% em peso, em relação ao peso total do policondensado final.
Preferencialmente, o policondensado de acordo com a presente invenção pode ser obtido por reação; - de pelo menos um poliol escolhido entre, sozinho ou em mistura, o glicerol, o pentaeritritol, o sorbitol e suas misturas e, mais preferencialmente ainda, o pentaeritritol sozinho; presente em uma quantidade que varia de 15 a 30 % em peso, em particular, de 16 a 28 % em peso e, mais preferencialmente ainda, de 18 a 25 % em peso, em relação ao peso total do policondensado final; - de pelo menos um ácido monocarboxílico não-aromático escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido 2-etilhexanóico, o ácido isooctanóico, o ácido láurico, o ácido palmítico, o ácido isoesteárico, e suas misturas, e mais preferencialmente ainda, o ácido isoesteárico sozinho; presente em uma quantidade de 5 a 40 % em peso, em particular, de 8 a 38 % em peso, e mais preferencialmente ainda de 10 a 35 % em peso, em relação ao peso total do policondensado final; - de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido benzóico, o ácido o-tolúico, o ácido m-tolúico, o ácido 1-naftóico e, mais preferencialmente ainda, o ácido benzóico sozinho; presente em uma quantidade que varia de 10 a 55% em peso, em particular, de 20 a 52% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 25 a 50% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; e - de pelo menos um ácido policarboxílico ou um de seus anidridos, escolhido entre, sozinho ou em mistura, o anidrido ftálico e o ácido isoftálico, e mais preferencialmente ainda, o ácido isoftálico sozinho; presente em uma quantidade que varia de 10 a 25% em peso, em particular, de 11 a 22% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 12 a 20% em peso, em relação ao peso total do policondensado final.
De preferência, o policondensado de acordo com a presente invenção apresenta: - um índice de ácido, expresso em mg de hidróxido de potássio por g de poticondensado, superior ou igual a 8; em particular, compreendido entre 8 e 40, e mais preferencialmente ainda, compreendido entre 10 e 30; e/ou - um índice de hidroxila expresso em mg de hidróxido de potássio por g de policondensado, superior ou igual a 30; em particular, compreendido entre 30 e 100, e mais preferenciaimente ainda, compreendido entre 40 e 90.
Tais índices de ácido e de hidroxila podem ser facilmente determinados pelo técnico no assunto pelos métodos habituais.
De preferência, o policondensado de acordo com a presente invenção apresenta uma viscosidade, medida a 110°C, compreendida entre 75 e 6.000 mPa.s, em particular, entre 80 e 5.500 mPa.s, e mesmo entre 90 e 5,000 mPa.s, e mais preferencialmente ainda, entre 200 e 4.800 mPa.s. Tal viscosidade é medida do modo descrito antes dos exemplos, Além disso, o policondensado é vantajosamente solúvel em ésteres curtos, que compreendem, no total, de 3 a 8 átomos de carbono, em particular, os acetatos de ácidos carboxílicos com C1-C6, e em particular, o acetato de butila e/ou o acetato de etila.
Por solúvel, entende-se que o polímero forma uma solução límpida no acetato de butila ou acetato de etila, à razão de pelo menos 50% em peso, a 25°C; de preferência, o polímero de acordo com a presente invenção, é solúvel à razão de pelo menos 70% em peso no acetato de butila ou no acetato de etila.
De preferência, a solução do polímero de acordo com a presente invenção no acetato de butila ou acetato de etila, a 25°C, a uma concentração de 70% em peso, apresenta uma viscosidade compreendida entre 100 e 1.500 mPa.s, em particular, entre 120 e 900 mPa.s. O método de medida é dado antes dos exemplos. O policondensado de acordo com a presente invenção pode ser preparado pelos processos de esterificação/poiicondensação habitualmente empregados pelo técnico no assunto. A título de ilustração, um processo geral de preparação consiste em: - misturar o poliol e os ácidos monocarboxílicos aromáticos e não- aromáticos, - aquecer a mistura sob atmosfera inerte, primeiramente até a temperatura de fusão (geralmente 100-13CTC) e a seguir a uma temperatura compreendida entre 150 e 220°C até consumo completo dos ácidos monocarboxílicos (atingido quando o índice de ácido for inferior ou igual a 1), de preferência, destilando e medindo simultaneamente a água formada, e - eventualmente resfriar a mistura a uma temperatura compreendida entre 90 e 150°C, - adicionar o ácido poíicarboxílico e/ou o anidrido cíclico, e opcionalmente o silicone com funções hidroxilas ou carboxílicas, de uma só vez ou de modo seqüenciado, e - aquecer novamente a uma temperatura inferior ou igual a 220°C, em particular compreendida entre 170 e 220°C, de preferência, continuando a eliminar a água formada até a obtenção das características exigidas em termos de índice de ácido, de viscosidade, de índice de hidroxila e de solubilidade. É possível adicionar catalisadores de esterificação convencionais, por exemplo de tipo ácido sulfônico (em particular em uma concentração ponderai compreendida entre 1 e 10 %) ou tipo titanato (em particular em uma concentração ponderai compreendida entre 5 e 100 ppm). É também possível realizar a reação, em totalidade ou em parte, em um solvente inerte tal como o xileno e/ou sob uma pressão reduzida, para facilitar a eliminação da água.
Vantajosamente, não são utilizados catalisador ou solvente. O referido processo de preparação pode compreender ainda uma etapa de adição de pelo menos um agente antioxidante no meio reac-ienal, em particular, em uma concentração ponderai compreendida entre 0,01 e 1%, em relação ao peso total de monômeros, de modo a limitar as eventuais degradações ligadas a um aquecimento prolongado. O agente antioxidante pode ser de tipo primário ou de tipo secundário, e pode ser escolhido entre os fenóis impedidos, as aminas secundárias aromáticas, os compostos organofosforados, os compostos sulfurados, as lactonas, os bisfenóis acrilados; e suas misturas.
Entre os antioxidantes particularmente preferidos, pode-se citar, em particular, o BHT, o BHA, o TBHQ, o 1,3,5-trimetiI-2,4,6,tris(3,5-di-terc-butiI-4-hidroxibenzil)-benzeno, o octadeci!-3,5,di-terc-butil-4-hidroxicinamato, o tetraquis-metileno-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)propionato metano, a octadecil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato 2,5-di-terc- butilhidroquinona, o 2,2-metil-ò/s-(4-metil-6-terc-butil fenol), o 2,2-metileno-ò/s-(4-etil-6-terc-butil fenol), o 4,4-butilideno-jt>/s-(6-terc-butil-m-cresol), o N,N-hexametileno-b/'s-(3,5-dÍ-terc-butil-4-hidróxi-hidrocinamamida), o pentaeritritol tetraquis (3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato), em particular, o que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox 1010; o octadecíl 3-(3,5-di-terc-buti!-4-hidroxifenil) propionato, em particular, o que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox 1076; a 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-1,3,5-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)triona, em particular, a comercializada pela Mayzo of Norcross, Ga com o nome BNX 3114; o di(estearil)pentaeritntol bifosfíto, o tris(2,4-di-terc-butil fenil)fosfito, em particular, o que é comercializado pela CIBA com o nome Irgafos 168; o dilauril tiodipropionato, em particular, o comercializado pela CIBA com o nome Irganox PS800; o ò/s-(2,4-di-terc-butil)pentaeritritol bifosfito, em particular, o comercializado pela Ciba com o nome Irgafos 126; o £>/s-(2,4-b/s)[2-fenilpropan-2-il]fenil)pentaeritritol bifosfito, o trifenilfosfito, o (2,4-di-terc-butilfenil) pentaeritritol bifosfito, em particular, o que é comercializado pela GE Speçialty Chemicals com o nome Ultranox 626; o tris(nonilfenil)fosfito, em particular, o que é comercializado pela CIBA com o nome Irgafos TNPP; a mistura 1:1 de /V,W-hexameti!eno-ò/s-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-hidrocinamamida) e de tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfato, em particular, comercializado pela Ciba com o nome Irganox B 1171; o tetraquis-(2,4-di-terc-butHfenil)fosfito, em particular, o que é comercializado pela Ciba com o nome Irgafos P-EPQ; o diesteariltiodipropionato, em particular, o que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox PS802; o 2,4-b/s-(octiltiometil)-o-cresol, em particular, o que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox 1520; o 4,6-b/s-(dodeciltiometil)-o-cresol em particular o que é comercializado pela Ciba com o nome Irganox 1726.
Os policondensados de acordo com a presente invenção podem ser utilizados com muitas vantagens em uma composição em particular cosmética ou farmacêutica, que compreende ainda um meio fisiológica, em particular cosmética ou farmaceuticamente aceitável, ou seja, um meio compatível com os tecidos cutâneos como a pele do rosto ou do corpo, e as matérias queratínicas tais como os cabelos, os cílios, as sobrancelhas e as unhas. A quantidade de policondensado presente nas composições depende evidentemente do tipo composição e das propriedades desejadas e pode variar dentro de uma faixa muito ampla, compreendida geralmente entre 0,1 e 70% em peso, de preferência, entre 2 e 50% em peso, em particular, entre 3 e 35% em peso, e mesmo entre 5 e 20% em peso, e mais preferencialmente, entre 6 e 18 % em peso, em relação ao peso da composição cosmética ou farmacêutica final. A composição pode então compreender, segundo a aplicação considerada, os constituintes habituais a esse tipo de composição. A composição de acordo com a presente invenção pode vantajosamente compreender um meio solvente de tais polímeros de acordo com a presente invenção, que pode compreender pelo menos um composto escolhido entre a água, os álcoois, os polióis, as cetonas, os ésteres, os éteres, os alcanos, os aldeídos, os óleos carbonados, os óleos de silicone, os óleos de silicone fluorados, e suas misturas; de preferência um meio solvente orgânico que compreende um solvente orgânico ou uma mistura de solventes orgânicos.
De preferência, o meio fisiologícamente aceitável da composição de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos um solvente orgânico escolhido entre: - as cetonas líquidas à temperatura ambiente (25°C), tais como a metiletilcetona, a metilisobutilcetona, a diisobutilcetona, a isoforona, a ciclohexanona, a acetona; - os álcoois líquidos à temperatura ambiente, tais como o etanol, o isopropanol, o diacetona álcool, o 2-butoxietanol, o ciclohexanol; - os éteres de propiíeno glicol líquidos à temperatura ambiente, tais como o monometiléter de propiíeno glicoí, o acetato de monometiléter de propiíeno glicol, o mono-n-butil éter de dipropileno glicol; - os éteres cíclicos tais como a gama-butirolactona; - os ésteres de cadeia curta (que possuem de 3 a 8 átomos de carbono no total) tais como o acetato de etila, o acetato de metila, o acetato de propila, o acetato de isopropila, o acetato de n-butila, o acetato de isopentila, o acetato de metoxipropila, o lactato de butila; - os éteres líquidos à temperatura ambiente tais como o dietiléter, o dimetiléter ou o diclorodíetiléter; - os alcanos líquidos à temperatura ambiente, em particular com C5-C12, tais como 0 decano, o heptano, o dodecano, o isododecano, o ciclohexano; - os aldeídos líquidos à temperatura ambiente, tais como o benzaldeído, o acetaldeído; - e suas misiuras.
De preferência, o solvente é escolhido entre os ésteres de cadeia curta que possuem de 3 a 8 átomos de carbono, tais como o acetato de etila, o acetato de metila, o acetato de propila, o acetato de isopropila, o acetato de n-butila, o acetato de isopentila, o acetato de metoxipropila, o lactato de butila; os álcoois fíquidos à temperatura ambiente, tais como o etanol, o isopropanol, a diacetona álcool, o 2-butoxietanoi, o ciclohexanol; e suas misturas. O solvente orgânico, sozinho ou em mistura, pode representar de 10 a 95% em peso, em relação ao peso total da composição, de preferência de 15% a 80% em peso, e mais preferencialmente ainda de 20 a 60% em peso. A composição de acordo com a presente invenção pode também compreender óleos de origem mineral, animal, vegetal, ou sintética, carbonados, hidrocarbonados, fluorados e/ou siliconados, sozinhos ou em desde que formem uma mistura homogênea e estável e sejam compatíveis com o uso considerado. Entre os óleos suscetíveis de estar presentes na composição de acordo com a presente invenção, podem-se citar, sozinhos ou em mistura, os óleos hidrocarbonados tais como o óleo de parafina ou de vaselina; o peridroesqualeno; o óleo de arara; o óleo de amêndoas doces, de jacará-uva, de palma, de rícino, de abacate, de jojoba, de oliva ou de germes de cereais; ésteres de ácido lanólico, de ácido oléico, de ácido láurico, de ácido esteárico; álcoois tais como o álcool oléico, o álcool linoléico ou linolênico, o álcool isoesteárico ou o octil dodecanol. Podem-se também citar os óleos siliconados tais como PDMS, eventualmente fenilados tais como as feniltrimeticonas. Podem-se também utilizar óleos voláteis, tais como o ciclotetradimetilsiloxano, o ciclopentadimetilsiloxano, o ciclo-hexadimetilsiloxano, o metilhexildimetilsiloxano, o hexametildisiloxano ou as isoparafinas.
Os óleos, sozinhos ou em mistura, podem representar 0,01 a 20 % em peso, em relação ao peso lotai da composição, de preferência 0,05 a 10 % em peso, e mais preferencialmente ainda 0,1 a 8 % em peso. A composição de acordo com a presente invenção pode compreender vantajosamente um polímero filmogênico.
De acordo com a presente invenção, entende-se por "polímero filmogênico", um polímero apto a formar sozinho ou em presença de um agente auxiliar de formação de filme, de filme contínuo e aderente sobre um suporte, em particular sobre as matérias queratínicas.
Entre os polímeros filmogênicos utilizáveis na composição da presente invenção, pode-se citar os polímeros sintéticos, de tipo radicalar ou de tipo policondensado, os polímeros de origem natural e suas misturas. Eles podem ser escolhidos em particular entre os polímeros celulósicos tais como a nitrocelulose, o acetato de celulose, o acetobutirato de celulose, o acetopropionato de celulose, a etil celulose, ou ainda os poliuretanos, os polímeros acrílicos, os polímeros vinílicos, os polivinilbutirais, as resinas alqutdicas, as resinas provenientes dos produtos de condensação de aldeído tais como as resinas arilsulfonamida formaldeído como a resina tolueno sulfonamida formaldeído, as resinas aril-sulfonamida epóxi ou ainda as resinas etil tosilamida. O polímero filmogênico pode estar presente na composição de acordo com a presente invenção em um teor que varia de 1 a 70 % em peso, em relação ao peso total da composição, de preferência que varia de 2 a 60 % em peso, e mais preferencialmente de 5 a 45 % em peso.
Para melhorar as propriedades filmogênicas da composição, em particular no caso de um esmalte de unhas, é possível adicionar um agente auxiliar de formação de filme.
Tal agente auxiliar de formação de filme pode ser escolhido entre todos os compostos conhecidos do técnico no assunto pelo fato de serem suscetíveis de preencher a função desejada, e ser em particular escolhido entre os agentes plastificantes e os agentes de coalescência. Em particular, pode-se citar, sozinhos ou em mistura, os plastificantes e agentes de coalescência usuais, tais como: - os glicóis e seus derivados, tais como o dietileno glicol etiléter, o dietiíeno glicol metitéter, o dietileno glicol butiléter, o dietileno glicol hexiléter, o etileno glicol etiléter, o etileno glicolbutiléter, o etileno glicol hexiléter; - os polietileno glicóis, os propileno glicóis, os copolímeros polietileno glicóis-propileno glicóis e suas misturas, em particular os propileno glicóis de peso molecular elevado, que possuem por exemplo uma massa molecular que varia de 500 a 15000; - os ésteres de glicol; - os derivados de propileno glicol e em particular o propileno glicol feniléter, o propileno glicol diacetato, o dipropileno glicol etiléter, o tripropileno glicol metiléter e o dietileno glicol metiléter, o propileno glicol butiléter; - ésteres de ácidos, em particular carboxílicos, tais como citratos, ftalatos, adipatos, carbonatos, tartaratos, fosfatos, sebaçatos; os ésteres provenientes da reação de um ácido monocarboxílico de fórmula RuCOOH com um diol de fórmula HOR12OH com Rn e Ri2, idênticos ou diferentes, que representam uma cadeia hidrocarbonada, que compreende de preferência de 3 a 15 átomos de carbono, linear, ramificada ou cíclica, saturada ou insaturada compreendendo eventualmente um ou mais heteroátomos tais como N, O , S; - derivados oxietilenados, tais como os óleos oxíetilenados, em particular os óleos vegetais, tais como o óleo de rícino; - os dimeticona copolióis, em particular com grupos propil polioxipropileno; - e suas misturas. A composição pode também compreender um agente espessante que pode em particular ser escolhido entre: - as sílicas em particular hidrófobas, tais como as descritas no documento EP-A-898960, e por exemplo comercializadas sob as referências "Aerosil R812®” pela Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®", "CAB-O-SIL 15-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" pela Cabot, "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" pela Degussa: - as argilas tais como a montmorilonita, as argilas modificadas tais como as bentones por exemplo, a hectorita esteralcônio, a bentonita esteralcônio, - os alquiléter de polissacarídeos (em particular cujo grupo alquila comporta de 1 a 24 átomos de carbonos, de preferência de 1 a 10, mais preferencialmente de 1 a 6, e mais preferencialmente ainda de 1 a 3) tais como os descritos no documento EP-A-898958. A quantidade de agente espessante na composição de acordo com a presente invenção pode variar de 0,01 a 15 % em peso, em relação ao peso total da composição, de preferência de 0,1 a 12 % e mais preferencialmente ainda de 0,5 a 10 % em peso. A composição de acordo com a presente invenção pode ainda compreender uma resina secundária, além do do policondensado de acordo com a presente invenção e do polímero filmogênico, que pode ser escolhida entre as resinas aril-sulfonamida-formaldeído ou aril-sulfonamida-epóxi, as resinas poliésteres, as resinas de tipo alquídtca, as resinas poliuretanos, as resinas poliéster-poliuretanos, as resinas poliéter-poliuretanos, as resinas vinílicas e/ou acrílicas, sozinhas ou em mistura. Tal resina secundária adcionaf pode estar presente à razão de 1 a 20 % em peso, de preferência de 2 a 15 % em peso e mais preferencialmente ainda de 3 a 10 % em peso em relação ao peso total da composição. A composição de acordo com a presente invenção pode também compreender pelo menos uma cera de origem vegetal, animal, mineral, ou sintética, e mesmo siliconada. Podem-se citar, em particular, sozinhas ou em mistura, as ceras hidrocarbonadas tais como a cera de abelhas; a cera de carnaúba, de candelila, de ouricuri, do Japão, as ceras de fibras de cortiça ou de cana de açúcar; as ceras de parafina, de linhita; as ceras microcristalinas; a cera de lanotina; a cera de monta na; as oziqueritas; as ceras de polietileno; as ceras obtidas por síntese de Fischer-Tropsch; os óleos hidrogenados, os ésteres graxos e os giicerídeos concretos a 25°C. Pode-se também utilizar ceras de silicone, entre os quais se pode citar os álcalis, os alcóxis e/ou ésteres de polimetilsiloxano. A quantidade de cera na composição de acordo com a presente invenção pode variar de 0,01 a 15 % em peso, em relação ao peso total da composição, de preferência de 0,1 a 10 % e mais preferencialmente ainda de 0,5 a 15 % em peso. A composição de acordo com a presente invenção pode também compreender uma ou mais matérias colorantes escolhidas entre os compostos pulverulentos, tais como os pigmentos, as cargas, as madrepérolas e as lâminas, e/ou os colorantes lipossolúveis ou hidrossolúveis.
As matérias colorantes, em particular pulverulentos, podem estar presentes, na composição, em um teor de 0,01 a 50 % em peso, em relação ao peso da composição, de preferência de 0,1 a 40 % em peso, e mesmo de 1 a 30 % em peso.
Por pigmentos, devem-se compreender partículas de qualquer forma, brancas ou coloridas, minerais ou orgânicas, insolúveis no meio fisiológico, destinadas a colorir a composição.
Por madrepérolas, devem-se entender as partículas de qualquer forma irisadas, em particular produzidas por certos moluscos em sua concha ou então sintetizadas.
Os pigmentos podem ser brancos ou coloridos, minerais e/ou orgânicos, interferências ou não. Pode-se citar, entre os pigmentos minerais, o dióxido de titânio, eventualmente tratado em superfície, os óxidos de zircônio ou de cério, bem como os óxidos de ferro ou de cromo, o violeta de manganês, o azul ultramarino, o hidrato de cromo e o azul férrico. Entre os pigmentos orgânicos, pode-se citar o negro de carbono, os pigmentos de tipo D & C, e as lacas à base de carmim de cochonilha, de bário, estrôncio, cálcio, alumínio.
Os pigmentos nacarados podem ser escolhidos entre os pigmentos nacarados brancos, tais como a mica recoberta de titânio, ou de oxicloreto de bismuto, os pigmentos nacarados coloridos, tais como a mica titânio recoberta com óxidos de ferro, a mica titânio com, em particular, azul férrico ou óxido de cromo, a mica titânio com um pigmento orgânico do tipo precitado bem como os pigmentos nacarados à base de oxicloreto de bismuto.
As cargas podem ser minerais ou orgânicas, lamelares ou esféricas. Pode-se citar o talco, a mica, a sílica, o caulim, os pós de Nylon e de polietileno, de ροϋ-β-alanina e de polietileno, o Teflon, a lauroil-lisina, o amido, o nitreto de boro, os pós de polímeros de tetrafluoroetileno, as microesferas ocas tais como o Expancel (Nobel Industrie), o Politrap (Dow Corning) e as microgotas de resina de silicone (Tospearls de Toshiba, por exemplo), o carbonato de cálcio precipitado, o carbonato e o hidrocarbonato de magnésio, a hidroxiapatita, as microesferas de sílica ocas (Silica Beads da Maprecos), as microcápsulas de vidro ou de cerâmica, os sabões metálicos derivados de ácidos orgânicos carboxílicos que possuem de 8 a 22 átomos de carbono, de preferência de 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo o estearato de zinco, de magnésio ou de lítio, o laurato de zinco, o miristato de magnésio.
Os corantes lipossolúveis são por exemplo o vermelho Sudão, o DC Red 17, o DC Green 6, o β-caroteno, o óleo de soja, o marrom Sudão, o DC Yellow 11, o DC Violet 2, o DC orange 5, o amarelo quinoleína. Eles podem representar 0,01 a 20 % do peso da composição ede preferência de 0,1 a 6 % Os colorantes hidrossolúveis são por exemplo o suco de beterraba, o azul de metileno e podem representar 0,01 a 6 % do peso total da composição. A composição pode compreender, ainda, outros ingredientes habituafmente utilizados nas composições cosméticas. Tais ingredientes podem ser escolhidos entre os antioxidantes, os perfumes, os óleos essencias, os conservantes, os ativos cosméticos, os hidratantes, as vitaminas, as ceramidas, os filtros solares, os tensoativos, os agentes espalhantes, os agentes umectantes, os agentes dispersantes, os antiespumantes, os neutralizantes, os estabilizantes, e suas misturas.
Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher esse ou esses eventuais compostos complementares, e/ou sua quantidade, de modo que as propriedades vantajosas da composição para uso de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela adição considerada.
As composições de acordo com a presente invenção podem ser apresentar sob qualquer forma aceitável e usual para uma composição cosmética ou farmacêutica.
Elas podem portanto se apresentar sob a forma de uma suspensão, uma dispersão em particular de óleo em água graças a vesículas; uma solução orgânica ou oleosa eventualmente espessada e mesmo gelificada; uma emulsão óleo-em-água, água-em-óleo, ou múltipla; um gel ou uma espuma; um gel oleoso ou emulsionado; uma dispersão de vesículas em particular lipidicas; uma loção bifásica ou multifásica; um spray; de uma loção, de um creme, de uma pomada, de uma pasta macia, de um ungüento, de um sólido fundido ou moldado e em particular em forma de stick ou em placa, ou ainda de sólido compactado.
De preferência, as composições de acordo com a presente invenção se apresentam em forma de solução orgânica. O técnico no assunto poderá escolher a forma galência apropriada, bem como seu método de preparação, com base em seus conhecimentos gerais, levando em conta, de um lado, a natureza dos constituintes utilizados, em particular de sua solubilidade no suporte, e de outro lado, da aplicação considerada para a composição. A composição cosmética de acordo com a presente invenção pode se apresentar na forma de um produto de cuidado e/ou de maquiíagem da pele do corpo ou do rosto, dos lábios, dos cílios, das sobrancelhas, dos cabelos, do couro cabeludo ou das unhas; de um produto solar ou autobronzeador; ou de um produto capilar.
As composições de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas para o cuidado ou a maquiíagem das matérias queratínicas tais como os cabelos, a pele, os cílios, as sobrancelhas, as unhas, os lábios, o couro cabeludo e mais particularmente as unhas.
De fato, os polímeros de acordo com a presente invenção encontram uma aplicação particularmente interessante no campo da maquiíagem das unhas. As composições da presente invenção se apresentam vantajosamente na forma de esmaltes de unhas, em particular que compreendem os policondensados de acordo com a presente invenção empregados como uma resina secundária, em combinação com a resina principal que pode ser escolhida entre os polímeros filmogênicos descritos acima.
Particularmente, as composições cosméticas, em particular de esmalte de unhas, de acordo com a presente invenção compreendem: - entre 0,1 e 50% em peso, de preferência, entre 2 e 35% em peso, em particular, entre 5 e 20% em peso, e mais preferencialmente ainda, entre 6 e 18% em peso, em relação ao peso da composição cosmética, de um policondensado de acordo com a presente invenção, sozinho ou em mistura; - de 1 a 70% em peso, de preferência, de 2 a 60% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 5 a 45% em peso, em relação ao peso total da composição cosmética, de polímero filmogênico, escolhido, em particular, entre os polímeros celutósrcos tais como a nitrocelulose, o acetato de celulose, o acetobutirato de celulose, o acetopropionato de celulose, a etil celulose; os poliuretanos, os polímeros acrílicos, os polímeros vinílicos, os poíivinilbutirais, as resinas alquídicas, as resinas provenientes dos produtos de condensação de aldeído, tais como as resinas arilsulfonamida formaldeído, como a resina tolueno sulfonamida formadeído, as resinas aril-sulfonamida epóxi ou ainda as resinas etil tosiiamida; os polímeros de origem natural; e suas misturas; - de 10 a 95% em peso, de preferência, de 15% a 80% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 20 a 60% em peso, em relação ao peso total da composição cosmética de um solvente orgânico, escolhido, em particular, entre as cetonas líquidas à temperatura ambiente; os álcoois líquidos à temperatura ambiente; os éteres de propileno glicol líquidos à temperatura ambiente; os éteres cíclicos; os ésteres de cadeia curta (que possuem de 3 a 8 átomos de carbono no total); os éteres líquidos à temperatura ambiente; os alcanos líquidos à temperatura ambiente; os aldeídos líquidos à temperatura ambiente; e suas misturas, - eventualmente de pelo menos uma matéria colorante, que pode estar presente, na composição, em um teor de 0,01 a 50% em peso, em relação ao peso da composição, de preferência, de 0,1 a 40% em peso, e mesmo de 1 a 30% em peso. A presente invenção tem ainda por objeto um processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas, em particular, da pele do corpo ou do rosto, das unhas, dos cabelos e/ou dos cílios, que compreende a aplicação, sobre as referidas matérias, de uma composição cosmética tal como definida anteriormente.
Tal processo de acordo com a presente invenção permite, em particular, a maquilagem das unhas, por aplicação de uma composição de esmalte de unhas de acordo com a presente invenção. A presente invenção está ilustrada de modo mais detalhado nos exemplos apresentados a seguir.
Exemplos Método de Medida da Viscosidade (a) A viscosidade a 110°C é medida com um viscosímetro com cone plano de tipo Brookfield CAP 1000+. O cone-plano apropriado é determinado pelo técnico no assunto, com base em seus conhecimentos, em particular: - entre 50 e 500 mPa.s, pode-se usar um cone 02 - entre 500 e 1000 mPa.s: cone 03 - entre 1000 e 4000 mPa.s: cone 05 - entre 4000 e 10000 mPa.s: cone 06 (b) A viscosidade a 25°C da solução do polímero a 70 % no acetato de butila é medida com um viscosímetro Brookfield DV-I, a 30 rpm, utilizando um rotor S62.
Exemplo 1 Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Isoftalato/Isoestearato Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de sistema de destilação, são carregados 227,5 g de ácido benzóico, 72,8 g de ácido isoesteárico e 118,3 g de pentaeritritol, e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas.
Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C mantendo-a até a obtenção de um índice de ácido inferior ou igual a 1, o que leva aproximadamente 18 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 91 g de ácido isoftálico e aquece-se mais uma vez progressivamente até 220°C durante aproximadamente 11 horas.
Obtêm-se assim 430 g de policondensado pentaeritritil benzoato/isoftalato/ isoestearato sob a forma de um óleo espesso que se solidifica à temperatura ambiente. O policondensado apresenta as seguintes características: - índice de ácido = 12,7 - índice de hidroxila = 49 - ηπο-c = 25,4 Poises (ou seja 2540 mPa.s) - relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido monocarboxílico não aromático: 7,28.
Retiram-se 420g de policondensado obtido acima, aquece-se a 100-120°C e vertem-se lentamente 180g de acetato de butila sob agitação que são clarificados a seguir por filtração a quente sobre sinterizado n°2.
Obtêm-se após resfriamento à temperatura ambiente 600 g de solução de policondensado a 70% no acetato de butila, que se apresenta sob a forma de um liquido viscoso amarelo pálido e que possui uma viscosidade a 25°C de aproximadamente 800 centipoises (mPa.s).
Exemplo 2 Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Isoftalato/Laurato/PDNIS
Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 150 g de ácido benzóico, 165 g de ácido láurico e 110 g de pentaeritritol, e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas. Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C mantendo-a até a obtenção de um índice de ácido inferior ou igual a 1, o que leva aproximadamente 15 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 90 g de ácido isoftálico e 50 g de Silicone α,ω diol X22-160AS da Shin-Etsu, e aquece-se mais uma vez progressiva mente até 220°C durante aproximadamente 11 horas.
Obtêm-se assim 510 g de policondensado pentaeritritil benzoato/isoftalato/laurato /PDMS sob a forma de um óleo espesso que se solidifica à temperatura ambiente. O policondensado apresenta as seguintes características: - índice de ácido = 28,7 - índice de hidroxila = 85 - r|iio°c = 2,1 Poises (ou seja 210 mPa.s) - relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido monocarboxílico não aromático: 1,49.
Retiram-se 500 g de policondensado obtido acima, aquece-se a 70°C e vertem-se lentamente 215 g de acetato de etila sob agitação que são clarificados a seguir por filtração a quente sobre sinterizado n°2. Obtêm-se após resfriamento à temperatura ambiente 705 g de solução de policondensado a 70% no acetato de etila que se apresenta sob a forma de um líquido viscoso amarelo pálido e que possui uma viscosidade a 25°C de aproximadamente 165 centipoises (mPa.s).
Exemplo 3 Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Isoftalato/Laurato Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 165 g de ácido benzóico, 160 g de ácido láurico e 120 g de pentaeritritol e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argômo, a 11G-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180DC mantendo-a durante aproximadamente 2 horas. Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C mantendo-a até a obtenção de um índice de ácido inferior ou igual a 1, o que leva aproximadamente 15 horas. Rêsfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 100 g de ácido isoftálico e aquece-se mais uma vez progressivamente até 220°C durante aproximadamente 12 horas.
Obtêm-se assim 510 g de policondensado pentaeritritil benzoato/isoftalato/laurato sob a forma de um óleo espesso que se solidifica à temperatura ambiente. O policondensado apresenta as seguintes características: - índice de ácido = 20,4 - índice de hidroxila = 66 - η-tKrc = 4,7 Poises (ou seja 470 mPa.s) - relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido monocarboxílico não aromático: 1,69.
Retiram-se 500 g de policondensado obtido acima, aquecendo a 70°C e vertem-se lentamente 215 g de acetato de etila sob agitação que são clarificados a seguir por filtração a quente sobre sinterizado n°2. Obtêm-se após resfriamento à temperatura ambiente 700 g de solução de policondensado a 70% no acetato de etila que se apresenta sob a forma de um líquido viscoso amarelo pálido e que possui uma viscosidade a 25°C de aproximadamente 310 centipoises (mPa.s).
Exemplo 4 Síntese do Pentaeritritil Benzoato/Ftalato/Laurato Em um reator dotado de agitação mecânica, de chegada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 185 g de ácido benzójco, 174 g de ácido láurico e 114,6 g de pentaeritritol e aquece-se a seguir progressivamente, sob uma corrente ligeira de argônio, a 110-130°C para obter uma solução homogênea. Aumenta-se a seguir progressivamente a temperatura até 180°C mantendo-a durante aproximadamente 2 horas. Aumenta-se novamente a temperatura até 220°C, mantendo-a até a obtenção de um índice de ácido inferior ou igual a 1. o que leva aproximadamente 18 horas. Resfria-se a uma temperatura compreendida entre 100 e 130°C e introduzem-se a seguir 80 g de anidrido ftálico e aquece-se mais uma vez progressivamente até 220°C durante aproximadamente 8 horas. Adicionam-se 15 g de peníaeritritol, mantendo por 8 horas a 220°C.
Obtêm-se assim 512 g de policondensado pentaeritritíl benzoato/ftalato/laurato sob a forma de um óleo espesso que se solidifica à temperatura ambiente. O policondensado apresenta as seguintes características: - índice de ácido = 13,0 - índice de hidroxila = 60 - t|iio°c = 0,9 Poises (ou seja 90 mPa.s) - relação entre o número de mol de ácido monocarboxílico aromático e o número de mol de ácido monocarboxílico não aromático: 1,74.
Exemplo 5 Prepara-se um esmalte de unhas colorido de cor vermelho cereja que possui a seguinte composição: - Nitrocelulose a 30 % de isopropanol 14 g - Resina alquídica Beckosol ODE-230-70E a 70 % no acetato de etila 5,2 g - Solução a 70 % no acetato de butila do polímero do exemplo 1 10,8 g - Isopropanol 3,6 g - Acetato de etila 23 g - Acetato de butila 33,5 g - Acetilcitrato de tributHa 3,4 g - N-etil o,p-toluenosulfonamida 3,4 g - Ácido cítrico 0,05 g - Hectorita modificada 1,3 g - Pigmentos (lacas) 1,3 g O esmalte de unhas é fácil de aplicar e forma um filme muito brilhante e muito resistente às agressões externas.
Exemplo 6 Prepara-se um esmalte de unhas colorido de cor vermelho cereja que possui a seguinte composição: - Nitroceiulose a 30 % de isopropanol 14 g - Resina alquídica Beckosol ODE-230-70E a 70 % no acetato de etila 5,2 g - Solução a 70 % no acetato de butila do polímero do exemplo 2 11,2 g - Isopropanol 3,6 g - Acetato de etila 19,5 g - Acetato de butila 36,5 g - Acetilcitrato de tributila 3,4 g - N-etil o,p-toluenosulfonamida 3,4 g - Ácido cítrico 0,05 g - Hectorita modificada 1,3 g - Pigmentos (lacas) 1,3 g O esmalte de unhas é fácil de aplicar e forma um filme muito brilhante e muito resistente às agressões externas.
Exemplo 7 Prepara-se um esmalte de unhas colorido que possui a seguinte composição (% em peso): - Nitroceiulose a 30 % de isopropanol 14% - Solução a 70 % no acetato de butila do polímero do exemplo 1 17% Isopropanol 3,6 % - Acetato de etila 23 % - Acetato de butila qsp 100 % - Acetilcitrato de tributila 3,2 % - N-etil o,p-to!uenosulfonamida 3,6 % - Ácido cítrico 0,05 % - Hectorita modificada 1,3% Pigmentos (lacas) 1,3% O esmalte de unhas é fácil de aplicar e forma um filme muito brilhante e muito resistente às agressões externas.

Claims (55)

1, COMPOSIÇÃO COSMÉTICA Oü FARMACÊUTICA, caracterizada pelo fato de que compreende, em um meio cosmética mente aceitável, pelo menos um polícondensado suscetível de ser obtido por reação: - de 15 a 30% em peso, em relação ao peso total do polícondensado, de pelo menos um polol, que é um composto hidrocarbonado saturado, linear ou ramificado, contendo de 3 a 18 átomos de carbono e que compreende de 3 a 6 grupos hidroxil; - de 5 a 40% em peso, em relação ao peso total do polícondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico não-aromático, saturado, linear ou ramificado, que compreende de 10 a 20 átomos de carbono; - de 10 a 55% em peso, em relação ao peso total do polícondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático que compreende de 7 a 11 átomos de carbono; - de 10 a 25% em peso, em relação ao peso total do polícondensado, de pelo menos um ácido policarboxílico, que é um ácido dicarboxílico cíclico saturado ou insaturado, ou mesmo aromático, selecionado dentre ácido cícIopropanodicarboxílico, ácido ciclohexanodicarbox íIico, ácido ciclobutanodicarboxílíco, ácido naftaleno-1,4-d icarbox íl ico, ácido naftaleno-2,3-dicarboxílico, ácido n aftale n o- 2 »6-d icar box íl ico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico; e/ou um anidrido cíclico de tal ácido dicarboxílico,
2, COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato do poliol compreender de 3 a 4 grupos hidroxil.
3, COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo fato de que o poliol compreende 3 a 12, e mesmo de 4 a 10 átomos de carbono, de 3 a 6 grupos hidróxi (OH), podendo compreender ainda um ou mais átomos de oxigênio intercalados na cadeia (função éter).
4, COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o poliol compreende 4 a 10 átomos de carbono, e de 3 a 6 grupos hidróxi (OH).
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o poliol é escolhido entre, sozinho ou em mistura: - os trióis, tais como o 1,2,6-hexanotriol, o trimetiloletano, o trimetilolpropano, o glicerol; - os tetraóis, tais como o pentaeritritol, o eritritol, o diglicerol ou o ditrimetilolpropano; - os pentóis tais como o xilitol, - os hexóis tais como o sorbitol e o manitol; ou ainda o dipentaeritritol ou o triglicerol.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5 caracterizada pelo fato de que o poliol é escolhido entre o glicerol, o pentaeritritol, o sorbitol e suas misturas; e mais preferencialmente ainda, é o pentaeritritol.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o poliol, ou a mistura de poliol, representa de 16 a 28% em peso, e de preferência, de 18 a 25% em peso, do peso total do policondensado.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o ácido monocarboxílico não-aromático possui a fórmula RCOOH, na qual R é um radical hidrocarbonado saturado, linear ou ramificado, que compreende de 11 a 17 átomos de carbono.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o ácido monocarboxílico não-aromático é escolhido entre, sozinho ou em mistura: - os ácidos monocarboxílicos saturados tais como o ácido 2-heptil- heptanóico, o ácido decanóico, o ácido láurico, o ácido tridecanóico, o ácido mirístico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido isoesteárico, o ácido araquídico.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o ácido monocarboxílico não-aromático é escolhido entre o ácido láurico, o ácido palmítico, o ácido isoesteárico, e suas misturas, e mais preferencialmente ainda, o ácido isoesteárico sozinho.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o ácido monocarboxílico não-aromático, ou a mistura dos referidos ácidos, representa de 8 a 38%, e mais preferencialmente, de 10 a 35% em peso, do peso total do policondensado.
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que o ácido monocarboxílico aromático possui a fórmula ROOOH, na qual R’ é um radical hidrocarbonado aromático, que compreende de 6 a 10 átomos de carbono, e em particular, os radicais benzóico e naftóico.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que o ácido monocarboxílico aromático é escolhido, sozinho ou em mistura, entre o ácido benzóico, o ácido-1 -naftóico, o ácido-2-naftóico.
14. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que o ácido monocarboxílico aromático é escolhido entre o ácido benzóico, o ácido 1-naftóico, sozinhos ou em misturas; e mais preferencialmente ainda, o ácido benzóico sozinho.
15. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelo fato de que o ácido monocarboxílico aromático, ou a mistura dos referidos ácidos, representa, de preferência, de 20 a 52% em peso, e mesmo de 22 a 52% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 25 a 50% em peso, do peso lotai do policondensado.
16. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de que o ácido policarboxílico ou seu anidrido são escolhidos entre o anidrido itálico e/ou o ácido isoftálíco, e mais preferencíalmente, o ácido isoftálíco sozinho.
17. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 16, caracterizada pelo fato de que o ácido policarboxílico e/ou seu anidrido cíclico representa de 11 a 22% em peso, e mais preferencialmente, de 12 a 20% em peso, do peso total do policondensado.
18. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 17, caracterizada pelo fato de que o policondensado compreende ainda pelo menos um silicone com uma função hidroxila (OH) e/ou carboxílica (COOH).
19. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pelo fato de que o silicone possui uma massa molecular média em peso (Mw) compreendida entre 300 e 20.000, em particular, entre 400 e 10.000, e mesmo entre 800 a 4.000.
20. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 18 a 19, caracterizada pelo fato de que o silicone possui a fórmula: na qual: -WeW' são, independentemente um do outro, OH ou COOH; de preferência, W=W'; * p e q são, independente mente um do outro, iguais a 0 ou 1, - R e FT são, independentemente um do outro, um radical bivalente carbonado, em particular hidrocarbonado, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico; compreendendo de 1 a 12 átomos de carbono, em particular, de 2 a 8 átomos de carbono, e compreendendo eventualmente ainda 1 ou mais heteroátomos escolhidos entre O, S e N, em particular, O (éter); em particular, R e/ou R' podem ser de fórmula -(CH2)a- com a = 1-12 e, em particular, metileno, etileno, propileno, fenileno; ou então de fórmula -[(CH2)X 0]z- com x = 1,2 ou 3 e z = 1 -10; em particular, x = 2 ou 3 e z = 1 -4; e mais preferencialmente, x = 3 e z =1, - Ri a R6 são, independentemente um do outro, um radical carbonado linear, ramificado e/ou cíclico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, que compreende de 1 a 20 átomos de carbono, em particular, de 2 a 12 átomos de carbono; de preferência, Ri a R6 são saturados ou então aromáticos, e podem ser escolhidos, em particular, entre os radicais alquilas, em particular, os radicais metila, etila, propila, isopropila, butila, pentila, hexila, octila, decila, dodecila e octadecila, os radicais cicloalquilas, em particular, o radical ciclohexila, os radicais arilas, em particular, fenila e naftila, os radicais arilalquilas, em particular, benzila e feniletila, bem como os radicais tolila e xilila, - m e n são, independentemente um do outro, números inteiros compreendidos entre 1 e 140, e são tais que a massa molecular média em peso (Mw) do silicone está compreendida entre 300 e 20.000, em particular, entre 400 e 10.000, e mesmo entre 800 e 4.000.
21. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 18 a 20, caracterizada pelo fato de que o silicone é escolhido entre, sozinho ou em mistura, os polialquilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω-dicarboxílico, e em particular os polidimetilsiloxanos α,ω-diol e os polidimetilsiloxanos α,ω-dicarboxílicos; os poliarilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω-dicarboxílico, e em particular os polifenilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω-dicarboxílico; os poliarilsiloxanos com funções silanol tais como o polifenilsiloxano; os polialquilsiloxanos com funções silanol, tais como o polidimetilsiloxano; os poliaril / alquilsiloxanos com funções silanol tais como o polifenil / metilsiloxano ou ainda o polifenil / propilsiloxano.
22. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 18 a 21, caracterizada pelo fato de que o silicone é escolhido entre os polidimetilsiloxanos α,ω-diol de massa molecular média em peso (Mw) compreendida entre 400 e 10.000, e mesmo entre 500 e 5.000, e em particular entre 800 e 4.000.
23. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 18 a 22, caracterizada pelo fato de que o silicone representa de 0,1 a 15% em peso, em particular, de 1 a 10% em peso, e mesmo de 2 a 8% em peso, do peso total do policondensado.
24. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 23, caracterizada pelo fato de que a relação entre o número relação de rnols de ácido monocarboxílico aromático e o número de rnols de ácido monocarboxílico não-aromático está compreendida entre 1,2 e 8,0, em particular, entre 1,3 e 7,8, e mesmo entre 1,4 e 7,5, e mais preferencialmente ainda, entre 1,9 e 7,0.
25. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 24, caracterizada pelo fato de que o policondensado é suscetível de ser obtido por reação: - de pelo menos um poliol escolhido entre, sozinho ou em mistura, o 1,2,6-hexanotriol, o trimetiloletano, o trimetilolpropano, o glicerol; o pentaeritritol, o eritritol, o diglicerol, o ditrimetilolpropano; o xilitol, o sorbitol, o manitol, o dipentaeritritol e/ou o triglicerol; presente, de preferência, em uma quantidade que varia de 15 a 30% em peso, em particular, de 16 a 28% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 18 a 25% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; - de pelo menos um ácido monocarboxílico não-aromático escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido 2-heptil-heptanóico, o ácido decanóico, o ácido láurico, o ácido tridecanóico, o ácido mirístico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido isoesteárico, o ácido araquídico; presente, de preferência, em uma quantidade que varia de 5 a 40% em peso, em particular, de 8 a 38% em peso, e mesmo de 10 a 35% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; - de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido benzóico, o ácido 1 -naftóico, o ácido 2-naftóico; presente, de preferência, em uma quantidade que varia de 10 a 55% em peso, em particular, de 20 a 52% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 25 a 50% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; e - de pelo menos um ácido policarboxílico ou um de seus anidridos, escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido ciclopropanodicarboxílico, o ácido ciclo-hexanodicarboxílico, o ácido ciclobutanodicarboxílico, o ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, o ácido naftaleno-2,3-dicarboxílico, o ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, o ácido ftálico, o ácido tereftálico, o ácido isoftálico, o anidrido ftálico; presente, de preferência, em uma quantidade que varia de 10 a 25% em peso, em particular, de 11 a 22% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 12 a 20% em peso, em relação ao peso total do policondensado final.
26. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 25, caracterizada pelo fato de que o policondensado é suscetível de ser obtido por reação: - de pelo menos um poliol escolhido entre, sozinho ou em mistura, o glicerol, o pentaeritritol, o sorbitol e suas misturas, e mais preferencialmente ainda o pentaeritritol sozinho; presente em uma quantidade de 15 a 30% em peso, em particular, de 16 a 28% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 18 a 25% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; - de pelo menos um ácido monocarboxílico não-aromático escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido láurico, o ácido palmítico, o ácido isoesteárico, e suas misturas, e mais preferencialmente ainda, o ácido isoesteárico sozinho; presente em uma quantidade que varia de 5 a 40% em peso, em particular de 8 a 38% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 10 a 35% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; - de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido benzóico, o ácido 1-naftóico, e mais preferencialmente ainda o ácido benzóico sozinho; presente em uma quantidade que varia de 10 a 55% em peso, em particular, de 20 a 52% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 25 a 50% em peso, em relação ao peso total do policondensado final; e - de pelo menos um ácido policarboxílico ou um de seus anidridos, escolhido entre, sozinho ou em mistura, o anidrido ftálico e o ácido isoftálico, e mais preferencialmente ainda, o ácido isoftálico sozinho; presente em uma quantidade que varia de 10 a 25% em peso, em particular, de 11 a 22% em peso, e mais preferencialmente ainda, de 12 a 20% em peso, em relação ao peso total do policondensado final.
27. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 26, caracterizada pelo fato de que o policondensado apresenta pelo menos uma das seguintes características: - um índice de ácido, expresso em mg de hidróxido de potássio por g de policondensado, superior ou igual a 8; em particular, compreendido entre 8 e 40, e mais preferencialmente ainda, compreendido entre 10 e 30; e/ou - um índice de hidroxila expresso em mg de hidróxido de potássio por g de policondensado, superior ou igual a 30; em particular, compreendido entre 30 e 100, e mais preferencialmente ainda, compreendido entre 40 e 90; - uma viscosidade, medida a 110°C, compreendida entre 75 e 6.000 mPa.s, em particular, entre 80 e 5.500 mPa.s, e mesmo 90 e 5.000 mPa.s, e mais preferencialmente ainda, entre 200 e 4.800 mPa.s; - uma solubilidade em acetato de butila ou acetato de etila, à razão de pelo menos 50% em peso, a 25°C; - uma viscosidade de uma solução do polímero no acetato de butila ou no acetato de etila, a 25°C, a uma concentração de 70% em peso, compreendida entre 100 e 1.500 mPa.s, em particular, entre 120 e 900 mPa.s.
28. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 27, caracterizada pelo fato de que o policondensado está presente em uma quantidade compreendida entre 0,1 e 70% em peso, de preferência, entre 2 e 50% em peso, em particular, entre 3 e 35% em peso, e mesmo entre 5 e 20% em peso, e mais preferencialmente ainda, entre 6 e 18% em peso, em relação ao peso da composição cosmética ou farmacêutica final.
29. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 28, caracterizada pelo fato de que o meio cosmética ou farmaceuticamente aceitável compreende pelo menos um composto escolhido entre a água, os álcoois, os polióis, as cetonas, os ésteres, os éteres, os alcanos, os aldeídos, os óleos carbonados, os óleos de silicone, os óleos de silicone fluorados, e suas misturas.
30. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 29, caracterizada pelo fato de que o meio cosmética ou farmaceuticamente aceitável compreende pelo menos um solvente orgânico escolhido entre: - as cetonas líquidas à temperatura ambiente (25°C), tais como a metiletilcetona, a metilisobutilcetona, a diisobutilcetona, a isoforona, a ciclohexanona, a acetona; - os álcoois líquidos à temperatura ambiente tais como o etanol, o isopropanol, o diacetona álcool, o 2-butoxietanol, o ciclohexanol; - os éteres de propileno glicol líquidos à temperatura ambiente tais como o monometiléter de propileno glicol, o acetato de monometiléter de propileno glicol, o mono-n-butil éter de dipropileno glicol; - os éteres cíclicos tais como a gama-butirolactona; - os ésteres de cadeia curta (que possuem de 3 a 8 átomos de carbono no total) tais como o acetato de etila, o acetato de metila, o acetato de propila, o acetato de isopropila, o acetato de n-butila, o acetato de isopentila, o acetato de metoxipropila, o lactato de butila; - os éteres líquidos à temperatura ambiente tais como o dietiléter, o dimetiléter ou o diclorodietiléter; - os alcanos líquidos à temperatura ambiente, em particular, com C5-C12, tais como o decano, 0 heptano, o dodecano, 0 isododecano, o ciclohexano; - os aldeídos líquidos à temperatura ambiente, tais como o benzaldeído, o acetaldeído; - e suas misturas.
31. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 30, caracterizada pelo fato de que 0 meio cosmética ou farmaceuticamente aceitável compreende pelo menos um solvente escolhido entre os ésteres de cadeia curta, que possuem de 3 a 8 átomos de carbono, tais como o acetato de etila, o acetato de metila, 0 acetato de propila, o acetato de isopropila, o acetato de n-butila, 0 acetato de isopentila, o acetato de metoxipropila, 0 lactato de butila; os álcoois líquidos à temperatura ambiente, tais como o etanol, 0 isopropanol, o diacetona álcool, o 2-butoxietanol, 0 ciclohexanol; e suas misturas.
32. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 31, caracterizada pelo fato de que 0 meio cosmética ou farmaceuticamente aceitável compreende pelo menos um constituinte escolhido entre os óleos de origem mineral, animal, vegetal, ou sintética, carbonados, hidrocarbonados, fluorados e/ou siliconados; os polímeros filmogênicos; os agentes auxiliares de formação de filme; os agentes espessantes; as resinas secundárias; as ceras de origem vegetal, animal, mineral ou sintética, e mesmo siliconada; as matérias colorantes; os antioxidantes, os perfumes, os óleos essenciais, os conservantes, os ativos cosméticos, os hidratantes, as vitaminas, as ceramidas, os filtros solares, os tensoativos, os agentes espalhantes, os agentes umectantes, os agentes dispersantes, os antiespumantes, os neutralizantes, os estabilizantes, e suas misturas.
33. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 40, caracterizada pelo fato de que compreende: - entre 0,1 e 50% em peso, de preferência, entre 2 e 35% em peso, em particular, entre 5 e 20% em peso, e mais preferencialmente, entre 6 e 18% em peso, em relação ao peso da composição cosmética, de um policondensado conforme descrito em uma das reivindicações 1 a 32, sozinho ou em mistura; - de 1 a 70% em peso, de preferência, de 2 a 60% em peso, e mais preferencialmente de 5 a 45% em peso, em relação ao peso total da composição cosmética, de polímero filmogênico, escolhido em particular entre os polímeros celulósicos tais como a nitrocelulose, o acetato de celulose, o acetobutirato de celulose, o acetopropionato de celulose, a etil celulose; os poliuretanos, os polímeros acrílicos, os polímeros vinílicos, os polivinilbutirais, as resinas alquídicas, as resinas provenientes dos produtos de condensação de aldeído, tais como as resinas arilsulfonamida formaldeído, como a resina tolueno sulfonamida formadeído, as resinas aril-sulfonamida epóxi ou ainda as resinas etil tosilamida; os polímeros de origem natural; e suas misturas; - de 10 a 95% em peso, de preferência de 15 % a 80% em peso, e mais preferencialmente de 20 a 60% em peso, em relação ao peso total da composição cosmética, de um solvente orgânico, escolhido em particular entre as cetonas líquidas à temperatura ambiente; os álcoois líquidos à temperatura ambiente; os éteres de propileno glicol líquidos à temperatura ambiente; os éteres cíclicos; os ésteres de cadeia curta (que possuem de 3 a 8 átomos de carbono no total); os éteres líquidos à temperatura ambiente; os alcanos líquidos à temperatura ambiente; os aldeídos líquidos à temperatura ambiente; e suas misturas, - eventualmente, de pelo menos uma matéria colorante, que pode estar presente, na composição, em um teor de 0,01 a 50% em peso, em relação ao peso da composição, de preferência, de 0,1 a 40% em peso, e mesmo de 1 a 30% em peso.
34. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 33, caracterizada pelo fato de que se apresenta sob a forma de um produto de cuidado e/ou de maquilagem da pele do corpo ou do rosto, dos lábios, dos cílios, das sobrancelhas, dos cabelos, do couro cabeludo ou as unhas; de um produto solar ou autobronzeador; ou de um produto capilar.
35. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 34, caracterizada pelo fato de que se apresenta sob a forma de um esmalte de unhas.
36. PROCESSO DE TRATAMENTO COSMÉTICO DAS MATÉRIAS QUERATÍNICAS, em particular da pele do corpo ou do rosto, das unhas, dos cabelos e/ou dos cílios, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação, sobre as referidas matérias, de uma composição cosmética conforme descrita em uma das reivindicações 1 a 35.
37. PROCESSO COSMÉTICO DE MAQUILAGEM DAS UNHAS, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação, sobre as referidas unhas, de uma composição cosmética conforme descrita em uma das reivindicações 1 a 35.
38. POLICONDENSADO, caracterizado pelo fato de que é suscetível de ser obtido por reação: - de 15 a 30% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um poliol, que é um composto hidrocarbonado saturado, linear ou ramificado, contendo de 3 a 18 átomos de carbono e que compreende de 3 a 6 grupos hidroxilas; - de 5 a 40% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico não aromático, saturado, linear ou ramificado que compreende de 10 a 20 átomos de carbono; - de 10 a 55% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido monocarboxílico aromático que compreende de 7 a 11 átomos de carbono; - de 10 a 25% em peso, em relação ao peso total do policondensado, de pelo menos um ácido policarboxílico, que é um ácido dicarboxílico cíclico saturado ou insaturado, ou mesmo aromático, selecionado dentre ácido ciclopropanodicarboxílico, ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido ciclobutanodicarboxílico, ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, ácido naftaleno-2,3-dicarboxílico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico; e/ou um anidrido cíclico de tal ácido dicarboxílico.
39. POLICONDENSADO, de acordo com a reivindicação 38, caracterizado pelo fato de que o poliol compreende de 3 a 12, e mesmo, de 4 a 10 átomos de carbono e de 3 a 6 grupos hidróxi (OH), podendo compreender ainda um ou mais átomos de oxigênio intercalados na cadeia (função éter).
40. POLICONDENSADO, de acordo com uma das reivindicações 38 ou 39, caracterizado pelo fato de que o poliol é escolhido entre, sozinho ou em mistura: - os trióis, tais como o 1,2,6-hexanotriol, o trimetiloletano, o trimetilolpropano, o glicerol; - os tetraóis, tais como o pentaeritritol, o eritritol, o diglicerol ou o ditrimetilolpropano; - os pentóis tais como o xilitol, - os hexóis tais como o sorbitol e o manitol; ou ainda o dipentaeritritol ou o triglicerol.
41. POLICONDENSADO, de acordo com uma das reivindicações 38 a 40, caracterizado pelo fato de que o poliol, ou a mistura de poliol, representa de 16 a 28% em peso, e de preferência de 18 a 25% em peso, do peso total do policondensado.
42. POLICONDENSADO, de acordo com uma das reivindicações 38 a 41, caracterizado pelo fato de que o ácido monocarboxílico saturado não-aromático possui a fórmula RCOOH, na qual R é um radical hidrocarbonado saturado, linear, ramificado, que compreende de 11 a 17 átomos de carbono.
43. POLICONDENSADO, de acordo com uma das reivindicações 38 a 42, caracterizado pelo fato de que o ácido monocarboxílico não-aromático é escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido 2-heptil-heptanóico, o ácido decanóico, o ácido láurico, o ácido tridecanóico, o ácido mirístico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido isoesteárico, o ácido araquídico.
44. POLICONDENSADO, de acordo com uma das reivindicações 38 a 43, caracterizado pelo fato de que o ácido monocarboxílico não-aromático, ou a mistura dos referidos ácidos, representa de 8 a 38% em peso, e de preferência 10 a 35% em peso, do peso total do policondensado.
45. POLICONDENSADO, de acordo com uma das reivindicações 38 a 44, caracterizado pelo fato de que o ácido monocarboxílico aromático possui a fórmula R’COOH, na qual R’ é um radical hidrocarbonado aromático, que compreende de 6 a 10 átomos de carbono, e em particular, os radicais benzóico e naftóico.
46. POLICONDENSADO, de acordo com uma das reivindicações 38 a 45, caracterizado pelo fato de que o ácido monocarboxílico aromático é escolhido entre, sozinho ou em mistura, o ácido benzóico, o ácido-1 -naftóico, o ácido-2-naftóico.
47. POLICONDENSADO» de acordo com uma das reivindicações 38 a 46, caracterizado pelo fato de que o ácido monocarboxílico aromático, ou a mistura dos referidos ácidos, representa de 20 a 52% em peso, e mesmo de 22 a 52% em peso, e mais preferencial mente ainda, de 25 a 50% em peso, do peso total do policondensado.
48. POLICONDENSADO, de acordo com uma das reivindicações 38 a 47, caracterizado pelo fato de que o ácido policarboxílico e/ou seu anidrido cíclico representa de 11 a 22% em peso, e de preferência 12 a 20% em peso, do peso total do pol(condensado.
49. POLICONDENSADO, de acordo com uma das reivindicações 38 a 48, caracterizado pelo fato de que o policondensado compreende ainda pelo menos um silicone com uma função hidroxila (OH) e/ou carboxílica (COOH).
50. POLICONDENSADO, de acordo com uma das reivindicações 38 a 49, caracterizado pelo fato de que o silicone possui a fórmula: na qual: W e W' são, independentemente um do outro, OH ou COOH; de preferência, W=W'; - p e q são, independentemente um do outro, iguais a 0 ou 1, - R e R' são, independentemente um do outro, um radical bivalente carbonado, em particular hidrocarbonado, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, linear, ramificado e/ou cíclico; compreendendo de 1 a 12 átomos de carbono, em particular de 2 a 8 átomos de carbono, e compreendendo eventualmente ainda 1 ou mais heteroátomos escolhidos entre O, S e N, em particular O (éter); em particular R e/ou R' podem ser de fórmula -(CH2)a- com a=1-12 e, em particular, metileno, etileno, propileno, fenileno; ou então de fórmula -[(CH2)X 0]z- com x = 1,2 ou 3 e z = 1 -10; em particular, x = 2 ou 3 e z = 1 -4; e mais preferencialmente, x = 3 e z = 1; - Ri a R6 são, independentemente um do outro, um radical carbonado linear, ramificado e/ou cíclico, saturado ou insaturado, e mesmo aromático, que compreende de 1 a 20 átomos de carbono, em particular, de 2 a 12 átomos de carbono; de preferência, Ri a R6 são saturados ou então aromáticos, e podem ser escolhidos, em particular, entre os radicais alquilas, em particular, os radicais metila, etila, propila, isopropila, butila, pentila, hexila, octila, decila, dodecila e octadecila, os radicais cicloalquilas, em particular, o radical ciclohexila, os radicais arilas, em particular, fenila e naftila, os radicais arilalquilas, em particular, benzila ou feniletila, bem como os radicais tolila e xilila; - m e n são, independentemente um do outro, números inteiros compreendidos entre 1 e 140, e são tais que a massa molecular média em peso (Mw) do silicone está compreendida entre 300 e 20.000, em particular, entre 400 e 10.000, e mesmo entre 800 e 4.000.
51. POLICONDENSADO, de acordo com uma das reivindicações 49 ou 50, caracterizado pelo fato de que o silicone é escolhido entre, sozinhos ou em mistura, os polialquilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω-dicarboxílico, em particular os polidimetilsiloxanos α,ω-diol e os polidimetilsiloxanos α,ω-dicarboxílico; os poliarilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω-dicarboxílicos, e em particular os polifenilsiloxanos α,ω-diol ou α,ω-dicarboxílico; os poliarilsiloxanos com funções silanol, tais como o polifenilsiloxano; os polialquilsiloxanos com funções silanol, tais como o polidimetilsiloxano; os poliaril / alquilsiloxanos com funções silanol tais como o polifenil / metilsiloxano ou ainda o polifenil / propilsiloxano.
52. POLICONDENSADO, de acordo com uma das reivindicações 49 a 51, caracterizado pelo fato de que o silicone representa de 0,1 a 15% em peso, em particular, de 1 a 10% em peso, e mesmo de 2 a 8% em peso, do peso total do policondensado.
53. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE POLICONDENSADOS, conforme descritos em uma das reivindicações 38 a 52, caracterizado pelo fato de que consiste em: - misturar o poliol e os ácidos monocarboxílicos aromáticos e não- aromáticos, - aquecer a mistura sob atmosfera inerte, primeiramente até a temperatura de fusão (geralmente 100-130°C), e a seguir a uma temperatura compreendida entre 150 e 220°C até o consumo completo dos ácidos monocarboxílicos, - eventualmente resfriar a mistura a uma temperatura compreendida entre 90 e 150°C, - adicionar o ácido policarboxílico e/ou o anidrido cíclico, e opcionalmente o silicone com funções hidroxilas e/ou carboxílicas, e - aquecer novamente a uma temperatura inferior a 220°C.
54. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 53, caracterizado pelo fato de que são adicionados um ou mais agentes antioxidantes no meio reacional, em particular, em uma concentração ponderai compreendida entre 0,01 e 1%, em relação ao peso total dos monômeros.
55. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 54, caracterizado pelo fato de que o antioxidante é escolhido entre o BHT, o BHA, o TBHQ, o 1,3,5-trimetil-2,4,6,tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-benzeno, o octadecil-3,5,di-terc-butil-4-hidroxicinamato, o tetraquis-metileno-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)propionato metano, a octadecil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato 2,5-di-terc-butil hidroquinona, o 2,2-metil-b/s-(4-metil-6-terc-butil fenol), o 2,2-metileno-b/s-(4-etil-6-terc-butil fenol), o 4,4-butilideno-b/s-(6-terc-butil-m-cresol), o A/,A/-hexametileno-b/s-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-hidrocinamamida), o pentaeritritol tetraquis (3-(3,5-di-terc-buti I-4- hidroxifenil)propionato); o octadecil 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato; a 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-1,3,5-triazina-2,4,6(1 H,3H,5H)triona; o di(estearil)pentaeritritol bifosfito, o tris(2,4-di-terc-butil fenil)fosfito; o dilauril tiodipropionato; o b/s-(2,4-di-terc-butil)pentaeritritol bifosfito; o b/s-(2,4-b/s)[2-fenilpropan-2-il]fenil)pentaeritritol bifosfito, o trifenilfosfito, o (2,4-di-terc-butilfenil) pentaeritritol bifosfito; o tris(nonilfenil)fosfito; a mistura 1:1 de N,N-hexametileno-b/s-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-hidrocinamamida) e de tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfato; o tetraquis-(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito; o diesteariltiodipropionato; o 2,4-b/s-(octiltiometil)-o-cresol; o 4,6-bis- (dodeciltiometil)-o-cresol.
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