JPS638318A - 美爪料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、従来の美爪料に於いて、皮膜形成剤乃至可塑
剤として使用されている不乾性油の油変性（層上）アル
キ７ド樹脂に比べ、優れた機能を有する特定のオイルフ
リーアルキッド樹脂を配合した事を特徴とする有用な美
爪料に関するものである。

すなわち１本発明の目的とするところは、美爪料塗膜の
硬度、光沢、付着性の向上を計り、また美爪料のゲル構
造が破壊されず、従って著しい粘度低下を引き起こすこ
ともなく、顔料分散安定性、使用性に優れた美爪料を提
供せんとするものである。

［従来の技術］ 一般にネイルエナメルをはじめ美爪料は、ニトロセルロ
ースを皮膜形成主剤とし、可塑剤、樹脂類を適宜配合し
て、蒸発成分であるところの溶剤によって均一に溶解し
た系に、色材、ゲル化剤等を分散または溶解して成る。

従来、上記成分の中で樹脂類は、塗膜の光沢、付着性を
補うために使用されてきた。この種の樹脂としてトルエ
ンスルホアミドが一般に使用されていたが、この樹脂は
ホルマリンを遊離することがあり、安全性の問題から使
用が控えられたこともあって、現在ではアルキッド樹脂
、アクリル樹脂が主体となり、その他にダンマー、セラ
ック、エステルガム笠の天然樹脂も使用されてきた。そ
してまたこれら樹脂は美爪料塗膜の物性並びに美爪ネ１
の経時安定性に重要な６ｇを与えることも知られている
。

なかんずく、アルキッド樹脂が美爪料に於いて特に繁用
されている。その理由として■　ニトロセルロースとの
相溶性の良さ・め　塗膜への硬度の付与 （■　塗膜への柔軟性の付与 ■　付着性の付与 ■　光沢の向−ヒ （Φ　保色性の良さ ■　顔料分散性の良さ く中　他の樹脂との相溶性の良さ ｃ中　製品のゲル構造を破壊しないこと１ａ）　　淡色
であること ・１−リ　安全性の高いこと 等の樹脂のＡｆｉすべき条件のうち、他の樹脂に比較し
、総じて良好な性質を持つ故である。

［発明が解決しようとする問題点］ かくの如く、従来からヒマシ油、ヤシ油及びそれらの脂
肪酸等で変性された。謂やる不乾性油の油変性（層上）
アルキッド樹脂が美爪料にとって好適なものとして利用
されてきた。

しかし乍ら、これら油変性（層上）アルキッド樹脂は、
それ自身では乾燥せず、ニトロセルロースの高分子Ｏｒ
塑剤として有用であるものの、形成された塗膜がもろく
、光沢、付着性も悪く、さらには美爪料に於いて、例え
ば顔料沈降防１に剤として有機ベントナイト等のゲル化
剤を使用した場合、そのゲル構造を破壊し、系の粘度の
著しい低下を招く等の問題があり、美爪料用の樹脂とし
て充分満足しえないのが現状であった。

［問題点を解決するための手段］ 木発明者等は、前記問題点を解決すべく、さらに有用な
アルキッド樹脂について鋭意研究した結果、特定のオイ
ルフリーアルキッド樹脂が美爪料用樹脂としての条件を
充分満足し、かつ美爪寥１基剤に単独若しくは他の樹脂
と複合して配合した場合、美爪料塗膜の硬度、光沢性、
付着性、また美爪料の系のゲル構造を維持し、顔ネ１分
故安定性、使用性に於いて、従来になく著しく優れた特
性を有する美爪料が得られることを見い出し、この知見
毫もって、本発明を完成させたのである。

すなわち、本発明は、成分（〜無水フタル酸、（８１グ
リセリン、及び（Ｃ）芳香族−塩基酸からなり、かつｌ
　埴Ｊ均分子■が１０００〜４０００であるオイルフリ
ーアルキッド樹脂を含有することを特徴とする美爪料に
関するものである。

以下１本発明の構成について説明する。

本発明に使用されるオイルフリーアルキッド樹脂とは、
無水フタル酸とグリセリンとの縮合物を芳香族−１ｉり
、Ｑ酸で重合度を調節したものである。

一般にアルキッド樹脂は、多塩基酸と多価アルコールと
からエステル化反応で生成する高分子物質であり、また
この樹脂を油及び脂肪酸で変性したものが油変性アルキ
ッド樹脂として知られる。

本発明に於けるオイルフリーアルキッド樹脂は、多に’
４　）、ｑ　Ｉｖとして無水フタル酸を、多価アルコー
ルとしてグリセリンを選び、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチル安息香酸等の芳香族−塩基酸を加えた縮合物とし
て捉えられる特定のものである。

また本発明にとって、前記オイルフリーフルキッド樹脂
は、その重量平均分子♀が１０００〜４０００であると
使用上好ましい。分子がか１０００以下の低重合度のも
のになると、塗膜の硬度、光沢、耐候性等の塗膜物性が
著しく低下するようになり、４０００を越えるものにな
ると、皮膜形成剤であるニトロセルロースとの相溶性が
著しく低下するようになる。また本発明者等によればニ
トロセルロース及び美爪料系への低下やゲル構造の破壊
を起さないためには、樹脂そのものの酸価が４０〜６０
、水酸基価が　１２０−１７５であると望ましいことも
知れている。

尚、本発明でのオイルフリーアルキッド樹脂の合成は、
通常実施されている方法に準じて製造される０例えば一
定の温度、時間に保持し、グリセリンと芳香族−塩ノ、
（酸を縮合反応させ、次いで無水フタル酸を加え縮合反
応を進めた後、反応を終了させる。このような方法で反
応生成物として目的のオイルフリーアルキッド樹脂を得
る。一般にこれら樹脂は適当な溶剤で希釈し、樹脂溶液
として用いられる。

本発明は、美爪料基剤に前記オイルフリーアルキッド樹
脂を配合することで達成される。

この際、オイルフリーアルキッド樹脂の配合發は要求品
質に応じて適宜選択して用いられるが１通常樹脂量とし
て２〜１５重量％の範囲である。また要望により他の樹
脂成分と併用しても何らさしつかえない。

また、美爪料基剤は、通常使用される美爪料成分、例え
ば皮膜形成剤、可塑剤、色材の皮膜形成成分、真溶剤、
助溶剤、希釈剤の蒸発成分を基本要素とし、ゲル化剤、
美容剤等の成分から構成されるものである。

［実施例］ 以下、本発明について、オイルフリーフルキッド樹脂の
製造例、それを用いた参考例、実施例を挙げてさらに詳
細に説明する。これらは本発明を何ら限定するものでな
い。

（製造例１） 攪拌機、不活性ガス導入管、温度計を装置した４つロフ
ラスコに、グリセリン３ｔ、　ｌｉ　、　安−ａ香酸３
２．４部を仕込み、不活性ガスを通しながら約１時間で
　１８０℃まで昇温した（尚、６０〜８０℃の時点で攪
拌を開始した）、さらに　１８０℃で１．５時間保った
後、２時間を要して２２０℃まで昇温し、　２２０℃で
酸価２．５まで縮合反応を行った６次いで、無水フタル
酸４５．４部を仕込み、２１０℃の温度で縮合反応を進
め、酸価４８．３で反応を終了し、この反応生成物をセ
ルソルブアセテート／酢酸エチル（＝　２／Ｉｖｔ）の
混合溶剤７７．０部で希釈した。

得られたオイルフリーアルキッド樹脂溶液は、重着平均
分子量（Ｍｗ）２５６４、粘度（カードナー）Ａ−Ｂ、
酸価２７．０、色数（ガードナー）ｌ−２，水酸基価６
８．３、不揮発分５５．４重量％であった。

（製造例２） グリセリン３２．５部、安息香酸３８．１部、無水フタ
ル酸３８．２部を用い、樹脂酸価４５．４とする以外は
製造例１と同様にしてオイルフリーアルキッド樹脂溶液
を得た。

得られたオイルフリーアルキッド樹脂溶液は、重着平均
分子量（Ｍｗ）１３１９、粘度（ガードナー）　Ａ３−
Ａ２　、酸価２２．７、色数（ガードナー）１−２、水
酸基価８１．０、不揮発分５３．４重量％であった。

（製造例３） グリセリン３０．４部、安息香酸３８．８部、無水フタ
ル酸４０．０部を用い、樹脂酸価５０．Ｏとする以外は
製造例１と同様にしてオイルフリーアルキッド樹脂溶液
を得た。

得られたオイルフリーアルキッド樹脂溶液は、重量平均
分子量（Ｍｗ）１８Ｂ？、粘度（ガードナー）　Ａ２−
Ａｔ　、酸価２５．０、色数（ガードナー）１２−２、
水酸基価６０．０、不揮発分５３．５重量％であった。

（製造例４） グリセリン３４．２部、安息香酸２１．６部、無水フタ
ル酸５２．３部を用い、樹脂酸価５２．２とする以外は
製造例１と同様にしてオイルフリーアルキッド樹脂溶液
を得た。

得られたオイルフリーアルキッド樹脂溶液は、’Ｒ！Ｌ
　’Ｆ均分子％　（Ｍ　ｗ）　４２０８、粘度（ガード
ナー）Ｄ−Ｅ２　、酸価２６．ｌ、色数（ガードナー）
３、水酸基価８７．５、不揮発分５５．１重量％であっ
た。

（参考例） 前記した製造例１〜４のオイルフリーアルキッドｍ　脂
’ｆｔ用い、ニトロセルロース系への溶解性について検
討した。

試験力７１　ハ、ニトロセルロース２５８′！！、酢酸
エチル９部、酢酸ブチル２８ａ′ｌＩ、ブタノール３部
、トルエン３５ｉ−ｉｌｌからなるマニキュアクリヤー
ベース（（転）と製造例１〜４のオイルフリーアルキッ
ド樹脂溶液を１：ｌの割合で混合、またニトロセルロー
ス１０部、クエン酸アセチルトリブチル３部、ｄｉ−カ
ンフル０．５部、インプロパツール５部、酢酸エチル８
部、酢酸ブチル２５部、ブタノール３部、トルエン３５
．５部からなるマニキュアクリヤーベース（ｂ）９０部
に製造例１〜４のオイルフリーアルキッド樹脂溶液１０
部を混合した後、その外観状！Ｅを視覚観察し、評価し
た。その結果を表１に示す。

表　　１ 表１の如く、製造例１〜３のオイルフリーアルキッド樹
脂はニトロセルロース系に均一に溶解し、透明性が高く
、本発明にとって好適であることが判る。これに対し製
造例４．すなわち屯品−ｆ均分子ｒｌｉ４０００を越え
たものでは溶解性が悪く、本発明に適さないものであっ
た。

実施例［＋１　、　［２］　ネイルエナメル処方を表２
に示す。

表　　２ （製法） （１）〜（１０）を混合溶解し、（ロ）を添加後攪拌混
合して製品とする。

比較例［１１〜［６］　ネイルエナメル実施例［１１及
び［２１の処方中、（２５の成分である本発明のオイル
フリーアルキッド樹脂に変え、順次対応して比較例［１
］　、　［４］は重板のヒマシ油変性アルギッド樹脂に
、比較例［２］、［５］は重板のヤシ油変性アルキ−、
ド樹脂に、比較例［３］　、　［８］は、型取の合成脂
肪酸変性アルキッド樹脂に置換した他、実施例と同様に
して１７？る。

上記の如くして得られた本発明、晴である実施例［１］
及び［２］の効果を確認するために、塗膜物性（硬度、
光沢、付着性）について試験を行い、その結果を比較例
と共に表３に示す。

（以下余白） 表３ （以下余白） （試験７＃：） ■）硬度 ＪＩＳ　Ｋ−５４００鉛筆引っかき試験法に準じてＪ１
４定。

ＩＩ　）光沢度 （’Ｂ）　　グロスメーター、入射角８０”で測定。

■　１５０名のパネルにより使用テストを実施し、仕上
りの光沢のよさをあると答えた人数から ■　７割以上 ０４割以上７割未満 Δ　４割未満 との３段階評価により判定した。

［［Ｉ）付着性 ■　ＪＩＳ　Ｋ−５４００基盤目試験に準じて測定し、
■　１０点 ０８点以上 Δ　８点未満 と判定した。

■　ＩＩ　）■と同様に、使用テストを実施し、爪から
塗膜の瀾れにくさについて良否を評価判定した。

表３の結果から明らかな如く、本発明の美爪料である実
施例［１１及び［２］のネイルエナメルは、従来品の比
較例に比べて、塗膜の強さ、光沢のよさ及び剥れにくさ
等何れの点でも優れている事が判る。

一方、本発明品の流動特性（ゲル構造維持）を確認する
ために、粘度を測定した結果につき実施例、比較例各々
の剪断速度と粘度との関係を第１図、第２図に示す。

第１図、及び第２図に認められるように、実施例［１］
　、　［２］は剪断速度と粘度との関係に於いて、直線
的に変化する。しかし比較例［１］〜［８１は高剪断速
度で本発明品の実施例と同程度であるが、低剪断速度に
なると粘度の減少が大きくなる。

すなわち、本発明のオイルフリーフルキッド樹脂は顔料
の沈降防止等の目的で配合されているゲル化剤である有
機ベントナイトのゲル構造に影響をＴえず、比較例とし
て使用された従来の油変性アルキッド樹脂はゲル構造′
を破壊する方向で働くことを示すものである。

なおかつ、美爪料のゲル構造の特性として、低剪断速度
下での粘度が大きく、高剪断速度下での粘度が小さい程
強いことを示し、また低剪断速度下での粘度が大きい程
、比重の大きい顔ネ１、パール剤等の沈降防止に関与し
、系全体の安定性を増すこと、さらには高剪断速度下で
の粘度が小さい程、使用性の面で好ましいことを示す点
を考えれば、第１図及び第２図から本発明品は従来品と
比較し優れていることが判る。

従って、本発明品は、従来品である比較例よりゲル構造
維持性が良く、顔料分散安定性や適度な粘性を有し、爪
への塗布し易さ等使用性の面でも優れていることが明ら
かである。

さらに、本発明に使用されるオイルフリーアルキッド樹
脂は、配合量の変化に伴う製品物性に対する悪影響が認
められず、調製上扱い易く、好ましいものであった。

［発明の効果］ 本発明は、前記した如く特定のオイルフリーアルキッド
樹脂を美爪料成分として採用することにより、従来にな
く美爪料塗膜の硬度、光沢、付着性を向上させることを
可俺とした。

かくして、本発明品を使用した場合、爪につやを与え、
付着力があり、傷つきに〈〈丈夫で剥れにくい等の優れ
た特性を有する美爪料が得られたのである。

また、本発明でのオイルフリーアルキッド樹脂の使用は
、美爪料に例えば有機ベントナイト等のゲル化剤を配合
利用した場合、そのゲル構造を破壊し、粘度低下を起こ
すような影響がなく、ゲル構造を安定に保ち、顔料等の
沈降防止の面でも有用なものであった。

この様に、本発明により、従来になく一層、顔料分散保
持性を含め、製品系の安定性、また使用性に優れた。き
わめて品質の高い美爪料が得られたのである。

【図面の簡単な説明】

第１１ｙ３及び第２図は、実施例［１１〜［２１の未発
１す１品と比較例［１］〜［６１の従来品について、Ｂ
型回転粘度計を用い、３０℃の条件下測定した剪断速度
に対する粘度変化との関係紮示す図である。 以　　上 出願人　株式会社　小林コーナー 第　　　１　　　図 剪断速度Ｄ　（Ｓ−１〕

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）成分（Ａ）無水フタル酸、（Ｂ）グリセリン、及
   び（Ｃ）芳香族一塩基酸とからなり、かつ重量平均分子
   量が１０００〜４０００であるオイルフリーアルキッド
   樹脂を美爪料基剤に配合したことを特徴とする美爪料。