JP2000513004A

JP2000513004A - 少なくとも一つの高分子染料を含む水性分散物形態の化粧品組成物

Info

Publication number: JP2000513004A
Application number: JP10527391A
Authority: JP
Inventors: ラポテリー，ヴァレリードゥ; ルマン，パトリシア
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1996-12-16
Filing date: 1997-12-15
Publication date: 2000-10-03
Also published as: EP0944379A1; FR2757048B1; WO1998026753A1; CA2274939A1; FR2757048A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、少なくとも一つのスルホポリエステル高分子染料と少なくとも一つの被膜形成ポリマーとを含むことを特徴とする、水性分散物の形態の、皮膚、目、爪または唇をメイクアップするための組成物に関する。本発明は、メイクアップ方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】少なくとも一つの高分子染料を含む水性分散物形態の化粧品組成物本発明は、目、皮膚、爪または唇をメイクアップするための少なくとも一つのスルホポリエステル高分子染料を含む新規組成物、並びに目、皮膚、爪または唇をメイクアップする方法にも関する。化粧品組成物に通常用いられる染料は、水性および有機性媒体に一般的に不溶な無機または有機顔料またはレーキ、もしくは水性または有機性媒体に可溶性の染料である。メイクアップに用いられる顔料およびレーキは、その起源および化学的性質において非常に多彩である。かくして、その物理化学的性質、すなわち粒径、比表面積、密度等が非常に異なる。これらの差異は挙動の変化に反映される。すなわち、使用および分散の容易性、耐光性、熱安定性およびパウダーの場合の機械特性は、各染料ごとに固有である。これらの挙動の差異は、ある製剤のシェード（濃淡）が変更される場合に、しばしばその製剤の組成物の改変を強いる。また、単色形態の製剤の製造も制限する。特に、理論的にはあるシェードを得ることができる顔料またはレーキが相互に不適合であるために、そのシェードを得ることができない場合がある。有機レーキと可溶性染料は、にじむ傾向があまりにも強く、アイライナーまたはマスカラの場合にコンタクトレンズを染色するという結果を導くために、無機酸化物が着色化粧品組成物に好ましく用いられる。しかしながら、これらの無機顔料は、色が鈍く、冴えがないため、十分に飽和したラインを得るためには、マスカラ、マニキュア液およびアイライナー製剤中に大量に添加する必要がある。この高いパーセントの無機粒子は、メイクアップ被膜の光沢に強く影響する。この問題はリップスティックの場合にも同様であり、少量の顔料を用いて光沢のある組成物が製剤化されなければならない。かくして、メイクアップの分野では、被覆力および色の飽和は、多くの場合に被膜のつやの鈍い性質に関連する。マニキュア液、リップペイント、マスカラおよびアイライナーの分野では、水性と油性とを問わず、分散物に関して以下のいくつかの非常に特異な問題が生じる。第一に、顔料粒子を分散するにあたって、これらの粒子の沈降の困難性に関し、かつ、顔料によって対抗されるマニキュア液の被膜の付着の問題に関する。水に顔料を分散させるために、顔料ペーストを介して処理する必要がある。顔料ペーストは、一般的に、顔料、界面活性剤または分散剤、およびグリセロールまたはプロピレングリコールのような湿潤剤を含む。これらの種々の添加剤は、マニキュアの被膜の堅さ、および／またはこの被膜の耐水性を低減する傾向を有する。顔料を用いた場合には、製剤の流動性に対抗するゲル化剤によって沈降が妨げられる。水性ポリマー分散物から水を主成分とするマニキュア液を調製することができ、これらのマニキュア液は、堅く、光沢があり、耐水性の被膜を与えるが、爪に対するマニキュア液の付着の問題がしばしば生じる。この場合、被膜が容易に剥がれてしまう。かくして、場合によっては、付着促進剤を用いる必要がある。しかしながら、これらの薬剤は、光沢や堅さといったマニキュア被膜の別の特性にダメージを与えるという欠点を有する。メイクアップの分野では、現在のところ、有機レーキのみが明るく強烈な色を出すことができる（無機酸化物は非常に冴えない色を有する）。しかしながら、ほとんどの有機レーキは耐光性に非常に乏しく、経時的な明らかな色の減衰に反映される。この現象は、レーキが二酸化チタンのような光反応性顔料と組み合わされた場合にさらに悪化する。現在、これらの光反応性顔料は、紫外線から保護するためのメイクアップに広く用いられている。結果的に、有機レーキの使用は非常に制限され、その結果、作り出すことのできるシェードが制限される。ある顔料、特に酸化鉄と、油および特にビタミンを含むある活性剤との組み合わせは、しばしば上記油と活性剤を酸化する結果となる。マニキュア液、リップペイント、マスカラおよびアイライナー組成物では、１０％までの無機酸化物顔料が、認識可能かつ満足な着色を得るために用いられる。しかしながら、このように高濃度の顔料は、マニキュア液の流動学的特性を大きく低減し、爪に不均一なメイクアップ効果を与えてしまう。より少ないパーセントで、より鮮明な色彩を与える有機レーキは、上述したように、容易ににじみ、爪を着色する危険性があることから、この適用に使用するには比較的不適切である。さらに、メイクアップ組成物における可溶性染料の使用は、染料がしわまたはラインに移動して選択的に結びつくために、皮膚および／または爪におけるしわまたはラインを目立たせる効果を有する。この効果は、メイクアップを用いて得ることが望まれる皮膚の欠陥の減衰という効果に反する。これらの可溶性染料は、メイクアップの除去後に、それらが強い親和性を示す皮膚および爪に跡を残すという欠点を有する。最後に、無機顔料は満足な着色を得るために大量に用いられなければならないが、一方、可溶性染料は非常に高い染色力を備えるため、微かな量で使用される。結果的に、再生産可能な条件下で化粧品製剤にそれらを量り取ることは、極めて繊細な操作である。かくして、本願出願人は、所望のシェードに関わりなく、非常に広く微細な範囲のシエードを備え、所望であれば光沢を伴う高度に強烈な着色を付与することができ、かつ、光反応性顔料をも含む場合には良好な耐光性を備える、一定の製剤に調製することが可能な、少なくとも一つのスルホポリエステル高分子染料を含む新規化粧品組成物を、驚くべきことに見出した。特に、これらの組成物は皮膚に染料を放出せず、メイクアップした皮膚のラインまたはメイクアップ除去後の跡が見えるのを妨げる。かくして、皮膚、爪、唇または睫毛を一時的に着色し、メイクアップを除去した後は、皮膚、爪、唇または睫毛毛は着色されていない。かくして、きれいなメイクアップ除去が得られる。この組成物を、“ノンスクラッチング”であるという。これらの組成物は、製剤を不安定にしないように十分少ない量であるが、再生産可能な方法で容易に量り取ることが可能な十分多くの量の高分子染料を用いて調製される。本発明の主題は、少なくとも一つのスルホポリエステル高分子染料と少なくとも一つの被膜形成ポリマーとを含むことを特徴とする、水性分散物形態の化粧品組成物である。また、本発明の主題は、皮膚、睫毛、眉毛、爪または唇に着色被膜を形成するために、目、皮膚、爪または唇をメイクアップする、水性分散物形態の組成物においてスルホポリエステル高分子染料を使用することである。本発明のさらなる主題は、メイクアップ除去後に睫毛、目、爪または唇を着色しない、目、皮膚、爪または唇をメイクアップする水性分散物形態の組成物において、スルホポリエステル高分子染料を使用することである。また、本発明の主題は、睫毛、眉毛、皮膚、爪または唇に上記組成物を適用することを特徴とする、目、皮膚、爪または唇をメイクアップする方法である。 “高分子染料”という用語は、少なくとも二つの別個のモノマーを主成分とするコポリマーを指し、少なくとも一方のモノマーは単一の有機染料である。スルホポリエステル合成染料は、（i）少なくとも一つのスルホン基を備えた少なくとも一つのジカルボン酸残基；（ii）少なくとも一つのジオール残基；および（iii）少なくとも一つの染料モノマーを含むいくつかのモノマーを重合することによって得られる。スルホン基を備えたジカルボン酸残基は、スルホ１，４−シクロヘキサンカルボン酸二価酸のような環状脂肪族二価酸、あるいはスルホフタル酸または４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸のような芳香族二価酸から選択することができる。ジオール残基は、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４− ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、ｘが３、４または５を示すｘ，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０］デカン；鎖中に少なくとも一つの酸素原子を含むジオールであって、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン等から選択することができる。概して、これらのジオールは、２〜１８、好ましくは２〜１２の炭素原子を含む。さらに、スルホポリエステル染料は、スルホン基を含まないジカルボン酸残基を含むことができ、そのような残基は、脂肪族、脂環式または芳香族のタイプとされ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，２−ドデカンジオン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等とすることができる。本発明にかかる有機染料モノマーは、高分子染料の調製に用いられた少なくとも一つの別のモノマーと反応することができる少なくとも二つの置換基を含み、かつ、前記ポリマーが調製される温度および条件下で安定でなければならない。これらの二つの予備的な条件を除いて、染料モノマーの化学的性質は、本発明の実施に重要ではない。これらのモノマーは、例えば、アントラキノン、メチン、ビス−メチン、アザ−メチン、アリーリデン、３Ｈ−ジベンゾ［７，ｉ−ｊ］イソキノリン、２，５−ジアリールアミノテレフタル酸およびそのエステル、フタロイルフェノチアジン、フタロイルフェノキサジン、フタロイルアクリドン、アントラピリミジン、アントラピラゾール、フタロシアニン、キノフタロン、インドフェノール、ペリノン、ニトロアリールアミン、ベンゾジフラン、２Ｈ−１ −ベンゾピラン−２−オン、キノフタロン、ペリレン、キナクリドン、トリフェノジオキサジン、フルオリジン、４−アミノ−１，８−ナフタリミド、チオキサントロン、ベンゾアントロン、インダントロン、インジゴ、チオインジゴ、キサンテン、アクリジン、アジン、オキサジン等から選択することができる。高分子染料の調製に用いられる染料モノマーの例を見出すために、米国特許第４２６７３０６号；米国特許第４３５９５７０号；米国特許第４４０３０９２号；米国特許第４６１７３７３号；米国特許第４０８０３５５号；米国特許第４７４０５８１号；米国特許第４１１６９２３号；米国特許第４７４５１７３号；米国特許第４８０４７１９号；米国特許第５１９４４６３号；国際公開第９２／０７９１３号を参照することができる。別のモノマーと反応することができる染料モノマーが有する置換基は、例えば、 − ヒドロキシル基、 − カルボキシル基、エステル基、アミノ基、アルキルアミノ基：すなわち、［式中、Ｒは、アルキル基およびアリール基から選択された基を示す。Ｒは、好ましくは、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基およびフェニル基から選択される。さらに好ましくは、Ｒは、メチル、エチルおよびフェニル基から選択される。］から選択することができる。高分子染料は、通常は、少なくとも５重量％以上、多くても５５重量％以下の染料モノマーを含む。コポリマーの全重量に対する染料モノマーの重量パーセントは、好ましくは１０から４０％の範囲である。高分子染料の調製については、米国特許第５８０４７１９号に記載された方法を参照することができる。本発明の特定の実施態様によれば、少なくとも約２０ｍｏｌ％のカルボニルオキシ基と約８０ｍoｌ％までのカルボニルアミド基を含む結合基を含む水分散性染料ポリマーを用いることができ、前記ポリマーは水溶性スルホナート基を含み、かつヒドロキシル、カルボキシルまたはアミノ試薬の等価物の全体を基礎として、ポリマー主鎖と、あるいはポリマー主鎖内で反応した少なくとも一つの縮合可能な基を最初に含む一以上の熱安定性有機化合物を含む染料を約０．０１から約４０ｍｏｌ％含む。上記等価物は、カルバルコキシ、カルバリルオキシ、Ｎ− アルキルカルバミロキシ、アシルオキシ、クロロカルボニル、カルバミロキシ、Ｎ（アルキル）₂カルバミロキシ、アルキルアミノ、Ｎ−フェニルカルバミロキシ、シクロヘキサノイロキシおよびカルボシクロヘキシロキシを含む、種々の縮合可能な誘導体を含む。本発明の一つの好ましい実施態様では、染料ポリマーが、直鎖状の分子構造中にカルボニルオキシ結合基を含み、その結合基の８０％までがカルボニルアミド結合基であり、当該ポリマーは、６０−４０重量部のフェノール／テトラクロロエタンを含む溶液中で、２５℃、かつ１００ｍｌの前記溶媒中に０．２５グラムの濃度で測定して、約０．１から約１．０の固有粘度を備え、ヒドロキシルおよびアミノ等価物（１００ｍｏｌ％）に対して必須に等モル比の酸性等価物（１００ｍｏｌ％）を含み、以下の試薬（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）、あるいは、これらのエステル生成またはエステルアミド生成誘導体の反応残基を含む：（ａ）少なくとも一つの二官能性ジカルボン酸；（ｂ）２００ｍｏｌ％に等しい酸、ヒドロキシルおよびアミノ等価物の全体を基礎として、官能基がヒドロキシル基、カルボキシル基またはアミノ基である芳香族または環式脂肋族の環に結合した少なくとも一つのカチオン性スルホナート基を含む、約４から２５ｍｏｌ％の少なくとも一つの二官能性スルホモノマー；（ｃ）グリコール、またはグリコールと二つの−ＮＲＨ基を含むジアミンとの混合物から選択された少なくとも一つの二官能性試薬であって、グリコールは以下の二つの−ＣＨ₂−ＯＨ基を含む（１）ヒドロキシルまたはヒドロキシルおよびアミノ等価物の全体のモルパーセントを基礎として、少なくとも１０ｍｏｌ％が、以下の構造式：Ｈ−（ＯＣＨ₂−ＣＨ₂）_n−ＯＨ［ｎは２から約２０の整数］のポリエチレングリコールである、もしくは（２）ヒドロキシルまたはヒドロキシルおよびアミノ等価物の全体のモルパーセントを基礎として、約０．１から約１５ｍｏｌ％未満が、以下の構造式：Ｈ−（ＯＣＨ₂−ＣＨ₂）_n−ＯＨ［ｎは２から約５００の整数であり、前記範囲の前記ポリエチレングリコールのモルパーセントが前記範囲のｎの値に反比例する条件にある］のポリエチレングリコールである；（ｄ）基−Ｃ（Ｒ）₂−ＯＨを含むヒドロキシカルボン酸、基−ＮＲＨを含むアミノカルボン酸、基−Ｃ（Ｒ）₂−ＯＨおよび基−ＮＲＨを含むアミノアルコールから選択されたゼロから少なくとも一つの二官能性試薬、もしくは前記二官能性試薬の混合物であって、試薬（Ｃ）または（ｄ）の各々の基ＲはＨ原子または１ないし４つの炭素原子を含むアルキル基である；並びに、（ｅ）２００ｍｏｌ％に等しい酸、ヒドロキシおよびアミノ等価物の全体を基礎として、ポリマー鎖と、あるいはポリマー鎖内で反応した少なくとも一つの酸、ヒドロキシル、またはアミノ基を含む、約０．１ｍｏｌ％から約１５ｍｏｌ％の染料。水分散性染料ポリマーは、（ａ）７５ｍｏｌ％から８４ｍｏｌ％のイソフタル酸と、２５ｍｏｌ％から１６ｍｏｌ％の５−スルホイソフタル酸のナトリウム塩を含む酸性モノマー、（ｂ）４５から６０ｍｏｌ％のジエチレングリコールと、５５から４０ｍｏｌ％の１，４−シクロヘキサンジメタノールまたはエチレングリコールもしくはこれらの混合物とを含むグリコールモノマー、（ｃ）０．５から１０ｍｏｌ％の染料モノマーを有利に含む。このようなスルホポリエステル高分子染料は、米国特許第４８０４７１９号に記載されている。これらのスルホポリエステル高分子染料は、結晶質、半結晶質または非晶質であってもよい。スルホポリエステル高分子染料は、通常は、少なくとも０．２０の固有粘度を有する（米国特許第４８０４７１９号に記載された方法に従って測定）。本願発明で用いることのできる高分子染料は、分散可能または可溶性のパウダーまたは、溶液または水性媒体中の分散物の形態とすることができる。水不溶性高分子染料の水性媒体における分散物は、米国特許第５０３２６７０号；米国特許第４９９９４１８号；米国特許第５１０６９４２号；米国特許第５０３０７０８号；米国特許第５１０２９８０号；米国特許第５０４３３７６号；米国特許第５１９４４６３号に記載されているような周知の方法で、水および粗製の高分子染料から調製することができる。例えば、パウダーまたは顆粒形態のスルホポリエステル高分子染料、および少なくとも一つのイオン性界面活性剤、好ましくはアニオン性または両性界面活性剤から開始することができる。アニオン性および両性界面活性剤は、好ましくは、Ｃ₁₂−Ｃ₂₄脂肪酸のアルカリ塩、ダイズホスファチド、リン脂質およびリゾリン脂質から選択することができる。これらのイオン性界面活性剤は、スルホポリエステル高分子染料の重量に対して、好ましくは０．５から３０重量％、さらに好ましくは１から１０重量％の量で添加される。また、これらの分散物は、親水性−親油性バランス（すなわちＨＬＢバランス）が１０以上であり、３００より大きい範囲、好ましくは１０００から１５０００の範囲の分子量を備えたポリオキシエチレン化誘導体から有利に選択された少なくとも一つの非イオン性界面活性剤を好ましく含む。例えば、高分子染料の水性分散物は、以下の工程：（i）水を用いた水中油型エマルジョン、並びに、少なくとも一つのイオン性界面活性剤および任意に非イオン性界面活性剤の存在下で溶かされた、揮発性有機溶媒における高分子染料の溶液の調製；（ii）揮発性有機溶媒の蒸発に従って調製することができる。この方法を実施するのに用いることのできる揮発性有機溶媒は、水と混合することができず、ポリマーを溶解しうるものである。その沸点は、好ましくは１００℃未満である。例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンまたはシクロペンタンのような炭化水素を主成分とする溶媒；塩化メチレンまたはクロロホルムのような塩素化された溶媒；酢酸エチルのようなカルボン酸のアルキルエステル；ジイソプロピルエーテルのようなジアルキルエーテルから選択することができる。上記溶媒の他にも、アセトンまたは低分子量アルカノールのような水と混和する極性揮発性溶媒を含む溶媒の混合物が、この方法を実施するために好ましく用いられる。このような方法に関するさらなる情報については、米国特許第５０４３３７６号および第５１０４９１３号を参照することができる。上記水性分散物中の水は、別の媒体に分散することができる高分子染料組成物のパウダーを得るために、例えばスプレーまたは凍結乾燥によって蒸発させることができる。少なくとも一つの上記高分子染料と、水に分散性であるが水に不溶性の少なくとも一つの被膜形成ポリマーを含む水性分散物は、当業者に周知の方法を用いて調製される。上述したように、この高分子染料は、水溶液または分散物の形態、あるいはその本来の形態、分散性パウダーまたは粗製パウダーの形態で添加することができる。ポリエステル高分子染料は、好ましくは、水性分散物の形態、あるいは水に分散性のパウダーの形態で添加することができる。本発明にかかる組成物に用いられる高分子染料は、０．１から２０％の範囲の量で添加することができる。上記高分子染料は、非常に多様な色彩にわたって、同一の一般的な化学構造および同一の物理化学的特性を備えるという利点を有する。かくして、赤い顔料は、黄色い顔料と同じ挙動を示す。この挙動の一様性により、単色のメイクアップ組成物の製造が可能となる。単色を混合してシェードを作る場合に、種々の色の間に不適合の問題を生じない。これらの染料は、無機酸化物より優れ、かつ、有機レーキに近い染色力を備えており、４から５％が、鮮明かつ強烈な色彩のマスカラを与えるに十分である。かくして、流動学上の問題は大いに減衰される。加えて、これらの着色ポリマーは染料を放出しない。かくして、皮膚あるいはコンタクトレンズのラインまたは跡の外観に関する問題がない。本発明にかかるエマルジョンに用いられる上記高分子染料は、二酸化チタンまたは二酸化亜鉛の存在下であっても、有機レーキに非常に近い染色力を備え、非常に優れた耐光性を備える。かくして、あらゆるメイクアップ製剤中で有機レーキの代わりに用いることができる。優れた耐光性により、それらを含む化粧品組成物を透明な容器に入れることもできる。かくして、使用者は、購入しようとする製品の色彩をより正確に選択することができる。さらに、油および／または活性剤と干渉しない。鮮明かつ強烈な色彩の上記高分子染料は、上述したように、化粧品製剤を着色するのに十分な少量で、十分に高度の被覆を与えるという特徴を有する。かくして、被膜の光沢は顕著に改良される。良好な被覆を与えると同時に、飽和した、光沢のあるメイクアップが得られる。顔料粒子は、特定の添加剤を用いることを必要とせずに、媒体に容易に溶解または分散される。長期間貯蔵した後でさえ、沈降分離は観察されない。さらに、爪に対するマニキュア液の被膜の付着が、高分子染料の添加によつて改良されるので、付着促進剤を使用する必要性がない。かくして、光沢があると同時に剥がれない水性のマニキュア組成物を調製することができる。本発明にかかる分散物は、水性相中に、本発明にかかる少なくとも一つのスルホポリエステル高分子染料と、少なくとも一つの水分散性、水不溶性被膜形成ボリマーとを含む。本発明にかかる組成物は、水性媒体に分散した被膜形成ポリマーの粒子を含む。使用可能な水に分散された被膜形成ポリマーの中では、単独もしくは混合物とされた、例えばアニオン性ポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン等のポリウレタン、特にアクリル、アクリルスチレンおよび／またはビニル型のラジカルポリマー、ポリエステルおよびアルキド樹脂を挙げてもよい。これらの組成物は、少なくとも一つの水溶性被膜形成ポリマーまたはコポリマーをも含むことができる。水に溶けた被膜形成ポリマーの中では、スルホナート基を含む水分散性重縮合物および水溶性コポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許出願第２７２２４０４号に記載されている。水溶性コポリマーとしては、例えば、ビニルコポリマー（ビニルアルコール、酢酸ビニル、ビニルピロリドン等）、アクリルコポリマーおよびアクリルアミドコポリマーを挙げることができる。スルホナート基を含む水分散性重縮合物は、周知の産物であり、特に米国特許第３７７９９９３号、米国特許第４３００５８０号および欧州特許公開第５４０３７４号に記載されている。「スルホナート基を含む水分散性重縮合物」という表現は、好ましくはコポリエステルまたはコポリエステルアミドを意味する。コポリエステルは、少なくとも一つのジカルボン酸またはそのエステル、少なくとも一つのジオールおよび芳香環に−ＳＯ₃Ｍ基が置換された少なくとも一つのスルホアリールジカルボン酸二官能性化合物（Ｍは水素原子またはＮａ⁺、Ｌｉ⁺またはＫ⁺のような金属イオンを表す）の重縮合によって得られる。ポリエステルアミドは、ポリエステルと同じ方法で得られるが、重縮合はジアミンおよび／またはアミノアルコールも必要とする。特に、被膜形成ポリマーは着色されてなく、すなわち染料モノマーを全く含まない。分散物は、ポリウレタン型の連結ポリマーまたはキサンタンガムのような天然ゴムを含むこともできる。分散物は、好ましくは５〜７０重量％の含有量の活性物質を含む。本発明にかかる組成物は、少なくとも一つの被膜形成ポリマーを含む。このボリマーが室温以下のガラス転移温度を備える場合には、本発明にかかる組成物において、被膜の堅さと光沢の増大が観察される。これらの効果は、マニキュア、アイライナーおよびマスカラの調製において特に望ましい。特に、組成物がマニキュアの形態である場合には、被膜形成ポリマーは、スルホポリエステルおよび、酢酸ビニルとフマル酸またはマレイン酸ジアルキルとを含むコポリマーを含む水性分散物の形態ではなく、そのためコポリマーは、スルホポリエステルの水性分散物中で合成される。本発明にかかる組成物は、助溶剤、展着剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、ＵＶ遮蔽剤、染料、二酸化チタンのような顔料、パールエッセント剤，Ｎ−ブチルホルマール、Ｄ−パンテノール、フィタントリオールのような活性剤、ビタミンおよびその誘導体、ケラチンおよびその誘導体、メラニン、コラーゲン、シスチン、キトサンおよびその誘導体、セラミド、ビオチン、微量元素、グリセロール、タンパク加水分解物、リン脂質および加湿剤のような、上記組成物に添加可能な、当業者に周知のあらゆる添加物を含むことができる。言うまでもなく、当業者は、本発明にかかる組成物の有利な特徴が、予定された添加によって不利な影響を受けない、あるいは実質的に受けないように、上記任意に補助的な化合物および／またはその量を選択するようになる。本発明にかかる組成物は、一般的な知識および従来技術に基づいて、当業者によって調製される。本発明の組成物は、マニキュア、ネイルベースまたはネイルケアベースのような爪に適用される製品の形態、マスカラのような睫毛に適用される製品の形態、ファンデーション、フェイスパウダー、アイシャドーまたはアイライナーのような皮膚に適用される製品、もしくはリップスティック、リップペイントまたはリップグロスのような唇に適用される製品とすることができる。本発明は、以下の実施例においてさらに詳細に例証される。この実施例において、光沢の測定は、Byk Gardner社から市販されているMicro Tri Gloss光沢度計を用いて、６０℃の角度で行った。硬度の測定は、ＮＦＴスタンダード３０−０１６に従って行った。この測定は、３０℃、相対湿度が５０％以下で乾燥された被膜について行った。実施例１：アイライナー組成物ポリビニルアルコール２％プロピレングリコール５％ヒドロキシエチルセルロース０．１％ラポナイト(laponite) ０．２％ラウリルスルファートナトリウム０．１％鉄黒５％青色高分子染料（^★）１０％サンキュア(Sancure)（^★★）１８．７％水全体を１００％とする量 (^★)２１．６％の活性物質を含む水溶液として、米国特許第４８０４７１９号の実施例４に従って調製された１０％の青色染料モノマーを含むポリエステル染料。 (^★★)水に分散された３４％の活性物質を含む被膜形成ポリマー。水中に全ての成分を分散することによって得られた組成物は、経時的に安定であり、数週間貯蔵した後でも沈降分離は観察されなかった。この組成物は液状であり、容易に適用することができ、飽和した、被覆力に優れ、かつ光沢のあるメイクアップを与えた。実施例２：マニキュア組成物サンキュア８１５（Sanncor）（^★）９８．５％展着剤０．５％赤色高分子染料（^★★）１％（^★）３４％の活性物質を含む被膜形成ポリウレタンの水性分散物。（^★★）２９％の活性物質を含む水溶液として、米国特許第４８０４７１９号の実施例１に従って調製された１０％の赤色染料モノマーを含むポリエステル染料。得られたマニキュアは、わずかにピンク色であり、半透明であり、メイクアップ除去後に爪に色を残さない。マニキュアの被膜は、光沢があり、堅く、耐水性であり、適度に剥がすことができる。このマニキュアの調製に用いられた被膜形成ポリマー分散物は、単独で爪に適用された場合には、容易に剥がれる被膜を与えた。実施例３：マニキュア組成物ルヒドラン(Luhydran)ＬＲ８７６３（ＢＡＳＦ）（^★）６５％展着剤０．５％赤色高分子染料（^★★）３４．５％（^★）４７％の活性物質を含む被膜形成アクリル水性分散物。（^★★）２９％の活性物質を含む水溶液として、米国特許第４８０４７１９号の実施例１に従って調製された１０％の赤色染料モノマーを含むポリエステル染料。８９．９の光沢と、７７．０の硬度が、マニキュアの被膜について測定された。この実施例で用いられた被膜形成ポリマー分散物は、同一の適用および測定条件下で、２５．５の硬度を備えた被膜を形成した。かくして、このような分散物は、マニキュア組成物を調製するために単独では用いられない。得られたマニキュアは、強いボルドー色で、半透明で、メイクアップ除去後に爪に色を残さない。マニキュアの被膜は、光沢があり、堅く、耐水性で、かつ剥がれない。経時的な沈降分離は観察されなかった。実施例４：マニキュア組成物サンキュア８１５（Sanncor）^★ ６２．５％展着剤０．５％黄色高分子染料３７％（^★）３４％の活性物質を含む被膜形成ポリウレタン水性分散物。（^★★）２７％の活性物質を含む水溶液として、米国特許第４８０４７１９号の教示に従って調製された１０％の黄色染料モノマーを含むポリエステル染料。得られたマニキュアは、メイクアップ除去後に爪に色を残さなかった。マニキュアの被膜は、光沢があり、堅く、かつ耐水性であった。実施例４にかかるマニキュアの被膜の光沢を測定したところ、９４．０の値を示した。このマニキュアに用いられた被膜形成剤分散物は、同一の測定条件下で９１．２の光沢値を備えた被膜を与えた。

【手続補正書】【提出日】平成１１年６月１６日（１９９９．６．１６）【補正内容】特許請求の範囲１．少なくとも一つのスルホポリエステル高分子染料と少なくとも一つの被膜形成ポリマーとを含むことを特徴とする、皮膚、目、爪または唇をメイクアップするための水性分散物形態の組成物。２．スルホポリエステル高分子染料が、（i）少なくとも一つのスルホン基を備えた少なくとも一つのジカルボン酸残基；（ii）少なくとも一つのジオール残基；および（iii）少なくとも一つの染料モノマーを含むいくつかのモノマーを重合することによって得られたことを特徴とする、請求項１記載の組成物。３．スルホポリエステル高分子染料が、少なくとも約２０ｍｏｌ％のカルボニルオキシ基と、約８０ｍｏｌ％までのカルボニルアミド基とを含む結合基を含む水分散性染料ポリマーであって、当該ポリマーは、水溶性スルホナート基を含み、かつ、ポリマー主鎖と、あるいはポリマー主鎖内で反応した少なくとも一つの縮合可能な基を最初に含む一以上の熱安定性有機化合物を含む染料を、ヒドロキシル、カルボキシルまたはアミノ試薬の等価物の全体を基礎として約０．０１から約４０ｍｏｌ％含むことを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。４．高分子染料が、５重量％から５５重量％の少なくとも一つの染料モノマーを含むことを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の組成物。５．高分子染料が、１０重量％から４０重量％の少なくとも一つの染料モノマーを含むことを特徴とする、請求項４記載の組成物。６．スルホポリエステル高分子染料が、（ａ）７５ｍｏｌ％から８４ｍｏｌ％のイソフタル酸と、２５ｍｏｌ％から１６ｍｏｌ％の５−スルホイソフタル酸のナトリウム塩を含む酸性モノマー、（ｂ）４５から６０ｍｏｌ％のジエチレングリコールと、５５から４０ｍｏｌ％の１，４−シクロヘキサンジメタノールまたはエチレングリコールもしくはこれらの混合物とを含むグリコールモノマー、（ｃ）０．５から１０ｍｏｌ％の染料モノマーを含む水分散性染料ポリマーであることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか一項に記載の組成物。７．染料モノマーが、アントラキノン、メチン、ビス−メチン、アザ−メチン、アリーリデン、３Ｈ−ジベンゾ［７，ｉ−ｊ］イソキノリン、２，５−ジアリールアミノテレフタル酸およびそのエステル、フタロイルフェノチアジン、フタロイルフェノキサジン、フタロイルアクリドン、アントラピリミジン、アントラピラゾール、フタロシアニン、キノフタロン、インドフェノール、ペリノン、ニトロアリールアミン、ベンゾジフラン、２Ｈ−１−ベンゾピラン−２−オン、キノフタロン、ペリレン、キナクリドン、トリフェノジオキサジン、フルオリジン、４−アミノ−１，８−ナフタリミド、チオキサントロン、ベンゾアントロン、インダントロン、インジゴ、チオインジゴ、キサンテン、アクリジン、アジン、およびオキサジンからなる群から選択されたことを特徴とする、請求項２ないし６のいずれか一項に記載の組成物。８．０．１から２０重量％の高分子染料を含むことを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか一項に記載の組成物。９．二酸化チタンと二酸化亜鉛からなる群から選択された少なくとも一つの化合物を含むことを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか一項に記載の組成物。１０．被膜形成ポリマーが、ポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、アクリル、アクリルスチレンおよび／またはビニル型のラジカルポリマー、ポリエステルおよびアルキド樹脂からなる群から選択されたことを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか一項に記載の組成物。１１．被膜形成ポリマーが、水性媒体中に分散された粒子の形態であることを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか一項に記載の組成物。１２．少なくとも一つの水溶性被膜形成ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか一項に記載の組成物。１３．被膜形成ポリマーが、水溶性コポリマー、およびスルホナート基を含む水分散性重縮合物からなる群から選択されたことを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか一項に記載の組成物。１４．ポリウレタン型の連結ポリマーまたはキサンタンガムのような天然ゴムを含むことを特徴とする、請求項１ないし１３のいずれか一項に記載の組成物。１５．５から７０重量％の活性物質を含有することを特徴とする、請求項１ないし１４のいずれか一項に記載の組成物。１６．ポリマーが、室温（２５℃）より低いガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１ないし１５のいずれか一項に記載の組成物。１７．助溶剤、展着剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、ＵＶ遮蔽剤、染料、顔料、パールエッセント剤、活性剤、ビタミン、ケラチンおよびその誘導体、メラニン、コラーゲン、シスチン、キトサンおよびその誘導体、セラミド、ビオチン、微量元素、グリセロール、タンパク加水分解物、リン脂質および加湿剤からなる群から選択された少なくとも一つの添加剤を含むことを特徴とする、請求項１ないし１６のいずれか一項に記載の組成物。１８．少なくとも一つの乳化剤を含むことを特徴とする、請求項１ないし１７のいずれか一項に記載の組成物。１９．乳化剤が、Ｃ₁₂−Ｃ₂₄脂肪酸のアルカリ塩、ダイズホスファチド、リン脂質およびリゾリン脂質からなる群から選択されたことを特徴とする、請求項１ないし１８のいずれか一項に記載の組成物。２０．マニキュア、ネイルベース、ネイルケアベース、マスカラ、リップペイント、リップグロス、ファンデーション、アイシャドーまたはフェイスパウダーの形態であることを特徴とする、請求項１ないし１９のいずれか一項に記載の組成物。２１．皮膚、睫毛、眉毛、爪または唇に着色した被膜を形成するための、目、皮膚、爪または唇をメイクアップする水性分散物形態の組成物に配合することを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか一項に記載されたスルホポリエステル高分子染料の使用。２２．メイクアップ除去後に、睫毛、目、爪または唇に色を残さない目、皮膚、爪または唇をメイクアップする水性分散物形態の組成物に配合することを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか一項に記載されたスルホポリエステル高分子染料の使用。２３．請求項１ないし２０のいずれか一項に記載の組成物を、睫毛、眉毛、皮膚、爪または唇に適用することを特徴とする、目、皮膚、爪または唇をメイクアップする方法。２４．コンタクトレンズを汚さず、かつ／または、コンタクトレンズにラインを形成しない、水性分散物形態のメイクアップ組成物に配合することを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか一項に記載されたスルホポリエステル高分子染料の使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 7/043 Ａ６１Ｋ 7/043

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも一つのスルホポリエステル高分子染料と少なくとも一つの被膜形成ポリマーとを含むことを特徴とする、皮膚、目、爪または唇をメイクアップするための水性分散物形態の組成物。２．スルホポリエステル高分子染料が、（i）少なくとも一つのスルホン基を備えた少なくとも一つのジカルボン酸残基；（ii）少なくとも一つのジオール残基；および（iii）少なくとも一つの染料モノマーを含むいくつかのモノマーを重合することによって得られたことを特徴とする、請求項１記載の組成物。３．スルホポリエステル高分子染料が、少なくとも約２０ｍｏｌ％のカルボニルオキシ基と、約８０ｍｏｌ％までのカルボニルアミド基とを含む結合基を含む水分散性染料ポリマーであって、当該ポリマーは、水溶性スルホナート基を含み、かつ、ポリマー主鎖と、あるいはポリマー主鎖内で反応した少なくとも一つの縮合可能な基を最初に含む一以上の熱安定性有機化合物を含む染料を、ヒドロキシル、カルボキシルまたはアミノ試薬の等価物の全体を基礎として約０．０１から約４０ｍｏｌ％含むことを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。４．高分子染料が、５重量％から５５重量％の少なくとも一つの染料モノマーを含むことを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の組成物。５．高分子染料が、１０重量％から４０重量％の少なくとも一つの染料モノマーを含むことを特徴とする、請求項４記載の組成物。６．スルホポリエステル高分子染料が、（ａ）７５ｍｏｌ％から８４ｍｏｌ％のイソフタル酸と、２５ｍｏｌ％から１６ｍｏｌ％の５−スルホイソフタル酸のナトリウム塩を含む酸性モノマー、（ｂ）４５から６０ｍｏｌ％のジエチレングリコールと、５５から４０ｍｏｌ％の１，４−シクロヘキサンジメタノールまたはエチレングリコールもしくはこれらの混合物とを含むグリコールモノマー、（ｃ）０．５から１０ｍｏｌ％の染料モノマーを含む水分散性染料ポリマーであることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか一項に記載の組成物。７．染料モノマーが、アントラキノン、メチン、ビス−メチン、アザ−メチン、アリーリデン、３Ｈ−ジベンゾ［７，ｉ−ｊ］イソキノリン、２，５−ジアリールアミノテレフタル酸およびそのエステル、フタロイルフェノチアジン、フタロイルフェノキサジン、フタロイルアクリドン、アントラピリミジン、アントラピラゾール、フタロシアニン、キノフタロン、インドフェノール、ペリノン、ニトロアリールアミン、ベンゾジフラン、２Ｈ−１−ベンゾピラン−２−オン、キノフタロン、ペリレン、キナクリドン、トリフェノジオキサジン、フルオリジン、４−アミノ−１，８−ナフタリミド、チオキサントロン、ベンゾアントロン、インダントロン、インジゴ、チオインジゴ、キサンテン、アクリジン、アジン、およびオキサジンからなる群から選択されたことを特徴とする、請求項２ないし６のいずれか一項に記載の組成物。８．０．１から２０重量％の高分子染料を含むことを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか一項に記載の組成物。９．二酸化チタンと二酸化亜鉛からなる群から選択された少なくとも一つの化合物を含むことを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか一項に記載の組成物１０．被膜形成ポリマーが、ポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、アクリル、アクリルスチレンおよび／またはビニル型のラジカルポリマー、ポリエステルおよびアルキド樹脂からなる群から選択されたことを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか一項に記載の組成物。１１．被膜形成ポリマーが、水性媒体中に分散された粒子の形態であることを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか一項に記載の組成物。１２．少なくとも一つの水溶性被膜形成ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか一項に記載の組成物。１３．被膜形成ポリマーが、水溶性コポリマー、およびスルホナート基を含む水分散性重縮合物からなる群から選択されたことを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。１４．ポリウレタン型の連結ポリマーまたはキサンタンガムのような天然ゴムを含むことを特徴とする、請求項１ないし１３のいずれか一項に記載の組成物。１５．５から７０重量％の活性物質を含有することを特徴とする、請求項１ないし１４のいずれか一項に記載の組成物。１６．ポリマーが、室温（２５℃）より低いガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１ないし１５のいずれか一項に記載の組成物。１７．助溶剤、展着剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、ＵＶ遮蔽剤、染料、顔料、パールエッセント剤、活性剤、ビタミン、ケラチンおよびその誘導体、メラニン、コラーゲン、シスチン、キトサンおよびその誘導体、セラミド、ビオチン、微量元素、グリセロール、タンパク加水分解物、リン脂質および加湿剤からなる群から選択された少なくとも一つの添加剤を含むことを特徴とする、請求項１ないし１６のいずれか一項に記載の組成物。１８．少なくとも一つの乳化剤を含むことを特徴とする、請求項１ないし１７のいずれか一項に記載の組成物。１９．乳化剤が、Ｃ₁₂−Ｃ₂₄脂肪酸のアルカリ塩、ダイズホスファチド、リン脂質およびリゾリン脂質からなる群から選択されたことを特徴とする、請求項１ないし１８のいずれか一項に記載の組成物。２０．マニキュア、ネイルベース、ネイルケアベース、マスカラ、リップペイント、リップグロス、ファンデーション、アイシャドーまたはフェイスパウダーの形態であることを特徴とする、請求項１ないし１９のいずれか一項に記載の組成物。２１．皮膚、睫毛、眉毛、爪または唇に着色した被膜を形成するための、目、皮膚、爪または唇をメイクアップする水性分散物形態の組成物における、請求項１ないし７のいずれか一項に記載されたスルホポリエステル高分子染料の使用。２２．メイクアップ除去後に、睫毛、目、爪または唇に色を残さない、目、皮膚、爪または唇をメイクアップする水性分散物形態の組成物における、スルホポリエステル高分子染料の使用。２３．請求項１ないし２０のいずれか一項に記載の組成物を、睫毛、眉毛、皮膚、爪または唇に適用することを特徴とする、目、皮膚、爪または唇をメイクアップする方法。