JPH04145014A

JPH04145014A - 美爪料

Info

Publication number: JPH04145014A
Application number: JP26731090A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Matsushita; 篤松下; Hiroshi Yokoyama; 弘横山
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 1990-10-04
Filing date: 1990-10-04
Publication date: 1992-05-19
Anticipated expiration: 2014-07-28
Also published as: JP2926362B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は特定のオイルフリーアルキッド樹脂を配合した
、光沢性、付着性等に優れ、しかもフリーの芳香族−塩
基酸含量が少なくて安全性の高い美爪料に関する。

〔従来の技術〕

一般にネイルエナメルをはじめとする美爪料は、ニトロ
セルロースを皮膜形成主剤とし、可塑剤、樹脂類を適宜
配合して、蒸発成分であるところの溶剤によって均一に
溶解した系に、色材、ゲル化剤等を分散または溶解した
ものである。

上記成分の中で樹脂類は、塗膜の光沢、付着性を補うた
めに使用されるものであり、現在ではアルキッド樹脂、
アクリル樹脂を主体とし、その他にダンマー、セラック
、エステルガム等の天然樹脂なども使用されている。ま
た、これらの樹脂は美爪料塗膜の物性並びに美爪料の経
時安定性に重要な影響を与えることも知られている。中
でも、アルキッド樹脂はニトロセルロース等の他成分と
の相溶性が良好なこと等から繁用されている。

一般にアルキッド樹脂は、多塩基酸と多価アルコールと
のエステル化反応で生成する高分子物質であり、またこ
の樹脂を油及び脂肪酸で変性したものが油変性（短油）
アルキッド樹脂として知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の油変性（短油）アルキッド樹脂は
、それ自身では乾燥せず、ニトロセルロースの高分子可
塑剤としては有用であるものの、形成された塗膜がもろ
く、光沢及び付着性が悪いという欠点があった。また美
爪料において、例えば顔料沈降防止剤として有機ベント
ナイト等のゲル化剤を使用した場合、そのゲル構造を破
壊して系の粘度を著しく低下させる等の問題があり、美
爪料の樹脂としては充分満足しえないのが現状であった
。

上記実情に鑑み、本出願人は無水フタル酸、グリセリン
及び芳香族−塩基酸とからなる特定のオイルフリーアル
キッド樹脂が、美爪料用樹脂としての条件を充分満足す
るものであり、これを美爪料基剤に単独で若しくは他の
樹脂と併用して配合すれば、美爪料塗膜の硬度が高く、
光沢性、付着性に優れ、また美爪料のゲル構造を維持し
、顔料分散安定性、使用性において、従来になく著しく
優れた特性を有する美爪料が得られることを見出し、先
に特許出願した（特開昭６３〜８３１８号公報）。

しかしながら、上記のアルキッド樹脂は、未反応の又は
樹脂から遊離したフリーの芳香族−塩基酸が残存し、安
全性の面から美爪料中に大量に配合し得ないという問題
点があった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の事情に鑑み、フリーの芳香族−塩
基酸の量を低減すべく鋭意研究を行った結果、−価の酸
として芳香族−塩基酸と共に２−エチルヘキサン酸を併
用することにより、光沢性、付着性等を損うことなく、
フリーの芳香族−塩基酸の含量を著しく低減させること
ができることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は（Ａ）無水フタル酸、（Ｂ）グリセ
リン、（Ｃ）芳香族一塩基酸及び（Ｄ）２−エチルヘキ
サン酸を縮合して得られる重量平均分子量１０００〜４
０００のオイルフリーアルキッド樹脂を美爪料基剤に配
合したことを特徴とする美爪料を提供するものである。

（Ｃ）成分の芳香族−塩基酸としては、安息香酸、ｐ　
−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸等が挙げられる。

本発明のオイルフリーアルキッド樹脂はその重量平均分
子量が１０００〜４０００であることが必要であり、分
子量が１０００未満の低重合度のものは塗膜の硬度、光
沢、耐候性等の塗膜物性が著しく低下し、また４０００
を超えると皮膜形成剤であるニトロセルロースとの相溶
性が著しく低下するようになる。

更にまた、ニトロセルロース及び美爪料系への溶解性の
低下やゲル構造の破壊を起こさないためには、オイルフ
リーアルキッド樹脂そのものの酸価が２０〜６０で、水
酸基価が１２０〜２００であることが好ましい。

このようなオイルフリーアルキッド樹脂を得るには、（
Ａ）成分の無水フタル酸を３０〜５０重量％（以下単に
％で示す）、特に３５〜４５％、（Ｂ）成分のグリセリ
ンを２０〜４０％、特に２５〜３５％、（Ｃ）成分及び
（Ｄ）成分の一塩基酸を合計で２０〜４０％、特に２５
〜３５％の比率で用いて縮合反応を行なうのが好ましい
。また、（Ｄ）成分の２−エチルヘキサン酸は（Ｃ）成
分の芳香族−塩基酸の３重量倍以下が好ましく、特に芳
香族−塩基酸と２−エチルヘキサン酸の重量比がｌＯ：
１〜１：３となるようにするのが好ましい。芳香族−塩
基酸と２−エチルヘキサン酸の比率が１＝３を超えると
美爪塗膜の光沢性、付着性等に悪影響を与える。

本発明のオイルフリーアルキッド樹脂の合成は、通常実
施されている方法に準じて行なわれる。例えば、グリセ
リン、芳香族一塩基酸及び２−エチルヘキサン酸を一定
の温度、時間にて縮合反応させ、次いでこれに無水フタ
ル酸を加えて縮合反応をおこなってオイルフリーアルキ
ッド樹脂を製造する。斯くして得られる樹脂は、そのま
まあるいは適当な手段で精製した後、適当な溶剤で希釈
し、樹脂溶液として使用される。

本発明の美爪料は美爪料基剤に前記のオイルフリーアル
キッド樹脂を配合することによって製造される。

本発明において、美爪料基剤は、通常使用される美爪料
成分、例えば皮膜形成剤、可塑剤、色材等の皮膜形成成
分、真溶剤、助溶剤、希釈剤等の蒸発成分を基本要素と
し、ゲル化剤、美容剤等のその他の成分から構成される
ものが使用される。

美爪料基剤へのオイルフリーアルキッド樹脂の配合量は
、要求される品質に応じて適宜選択されるが、通常樹脂
量として２〜３０％の範囲が好ましい。また必要により
他の樹脂成分と併用することも可能である。

〔実施例〕

次いでオイルフリーアルキッド樹脂の製造例、それを用
いた参考例及び実施例を挙げて本発明を更に説明するが
、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない
。

製造例１本発明オイルフリーアルキッド樹脂の製造：攪拌機、不
活性ガス導入管及び温度計を装置した４つロフラスコに
、グリセリン３３．２部、安息香酸１７，５部及び２−
エチルヘキサン酸１０．８部を仕込み、不活性ガスを通
しながら約１時間で１８０’Ｃまで昇温した（尚、６０
〜８０’Ｃの時点で攪拌を開始した）。更に１８０℃で
１．５時間保った後、２時間を要して２２０℃まで昇温
後、その温度で酸価２．５まで縮合反応を行なった。次
いで、無水フタル酸４６．７部を仕込み、２１０℃の温
度で縮合反応を進め、酸価４８．３で反応を終了し、こ
の反応生成物をセロソルブアセテート／酢酸エチル（＝
　２部１ｗｔ）の混合溶剤７７．０部で希釈した。

得られたオイルフリーアルキッド樹脂溶液は、重量平均
分子量２８００、粘度（ガードナー）Ａ１−Ａ＊３、酸
価２５７、色数（ガードナー）１、不揮発分５５，１重
量％であった。

製造例２特開昭６３−８３１８号公報記載のオイルフリーアルキ
ッド樹脂の製造：攪拌機、不活性ガス導入管及び温度計を装置した４つロ
フラスコに、グリセリン３１．１部、安息香酸３２４部
を仕込み、不活性ガスを通しながら約１時間で１８０℃
まで昇温した（尚、６０〜８０℃の時点で攪拌を開始し
た）。更に１８０℃で１．５時間保った後、２時間を要
して２２０℃まで昇温後、その温度で酸価２．５まで縮
合反応を行なった。次いで、無水フタル酸４５，４部を
仕込み、２１０℃の温度で縮合反応を進め、酸価４８．
３で反応を終了し、この反応生成物をセロソルブアセテ
ート／酢酸エチル（＝２／ＩＷｔ）の混合溶剤７７．０
部で希釈した。

得られたオイルフリーアルキッド樹脂溶液は、重量平均
分子量２５６４、粘度（ガードナー）Ａ−Ｂ。

酸価２７０、色数（ガードナー）１−２、水酸基価６８
．３、不揮発分５５４重量％であった。

参考例前記した製造例１及び製造例２のオイルフリーアルキッ
ド樹脂のニトロセルロース系への溶解性について検討し
た。

試験方法は、ニトロセルロース２５部、酢酸エチル９部
、酢酸ブチル２８部、ブタノール３部及びトルエン３５
部からなるマニキュアクリヤーベース（ａ）と製造例１
又は製造例２のオイルフリーアルキッド樹脂溶液を重量
比で１：１の割合で混合、またニトロセルロース１０部
、クエン酸アセチルトリブチル３部、ｄｌ−カンフル０
．５部、イソプロパツール５部、酢酸エチル８部、酢酸
ブチル２５部、ブタノール３部、トルエン３５．５部か
らなるマニキュアクリヤーベース（ｂ）と製造例１又は
製造例２のオイルフリーアルキッド樹脂溶液を重量比で
９＝１の割合で混合した後、それぞれの外観を視覚観察
し、評価した。その結果を表１に示す。

表１表１から明らかな如く、製造例１及び製造例２で得られ
たオイルフリーアルキッド樹脂はニトロセルロース系に
均一に溶解し、透明性が高く、美爪料に好適に使用でき
るものであった。

実施例１表２に示す組成のネイルエナメルを下記製法で製造し、
それぞれについて塗膜の硬度、塗膜の光沢性、塗膜の付
着性及びフリーの安息香酸量について下記方法により試
験を行なった。その結果を表２に示す。

（製法）（１）〜（１１）を混合溶解し、これに（１２）を添加
後混合する。

（試験法） ■）塗膜の硬度ＪＩＳ　Ｋ−５４００鉛筆引っかき試験法に準じて測定
した。

■）塗膜の光沢性 ■グロスメーター、入射角６０°で測定。

■１５０名のパネルにより使用テストを実施し、仕上り
の光沢のよさをあると答えた人数から０７割以上０４割以上７割未満６４割未満との３段階評価により判定した。

■）塗膜の付着性 ■ＪＩＳ　Ｋ−５４００基盤目試験に準じて測定し、０
１０点０８点以上ｌＯ点未満６８点未満と判定した。

■１５０名のパネルにより使用テストを実施し、塗膜が
剥がれにくいと答えた人数から０７割以上０４割以上７割未満６４割未満との３階段評価により判定した。

■）フリーの安息香酸量の測定法各々のネイルエナメル約０．０５ｇを精秤し、アセトン
１０Ｔｎｆｌを加えて均一に溶解させた後、内部標準と
してデヒドロ酢酸標準液２ｍ１ｌを加えたものを試料溶
液とする。これについてガスクロマトグラフィー分析を
行ない、あらかじめ作成しておいた検量線によって試料
中の安息香酸の量を求めた。

以下余白表表２の結果から明らかな如く　本発明の美爪料である本
発明品１及び本発明品２のネイルエナメルは塗膜の強さ
、光沢のよさ及び剥がれにくさの何れの点でも優れてお
り、また残存するフリーの安息香酸量が比較界に比べて
明らかに低減され安全性に勝っていることがわかる。

一方、本発明品の流動特性（ゲル構造維持）を確認する
ため粘度を測定した結果につき、本発明品２及び比較界
１各々の剪断速度と粘度との関係を第１図に示す。

第１図の結果から明らかな如く、本発明品２は剪断速度
と粘度との関係において、直線的に変化した。すなわち
、本発明のオイルフリーアルキッド樹脂は顔料の沈降防
止等の目的で配合されているゲル化剤である有機ベント
ナイトのゲル構造に影響を与えないものであった。

また、低剪断速度下での粘度が大きく、高剪断速度下で
の粘度が小さいことから、本発明品２はゲル構造維持特
性が強く、比重の大きい顔料やパール剤等の沈降防止に
関与して系全体の安定性が高く、かつ使用性の面で好ま
しいことか判る。従って、本発明品は、ゲル構造維持特
性かよく、顔料分散安定性や適度の粘度を有し、爪への
塗布しやすさ等使用性の面でも優れている。

さらに本発明のオイルフリーアルキッド樹脂は、配合量
の変化に伴う製品物性に対する悪影響が認められず、調
製上取り扱い易く、好ましいものであった。

〔発明の効果〕

本発明は、前述した如く特定のオイルフリーアルキッド
樹脂を美爪料成分として採用することにより、従来にな
く美爪料塗膜の硬度、光沢、付着性を向上させると共に
、フリーの芳香族−塩基酸含量を少なくすることが可能
となり、安全性の上からも良好な美爪料を得ることがで
きるものである。

また、本発明のオイルフリーアルキッド樹脂の使用は、
美爪料に例えば有機ベントナイト等のゲル化剤を配合利
用した場合、そのゲル構造を破壊し、粘度低下を起こす
ようなことがなく、ゲル構造を安定に保ち、顔料等の沈
降防止の面でも有効なものである。

従って、本発明の美爪料は、従来になく優れた顔料分散
保持性、製品系の安定性を有し、爪につやを与え、付着
力があり、傷つきにくく、丈夫で剥がれにくい等の優れ
た使用性を有し、かつ安全性に優れた極めて品質の高い
ものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１の本発明品２と比較品１について、
Ｂ型回転粘度計を用い、３０℃の条件下で測定した剪断
速度に対する粘度変化の関係を示す図面である。以上

Claims

【特許請求の範囲】

１、（Ａ）無水フタル酸、（Ｂ）グリセリン、（Ｃ）芳
香族一塩基酸及び（Ｄ）２−エチルヘキサン酸を縮合し
て得られる重量平均分子量１０００〜４０００のオイル
フリーアルキッド樹脂を美爪料基剤に配合したことを特
徴とする美爪料。