KR101024236B1 - 2개의 폴리에스테르를 포함하는 화장 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 특허 출원은 하기를 포함하는 화장 조성물에 관한 것이다:
- 하기의 반응으로 수득될 수 있는 하나 이상의 폴리에스테르:
- 3 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
- 하나 이상의 비방향족 분지형 모노카르복실산;
- 하나 이상의 방향족 모노카르복실산; 및
- 2 개 이상의 카르복실기 COOH 를 포함하는 하나 이상의 폴리카르복실산 및/또는 상기 폴리카르복실산의 하나의 환형 무수물;
- 하기의 반응으로 수득될 수 있는 하나 이상의 폴리에스테르:
- 3 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
- 하나 이상의 비방향족 선형 모노카르복실산;
- 하나 이상의 방향족 모노카르복실산; 및
- 2 개 이상의 카르복실기 COOH 를 포함하는 하나 이상의 폴리카르복실산 및/또는 상기 폴리카르복실산의 하나의 환형 무수물.
본 특허 출원은 또한 상기 조성물을 사용한 화장 처리 방법 그리고 피부 또는 입술 케어 또는 메이크업을 위한 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.

Description

2개의 폴리에스테르를 포함하는 화장 조성물 {COSMETIC COMPOSITION COMPRISING TWO POLYESTERS}
본 발명은 2 가지 상이한 폴리에스테르 중합체를 포함하는 화장 조성물 및, 특히 립스틱에서의 그의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 얼굴 또는 신체의 피부와 같은 기질, 입술 및 모발, 속눈썹, 눈썹 및 손톱과 같은 케라틴성 물질에 적용할 수 있다.
케라틴성 물질 (피부, 입술, 표면 신체 생장물) 에 적용 후, 침적된 막의 광택 특성이 요구되는 수 많은 화장 조성물이 존재한다. 예를 들어, 립스틱, 메니큐어 또는 일부 헤어 제품을 언급할 수 있다.
이러한 결과를 수득하기 위해, 특정 출발 재료, 특히 라놀린을, 그러나 고점도를 나타내는 "광택성" 오일, 예컨대 폴리부텐; 또는 고 탄소수의 지방산 또는 알콜의 에스테르; 또는 그 밖의 특정 식물성 오일; 또는 또한 특허 출원 EP 1 097 699 에 기재된 바와 같이, 수산화 지방족 화합물과 방향족 산의 부분적 또는 완전한 에스테르화로부터 산출된 에스테르와 조합하는 것이 가능하다.
특허 US 6 342 527 에 기재된 바와 같이, 피마자유와 이소스테아르산, 그 다 음 숙신산과의 연이은 반응에 의해 수득된 폴리에스테르와 라놀린을 조합시키는 것이 또한 공지되어 있다.
또한 침적된 막의 광택을 개선하고 또한 그의 지속을 위해, 특히 FR 2 838 049 에서의, 폴리올과 "네오" 유형의 카르복실산과의 축합으로부터 산출되는 에스테르를 사용하자는 제안이 있었다.
또한 EP 1 457 201 를 언급할 수 있으며, 여기서 수산화 카르복실산의 트리글리세라이드와, 폴리부틸렌, 수소화 폴리이소부틸렌, 수소화 또는 비수소화 폴리데센, 비닐피롤리돈 공중합체, 선형 지방산 에스테르, 수산화 에스테르, C24-C28 분지형 지방 알콜 또는 지방산 에스테르, 실리콘 오일 및/또는 식물 기원의 오일로부터 선택되는 저분자량의 오일의 폴리에스테르를 조합한 조성물을 기재하고 있다.
특허 출원 EP 0 792 637 에서, 방향족 에스테르와 폴리부텐 또는 폴리이소부텐 유형의 중합체를 조합한 조성물에 대한 기재가 제시된다.
특허 출원 EP 1 155 687 에서, 화장용으로 허용가능한 오일로 구성된 유상 중에, 수소 결합을 성립시킬 수 있는 2 개 이상의 기를 갖는 오르가노폴리실록산을 혼입하는 방법에 대한 기재가 제시된다.
그러나, 이러한 조성물 및 조합은, 유의하게 광택을 개선하더라도, 여전히 시간에 걸친 광택의 지속 관점에서 불충분하다고 여겨진다.
본 발명의 문맥에서 사용되는 중합체는 바람직하게는 알키드 수지이며, 이것은 일반적으로 불포화 지방산, 예컨대 올레산으로, 또는 불포화 오일, 예를 들어 대두유 또는 피마자유로 개질된, 폴리올 및 폴리카르복실산의 반응 생성물인, 특정 계열의 폴리에스테르로 구성된다.
폴리에스테르를 포함하는 화장 조성물은 종래 기술에 기재되어 있다. 특히 톨루엔술폰아미드/포름알데히드 수지와의 조합으로 수크로오스 벤조에이트의 용도를 기재하는 문헌 FR 2 562 793; 또는 글리시딜 베르사테이트 에스테르로 개질된 알키드 수지와의 조합으로 수크로오스 벤조에이트의 용도를 기재하는 문헌 JP61246113 을 언급할 수 있다. 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 공중합체와의 조합으로 네오펜틸 글리콜 트리멜리테이트 아디페이트 폴리에스테르의 용도를 기재하는 WO2002243676 을 언급할 수 있다. 펜타에리트리톨과 cis-4-시클로헥센-1,2-디카르복실산 및 피마자유 지방산과의 축합 후, 에폭시 수지 유형의 디옥시란 화합물과의 반응에 의해 수득된 개질된 폴리에스테르의 용도를 기재하는 JP58023614 가 또한 공지되거나; 또는 또한 디펜타에리트리톨과 시클로헥산-1,2-디카르복실산 및 피마자유 지방산과의 축합 후, 에폭시 수지 유형의 디옥시란 화합물과의 반응에 의해 수득된 개질된 폴리에스테르의 용도를 가재하는 JP54011244 가 공지된다.
본 발명의 문맥에서 사용되는 폴리에스테르는 공지된 폴리에스테르와 상이한 구조를 갖는다. 또한, 이들이 특정 성분과 조합으로 제형화되는 경우, 공지된 폴리에스테르로 이미 수득된 성능과 동일한 또는 그보다 훨씬 양호한 화장 특성을 수득하는 것을 가능하게 만든다.
본 발명의 목적은, 광택이 기타 폴리에스테르를 포함하는 종래 기술의 조성물에 비해 개선되고, 그 광택의 지속이 시간에 걸쳐 개선되는 화장 조성물을 제공하는 것이다.
본 출원인은 놀랍고도 예상치 않게, 2 개의 특정 폴리에스테르가 그 광택의 지속이 개선되는 화장 조성물을 야기한다는 것을 발견하였다.
그러므로 본 발명의 주제는 하기를 포함하는 화장 조성물이다:
- 하기의 반응으로 수득될 수 있는 하나 이상의 폴리에스테르:
- 3 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
- 하나 이상의 비방향족 분지형 모노카르복실산;
- 하나 이상의 방향족 모노카르복실산; 및
- 2 개 이상의 카르복실기 COOH 를 포함하는 하나 이상의 폴리카르복실산 및/또는 상기 폴리카르복실산의 하나의 환형 무수물,
- 하기의 반응으로 수득될 수 있는 하나 이상의 폴리에스테르:
- 3 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
- 하나 이상의 비방향족 선형 모노카르복실산;
- 하나 이상의 방향족 모노카르복실산; 및
- 2 개 이상의 카르복실기 COOH 를 포함하는 하나 이상의 폴리카르복실산 및/또는 상기 폴리카르복실산의 하나의 환형 무수물.
본 발명의 조성물은 페이스트, 고체 또는 더욱 또는 덜 점성인 크림의 형태로 제공될 수 있다. 이것은 수중유 또는 유중수 에멀젼 또는 경질 또는 연질 무수 젤일 수 있다. 특히, 이것은 스틱으로서 주형 형태로 또는 디쉬로, 더욱 특히 무수의 딱딱한 젤의 형태로, 특히 무수 스틱으로 제공된다.
본 발명의 또다른 양상에 따르면, 본 발명의 주제는 하기를 포함하는 화장 조성물이다:
- 제 1 벤조산/이소프탈산/이소스테아르산/펜타에리트리톨 중합체, 및
- 제 2 벤조산/이소프탈산/스테아르산/펜타에리트리톨 중합체.
제 1 중합체 대 제 2 중합체의 중량비는 유리하게는 50/1 내지 2/1, 예를 들어 30/1 내지 20/1 이다.
본 발명의 화장 조성물은 광택이 기타 폴리에스테르를 포함하는 종래 기술의 조성물에 비해 개선되고, 그 광택의 지속이 시간에 걸쳐 개선된다.
용어 "탄화수소" 는 탄소 및 수소 원자 및 임의로 산소, 질소, 황 또는 인 원자로 본질적으로 형성된, 더욱더 상기로 구성되는, 그러나 규소 또는 불소 원자를 포함하지 않는 라디칼 또는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 이것은 알콜, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드기를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 수식적 "탄화수소" 는 단독으로 탄소 및 수소 및 산소 원자로 이루어진 라디칼 또는 화합물을 표시한다.
용어 "분지형" 은 하나 이상의 분지를 포함하는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 더욱 일반적으로 분자의 분지 수는 하나 이상의 탄소 원자를 포함하고, 분자의 주 사슬 상에 분지된 측면 기의 수에 해당하고, 주 사슬은 분자의 최장 탄소 사슬에 해당한다 (Organic Chemistry, S.H. Pine, 5th Edition, McGraw-Hill, Chapter 3 참조).
폴리에스테르 (또는 중축합물 )
폴리에스테르 (또한 이어서 중축합물로 공지됨) 는 유리하게는 폴리올, 폴리카르복실산, 비방향족 분지형 또는 선형 모노카르복실산 및 방향족 모노카르복실산의 반응으로 수득된다.
제 1 중합체는 폴리올, 폴리카르복실산, 비방향족 분지형 모노카르복실산 및 방향족 모노카르복실산의 반응으로 수득될 수 있다.
제 2 중합체는 유리하게는 폴리올, 폴리카르복실산, 비방향족 선형 모노카르복실산 및 방향족 모노카르복실산의 반응으로 수득된다.
하나의 구현예에 따르면, 비방향족 모노카르복실산의 함량은 중축합물의 총 중량에 대해 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 20 내지 70 중량%, 예를 들어 25 내지 65 중량% 이다.
또다른 구현예에 따르면, 폴리에스테르는 유리하게는 폴리올, 폴리카르복실산 및 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산의 반응으로부터 수득되고, 상기 모노카르복실산은 고 함량이다.
중축합물은 하기 기재되는 구성성분의, 당업자에게 공지된 방법에 따른, 에 스테르화/중축합에 의해 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 중축합물의 제조에 필요한 구성성분 중 하나는 바람직하게는 3 내지 6 개의 히드록실기, 특히 3 또는 4 개의 히드록실기를 포함하는 폴리올이다. 매우 명확하게 이러한 폴리올의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 폴리올은 특히 탄소수 3 내지 18, 특히 탄소수 3 내지 12, 더욱더 탄소수 4 내지 10, 그리고 3 내지 6 히드록실기 (OH) 를 포함하고, 부가적으로 사슬 내에 끼워진 하나 이상의 산소 원자 (에테르 관능기) 를 포함할 수 있는 포화 또는 불포화 및 선형, 분지형 및/또는 환형 탄소, 특히 탄화수소 화합물일 수 있다.
상기 폴리올은 바람직하게는 탄소수 3 내지 18, 특히 탄소수 3 내지 12, 더욱더 탄소수 4 내지 10, 그리고 3 내지 6 히드록실기 (OH) 를 포함하는 포화, 선형 또는 분지형 탄화수소 화합물이다.
이것은 하기로부터, 단독 또는 혼합물로서 선택된다:
- 1,2,4-부탄트리올, 1,2,6-헥산트리올, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 또는 글리세롤과 같은 트리올;
- 펜타에리트리톨 (테트라메틸올메탄), 에리트리톨, 디글리세롤 또는 디트리메틸올프로판과 같은 테트라올;
- 자일리톨과 같은 펜톨,
- 소르비톨 및 만니톨과 같은 헥솔; 또는 또한 디펜타에리트리톨 또는 트리글리세롤.
바람직하게는, 폴리올은 글리세롤, 펜타에리트리톨, 디글리세롤, 소르비톨 및 이들의 혼합물로부터 선택되고; 더욱 더 폴리올은 펜타에리트리톨과 같은 테트라올이다.
폴리올, 또는 폴리올 혼합물은, 바람직하게는 최종 중축합물의 총 중량의 10 내지 30 중량%, 특히 12 내지 25 중량%, 더욱 더는 14 내지 22 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 제 1 폴리에스테르의 제조를 위한 또다른 필요한 구성성분은 비방향족 분지형 모노카르복실산이다. 탄소수 6 내지 32, 특히 탄소수 8 내지 28, 더욱더 탄소수 10 내지 24, 더욱 탄소수 12 내지 20 의 비방향족 분지형 모노카르복실산은 포화 또는 불포화될 수 있다. 매우 명백하게 이러한 비방향족 모노카르복실산의 혼합물이 사용될 수 있다.
용어 "비방향족 분지형 모노카르복실산" 은, R 이 탄소수 5 내지 31, 특히 탄소수 7 내지 27, 더욱 더 탄소수 9 내지 23, 게다가 더욱 더 탄소수 11 내지 19 의 포화 또는 불포화 및 분지형 탄화수소 라디칼인 화학식 RCOOH 의 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직하게는, R 라디칼은 포화된다. 더욱 더, 상기 R 라디칼은 분지형 C5-C31, 더욱 더 C11-C21 라디칼이다.
본 발명의 특정 구현예에서, 비방향족 분지형 모노카르복실산은 25℃ 이상의, 특히 28℃ 이상의, 더욱 더 30℃ 이상의 용융점을 나타내며; 이것은 이러한 산이, 특히 다량으로 사용되는 경우, 한 편, 양호한 광택 및 그 광택의 양호한 지속을 수득하는 것이 가능하고, 다른 한 편, 계획되는 조성물에 보통 존재하는 왁스의 양을 감소시키는 것이 가능하다는 것이 밝혀졌기 때문이다.
단독 또는 혼합물로 사용될 수 있는 비방향족 분지형 모노카르복실산 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
이소헵탄산, 4-에틸펜탄산, 2-에틸헥산산, 4,5-디메틸헥산산, 2-헵틸헵탄산, 3,5,5-트리메틸헥산산, 이소옥탄산, 이소노난산 또는 이소스테아르산.
바람직하게는, 2-에틸헥산산, 이소옥탄산, 이소헵탄산, 이소노난산, 이소스테아르산 및 이들의 혼합물, 더욱 더 이소스테아르산을 사용할 수 있다.
상기 비방향족 분지형 모노카르복실산 또는 상기 산의 혼합물은 바람직하게는 최종 중축합물의 총 중량의 30 내지 80 중량%, 특히 40 내지 75 중량%, 더욱 더 45 내지 70 중량%, 더욱 더 50 내지 65 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 제 2 폴리에스테르의 제조를 위한 또다른 필요한 구성성분은 비방향족 선형 모노카르복실산이다. 탄소수 6 내지 32, 특히 탄소수 8 내지 28, 더욱더 탄소수 10 내지 24, 더욱 심지어 탄소수 12 내지 20 의 비방향족 모노카르복실산은 포화 또는 불포화될 수 있다. 매우 명백하게 이러한 비방향족 모노카르복실산의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
용어 "비방향족 모노카르복실산" 은, R 이 탄소수 5 내지 31, 특히 탄소수 7 내지 27, 더욱 더 탄소수 9 내지 23, 게다가 더욱 더 탄소수 11 내지 19 의 포화 또는 불포화, 선형 탄화수소 라디칼인 화학식 RCOOH 의 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직하게는, R 라디칼은 포화된다. 더욱 더, 상기 R 라디칼은 선형 또 는 분지형이고, 바람직하게는 C5-C31, 더욱 더 C11-C21 라디칼이다.
본 발명의 특정 구현예에서, 비방향족 모노카르복실산은 25℃ 이상, 특히 28℃ 이상, 더욱 더 30℃ 이상의 용융점을 나타내며; 이것은 이러한 산이, 특히 다량으로 사용되는 경우, 한 편, 양호한 광택 및 그 광택의 양호한 지속을 수득하는 것이 가능하고, 다른 한 편, 계획되는 조성물에 보통 존재하는 왁스의 양을 감소시키는 것이 가능하다는 것이 밝혀졌기 때문이다.
단독 또는 혼합물로 사용될 수 있는 비방향족 선형 모노카르복실산 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
- 카프로산, 카프릴산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 세로트 (헥사코산) 산, 시클로펜탄카르복실산, 시클로펜탄아세트산, 3-시클로펜틸프로피온산, 시클로헥산카르복실산, 시클로헥실아세트산 또는 4-시클로헥실부티르산과 같은 포화 모노카르복실산;
- 카프롤레산, 오브투실산, 운데실렌산, 도데실렌산, 린데르산, 미리스톨레산, 파이세테르산, 추주산 (tsuzuic acid), 팔미톨레산, 올레산, 페트로셀린산, 바센산, 엘라이드산, 곤도산, 가돌레산, 에루크산, 세톨레산, 네르본산, 리놀레산, 리놀렌산 또는 아라키돈산과 같은 불포화이나, 비방향족 모노카르복실산.
25℃ 이상의 용융점을 갖는 상기 언급되는 비방향족 선형 모노카르복실산 중에서, 단독 또는 혼합물로 하기를 언급할 수 있다:
- 포화 모노카르복실산 중에서: 데칸 (카프르) 산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산, 베헨산 또는 세로트 (헥사코산) 산;
- 불포화 비방향족 모노카르복실산 중에서: 페트로셀린산, 바센산, 엘라이드산, 곤도산, 가돌레산, 에루크산 또는 네르본산.
바람직하게는, 라우르산, 미리스트산, 노난산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산 및 이들의 혼합물, 더욱 특히 스테아르산 단독을 사용할 수 있다.
상기 비방향족 선형 모노카르복실산 또는 상기 산의 혼합물은 바람직하게는 최종 중축합물의 총 중량의 30 내지 80 중량%, 특히 40 내지 75 중량%, 더욱 더 45 내지 70 중량%, 더욱 더 50 내지 65 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 중축합물의 제조를 위한 또다른 필요한 구성성분은 방향족 모노카르복실산이다. 상기 산은 탄소수 7 내지 11 일 수 있으며, 또한 탄소수 1 내지 32, 특히 탄소수 2 내지 12, 더욱 더 탄소수 3 내지 8 인, 1 내지 3 개의 포화 또는 불포화 및 선형, 분지형 및/또는 환형 알킬 라디칼로 임의로 치환된다.
매우 명백하게 이러한 방향족 모노카르복실산의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
용어 "방향족 모노카르복실산" 은, R' 가 탄소수 6 내지 10 의 방향족 탄화수소 라디칼, 특히 벤조 및 나프토 라디칼인 화학식 R'COOH 의 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
상기 R' 라디칼은 부가적으로 탄소수 1 내지 32, 특히 탄소수 2 내지 12, 더 욱 더 탄소수 3 내지 8 인, 1 내지 3 개의 포화 또는 불포화 및 선형, 분지형 및/또는 환형 알킬 라디칼로 치환될 수 있으며, 이것은 특히 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, 시클로펜틸, 헥실, 시클로헥실, 헵틸, 이소헵틸, 옥틸 또는 이소옥틸로부터 선택된다.
단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 방향족 모노카르복실산 중에서, 벤조산, o-톨루산, m-톨루산, p-톨루산, 1-나프토산, 2-나프토산, 4-(tert-부틸)벤조산, 1-메틸-2-나프토산 또는 2-이소프로필-1-나프토산이 언급될 수 있다.
바람직하게는 벤조산, 4-(tert-부틸)벤조산, o-톨루산, m-톨루산 또는 1-나프토산이 단독으로 또는 혼합물로서, 더욱더 벤조산이 단독으로 사용된다.
상기 방향족 모노카르복실산 또는 상기 산의 혼합물은 바람직하게는 최종 중축합물의 총 중량의 0.1 내지 10 중량%, 특히 0.5 내지 9.95 중량%, 더욱 1 내지 9.5 중량%, 더욱더 1.5 내지 8 중량%를 나타낸다.
폴리에스테르는 10 내지 32 의 탄소수, 특히 12 내지 28 의 탄소수, 더욱 12 내지 24 의 탄소수를 포함하고, 융점이 25 ℃ 이상, 특히 28 ℃ 이상, 더욱더 30 ℃ 이상인 포화 또는 불포화 비방향족 분지형 모노카르복실산으로부터 수득될 수 있다. 이러한 비방향족 모노카르복실산의 혼합물을 사용하는 것이 매우 명백하게 가능하다.
이러한 산이 지시된 양으로 사용되는 경우, 한편으로는 양호한 광택 및 상기 광택의 유지를 수득할 수 있고, 다른 한편으로는 관찰된 조성물에 통상적으로 존재하는 왁스의 양을 감소시킬 수 있다는 것을 발견하였다.
용어 "비방향족 분지형 모노카르복실산"은 R 이 9 내지 31 의 탄소수, 특히 11 내지 27 의 탄소수, 더욱 11 내지 23 의 탄소수를 포함하는 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼인 화학식 RCOOH 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직하게는, R 라디칼은 포화이다. 더욱, 상기 R 라디칼은 선형 또는 분지형이고, 바람직하게는 C11-C21 라디칼이다.
융점이 25 ℃ 이상인 상기 비방향족 분지형 모노카르복실산 또는 상기 산의 혼합물은 바람직하게는 최종 중축합물의 총 중량의 22 내지 80 중량%, 특히 25 내지 75 중량%, 더욱 27 내지 70 중량%, 더욱더 28 내지 65 중량%를 나타낸다.
폴리에스테르는 6 내지 32 의 탄소수, 특히 8 내지 28 의 탄소수, 더욱 10 내지 20 의 탄소수, 더욱더 12 내지 18 의 탄소수를 포함하고 융점이 정확하게 25 ℃ 미만, 특히 20 ℃ 미만, 더욱더 15 ℃ 미만일 수 있는 포화 또는 불포화 비방향족 분지형 모노카르복실산으로부터 수득될 수 있다. 이러한 비방향족 모노카르복실산의 혼합물을 사용하는 것이 매우 명백하게 가능하다.
용어 "비방향족 분지형 모노카르복실산"은 R 이 5 내지 31 의 탄소수, 특히 7 내지 27 의 탄소수, 더욱 9 내지 19 의 탄소수, 더욱더 11 내지 17 의 탄소수를 포함하는 포화 또는 불포화 및 선형, 분지형 및/또는 환형 탄화수소 라디칼인 화학식 RCOOH 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직하게는, R 라디칼은 포화이다. 더욱, 상기 R 라디칼은 선형 또는 분지형이고, 바람직하게는 C5-C31 라디칼이다.
단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있는, 융점이 25 ℃ 미만인 비방향족 모노카르복실산 중에서, 하기가 언급될 수 있다:
- 포화 모노카르복실산 중에서: 이소헵탄산, 4-에틸펜탄산, 2-에틸헥산산, 4,5-디메틸헥산산, 2-헵틸헵탄산, 3,5,5-트리메틸헥산산, 이소옥탄산, 이소노난산 또는 이소스테아르산.
바람직하게는, 이소옥탄산, 이소노난산, 이소스테아르산 및 이들의 혼합물, 더욱 이소스테아르산이 단독으로 사용될 수 있다.
융점이 25 ℃ 미만인 상기 비방향족 분지형 모노카르복실산 또는 상기 산의 혼합물은 바람직하게는 최종 중축합물의 총 중량의 0.1 내지 35 중량%, 특히 0.5 내지 32 중량%, 더욱 1 내지 30 중량%, 더욱더 2 내지 28 중량%를 나타낸다.
본 발명에 따른 중축합물의 제조를 위한 또 다른 필요 성분은 2 개 이상의 카르복실 COOH 기, 특히 2 내지 4 개의 COOH 기를 포함하는 포화 또는 불포화, 더욱더 방향족, 및 선형, 분지형 및/또는 환형 폴리카르복실산, 및/또는 이러한 폴리카르복실산의 환형 무수물이다. 이러한 폴리카르복실산 및/또는 무수물의 혼합물을 사용하는 것이 매우 명백하게 가능하다.
상기 폴리카르복실산은 특히 2 내지 50, 특히 2 내지 40 의 탄소수, 특히 3 내지 36, 더욱 3 내지 18, 더욱더 4 내지 12 의 탄소수, 더욱더 4 내지 10 의 탄소수를 포함하는 포화 또는 불포화, 더욱더 방향족, 및 선형, 분지형 및/또는 환형 폴리카르복실산에서 선택될 수 있다.
상기 산은 2 개 이상의 카르복실 COOH 기, 바람직하게는 2 내지 4 개의 COOH 기를 포함한다.
바람직하게는, 상기 폴리카르복실산은 지방족이고, 3 내지 36 의 탄소수, 특히 3 내지 18 의 탄소수, 더욱더 4 내지 12 의 탄소수를 포함하거나, 상기 폴리카르복실산은 방향족이고, 8 내지 12 의 탄소수를 포함한다. 바람직하게는 2 내지 4 개의 COOH 기를 포함한다.
이러한 폴리카르복실산의 환형 무수물은 특히 하기 화학식 중 하나에 상응한다:
Figure 112008044459312-pat00001
(식 중, A 및 B 기는 독립적으로 서로 하기이거나:
- 수소 원자,
- 1 내지 16 의 탄소수, 특히 2 내지 10 의 탄소수, 더욱더 4 내지 8 의 탄소수를 포함하는 포화 또는 불포화 및 선형, 분지형 및/또는 환형 지방족 탄소 라디칼 또는 방향족 탄소 라디칼, 특히 메틸 또는 에틸; 또는
A 및 B 가 함께 취해져, 총 5 내지 7, 특히 6 의 탄소수를 포함하는 포화 또는 불포화, 더욱더 방향족 고리를 형성한다).
바람직하게는, A 및 B 는 수소 원자를 나타내거나, 함께 총 6 의 탄소수를 포함하는 방향족 고리를 형성한다.
단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 폴리카르복실산 또는 이의 무수물 중에서 하기가 언급될 수 있다:
- 디카르복실산, 예컨대 데칸디오산, 도데칸디오산, 시클로프로판디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산, 시클로부탄디카르복실산, 나프탈렌-1,4-디카르복실산, 나프탈렌-2,3-디카르복실산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 수베르산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 테트라히드로프탈산, 헥사히드로프탈산, 피멜산, 세박산, 아젤라산, 글루타르산, 아디프산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산 또는 지방산 이량체 (특히, C36 이량체), 예컨대 상품명 Pripol 1006, 1009, 1013 및 1017 의 Uniqema 사제 시판품;
- 트리카르복실산, 예컨대 시클로헥산트리카르복실산, 트리멜리트산, 1,2,3-벤젠트리카르복실산 또는 1,3,5-벤젠트리카르복실산;
- 테트라카르복실산, 예컨대 부탄테트라카르복실산 및 피로멜리트산;
- 이러한 산의 환형 무수물 및 특히 프탈산 무수물, 트리멜리트산 무수물, 말레산 무수물 및 숙신산 무수물.
바람직하게는, 아디프산, 프탈산 무수물 및/또는 이소프탈산, 더욱 이소프탈산이 단독으로 사용될 수 있다.
상기 폴리카르복실산 및/또는 이의 환형 무수물은 바람직하게는 최종 중축합물의 총 중량의 5 내지 40 중량%, 특히 10 내지 30 중량%, 더욱 14 내지 25 중량%를 나타낸다.
중축합물은 부가적으로 히드록실 (OH) 및/또는 카르복실 (COOH) 관능기를 갖는 실리콘을 포함할 수 있다.
1 내지 3 개의 히드록실 및/또는 카르복실 관능기를 포함할 수 있고, 바람직하게는 2 개의 히드록실 관능기 또는 2 개의 카르복실 관능기를 포함한다.
이러한 관능기는 사슬 말단에 또는 사슬에 위치할 수 있지만 유리하게는 사슬 말단에 위치할 수 있다.
바람직하게는, 중량-평균 분자량 (Mw) 이 300 내지 20000, 특히 400 내지 10000, 더욱더 800 내지 4000 인 실리콘이 사용된다.
상기 실리콘은 하기 화학식일 수 있다:
Figure 112008044459312-pat00002
(식 중:
- W 및 W' 는 서로 독립적으로 OH 또는 COOH 이고; 바람직하게는 W=W' 이고;
- p 및 q 는 서로 독립적으로 0 또는 1 이고,
- R 및 R' 는 서로 독립적으로 포화 또는 불포화, 더욱더 방향족, 및 선형, 분지형 및/또는 환형이고, 1 내지 12 의 탄소수, 특히 2 내지 8 의 탄소수를 포함하고, 임의로 또한 O, S 및 N 에서 선택된 1 이상의 헤테로원자, 특히 O (에테르) 를 포함하는 2 가 탄소, 특히 탄화수소 라디칼이고;
특히, R 및/또는 R' 는 화학식 -(CH2)a- (여기서, a = 1-12, 특히 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 또는 페닐렌);
또는 화학식 -[(CH2)xO]z- (여기서, x = 1, 2 또는 3 이고 z = 1-10; 특히 x = 2 또는 3 이고 z = 1-4; 더욱 x = 3 이고 z = 1) 일 수 있고;
- R1 내지 R6 은 서로 독립적으로 1 내지 20 의 탄소수, 특히 2 내지 12 의탄소수를 포함하는 포화 또는 불포화, 더욱더 방향족, 선형, 분지형 및/또는 환형 탄소 라디칼이고; 바람직하게는, R1 내지 R6 은 포화이거나 방향족이고, 특히 알킬 라디칼, 특히 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 옥틸, 데실, 도데실 및 옥타데실 라디칼, 시클로알킬 라디칼, 특히 시클로헥실 라디칼, 아릴 라디칼, 특히 페닐 및 나프틸 라디칼, 아릴알킬 라디칼, 특히 벤질 및 페닐에틸 라디칼, 및 또한 톨릴 및 자일릴 라디칼에서 선택될 수 있고;
- m 및 n 은 서로 독립적으로 1 내지 140 의 정수이고, 실리콘의 중량-평균 분자량 (Mw) 은 300 내지 20000, 특히 400 내지 10000, 더욱더 800 내지 4000 인 것이다).
특히, α,ω-디히드록시- 또는 α,ω-디카르복시폴리알킬실록산 및 특히 α,ω-디히드록시폴리디메틸실록산 및 α,ω-디카르복시폴리디메틸실록산; α,ω-디히드록시- 또는 α,ω-디카르복시폴리아릴실록산 및 특히 α,ω-디히드록시- 또는 α,ω-디카르복시폴리페닐실록산; 실란올 관능기를 갖는 폴리아릴실록산, 예컨대 폴리페닐실록산; 실란올 관능기를 갖는 폴리알킬실록산, 예컨대 폴리디메틸실록산; 또는 실란올 관능기를 갖는 폴리아릴/알킬실록산, 예컨대 폴리페닐/메틸실록산 또는 폴리페닐/프로필실록산이 언급될 수 있다.
매우 특히, 중량-평균 분자량 (Mw) 이 400 내지 10000, 더욱더 500 내지 5000, 특히 800 내지 4000 인 α,ω-디히드록시폴리디메틸실록산이 사용될 것이다.
존재하는 경우, 상기 실리콘은 바람직하게는 중축합물의 중량의 0.1 내지 15 중량%, 특히 1 내지 10 중량%, 더욱더 2 내지 8 중량%를 나타낸다.
하나의 구현예에 따르면, 제 1 폴리에스테르는 하기의 반응으로 수득될 수 있다:
- 3 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
- 6 내지 32 의 탄소수를 포함하는 하나 이상의 비방향족 분지형 모노카르복실산;
- 7 내지 11 의 탄소수를 포함하는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산;
- 2 개 이상의 카르복실 COOH 기를 포함하는 하나 이상의 폴리카르복실산 및/또는 하나의 이러한 폴리카르복실산의 환형 무수물.
하나의 구현예에 따르면, 제 2 폴리에스테르는 하기의 반응으로 수득될 수 있다:
- 3 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
- 6 내지 32 의 탄소수를 포함하는 하나 이상의 비방향족 선형 모노카르복실산;
- 7 내지 11 의 탄소수를 포함하는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산;
- 2 개 이상의 카르복실 COOH 기를 포함하는 하나 이상의 폴리카르복실산 및/또는 하나의 이러한 폴리카르복실산의 환형 무수물.
바람직하게는, 비방향족 모노카르복실산은 자유 OH 기를 포함하지 않는다.
하나의 구현예에 따르면, 중축합물은 하기의 반응으로 수득될 수 있다:
- 중축합물의 총 중량에 대해, 3 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올 10 내지 30 중량%;
- 중축합물의 총 중량에 대해, 6 내지 32 의 탄소수를 포함하는 하나 이상의 포화 또는 불포화 (제조되고자 목적하는 폴리에스테르에 따라, 선형 또는 분지형) 비방향족 모노카르복실산 30 내지 80 중량%;
- 중축합물의 총 중량에 대해, 7 내지 11 의 탄소수를 포함하고, 1 내지 32 의 탄소수를 포함하는 1 내지 3 개의 포화 또는 불포화 및 선형, 분지형 및/또는 환형 알킬 라디칼로 또한 임의 치환된 하나 이상의 방향족 모노카르복실산 0.1 내지 10 중량%;
- 중축합물의 총 중량에 대해, 2 개 이상의 카르복실 COOH 기, 특히 2 내지 4 개의 COOH 기를 포함하는 하나 이상의 포화 또는 불포화, 더욱더 방향족, 및 선형, 분지형 및/또는 환형 폴리카르복실산 및 /또는 하나의 이러한 폴리카르복실산의 환형 무수물 5 내지 40 중량%.
하나의 구현예에 따르면, 상기 중축합물은 하기의 반응으로 수득될 수 있다:
- 중축합물의 총 중량에 대해, 3 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올 15 내지 30 중량%;
- 중축합물의 총 중량에 대해, 6 내지 32 의 탄소수를 포함하는 하나 이상의 포화 또는 불포화 (제조되고자 목적하는 폴리에스테르에 따라, 선형 또는 분지형) 비방향족 모노카르복실산 5 내지 40 중량%;
- 중축합물의 총 중량에 대해, 7 내지 11 의 탄소수를 포함하고, 1 내지 32 의 탄소수를 포함하는 1 내지 3 개의 포화 또는 불포화 및 선형, 분지형 및/또는 환형 알킬 라디칼로 또한 임의 치환된 하나 이상의 방향족 모노카르복실산 10 내지 55 중량%;
- 중축합물의 총 중량에 대해, 2 개 이상의 카르복실 COOH 기, 특히 2 내지 4 개의 COOH 기를 포함하는 하나 이상의 포화 또는 불포화, 더욱더 방향족, 및 선형, 분지형 및/또는 환형 폴리카르복실산 및 /또는 하나의 이러한 폴리카르복실산의 환형 무수물 10 내지 25 중량%.
바람직하게는, 제 1 폴리에스테르는 하기의 반응으로 수득될 수 있다:
- 바람직하게는, 최종 중축합물의 총 중량에 대해, 10 내지 30 중량%, 특히 12 내지 25 중량%, 더욱 14 내지 22 중량%의 양으로 존재하는, 단독으로 또는 혼합물로서, 1,2,6-헥산트리올, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 에리트리톨, 디글리세롤, 디트리메틸올프로판, 자일리톨, 소르비톨, 만니톨, 디펜타에리트리톨 및/또는 트리글리세롤에서 선택된 하나 이상의 폴리올;
- 바람직하게는 최종 중축합물의 총 중량에 대해, 30 내지 80 중량%, 특히 40 내지 75 중량%, 더욱 45 내지 70 중량%의 양으로 존재하는, 단독으로 또는 혼합물로서, 이소헵탄산, 4-에틸펜탄산, 2-에틸헥산산, 4,5-디메틸헥산산, 2-헵틸헵탄산, 3,5,5-트리메틸헥산산, 이소옥탄산, 이소노난산 또는 이소스테아르산에서 선택된 하나 이상의 비방향족 분지형 모노카르복실산;
- 바람직하게는, 최종 중축합물의 총 중량에 대해, 0.1 내지 10 중량%, 특히 1 내지 9.5 중량%, 더욱더 1.5 내지 8 중량%의 양으로 존재하는, 단독으로 또는 혼 합물로서, 벤조산, o-톨루산, m-톨루산, p-톨루산, 1-나프토산, 2-나프토산, 4-(tert-부틸)벤조산, 1-메틸-2-나프토산 또는 2-이소프로필-1-나프토산에서 선택된 하나 이상의 방향족 모노카르복실산; 및
- 바람직하게는, 최종 중축합물의 총 중량에 대해, 5 내지 40 중량%, 특히 10 내지 30 중량%, 더욱 14 내지 25 중량%의 양으로 존재하는, 단독으로 또는 혼합물로서, 데칸디오산, 도데칸디오산, 시클로프로판디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산, 시클로부탄디카르복실산, 나프탈렌-1,4-디카르복실산, 나프탈렌-2,3-디카르복실산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 수베르산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 피멜산, 세박산, 아젤라산, 글루타르산, 아디프산, 푸마르산, 말레산, 시클로헥산트리카르복실산, 트리멜리트산, 1,2,3-벤젠트리카르복실산, 1,3,5-벤젠트리카르복실산, 부탄테트라카르복실산, 피로멜리트산, 프탈산 무수물, 트리멜리트산 무수물, 말레산 무수물 및 숙신산 무수물에서 선택된 하나 이상의 폴리카르복실산 또는 이의 무수물 중 하나.
바람직하게는, 제 2 폴리에스테르는 하기의 반응으로 수득될 수 있다:
- 바람직하게는, 최종 중축합물의 총 중량에 대해, 10 내지 30 중량%, 특히 12 내지 25 중량%, 더욱 14 내지 22 중량%의 양으로 존재하는, 단독으로 또는 혼합물로서, 1,2,6-헥산트리올, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 에리트리톨, 디글리세롤, 디트리메틸올프로판, 자일리톨, 소르비톨, 만니톨, 디펜타에리트리톨 및/또는 트리글리세롤에서 선택된 하나 이상의 폴리올;
- 바람직하게는, 최종 중축합물의 총 중량에 대해 30 내지 80 중량%, 특히 40 내지 75 중량% 및 더욱 45 내지 70 중량% 의 양으로 존재하는, 단독 또는 혼합물로서, 카프로산, 카프릴산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산, 베헨산 또는 세로트(헥사코산)산으로부터 선택되는 하나 이상의 비방향족 선형 모노카르복실산;
- 바람직하게는, 최종 중축합물의 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량%, 특히 1 내지 9.5 중량%, 더욱 1.5 내지 8 중량% 의 양으로 존재하는, 단독 또는 혼합물로서, 벤조산, o-톨루산, m-톨루산, p-톨루산, 1-나프토산, 2-나프토산, 4-(tert-부틸)벤조산, 1-메틸-2-나프토산 또는 2-이소프로필-1-나프토산으로부터 선택되는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산; 및
- 바람직하게는, 최종 중축합물의 총 중량에 대해 5 내지 40 중량%, 특히 10 내지 30 중량% 및 더욱 14 내지 25 중량% 의 양으로 존재하는, 단독 또는 혼합물로서, 데칸디오산, 도데칸디오산, 시클로프로판디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산, 시클로부탄디카르복실산, 나프탈렌-1,4-디카르복실산, 나프탈렌-2,3-디카르복실산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 수베르산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 피멜산, 세바크산, 아젤라산, 글루타르산, 아디프산, 푸마르산, 말레산, 시클로헥산트리카르복실산, 트리멜리트산, 1,2,3-벤젠트리카르복실산, 1,3,5-벤젠트리카르복실산, 부탄테트라카르복실산, 피로멜리트산, 프탈산 무수물, 트리멜리트산 무수물, 말레산 무수물 및 숙신산 무수물로부터 선택되는 하나 이상의 폴리카르복실산 또는 그의 무수물 중 하나.
또다른 구현예에 따르면, 제 1 중축합물 및 제 2 중축합물은 둘다 하기의 반 응으로 수득될 수 있다:
- 중축합물의 총 중량에 대해 10 내지 30 중량%인, 3 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
- 중축합물의 총 중량에 대해 22 내지 80 중량%인, 10 내지 32 개의 탄소수를 포함하고, 25 ℃ 이상의 용융점을 갖는 하나 이상의 포화 또는 불포화 비방향족 분지형 모노카르복실산;
- 중축합물의 총 중량에 대해 0.1 내지 35 중량%인, 6 내지 32 개의 탄소수를 포함하고, 엄격히 25 ℃ 미만의 용융점을 갖는 하나 이상의 포화 또는 불포화 비방향족 선형 모노카르복실산;
- 중축합물의 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량%인, 7 내지 11 개의 탄소수를 포함하고, 1 내지 32 탄소수를 포함하는 1 내지 3 개의 포화 또는 불포화 및 선형, 분지형 및/또는 환형 알킬 라디칼에 의해 임의로 추가 치환되는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산;
- 중축합물의 총 중량에 대해 5 내지 40 중량%인, 2 개 이상의 카르복실 COOH 기, 특히 2 내지 4 개의 COOH 기를 포함하는 하나 이상의 포화 또는 불포화, 더욱 방향족, 및 선형, 분지형 및/또는 환형 폴리카르복실산, 및/또는 그러한 폴리카르복실산의 하나의 환형 무수물.
바람직하게는, 제 1 중축합물은 하기의 반응으로 수득될 수 있다:
- 최종 중축합물의 총 중량에 대해 10 내지 30 중량%, 특히 12 내지 25 중량% 및 더욱 14 내지 22 중량%의 양으로 존재하는, 단독 또는 혼합물로서, 글리세 롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 그들의 혼합물 및 더욱 펜타에리트리톨 단독으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리올;
- 최종 중축합물의 총 중량에 대해 30 내지 80 중량%, 특히 40 내지 75 중량% 및 더욱 45 내지 70 중량%의 양으로 존재하는, 단독 또는 혼합물로서, 2-에틸헥산산, 이소옥탄산, 라우르산, 팔미트산, 이소스테아르산, 이소노난산, 스테아르산, 베헨산 및 그들의 혼합물 및 더욱 이소스테아르산 단독 또는 스테아르산 단독으로부터 선택되는 하나 이상의 비방향족 분지형 모노카르복실산;
- 최종 중축합물의 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량%, 특히 1 내지 9.5 중량%, 더욱 1.5 내지 8 중량%의 양으로 존재하는, 단독 또는 혼합물로서, 벤조산, o-톨루산, m-톨루산 또는 1-나프토산 및 더욱 벤조산 단독으로부터 선택되는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산; 및
- 최종 중축합물의 총 중량에 대해 5 내지 40 중량%, 특히 10 내지 30 중량% 및 더욱 14 내지 25 중량%의 양으로 존재하는, 단독 또는 혼합물로서, 프탈산 무수물 및 이소프탈산 및 더욱 이소프탈산 단독으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리카르복실산 또는 그의 무수물의 하나.
바람직하게는, 제 1 중축합물 및/또는 제 2 중축합물은 하기를 나타낸다:
- 중축합물의 g 당 포타슘 히드록시드의 mg 으로 표현되는, 1 이상의, 특히 2 내지 30 의 및 더욱 2.5 내지 15 의 산가; 및/또는
- 중축합물의 g 당 포타슘 히드록시드의 mg 으로 표현되는, 40 이상의, 특히 40 내지 120 및 더욱 45 내지 80 의 히드록실기 수.
상기 산가 및 히드록실기 수는 당업자에 의해 통상의 분석 방법으로 용이하게 측정될 수 있다.
바람직하게는, 제 1 중축합물 및/또는 제 2 중축합물은 1500 내지 300000, 더욱 2000 내지 200000 및 특히 3000 내지 100000 의 중량-평균 분자량(Mw)을 나타낸다.
평균 분자량은 연구되는 중합체의 용해도에 따라서, 겔 투과 크로마토그래피에 의해 또는 광산란법에 의해 측정될 수 있다.
바람직하게는, 제 1 중축합물 및/또는 제 2 중축합물은 110 ℃에서 측정된, 20 내지 4000 mPa·s, 특히 30 내지 3500 mPa·s, 더욱 40 내지 3000 mPa·s 및 더욱더 50 내지 2500 mPa·s 의 점도를 나타낸다. 이 점도는 실시예 앞에 기술된 방법으로 측정된다.
제 1 중축합물 및/또는 제 2 중축합물은 당업자에 의해 통상적으로 이용되는 에스테르화/중축합 공정에 의해 제조될 수 있다. 설명의 수단으로서, 일반적 제조 공정은 하기이다:
- 폴리올 및 방향족 및 비방향족 모노카르복실산을 혼합하고,
- 불활성 대기하에, 바람직하게는 형성된 물을 형성되는 즉시 증류 제거시키면서, 모노카르복실산이 완전히 소모될 때(산가가 1 이하일 때 도달됨)까지 먼저 용융점(일반적으로 100-130 ℃)까지 및 이어서 150 내지 220 ℃ 의 온도로 혼합물을 가열한 후,
- 혼합물을 90 내지 150 ℃ 의 온도로 임의 냉각시키고,
- 폴리카르복실산 및/또는 환형 무수물을, 그리고 히드록실 또는 카르복실 관능기를 갖는 실리콘을 임의로, 모두 한번에 또는 순차적으로, 첨가한 후,
- 바람직하게는 형성된 물을 제거하기를 계속하면서, 산가, 점도, 히드록실기 수 및 용해도에 관하여 요구되는 특성이 수득될 때까지, 220 ℃ 이하, 특히 170 내지 220 ℃ 의 온도로 재차 가열함.
예를 들어 술폰산형(특히 1 내지 10 % 사이의 중량 기준 농도) 또는 티타네이트형(특히 5 내지 100 ppm 사이의 중량 농도)의, 종래의 에스테르화 촉매를 첨가하는 것이 가능하다.
물의 제거를 용이하게 하기 위해, 반응 전체 또는 일부를, 크실렌과 같은 불활성 용매 내에서, 및/또는 감압하에 실시하는 것이 또한 가능하다.
유리하게는, 촉매와 용매의 어느 것도 사용되지 않는다.
상기 제조 공정은, 지속된 가열과 관련된 가능한 분해 작업을 제한하기 위해, 하나 이상의 산화방지제를 반응 매질에, 특히 단량체의 총 중량에 대해 0.01 내지 1 % 의 중량 기준 농도로 첨가하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
산화방지제는 1차 유형 또는 2차 유형일 수 있고, 힌더드 (hindered) 페놀, 방향족 2차 아민, 유기인 화합물, 황 화합물, 락톤, 비스페놀 아크릴레이트 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
특히 바람직한 산화방지제 중에서, 특히 하기가 언급될 수 있다: BHT, BHA, TBHQ, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디(tert-부틸)-4-히드록시벤질)벤젠, 옥타데실 3,5-디(tert-부틸)-4-히드록시신나메이트, 테트라키스-메틸렌-3-(3,5- 디(tert-부틸)-4-히드록시페닐)프로피오네이트 메탄, 옥타데실 3-(3,5-디(tert-부틸)-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,5-디(tert-부틸)히드로퀴논, 2,2-메틸렌비스(4-메틸-6-(tert-부틸)페놀), 2,2-메틸렌비스(4-에틸-6-(tert-부틸)페놀), 4,4-부틸리덴비스(6-(tert-부틸)-m-크레졸), N,N’-헥사메틸렌 비스(3,5-디(tert-부틸)-4-히드록시히드로신남아미드), 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디(tert-부틸)-4-히드록시페닐)프로피오네이트), 특히 CIBA 에 의해 Irganox 1010 상품명 하에 판매되는 것, 옥타데실 3-(3,5-디(tert-부틸)-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 특히 CIBA 에 의해 상품명 Irganox 1076 하에 판매되는 것, 1,3,5-트리스(3,5-디(tert-부틸)-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 특히 Mayzo of Norcross, Ga 에 의해 상품명 BNX 3114 하에 판매되는 것, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디(tert-부틸)페닐) 포스파이트, 특히 CIBA 에 의해 상품명 Irgafos 168 하에 판매되는 것, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 특히 CIBA 에 의해 상품명 Irganox PS800 하에 판매되는 것, 비스(2,4-디(tert-부틸)) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 특히 CIBA 에 의해 상품명 Irgafos 126 하에 판매되는 것, 비스(2,4-비스[2-페닐프로판-2-일]페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리페닐 포스파이트, 2,4-디(tert-부틸)페닐 펜타에리트리톨 디포스파이트, 특히 GE Specialty Chemicals 에 의해 상품명 Ultranox 626 하에 판매되는 것, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 특히 CIBA 에 의해 상품명 Irgafos TNPP 하에 판매되는 것, N,N’-헥사메틸렌 비스(3,5-디(tert-부틸)-4-히드록시히드로신남아미드) 및 트리스(2,4-디(tert-부틸)페닐) 포스파이트의 1:1 혼합물, 특히 CIBA 에 의 해 상품명 Irganox B 1171 하에 판매되는 것, 트리스(2,4-디(tert-부틸)페닐) 포스파이트, 특히 CIBA 에 의해 상품명 Irgafos P-EPQ 하에 판매되는 것, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 특히 CIBA 에 의해 상품명 Irganox PS802 하에 판매되는 것, 2,4-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸, 특히 CIBA 에 의해 상품명 Irganox 1520 하에 판매되는 것, 또는 4,6-비스(도데실티오메틸)-o-크레졸, 특히 CIBA 에 의해 상품명 Irganox 1726 하에 판매되는 것.
제 1 폴리에스테르는 유리하게는, 조성물의 총 중량에 대해, 1 내지 50 중량%, 특히 10 내지 45 중량%, 더욱 10 내지 20 중량% 의 총량으로 존재할 수 있다.
제 2 폴리에스테르는 유리하게는, 조성물의 총 중량에 대해, 0.1 내지 20 중량%, 특히 0.2 내지 10 중량%, 더욱 0.5 내지 2 중량% 의 총량으로 존재할 수 있다.
조성물 내에 존재하는 폴리에스테르의 총량은 물론 조성물의 유형 및 요구되는 특성에 의존하고, 일반적으로 화장 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 70 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 특히 10 내지 45 중량%, 더욱 20 내지 40 중량% 및 더욱더 25 내지 35 중량% 의 매우 넓은 범위 안에서 다양할 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 중축합물의 총량은 10 내지 20 중량% 이다.
비휘발성 오일
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 비휘발성 오일을 포함한다. 비휘발성 오일은 조성물 총 중량의 1 내지 90 중량%, 특히 5 내지 75 중량%, 특별히 10 내지 60 중량%, 더욱 25 내지 55 중량% 를 나타낼 수 있다.
한 구현예에 따르면, 비휘발성 오일은 35 내지 60 중량%에 상당할 수 있다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "비휘발성 오일"은 0.13 Pa 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미하는 것으로 이해된다. 비휘발성 오일은 탄화수소 오일, 실리콘 오일, 플루오르화 오일 또는 그들의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 의미 내에서, 용어“실리콘 오일”은 하나 이상의 규소 원자 및 특히 하나 이상의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
용어“탄화수소 오일”은 주로 수소 및 탄소수를 그리고 임의로 산소, 질소, 황 및/또는 인 원자를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
용어“히드로카바이드”는 오직 수소 및 탄소수를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
비휘발성 오일은 특히 비휘발성 탄화수소 오일, 적절히 플루오르화된 경우, 및/또는 비휘발성 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다.
비휘발성 탄화수소 오일로서, 특히 하기가 언급될 수 있다:
- 식물 유래의 탄화수소 오일, 예컨대 피토스테아릴 에스테르, 예를 들어 피토스테아릴 올레에이트, 피토스테아릴 이소스테아레이트 및 라우로일/옥틸도데실/피토스테아릴 글루타메이트(Ajinomoto, Eldew PS203), 지방산의 에스테르 및 글리세롤로 구성되고 그 지방산이 C4 내지 C24 의 다양한 사슬 길이를 가질 수 있고, 이들 사슬이 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화일 수 있는 트리글리세리드; 상기 오일은 특히 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드임; 맥아, 해바라기, 포도씨, 참 깨, 옥수수, 살구, 피마자, 셰어, 아보카도, 올리브, 대두, 스위트 아몬드, 야자, 평지씨, 면실, 헤이즐넛, 마카다미아, 호호바, 알팔파, 양귀비, 호박씨, 오이, 블랙커런트 씨, 달맞이꽃, 기장, 보리, 퀴노아, 호밀, 홍화, 캔들넛, 시계풀 또는 사향 장미 오일; 셰어 버터; 또는 카프릴/카프르산의 트리글리세리드, 예컨대 Stearineries Dubois 에 의해 판매되는 것 또는 Dynamit Nobel 에 의해 상품명 Miglyol 810®, 812® 및 818® 하에 판매되는 것,
- 10 내지 40 개의 탄소수를 갖는 합성 에테르;
- 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 히드로카바이드, 예컨대 유동 파라핀, 폴리데센, 수소화 폴리이소부텐, 예컨대 팔레암 (Parleam®), 스쿠알렌 및 그들의 혼합물, 특히 수소화 폴리이소부텐,
- 합성 에스테르, 예컨대 화학식 R1COOR2 (여기서 R1 + R2 ≥ 10 이라고 가정할 때, R1 은 1 내지 40 개의 탄소수를 포함하는 선형 또는 분지형 산의 잔기를 나타내고, R2 는 1 내지 40 개의 탄소수를 포함하는 탄화수소 사슬, 특히 분지형 탄화수소 사슬을 나타냄)의 오일.
에스테르는 에스테르, 특히 지방산 에스테르, 예컨대, 세테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알콜의 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트 또는 이소프로필 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트 또는 이소스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 히드록실화 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트 또는 옥틸 히드록시스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 헵타노에이트 및 특히 이소스테아릴 헵타노에이트, 알콜 또는 폴리알콜의 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 트리데실 옥타노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트 및 4-디헵타노에이트, 알킬 벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 디(2-에틸헥사노에이트) 및 그들의 혼합물, C12 내지 C15 알킬 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 네오펜탄산의 에스테르, 예컨대 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트 또는 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 이소노난산의 에스테르, 예컨대 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트 또는 옥틸 이소노나노에이트, 또는 히드록실화 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트 또는 디이소스테아릴 말레이트로부터 특히 선택될 수 있다;
- 폴리올의 에스테르 및 펜타에리트리톨의 에스테르, 예컨대 디펜타에리트리톨 테트라히드록시스테아레이트/테트라이소스테아레이트,
- 12 내지 26 개의 탄소수를 갖는 분지형 및/또는 불포화 탄소 사슬을 갖는, 주위 온도에서 액체인 지방산 알콜, 예컨대 2-옥틸도데카놀, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 2-헥실데카놀, 2-부틸옥타놀 및 2-운데실펜타데카놀,
- 고급 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산, 리놀레산 및 그들의 혼합물, 및
- 2 개의 알킬 사슬이 동일하거나 상이할 수 있는 디알킬 카르보네이트, 예 컨대 Cognis 에 의해 상품명 Cetiol CC® 하에 판매되는 디카프릴릴 카르보네이트.
조성물 내에 사용될 수 있는 비휘발성 실리콘 오일은 비휘발성 폴리디메틸실록산(PDMS); 현수 알킬 또는 알콕시 기 및/또는 알킬 또는 알콕시 기를 실리콘 사슬의 말단에 포함하고, 그 기가 각각 2 내지 24 개의 탄소수를 갖는 폴리디메틸실록산; 페닐화 실리콘, 예컨대 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐(트리메틸실록시)디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐(메틸디페닐)트리실록산 및 (2-페닐에틸)트리메틸실록시실리케이트; 100 cSt 이하의 점도를 갖는 디메티콘 또는 페닐 트리메티콘; 및 그들의 혼합물일 수 있다.
또다른 구현예에 따르면, 실리콘 오일은 하기 화학식에 해당한다:
Figure 112008044459312-pat00003
(식 중, R 기는 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐을 나타낸다). 바람직하게는, 상기 화학식에서 상기 오르가노폴리실록산은 3개 이상의, 예를 들어 4개 이상 또는 5개 이상의 페닐 기를 포함한다.
상기 페닐화 오르가노폴리실록산의 혼합물이 사용될 수 있다.
예를 들어, 트리페닐화, 테트라페닐화 또는 펜타페닐화 오르가노폴리실록산의 혼합물이 언급될 수 있다.
또 다른 구현예에 따라서, 실리콘 오일은 하기식과 일치한다:
Figure 112008044459312-pat00004
여기서 Me는 메틸을 나타내고, Ph는 페닐을 나타낸다. 이러한 페닐화 실리콘은 특히 Dow Corning의 Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (INCI 명: 트리메틸 펜타페닐 트리실록산)의 상품명으로 제조되었다. 또한 참조로 Dow Corning 554 Cosmetic Fluid 가 사용될 수 있다.
비휘발성 오일은 바람직하게는 비극성이고, 그의 델타 용해도 a 가 0과 같다는 의미이다.
왁스
조성물은 왁스를 포함할 수 있다. 본 발명의 의미내에서, 용어 "왁스"는 주변온도 (25℃)에서 고체이고, 정식으로 가역 고체/액체 변화를 나타내고, 최대 120℃까지 도달할 수 있는 30℃ 이상의 용융점을 갖는 친유성 화합물을 나타내는 것으로 이해된다.
왁스의 용융점은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어 Mettler의 제품명 DSC 30으로 시판되는 열량계를 사용하여 측정될 수 있다.
왁스는 탄화수소, 플루오르화 및/또는 실리콘 왁스일 수 있다. 특히, 왁스는 25℃ 초과이고, 더욱이 45℃ 초과인 용융점을 나타낸다.
조성물에서 사용될 수 있는 왁스로서, 선형 탄화수소 왁스가 언급될 수 있 다. 그의 용융점은 유리하게는 35℃ 초과, 예를 들어 55℃ 초과이고, 바람직하게는 80℃ 초과이다.
선형 탄화수소 왁스는 유리하게는 치환 선형 알칸, 비치환 선형 알칸, 비치환 선형 알켄 또는 치환 선형 알켄, 오로지 탄소 및 수소로 구성되는 비치환 화합물로부터 선택된다. 상기 언급한 치환체는 탄소 원자를 포함하지 않는다.
선형 탄화수소 왁스는 400 내지 800 사이의 분자량을 갖는 에틸렌의 중합체 및 공중합체, 예를 들어, New Phase Technologies에서 시판되는 Polywax 500 또는 Polywax 400을 포함한다.
선형 탄화수소 왁스는 선형 파라핀 왁스, 예컨대 Strahl & Pitsch 의 파라핀 왁스 S&P 206, S&P 173 및 S&P 434을 포함한다.
선형 탄화수소 왁스는 장쇄 선형 알콜, 예컨대 20 내지 50의 탄소수를 포함하는 알콜과 폴리에틸렌의 혼합물을 포함하는 제품, 특히 New Phase Technologies에서 시판되는 Performacol 425 또는 Performacol 550 (20/80 비의 혼합물)을 포함한다.
실리콘 왁스의 예는, 예를 들어 하기와 같다:
- Archimica Fine Chemicals의 제품명 SilCare 41M40, SilCare 41M50, SilCare 41M70 및 SilCare 41M80으로 시판되는 C20 -24 알킬 메티콘, C24 -28 알킬 디메티콘, C20 -24 알킬 디메티콘 및 C24 -28 알킬 디메티콘,
- Archimica에서 시판되는 제품명 SilCare 41M65 또는 Dow Corning에서 시판 되는 제품명 DC-2503의 스테아릴 디메티콘,
- 제품명 SilCare 1M71 또는 DC-580로 시판되는 스테아르옥시트리메틸실란,
- Wacker Chemie GmbH의 제품 Abil Wax 9810, 9800 또는 2440,
- Dow Corning에서 시판되는 제품명 AMS-C30 Wax의 C30 -45 알킬 메티콘 및 General Electric에서 시판되는 제품명 SF1642 또는 SF1632의 C30 -45 알킬 디메티콘.
본 발명에 따른 조성물에서 왁스의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 5 내지 70%, 바람직하게는 5 내지 40%이고, 훨씬 더 바람직하게는 10 내지 30%의 범위일 수 있다.
착색 재료
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 착색 재료를 0.5 내지 50 %, 바람직하게는 2 내지 40 %, 훨씬 더 바람직하게는 5 내지 30 % 의 비로 착색 재료를 포함할 수 있다.
예를 들어, 착색 재료는 350 내지 700 nm 의 흡수를 나타내거나 광학 효과, 예컨대 입사광의 반사 또는 간섭을 발생할 수 있는 임의의 무기 및/또는 유기 화합물일 수 있다.
본 발명에서 사용되는 착색 재료는 업계에 공지된 모든 유기 및/또는 무기 안료, 특히 Chemical Technology의 Kirk-Othmer Encyclopaedia 및 Industrial Chemistry의 Ullmann's Encyclopaedia에 기재된 것들로부터 선택된다.
무기 착색 재료의 예로서, 표면이 처리되거나 비처리된 이산화 티타늄, 산화 아연, 산화 지르코늄 또는 산화 세륨, 산화 철 또는 산화 크롬, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 히드레이드 및 청색 제이철을 언급할 수 있다. 예를 들어, 하기의 무기 안료가 사용될 수 있다: TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2 또는 ZnS를 갖는 혼합물로서 Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2.
유기 착색 재료의 예로서 니트로소, 니트로, 아조, 크산텐, 퀴놀린, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 및 금속 착물형, 이소인돌리논, 이소인돌린, 퀴나크리돈, 페리논, 페릴렌, 디케토피롤로피롤, 티오인디고, 디옥사진, 트리페닐메탄 또는 퀴노프탈론 화합물이 언급될 수 있다.
특히, 착색 재료는 카르민, 카본 블랙, 아닐린 블랙, 아조 옐로우, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌 블루, 적색 사탕수수, 제품명 CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100 및 74160하에 색 지수로 분류되는 청색 안료, 제품명 CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000 및 47005하에 색 지수로 분류되는 황색 안료, 제품명 CI 61565, 61570 및 74260하에 색 지수로 분류되는 녹색 안료, 제품명 CI 11725, 15510, 45370 및 71105하에 색 지수로 분류되는 오렌지색 안료, 제품명 CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915 및 75470하에 색 지수로 분류되는 적색 안료, 및 특허 FR 2 679 771에 기재된 것과 같이, 인돌 또는 페놀 유도체의 산화 중합반응에 의해 수득되는 안료로부터 선택될 수 있다.
또한 본 발명에 따른 안료는 특허 EP 1 184 426에 기재된 것과 같은 복합 안료의 형태일 수 있다. 이러한 복합 안료는 특히 무기 코어, 코어에 유기 안료의 부착을 제공하는 하나 이상의 결합제, 및 코어를 최소한 부분적으로 덮을 수 있는 하나 이상의 유기 안료를 포함하는 입자로 구성될 수 있다.
착색 재료는 염료, 레이크, 또는 안료일 수 있다.
예를 들어, 수용성 염료가 사용될 수 있어도, 염료는 지용성 염료이다. 예를 들어, 지용성 염료는 수단 레드, D & C Red 17, D & C Green 6, β-카로텐, 대두유, 수단 브라운, D & C Yellow 11, D & C Violet 2, D & C Orange 5, 퀴놀린 옐로우 또는 안나토 (annatto) 이다. 그들은 조성물 중량의 0 내지 20%, 훨씬 더 바람직하게는 0.1 내지 6%를 나타낼 수 있다. 수용성 염료는 특히 근대뿌리 즙 또는 메틸렌 블루이고, 조성물의 0.1 내지 6 중량%를 나타낼 수 있다 (존재하는 경우).
용어 "레이크"는 불용성 입자에 흡수된 염료, 사용되는 경우 불용성으로 남아있어 수득된 조합을 의미하는 것으로 이해된다. 예를 들어, 염료가 흡수된 무기 기질은 알루미나, 실리카, 칼슘 나트륨 보로실리케이트, 칼슘 알루미늄 보로실리케이트 및 알루미늄이다. 유기 염료 중에서, 코치닐 카민이 언급될 수 있다.
레이크의 예로서, 하기 제품명으로 알려진 제품이 언급될 수 있다: D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 7 (CI 15 850:1), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 10 (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053) 또는 D & C Blue 1 (CI 42 090).
용어 "안료"는 조성물을 착색 및/또는 불투명하게 하는 흰색 또는 착색 및 무기 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 본 발명에 따른 안료는 흰색 또는 착색 안료 또는 특수 효과를 가진 안료, 예컨대 진주광택제, 반사성 안료 또는 간섭 안료로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 안료로서, 산화 티타늄, 산화 지르코늄 또는 산화 세륨 뿐만 아니라 산화 아연, 산화 철 또는 산화 크롬 및 청색 제이철이 언급될 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 유기 안료 중에서, 카본 블랙 및 바륨, 스트론튬, 칼슘 (D & C Red No.7) 및 알루미늄 레이크가 언급될 수 있다.
진주광택제는 조성물 내에서 조성물의 총 중량의 0.001 내지 20%의 비율, 바람직하게는 약 1 내지 15 % 정도의 수준으로 존재할 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 진주광택제 중에서, 산화 티타늄, 산화 철, 천연 안료 또는 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 운모, 예컨대 착색된 산화 티타늄-코팅 운모가 언급될 수 있다.
안료는 조성물에서 최종 조성물 중량의 0.05 내지 30%의 비, 바람직하게는 2 내지 20%의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 각종 안료는 풍부한 색의 범위 및 특정 광학 효과, 예컨대 금속 효과 또는 간섭 효과를 수득할 수 있도록 한다.
용어 "특수 효과를 갖는 안료"는 일정하지 않고, 관찰 조건 (빛, 온도, 관찰 각도 등)에 따라서 변하는 착색된 외관 (임의의 색, 임의의 채도 및 임의의 명도를 특징으로 하는)을 일반적으로 생성하는 안료를 의미하는 것으로 이해된다. 결과적으로 그들은 통상인 불투명, 반투명 또는 투명의 일정한 색을 제공하는 착색 안료 또는 흰색 안료와 대조적이다.
특수 효과를 갖는 안료의 예로서, 이산화 티타늄 또는 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 운모와 같은 흰색 진주광택 안료, 이산화 티타늄 및 산화 철로 덮인 운모, 이산화 티타늄 및 특히 청색 제이철 또는 산화 크롬으로 덮인 운모, 또는 이산화 티타늄 및 상기에 정의된 유기 안료로 덮인 운모와 같은 착색된 진주광택 안료, 및 비스무트 옥시클로라이드 기재 진주광택 안료가 언급될 수 있다. 진주광택 안료로서, 하기의 진주광택제, Engelhard에 의해 시판되는 Cellini (운모-TiO2-레이크), Eckart에 의해 시판되는 Prestige (운모-TiO2), 또는 Merck에 의해 시판되는 Colorona (운모-TiO2-Fe2O3)가 언급될 수 있다.
또한 기질에 부착되지 않는, 간섭 효과를 갖는 안료, 예컨대 액체 결정 (Wacker의 Helicones HC) 또는 홀로그래픽 간섭 박편 (Spectratek의 Geometric Pigments 또는 Spectra f/x)가 언급될 수 있다. 또한 일광에서 형광 또는 자외선 형광을 발생하는 물질, 인광 안료, 광색성 안료 및 열색성 안료인 물질이든 간에, 특수 효과를 갖는 안료는 형광 안료를 포함한다.
조성물은 고니오크로마틱 안료, 예를 들어 다층 간섭 안료, 및/또는 반사성 안료를 바람직하게 포함한다. 이러한 안료의 두 유형은 본 명세서에 참조로서 인용되는 문헌, 출원 FR 0 209 246에 기재된다.
조성물은 고니오크로마틱 안료일 수 있거나 아닐 수 있고, 간섭 안료일 수 있거나 아닐 수 있는 반사성 안료를 포함할 수 있다.
그의 크기는 충분한 세기의 가시 광선 (400-700 nm)의 정반사의 증명으로 호환될 수 있고, 조성물의 평균 광택이 고려되고, 최고점을 발생키는 것이다.
이 크기는 입자의 화학적 성질, 모양 및 가시광선 정반사 능력에 따라 변화할 수 있다.
반사성 입자는 바람직하게는 10 μm이상, 예를 들어 약 20 μm 내지 약 50 μm사이의 치수를 나타낼 수 있다.
용어 "치수"는 D50으로 언급되는, 통계 입자 크기 분포가 모집단의 반으로 주어지는 치수를 나타낸다. 반사성 입자의 크기는 그의 표면 상태에 따라 다를 수 있다. 더욱 반사성인 후자, 더 작은 것은 전의 치수이고, 역일 수 있다.
예를 들어, 금속성 또는 흰색 빛 반사성을 갖는 본 발명에서 사용될 수 있는 반사성 입자는 하나 이상의 파장의 현저한 흡수 없이 가시광선 영역의 모든 성분에서 빛을 반사할 수 있다. 예를 들어, 이러한 반사성 입자의 분광 반사율은 400-700 nm 범위에서 70% 초과이고, 훨씬 더 바람직하게는 80% 이상, 더욱 더 바람직하게는 90% 이상 또는 또한 95% 이상일 수 있다.
반사성 입자는 어떤 모양이든지, 그의 모양이 다층 구조를 나타내거나 나타내지 않을 수 있고, 다층 구조의 경우에서는, 예를 들어, 물질이 코팅된 특히 반사 성 물질의 일정한 두께의 하나 이상의 층을 나타낼 수 있다.
기질은 유리, 세라믹, 흑연, 산화 금속, 알루미나, 실리카, 실리케이트, 특히 알루미노실리케이트 및 보로실리케이트, 및 합성 운모로 부터 선택될 수 있고, 상기 목록은 제한되지 않는다.
반사성 물질은 금속 또는 금속 화합물의 층을 포함할 수 있다.
금속 또는 금속 화합물의 층은 물질을 완전히 코팅하거나 하지 않을 수 있고, 금속의 층은 다른 재료, 예를 들어 투명 재료의 층으로 최소한 부분적으로 덮일 수 있다.
그것은 금속 또는 금속 화합물의 층이 직접 또는 간접적으로 기질을, 즉 하나 이상의 중간 금속 또는 비금속 층의 삽입으로, 완전히 코팅하는 것이 바람직할 수 있다.
예를 들어, 금속은 Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se 및 이들의 합금 (예를 들어, 청동 및 황동)으로부터 선택될 수 있다. Ag, Au, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, Cu 및 이들의 합금이 바람직한 금속이다.
특히, 은 또는 금으로 코팅된 기질을 갖는 입자의 경우에서, 금속층은 예를 들어 입자의 총 중량의 0.1 내지 50 %, 더욱이 1 내지 20 % 를 나타내는 함량으로 존재할 수 있다.
금속 층으로 덮인 유리 입자는 특히 문서 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710에 기재된다.
소형 판의 형태인, 은으로 코팅된 유리 기질을 갖는 입자는 Toyal의 제품명 Microglass Metashine REFSX 2025 PS로 시판된다.
니켈/ 크롬/ 몰리브덴 합금으로 코팅된 유리 기질을 갖는 입자는 상기와 동일한 회사의 제품명 Crystal Star GF 550 또는 GF 2525 로 시판된다.
또한 어떠한 형태이든 반사성 입자는 하나 이상의 금속 화합물의 하나 이상의 층으로 최소한 부분적으로 코팅된 합성 물질을 갖는 입자로부터 선택될 수 있으며, 상기 금속 화합물은 특히 산화 금속, 예를 들어 산화 티타늄, 특히 TiO2, 산화철, 특히 Fe2O3, 산화 주석, 산화 크롬, 바륨 설페이트 및 하기의 화합물로부터 선택된다: MgF2, CrF3, ZnS, ZnSe, SiO2, Al2O3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, MoS2 및 이들의 혼합물 또는 합금.
상기 입자의 예로서, 예를 들어, 이산화 티타늄으로 코팅된 합성 운모의 기질을 포함하는 입자 또는 한편으로, 갈색 산화철, 한편으로는 산화 티타늄, 산화 주석 또는 이들의 혼합물 중 하나, 예컨대 Engelhard의 제품명 Reflecks® brand로 시판되는 것들로 코팅된 유리의 입자가 언급될 수 있다.
또한 Nippon Sheet Glass Co. Ltd. 에서 시판되는 Metashine 1080R 범위의 안료는 본 발명에 적절하다. 더욱 특히, 특허 출원 JP 2001-11340에 기재된 이러한 안료는 루틸형 (TiO2)의 산화 티타늄의 층으로 덮인 SiO2의 65 내지 72%를 포함하는 C-Glass 유리의 박편이다. 이러한 유리 박편은 평균 두께가 1 미크론이며 평균 크기가 80 미크론으로, 즉 평균 크기/평균 두께의 비가 80이다. 그들 은 TiO2 층의 두께에 따라 반짝거리는 청색, 녹색, 황색, 또는 은색을 갖는다.
입자의 총중량의 12 %의 이산화티타늄으로 코팅된 합성 운모 기질(플루오로금운모(fluorophlogopite))를 포함하는, 크기가 80 내지 100 ㎛ 인 입자를 또한 예로 들 수 있으며, 상기 입자는 Nihon Koken 사 제품인 Prominence 라는 이름으로 판매되고 있다.
상기 반사 입자는 또한 굴절율이 상이한 두 개 이상의 층에 의해 형성되는 입자로부터 선택될 수 있다. 이러한 층들은 중합체 또는 금속 천연물일 수 있으며, 특히 하나 이상의 중합체 층을 포함할 수 있다. 상기 입자는 특히 WO 99/36477, US 6 299 979, 및 US 6 387 498 에 기재되어 있다. 다중층 구조의 다양한 층을 구성할 수 있는 재료의 예로는, 예를 들어 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)와 그의 이성질체, 폴리(알킬렌 테레프탈레이트) 및 폴리이미드가 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 두 개 이상의 중합체 층 묶음을 포함하는 반사 입자는 3M 사에서 Mirror Glitter 라는 이름으로 판매되고 있다. 이러한 입자들은 2,6-PEN 층과 폴리(메틸 메타크릴레이트)를 80/20의 중량비로 포함한다. 그러한 입자는 특허 US 5 825 643 에 기재되어 있다.
상기 조성물은 하나 이상의 고니오크로마틱 안료를 포함할 수 있다.
고니오크로마틱 착색제는 예를 들어, 다중층 간섭 구조와 액정 착색제로부터 선택될 수 있다.
다중층 구조의 경우에는, 예를 들어 두 개 이상의 층을 포함할 수 있고, 각 각의 층은 다른 층(들)과 독립적이거나 그렇지 않을 수 있으며, 예를 들어 다음 재료: MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, SiO2, Ge, Te, Fe2O3, Pt, Va, Al2O3, MgO, Y2O3, S2O3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, TiO2, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS2, 빙정석, 합금, 중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 재료로부터 제조된다.
다중층 구조는 적층된 층들의 화학적 특성과 관련하여 중앙층에 대해 대칭을 나타내거나 그렇지 않을 수 있다.
사용가능한 대칭형 다중층 간섭 구조의 예는, 예를 들어 다음 구조: DuPont de Nemours사 제품인 Al/SiO2/Al/SiO2/Al 구조를 갖는 안료; Flex사에서 Chromaflair이라는 상품명으로 판매하고 있는 Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr 구조를 갖는 안료; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; BASF사에서 Sicopearl이라는 상품명으로 판매하고 있는 Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 및 Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3 구조를 갖는 안료; MoS2/SiO2/산화운모/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/산화운모/SiO2/Fe2O3; TiO2/SiO2/TiO2 및 TiO2/Al2O3/TiO2; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO; Fe2O3/SiO2/Fe2O3; Merck사(Darmstadt)에서 Xirona 라는 상품명으로 판매하고 있는 SnO/운모/TiO2/SiO2/TiO2/운모/SnO 구조를 갖는 안료이다. 예를 들어, 이러한 안료는 Merck 사에서 Xirona Magic 이라는 상품명으로 판매하고 있는 실리카/산화티타늄/산화주석 구조를 갖는 안료, Merck 사에서 Xirona Indian Summer 라는 상품명으로 판매하고 있는 실리카/갈색 산화철 구조를 갖는 안료, 및 Merck 사에서 Xirona Caribbean Blue 라는 상품명으로 판매하고 있는 실리카/산화티타늄/운모/산화주석 구조를 갖는 안료일 수 있다. Shiseido 사의 Infinite Colors 안료가 또한 언급될 수 있다. 다양한 층의 두께 및 특성에 따라, 상이한 효과가 수득된다. 따라서, Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 구조에서는 색깔이, SiO2 층이 320 내지 350 nm 인 경우에는 녹-황금색에서 적-회색으로 변화하고; SiO2 층이 380 내지 400 nm 인 경우에는 적색에서 황금색으로 변화하고; SiO2 층이 410 내지 420 nm 인 경우에는 보라색에서 녹색으로 변화하고; SiO2 층이 430 내지 440 nm 인 경우에는 구리색에서 적색으로 변화한다.
예를 들어, 폴리에틸렌 나프탈레이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트 유형과 같이, 교대로 중합체 층을 포함하는 다중층 구조를 갖는 고니오크로마틱 착색제를 또한 사용할 수 있다. 그러한 제제는 특히 WO-A-96/19347 및 WO-A-99/36478 에 기재되어 있다.
중합체 다중층 구조를 갖는 안료의 예는, 3M 사에서 Color Glitter 라는 이름으로 판매하는 것을 언급할 수 있다.
액정 착색제는 예를 들어, 중간상(mesomorphic) 그룹이 그래프트된 실리콘 또는 셀룰로오스 에테르를 포함한다.
액정 고니오크로마틱 입자의 예로서, Chenix 사에서 판매하고 있는 것과 Wacker 사에서 Helicone® HC 라는 상표로 판매하고 있는 것을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 화장 조성물에 대해 수용가능하고 통상적인 임의의 형태로 제공될 수 있다.
당업자는 한편으로는 사용되는 구성 성분의 성질, 특히 지지체에의 용해도를, 다른 한편으로는 조성물에 대해 계획된 적용을 고려하여, 그의 일반적인 지식을 바탕으로 적절한 제형 형태, 및 그의 제조 방법을 선택할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 모발, 피부, 속눈썹, 눈썹, 손톱, 입술 또는 두피와 같은 케라틴 물질의 케어 또는 메이크업, 더욱 특히는 입술, 속눈썹 및/또는 안면의 메이크업에 사용될 수 있다.
따라서, 이는 인체 또는 안면의 피부, 입술, 속눈썹, 눈썹, 모발, 두피 또는 손톱의 케어 및/또는 메이크업 제품; 선탠 제품 또는 자가-태닝 (self-tanning) 제품; 특히 모발의 염색, 컨디셔닝 및/또는 케어를 위한 모발 제품의 형태로 제공될 수 있고; 이는 유리하게는 마스카라, 립스틱, 립글로스, 안면 파우더, 아이섀도 또는 파운데이션의 형태로 제공된다.
추가로, 본 발명은 앞서 기재된 2개의, 특히 비율면에서 상이한 중축합물의 용도와, 앞서 기재된 시간 경과에 따른 색의 고정을 개선하기 위한 입술 메이크업용 화학 조성물의 용도에 관한 것이다.
추가로, 본 발명은 앞서 정의된 바와 같은 화장 조성물을 케라틴 물질, 특히 인체 또는 안면의 피부, 입술, 손톱, 모발 및/또는 속눈썹에 적용하는 것을 포함하 는, 상기 물질의 화장 처리 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 이러한 방법은, 특히, 본 발명에 따른 립스틱 또는 립글로스 조성물의 적용에 의해, 입술의 케어 또는 메이크업을 가능하게 한다.
또한, 본 발명은 앞서 기재된 입술 메이크업용 조성물의 용도에 관한 것이다.
추가로, 본 발명은 하기를 포함하는 화장 조합물에 관한 것이다:
- 하나 이상의 구획을 경계짓고, 폐쇄원에 의해 폐쇄되는 용기,
- 상기 구획 내부에 배열된, 앞서 기재된 바와 같은 조성물.
용기는 임의의 적절한 형태일 수 있다. 이는 특히 병, 튜브, 단지, 박스, 주석그릇, 봉지 또는 케이스의 형태일 수 있다.
폐쇄원은 제거가능한 마개, 뚜껑, 밀봉, 찢어내는 스트립 또는 캡슐의 형태, 특히 용기에 부착된 몸체 및 몸체와 연결된 캡을 포함하는 유형일 수 있다. 이는 또한 용기를 선택적으로 폐쇄하기 위한 원, 특히 펌프, 밸브 또는 플랩(flap)의 형태일 수 있다.
용기는 특히 트위스트된 와이어로 유지되는 강모 배열을 포함하는 브러시 형태인, 적용기와 조합되어 사용될 수 있다. 상기 트위스트된 브러시는 특히, 특허 US 4 887 622 에 기재되어 있다. 또한, 이는 특히 성형으로 수득되는, 다수의 적용원을 포함하는 빗의 형태일 수 있다. 상기 빗은, 예를 들어 특허 FR 2 796 529 에 기재되어 있다. 적용기는, 예를 들어 특허 FR 2 722 380 에 기재된 바와 같이 미세 브러시의 형태일 수 있다. 적용기는 발포체 또는 엘라스토머의 패드, 펠트-팁 펜 또는 주걱의 형태일 수 있다. 적용기는, 예를 들어 특허 US 5 492 426 에 기재된 바와 같이 폐쇄원으로 주어지는 막대에 단단히 부착되거나 또는 자유로울 수 있다 (파우더 퍼프(puff) 또는 스폰지). 적용기는, 예를 들어 특허 FR 2 761 959 에 기재된 바와 같이 용기에 단단히 부착될 수 있다.
제품은 용기에 직접적으로 또는 간접적으로 포함될 수 있다. 예로서, 제품은 특히 와이프(wipe) 또는 웨드(wad)의 형태로 함침 지지체 상에 배열될 수 있으며, 주석그릇 또는 봉지 안에 (개별적으로 또는 여러 개가) 배열될 수 있다. 제품이 도입되는 상기 지지체는, 예를 들어 특허 출원 WO 01/03538 에 기재되어 있다.
폐쇄원은 나사식으로 용기에 커플링될 수 있다. 이와는 달리, 폐쇄원 및 용기 간의 커플링은 나사식 이외의 방식으로, 특히 꽂기 (bayonet) 기전을 통해, 스내핑(snapping), 죄기, 용접, 결합 또는 자성 인력에 의해 수행된다. 용어 "스내핑(snapping)" 은 특히 폐쇄원의 일부 탄성 변형에 의해 물질의 열 또는 스트립을 교차시킨 후, 상기 부분을 구속받지 않은 부분으로 탄성적으로 복귀시키는 것을 포함하는 임의의 시스템을 특히 의미한다.
용기는 적어도 일부가 열가소성 재료로 이루어질 수 있다. 열가소성 물질의 예에는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌이 언급될 수 있다.
이와는 달리, 용기는 비열가소성 물질, 특히 유리 또는 금속 (또는 합금) 으로 이루어진다.
용기는 견고한 벽 또는 변형가능한 벽, 특히 튜브 또는 튜브 병 형태를 가질 수 있다.
용기는 조성물 분배를 촉진하거나 야기시키기 위한 수단을 포함할 수 있다. 예로서, 용기는 용기 내에서 용기 벽의 탄성 (또는 비탄성) 압착에 의해 야기되는 초과 압력에 대응해 조성물이 배출되도록 하기 위하여, 변형가능한 벽을 가질 수 있다. 이와는 달리, 특히 제품이 스틱 형태인 경우, 제품은 피스톤 기전으로 수행될 수 있다. 특히 메이크업 제품 (립스틱, 파운데이션 등) 의 스틱인 경우, 용기는 특히 톱니 (rack-and-pinion) 기전 또는 나선식 막대 (screw rod) 기전 또는 나선 홈 (helical groove) 기전을 포함할 수 있고, 상기 구멍 방향으로 스틱을 이동시킬 수 있다. 상기 기전은, 예를 들어 특허 FR 2 806 273 또는 특허 FR 2 775 566 에 기재되어 있다. 액체 제품을 위한 상기 기전은 특허 FR 2 727 609 에 기재되어 있다.
용기는, 조성물을 포함하는 하나 이상의 저장소를 경계짓는 하부를 갖는 케이스, 및 특히 상기 하부에 연결되고 상기 하부를 일부 이상 커버할 수 있는 뚜껑으로 이루어질 수 있다. 상기 케이스는, 예를 들어 특허 출원 WO 03/018423 또는 특허 FR 2 791 042 에 기재되어 있다.
용기에는 용기 구멍 주위에 배열된 배수기가 장착될 수 있다. 상기 배수기는 적용기 및 임의로 이것이 단단히 부착될 수 있는 막대를 닦아낼 수 있게 한다. 상기 배수기는, 예를 들어 특허 FR 2 792 618 에 기재되어 있다.
조성물은 용기 내에서 대기압이거나 (실온에서), 특히 추진 가스 (에어로졸) 을 사용하여, 가압될 수 있다. 후자의 경우, 용기에는 밸브 (에어로졸을 위해 사용되는 유형) 가 장착된다.
본 발명은 후술되는 실시예로 보다 상세히 예시된다.
점도 측정 방법
중합체의 80 ℃ 또는 110 ℃ 에서의 점도를 Brookfield CAP 1000+ 유형의 콘/플레이트 (cone/plate) 점도계를 사용하여 측정한다.
적절한 콘/플레이트는 당업자가 그의 지식에 기초하여 결정하고, 특히 하기와 같다:
- 50 내지 500 mPa.s, 콘 02 를 사용.
- 500 내지 1,000 mPa.s: 콘 03
- 1,000 내지 4,000 mPa.s: 콘 05
- 4,000 내지 10,000 mPa.s: 콘 06
실시예 1: 펜타에리트리틸 벤조에이트 / 이소프탈레이트 / 이소스테아레이트의 합성
기계적 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 설치된 반응기를 20 g 의 벤조산, 280 g 의 이소스테아르산 및 100 g 의 펜타에리트리톨로 충전한 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 상기 혼합물을 점차적으로 110 ~ 130℃ 로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서, 온도를 점차적으로 180℃ 까지 증가시키고, 약 2 시간 동안 이 온도를 유지하였다. 온도를 220℃ 까지 추가로 증가시키고, 산가가 1 이하가 될 때까지 이 온도를 유지하였다 (이는 약 11 시간이 걸림). 상기 혼합물을 100 내지 130 ℃ 의 온도로 냉각시킨 후, 100 g 의 이소프탈산을 첨가하 고, 이를 약 11 시간 동안 점차적으로 220℃ 까지 재가열하였다.
405 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트 중축합물을 매우 진한 오일의 형태로 수득하였다.
상기 중축합물은 하기 특징을 나타낸다:
- 25 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨
- 산가 = 3.7
- 히드록실 수 = 72
- Mw = 59,400
- η110℃ = 1510 mPa.s
- 비방향족 분지형 모노카르복실산의 몰수에 대한 방향족 모노카르복실산의 몰수의 비: 0.16.
실시예 2: 펜타에리트리틸 벤조에이트 / 이소프탈레이트 / 이소스테아레이트의 합성
기계적 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 설치된 반응기를 35 g 의 벤조산, 270 g 의 이소스테아르산 및 80 g 의 펜타에리트리톨로 충전한 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 상기 혼합물을 점차적으로 110 ~ 130℃ 로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서, 온도를 점차적으로 180℃ 까지 증가시키고, 약 2 시간 동안 이 온도를 유지하였다. 온도를 220℃ 까지 추가로 증가시키고, 산가가 1 이하가 될 때까지 이 온도를 유지하였다 (이는 약 11 시간이 걸림). 상기 혼 합물을 100 내지 130 ℃ 의 온도로 냉각시킨 후, 65 g 의 이소프탈산을 첨가하고, 상기 혼합물을 약 5 시간 동안 점차적으로 220℃ 까지 재가열하였다.
380 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트 중축합물을 오일 형태로 수득하였다.
상기 중축합물은 하기 특징을 나타낸다:
- 25 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨
- 산가 = 5.5
- 히드록실 수 = 103
- Mw = 7,200
- η80℃ = 700 mPa.s
- 비방향족 분지형 모노카르복실산의 몰수에 대한 방향족 모노카르복실산의 몰수의 비: 0.30.
실시예 3: 펜타에리트리틸 벤조에이트 / 이소프탈레이트 / 스테아레이트의 합성
기계적 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 설치된 반응기를 10 g 의 벤조산, 370 g 의 스테아르산 및 95 g 의 펜타에리트리톨로 충전한 후, 완만한 아르곤 스트림 하에서 상기 혼합물을 점차적으로 110 ~ 130℃ 로 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 이어서, 온도를 점차적으로 180℃ 까지 증가시키고, 약 2 시간 동안 이 온도를 유지하였다. 온도를 220℃ 까지 추가로 증가시키고, 산가가 1 이하가 될 때까지 이 온도를 유지하였다 (이는 약 11 시간이 걸림).
혼합물을 100 내지 130 ℃ 의 온도로 냉각시킨 후, 90 g 의 이소프탈산을 첨가하고, 혼합물을 다시 대략 11 시간 동안 220 ℃ 까지 서서히 가열하였다.
그리하여 430 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/스테아레이트 중축합물을 매우 진한 오일 형태로 수득하였다.
중축합물은 하기의 특성을 나타내었다:
- 70 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨
- 산가 = 10.8
- Mw = 8800
- η80℃ = 360 mPa·s
실시예 A 내지 R
하기 중축합물을 앞선 실시예와 유사한 방법으로 제조하였다 (% 값은 중량% 임)
폴리올
(% 및 성분)
방향족 산
(% 및 성분)
폴리카르복실산 또는 무수물
(% 및 성분)
비방향족 산
(% 및 성분)
용해도*
실시예 A 21.6
펜타에리트리톨
3.9
벤조산
19.5
이소프탈산
27.5% 이소스테아르산 + 27.5% 이소노난산 25 ℃ 에서
실시예 B 16.8
펜타에리트리톨
1.8
벤조산
15.9
이소프탈산
65.5
베헨산
70 ℃ 에서
실시예 C 20
펜타에리트리톨
4
(tert-부틸)-벤조산
20
이소프탈산
56
이소스테아르산
25 ℃ 에서
실시예 D 17.4
글리세롤
8.6
벤조산
16
이소프탈산
58
이소스테아르산
25 ℃ 에서
실시예 E 20.7
글리세롤
8.5
(tert-부틸)-벤조산
15.9
아디프산
54.9
이소노난산
25 ℃ 에서
실시예 F 25.5
디글리세롤
2
벤조산
13.7
이소프탈산
58.8
이소노난산
25 ℃ 에서
실시예 G 28
디트리메틸올프로판
2
1-나프토산
14
이소프탈산
56
이소스테아르산
25 ℃ 에서
실시예 H 25.2
트리메틸올프로판
5.8
벤조산
12.6
이소프탈산
56.3
이소노난산
25 ℃ 에서
실시예 I 25
트리메틸올프로판
2.1
m-톨루산
14.6
프탈산 무수물
58.3
이소스테아르산
25 ℃ 에서
실시예 J 21.9
에리트리톨
6.3
(tert-부틸)-벤조산
13.5
세박산
58.3
이소스테아르산
25 ℃ 에서
실시예 K 20.4
디펜타에리트리톨
6.1
벤조산
20.4
Pripol 1009**
53.1
이소스테아르산
25 ℃ 에서
실시예 L 28
디트리메틸올프로판
2
1-나프토산
14
이소프탈산
40% 이소스테아르산 + 16% 2-에틸헥산산 25 ℃ 에서
실시예 M 21.3
펜타에리트리톨
6.4
벤조산
17
숙신산
27.7% 노난산 + 27.6% 이소헵탄산 25 ℃ 에서
실시예 N 17.4
글리세롤
8.6
벤조산
16
이소프탈산
58
스테아르산
70 ℃ 에서
실시예 O 25.5
디글리세롤
2
벤조산
13.7
이소프탈산
58.8
미리스트산
70 ℃ 에서
실시예 P 25.5
디글리세롤
3.9
벤조산
15.7
세박산
54.9
라우르산
70 ℃ 에서
실시예 Q 20.4
디펜타에리트리톨
6.1
벤조산
20.4
Pripol 1009**
53.1
베헨산
70 ℃ 에서
실시예 R 25.2
트리메틸올프로판
5.8
벤조산
12.6
이소프탈산
31.1% 스테아르산 + 25.3% 베헨산 70 ℃ 에서
* "25 ℃ 에서" 는 중합체가 25 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨을 나타내고, "70 ℃ 에서" 는 중합체가 70 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨을 나타낸다.
** Uniqema 의 propol 1009: 올레산 이량체
실시예 4: 펜타에리트리틸 벤조에이트 / 이소프탈레이트 / 이소스테아레이트 / 스테아레이트의 합성
20 g 의 벤조산, 210 g 의 스테아르산, 70 g 의 이소스테아르산 및 100 g 의 펜타에리트리톨을 기계 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 장치된 반응기에 넣고, 상기 혼합물을 온화한 아르곤 스트림 하에서 110-130 ℃ 까지 서서히 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 그 후에 온도를 서서히 180 ℃ 까지 상승시키고, 상기 온도를 대략 2 시간 동안 유지시켰다. 다시 온도를 220 ℃ 까지 상승시키고, 1 이하의 산가를 얻을 때까지 상기 온도를 유지시켰으며, 대략 11 시간이 걸렸다. 상기 혼합물을 100 내지 130 ℃ 의 온도로 냉각한 후, 100 g 의 이소프탈산을 넣고, 혼합물을 대략 11 시간 동안 다시 220 ℃ 까지 서서히 가열하였다.
450 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트/스테아레이트 중축합물을 매우 진한 오일 형태로 수득하였다.
중축합물은 하기의 특성을 나타내었다:
- 70 ℃ 에서, 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨
- 산가 = 7.1
- η110℃ = 850 mPa·s
- Mw = 28500
- 비방향족 모노카르복실산의 몰수에 대한 방향족 모노카르복실산의 몰수의 비: 0.166.
실시예 5: 펜타에리트리틸 베헤네이트 / 벤조에이트 / 이소프탈레이트 / 이소스테아레이트의 합성
20 g 의 벤조산, 140 g 의 베헨산, 140 g 의 이소스테아르산 및 100 g 의 펜타에리트리톨을 기계 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 장치된 반응기에 넣고, 상기 혼합물을 온화한 아르곤 스트림 하에서 110-130 ℃ 까지 서서히 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 그 후에 온도를 서서히 180 ℃ 까지 상승시키고, 상기 온도를 대략 2 시간 동안 유지시켰다. 다시 온도를 220 ℃ 까지 상승시키고, 1 이하의 산가를 얻을 때까지 상기 온도를 유지시켰으며, 대략 11 시간이 걸렸다. 상기 혼합물을 100 내지 130 ℃ 의 온도로 냉각한 후, 100 g 의 이소프탈산을 넣고, 혼합물을 대략 11 시간 동안 다시 220 ℃ 까지 서서히 상승시켰다.
440 g 의 펜타에리트리틸 베헤네이트/벤조에이트/이소프탈레이트/이소스테아레이트 중축합물을 진한 유상 형태로 수득하였다.
중축합물은 하기의 특성을 나타내었다:
- 70 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨
- 산가 = 4.2
- η110℃ = 2050 mPa·s
- 비방향족 모노카르복실산의 몰수에 대한 방향족 모노카르복실산의 몰수의 비: 0.181.
실시예 a 내지 j
하기 중축합물을 앞선 실시예와 유사한 방법으로 제조하였다 (% 값은 중량% 임)
폴리올
(% 및 성분)
방향족 산
(% 및 성분)
폴리카르복실산 또는 무수물
(% 및 성분)
비방향족 산 (% 및 성분) 용해도*
실시예 a 20.4
펜타에리트리톨
4.1
벤조산
18.3
이소프탈산
28.6% 이소스테아르산 + 14.3% 이소노난산 + 14.3% 스테아르산 25 ℃ 에서
실시예 b 20
펜타에리트리톨
4
벤조산
20
이소프탈산
18% 이소스테아르산 + 38% 스테아르산 25 ℃ 에서
실시예 c 20
펜타에리트리톨
4
벤조산
20
이소프탈산
28% 이소스테아르산 + 28%
스테아르산
25 ℃ 에서
실시예 d 19.8
펜타에리트리톨
4
벤조산
19.8
이소프탈산
40.6% 이소스테아르산 + 15.8% 스테아르산 25 ℃ 에서
실시예 e 19.8
펜타에리트리톨
4
벤조산
19.8
이소프탈산
48.5% 이소스테아르산 + 7.9% 스테아르산 25 ℃ 에서
실시예 f 19.8
펜타에리트리톨
4
벤조산
19.8
이소프탈산
52.4% 이소스테아르산 + 4% 스테아르산 25 ℃ 에서
실시예 g 25.5
디글리세롤
3.9
벤조산
15.7
세박산
34.9% 이소스테아르산 + 20% 라우르산 25 ℃ 에서
실시예 h 25
트리메틸올프로판
2.1
m-톨루산
14.6
프탈산 무수물
18.3% 이소스테아르산 + 40% 베헨산 70 ℃ 에서
실시예 i 21.9
에리트리톨
6.3
(tert-부틸)-벤조산
13.5
세박산
8.3% 이소옥탄산 + 50% 스테아르산 70 ℃ 에서
실시예 j 20.7
글리세롤
8.5
(tert-부틸)-벤조산
15.9
아디프산
45.9% 이소노난산 + 9% 베헨산 25 ℃ 에서
* "25 ℃ 에서" 는 중합체가 25 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨을 나타내고, "70 ℃ 에서" 는 중합체가 70 ℃ 에서 팔레암에 50 중량% 까지 용해됨을 나타낸다.
실시예 6: 펜타에리트리틸 벤조에이트 / 이소프탈레이트 / 라우레이트 / PDMS 의 합성
150 g 의 벤조산, 165 g 의 라우르산 및 110 g 의 펜타에리트리톨을 기계 교 반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 장치된 반응기에 넣고, 상기 혼합물을 온화한 아르곤 스트림 하에서 110-130 ℃ 까지 서서히 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 그 후에 온도를 서서히 180 ℃ 까지 상승시키고, 상기 온도를 대략 2 시간 동안 유지시켰다. 다시 온도를 220 ℃ 까지 상승시키고, 1 이하의 산가를 얻을 때까지 상기 온도를 유지시켰으며, 대략 15 시간이 걸렸다. 상기 혼합물을 100 내지 130 ℃ 의 온도로 냉각한 후, 90 g 의 이소프탈산 및 50 g 의 α,ω-디히드록시실리콘 (Shin-Etsu 의 X22-160AS) 을 넣고, 혼합물을 대략 11 시간 동안 다시 220 ℃ 까지 서서히 가열하였다.
주위 온도에서 고형화되는, 510 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/라우레이트/PDMS 중축합물을 진한 오일 형태로 수득하였다.
중축합물은 하기의 특성을 나타내었다:
- 산가 = 28.7
- 히드록실 수 = 85
- η110℃ = 2.1 포이즈 (즉, 210 mPa·s)
- 비방향족 분지형 모노카르복실산의 몰수에 대한 방향족 모노카르복실산의 몰수의 비: 1.49.
상기 수득된 중축합물 500 g 을 꺼내고, 70 ℃ 까지 가열하고, 교반 하에 215 g 의 에틸 아세테이트를 천천히 부은 후, 뜨거운 조건 하에, 소결 유리 퓨넬 제 2 호를 통해 여과하여 정제하였다. 주위 온도로 냉각시킨 후, 에틸 아세테 이트 속의 중축합물 70 % 용액 705 g 을 수득하였다 (상기 용액은 25 ℃ 에서 대략 165 센티포이즈 (mPa·s) 의 점도를 갖는, 점성의 담황색 액체 상태로 존재한다)
실시예 7: 펜타에리트리틸 벤조에이트 / 이소프탈레이트 / 라우레이트의 합성
165 g 의 벤조산, 160 g 의 라우르산 및 120 g 의 펜타에리트리톨을 기계 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 장치된 반응기에 넣고, 상기 혼합물을 온화한 아르곤 스트림 하에서 110-130 ℃ 까지 서서히 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 그 후에 온도를 서서히 180 ℃ 까지 상승시키고, 상기 온도를 대략 2 시간 동안 유지시켰다. 다시 온도를 220 ℃ 까지 상승시키고, 1 이하의 산가를 얻을 때까지 상기 온도를 유지시켰으며, 대략 15 시간이 걸렸다. 상기 혼합물을 100 내지 130 ℃ 의 온도로 냉각한 후, 100 g 의 이소프탈산을 넣고, 혼합물을 대략 12 시간 동안 다시 220 ℃ 까지 서서히 가열하였다.
주위 온도에서 고형화되는, 510 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/이소프탈레이트/라우레이트 중축합물을 진한 오일 형태로 수득하였다.
중축합물은 하기의 특성을 나타내었다:
- 산가 = 20.4
- 히드록실 수 = 66
- η110℃ = 4.7 포이즈 (즉, 470 mPa·s)
- 비방향족 분지형 모노카르복실산의 몰수에 대한 방향족 모노카르복실산의 몰수의 비: 1.69.
상기 수득된 중축합물 500 g 을 꺼내고, 70 ℃ 로 가열하고, 교반 하에 215 g 의 에틸 아세테이트를 천천히 부은 후, 뜨거운 조건 하에, 소결 유리 퓨넬 제 2 호를 통해 여과하여 정제하였다. 주위 온도으로 냉각시킨 후, 에틸 아세테이트 속의 중축합물 70 % 용액 700 g 을 수득하였다 (상기 용액은 25 ℃ 에서 대략 310 센티포이즈 (mPa·s) 의 점도를 갖는, 점성의 연한-노란색 액체 상태로 존재한다)
실시예 8: 펜타에리트리틸 벤조에이트 / 프탈레이트 / 라우레이트의 합성
185 g 의 벤조산, 174 g 의 라우르산 및 114.6 g 의 펜타에리트리톨을 기계 교반기, 아르곤 주입구 및 증류 시스템이 장치된 반응기에 넣고, 상기 혼합물을 온화한 아르곤 스트림 하에서 110-130 ℃ 까지 서서히 가열하여 균질 용액을 수득하였다. 그 후에 온도를 서서히 180 ℃ 까지 상승시키고, 상기 온도를 대략 2 시간 동안 유지시켰다. 다시 온도를 220 ℃ 까지 상승시키고, 1 이하의 산가를 얻을 때까지 상기 온도를 유지시켰으며, 대략 18 시간이 걸렸다. 상기 혼합물을 100 내지 130 ℃ 의 온도로 냉각한 후, 80 g 의 프탈산 무수물을 넣고, 혼합물을 대략 8 시간 동안 다시 220 ℃ 까지 서서히 가열하였다. 15 g 의 펜타에리트리톨을 첨가하고 혼합물을 220 ℃ 에서 8 시간 동안 유지시켰다. 주위 온도에서 고형화되는, 512 g 의 펜타에리트리틸 벤조에이트/프탈레이트/라우레이트 중축합물을 진한 오일 형태로 수득하였다.
중축합물은 하기의 특성을 나타내었다:
- 산가 = 13.0
- 히드록실 수 = 60
- η110℃ = 0.9 포이즈 (즉, 90 mPa·s)
- 비방향족 분지형 모노카르복실산의 몰수에 대한 방향족 모노카르복실산의 몰수의 비: 1.74.
실시예 9 립스틱의 스틱
성분 (INCI 명) 중량%
A

B

C
트리메틸 펜타페닐 트리실록산
실시예 1 의 중축합물
마이크로결정성 왁스
밀납
실시예 3 의 중축합물
비스-디글리세릴 폴리아크릴아디페이트-2
57.55
16.00
4.55
1.95
1.00
12
D 알루미나/실리카/트리메틸올프로판으로 처리된 루틸형 산화 티타늄
알루미나상에 Brilliant Blue FCF 의 알루미늄 레이크
갈색, 노란색 철 산화물
알루미나 상에 타르트라진의 알루미늄 레이크
Lithol Red B 의 칼슘 염

0.20

0.20
0.95
0.85
0.45
E 산화 티타늄-코팅된 운모 2.80
산화 티타늄-코팅된 운모 1.00
산화 티타늄-코팅된 운모 0.50
합계 100.00

Claims (39)

  1. 하기를 포함하는 화장 조성물:
    - 하기의 반응으로 수득될 수 있는 하나 이상의 제 1 폴리에스테르:
    - 3 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
    - 하나 이상의 비방향족 분지형 모노카르복실산;
    - 하나 이상의 방향족 모노카르복실산; 및
    - 2 개 이상의 카르복실기 COOH 를 포함하는 하나 이상의 폴리카르복실산, 상기 폴리카르복실산의 하나의 환형 무수물, 또는 이들 모두;
    - 하기의 반응으로 수득될 수 있는 하나 이상의 제 2 폴리에스테르:
    - 3 내지 6 개의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 폴리올;
    - 하나 이상의 비방향족 선형 모노카르복실산;
    - 하나 이상의 방향족 모노카르복실산; 및
    - 2 개 이상의 카르복실기 COOH 를 포함하는 하나 이상의 폴리카르복실산, 상기 폴리카르복실산의 하나의 환형 무수물, 또는 이들 모두.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리올이 글리세롤, 펜타에리트리톨, 디글리세롤, 소르비톨 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비방향족 분지형 모노카르복실산이 2-에틸 헥산산, 이소옥탄산, 이소헵탄산, 이소노난산, 이소스테아르산 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비방향족 선형 모노카르복실산이 라우르산, 미리스트산, 노난산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 방향족 모노카르복실산이 단독으로 또는 혼합물로서 벤조산, 4-(tert-부틸)벤조산, o-톨루산, m-톨루산 또는 1-나프토산으로부터 선택되는 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 방향족 모노카르복실산 또는 상기 산의 혼합물이 제 1 폴리에스테르 및 제 2 폴리에스테르의 총 중량의 0.5 내지 9.95 중량% 를 나타내는 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리카르복실산이 2 내지 50 의 탄소수를 포함하는, 포화 또는 불포화, 더욱이 방향족, 그리고 선형, 분지형 또는 환형 폴리카르복실산으로부터 선택되고, 상기 산이 2 개 이상의 카르복실 COOH 기를 포함하는 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리카르복실산 또는 이의 무수물이 아디프산, 프탈산 무수물, 이소프탈산, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리카르복실산, 이의 환형 무수물, 또는 이들 모두가 폴리에스테르의 총 중량의 10 내지 30 중량% 를 나타내는 조성물.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리에스테르가 하기의 반응으로 수득될 수 있는 조성물:
    - 제 1 폴리에스테르 및 제 2 폴리에스테르의 총 중량에 대해, 10 내지 30 중량% 의 양으로 존재하는, 단독으로 또는 혼합물로서, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 폴리올;
    - 제 1 폴리에스테르 및 제 2 폴리에스테르의 총 중량에 대해, 30 내지 80 중량% 의 양으로 존재하는 하나 이상의 비방향족 모노카르복실산;
    - 제 1 폴리에스테르 및 제 2 폴리에스테르의 총 중량에 대해, 0.1 내지 10 중량% 의 양으로 존재하는, 단독으로 또는 혼합물로서, 벤조산, o-톨루산, m-톨루산 또는 1-나프토산으로부터 선택되는 하나 이상의 방향족 모노카르복실산; 및
    - 제 1 폴리에스테르 및 제 2 폴리에스테르의 총 중량에 대해, 5 내지 40 중량% 의 양으로 존재하는, 단독으로 또는 혼합물로서, 프탈산 무수물 및 이소프탈산으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리카르복실산 또는 이의 무수물 중 하나.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 제 1 폴리에스테르가 조성물의 중량에 대해 1 내지 50 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 제 2 폴리에스테르가 조성물의 중량에 대해 0.1 내지 20 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  13. 하기를 포함하는 화장 조성물:
    - 벤조산/이소프탈산/이소스테아르산/펜타에리트리톨의 제 1 중합체, 및
    - 벤조산/이소프탈산/스테아르산/펜타에리트리톨의 제 2 중합체.
  14. 제 13 항에 있어서, 제 1 중합체 및 제 2 중합체가 50/1 내지 2/1 의 중량비인 조성물.
  15. 제 2 항에 있어서, 폴리올이 펜타에리트리톨인 조성물.
  16. 제 5 항에 있어서, 방향족 모노카르복실산이 벤조산 단독으로부터 선택되는 조성물.
  17. 제 6 항에 있어서, 방향족 모노카르복실산 또는 상기 산의 혼합물이 제 1 폴리에스테르 및 제 2 폴리에스테르의 총 중량의 1 내지 9.5 중량% 를 나타내는 조성물.
  18. 제 17 항에 있어서, 방향족 모노카르복실산 또는 상기 산의 혼합물이 제 1 폴리에스테르 및 제 2 폴리에스테르의 총 중량의 1.5 내지 8 중량% 를 나타내는 조성물.
  19. 제 7 항에 있어서, 폴리카르복실산의 탄소수가 2 내지 40 인 조성물.
  20. 제 19 항에 있어서, 폴리카르복실산의 탄소수가 3 내지 36 인 조성물.
  21. 제 20 항에 있어서, 폴리카르복실산의 탄소수가 3 내지 18 인 조성물.
  22. 제 21 항에 있어서, 폴리카르복실산의 탄소수가 4 내지 12 인 조성물.
  23. 제 22 항에 있어서, 폴리카르복실산의 탄소수가 4 내지 10 인 조성물.
  24. 제 7 항에 있어서, 상기 산이 2 내지 4 개의 COOH 기를 포함하는 조성물.
  25. 제 8 항에 있어서, 폴리카르복실산 또는 이의 무수물이 이소프탈산 단독으로부터 선택되는 조성물.
  26. 제 9 항에 있어서, 폴리카르복실산, 이의 환형 무수물, 또는 이들 모두가 폴리에스테르의 총 중량의 14 내지 25 중량% 를 나타내는 조성물.
  27. 제 10 항에 있어서, 상기 폴리올이 제 1 폴리에스테르 및 제 2 폴리에스테르의 총 중량에 대해 12 내지 25 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  28. 제 27 항에 있어서, 상기 폴리올이 제 1 폴리에스테르 및 제 2 폴리에스테르의 총 중량에 대해 14 내지 22 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  29. 제 10 항에 있어서, 상기 비방향족 모노카르복실산이 제 1 폴리에스테르 및 제 2 폴리에스테르의 총 중량에 대해 40 내지 75 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  30. 제 29 항에 있어서, 상기 비방향족 모노카르복실산이 제 1 폴리에스테르 및 제 2 폴리에스테르의 총 중량에 대해 45 내지 70 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  31. 제 10 항에 있어서, 상기 방향족 모노카르복실산이 제 1 폴리에스테르 및 제 2 폴리에스테르의 총 중량에 대해 1 내지 9.5 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  32. 제 31 항에 있어서, 상기 방향족 모노카르복실산이 제 1 폴리에스테르 및 제 2 폴리에스테르의 총 중량에 대해 1.5 내지 8 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  33. 제 10 항에 있어서, 상기 폴리카르복실산 또는 이의 무수물 중 하나가 제 1 폴리에스테르 및 제 2 폴리에스테르의 총 중량에 대해 10 내지 30 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  34. 제 33 항에 있어서, 상기 폴리카르복실산 또는 이의 무수물 중 하나가 14 내지 25 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  35. 제 11 항에 있어서, 제 1 폴리에스테르가 조성물의 중량에 대해 10 내지 45 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  36. 제 35 항에 있어서, 제 1 폴리에스테르가 조성물의 중량에 대해 10 내지 20 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  37. 제 12 항에 있어서, 제 2 폴리에스테르가 조성물의 중량에 대해 0.2 내지 10 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  38. 제 37 항에 있어서, 제 2 폴리에스테르가 조성물의 중량에 대해 0.5 내지 2 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  39. 제 14 항에 있어서, 제 1 중합체 및 제 2 중합체가 30/1 내지 20/1 의 중량비인 조성물.
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